JP3986971B2

JP3986971B2 - Water-swellable clay mineral laminated powder and cosmetics containing the same

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Publication number: JP3986971B2
Application number: JP2003002623A
Authority: JP
Inventors: 英夫秦; 智祐勝山
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2003-01-08
Filing date: 2003-01-08
Publication date: 2007-10-03
Anticipated expiration: 2023-01-08
Also published as: CN1723248A; JP2004262760A; CN100393816C

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な水膨潤性粘土鉱物積層粉体、及びこれを配合した化粧料、特に基盤粉体に対する機能性付与に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、基盤となる粉体の表面上に、異種の粉体粒子や、金属酸化物、有機化合物等を析出することにより、基盤粉体単体では得られない種々の機能性を付与した積層粉体が広く用いられている。例えば、薄片雲母上に二酸化チタンを積層することにより干渉色を発現するパール剤は、このような積層粉体の典型的な例である。
【０００３】
一方で、水膨潤性粘土鉱物は、種々の有機化合物と複合体を形成することが知られている。すなわち、水膨潤性の粘土鉱物は、板状の結晶が積み重なり層間にイオンを有した構造をしているため、層間のイオンに分子を吸着させるか、又はこの層間のイオンを他の分子と交換（インターカレート）することによって、容易に複合体とすることができる。水膨潤性粘土鉱物の複合体としては、例えば、カチオン性色素、ｎ−アルキルアミン塩等のカチオン性分子や、アルコール、ケトン、エーテル、ニトリル、水溶性高分子等の極性分子との複合体が知られている。このように、水膨潤性粘土鉱物は、種々の機能性分子との複合体を形成することによって、様々な機能を付与することが可能となる。
【０００４】
そして、このような水膨潤性粘土鉱物を基盤粉体表面上に積層し、これを機能性分子接合の足場として用いることにより、粉体への機能付与の可能性が大きく広がると考えられる。しかしながら、粉体表面上に水膨潤性粘土鉱物を積層させた積層粉体については未だ報告されていない。
【０００５】
また一方で、近年、盛んに研究されているL-b-L法においては、基盤となる物質と反対の電荷を有する物質を希釈水溶液または分散液中で、静電的な相互作用で連続吸着させることで、比較的簡便にして多層積層構造を構築できるということが知られている。この技術については、1966年にIlerによって反対電荷を有するコロイド粒子を用いて連続交互吸着が起こることが発見され（例えば、非特許文献１参照）、その後、1988年にMalloukらによって、Zr⁴⁺とDiphosphonic acidとの交互吸着が報告され（例えば、非特許文献２参照）、さらにDecherらによって、高分子電解質を用いて多層膜フィルムを生成することが報告された（例えば、非特許文献３参照）。そして、これらの発見をきっかけにして、種々のイオン種や荷電したコロイド粒子の積層構造が、今までに報告されている。
【０００６】
この中で、1994年には、Kleinfeldらによって高分子電解質と水膨潤性粘土鉱物をシリコンウエハー基板上に交互積層させた多層構造体が報告された（例えば、非特許文献４参照）。さらにその後、Lvovら、Kotovら、Van Duffelら、Rouseら、Kimらが、高分子電解質と水膨潤性粘土鉱物との積層体について報告している（例えば、非特許文献５〜９参照）。
【０００７】
【非特許文献１】
アイラー(Iler)、ジャーナルオブコロイドアンドインターフェースサイエンス(JOURNAL OF COLLOID AND INTERFACE SCIENCE)、１９６６年、第２１巻、ｐ．５６９−５９４
【非特許文献２】
マロウク(Mallouk)ら、ジャーナルオブアメリカンケミカルソサエティ(JOURNAL OF AMERICAN CHEMICAL SOCIETY)、１９８８年、第１１０巻、ｐ．６１８−６２０
【非特許文献３】
デッカー(Decher)ら、シンソリッドフィルム(Thin Solid Films)、１９９４年、第２４４巻、ｐ．７７２−７７７
【非特許文献４】
クラインフェルド(Kleinfeld)ら、サイエンス(SCIENCE)、１９９４年、第２６５巻、ｐ．３７０−３７３
【非特許文献５】
ルヴォフ(Lvov)ら、ラングミュアー(Langmuir)、１９９６年、第１２巻、ｐ．３０３８−３０４４
【非特許文献６】
コトフ(Kotov)ら、ケミストリーマテリアルズ(Chemistry Materials)、１９９８年、第１０巻、ｐ．８８６−８９５
【非特許文献７】
ヴァンドゥフェル(Van Duffel)ら、ラングミュアー(Langmuir)、１９９９年、第１５巻、ｐ．７５２０−７５２９
【非特許文献８】
ラウズ(Rouse)ら、ケミストリーマテリアルズ(Chemistry Materials)、２０００年、第１２巻、ｐ．２５０２−２５０７
【非特許文献９】
キム(Kim)ら、ケミストリーマテリアルズ(Chemistry Materials)、２００１年、第１３巻、ｐ．２４３−２４６
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの高分子電解質と水膨潤性粘土鉱物との多層構造体はすべてシリコンウエハーやマイカなどの基板（cmオーダー）を浸漬するなどの方法で調製されているものであって、粉体を基盤として、粉体表面上に水膨潤性粘土鉱物を積層させた物質はこれまでに報告されていない。
すなわち、本発明は、前述したような現状の課題に鑑み行われたものであり、その目的は、基盤となる粉体表面上に水膨潤性粘土鉱物を積層することによって、粉体表面上への機能性の付与が容易な水膨潤性粘土鉱物積層粉体、及びこれを配合した化粧料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前述したような現状に鑑み、静電的相互作用を利用して粉体表面上に水膨潤性粘土鉱物を積層した積層粉体を調製する目的で、鋭意研究を行った結果、基盤粉体粒子表面上にイオン性官能基を２以上有するイオン性分子を吸着させることにより、粉体表面の電荷密度を高めるとともに、粉体表面の電荷の正負をコントロールし、さらにこの粉体表面上のイオン電荷と反対の電荷を有する水膨潤性粘土鉱物を吸着させることによって、基盤粉体上に水膨潤性粘土鉱物が安定に積層された積層粉体が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。また、この方法によれば、粉体に積層された水膨潤性粘土鉱物表面への機能性分子の吸着や、水膨潤性粘土鉱物層間への機能性分子のインターカレートを行うことによって、粉体への新たな機能の付与を容易に行うことが可能となる。
【００１０】
すなわち、本発明の第一の主題は、基盤となる粉体粒子表面上にイオン性官能基を２以上有するイオン性分子からなる層が積層され、その上に水膨潤性粘土鉱物からなる層が積層された積層粉体であって、各層における表面電荷又はイオン電荷が正負交互になるよう連続的に積層されていることを特徴とする水膨潤性粘土鉱物積層粉体である。
【００１１】
また、前記積層粉体において、イオン性分子が高分子電解質であることが好適である。また、前記積層粉体において、水膨潤性粘土鉱物の一次粒子径が０．５μｍ以下であることが好適である。また、前記積層粉体において、基盤粉体の平均粒子径が０．１〜１０００μｍであることが好適である。また、前記積層粉体において、水膨潤性粘土鉱物がラポナイト（商標；ケイ酸ナトリウム，リチウム，マグネシウム水和物）であることが好適である。また、前記積層粉体において、積層粉体最表面上に、該最表面に存在する水膨潤性粘土鉱物表面又はイオン性分子の電荷に対して反対の電荷を有する機能性分子が吸着されていることが好適である。また、前記積層粉体において、積層粉体最表面が水膨潤性粘土鉱物であり、該最表面に存在する水膨潤性粘土鉱物表面のイオン交換基にカチオン性機能性分子が吸着されていることが好適である。また、前記積層粉体において、カチオン性機能性分子がアルキルアンモニウム塩であることが好適である。また、前記積層粉体において、カチオン性機能性分子の吸着量が０．０１〜１０％であることが好適である。
【００１２】
また、前記積層粉体において、水膨潤性粘土鉱物が層間に異種分子がインターカレートされた水膨潤性粘土鉱物であることが好適である。また、前記積層粉体において、水膨潤性粘土鉱物が層間に多価アルコールがインターカレートされた水膨潤性粘土鉱物であることが好適である。また、前記積層粉体において、水膨潤性粘土鉱物が層間に水溶性高分子がインターカレートされた水膨潤性粘土鉱物であることが好適である。また、前記積層粉体において、水膨潤性粘土鉱物の層間に有機色素が共吸着されていることが好適である。また、前記積層粉体において、水膨潤性粘土鉱物が有機色素と複合化された水膨潤性粘土鉱物であることが好適である。
【００１３】
また、本発明の第二の主題は、基盤粉体粒子を、該粉体粒子表面の電荷と反対電荷のイオン性官能基を２以上有するイオン性分子の水溶液中に分散させ、該イオン性分子を粉体表面上に吸着させるイオン性分子吸着工程と、
イオン性分子吸着後の粉体粒子を、該粉体粒子表面のイオン電荷と反対の電荷を有する水膨潤性粘土鉱物の水溶液中に分散させ、該水膨潤性粘土鉱物を粉体表面上に吸着させる水膨潤性粘土鉱物吸着工程と、
を備えることを特徴とする水膨潤性粘土鉱物積層粉体の製造方法である。
また、本発明の第三の主題は、前記水膨潤性粘土鉱物積層粉体を含有することを特徴とする化粧料である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の好適な実施形態について説明するが、本発明はこれにより制限されるものではない。
なお、本発明は、任意の基盤粉体表面上に水膨潤性粘土鉱物を均一に積層することにより基盤粉体に新たな機能性を付与し、更に積層された粘土鉱物を足場としてさらに表面に機能性分子を吸着させるか、又は積層された粘土鉱物の層間に機能性分子をインターカレートさせることにより、優れた機能性を付与することのできる水膨潤性粘土鉱物積層粉体を提供するものである。
【００１５】
本発明にかかる水膨潤性粘土鉱物積層粉体は、静電的相互作用を利用して基盤粉体上に水膨潤性粘土鉱物及びイオン性分子を積層するものであるが、粉体に限らず固体表面は一般的に水溶液中で正又は負の電荷を帯びているものである。このため、本発明に用いられる基盤粉体はその種類により特に限定されるものではなく、本発明の効果を損なわない範囲で任意の粉体を使用することができる。本発明に用いられる基盤粉体の例としては、具体的には、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、焼成雲母、焼成タルク、焼成セリサイトなどの焼成粘土鉱物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、ガラス、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなど）、窒化ホウ素グラファイト等の無機粉末；ＰＭＭＡ、シリコーン樹脂パウダー、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウールパウダー、ウレタンパウダー、PTFE等の有機粉末；二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色系顔料；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料；マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；酸化チタン被覆マイカ、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、着色酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等の無機パール顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料；赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、青色４０４号等の有機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号、青色１号等のジルコニウムレーキ、バリウムレーキ、アルミニウムレーキ等の有機レーキ顔料；クロロフィル、β−カロチン等の天然色素等が挙げられる。また、本発明に用いられる基盤粉体としては、平均粒子径が０．１〜１０００μｍのものが好適である。
【００１６】
本発明で用いられる水膨潤性粘土鉱物としては、特に制限されるものではないが、例えば、水膨潤性粘土鉱物の一例としてスメクタイト属の層状ケイ酸塩鉱物が挙げられる。これらスメクタイト属の層状ケイ酸塩鉱物とは、具体的には、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト等であり、天然、合成の何れのものも本発明に用いることができる。市販の水膨潤性粘土鉱物としては、例えば、クニピア、スメクトン（クニミネ工業社製）ビーガム（バンダービルト社製）、ラポナイト（ラポルテ社製）、フッ素四珪素雲母などが挙げられる。本発明においては、水膨潤性粘土鉱物として、これらのスメクタイト属の層状ケイ酸塩の内から１種又は２種以上を任意に選択することができる。本発明に用いる水膨潤性粘土鉱物としては、一次粒子が細かいものがより望ましく、一次粒子径が０．５μｍ以下のものが好適であり、さらには一次粒子径が２０ｎｍ前後のラポナイトが最も好適である。任意の基盤粉体表面上に上記水膨潤性粘土鉱物を積層する際には、上記水膨潤性粘土鉱物をゲル化しない程度の濃度で水中に分散させた分散液の状態で使用する。
【００１７】
本発明で用いられるイオン性分子とは、２以上のイオン性官能基を有するものであり、このようなものであれば特に制限されることなく用いられることができる。本発明に用いられるイオン性分子としては、基盤表面上への吸着強度の観点から、高分子電解質が特に好適である。高分子電解質とは、通常、高分子鎖の構成成分あるいは置換基にイオン性を有する官能基を有する高分子であり、高分子電解質としては、このようなものであれば、特に制限されることなく本発明に用いられることができるが、特に直鎖状及び/あるいは水溶性高分子電解質であることが望ましい。
【００１８】
高分子電解質は、イオン性官能基の種類によって、ポリ酸およびポリ塩基に分類することができる。ポリ酸は電離すると、プロトンを解離してポリアニオンを生じる。ポリ酸の例としては、ポリリン酸、ポリビニルあるいはポリスチレン硫酸、ポリビニルあるいはポリスチレンスルホン酸、ポリビニルカルボン酸等が挙げられる。それぞれの塩の例としては、ポリフォスフェート、ポリスルフェート、ポリスルホネート、ポリホスホネート、ポリアクリレート、ポリカルボネートである。また、ポリ塩基の例としては、ポリエチレンアミン、ポリビニルアミン、ポリビニルピリジンなとのポリアミンや、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド（PDDA）などのポリアンモニウム塩等が挙げられる。任意の基盤粉体表面上に上記イオン性分子を積層する際には、上記イオン性分子を適当な濃度で水中に分散させた分散液の状態で使用する。
【００１９】
本発明において、基盤となる粉体表面上に積層した水膨潤性粘土鉱物に吸着させる機能性分子としては、一般的に水膨潤性粘土鉱物は負電荷を有している場合が多いため、反対の正電荷を有しているもの、例えばカチオン性の官能基を有する機能性分子を好適に用いることができる。このようなカチオン性機能性分子としては、例えば、テトラアルキルアンモニウム塩やパーフルオロアルキルアンモニウム塩等が挙げられる。特に好ましくは下記一般式化１で示されるテトラアルキルアンモニウム塩が挙げられる。また、本発明において、カチオン性機能性分子の吸着量は、０．０１〜１０質量％が好適である。
【００２０】
【化１】

（式中、Ｘは塩素原子又は臭素原子であり、Ｒ_１は炭素原子１０〜２２個の直鎖アルキル基であってＲ_２とＲ_３とＲ_４とは炭素原子１〜１０個の直鎖アルキル基であるか、あるいはＲ_１とＲ_２とは炭素原子１０〜２２個の直鎖アルキル基であってＲ_３とＲ_４とは炭素原子１〜１０個の直鎖アルキル基である。）
【００２１】
本発明において、水膨潤性粘土鉱物にインターカレートされる異種分子としては、機能性付与の観点から、例えば、水溶性高分子、多価アルコールを好適に用いることができる。
【００２２】
本発明において、水膨潤性粘土鉱物の層間にインターカレートさせる水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール（PVA）、ポリビニルピロリドン（PVP）、ポリエチレングリコール（PEG）、ヒアルロン酸やキトサン等の多糖類、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド（PDDA）等のポリ塩基に属するものが挙げられる。また、各種水溶性高分子の重合度は種々のものがあるが、本発明においては何れの場合も特に制限されることなく用いることができる
【００２３】
本発明において、水膨潤性粘土鉱物の層間にインターカレートさせる多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、ジプロピレングリコール、１-３−ブチレングリコール等が挙げられる
【００２４】
本発明において用いられる有機色素としては、水膨潤性粘土鉱物と複合化可能なもの、又は予め水膨潤性粘土鉱物層間にインターカレートされた水溶性高分子中に共吸着可能なものであれば、何れもその対象となる。このような有機色素としては、例えば、食用黄色４号（Tartrazine）、黄色５号（Sunset Yellow FCF）、黄色２０３号（Quinoline Yellow WS）、青色１号（Brilliant Blue FCF）、赤色３号（Erythrosine）、赤色４０１号（Violamine R）、赤色２１３号（Rhodamine B）、紫色２０１号（Alizurine Purple SS）、赤色２２５号（Sudan III）カルミン酸、ラツカイン酸、カルサミン、シコニン、クロロフィリン類等が挙げられる。これらの中で、紫色２０１号や赤色２２５号の様な脂溶性色素の場合は、水溶性高分子との共吸着には向いていないため、水膨潤性粘土鉱物との複合化においてのみ用いることができる。
【００２５】
また、本発明にかかる化粧料においては、必須成分である前記積層粉体の他に、通常化粧料や医薬品に用いられる成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。例えば、油分としては、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油、スクワラン、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、オゾケライト、セレシン等の各種炭化水素油、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、バチルアルコール等の高級アルコール、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルドデシルミリステート、ネオペンチルグリコール−２−エチルヘキサノエート、トリオクタン酸グリセリド、２−オクチルドデシルオレート、イソプロピルミリステート、ミリスチルミリステート、トリイソステアリン酸グリセリド、トリオレイン酸グリセリド、トリヤシ油脂肪酸グリセリド等のエステル類、オリーブ油、アボガド油、ホホバ油、ヒマワリ油、サフラワー油、椿油、シア脂、マカデミアナッツ油、ミンク油、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、ヒマシ油等の油脂、モクロウ等のロウ類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロカーボン等のフッ素系油分等が挙げられる。その他、トリメチルシロキシケイ酸、ＭＤＱレジン等のシリコーンレジン、高分子シリコーンゴム、アクリル変性シリコーン共重合体等の皮膜剤高分子、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、塩類、防腐剤、増粘剤、保湿剤、香料の他、ビタミン、ホルモン、美白剤、消炎剤等の薬剤等が挙げられる。
【００２６】
本発明の化粧料の使用用途は、必須成分である上記積層粉体を含有する化粧料であれば、特に限定されるものではないが、例えば、油性ファンデーション、乳化ファンデーション、パウダリーファンデーション、両用ファンデーション、おしろい、頬紅、プレストパウダー、チークカラー、口紅、アイライナー、マスカラ、アイシャドー等のメーキャップ化粧料や、乳液、ローション、クリーム、サンスクリーン、化粧下地等のスキンケア化粧料が挙げられる。
【００２７】
【実施例】
以下に本発明の好適な実施例を挙げて説明するが、これにより本発明の技術的範囲は限定されるものではない。なお、配合量は特に断りのない限り質量％で示す。
１．水膨潤性粘土鉱物積層粉体の調製
本発明者らは、まず最初に、合成フッ素金雲母上に、高分子電解質としてポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（PDDA）、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（PSS）、水膨潤性粘土鉱物としてラポナイトを用い、それぞれの表面電荷又はイオン電荷が正負交互となるような積層粉体の調製を試み、生成物についての評価、検討を行った。
【００２８】
実施例１．ラポナイト /PDDA/ 合成フッ素金雲母積層粉体
負に荷電している平均粒子径30μmの合成フッ素金雲母（トピー工業社製）を、カチオン性の高分子電解質であるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（PDDA）（Aldrich製 MW：＜200000）1%水溶液中に浸漬させることにより、PDDAをフッ素金雲母上に吸着させ、PDDA/合成フッ素金雲母積層粉体を調製した。なお、得られた積層粉体は、PDDA吸着後、水で十分に洗浄した。
【００２９】
つづいて、負に荷電している水膨潤性粘土鉱物であるラポナイトXLG（ラポルテ社製）をゲル化しない程度の濃度（<2%）で水中に分散させ、透明な分散液が得られるまで、攪拌混合しラポナイト水分散液を調整した。
得られたラポナイト水分散液中に、上記PDDA/合成フッ素金雲母積層体を、ラポナイト：PDDA/合成フッ素金雲母積層体の質量比が1：1の割合となるようにして加え、攪拌混合し、その後、ろ過、洗浄、乾燥を行い、ラポナイト/PDDA/合成フッ素金雲母積層粉体を得た。
【００３０】
実施例２ラポナイト /PDDA/PSS/PDDA/ 合成フッ素金雲母積層粉体
実施例１と同様にして、PDDAをフッ素金雲母上に吸着させて得られたPDDA/合成フッ素金雲母積層粉体を、アニオン性の高分子電解質であるポリスチレンスルホン酸ナトリウム（PSS）（Aldrich製 MW：70000）1%水溶液に浸漬させることによって、粉体表面にPSSを吸着させ、さらに上記PDDAの吸着操作を再び行うことによって、PDDA/PSS/PDDA/合成フッ素金雲母積層粉体を調整した。なお、得られた積層粉体は、各高分子電解質を吸着後、水で十分に洗浄してから、次の操作を行った。
【００３１】
つづいて、実施例１と同様にして得られたラポナイト水分散液中に、上記PDDA/PSS/PDDA/合成フッ素金雲母積層粉体をラポナイト：PDDA/PSS/PDDA/合成フッ素金雲母積層粉体の質量比が1：1の割合となるようにして加え、攪拌混合し、その後、ろ過、洗浄、乾燥を行い、ラポナイト/PDDA/PSS/PDDA/合成フッ素金雲母積層粉体を得た。
【００３２】
以上のようにして得られた実施例１，２の各積層粉体について、CHN元素分析、ζ電位測定、DFM測定により、評価を行った。なお、各評価における分析及び測定に際し、用いた装置及び条件は以下の通りである。
【００３３】
ＣＨＮ元素分析：２４００II ＣＨＮＳ／Ｏ（パーキンエルマー社製）
ζ電位測定：ＬＥＺＡ６０（大塚電子社製）移動相溶媒：0.1M NaCl水溶液
ＤＦＭ測定：ＳＰＡ４００／３８００Ｎ（セイコーインスツルメント社製）
カンチレバー：ＤＦ-２０（セイコーインスツルメント社製）（SiN製ばね乗数：20N/m）
【００３４】
実施例１、２の積層粉体の各処理段階における、CHN元素分析により得られたC%、及びζ電位を表１に、実施例１の積層粉体の各処理段階におけるDFM像を図１〜３に示す。
【表１】

【００３５】
表１のCHN元素分析の結果に示されるように、PDDA吸着後、PSS/PDDA吸着後、PDDA/PSS/PDDA吸着後の何れの場合も炭素量は増大しており、高分子電解質が吸着していることが確認された。また、ラポナイト処理後は、処理前と比較して炭素量はほとんど変化していないことから、ラポナイト処理に際して高分子電解質の脱着が起こっていないことが確認された。
【００３６】
また、表１のζ電位測定結果に示されるように、未処理の合成フッ素金雲母表面のζ電位は-26mV程度であり、表面は負に帯電している。これに対して、PDDA/合成フッ素金雲母では表面がポリカチオンで覆われるため、表面のζ電位は+28mV程度となり表面が正に帯電している。さらに、ラポナイト/PDDA/合成フッ素金雲母では表面のζ電位は-13mV程度に変化しており、表面電位が負であるラポナイトが積層されていることが確認される。同様にラポナイト/PDDA/PSS/PDDA/合成フッ素金雲母においても、表面ζ電位は-15mV程度であり、表面がラポナイトで積層されていることが確認される。
【００３７】
図１〜３に示されているように、DFM測定による各種粉体の表面形状観察を行ったところ、未処理の合成フッ素金雲母（図１）と、PDDA/合成フッ素金雲母（図２）の表面の形状に大きな違いは無い。一方で、ラポナイト/PDDA/合成フッ素金雲母（図３）では、表面が20〜40nm程度の粒子で隙間無く覆われていることが確認された。また、高さ方向のラフネスも5〜10nm程度であり、凹凸無く非常に均一に積層されていることがわかる。なお、ラポナイト/PDDA/PSS/PDDA/合成フッ素金雲母に関しても、同様のDFM像が観察された。これにより、基盤となる粉体の表面状が水膨潤性粘土鉱物により均一に覆われた、新規な水膨潤性粘土鉱物積層粉体が調製されたことが確認された。
【００３８】
２．積層粉体上へのカチオン性機能性分子の吸着
つづいて、本発明者らは、カチオン性機能分子としてジメチルジステアリルアンモニウムクロリド（2C18）を用い、上記のようにして得られた積層粉体表面上への吸着を試み、生成物についての評価、検討を行った。
【００３９】
実施例３ 2C18/ ラポナイト /PDDA/ 合成フッ素金雲母
実施例１のラポナイト/PDDA/合成フッ素金雲母を、80℃に加温した5mMジメチルジステアリルアンモニウムクロライド（2C18）水溶液中に添加（質量比でラポナイト/PDDA/合成フッ素金雲母：2C18＝50:1）し、1時間攪拌混合した。その後、80℃の水にて水洗した後、ろ過、乾燥を行い2C18/ラポナイト/PDDA/合成フッ素金雲母を得た。
【００４０】
以上のようにして得られた実施例３の積層粉体に関して、CHN元素分析、水接触角測定、化粧品専門パネルによる官能評価を、積層粉体単体で、及びそれを配合したパウダリーファンデーションの系で行った。パウダリーファンデーションの配合処方を表３に、粉体単体及び化粧料配合時の評価結果を表２及び表４に示す。なお、官能評価の評価内容は以下の通りである。
【００４１】
滑らかさ・のび：２０名の女性パネラーに試料を塗布し、滑らかさ及びのび感について評価した。
◎ １７名以上が良いと回答
○ １２名〜１６名
△ ９名〜１１名
× ５名〜８名
×× ４名以下
【００４２】
化粧持続性：２０名の女性パネラーに試料を塗布し、化粧料持続性について評価した。
◎ １７名以上が良いと回答
○ １２名〜１６名
△ ９名〜１１名
× ５名〜８名
×× ４名以下
【００４３】
粉体単体評価
【表２】

【００４４】
【表３】

（製法）処方中の粉末成分と油相成分をヘンシェルミキサーにて混合し、パルペライザーで2回粉砕した後、容器（樹脂製中皿）内に充填し、公知の方法で乾式プレス成型した。
【００４５】
化粧料配合評価
【表４】

上記表２より、2C18による表面処理前後で、CHN元素分析より得られたC％の値が１％程度増加していた。また、水接触角測定からは、表面処理前では粉末表面が親水性を示しているが、2C18による表面処理後では、撥水性を示していた。これらのことから、ラポナイトが均一被覆されていることにより、負電荷及びカチオン交換サイトを有している表面に、カチオン性の機能性分子であるジメチルジステアリルアンモニウムが吸着していることが確認された。また、化粧品専門パネルによる粉体単体の評価では、2C18処理後では、処理前と比較して、すべり感や滑らかさが改善されていることがわかった。また、上記表４より、ファンデーションの系での評価でも、配合実施例１は比較配合例１と比較して、すべり感や滑らかさが向上しており、また表面が撥水性を示すことに起因すると考えられる化粧もち持続効果も向上した。
【００４６】
３．水溶性高分子及び多価アルコールをインターカレートした水膨潤性粘土鉱物積層粉体
さらに、本発明者らは、機能性分子として、水溶性高分子であるポリビニルピロリドン（PVP）、及び多価アルコールであるグリセリンをインターカレートした水膨潤性粘土鉱物を調製し、これらを用いて前記実施例と同様に積層粉体の調製を試み、生成物についての評価、検討を行った。
【００４７】
ＰＶＰ／ラポナイト複合粉体
水膨潤性粘土鉱物のひとつであるラポナイトXLG（ラポルテ社製）をゲル化しない程度の濃度（<2％）で水中に分散させ、透明な分散液が得られるまで、攪拌混合しラポナイト水分散液を調整した。この分散液に水溶性高分子のひとつであるポリビニルピロリドン（TCI製、分子量：10000）の5％水溶液を重量比でラポナイト：PVP=1：2になるように添加し、30分間攪拌し、遠心分離、水洗、室温乾燥した後、PVP/ラポナイト複合体を得た。
【００４８】
グリセリン／ラポナイト複合粉体
多価アルコールであるグリセリンを用い、上記PVP/ラポナイト複合粉体と同様にしてグリセリン/ラポナイト複合体を得た。
【００４９】
なお、以上のようにして得られたPVP/ラポナイト複合粉体、及びグリセリン／ラポナイト複合粉体について、PVP又はグリセリンがラポナイト層間にインターカレートされているかどうか、XRD測定による確認を行った。
・ＸＲＤ測定
ラポナイトXLGのXRD測定より、ラポナイトの（001）に起因する回折ピークが14.5Åに見られたのに対して、PVP/ラポナイトのXRD測定では、（001）に起因するピークが29.0Åに見られた。このことから、ラポナイトの基本面間隔が約14.5Å広がっており、ラポナイトの層間にPVPがインターカレートしていることが確認された。同様に、グリセリン/ラポナイトに関しても、基本面間隔が約4.0Å広がっており、グリセリンがラポナイト層間にインターカレートしていることが確認された。
【００５０】
実施例４ (PVP/ ラポナイト )/PDDA/ 白雲母
基盤粉体として白雲母を用い、実施例１と同様にして、10％のPDDA水溶液中に白雲母を重量比でPDDA:白雲母=10：1になるような割合で添加し、攪拌混合後、ろ過洗浄を行いPDDA/白雲母を得た。なお、得られた白雲母は、CHN元素分析よりC%が0.45％となり、ζ電位は＋38ｍVとなり、白雲母表面を十分な量のPDDAが吸着していることを確認した。このPDDA/白雲母を、上記PVP/ラポナイト複合粉体がゲル化しない程度の濃度に調整した水分散体に添加し、攪拌混合後、ろ過、水洗を行い、(PVP/ラポナイト)/PDDA/白雲母を得た。
【００５１】
実施例５ ( グリセリン / ラポナイト )/PDDA/ 白雲母
実施例４と同様にして、上記グリセリン/ラポナイト複合粉体を用い、(グリセリン/ラポナイト)/PDDA/白雲母を得た。
【００５２】
以上のようにして得られた(PVP/ラポナイト)/PDDA/白雲母、及び(グリセリン/ラポナイト)/PDDA/白雲母複合体に関して、化粧品専門パネルによる官能評価を、それらを配合したパウダリーファンデーションの系で行った。配合処方を表５に、評価結果を表６に示す。なお、官能評価の評価内容は以下の通りである。
【００５３】
しっとり感・滑らかさ：２０名の女性パネラーに試料を塗布し、しっとり感、滑らかさについて評価した。
◎ １７名以上が良いと回答
○ １２名〜１６名
△ ９名〜１１名
× ５名〜８名
×× ４名以下
【００５４】
【表５】

（製法）処方中の粉末成分と油相成分をヘンシェルミキサーにて混合し、パルペライザーで２回粉砕した後、容器（樹脂製中皿）内に充填し、公知の方法で乾式プレス成型した。
【００５５】
評価結果
【表６】

以上の結果より、予め水膨潤性粘土鉱物層間に水溶性高分子や多価アルコールをインターカレートさせた複合体を基板となる粉体上に積層することにより、これを化粧料に配合した場合に、しっとり感、滑らかな感触を付与することが可能となることが見出された。
【００５６】
４．有機色素 / 水膨潤性粘土鉱物複合体、及び有機色素 / 水溶性高分子 / 水膨潤性粘土鉱物複合体積層粉体
つづいて、本発明者らは、水膨潤性粘土鉱物に予め有機色素を複合化した複合体、及び水膨潤性粘土鉱物層間に水溶性高分子をインターカレートしさらに有機色素を共吸着させた複合体を調整し、これらを用いて前記実施例と同様に積層粉体の調製を試み、生成物についての評価、検討を行った。
【００５７】
有機色素 / 水膨潤性粘土鉱物複合粉体
スダン III/ ラポナイト複合粉体
スダンIIIトルエン溶液（0.2％）10mlに水膨潤性粘土鉱物のひとつであるラポナイトXLG（ラポルテ社製）を3g加え、攪拌混合した後、遠心分離、減圧乾燥後、スダンIII/ラポナイト複合体を得た。得られた粉末は赤色を呈していた。
【００５８】
ビオラミン R/ ラポナイト複合粉体
ビオラミンRエタノール溶液（0.05％）20mlにラポナイトXLG（ラポルテ社製）を3g加え、攪拌混合した後、遠心分離、減圧乾燥後、ビオラミンR ラポナイト複合体を得た。得られた粉末は赤色を呈していた。
【００５９】
アリズリンパープル / ラポナイト複合粉体
アリズリンパープルエタノール溶液（0.07％）10mlにラポナイトXLG（ラポルテ社製）を3g加え、攪拌混合した後、遠心分離、減圧乾燥後、アリズリンパープル/ラポナイト複合体を得た。得られた粉末は青紫色を呈していた。
【００６０】
クロロフィル a/ ラポナイト複合粉体
クロロフィルaトルエン溶液（2％）10mlにラポナイトXLG（ラポルテ社製）を3g加え、攪拌混合した後、遠心分離、減圧乾燥後、クロロフィルa/ラポナイト複合体を得た。得られた粉末は緑色を呈していた。
【００６１】
有機色素 / 水溶性高分子 / 水膨潤性粘土鉱物複合粉体
ビオラミン R/PVP/ ラポナイト複合粉体
ビオラミンRエタノール溶液（0.05％）20mlに上記PVP/ラポナイトを3g加え、攪拌混合した後、遠心分離、減圧乾燥後、ビオラミンR/PVP/ラポナイト複合体を得た。得られた粉末は赤色を呈していた。
なお、脂溶性の色素であるスダンIIIやアリズリンパープルは、ホストがPVP/ラポナイトの場合は吸着しなかった。このことから、水溶性のビオラミンRは水溶性高分子であるPVP層に共吸着されていることが示唆された。
【００６２】
実施例６ (( スダン III/ ラポナイト ) ／ PDDA) _５／合成フッ素金雲母
基盤粉体として合成フッ素金雲母を用い、実施例１と同様にして、5％のPDDA水溶液中に合成フッ素金雲母を重量比でPDDA:合成フッ素金雲母=1：1になるような割合で添加し、攪拌混合後、ろ過洗浄を行い、PDDA/合成フッ素金雲母を得た。このPDDA/合成フッ素金雲母を上記のスダンIII/ラポナイト複合粉体をゲル化しない程度の濃度に調整した水分散体に添加し、攪拌混合後、ろ過、水洗を行い、(スダンIII/ラポナイト)/PDDA/合成フッ素金雲母を得た。さらに、さらに上記のPDDA被覆工程からの一連の工程を5回行い5層構造の((スダンIII/ラポナイト)／PDDA)_５／合成フッ素金雲母を得た。
【００６３】
実施例７ (( アリズリンパープル / ラポナイト ) ／ PDDA) _５／合成フッ素金雲母
実施例６と同様にして、上記アリズリンパープル/ラポナイト複合粉体を用い、((アリズリンパープル/ラポナイト)／PDDA)_５／合成フッ素金雲母を得た。
【００６４】
実施例８ (( クロロフィル a/ ラポナイト ) ／ PDDA) _５／合成フッ素金雲母
実施例６と同様にして、上記クロロフィルa/ラポナイト複合粉体を用い、((クロロフィルa/ラポナイト)／PDDA)_５／合成フッ素金雲母を得た。
【００６５】
実施例９ (( ビオラミン R/ ラポナイト ) ／ PDDA) _５／合成フッ素金雲母
実施例６と同様にして、上記ビオラミンR/ラポナイト複合粉体を用い、((ビオラミンR/ラポナイト)／PDDA)_５／合成フッ素金雲母を得た。
【００６６】
実施例１０ (( ビオラミン R/PVP/ ラポナイト ) ／ PDDA ） _５／合成フッ素金雲母
実施例６と同様にして、上記ビオラミンR/PVP/ラポナイト複合粉体を用い、((ビオラミンR/PVP/ラポナイト)／PDDA)_５／合成フッ素金雲母を得た。
【００６７】
以上のようにして得られた、実施例８の((クロロフィルa/ラポナイト)／PDDA)_５／合成フッ素金雲母、実施例９の((ビオラミンR/ラポナイト)／PDDA)_５／合成フッ素金雲母、及び実施例１０の((ビオラミンR/PVP/ラポナイト)／PDDA)_５／合成フッ素金雲母に関して、化粧品専門パネルによる官能評価をそれらを配合したパウダリーファンデーションの系で行った。配合処方を表７に、評価結果を表８に示す。なお、官能評価の評価内容は以下の通りである。
【００６８】
透明感・明るさ：２０名の女性パネラーに試料を塗布し、仕上がりの透明感、明るさについて評価した。
◎ １７名以上が良いと回答
○ １２名〜１６名
△ ９名〜１１名
× ５名〜８名
×× ４名以下
【００６９】
【表７】

（製法）処方中の粉末成分と油相成分をヘンシェルミキサーにて混合し、パルペライザーで２回粉砕した後、容器（樹脂製中皿）内に充填し、公知の方法で乾式プレス成型した。
【００７０】
【表８】

以上の結果より、予め水膨潤性粘土鉱物と有機色素とを複合化した複合粉体を用いるか、又は水膨潤性粘土鉱物層間に水溶性高分子をインターカレートし有機色素を共吸着させた複合粉体を基盤粉体上に積層することにより、粉体の色を容易に調整することができ、且つ化粧料に配合した場合に優れた仕上がりの透明感、明るさを付与することが可能となることが見出された。
【００７１】
以下、本発明にかかる積層粉体について、他の好適な配合例を示すが、本発明はこれにより制限されるものではない。
配合例７両用ファンデーション
（1）シリコーン処理タルクＴｏ１００
（2）シリコーン処理セリサイト２０．０
（3）シリコーン処理マイカ１０．０
（4）シリコーン処理酸化チタン１０．０
（5）シリコーン処理ベンガラ０．８
（6）シリコーン処理黄酸化鉄３．０
（7）シリコーン処理黒酸化鉄０．２
（8）(グリセリン/ラポナイト)/PDDA/白雲母１０．０
（9）流動パラフィン４．０
（10）ワセリン４．０
（11）ソルビタンセスキイソステアレート０．８
（12）防腐剤適量
（13）酸化防止剤適量
（ 14 ）香料適量
（製法）処方中の粉末成分と油相成分をヘンシェルミキサーにて混合し、パルペライザーで２回粉砕した後、容器（樹脂製中皿）内に充填し、公知の方法で乾式プレス成型した。
【００７２】
配合例８両用ファンデーション
（1）シリコーン処理タルクＴｏ１００
（2）シリコーン処理セリサイト２０．０
（3）シリコーン処理マイカ１０．０
（4）シリコーン処理酸化チタン１０．０
（5）シリコーン処理ベンガラ０．８
（6）シリコーン処理黄酸化鉄３．０
（7）シリコーン処理黒酸化鉄０．２
（8）(PVP/ラポナイト)/PDDA/白雲母１０．０
（9）流動パラフィン４．０
（10）ワセリン４．０
（11）ソルビタンセスキイソステアレート０．８
（12）防腐剤適量
（13）酸化防止剤適量
（ 14 ）香料適量
（製法）配合例７と同様にして製造した。
【００７３】
配合例９両用ファンデーション
（1）シリコーン処理タルクＴｏ１００
（2）シリコーン処理セリサイト２０．０
（3）シリコーン処理マイカ１０．０
（4）シリコーン処理酸化チタン１０．０
（5）シリコーン処理ベンガラ０．８
（6）シリコーン処理黄酸化鉄３．０
（7）シリコーン処理黒酸化鉄０．２
（8）2C18/ラポナイト/PDDA/合成フッ素金雲母２０．０
（9）流動パラフィン４．０
（10）ワセリン４．０
（11）ソルビタンセスキイソステアレート０．８
（12）防腐剤適量
（13）酸化防止剤適量
（ 14 ）香料適量
（製法）配合例７と同様にして製造した。
【００７４】
配合例１０両用ファンデーション
（1）シリコーン処理タルクＴｏ１００
（2）シリコーン処理セリサイト２０．０
（3）シリコーン処理酸化チタン１０．０
（4）シリコーン処理ベンガラ０．８
（5）シリコーン処理黄酸化鉄３．０
（6）シリコーン処理黒酸化鉄０．２
（7）(ビオラミンR/ラポナイト)/PDDA/ ３０．０
合成フッ素金雲母
（8）流動パラフィン４．０
（9）ワセリン４．０
（10）ソルビタンセスキイソステアレート０．８
（11）防腐剤適量
（12）酸化防止剤適量
（ 13 ）香料適量
（製法）配合例７と同様にして製造した。
【００７５】
配合例１１おしろい
（1）マイカ１０．０
（2）タルク to １００
（3）酸化亜鉛５．０
（4）微粒子酸化チタン３．０
（5）2C18/ラポナイト/PDDA/合成フッ素金雲母１０．０
（6）ワセリン１．０
（7）スクワラン２．０
（8）エステル油１．０
（9）防腐剤適量
（10）酸化防止剤適量
（ 11 ）香料適量
（製法）処方中の粉末成分と油相成分をヘンシェルミキサーにて混合し、パルペライザーで２回粉砕した後、容器（樹脂製中皿）内に充填し、公知の方法で乾式プレス成型した。
【００７６】
配合例１２おしろい
（1）マイカ１０．０
（2）タルク to １００
（3）酸化亜鉛５．０
（4）微粒子酸化チタン３．０
（5）(PVP/ラポナイト)/PDDA/白雲母１０．０
（6）ワセリン１．０
（7）スクワラン２．０
（8）エステル油１．０
（9）防腐剤適量
（10）酸化防止剤適量
（ 11 ）香料適量
（製法）配合例１１と同様にして製造した。
【００７７】
配合例１３おしろい
（1）マイカ１０．０
（2）タルク to １００
（3）酸化亜鉛５．０
（4）微粒子酸化チタン３．０
（5）(ビオラミンR/ラポナイト)/PDDA/ １０．０
合成フッ素金雲母
（6）ワセリン１．０
（7）スクワラン２．０
（8）エステル油１．０
（9）防腐剤適量
（10）酸化防止剤適量
（ 11 ）香料適量
（製法）配合例１１と同様にして製造した。
【００７８】
配合例１４おしろい
（1）マイカ１０．０
（2）タルク to １００
（3）酸化亜鉛５．０
（4）微粒子酸化チタン３．０
（5）(グリセリン/ラポナイト)/PDDA/PMMA １０．０
（6）ワセリン１．０
（7）スクワラン２．０
（8）エステル油１．０
（9）防腐剤適量
（10）酸化防止剤適量
（ 11 ）香料適量
（製法）配合例１１と同様にして製造した。
【００７９】
配合例１５プレメークローション
油相部
（1）デカメチルシクロペンタシロキサンＴｏ１００
（2）ポリエーテル変性シリコーン３．０
（3）(ビオラミンR/PVP/ラポナイト)/PDDA/ １０．０
合成フッ素金雲母（シリコーン処理）
（ 4 ）トリメチルシロキシケイ酸２．０
水相部
（5）１,３−ブチレングリコール５．０
（6）ダイナマイトグリセリン２．０
（7）防腐剤０．５
（ 8 ）精製水３０．０
（製法）７０℃に加熱した油相部に水相部を添加して乳化機により十分に乳化する。乳化後、かき混ぜながら冷却し、３５℃以下になったところで容器に流し込み放冷して、目的とするプレメークローションを得た。
【００８０】
配合例１６プレメークローション
油相部
（1）デカメチルシクロペンタシロキサンＴｏ１００
（2）ポリエーテル変性シリコーン３．０
（3）(グリセリン/ラポナイト)/合成フッ素金雲母１０．０
（シリコーン処理）
（ 4 ）トリメチルシロキシケイ酸２．０
水相部
（5）１,３−ブチレングリコール５．０
（6）ダイナマイトグリセリン２．０
（7）防腐剤０．５
（ 8 ）精製水３０．０
（製法）配合例１５と同様にして製造した。
【００８１】
配合例１７アイシャドー重量％
（1）タルクＴｏ１００
（2）セリサイト７．０
（3）マイカ１５．０
（4）球状PMMA粉末３．０
（5）(PVP/ラポナイト)/PDDA/白雲母１０．０
（6）硫酸バリウム４．０
（7）酸化鉄１．５
（8）スクワラン２．０
（9）ジメチルポリシロキサン２．０
（10）モノオレイン酸ソルビタン０．５
（11）防腐剤適量
（ 12 ）香料適量
（製法）処方中の粉末成分と油相成分をヘンシェルミキサーにて混合し、パルペライザーで２回粉砕した後、容器（樹脂製中皿）内に充填し、公知の方法で乾式プレス成型した。
【００８２】
配合例１８油性スティック
（1）カルナバロウ１．０
（2）キャンデリラロウ２．０
（3）セレシン１０．０
（4）スクワランＴｏ１００
（5）トリイソオクタン酸グリセリン９．０
（6）ジイソステアリン酸グリセリン１３．０
（7）ジメチルポリシロキサン５．０
(粘度：90,000mpa・s at 25℃)
（8）ジメチルポリシロキサン５．０
(粘度：1,000mpa・s at 25℃)
（9）シリコーン樹脂８．０
（10）ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン１．０
（11）マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル３．５
（12）合成ケイ酸ナトリウムマグネシウム０．５
（13）疎水性シリカ０．５
（14）精製水２．０
（15）球状シリコーン樹脂粉末被覆マイカ３．０
（16）2C18/ラポナイト/PDDA/合成フッ素金雲母５．０
（17）硫酸バリウム３．０
（18）色剤適量
（19）防腐剤適量
（ 20 ）香料適量
６０℃に加熱した１１に１２〜１３を分散させ、これに均一溶解した１０と１４を加えて十分に攪拌する。別に加熱溶解させておいた１〜９に、これを加えて十分撹伴し、さらに１５〜２０を加えて分散攪拌し、その後容器に充填して油性スティックを得た。
【００８３】
配合例１９クリーム
油相部
（1）デカメチルシクロペンタシロキサン１０．５
（2）ジメチルポリシロキサン（6CS／25℃）４．０
（3）ステアリルアルコール１．５
（4）ワセリン５．０
（5）スクワラン１．０
（6）ビタミンＥアセテート０．０１
（7）(グリセリン/ラポナイト)/PDDA/白雲母５．０
（ 8 ）ポリエーテル変性シリコーン２．０
水相部
（9）防腐剤０．２
（10）１，３−ブチレングリコール１７．０
（ 11 ）精製水Ｔｏ１００
（製法）油相部を７０℃に加熱、攪拌後、粉末部を添加後、７０℃でホモミキサーで攪拌分散し、室温まで冷却し、水相添加後、ホモミキサーで乳化して、クリームを調製した。
【００８４】
配合例２０日焼け止めローション
油相部
（1）ジメチルポリシロキサン（6CS／25℃）５．０
（2）ジメチルポリシロキサン（1.5CS／25℃）１３．０
（3）フェニル変性メチルフェニルポリシロキサン３．０
（4）((ビオラミンR/ラポナイト)/PDDA)₅/ ５．０
二酸化チタン被覆雲母（赤系干渉色）
（ 5 ）ポリエーテル変性シリコーン２．０
水相部
（6）塩化ナトリウム９．０
（7）香料０．２
（8）防腐剤０．２
（9）エタノール５．０
（ 10 ）精製水Ｔｏ１００
（製法）油相部を７０℃に加熱、攪拌後、粉末部を添加後、７０℃でホモミキサーで攪拌分散し、室温まで冷却し、水相添加後、ホモミキサーで乳化して、日焼け止めローションを調製した。
【００８５】
配合例２１液状乳化型ファンデーション
油相部
（1）デカメチルシクロペンタシロキサンＴｏ１００
（2）トリメチルシロキシケイ酸３．０
（3）ジメチルポリシロキサン５．０
（4）ジメチルポリシロキサン２．５
ポリオキシアルキレン共重合体
（ 5 ）セスキイソステアリン酸ソルビタン２．０
粉体部
（6）シリコーン処理タルク５．０
（7）シリコーン処理二酸化チタン５．０
（8）((ビオラミンR/PVP/ラポナイト)/PDDA)₅/ ５．５
二酸化チタン
（9）シリコーン処理ナイロンパウダー４．０
（ 10 ）シリコーン処理着色顔料２．０
水相部
（11）１，３−ブチレングリコール３．０
（12）エタノール１３．０
（ 13 ）精製水１０．０
（製法）油相部を７０℃に加熱、攪拌後、粉末部を添加後、７０℃でホモミキサーで攪拌分散し、室温まで冷却し、水相添加後、ホモミキサーで乳化して、液状ファンデーションを調製した。
【００８６】
配合例２２クリーム状乳化型ファンデーション
油相部
（1）デカメチルシクロペンタシロキサンＴｏ１００
（2）トリメチルシロキシケイ酸３．０
（3）ジメチルポリシロキサン５．０
（4）セスキイソステアリン酸ソルビタン２．０
（5）ジメチルポリシロキサン３．５
ポリオキシアルキレン共重合体
（ 6 ）ジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト２．０
粉体部
（7）シリコーン処理タルク５．０
（8）シリコーン処理二酸化チタン５．０
（9）((クロロフィルa/ラポナイト)/PDDA)₅/ ５．５
合成フッ素金雲母
（10）シリコーン処理ナイロンパウダー４．０
（ 11 ）シリコーン処理着色顔料２．０
水相部
（12）1,3-ブチレングリコール３．０
（13）エタノール２０．０
（ 14 ）精製水２０．０
（製法）油相部を７０℃に加熱、攪拌後、粉末部を添加後、７０℃でホモミキサーで攪拌分散し、室温まで冷却し、水相添加後、ホモミキサーで乳化して、クリーム状ファンデーションを調製した。
【００８７】
【発明の効果】
本発明によれば、基盤となる粉体表面に、高分子電解質との静電的相互作用により、水膨潤性粘土鉱物を均一に積層した水膨潤性粘土鉱物積層粉体が得られ、さらに得られた積層粉体表面上の粘土鉱物に、吸着やインターカレートといった種々の処理を施すことで、様々な機能性を基盤粉体に付与することが可能となり、また、それらを化粧料に配合することで、化粧料の使用性や仕上がり等を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】合成フッ素金雲母のＤＦＭ映像である。
【図２】ＰＤＤＡ／合成フッ素金雲母のＤＦＭ映像である。
【図３】本発明の一実施例にかかるラポナイト／ＰＤＤＡ／合成フッ素金雲母のＤＦＭ映像である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel water-swellable clay mineral laminated powder, and a functional imparting to a cosmetic, particularly a base powder, containing the same.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, laminated powders with various functionalities that cannot be obtained with a single base powder by depositing different kinds of powder particles, metal oxides, organic compounds, etc. on the surface of the base powder. Is widely used. For example, a pearling agent that expresses an interference color by laminating titanium dioxide on lamellar mica is a typical example of such a laminated powder.
[0003]
On the other hand, it is known that water-swellable clay minerals form complexes with various organic compounds. That is, the water-swellable clay mineral has a structure in which plate-like crystals are stacked and have ions between layers, so that molecules are adsorbed by ions between layers or ions in this layer are exchanged with other molecules. By (intercalating), it can be easily made into a composite. As a complex of water-swellable clay mineral, for example, a complex with a cationic molecule such as a cationic dye, an n-alkylamine salt, or a polar molecule such as alcohol, ketone, ether, nitrile or water-soluble polymer. Are known. Thus, the water-swellable clay mineral can impart various functions by forming a complex with various functional molecules.
[0004]
Then, by laminating such a water-swellable clay mineral on the surface of the base powder and using it as a scaffold for functional molecular bonding, it is considered that the possibility of imparting a function to the powder is greatly expanded. However, a laminated powder obtained by laminating a water-swellable clay mineral on the powder surface has not yet been reported.
[0005]
On the other hand, in the LbL method that has been actively studied in recent years, a substance having a charge opposite to that of the base substance is continuously adsorbed by electrostatic interaction in a dilute aqueous solution or dispersion. It is known that a multilayer laminated structure can be constructed relatively easily. As for this technique, it was discovered in 1966 that continuous alternating adsorption occurs using colloidal particles having an opposite charge by Iler (see, for example, Non-Patent Document 1), and then in 1988 by Mallouk et al., Zr⁴⁺And diphosphonic acid were reported to be alternately adsorbed (see, for example, Non-Patent Document 2), and Decher et al. Reported to produce a multilayer film using a polymer electrolyte (for example, see Non-Patent Document 3). ). Based on these findings, various ionic species and stacked structures of charged colloidal particles have been reported so far.
[0006]
Among them, in 1994, Kleinfeld et al. Reported a multilayer structure in which a polymer electrolyte and a water-swellable clay mineral were alternately laminated on a silicon wafer substrate (for example, see Non-Patent Document 4). Furthermore, Lvov et al., Kotov et al., Van Duffel et al., Rouse et al., Kim et al. Reported on a laminate of a polymer electrolyte and a water-swellable clay mineral (for example, see Non-Patent Documents 5 to 9).
[0007]
[Non-Patent Document 1]
Iler, JOURNAL OF COLLOID AND INTERFACE SCIENCE, 1966, Vol. 21, p. 569-594
[Non-Patent Document 2]
Mallouk et al., JOURNAL OF AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 1988, 110, p. 618-620
[Non-Patent Document 3]
Decher et al., Thin Solid Films, 1994, 244, p. 772-777
[Non-Patent Document 4]
Kleinfeld et al., SCIENCE, 1994, Vol. 265, p. 370-373
[Non-Patent Document 5]
Lvov et al., Langmuir, 1996, Vol. 12, p. 3038-3044
[Non-Patent Document 6]
Kotov et al., Chemistry Materials, 1998, Vol. 10, p. 886-895
[Non-Patent Document 7]
Van Duffel et al., Langmuir, 1999, Vol. 15, p. 7520-7529
[Non-Patent Document 8]
Rouse et al., Chemistry Materials, 2000, Vol. 12, p. 2502-2507
[Non-patent document 9]
Kim et al., Chemistry Materials, 2001, Vol. 13, p. 243-246
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
However, the multilayer structures of these polymer electrolytes and water-swellable clay minerals are all prepared by a method such as dipping a substrate (cm order) such as silicon wafer or mica. No material has been reported so far in which a water-swellable clay mineral is laminated on the powder surface.
That is, the present invention has been made in view of the above-mentioned problems as described above. The purpose of the present invention is to laminate a water-swellable clay mineral on the surface of the powder as a base, and thereby onto the surface of the powder. It is an object of the present invention to provide a water-swellable clay mineral laminated powder that can be easily imparted with the functionality described above, and a cosmetic containing the same.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In view of the current situation as described above, the present inventors have conducted intensive research for the purpose of preparing a laminated powder obtained by laminating a water-swellable clay mineral on a powder surface using electrostatic interaction. As a result, by adsorbing ionic molecules having two or more ionic functional groups on the surface of the base powder particles, the charge density on the powder surface is increased and the positive / negative of the charge on the powder surface is controlled. It has been found that by adsorbing a water-swellable clay mineral having a charge opposite to the ionic charge on the body surface, a laminated powder in which the water-swellable clay mineral is stably laminated on the base powder can be obtained. The invention has been completed. In addition, according to this method, by adsorbing functional molecules on the surface of the water-swellable clay mineral laminated on the powder and intercalating the functional molecules between the water-swellable clay mineral layers, It becomes possible to easily give a new function to the body.
[0010]
That is, the first subject of the present invention is that a layer made of ionic molecules having two or more ionic functional groups is laminated on the surface of the powder particles as a base, and a layer made of water-swellable clay mineral is formed on the layer. A water-swellable clay mineral laminated powder, characterized in that it is a laminated powder that is laminated continuously so that the surface charge or ionic charge in each layer alternates between positive and negative.
[0011]
In the laminated powder, the ionic molecule is preferably a polymer electrolyte. In the laminated powder, it is preferable that the primary particle diameter of the water-swellable clay mineral is 0.5 μm or less. In the laminated powder, it is preferable that the average particle diameter of the base powder is 0.1 to 1000 μm.In the laminated powder, the water-swellable clay mineral is preferably Laponite (trademark; sodium silicate, lithium, magnesium hydrate).In the laminated powder, a functional molecule having a charge opposite to the charge of the water-swellable clay mineral surface or ionic molecules present on the outermost surface is adsorbed on the outermost surface of the laminated powder. Is preferred. In the laminated powder, the outermost surface of the laminated powder is a water-swellable clay mineral, and a cationic functional molecule is adsorbed on an ion exchange group on the surface of the water-swellable clay mineral present on the outermost surface. Is preferred. In the laminated powder, the cationic functional molecule is preferably an alkyl ammonium salt. Moreover, in the laminated powder, it is preferable that the adsorption amount of the cationic functional molecule is 0.01 to 10%.
[0012]
In the laminated powder, the water-swellable clay mineral is preferably a water-swellable clay mineral in which different molecules are intercalated between layers. In the laminated powder, the water-swellable clay mineral is preferably a water-swellable clay mineral in which a polyhydric alcohol is intercalated between layers. In the laminated powder, the water-swellable clay mineral is preferably a water-swellable clay mineral in which a water-soluble polymer is intercalated between layers. In the laminated powder, it is preferable that an organic dye is co-adsorbed between the layers of the water-swellable clay mineral. In the laminated powder, it is preferable that the water-swellable clay mineral is a water-swellable clay mineral complexed with an organic pigment.
[0013]
Further, the second subject of the present invention is to disperse the base powder particles in an aqueous solution of ionic molecules having two or more ionic functional groups having a charge opposite to the charge on the surface of the powder particles. An ionic molecule adsorption process for adsorbing on the powder surface;
The powder particles after adsorption of ionic molecules are dispersed in an aqueous solution of a water-swellable clay mineral having a charge opposite to the ionic charge of the powder particle surface, and the water-swellable clay mineral is adsorbed on the powder surface. A water-swellable clay mineral adsorption step,
It is a manufacturing method of the water-swellable clay mineral laminated powder characterized by including.
The third subject of the present invention is a cosmetic comprising the water-swellable clay mineral laminated powder.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.
The present invention provides a new functionality to the base powder by uniformly laminating a water-swellable clay mineral on the surface of an arbitrary base powder, and further using the laminated clay mineral as a scaffold on the surface. To provide a water-swellable clay mineral laminated powder capable of imparting excellent functionality by adsorbing functional molecules or intercalating functional molecules between laminated clay mineral layers It is.
[0015]
The water-swellable clay mineral laminated powder according to the present invention is obtained by laminating a water-swellable clay mineral and ionic molecules on a base powder using electrostatic interaction, but is not limited to powder. The solid surface is generally positively or negatively charged in aqueous solution. For this reason, the base powder used in the present invention is not particularly limited by the type thereof, and any powder can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Specific examples of the base powder used in the present invention include talc, kaolin, mica, sericite (sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, safmica, biotite, lithia mica, vermiculite. Calcined clay minerals such as calcined mica, calcined talc, calcined sericite, magnesium carbonate, calcium carbonate, aluminum silicate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, magnesium, silica , Zeolite, glass, barium sulfate, calcined calcium sulfate (baked gypsum), calcium phosphate, fluorapatite, hydroxyapatite, ceramic powder, metal soap (such as zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), boron nitride graphite, etc. Powder; Organic powders such as MMA, silicone resin powder, nylon powder, silk powder, wool powder, urethane powder and PTFE; inorganic white pigments such as titanium dioxide and zinc oxide; inorganic red pigments such as iron oxide (Bengara) and iron titanate Pigments; inorganic brown pigments such as γ-iron oxide; inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and ocher; inorganic black pigments such as black iron oxide, carbon black and low-order titanium oxide; manganese violet, cobalt violet, etc. Inorganic purple pigments; inorganic green pigments such as chromium oxide, chromium hydroxide and cobalt titanate; inorganic blue pigments such as ultramarine and bitumen; titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, colored Inorganic pearl pigments such as titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, fish scale foil; aluminum powder, -Metal powder pigments such as powder: Red 201, Red 202, Red 204, Red 205, Red 220, Red 226, Red 228, Red 405, Orange 203, Orange 204, Yellow 205 Organic pigments such as yellow 401, blue 404; red 3, red 104, red 106, red 227, red 230, red 401, red 505, orange 205, yellow 4, yellow Organic lake pigments such as zirconium lakes such as No. 5, Yellow 202, Yellow 203, Green No. 3, and Blue No. 1, barium lake, and aluminum lake; natural pigments such as chlorophyll and β-carotene. Moreover, as a base powder used for this invention, a thing with an average particle diameter of 0.1-1000 micrometers is suitable.
[0016]
The water-swellable clay mineral used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a smectite stratified silicate mineral as an example of the water-swellable clay mineral. Specifically, the layered silicate minerals of the genus smectite are montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite and the like, and any of natural and synthetic materials can be used in the present invention. Examples of commercially available water-swellable clay minerals include Kunipia, Smecton (manufactured by Kunimine Kogyo Co., Ltd.), Vegum (manufactured by Vanderbilt), Laponite (manufactured by Laporte), and tetrasilicic mica fluoride. In the present invention, one or more of these smectite layered silicates can be arbitrarily selected as the water-swellable clay mineral. As the water-swellable clay mineral used in the present invention, those having fine primary particles are more desirable, those having a primary particle size of 0.5 μm or less are preferred, and laponite having a primary particle size of about 20 nm is most preferred. is there. When laminating the water-swellable clay mineral on the surface of an arbitrary base powder, the water-swellable clay mineral is used in the form of a dispersion in which the water-swellable clay mineral is dispersed in water at a concentration that does not cause gelation.
[0017]
The ionic molecule used in the present invention is one having two or more ionic functional groups, and can be used without particular limitation as long as it is such. As the ionic molecule used in the present invention, a polymer electrolyte is particularly suitable from the viewpoint of adsorption strength on the substrate surface. The polymer electrolyte is usually a polymer having a functional group having ionicity as a constituent component or substituent of the polymer chain, and the polymer electrolyte is not particularly limited as long as it is such. It can be used in the present invention without any problem, but is preferably a linear and / or water-soluble polymer electrolyte.
[0018]
Polyelectrolytes can be classified into polyacids and polybases depending on the type of ionic functional group. When the polyacid is ionized, the proton is dissociated to produce a polyanion. Examples of polyacids include polyphosphoric acid, polyvinyl or polystyrene sulfuric acid, polyvinyl or polystyrene sulfonic acid, and polyvinyl carboxylic acid. Examples of the respective salts are polyphosphate, polysulfate, polysulfonate, polyphosphonate, polyacrylate, and polycarbonate. Examples of the polybase include polyamines such as polyethyleneamine, polyvinylamine and polyvinylpyridine, and polyammonium salts such as polydimethyldiallylammonium chloride (PDDA). When laminating the ionic molecules on the surface of an arbitrary substrate powder, the ionic molecules are used in a dispersion state in which the ionic molecules are dispersed in water at an appropriate concentration.
[0019]
In the present invention, the functional molecule adsorbed on the water-swellable clay mineral laminated on the base powder surface is generally opposite to the water-swellable clay mineral because it often has a negative charge. Those having a positive charge of, for example, a functional molecule having a cationic functional group can be suitably used. Examples of such cationic functional molecules include tetraalkylammonium salts and perfluoroalkylammonium salts. Particularly preferred is a tetraalkylammonium salt represented by the following general formula 1. Moreover, in this invention, 0.01-10 mass% is suitable for the adsorption amount of a cationic functional molecule.
[0020]
[Chemical 1]

(In the formula, X is a chlorine atom or a bromine atom, R₁Is a linear alkyl group having 10 to 22 carbon atoms and R₂And R₃And R₄Is a linear alkyl group of 1 to 10 carbon atoms, or R₁And R₂Is a linear alkyl group having 10 to 22 carbon atoms and R₃And R₄Is a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. )
[0021]
In the present invention, as the heterogeneous molecule intercalated with the water-swellable clay mineral, for example, a water-soluble polymer and a polyhydric alcohol can be suitably used from the viewpoint of imparting functionality.
[0022]
In the present invention, the water-soluble polymer intercalated between the layers of the water-swellable clay mineral includes, for example, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinylpyrrolidone (PVP), polyethylene glycol (PEG), hyaluronic acid, chitosan, and the like. Examples include those belonging to polybases such as saccharides and polydimethyldiallylammonium chloride (PDDA). Further, there are various polymerization degrees of various water-soluble polymers, but in the present invention, any water-soluble polymer can be used without any particular limitation.
[0023]
In the present invention, examples of the polyhydric alcohol intercalated between the layers of the water-swellable clay mineral include glycerin, dipropylene glycol, and 1-3-butylene glycol.
[0024]
The organic dye used in the present invention can be combined with a water-swellable clay mineral, or can be co-adsorbed in a water-soluble polymer previously intercalated between water-swellable clay mineral layers. , Both are the targets. Examples of such organic dyes include Food Yellow 4 (Tartrazine), Yellow 5 (Sunset Yellow FCF), Yellow 203 (Quinoline Yellow WS), Blue 1 (Brilliant Blue FCF), and Red 3 (Erythrosine). ), Red 401 (Violamine R), red 213 (Rhodamine B), purple 201 (Alizurine Purple SS), red 225 (Sudan III) carminic acid, latcaic acid, calsamine, shikonin, chlorophyllins, etc. . Among these, in the case of fat-soluble pigments such as purple 201 and red 225, they are not suitable for co-adsorption with water-soluble polymers, so they should only be used in combination with water-swellable clay minerals. Can do.
[0025]
In addition, in the cosmetic according to the present invention, in addition to the laminated powder that is an essential component, components that are usually used in cosmetics and pharmaceuticals can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention. For example, the oil component includes silicone oils such as dimethylpolysiloxane, cyclic dimethylpolysiloxane, and methylphenylpolysiloxane, various hydrocarbon oils such as squalane, liquid paraffin, light isoparaffin, petrolatum, microcrystalline wax, ozokerite, ceresin, and myristic acid. , Higher fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, oleic acid, isostearic acid, behenic acid, higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, batyl alcohol, cetyl-2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate 2-octyldodecyl myristate, neopentylglycol-2-ethylhexanoate, trioctanoic acid glyceride, 2-octyldodecyl oleate, isopropyl myris , Myristyl myristate, triisostearic glyceride, trioleic acid glyceride, tricoconut oil fatty acid glyceride esters, olive oil, avocado oil, jojoba oil, sunflower oil, safflower oil, coconut oil, shea fat, macadamia nut oil, mink Examples thereof include oils and fats such as oil, lanolin, lanolin acetate, liquid lanolin and castor oil, waxes such as owl, fluorine oils such as perfluoropolyether and perfluorocarbon. In addition, silicone resin such as trimethylsiloxysilicic acid, MDQ resin, coating polymer such as high molecular silicone rubber, acrylic modified silicone copolymer, surfactant, ultraviolet absorber, antioxidant, salt, preservative, increase In addition to mucous agents, moisturizers, and fragrances, drugs such as vitamins, hormones, whitening agents, and anti-inflammatory agents can be used.
[0026]
The use of the cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it is a cosmetic containing the laminated powder as an essential component. For example, an oily foundation, an emulsified foundation, a powdery foundation, a dual-use foundation, Examples include makeup cosmetics such as funny, blusher, pressed powder, teak color, lipstick, eyeliner, mascara and eye shadow, and skin care cosmetics such as emulsion, lotion, cream, sunscreen and makeup base.
[0027]
【Example】
The preferred embodiments of the present invention will be described below, but the technical scope of the present invention is not limited thereby. In addition, unless otherwise indicated, a compounding quantity is shown by the mass%.
1. Preparation of water-swellable clay mineral laminated powder
The inventors first used polydiallyldimethylammonium chloride (PDDA), sodium polystyrene sulfonate (PSS) as a polymer electrolyte, and laponite as a water-swellable clay mineral on a synthetic fluorine phlogopite. Attempts were made to prepare laminated powders with alternating surface charge or ionic charge, and the products were evaluated and examined.
[0028]
Example 1. Laponite / PDDA / Synthetic fluorophlogopite laminated powder
A negatively charged synthetic fluorine phlogopite with an average particle size of 30μm (Topy Industries, Ltd.) is a cationic polyelectrolyte polydiallyldimethylammonium chloride (PDDA) (Aldrich MW: <200000) 1% aqueous solution PDDA / synthetic fluorine phlogopite laminated powder was prepared by adsorbing PDDA on fluorine phlogopite by immersing in it. The obtained laminated powder was thoroughly washed with water after PDDA adsorption.
[0029]
Next, Laponite XLG (manufactured by Laporte), a negatively charged water-swelling clay mineral, is dispersed in water at a concentration (<2%) that does not gel, until a transparent dispersion is obtained. The mixture was stirred and mixed to prepare a Laponite aqueous dispersion.
The above-mentioned PDDA / synthetic fluorophlogopite laminate is added to the resulting laponite aqueous dispersion so that the mass ratio of laponite: PDDA / synthetic fluorophlogopite laminate is 1: 1, and the mixture is stirred and mixed. Thereafter, filtration, washing and drying were performed to obtain a laponite / PDDA / synthetic fluorophlogopite laminated powder.
[0030]
Example 2 Laponite / PDDA / PSS / PDDA / Synthetic fluorophlogopite laminated powder
In the same manner as in Example 1, PDDA / synthetic fluorine phlogopite laminated powder obtained by adsorbing PDDA on fluorine phlogopite was used as anionic polymer electrolyte sodium polystyrene sulfonate (PSS) (manufactured by Aldrich). (MW: 70000) PSD was adsorbed on the powder surface by immersing it in a 1% aqueous solution, and the PDDA / PSS / PDDA / synthetic fluorophlogopite laminated powder was prepared by performing the PDDA adsorption operation again. . The obtained laminated powder was washed with water after adsorbing each polymer electrolyte and then subjected to the following operation.
[0031]
Subsequently, the above-mentioned PDDA / PSS / PDDA / synthetic fluorine phlogopite laminated powder was added to the Laponite aqueous dispersion obtained in the same manner as in Example 1. The mass ratio was 1: 1, and the mixture was stirred and mixed, and then filtered, washed and dried to obtain a laponite / PDDA / PSS / PDDA / synthetic fluorophlogopite laminated powder.
[0032]
The laminated powders of Examples 1 and 2 obtained as described above were evaluated by CHN elemental analysis, ζ potential measurement, and DFM measurement. In addition, the apparatus and conditions used in the analysis and measurement in each evaluation are as follows.
[0033]
CHN elemental analysis: 2400II CHNS / O (Perkin Elmer)
ζ potential measurement: LEZA60 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) Mobile phase solvent: 0.1M NaCl aqueous solution
DFM measurement: SPA400 / 3800N (manufactured by Seiko Instruments Inc.)
Cantilever: DF-20 (Seiko Instruments) (SiN spring multiplier: 20 N / m)
[0034]
Table 1 shows C% and ζ potential obtained by CHN elemental analysis in each processing stage of the laminated powders of Examples 1 and 2, and FIG. 1 shows a DFM image in each processing stage of the laminated powder of Example 1. Shown in ~ 3.
[Table 1]

[0035]
As shown in the CHN elemental analysis results in Table 1, the amount of carbon increased after PDDA adsorption, after PSS / PDDA adsorption, and after PDDA / PSS / PDDA adsorption, and the polymer electrolyte was adsorbed. It was confirmed that In addition, after the laponite treatment, the amount of carbon was hardly changed as compared with that before the treatment. Thus, it was confirmed that no desorption of the polymer electrolyte occurred during the laponite treatment.
[0036]
Further, as shown in the ζ potential measurement result in Table 1, the ζ potential of the untreated synthetic fluorine phlogopite surface is about −26 mV, and the surface is negatively charged. In contrast, since the surface of PDDA / synthetic fluorine phlogopite is covered with polycations, the ζ potential of the surface is about +28 mV, and the surface is positively charged. Furthermore, in laponite / PDDA / synthetic fluorine phlogopite, the ζ potential of the surface changes to about −13 mV, and it is confirmed that laponite having a negative surface potential is laminated. Similarly, in Laponite / PDDA / PSS / PDDA / synthetic fluorine phlogopite, the surface ζ potential is about −15 mV, and it is confirmed that the surface is laminated with Laponite.
[0037]
As shown in Figs. 1-3, when the surface shape of various powders was observed by DFM measurement, untreated synthetic fluorine phlogopite (Fig. 1) and PDDA / synthetic fluorine phlogopite (Fig. 2) There is no big difference in the shape of the surface. On the other hand, in Laponite / PDDA / synthetic fluorine phlogopite (FIG. 3), it was confirmed that the surface was covered with particles of about 20 to 40 nm without gaps. Further, the roughness in the height direction is about 5 to 10 nm, and it can be seen that the layers are laminated very uniformly without unevenness. A similar DFM image was observed for Laponite / PDDA / PSS / PDDA / synthetic fluorine phlogopite. This confirmed that a new water-swellable clay mineral laminated powder was prepared in which the surface of the base powder was uniformly covered with the water-swellable clay mineral.
[0038]
2. Adsorption of cationic functional molecules on laminated powders
Subsequently, the present inventors used dimethyl distearyl ammonium chloride (2C18) as a cationic functional molecule, attempted adsorption on the surface of the laminated powder obtained as described above, and evaluated the product. Study was carried out.
[0039]
Example 3 2C18 / Laponite / PDDA / Synthetic fluorine phlogopite
The laponite / PDDA / synthetic fluorophlogopite of Example 1 was added to a 5 mM dimethyldistearylammonium chloride (2C18) aqueous solution heated to 80 ° C. (Laponite / PDDA / synthetic fluorophlogopite by mass ratio: 2C18 = 50: 1) and mixed with stirring for 1 hour. Then, after washing with water at 80 ° C., filtration and drying were performed to obtain 2C18 / Laponite / PDDA / Synthetic fluorophlogopite.
[0040]
With regard to the laminated powder of Example 3 obtained as described above, CHN elemental analysis, water contact angle measurement, sensory evaluation by a cosmetics special panel, with a laminated powder alone, and a powdery foundation system containing it. went. Table 3 shows the formulation of the powdery foundation, and Tables 2 and 4 show the evaluation results when the powder alone and the cosmetic are blended. The evaluation contents of the sensory evaluation are as follows.
[0041]
Smoothness / Growth: Samples were applied to 20 female panelists and evaluated for smoothness and feeling of stretch.
◎ More than 17 people answered
○ 12-16 people
△ 9 to 11 people
× 5 to 8 people
×× 4 or less
[0042]
Makeup persistence: Samples were applied to 20 female panelists and evaluated for cosmetic sustainability.
◎ More than 17 people answered
○ 12-16 people
△ 9 to 11 people
× 5 to 8 people
×× 4 or less
[0043]
Single powder evaluation
[Table 2]

[0044]
[Table 3]

(Production method) The powder component and the oil phase component in the formulation were mixed with a Henschel mixer, pulverized twice with a pulverizer, then filled into a container (resin medium dish), and dry press molded by a known method.
[0045]
Cosmetic composition evaluation
[Table 4]

From Table 2 above, the value of C% obtained by CHN elemental analysis increased by about 1% before and after the surface treatment with 2C18. From the water contact angle measurement, the powder surface showed hydrophilicity before the surface treatment, but showed water repellency after the surface treatment with 2C18. From these facts, it was confirmed that dimethyldistearylammonium, which is a cationic functional molecule, was adsorbed on the surface having negative charge and cation exchange sites by uniformly covering laponite. It was. In addition, in the evaluation of the powder alone by the cosmetics panel, it was found that after 2C18 treatment, slipperiness and smoothness were improved compared to before treatment. Moreover, from the said Table 4, also in evaluation by the system of foundation, compared with the comparative compounding example 1, compared with the comparative compounding example 1, slipperiness and smoothness are improving, and it originates in the surface showing water repellency. Then, it was thought that makeup and lasting effect improved.
[0046]
3. Water-swellable clay mineral laminated powder intercalated with water-soluble polymer and polyhydric alcohol
Furthermore, the present inventors prepared a water-swellable clay mineral intercalated with polyvinylpyrrolidone (PVP), which is a water-soluble polymer, and glycerin, which is a polyhydric alcohol, as functional molecules. Preparation of laminated powder was attempted in the same manner as in the above examples, and the product was evaluated and examined.
[0047]
PVP / Laponite composite powder
Laponite XLG (manufactured by Raporte), one of the water-swelling clay minerals, is dispersed in water at a concentration (<2%) that does not cause gelation, and stirred and mixed until a transparent dispersion is obtained. Adjusted. To this dispersion, a 5% aqueous solution of polyvinyl pyrrolidone (made by TCI, molecular weight: 10000), which is one of water-soluble polymers, is added in a weight ratio so that Laponite: PVP = 1: 2, and stirred for 30 minutes and centrifuged. After separation, washing with water and drying at room temperature, a PVP / laponite composite was obtained.
[0048]
Glycerin / Laponite composite powder
Using glycerol, which is a polyhydric alcohol, a glycerol / laponite composite was obtained in the same manner as the PVP / laponite composite powder.
[0049]
In addition, about the PVP / laponite composite powder and glycerin / laponite composite powder obtained as described above, it was confirmed by XRD measurement whether PVP or glycerin was intercalated between the laponite layers.
・ XRD measurement
According to the XRD measurement of laponite XLG, the diffraction peak due to (001) of laponite was found at 14.5 mm, whereas the XRD measurement of PVP / laponite showed a peak due to (001) at 29.0 mm. It was. From this, it was confirmed that the basic surface distance of laponite was expanded by about 14.5 mm and PVP intercalated between the layers of laponite. Similarly, with respect to glycerin / laponite, the basic plane spacing was increased by about 4.0 mm, and it was confirmed that glycerin intercalated between the laponite layers.
[0050]
Example 4 (PVP / Laponite ) / PDDA / Muscovite
Using muscovite as the base powder, add muscovite in a 10% PDDA aqueous solution at a weight ratio of PDDA: muscovite = 10: 1 in the same manner as in Example 1, and after stirring and mixing After filtration, PDDA / muscovite was obtained. The obtained muscovite had a C% of 0.45% by CHN elemental analysis and a ζ potential of +38 mV, confirming that a sufficient amount of PDDA was adsorbed on the muscovite surface. This PDDA / muscovite is added to an aqueous dispersion adjusted to such a concentration that the PVP / laponite composite powder does not gel, and after stirring and mixing, it is filtered and washed with water, and (PVP / laponite) / PDDA / white cloud I got my mother.
[0051]
Example 5 ( Glycerin / Laponite ) / PDDA / Muscovite
In the same manner as in Example 4, the above glycerin / laponite composite powder was used to obtain (glycerin / laponite) / PDDA / muscovite.
[0052]
For the (PVP / laponite) / PDDA / muscovite and (glycerin / laponite) / PDDA / muscovite composites obtained as described above, sensory evaluation by a cosmetics panel was conducted, and a powdery foundation system containing them I went there. Table 5 shows the formulation and Table 6 shows the evaluation results. The evaluation contents of the sensory evaluation are as follows.
[0053]
Moist feeling / smoothness: Samples were applied to 20 female panelists and evaluated for moist feeling and smoothness.
◎ More than 17 people answered
○ 12-16 people
△ 9 to 11 people
× 5 to 8 people
×× 4 or less
[0054]
[Table 5]

(Production method) The powder component and the oil phase component in the formulation were mixed with a Henschel mixer, pulverized twice with a pulverizer, then filled into a container (resin medium dish), and dry press molded by a known method.
[0055]
Evaluation results
[Table 6]

Based on the above results, when a composite in which a water-soluble polymer or polyhydric alcohol is intercalated in advance between water-swellable clay mineral layers is laminated on the powder serving as a substrate, It has been found that a moist feeling and a smooth feel can be imparted.
[0056]
4). Organic dye / Water-swellable clay mineral complex and organic pigment / Water-soluble polymer / Water-swellable clay mineral composite laminated powder
Subsequently, the present inventors intercalated a water-soluble polymer between a water-swellable clay mineral and a composite in which an organic dye was previously combined with a water-swellable clay mineral, and further co-adsorbed the organic dye. The composites were prepared, and using them, the preparation of laminated powders was attempted in the same manner as in the above examples, and the products were evaluated and examined.
[0057]
Organic dye / Water-swellable clay mineral composite powder
Sudan III / Laponite composite powder
Add 3g of Laponite XLG (manufactured by Raporte), one of water-swelling clay minerals, to 10ml of Sudan III toluene solution (0.2%), stir and mix, centrifuge and dry under reduced pressure to obtain Sudan III / Laponite complex It was. The obtained powder was red.
[0058]
Violamine R / Laponite composite powder
3 g of Laponite XLG (manufactured by Laporte) was added to 20 ml of Violamine R ethanol solution (0.05%), mixed with stirring, centrifuged, and dried under reduced pressure to obtain a Violamin R Laponite complex. The obtained powder was red.
[0059]
Alizurin Purple / Laponite composite powder
3 g of Laponite XLG (manufactured by Laporte) was added to 10 ml of Arizulin purple ethanol solution (0.07%), mixed with stirring, centrifuged, and dried under reduced pressure to obtain an Arizulin Purple / Laponite complex. The obtained powder had a bluish purple color.
[0060]
chlorophyll a / Laponite composite powder
3 g of Laponite XLG (manufactured by Laporte) was added to 10 ml of chlorophyll a toluene solution (2%), mixed with stirring, centrifuged, and dried under reduced pressure to obtain a chlorophyll a / laponite complex. The obtained powder was green.
[0061]
Organic dye / Water-soluble polymer / Water-swellable clay mineral composite powder
Violamine R / PVP / Laponite composite powder
3 g of the above PVP / laponite was added to 20 ml of a violamine R ethanol solution (0.05%), mixed by stirring, centrifuged, and dried under reduced pressure to obtain a violamine R / PVP / laponite complex. The obtained powder was red.
In addition, Sudan III and Arizrin purple, which are fat-soluble pigments, were not adsorbed when the host was PVP / Laponite. This suggests that water-soluble violamine R is co-adsorbed on the PVP layer, which is a water-soluble polymer.
[0062]
Example 6 (( Sudan III / Laponite ) / PDDA) ₅ / Synthetic fluorine phlogopite
Using synthetic fluorine phlogopite as the base powder, in the same manner as in Example 1, the weight ratio of synthetic fluorine phlogopite in a 5% PDDA aqueous solution is PDDA: synthetic fluorine phlogopite = 1: 1. After addition, stirring and mixing, filtration and washing were performed to obtain PDDA / synthetic fluorine phlogopite. This PDDA / synthetic fluorophlogopite is added to an aqueous dispersion adjusted to a concentration that does not cause gelation of the above-mentioned Sudan III / Laponite composite powder, and after stirring and mixing, filtered and washed with water (Sudan III / Laponite) / PDDA / synthetic fluorine phlogopite was obtained. Furthermore, the series of steps from the above PDDA coating step is repeated 5 times to form a 5-layer structure ((Sudan III / Laponite) / PDDA)₅/ Synthetic fluorine phlogopite was obtained.
[0063]
Example 7 (( Alizurin Purple / Laponite ) / PDDA) ₅ / Synthetic fluorine phlogopite
In the same manner as in Example 6, the above-mentioned arizurin purple / laponite composite powder was used ((Alizulin purple / laponite) / PDDA).₅/ Synthetic fluorine phlogopite was obtained.
[0064]
Example 8 (( chlorophyll a / Laponite ) / PDDA) ₅ / Synthetic fluorine phlogopite
In the same manner as in Example 6, using the above chlorophyll a / laponite composite powder, ((chlorophyll a / laponite) / PDDA)₅/ Synthetic fluorine phlogopite was obtained.
[0065]
Example 9 (( Violamine R / Laponite ) / PDDA) ₅ / Synthetic fluorine phlogopite
In the same manner as in Example 6, the above violamine R / laponite composite powder was used, ((violamine R / laponite) / PDDA)₅/ Synthetic fluorine phlogopite was obtained.
[0066]
Example 10 (( Violamine R / PVP / Laponite ) / PDDA ) ₅ / Synthetic fluorine phlogopite
In the same manner as in Example 6, the above violamine R / PVP / laponite composite powder was used ((violamine R / PVP / laponite) / PDDA)₅/ Synthetic fluorine phlogopite was obtained.
[0067]
Example 8 ((Chlorophyll a / Laponite) / PDDA) obtained as described above.₅/ Synthetic fluorine phlogopite, Example 9 ((violamine R / laponite) / PDDA)₅/ Synthetic fluorophlogopite and Example 10 ((violamine R / PVP / Laponite) / PDDA)₅/ The synthetic fluorine phlogopite was subjected to a sensory evaluation by a cosmetics panel using a powdery foundation system containing them. Table 7 shows the formulation and Table 8 shows the evaluation results. The evaluation contents of the sensory evaluation are as follows.
[0068]
Transparency and brightness: Samples were applied to 20 female panelists, and the finished transparency and brightness were evaluated.
◎ More than 17 people answered
○ 12-16 people
△ 9 to 11 people
× 5 to 8 people
×× 4 or less
[0069]
[Table 7]

(Production method) The powder component and the oil phase component in the formulation were mixed with a Henschel mixer, pulverized twice with a pulverizer, then filled into a container (resin medium dish), and dry press molded by a known method.
[0070]
[Table 8]

Based on the above results, a composite powder in which a water-swellable clay mineral and an organic dye were combined in advance was used, or a water-soluble polymer was intercalated between water-swellable clay mineral layers to co-adsorb the organic dye. By laminating the composite powder on the base powder, the color of the powder can be easily adjusted, and when blended with cosmetics, it is possible to give excellent transparency and brightness. It was found that
[0071]
Hereinafter, although the other suitable compounding example is shown about the laminated powder concerning this invention, this invention is not restrict | limited by this.
Formulation Example 7 Dual Use Foundation
(1) Silicone-treated talc To 100
(2) Silicone-treated sericite 20.0
(3) Silicone-treated mica 10.0
(4) Silicone-treated titanium oxide 10.0
(5) Silicone-treated Bengala 0.8
(6) Silicone-treated yellow iron oxide 3.0
(7) Silicone-treated black iron oxide 0.2
(8) (Glycerin / Laponite) / PDDA / Mucite 10.0
(9) Liquid paraffin 4.0
(10) Vaseline 4.0
(11) Sorbitan sesquiisostearate 0.8
(12) Preservative appropriate amount
(13) Antioxidant appropriate amount
( 14 Fragrance Appropriate amount
(Production method) The powder component and the oil phase component in the formulation were mixed with a Henschel mixer, pulverized twice with a pulverizer, then filled into a container (resin medium dish), and dry press molded by a known method.
[0072]
Formulation Example 8 Dual Use Foundation
(1) Silicone-treated talc To 100
(2) Silicone-treated sericite 20.0
(3) Silicone-treated mica 10.0
(4) Silicone-treated titanium oxide 10.0
(5) Silicone-treated Bengala 0.8
(6) Silicone-treated yellow iron oxide 3.0
(7) Silicone-treated black iron oxide 0.2
(8) (PVP / Laponite) / PDDA / Mucite 10.0
(9) Liquid paraffin 4.0
(10) Vaseline 4.0
(11) Sorbitan sesquiisostearate 0.8
(12) Preservative appropriate amount
(13) Antioxidant appropriate amount
( 14 Fragrance Appropriate amount
(Production method) Production was conducted in the same manner as in Formulation Example 7.
[0073]
Formulation Example 9 Dual Use Foundation
(1) Silicone-treated talc To 100
(2) Silicone-treated sericite 20.0
(3) Silicone-treated mica 10.0
(4) Silicone-treated titanium oxide 10.0
(5) Silicone-treated Bengala 0.8
(6) Silicone-treated yellow iron oxide 3.0
(7) Silicone-treated black iron oxide 0.2
(8) 2C18 / Laponite / PDDA / Synthetic fluorine phlogopite 20.0
(9) Liquid paraffin 4.0
(10) Vaseline 4.0
(11) Sorbitan sesquiisostearate 0.8
(12) Preservative appropriate amount
(13) Antioxidant appropriate amount
( 14 Fragrance Appropriate amount
(Production method) Production was conducted in the same manner as in Formulation Example 7.
[0074]
Formulation Example 10 Dual Use Foundation
(1) Silicone-treated talc To 100
(2) Silicone-treated sericite 20.0
(3) Silicone-treated titanium oxide 10.0
(4) Silicone treated bengara 0.8
(5) Silicone-treated yellow iron oxide 3.0
(6) Silicone-treated black iron oxide 0.2
(7) (Violamine R / Laponite) / PDDA / 30.0
Synthetic fluorine phlogopite
(8) Liquid paraffin 4.0
(9) Vaseline 4.0
(10) Sorbitan sesquiisostearate 0.8
(11) Preservative appropriate amount
(12) Antioxidant appropriate amount
( 13 Fragrance Appropriate amount
(Production method) Production was conducted in the same manner as in Formulation Example 7.
[0075]
Formulation Example 11
(1) Mica 10.0
(2) Talc to 100
(3) Zinc oxide 5.0
(4) Fine particle titanium oxide 3.0
(5) 2C18 / Laponite / PDDA / Synthetic fluorine phlogopite 10.0
(6) Vaseline 1.0
(7) Squalane 2.0
(8) Ester oil 1.0
(9) Preservative appropriate amount
(10) Antioxidant appropriate amount
( 11 Fragrance Appropriate amount
(Production method) The powder component and the oil phase component in the formulation were mixed with a Henschel mixer, pulverized twice with a pulverizer, then filled into a container (resin medium dish), and dry press molded by a known method.
[0076]
Formulation Example 12
(1) Mica 10.0
(2) Talc to 100
(3) Zinc oxide 5.0
(4) Fine particle titanium oxide 3.0
(5) (PVP / Laponite) / PDDA / Pumite mica 10.0
(6) Vaseline 1.0
(7) Squalane 2.0
(8) Ester oil 1.0
(9) Preservative appropriate amount
(10) Antioxidant appropriate amount
( 11 Fragrance Appropriate amount
(Production method) Production was conducted in the same manner as in Formulation Example 11.
[0077]
Formulation Example 13
(1) Mica 10.0
(2) Talc to 100
(3) Zinc oxide 5.0
(4) Fine particle titanium oxide 3.0
(5) (Violamine R / Laponite) / PDDA / 10.0
Synthetic fluorine phlogopite
(6) Vaseline 1.0
(7) Squalane 2.0
(8) Ester oil 1.0
(9) Preservative appropriate amount
(10) Antioxidant appropriate amount
( 11 Fragrance Appropriate amount
(Production method) Production was conducted in the same manner as in Formulation Example 11.
[0078]
Formulation Example 14
(1) Mica 10.0
(2) Talc to 100
(3) Zinc oxide 5.0
(4) Fine particle titanium oxide 3.0
(5) (Glycerin / Laponite) / PDDA / PMMA 10.0
(6) Vaseline 1.0
(7) Squalane 2.0
(8) Ester oil 1.0
(9) Preservative appropriate amount
(10) Antioxidant appropriate amount
( 11 Fragrance Appropriate amount
(Production method) Production was conducted in the same manner as in Formulation Example 11.
[0079]
Formulation Example 15
Oil phase
(1) Decamethylcyclopentasiloxane To 100
(2) Polyether-modified silicone 3.0
(3) (Violamine R / PVP / Laponite) / PDDA / 10.0
Synthetic fluorine phlogopite (silicone treatment)
( Four ) Trimethylsiloxysilicic acid 2.0
Water phase
(5) 1,3-butylene glycol 5.0
(6) Dynamite glycerin 2.0
(7) Preservative 0.5
( 8 ) Purified water 30.0
(Manufacturing method) An aqueous phase part is added to the oil phase part heated at 70 degreeC, and it fully emulsifies with an emulsifier. After emulsification, the mixture was cooled while stirring, and when it became 35 ° C. or lower, it was poured into a container and allowed to cool to obtain the desired pre-medication.
[0080]
Formulation Example 16 Pre-Make Closure
Oil phase
(1) Decamethylcyclopentasiloxane To 100
(2) Polyether-modified silicone 3.0
(3) (Glycerin / Laponite) / Synthetic fluorine phlogopite 10.0
(Silicone treatment)
( Four ) Trimethylsiloxysilicic acid 2.0
Water phase
(5) 1,3-butylene glycol 5.0
(6) Dynamite glycerin 2.0
(7) Preservative 0.5
( 8 ) Purified water 30.0
(Production method) Production was conducted in the same manner as in Formulation Example 15.
[0081]
Formulation Example 17 Eye Shadow Weight%
(1) Talc To 100
(2) Sericite 7.0
(3) Mica 15.0
(4) Spherical PMMA powder 3.0
(5) (PVP / Laponite) / PDDA / Pumite mica 10.0
(6) Barium sulfate 4.0
(7) Iron oxide 1.5
(8) Squalane 2.0
(9) Dimethylpolysiloxane 2.0
(10) Sorbitan monooleate 0.5
(11) Preservative appropriate amount
( 12 Fragrance Appropriate amount
(Production method) The powder component and the oil phase component in the formulation were mixed with a Henschel mixer, pulverized twice with a pulverizer, then filled into a container (resin medium dish), and dry press molded by a known method.
[0082]
Formulation Example 18 Oily Stick
(1) Carnavalou 1.0
(2) Candelilla wax 2.0
(3) Ceresin 10.0
(4) Squalane To 100
(5) Glycerin triisooctanoate 9.0
(6) Glycerin diisostearate 13.0
(7) Dimethylpolysiloxane 5.0
(Viscosity: 90,000mpa · s at 25 ℃)
(8) Dimethylpolysiloxane 5.0
(Viscosity: 1,000mpa · s at 25 ℃)
(9) Silicone resin 8.0
(10) Hydroxypropyl-β-cyclodextrin 1.0
(11) Macadamia nut oil fatty acid cholesteryl 3.5
(12) Synthetic sodium magnesium silicate 0.5
(13) Hydrophobic silica 0.5
(14) Purified water 2.0
(15) Spherical silicone resin powder-coated mica 3.0
(16) 2C18 / Laponite / PDDA / Synthetic fluorine phlogopite 5.0
(17) Barium sulfate 3.0
(18) Coloring agent appropriate amount
(19) Preservative appropriate amount
( 20 Fragrance Appropriate amount
Disperse 12-13 in 11 heated to 60 ° C., add 10 and 14 uniformly dissolved therein, and stir well. This was added to 1 to 9 that had been separately heated and dissolved, and stirred sufficiently. Further, 15 to 20 was added and dispersed and stirred, and then filled into a container to obtain an oily stick.
[0083]
Formulation Example 19 Cream
Oil phase
(1) Decamethylcyclopentasiloxane 10.5
(2) Dimethylpolysiloxane (6CS / 25 ° C) 4.0
(3) Stearyl alcohol 1.5
(4) Vaseline 5.0
(5) Squalane 1.0
(6) Vitamin E acetate 0.01
(7) (Glycerin / Laponite) / PDDA / Mucite 5.0
( 8 ) Polyether-modified silicone 2.0
Water phase
(9) Preservative 0.2
(10) 1,3-butylene glycol 17.0
( 11 )purified water To 100
(Manufacturing method) After heating and stirring the oil phase part to 70 ° C, adding the powder part, stirring and dispersing with a homomixer at 70 ° C, cooling to room temperature, adding the aqueous phase, emulsifying with a homomixer, Prepared.
[0084]
Formulation Example 20 Sunscreen Lotion
Oil phase
(1) Dimethylpolysiloxane (6CS / 25 ° C) 5.0
(2) Dimethylpolysiloxane (1.5CS / 25 ° C) 13.0
(3) Phenyl-modified methylphenyl polysiloxane 3.0
(4) ((Violamin R / Laponite) / PDDA)_Five/ 5.0
Titanium dioxide coated mica (red interference color)
( Five ) Polyether-modified silicone 2.0
Water phase
(6) Sodium chloride 9.0
(7) Fragrance 0.2
(8) Preservative 0.2
(9) Ethanol 5.0
( Ten )purified water To 100
(Manufacturing method) After heating and stirring the oil phase part to 70 ° C, adding the powder part, stirring and dispersing with a homomixer at 70 ° C, cooling to room temperature, adding the aqueous phase, emulsifying with a homomixer, sunscreen Lotion was prepared.
[0085]
Formulation Example 21 Liquid emulsion foundation
Oil phase
(1) Decamethylcyclopentasiloxane To 100
(2) Trimethylsiloxysilicic acid 3.0
(3) Dimethylpolysiloxane 5.0
(4) Dimethylpolysiloxane 2.5
Polyoxyalkylene copolymer
( Five ) Sorbitan sesquiisostearate 2.0
Powder part
(6) Silicone-treated talc 5.0
(7) Silicone-treated titanium dioxide 5.0
(8) ((Violamin R / PVP / Laponite) / PDDA)_Five/ 5.5
titanium dioxide
(9) Silicone-treated nylon powder 4.0
( Ten ) Silicone treatment coloring pigment 2.0
Water phase
(11) 1,3-butylene glycol 3.0
(12) Ethanol 13.0
( 13 )purified water 10.0
(Manufacturing method) After heating and stirring the oil phase part to 70 ° C, adding the powder part, stirring and dispersing with a homomixer at 70 ° C, cooling to room temperature, adding the aqueous phase, emulsifying with a homomixer, and liquid foundation Was prepared.
[0086]
Formulation Example 22 Creamy emulsified foundation
Oil phase
(1) Decamethylcyclopentasiloxane To 100
(2) Trimethylsiloxysilicic acid 3.0
(3) Dimethylpolysiloxane 5.0
(4) Sorbitan sesquiisostearate 2.0
(5) Dimethylpolysiloxane 3.5
Polyoxyalkylene copolymer
( 6 ) Dimethylstearyl ammonium hectorite 2.0
Powder part
(7) Silicone-treated talc 5.0
(8) Silicone-treated titanium dioxide 5.0
(9) ((Chlorophyll a / Laponite) / PDDA)_Five/ 5.5
Synthetic fluorine phlogopite
(10) Silicone-treated nylon powder 4.0
( 11 ) Silicone treatment coloring pigment 2.0
Water phase
(12) 1,3-butylene glycol 3.0
(13) Ethanol 20.0
( 14 )purified water 20.0
(Manufacturing method) After heating and stirring the oil phase part to 70 ° C., adding the powder part, stirring and dispersing with a homomixer at 70 ° C., cooling to room temperature, adding the aqueous phase, emulsifying with a homomixer, cream-like A foundation was prepared.
[0087]
【The invention's effect】
According to the present invention, a water-swellable clay mineral laminate powder in which a water-swellable clay mineral is uniformly laminated on the surface of the base powder by electrostatic interaction with the polymer electrolyte is obtained, and further obtained. By applying various treatments such as adsorption and intercalation to the clay mineral on the surface of the laminated powder, it becomes possible to impart various functionalities to the base powder, and blend them into cosmetics. By doing so, the usability and finish of cosmetics can be improved.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a DFM image of synthetic fluorine phlogopite.
FIG. 2 is a DFM image of PDDA / synthetic fluorine phlogopite.
FIG. 3 is a DFM image of laponite / PDDA / synthetic fluorine phlogopite according to one embodiment of the present invention.

Claims

A layered powder in which a layer made of ionic molecules having two or more ionic functional groups is laminated on the surface of powder particles as a base, and a layer made of water-swellable clay mineral is laminated thereon, A water-swellable clay mineral laminated powder, wherein the surface charge or the ionic charge in is continuously laminated so as to alternate between positive and negative.

The water-swellable clay mineral laminate powder according to claim 1, wherein the ionic molecule is a polymer electrolyte.

The water-swellable clay mineral laminate powder according to claim 1 or 2, wherein the water-swellable clay mineral laminate powder has a primary particle size of 0.5 µm or less.

The water-swellable clay mineral laminated powder according to any one of claims 1 to 3, wherein the base powder has an average particle size of 0.1 to 1000 µm.

5. The water-swellable clay mineral laminated powder according to claim 1, wherein the water-swellable clay mineral is Laponite (trademark; sodium silicate, lithium, magnesium hydrate). Swellable clay mineral laminated powder.

The water-swellable clay mineral laminated powder according to any one of claims 1 to 5 , wherein a functional molecule having a charge opposite to the surface charge or ionic charge of the outermost surface is formed on the outermost surface of the laminated powder. A water-swellable clay mineral laminated powder characterized by being adsorbed.

The water-swellable clay mineral laminated powder according to claim 6 , wherein the outermost surface of the laminated powder is a water-swellable clay mineral, and a cationic function is present on an ion exchange group on the surface of the water-swellable clay mineral present on the outermost surface. Water-swellable clay mineral laminated powder characterized by adsorbing functional molecules.

The water-swellable clay mineral laminated powder according to claim 7 , wherein the cationic functional molecule is an alkyl ammonium salt.

The water-swellable clay mineral laminated powder according to claim 7 or 8 , wherein the adsorption amount of the cationic functional molecule is 0.01 to 10% by mass.

The water-swellable clay mineral laminated powder according to any one of claims 1 to 5 , wherein the water-swellable clay mineral is a water-swellable clay mineral in which different molecules are intercalated between layers. Swellable clay mineral laminated powder.

11. The water-swellable clay mineral laminated powder according to claim 10 , wherein the water-swellable clay mineral is a water-swellable clay mineral in which a polyhydric alcohol is intercalated between layers. Laminated powder.

The water-swellable clay mineral according to claim 10 , wherein the water-swellable clay mineral is a water-swellable clay mineral in which a water-soluble polymer is intercalated between layers. Mineral laminated powder.

The water-swellable clay mineral laminate powder according to claim 12 , wherein an organic pigment is co-adsorbed on a water-soluble polymer existing between layers of the water-swellable clay mineral. powder.

The water-swellable clay mineral laminated powder according to any one of claims 1 to 5 , wherein the water-swellable clay mineral is a water-swellable clay mineral complexed with an organic pigment. Mineral laminated powder.

Ionic molecules that disperse base powder particles in an aqueous solution of ionic molecules having two or more ionic functional groups opposite in charge to the surface of the powder particles, and adsorb the ionic molecules on the powder surface An adsorption process;
The powder particles after adsorption of ionic molecules are dispersed in an aqueous solution of a water-swellable clay mineral having a charge opposite to the ionic charge of the powder particle surface, and the water-swellable clay mineral is adsorbed on the powder surface. A water-swellable clay mineral adsorption step,
A method for producing a water-swellable clay mineral laminated powder, comprising:

A cosmetic comprising the water-swellable clay mineral laminated powder according to any one of claims 1 to 14 .