JP3264731B2 - 撥水撥油性組成物及びそれをコートした物品 - Google Patents
撥水撥油性組成物及びそれをコートした物品Info
- Publication number
- JP3264731B2 JP3264731B2 JP13283193A JP13283193A JP3264731B2 JP 3264731 B2 JP3264731 B2 JP 3264731B2 JP 13283193 A JP13283193 A JP 13283193A JP 13283193 A JP13283193 A JP 13283193A JP 3264731 B2 JP3264731 B2 JP 3264731B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- polymer
- water
- acrylate
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフッ素系撥水撥油性組成
物及びそれをコートした物品に関する。
物及びそれをコートした物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、撥水撥油加工が盛んに行われ、目
的に応じた種々の撥水撥油剤組成物が提供されている。
これらのうち衣料用の綿布に関してはポリフルオロアル
キル基としてＣnＦ2n+1（２０≧ｎ≧４の整数）を有す
るアクリレート又はメタクリレートに基づく単位を有効
成分とした含フッ素重合体が知られている。一方、イン
クジェットプリンター用ノズル、金型、プリント配線基
板などを、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素
樹脂でコートすることが知られている。
的に応じた種々の撥水撥油剤組成物が提供されている。
これらのうち衣料用の綿布に関してはポリフルオロアル
キル基としてＣnＦ2n+1（２０≧ｎ≧４の整数）を有す
るアクリレート又はメタクリレートに基づく単位を有効
成分とした含フッ素重合体が知られている。一方、イン
クジェットプリンター用ノズル、金型、プリント配線基
板などを、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素
樹脂でコートすることが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ポリフルオロアルキル
基を有する含フッ素重合体は撥水撥油性に優れている
が、製膜性が不十分で、耐摩耗性、耐久性が不十分であ
った。一方、含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂
は、ポリフルオロアルキル基を有する含フッ素重合体に
比べ撥水撥油性が若干劣り、また製膜性が良いために綿
布の撥水撥油処理をした場合、風合いが劣っていた。
基を有する含フッ素重合体は撥水撥油性に優れている
が、製膜性が不十分で、耐摩耗性、耐久性が不十分であ
った。一方、含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂
は、ポリフルオロアルキル基を有する含フッ素重合体に
比べ撥水撥油性が若干劣り、また製膜性が良いために綿
布の撥水撥油処理をした場合、風合いが劣っていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、従来技術が有
していた上記の欠点を解決するもので、２つの重合性二
重結合を有する含フッ素モノマーを環化重合して得られ
る主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂１〜
９５重量％と、炭素数４〜２０個のポリフルオロアルキ
ル基を有するアクリレート又はメタクリレートに基づく
単位を含有する含フッ素重合体９９〜５重量％からなる
撥水撥油性組成物、及び、この組成物をコートした物
品、である。
していた上記の欠点を解決するもので、２つの重合性二
重結合を有する含フッ素モノマーを環化重合して得られ
る主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂１〜
９５重量％と、炭素数４〜２０個のポリフルオロアルキ
ル基を有するアクリレート又はメタクリレートに基づく
単位を含有する含フッ素重合体９９〜５重量％からなる
撥水撥油性組成物、及び、この組成物をコートした物
品、である。
【０００５】
【０００６】
【０００７】２つの重合性二重結合を有する含フッ素モ
ノマーを環化重合して得られる主鎖に環構造を有する重
合体は、特開昭６３−２３８１１１号公報や特開昭６３
−２３８１１５号公報等により知られている。即ち、パ
ーフルオロ（アリルビニルエーテル）やパーフルオロ
（ブテニルビニルエーテル）等のモノマーの環化重合、
又はそのモノマーをテトラフルオロエチレンなどのラジ
カル重合性モノマーと共重合することにより得られる。
ノマーを環化重合して得られる主鎖に環構造を有する重
合体は、特開昭６３−２３８１１１号公報や特開昭６３
−２３８１１５号公報等により知られている。即ち、パ
ーフルオロ（アリルビニルエーテル）やパーフルオロ
（ブテニルビニルエーテル）等のモノマーの環化重合、
又はそのモノマーをテトラフルオロエチレンなどのラジ
カル重合性モノマーと共重合することにより得られる。
【０００８】また、パーフルオロ（２，２−ジメチル−
１，３−ジオキソール）等の含フッ素環構造を有するモ
ノマーとパーフルオロ（アリルビニルエーテル）やパー
フルオロ（ブテニルビニルエーテル）等の２つの重合性
二重結合を有する含フッ素モノマーを共重合して得られ
る重合体でもよい。
１，３−ジオキソール）等の含フッ素環構造を有するモ
ノマーとパーフルオロ（アリルビニルエーテル）やパー
フルオロ（ブテニルビニルエーテル）等の２つの重合性
二重結合を有する含フッ素モノマーを共重合して得られ
る重合体でもよい。
【０００９】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体は、
主鎖に環構造を有する重合体が好適であるが、全モノマ
ー単位に対して環構造を有するモノマー単位を２０モル
％以上含有するものが透明性、機械的特性等の面から好
ましい。
主鎖に環構造を有する重合体が好適であるが、全モノマ
ー単位に対して環構造を有するモノマー単位を２０モル
％以上含有するものが透明性、機械的特性等の面から好
ましい。
【００１０】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体の分
子量は固有粘度で表すと０．０１〜３．０ｄｌ／ｇが好
適である。固有粘度が小さ過ぎると製膜性が劣り、大き
過ぎると溶媒への溶解性が悪くなる。
子量は固有粘度で表すと０．０１〜３．０ｄｌ／ｇが好
適である。固有粘度が小さ過ぎると製膜性が劣り、大き
過ぎると溶媒への溶解性が悪くなる。
【００１１】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体のガ
ラス転移点Ｔg（℃）はコートする基材の耐熱温度Ｔ
（℃）に対し、Ｔg＜Ｔ＋４０であることが好ましい。
ラス転移点Ｔg（℃）はコートする基材の耐熱温度Ｔ
（℃）に対し、Ｔg＜Ｔ＋４０であることが好ましい。
【００１２】含フッ素脂肪族環構造を有する重合体に
は、コートする基材と反応する末端基などが含まれるの
が好ましい。末端基としてはカルボン酸、カルボン酸エ
ステル、カルボン酸フルオリド、シリル変性されたカル
ボン酸などが例示されるが、これらに限定されない。
は、コートする基材と反応する末端基などが含まれるの
が好ましい。末端基としてはカルボン酸、カルボン酸エ
ステル、カルボン酸フルオリド、シリル変性されたカル
ボン酸などが例示されるが、これらに限定されない。
【００１３】本発明におけるポリフルオロアルキル基を
有するアクリレート又はメタクリレート（以下（メタ）
アクリレートと略す）に基づく単位を含有する含フッ素
重合体はポリフルオロアルキル基（以下Ｒｆ基と略す）
含有の（メタ）アクリレートをラジカル重合した単独重
合体又は前記Ｒｆ基含有の（メタ）アクリレートとラジ
カル重合性の不飽和単量体（以下コモノマーと略す）と
の共重合体である。
有するアクリレート又はメタクリレート（以下（メタ）
アクリレートと略す）に基づく単位を含有する含フッ素
重合体はポリフルオロアルキル基（以下Ｒｆ基と略す）
含有の（メタ）アクリレートをラジカル重合した単独重
合体又は前記Ｒｆ基含有の（メタ）アクリレートとラジ
カル重合性の不飽和単量体（以下コモノマーと略す）と
の共重合体である。
【００１４】該Ｒｆ基含有の（メタ）アクリレートはＲ
ｆ基が直接に又は２価の結合基を介してアクリル基又は
メタクリル基（以下（メタ）アクリル基と略す）と結合
した構造を有する。Ｒｆ基の構造としては、通常の場合
直鎖状又は分岐状のアルキル基やアルケニル基等の炭化
水素基中の水素原子がフッ素原子に置換された構造が選
定されるが、炭素原子とエーテル結合した酸素原子を有
する構造であってもよい。本発明において、Ｒｆ基の炭
素数は４〜２０個であり、好ましくは４〜１６個であ
る。
ｆ基が直接に又は２価の結合基を介してアクリル基又は
メタクリル基（以下（メタ）アクリル基と略す）と結合
した構造を有する。Ｒｆ基の構造としては、通常の場合
直鎖状又は分岐状のアルキル基やアルケニル基等の炭化
水素基中の水素原子がフッ素原子に置換された構造が選
定されるが、炭素原子とエーテル結合した酸素原子を有
する構造であってもよい。本発明において、Ｒｆ基の炭
素数は４〜２０個であり、好ましくは４〜１６個であ
る。
【００１５】該Ｒｆ基は２個以上のフッ素原子を有する
基であるが、炭素原子に結合した原子の８０％以上がフ
ッ素原子である基が好ましい。またフッ素原子、水素原
子以外のその他の原子が炭素原子に結合していてもよ
い。その他の原子としては塩素原子が好ましい。
基であるが、炭素原子に結合した原子の８０％以上がフ
ッ素原子である基が好ましい。またフッ素原子、水素原
子以外のその他の原子が炭素原子に結合していてもよ
い。その他の原子としては塩素原子が好ましい。
【００１６】Ｒｆ基が炭素原子とエーテル結合した酸素
原子を有する基である場合には、オキシフルオロアルキ
レン部分を構造中に含む基が好ましい。またオキシフル
オロアルキレンが２個以上連なった構造を含む基であっ
てもよい。該オキシフルオロアルキレン部分の例として
は、オキシフルオロエチレン、オキシフルオロプロピレ
ンが挙げられる。
原子を有する基である場合には、オキシフルオロアルキ
レン部分を構造中に含む基が好ましい。またオキシフル
オロアルキレンが２個以上連なった構造を含む基であっ
てもよい。該オキシフルオロアルキレン部分の例として
は、オキシフルオロエチレン、オキシフルオロプロピレ
ンが挙げられる。
【００１７】Ｒｆ基の末端部分の構造としてはトリフル
オロメチル基、ジフルオロメチル基、クロロジフルオロ
メチル基等が選定されるが、好ましい構造はトリフルオ
ロメチル基である。
オロメチル基、ジフルオロメチル基、クロロジフルオロ
メチル基等が選定されるが、好ましい構造はトリフルオ
ロメチル基である。
【００１８】最も好ましいＲｆ基は、Ｃ n Ｆ 2n+1 で表さ
れる、水素原子の全てがフッ素原子に置換されたＲｆ基
（以下パーフルオロアルキル基と記す）である。パーフ
ルオロアルキル基は、直鎖状の構造が好ましく、炭素数
は４〜２０個が、特に６〜１２個が好ましい。
れる、水素原子の全てがフッ素原子に置換されたＲｆ基
（以下パーフルオロアルキル基と記す）である。パーフ
ルオロアルキル基は、直鎖状の構造が好ましく、炭素数
は４〜２０個が、特に６〜１２個が好ましい。
【００１９】上記Ｒｆ基は、直接に又は２価の結合基を
介して（メタ）アクリル基と結合している。２価の結合
基の例としては、−Ｒ 2−、−Ｒ 2Ｎ（Ｒ3）ＳＯ2−、−
Ｒ 2Ｎ（Ｒ3）ＣＯ−等が挙げられるがこれらの例に限定
されない。ここでＲ2はアルキレン基であり、通常の場
合炭素数が２〜６個、好ましくは２個のアルキレン基が
よい。またＲ2はエーテル結合した酸素やフェニレン基
等を含むアルキレン基であってもよい。該アルキレン基
にはアルキル基、ハロゲン原子等が結合していてもよ
い。Ｒ3はアルキル基を表し、炭素数が１〜４個の場合
が好ましい。
介して（メタ）アクリル基と結合している。２価の結合
基の例としては、−Ｒ 2−、−Ｒ 2Ｎ（Ｒ3）ＳＯ2−、−
Ｒ 2Ｎ（Ｒ3）ＣＯ−等が挙げられるがこれらの例に限定
されない。ここでＲ2はアルキレン基であり、通常の場
合炭素数が２〜６個、好ましくは２個のアルキレン基が
よい。またＲ2はエーテル結合した酸素やフェニレン基
等を含むアルキレン基であってもよい。該アルキレン基
にはアルキル基、ハロゲン原子等が結合していてもよ
い。Ｒ3はアルキル基を表し、炭素数が１〜４個の場合
が好ましい。
【００２０】該Ｒｆ基含有の（メタ）アクリレートの具
体例を下記に示すが、これらの例に限定されない。下記
において、Ｒ1は水素原子又はメチル基、φはフェニレ
ン基を表す。Ｒｆ’は炭素数が４〜１６個のパ−フルオ
ロアルキル基である。
体例を下記に示すが、これらの例に限定されない。下記
において、Ｒ1は水素原子又はメチル基、φはフェニレ
ン基を表す。Ｒｆ’は炭素数が４〜１６個のパ−フルオ
ロアルキル基である。
【００２１】C H2=C(R1)COOCH2CH2Rf'、 CH2=C(R1)COOCH(CH3)CH2Rf'、 CH2=C(R1)COOCH2CH2N(CH3)CORf'、 CH2=C(R1)COOCH2CH2N(C2H5)CORf'、 CH2=C(R1)COOCH2CH2N(C3H7)CORf'、 CH2=C(R1)COOCH2CH2N(CH3)SO2Rf'、 CH2=C(R1)COOCH2CH2N(C3H7)SO2Rf'、 CH2=C(R1)COOCH(CH2Cl)CH2OCH2CH2N(CH3)SO2Rf'、 CH2=C(R1)COOCH2CH2φCH2OCH2CH2CH2Rf'。
【００２２】コモノマーとしては、公知のラジカル重合
性の不飽和基を有する単量体であれば、特に限定される
ことなく種々のものが挙げられ、例えば、アクリレート
類、メタアクリレート類（以下アクリレート類とメタア
クリレート類の両者を（メタ）アクリレート類と記す。
他の化合物についても同様である）、（メタ）アクリル
アミド類、（メタ）アクリロニトリル、オレフィン類等
の、ラジカル重合性の不飽和基を有する単量体が選定さ
れ得る。
性の不飽和基を有する単量体であれば、特に限定される
ことなく種々のものが挙げられ、例えば、アクリレート
類、メタアクリレート類（以下アクリレート類とメタア
クリレート類の両者を（メタ）アクリレート類と記す。
他の化合物についても同様である）、（メタ）アクリル
アミド類、（メタ）アクリロニトリル、オレフィン類等
の、ラジカル重合性の不飽和基を有する単量体が選定さ
れ得る。
【００２３】コモノマーの具体例を以下に示すが、これ
らの例に限られない。２−エチルヘキシル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ポ
リオキシアルキレン（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、イソシアナートエチル（メタ）アクリレート、アジ
リジニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、ポリシロキサン部分を有する
（メタ）アクリレート。
らの例に限られない。２−エチルヘキシル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ポ
リオキシアルキレン（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、イソシアナートエチル（メタ）アクリレート、アジ
リジニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、ポリシロキサン部分を有する
（メタ）アクリレート。
【００２４】（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メ
タ）アクリルアミド、メチロール化（メタ）アクリルア
ミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化ビニル、ビニル
アルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエーテ
ル、ビニルアルキルケトン、Ｎ−ビニルカルバゾール、
エチレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、無
水マレイン酸。上記コモノマーは２種以上併用できる。
タ）アクリルアミド、メチロール化（メタ）アクリルア
ミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化ビニル、ビニル
アルキルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエーテ
ル、ビニルアルキルケトン、Ｎ−ビニルカルバゾール、
エチレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、無
水マレイン酸。上記コモノマーは２種以上併用できる。
【００２５】これらのコモノマーのうち、ステアリル
（メタ）アクリレート等のアルキルアクリレート類及び
／又は塩化ビニルが好ましい。
（メタ）アクリレート等のアルキルアクリレート類及び
／又は塩化ビニルが好ましい。
【００２６】Ｒｆ基含有の（メタ）アクリレートとコモ
ノマーとの共重合においては、Ｒｆ基含有の（メタ）ア
クリレートの割合が６０重量％以上、特に８０重量％以
上である場合が好ましい。
ノマーとの共重合においては、Ｒｆ基含有の（メタ）ア
クリレートの割合が６０重量％以上、特に８０重量％以
上である場合が好ましい。
【００２７】上記Ｒｆ基含有の（メタ）アクリレートの
単独重合又はコモノマーとの共重合はフッ素系溶媒中の
溶液重合、水性媒体中の乳化重合、水性媒体中の懸濁重
合で実施できる。
単独重合又はコモノマーとの共重合はフッ素系溶媒中の
溶液重合、水性媒体中の乳化重合、水性媒体中の懸濁重
合で実施できる。
【００２８】単独重合又は共重合は通常の場合、ラジカ
ル重合開始剤の存在下に実施される。ラジカル重合開始
剤としては公知の化合物を使用できる。ラジカル重合開
始剤は、１種又は２種以上を混合して使用できる。ラジ
カル重合開始剤の量は通常の場合全モノマー１００重量
部に対して０．０１〜３重量部、好ましくは０．１〜
１．５重量部がよい。
ル重合開始剤の存在下に実施される。ラジカル重合開始
剤としては公知の化合物を使用できる。ラジカル重合開
始剤は、１種又は２種以上を混合して使用できる。ラジ
カル重合開始剤の量は通常の場合全モノマー１００重量
部に対して０．０１〜３重量部、好ましくは０．１〜
１．５重量部がよい。
【００２９】ポリフルオロアルキル基を有する含フッ素
重合体の数平均分子量は１，０００〜１，０００，００
０が好ましい。数平均分子量が１，０００〜２００，０
００であるのが溶媒への溶解性ないしは分散性から特に
好ましい。
重合体の数平均分子量は１，０００〜１，０００，００
０が好ましい。数平均分子量が１，０００〜２００，０
００であるのが溶媒への溶解性ないしは分散性から特に
好ましい。
【００３０】本発明の主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有
するフッ素樹脂とポリフルオロアルキル基を有する含フ
ッ素重合体との割合は、通常の場合１対９９から９５対
５の間であるが、この割合は用途、目的、処理法等によ
り適宜変更し得る。通常の場合は本発明の組成物はコー
ト時に溶媒でさらに１０〜１０００倍に希釈して使用さ
れる。例えば本発明で製造された撥水撥油性組成物を繊
維織物、繊維編物に適用する場合には、組成物の割合が
０．２〜２重量％程度となるように調整して使用され
る。
するフッ素樹脂とポリフルオロアルキル基を有する含フ
ッ素重合体との割合は、通常の場合１対９９から９５対
５の間であるが、この割合は用途、目的、処理法等によ
り適宜変更し得る。通常の場合は本発明の組成物はコー
ト時に溶媒でさらに１０〜１０００倍に希釈して使用さ
れる。例えば本発明で製造された撥水撥油性組成物を繊
維織物、繊維編物に適用する場合には、組成物の割合が
０．２〜２重量％程度となるように調整して使用され
る。
【００３１】上記組成物は、常法にしたがって有機溶媒
を用いたコート液、水性の乳濁液、エアゾールなどの任
意の形態に調製できる。
を用いたコート液、水性の乳濁液、エアゾールなどの任
意の形態に調製できる。
【００３２】コート液の溶媒は主鎖に含フッ素脂肪族環
構造を有するフッ素樹脂及びポリフルオロアルキル基を
有する含フッ素重合体が共に溶解又は分散するものが好
ましい。コート液の溶媒はフッ素系の溶媒が好ましい。
フッ素系の溶媒の例を以下に示すが、これらの例に限定
されない。
構造を有するフッ素樹脂及びポリフルオロアルキル基を
有する含フッ素重合体が共に溶解又は分散するものが好
ましい。コート液の溶媒はフッ素系の溶媒が好ましい。
フッ素系の溶媒の例を以下に示すが、これらの例に限定
されない。
【００３３】パーフルオロベンゼン、ヘキサフルオロメ
タキシレンなどのポリフルオロ芳香族化合物。パーフル
オロトリブチルアミン、パーフルオロトリプロピルアミ
ンなどのポリフルオロトリアルキルアミン化合物。パー
フルオロヘキサン、パーフルオロオクタン、（パーフル
オロ−ｎ−オクチル）エタン、パーフルオロ（２，３，
５−トリメチルヘキサン）などのポリフルオロアルカン
化合物。（パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチレンなど
のポリフルオロオレフィン化合物。パーフルオロシクロ
ヘキサン、パーフルオロデカリンなどのポリフルオロシ
クロアルカン化合物。パーフルオロ（２−ブチルテトラ
ヒドロフラン）などのポリフルオロ環状エーテル化合
物。トリクロロトリフルオロエタンなどのクロロフルオ
ロカーボン。１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−
ペンタフルオロプロパン、３，３−ジクロロ−１，１，
１，２，２−ペンタフルオロプロパンなどのクロロフル
オロハイドロカーボン。フッ素含有低分子量ポリエーテ
ルなど。これら溶媒は単独で又は混合して使用できる。
タキシレンなどのポリフルオロ芳香族化合物。パーフル
オロトリブチルアミン、パーフルオロトリプロピルアミ
ンなどのポリフルオロトリアルキルアミン化合物。パー
フルオロヘキサン、パーフルオロオクタン、（パーフル
オロ−ｎ−オクチル）エタン、パーフルオロ（２，３，
５−トリメチルヘキサン）などのポリフルオロアルカン
化合物。（パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチレンなど
のポリフルオロオレフィン化合物。パーフルオロシクロ
ヘキサン、パーフルオロデカリンなどのポリフルオロシ
クロアルカン化合物。パーフルオロ（２−ブチルテトラ
ヒドロフラン）などのポリフルオロ環状エーテル化合
物。トリクロロトリフルオロエタンなどのクロロフルオ
ロカーボン。１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−
ペンタフルオロプロパン、３，３−ジクロロ−１，１，
１，２，２−ペンタフルオロプロパンなどのクロロフル
オロハイドロカーボン。フッ素含有低分子量ポリエーテ
ルなど。これら溶媒は単独で又は混合して使用できる。
【００３４】さらに上記組成物は、被処理物品の種類や
前記調製形態等に応じて任意の方法で被処理物品に適用
できる。例えば、コート液の場合には、塗布等の被覆加
工方法の既知の方法により被処理物の表面に付着させ乾
燥する方法が採用される。必要ならばキュアリングを行
って被処理物との密着性を向上させてもよい。
前記調製形態等に応じて任意の方法で被処理物品に適用
できる。例えば、コート液の場合には、塗布等の被覆加
工方法の既知の方法により被処理物の表面に付着させ乾
燥する方法が採用される。必要ならばキュアリングを行
って被処理物との密着性を向上させてもよい。
【００３５】さらに上記組成物は、他の撥水剤や撥油
剤、又は架橋剤、防虫剤、難燃剤、帯電防止剤、防シワ
剤等の添加剤を適宜含有することも可能である。
剤、又は架橋剤、防虫剤、難燃剤、帯電防止剤、防シワ
剤等の添加剤を適宜含有することも可能である。
【００３６】本発明の撥水撥油性組成物を適用し得る物
品としては、特に限定なく種々の例を挙げられる。例え
ば、繊維織物、繊維編物、ガラス、木、皮革、毛皮、石
綿、レンガ、セメント、金属、金属酸化物、窯業製品、
プラスチック等であるが、これらの例に限られない。繊
維織物、繊維編物の例としては綿、麻、羊毛、絹などの
動植物天然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレンなどの合成繊維、レーヨン、アセテ
ートなどの半合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維等の無機
繊維、又はこれらの混合繊維の織物や編物が挙げられ
る。綿布、革製品に適用した場合には風合いを損なわな
いためにＲｆ基を有する含フッ素重合体の割合が６０重
量％以上であることが好ましい。物品が釣糸、インクジ
ェットプリンター等のノズル、プリント配線基板である
場合にはＲｆ基を有する含フッ素重合体の割合が７０重
量％以下であると耐久性がよいので好ましい。
品としては、特に限定なく種々の例を挙げられる。例え
ば、繊維織物、繊維編物、ガラス、木、皮革、毛皮、石
綿、レンガ、セメント、金属、金属酸化物、窯業製品、
プラスチック等であるが、これらの例に限られない。繊
維織物、繊維編物の例としては綿、麻、羊毛、絹などの
動植物天然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリプロピレンなどの合成繊維、レーヨン、アセテ
ートなどの半合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維等の無機
繊維、又はこれらの混合繊維の織物や編物が挙げられ
る。綿布、革製品に適用した場合には風合いを損なわな
いためにＲｆ基を有する含フッ素重合体の割合が６０重
量％以上であることが好ましい。物品が釣糸、インクジ
ェットプリンター等のノズル、プリント配線基板である
場合にはＲｆ基を有する含フッ素重合体の割合が７０重
量％以下であると耐久性がよいので好ましい。
【００３７】
【実施例】次に、本発明の実施例について更に具体的に
説明するが、この説明に本発明は限定されない。
説明するが、この説明に本発明は限定されない。
【００３８】合成例１ パーフルオロ（ブテニルビニルエーテル）３０ｇ、イオ
ン交換水１２０ｇ、メタノール４．８ｇ及び重合開始剤
として((CH3)2CHOCOO)2の７６ｍｇを、内容積２００ｍ
ｌの耐圧ガラス製オートクレーブに入れた。系内を３回
窒素で置換した後、４０℃で２２時間懸濁重合を行っ
た。得られた重合物を単離後３００℃で熱処理し、水洗
した。その結果、重合体Ａを２６ｇ得た。この重合体の
固有粘度［η］は、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）中３０℃で０．３４ｄｌ／ｇであった。重
合体のガラス転移点は１０８℃であり、室温ではタフで
透明なガラス状の重合体であった。光線透過率は９５％
以上と高かった。赤外分光でカルボン酸の吸収が認めら
れた。
ン交換水１２０ｇ、メタノール４．８ｇ及び重合開始剤
として((CH3)2CHOCOO)2の７６ｍｇを、内容積２００ｍ
ｌの耐圧ガラス製オートクレーブに入れた。系内を３回
窒素で置換した後、４０℃で２２時間懸濁重合を行っ
た。得られた重合物を単離後３００℃で熱処理し、水洗
した。その結果、重合体Ａを２６ｇ得た。この重合体の
固有粘度［η］は、パーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）中３０℃で０．３４ｄｌ／ｇであった。重
合体のガラス転移点は１０８℃であり、室温ではタフで
透明なガラス状の重合体であった。光線透過率は９５％
以上と高かった。赤外分光でカルボン酸の吸収が認めら
れた。
【００３９】合成例２ フルオロアクリレート（CH2=CHCOOCH2CH2CnF2n+1：ｎは
平均で９）５ｇ、１，１，２−トリフルオロトリクロロ
エタン６８ｇ、及び重合開始剤としてアゾビスイソブチ
ロニトリル０．５２ｇを耐圧ガラスアンプルに入れた。
系内を３回窒素で置換した後、６０℃で１５時間重合を
行った。その結果、重合体Ｂを２．２ｇ得た。重合体Ｂ
の数平均分子量は１０，０００であった。
平均で９）５ｇ、１，１，２−トリフルオロトリクロロ
エタン６８ｇ、及び重合開始剤としてアゾビスイソブチ
ロニトリル０．５２ｇを耐圧ガラスアンプルに入れた。
系内を３回窒素で置換した後、６０℃で１５時間重合を
行った。その結果、重合体Ｂを２．２ｇ得た。重合体Ｂ
の数平均分子量は１０，０００であった。
【００４０】合成例３ フルオロアクリレート（CH2=CHCOOCH2CH2CnF2n+1：ｎは
平均で９）１５ｇ、ステアリルアクリレート０．１３
ｇ、１，１，２−トリフルオロトリクロロエタン３９
ｇ、ステアリルメルカプタン０．３７ｇ、及び重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２６ｇを耐圧
ガラスアンプルに入れた。系内を３回窒素で置換した
後、６０℃で１５時間重合を行った。その結果、重合体
Ｃを１２．３ｇ得た。重合体Ｃの組成（重量比）はフル
オロアクリレート対ステアリルアクリレートで９９：１
であり、数平均分子量は１００，０００であった。
平均で９）１５ｇ、ステアリルアクリレート０．１３
ｇ、１，１，２−トリフルオロトリクロロエタン３９
ｇ、ステアリルメルカプタン０．３７ｇ、及び重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２６ｇを耐圧
ガラスアンプルに入れた。系内を３回窒素で置換した
後、６０℃で１５時間重合を行った。その結果、重合体
Ｃを１２．３ｇ得た。重合体Ｃの組成（重量比）はフル
オロアクリレート対ステアリルアクリレートで９９：１
であり、数平均分子量は１００，０００であった。
【００４１】合成例４ フルオロアクリレート（CH2=CHCOOCH2CH2CnF2n+1：ｎは
平均で９）１５ｇ、ステアリルアクリレート０．２０
ｇ、１，１，２−トリフルオロトリクロロエタン３９
ｇ、ステアリルメルカプタン０．６６ｇ、及び重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２６ｇを耐圧
ガラスアンプルに入れた。系内を３回窒素で置換した
後、６０℃で１５時間重合を行った。その結果、重合体
Ｄを１２．８ｇ得た。重合体Ｄの組成（重量比）はフル
オロアクリレート対ステアリルアクリレートで９９：１
であり、数平均分子量は８０，０００であった。
平均で９）１５ｇ、ステアリルアクリレート０．２０
ｇ、１，１，２−トリフルオロトリクロロエタン３９
ｇ、ステアリルメルカプタン０．６６ｇ、及び重合開始
剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．２６ｇを耐圧
ガラスアンプルに入れた。系内を３回窒素で置換した
後、６０℃で１５時間重合を行った。その結果、重合体
Ｄを１２．８ｇ得た。重合体Ｄの組成（重量比）はフル
オロアクリレート対ステアリルアクリレートで９９：１
であり、数平均分子量は８０，０００であった。
【００４２】実施例１ 合成例１で得た重合体Ａの０．６部（重量部：以下同
様）と合成例２で得た重合体Ｂの０．４部をパーフルオ
ロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）５０部に溶解し、
両重合体を溶解した溶液を調製した。次に、超音波洗浄
機により洗浄したガラス板をこの溶液中に浸し、一定速
度で引き上げた。このガラス板を８０℃で１時間乾燥し
たところ、ガラス板上に重合体混合物の均一なコーティ
ング皮膜を形成することができた。
様）と合成例２で得た重合体Ｂの０．４部をパーフルオ
ロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）５０部に溶解し、
両重合体を溶解した溶液を調製した。次に、超音波洗浄
機により洗浄したガラス板をこの溶液中に浸し、一定速
度で引き上げた。このガラス板を８０℃で１時間乾燥し
たところ、ガラス板上に重合体混合物の均一なコーティ
ング皮膜を形成することができた。
【００４３】この皮膜の表面における液滴の接触角を測
定したところ、液滴として水を用いた場合１１１°、イ
ソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を用いた場合６２°で
あり、優れた撥水撥油性を示すことがわかった。
定したところ、液滴として水を用いた場合１１１°、イ
ソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を用いた場合６２°で
あり、優れた撥水撥油性を示すことがわかった。
【００４４】また、皮膜の耐久性を表１に示す方法によ
り評価したところ、表２に示したとおり、耐久性も良好
であることがわかった。
り評価したところ、表２に示したとおり、耐久性も良好
であることがわかった。
【００４５】
【表１】
【００４６】実施例２ 重合体Ｂのかわりに重合体Ｃを用いた他は、実施例１と
同様にして両重合体が溶解した溶液を調製して、ディッ
プコーティングを行ったところ、均一なコーティング皮
膜を形成できた。この皮膜表面の接触角を測定したとこ
ろ、水：１１５°、ＩＰＡ：５９°であった。皮膜の耐
久性試験を表１に示す方法により行った。
同様にして両重合体が溶解した溶液を調製して、ディッ
プコーティングを行ったところ、均一なコーティング皮
膜を形成できた。この皮膜表面の接触角を測定したとこ
ろ、水：１１５°、ＩＰＡ：５９°であった。皮膜の耐
久性試験を表１に示す方法により行った。
【００４７】実施例３ 重合体Ｂのかわりに重合体Ｄを用いた他は、実施例１と
同様にして両重合体が溶解した溶液を調製して、ディッ
プコーティングを行ったところ、均一なコーティング皮
膜を形成できた。この皮膜表面の接触角を測定したとこ
ろ、水：１１７°、ＩＰＡ：５９°であった。皮膜の耐
久性試験を表１に示す方法により行った。
同様にして両重合体が溶解した溶液を調製して、ディッ
プコーティングを行ったところ、均一なコーティング皮
膜を形成できた。この皮膜表面の接触角を測定したとこ
ろ、水：１１７°、ＩＰＡ：５９°であった。皮膜の耐
久性試験を表１に示す方法により行った。
【００４８】実施例４ 合成例１で得た重合体Ａの０．４部、合成例２で得た重
合体Ｂの０．６部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）５０部に溶解し、両重合体が溶解した溶液
を調製した。次に、超音波洗浄機により洗浄したガラス
板をこの溶液中に浸し一定速度で引き上げた。このガラ
ス板を８０℃で１時間乾燥したところ、ガラス板上に重
合体混合物の均一なコーティング皮膜を形成できた。
合体Ｂの０．６部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）５０部に溶解し、両重合体が溶解した溶液
を調製した。次に、超音波洗浄機により洗浄したガラス
板をこの溶液中に浸し一定速度で引き上げた。このガラ
ス板を８０℃で１時間乾燥したところ、ガラス板上に重
合体混合物の均一なコーティング皮膜を形成できた。
【００４９】この皮膜の表面における液滴の接触角を測
定したところ、水：１１５°、ＩＰＡ：６１°であり、
優れた撥水撥油性を示すことがわかった。皮膜の耐久性
を表１に示す方法により評価したところ、表２に示した
とおり、耐久性も良好であることがわかった。
定したところ、水：１１５°、ＩＰＡ：６１°であり、
優れた撥水撥油性を示すことがわかった。皮膜の耐久性
を表１に示す方法により評価したところ、表２に示した
とおり、耐久性も良好であることがわかった。
【００５０】実施例５ 合成例１で得た重合体Ａの０．２部、合成例２で得た重
合体Ｂの０．８部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）５０部に溶解し、両重合体が溶解した溶液
を調製した。次に、超音波洗浄機により洗浄したガラス
板をこの溶液中に浸し、一定速度で引き上げた。このガ
ラス板を８０℃、１時間乾燥したところ、ガラス板上に
重合体混合物のほぼ均一なコーティング皮膜を形成でき
た。
合体Ｂの０．８部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）５０部に溶解し、両重合体が溶解した溶液
を調製した。次に、超音波洗浄機により洗浄したガラス
板をこの溶液中に浸し、一定速度で引き上げた。このガ
ラス板を８０℃、１時間乾燥したところ、ガラス板上に
重合体混合物のほぼ均一なコーティング皮膜を形成でき
た。
【００５１】この皮膜の表面における液滴の接触角を測
定したところ、水：１１７°、ＩＰＡ：６２°であり、
優れた撥水撥油性を示すことがわかった。皮膜の耐久性
を表１に示す方法により評価したところ、表２に示した
とおり、耐久性も良好であることがわかった。
定したところ、水：１１７°、ＩＰＡ：６２°であり、
優れた撥水撥油性を示すことがわかった。皮膜の耐久性
を表１に示す方法により評価したところ、表２に示した
とおり、耐久性も良好であることがわかった。
【００５２】比較例１ 重合体Ａを用いずに重合体Ｂのみでガラス板上にコーテ
ィング皮膜を形成したところ、皮膜がやや不均一で粒子
状の細かい凹凸が見られた。接触角は水：１０８°、Ｉ
ＰＡ：５６°であったが測定値のばらつきが大きかっ
た。次に、実施例１と同様な方法で耐久性評価を行った
ところ、皮膜の剥がれが観察された。
ィング皮膜を形成したところ、皮膜がやや不均一で粒子
状の細かい凹凸が見られた。接触角は水：１０８°、Ｉ
ＰＡ：５６°であったが測定値のばらつきが大きかっ
た。次に、実施例１と同様な方法で耐久性評価を行った
ところ、皮膜の剥がれが観察された。
【００５３】比較例２ 重合体Ｃのみでガラス板上にコーティング皮膜を形成し
たところ、皮膜がやや不均一で粒子状の細かい凹凸が見
られた。接触角は水：１１２°、ＩＰＡ：６０°であっ
た。次に、実施例１と同様な方法で耐久性評価を行った
ところ、皮膜の剥がれが観察された。
たところ、皮膜がやや不均一で粒子状の細かい凹凸が見
られた。接触角は水：１１２°、ＩＰＡ：６０°であっ
た。次に、実施例１と同様な方法で耐久性評価を行った
ところ、皮膜の剥がれが観察された。
【００５４】比較例３ 重合体Ｄのみでガラス板上にコーティング皮膜を形成し
たところ、皮膜がやや不均一で粒子状の細かい凹凸が見
られた。接触角は水：１０３°、ＩＰＡ：５９°であっ
た。次に、実施例１と同様な方法で耐久性評価を行った
ところ、皮膜の剥がれが観察された。
たところ、皮膜がやや不均一で粒子状の細かい凹凸が見
られた。接触角は水：１０３°、ＩＰＡ：５９°であっ
た。次に、実施例１と同様な方法で耐久性評価を行った
ところ、皮膜の剥がれが観察された。
【００５５】比較例４ 重合体Ａのみでガラス板上にコーティング皮膜を形成し
た。皮膜は均一であった。接触角は水：１０３°、ＩＰ
Ａ：５５°であった。次に、実施例１と同様な方法で耐
久性評価を行った。以上の実施例１〜５及び比較例１〜
４における塗膜表面状態と耐久性評価結果を表２に示
す。
た。皮膜は均一であった。接触角は水：１０３°、ＩＰ
Ａ：５５°であった。次に、実施例１と同様な方法で耐
久性評価を行った。以上の実施例１〜５及び比較例１〜
４における塗膜表面状態と耐久性評価結果を表２に示
す。
【００５６】
【表２】
【００５７】実施例６ 合成例１で得た重合体Ａの０．１部、合成例３で得た重
合体Ｃの０．９部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）１００部に溶解し、両重合体が溶解した溶
液を調製した。次に、綿布にこの溶液をスプレイし、１
５０℃で乾燥した。その結果綿布は優れた撥水撥油性を
示し、耐久性も優れていた。
合体Ｃの０．９部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）１００部に溶解し、両重合体が溶解した溶
液を調製した。次に、綿布にこの溶液をスプレイし、１
５０℃で乾燥した。その結果綿布は優れた撥水撥油性を
示し、耐久性も優れていた。
【００５８】実施例７ 合成例１で得た重合体Ａの３．５部、合成例３で得た重
合体Ｃの１．５部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）９５部に溶解し、両重合体が溶解した溶液
を調製した。次に、アルミニウム製金型にこの溶液を塗
布し、５０℃で２時間、つづいて１００℃で１時間乾燥
した。
合体Ｃの１．５部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）９５部に溶解し、両重合体が溶解した溶液
を調製した。次に、アルミニウム製金型にこの溶液を塗
布し、５０℃で２時間、つづいて１００℃で１時間乾燥
した。
【００５９】ウレタン樹脂をよく混合して金型に注入
し、６５℃で３分間加熱して硬化させて成形体を得た。
この成形における離型持続性（型が汚染される前に、連
続何回の成形が可能か）、及び得られた成形体の塗装性
や接着性等の二次加工性を評価した。その結果、持続性
３２回、二次加工性は良好で、成形体表面の洗浄は不溶
であった。
し、６５℃で３分間加熱して硬化させて成形体を得た。
この成形における離型持続性（型が汚染される前に、連
続何回の成形が可能か）、及び得られた成形体の塗装性
や接着性等の二次加工性を評価した。その結果、持続性
３２回、二次加工性は良好で、成形体表面の洗浄は不溶
であった。
【００６０】実施例８ 合成例１で得た重合体Ａの０．１部、合成例３で得た重
合体Ｃの０．１部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）９５部に溶解し、両重合体が溶解した溶液
を調製した。次に、この溶液にナイロン製の釣糸を浸漬
し、取り出したのち風乾した。さらに、７０℃で１時間
乾燥した。この釣糸の水切れは良く、その水切れの良さ
は１００時間水中に保存した後でも損なわれなかった。
合体Ｃの０．１部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）９５部に溶解し、両重合体が溶解した溶液
を調製した。次に、この溶液にナイロン製の釣糸を浸漬
し、取り出したのち風乾した。さらに、７０℃で１時間
乾燥した。この釣糸の水切れは良く、その水切れの良さ
は１００時間水中に保存した後でも損なわれなかった。
【００６１】実施例９ 合成例１で得た重合体Ａの０．１部、合成例３で得た重
合体Ｃの０．１部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）９５部に溶解し、両重合体が溶解した溶液
を調製した。次に、ＵＶオゾン処理及びシランカップリ
ング剤処理したポリスルホン板上にこの溶液を塗布しコ
ーティング皮膜を形成した。この皮膜上においてインク
ジェットプリンター用インクの接触角を測定したとこ
ろ、優れた撥液性を示した。また、この板をインク中に
６０℃、７日間浸漬したのち接触角を再度測定したとこ
ろ変化なかった。
合体Ｃの０．１部をパーフルオロ（２−ブチルテトラヒ
ドロフラン）９５部に溶解し、両重合体が溶解した溶液
を調製した。次に、ＵＶオゾン処理及びシランカップリ
ング剤処理したポリスルホン板上にこの溶液を塗布しコ
ーティング皮膜を形成した。この皮膜上においてインク
ジェットプリンター用インクの接触角を測定したとこ
ろ、優れた撥液性を示した。また、この板をインク中に
６０℃、７日間浸漬したのち接触角を再度測定したとこ
ろ変化なかった。
【００６２】
【発明の効果】本発明の撥水撥油性組成物は驚くべきこ
とに、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂
単独又はポリフルオロアルキル基を有するアクリレート
又はメタクリレートに基づく単位を含有する含フッ素重
合体単独の撥水撥油性能よりも優れた撥水撥油性能を安
定して示す。さらにコートした場合の製膜性が優れてい
て耐久性が付与されている。
とに、主鎖に含フッ素脂肪族環構造を有するフッ素樹脂
単独又はポリフルオロアルキル基を有するアクリレート
又はメタクリレートに基づく単位を含有する含フッ素重
合体単独の撥水撥油性能よりも優れた撥水撥油性能を安
定して示す。さらにコートした場合の製膜性が優れてい
て耐久性が付与されている。
【００６３】本発明の撥水撥油性組成物は綿布に適応し
た場合、優れた撥水撥油性を示し、耐久性も優れてい
る。本発明の撥水撥油性組成物は金型に適応した場合、
成形樹脂の離型持続性（型が汚染される前に、連続何回
の成形が可能か）及び、塗装性や接着性等の二次加工性
が良好である。本発明の撥水撥油性組成物は釣糸に適応
した場合、釣糸の水切れは良く、その水切れの耐久性は
良好である。
た場合、優れた撥水撥油性を示し、耐久性も優れてい
る。本発明の撥水撥油性組成物は金型に適応した場合、
成形樹脂の離型持続性（型が汚染される前に、連続何回
の成形が可能か）及び、塗装性や接着性等の二次加工性
が良好である。本発明の撥水撥油性組成物は釣糸に適応
した場合、釣糸の水切れは良く、その水切れの耐久性は
良好である。
【００６４】本発明の撥水撥油性組成物はインクジェッ
トプリンターのノズルに適応した場合、インクジェット
プリンター用インクの切れが良好で、印字が美しい。本
発明の撥水撥油性組成物はプリント配線基板に適応した
場合、プリント配線基板のフラックス這い上がりが良好
に防止できる。本発明の撥水撥油性組成物を靴、カバン
などの革製品に適応した場合、靴、カバンなどの革製品
は優れた撥水撥油性を示し、雨の日の水の進入を防ぎ、
その耐久性も優れている。
トプリンターのノズルに適応した場合、インクジェット
プリンター用インクの切れが良好で、印字が美しい。本
発明の撥水撥油性組成物はプリント配線基板に適応した
場合、プリント配線基板のフラックス這い上がりが良好
に防止できる。本発明の撥水撥油性組成物を靴、カバン
などの革製品に適応した場合、靴、カバンなどの革製品
は優れた撥水撥油性を示し、雨の日の水の進入を防ぎ、
その耐久性も優れている。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 137/00 Ｃ０９Ｄ 137/00 Ｃ０９Ｋ 3/18 １０２ Ｃ０９Ｋ 3/18 １０２ (56)参考文献 特開 平４−204504（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−292349（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−1197（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−129254（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−189862（ＪＰ，Ａ) 特表 平７−502944（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 27/12 - 27/20 C08L 33/16 C08L 37/00 C09D 127/12 - 127/20 C09D 133/16 C09D 137/00 C09K 3/18 102 - 103
Claims (3)
- 【請求項１】２つの重合性二重結合を有する含フッ素モ
ノマーを環化重合して得られる主鎖に含フッ素脂肪族環
構造を有するフッ素樹脂１〜９５重量％と、炭素数４〜
２０個のポリフルオロアルキル基を有するアクリレート
又はメタクリレートに基づく単位を含有する含フッ素重
合体９９〜５重量％からなる撥水撥油性組成物。 - 【請求項２】ポリフルオロアルキル基を有する前記含フ
ッ素重合体が、ポリフルオロアルキル基としてＣnＦ
2n+1（２０≧ｎ≧４の整数）を有するアクリレート又は
メタクリレートに基づく単位を８０重量％以上含有する
含フッ素重合体である請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】請求項１又は２に記載の組成物をコートし
た物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13283193A JP3264731B2 (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 撥水撥油性組成物及びそれをコートした物品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13283193A JP3264731B2 (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 撥水撥油性組成物及びそれをコートした物品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06322213A JPH06322213A (ja) | 1994-11-22 |
| JP3264731B2 true JP3264731B2 (ja) | 2002-03-11 |
Family
ID=15090558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13283193A Expired - Lifetime JP3264731B2 (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | 撥水撥油性組成物及びそれをコートした物品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3264731B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0775939B2 (ja) * | 1987-10-30 | 1995-08-16 | 松下電器産業株式会社 | 自動車用空気調和装置 |
| JPH10237389A (ja) * | 1997-02-26 | 1998-09-08 | Moon Star Co | 革靴用艶出し剤 |
| WO2006038493A1 (ja) * | 2004-10-06 | 2006-04-13 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素撥水撥油剤組成物 |
| CN101974113A (zh) * | 2006-01-05 | 2011-02-16 | 旭硝子株式会社 | 含氟聚合物及含有该聚合物的含氟聚合物的组合物 |
| JP2009091373A (ja) * | 2006-01-26 | 2009-04-30 | Asahi Glass Co Ltd | 塗布液および塗膜形成方法 |
| KR102703084B1 (ko) * | 2016-02-24 | 2024-09-04 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 도포액 조성물 및 이것을 사용한 막이 부착된 물품의 제조 방법 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2752393B2 (ja) * | 1988-11-10 | 1998-05-18 | 旭硝子株式会社 | コーティング用含フッ素重合体組成物 |
| JPH02292349A (ja) * | 1989-05-01 | 1990-12-03 | Dainippon Ink & Chem Inc | 熱可塑性フッ素樹脂塗料 |
| JPH07100754B2 (ja) * | 1989-10-16 | 1995-11-01 | 三菱レイヨン株式会社 | 弗素系樹脂組成物 |
| JP2547669B2 (ja) * | 1990-11-30 | 1996-10-23 | 三菱レイヨン株式会社 | 光フアイバ用鞘材組成物 |
| JPH051197A (ja) * | 1991-06-27 | 1993-01-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 含フツ素樹脂とその製造方法、及びその塗料組成物 |
| US5296283A (en) * | 1992-01-13 | 1994-03-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Protective coating for machine-readable markings |
-
1993
- 1993-05-11 JP JP13283193A patent/JP3264731B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06322213A (ja) | 1994-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5712982B2 (ja) | 撥水撥油剤組成物 | |
| JP6870093B2 (ja) | 撥水剤組成物 | |
| CN102822309B (zh) | 使用α-氯丙烯酸酯的拨水拨油剂 | |
| EP0632157A1 (en) | Agent for water-repellent treatment of fibers | |
| EP0756033A2 (en) | Water and oil repellent composition, treating method therewith and copolymer | |
| CN101981070A (zh) | 含氟聚合物和防水防油剂 | |
| JP2005272506A (ja) | 含フッ素シルセスキオキサン重合体 | |
| JP3433024B2 (ja) | 撥水撥油剤組成物 | |
| JPH0559942B2 (ja) | ||
| TW202110902A (zh) | 撥水性聚合物及撥水劑組成物 | |
| CN107304323A (zh) | 水性涂料组合物和涂装物品 | |
| JP3264731B2 (ja) | 撥水撥油性組成物及びそれをコートした物品 | |
| JP5344076B2 (ja) | 含フッ素組成物 | |
| JPH10316719A (ja) | 新規重合体およびそれを含む防汚加工剤組成物 | |
| JPH0464636B2 (ja) | ||
| JPH021795A (ja) | 撥水撥油剤 | |
| JPH0476398B2 (ja) | ||
| TW201321417A (zh) | 含氟組成物及表面處理劑 | |
| TW201321418A (zh) | 含氟組成物及含氟聚合物 | |
| JPS5859277A (ja) | 撥水撥油剤 | |
| TW201326216A (zh) | 含氟組成物及其用途 | |
| JPS5871977A (ja) | 低温キユア型撥水撥油剤 | |
| JPH09227804A (ja) | 防汚コーティング剤組成物および防汚被膜 | |
| CN106883442A (zh) | 一种氟化物改性聚乙烯醇薄膜的制备方法 | |
| JP3484708B2 (ja) | 撥水撥油剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081228 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081228 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091228 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091228 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101228 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111228 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111228 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121228 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121228 Year of fee payment: 11 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121228 Year of fee payment: 11 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121228 Year of fee payment: 11 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131228 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |