JP3098665B2

JP3098665B2 - 有害生物忌避剤

Info

Publication number: JP3098665B2
Application number: JP05311181A
Authority: JP
Inventors: 裕幸西尾; 毅池本; 弘子中津川
Original assignee: 鐘紡株式会社
Priority date: 1993-11-16
Filing date: 1993-11-16
Publication date: 2000-10-16
Anticipated expiration: 2015-10-16
Also published as: JPH07138105A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、それ自体実質的に無臭
の化合物である３−（１−ヒドロキシアルキル）カンフ
ァー誘導体および３−（１−ヒドロキシアルキル）ボル
ネオール誘導体の群のうちの一種以上からなるからなる
有害生物忌避剤に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】蚊等の
有害生物から身を守るために有害生物忌避剤としてＮ，
Ｎ−ジエチルトルアミドが広く用いられている。また、
８−ヒドロキシ−ｐ−メンタ−３オンにも強い忌避効果
があることが知られている（特開平５−１７３１０号公
報）。

【０００３】しかしながら、このＮ，Ｎ−ジエチルトル
アミドは特異な臭いを有していることや８−ヒドロキシ
−ｐ−メンタ−３−オンには持続性に欠けるなどの問題
がある。このために新規な有害生物忌避剤の開発が望ま
れていた。

【０００４】本発明は、このような実情に鑑みなされた
ものであって、その目的は、優れた有害生物忌避効果を
有し、特異な臭いが無く、優れた持続性を有する有害生
物忌避剤を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記事情
に鑑み有害生物忌避剤として強い効果を有し、かつ特異
な臭いを有しない新しい有害生物忌避剤を開発すべく鋭
意研究した結果、下記一般式

【０００６】

【化３】

【０００７】で表される３−（１−ヒドロキシアルキ
ル）カンファー誘導体（但し、Ｒ¹、Ｒ²は水素原子あ
るいはアルキル基であり、Ｒ¹とＲ²の炭素数の和は０
〜３である。）および

【０００８】

【化４】

【０００９】で表される３−（１−ヒドロキシアルキ
ル）ボルネオール誘導体（但し、Ｒ¹、Ｒ²は水素原子
あるいはアルキル基であり、Ｒ¹とＲ²の炭素数の和は
０〜３である。）が優れた有害生物忌避効果とその効果
の持続性を有することを見出し、本発明を完成した。

【００１０】以下、本発明の構成の詳細について説明す
る。本発明で用いられる３−（１−ヒドロキシアルキ
ル）カンファー誘導体は既知化合物であり、Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．、５６巻、３７８〜３８７頁、１９９１
年、に記載された方法に従って製造することができる
が、製造方法は特に限定されるものではない。

【００１１】本発明で用いられる３−（１−ヒドロキシ
アルキル）カンファー誘導体には立体異性体が存在して
おり、すべての異性体およびそれらの混合物のいずれで
も蚊などの有害生物に対する忌避効果に優れている。

【００１２】本発明で用いられる３−（１−ヒドロキシ
アルキル）カンファー誘導体は、３−（１−ヒドロキシ
メチル）カンファー、３−（１−ヒドロキシエチル）カ
ンファー、３−（１−ヒドロキシプロピル）カンファ
ー、３−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）カンフ
ァー、３−（１−ヒドロキシブチル）カンファー、３−
（１−ヒドロキシ−１−メチルプロピル）カンファー、
３−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）カンファ
ーである。なお、これらの化合物はほとんど無臭であ
る。

【００１３】本発明で用いられる３−（１−ヒドロキシ
アルキル）ボルネオール誘導体は既知化合物であり、
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、５６巻、３７８〜３８７頁、
１９９１年、に記載された方法に従って製造できる３−
（１−ヒドロキシアルキル）カンファー誘導体を水素化
リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム等の還
元剤を用いて還元することにより製造できる。

【００１４】本発明で用いられる３−（１−ヒドロキシ
アルキル）ボルネオール誘導体には立体異性体が存在し
ており、すべての異性体およびそれらの混合物のいずれ
でも蚊などの有害生物に対する忌避効果に優れている。

【００１５】本発明で用いられる３−（１−ヒドロキシ
アルキル）ボルネオール誘導体は、３−（１−ヒドロキ
シメチル）ボルネオール、３−（１−ヒドロキシエチ
ル）ボルネオール、３−（１−ヒドロキシプロピル）ボ
ルネオール、３−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチ
ル）ボルネオール、３−（１−ヒドロキシブチル）ボル
ネオール、３−（１−ヒドロキシ−１−メチルプロピ
ル）ボルネオール、３−（１−ヒドロキシ−２−メチル
プロピル）ボルネオールである。なお、これらの化合物
はほとんど無臭である。

【００１６】本発明の化合物を有効成分として、人体も
しくは動物に通常用いられるところの化粧料、医薬品の
基剤（ベース）に配合することによって、種々の剤型の
有害生物忌避製剤を得ることが可能である。例えば、ロ
ーション、エアゾール、乳液やクリーム剤等に配合する
ことが出来る。また、これらの組成物には、他の有害生
物忌避剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、保湿剤やその他
の添加剤等を配合することも出来る。

【００１７】本発明の化合物もしくは、上記のようにし
て得られた本組成物は直接人体もしくは動物に塗布する
以外にも、予めシート状、フィルム状、網目状等の基材
に塗布、含浸、混練等の処理をして使用することも出来
る。

【００１８】本発明の化合物の含有量は、製剤形態、使
用方法、その他の条件によって異なるが、一般的にはそ
の配合量は０．１〜９０重量％が好ましく、更に好まし
くは３〜２０重量％である。

【００１９】本発明で用いる有害生物忌避剤は、ヒトス
ジシマカ等の蚊、ブユ、ダニ、ヤスデ、ヨトウムシ、ナ
メクジ等の有害生物に使用される。

【００２０】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的
に説明する。なお本発明は、これらによって限定される
ものではない。また、以下における％表示は、特に指定
しない限り重量％を意味する。次に、評価に用いた試験
法を示す。

【００２１】〔有害生物忌避試験法〕ヒトスジシマカの
成虫に対する忌避効果を調べるために、以下の試験を室
温３０℃、湿度７０％の恒温室において行った。左右の
前腕に各試験試料を１０ml塗布した後、羽化後５〜７日
経過したヒトスジシマカの成虫の雌雄５０匹づつが入っ
た袋状した２０cm×１５cmの金網にそれぞれの腕を１５
分間差入れ吸血の時間を与えた。この施行を３０分、１
時間、４時間、６時間後に行い、吸血の時間内の吸血の
跡の下式を求め、次の式から忌避率を算出した。

【００２２】忌避率（％）＝［（Ｘ−Ｙ）／Ｘ］×１００但しＸ：試験液を塗布しない場合の吸血の跡の数Ｙ：試験液を塗布した場合の吸血の跡の数

【００２３】合成例１３−（１−ヒドロキシエチル）
カンファーの合成 −７８℃でジイソプロピルアミン（１．００ml）のテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ、４ml）溶液にｎ−ブチルリチ
ウム（２．５Ｍヘキサン溶液、２．５０ml）を滴下し、
１５分間攪拌した。次いで、この溶液に−７８℃でカン
ファー（０．９１ｇ）のＴＨＦ（４ml）溶液を滴下後、
アセトアルデヒド（０．２７ｇ）を加え１５分間攪拌し
た。反応溶液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０m
l）を加えた後、室温まで戻し、ジエチルエーテルで抽
出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥後、減圧下で溶媒を除去した。残分について
シカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エ
チル＝８：２で溶出）で精製を行い、３−（１−ヒドロ
キシエチル）カンファー０．９４ｇ（収率：８０％）を
得た。

【００２４】合成例２３−（１−ヒドロキシプロピ
ル）カンファーの合成アセトアルデヒドをプロピオンアルデヒド（０．３５
ｇ）に変えた他は合成例１に準じて合成を行い、３−
（１−ヒドロキシプロピル）カンファー０．７９ｇ（収
率；６３％）を得た。

【００２５】合成例３３−（１−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピル）カンファーの合成アセトアルデヒドを２−メチルプロピオンアルデヒド
（０．４４ｇ）に変えた他は合成例１に準じて合成を行
い、３−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）カン
ファー０．８６ｇ（収率；６４％）を得た。

【００２６】合成例４３−（１−ヒドロキシブチル）
カンファーの合成アセトアルデヒドをブチルアルデヒド（０．４４ｇ）に
変えた他は合成例１に準じて合成を行い、３−（１−ヒ
ドロキシブチル）カンファー０．７９ｇ（収率；５９
％）を得た。

【００２７】合成例５３−（１−ヒドロキシエチル）
ボルネオールの合成水素化リチウムアルミニウム（０．１１ｇ）のジエチル
エーテル（１０ml）溶液に合成例１に従い合成される３
−（１−ヒドロキシエチル）カンファー（０．７８ｇ）
のジエチルエーテル（５ml）溶液をゆっくり適下し、室
温で３０分攪拌した。反応溶液に水（０．５ml）、２Ｎ
−ＮａＯＨ（０．５ml）を加え、析出した固体をろ別
し、減圧下で溶媒を除去した。残分についてシリカゲル
クロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝７：３で
溶出）で精製を行い、３−（１−ヒドロキシエチル）ボ
ルネオール０．７５ｇ（収率：９５％）を得た。

【００２８】合成例６３−（１−ヒドロキシプロピ
ル）ボルネオールの合成３−（１−ヒドロキシエチル）カンファーを合成例２に
従い合成される３−（１−ヒドロキシプロピル）カンフ
ァー（０．８４ｇ）に変えた他は合成例５に準じて合成
を行い、３−（１−ヒドロキシプロピル）ボルネオール
０．８０ｇ（収率：９４％）を得た。

【００２９】合成例７３−（１−ヒドロキシ−２−メ
チルプロピル）ボルネオールの合成３−（１−ヒドロキシエチル）カンファーを合成例３に
従い合成される３−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピル）カンファー（０．９０ｇ）に変えた他は合成例５
に準じて合成を行い、３−（１−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピル）ボルネオール０．８５ｇ（収率：９４％）
を得た。

【００３０】合成例８３−（１−ヒドロキシブチル）
ボルネオールの合成３−（１−ヒドロキシエチル）カンファーを合成例４に
従い合成される３−（１−ヒドロキシブチル）カンファ
ー（０．９０ｇ）に変えた他は合成例５に準じて合成を
行い、３−（１−ヒドロキシブチル）ボルネオール０．
８１ｇ（収率：９０％）を得た。

【００３１】実施例１〜６及び比較例１（リペルローシ
ョン）表１の処方に従って、実施例１〜６及び比較例１のリペ
ルローションを調製し、有害生物忌避試験を実施した。
なお、比較例のＮ，Ｎ−ジエチルトルアミドは前述のよ
うに、従来より有害生物忌避剤として用いられているも
のである。

【００３２】

【表１】

【００３３】実施例７〜１０及び比較例２（乳液）表２の処方に従って、実施例７〜１０及び比較例２の乳
液を調製し、有害生物忌避試験を実施した。

【００３４】

【表２】

【００３５】実施例１〜６及び比較例１について、前記
ヒトスジシマカ成虫に対する吸血忌避試験を行い、実施
例１〜６と比較例１とを比較した。その結果を表３に示
した。

【００３６】

【表３】

【００３７】表３から明かなごとく、本発明に用いる
３−（１−ヒドロキシメチル）カンファー、３−（１−
ヒドロキシエチル）カンファー、３−（１−ヒドロキシ
ブチル）カンファー、３−（１−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロピル）カンファーを含有したリペルローションは
優れた有害生物忌避効果としかも優れた持続性を有して
いた。

【００３８】実施例７〜１０及び比較例２について、前
記ヒトスジシマカ成虫に対する吸血忌避試験を行い、実
施例７〜１０と比較例２とを比較した。その結果を表４
に示した。

【００３９】

【表４】

【００４０】表４から明かなごとく、本発明に用いる３
−（１−ヒドロキシエチル）カンファー、３−（１−ヒ
ドロキシプロピル）カンファー、３−（１−ヒドロキシ
ブチル）カンファーを含有した乳液は優れた有害生物忌
避効果としかも優れた持続性を有していた。

【００４１】実施例１１〜１６及び比較例３（リペルロ
ーション）表５の処方に従って、実施例１１〜１６及び比較例３の
リペルローションを調製し、有害生物忌避試験を実施し
た。

【００４２】

【表５】

【００４３】実施例１７〜２０及び比較例４（乳液）表６の処方に従って、実施例１７〜２０及び比較例４の
乳液を調製し、有害生物忌避試験を実施した。

【００４４】

【表６】

【００４５】実施例１１〜１６及び比較例３について、
前記ヒトスジシマカ成虫に対する吸血忌避試験を行い、
実施例１１〜１６と比較例３とを比較した。その結果を
表７に示した。

【００４６】

【表７】

【００４７】表７から明かなごとく、本発明に用いる
３−（１−ヒドロキシメチル）ボルネオール、３−（１
−ヒドロキシエチル）ボルネオール、３−（１−ヒドロ
キシブチル）ボルネオール、３−（１−ヒドロキシ−２
−メチルプロピル）ボルネオールを含有したリペルロー
ションは優れた有害生物忌避効果としかも優れた持続性
を有していた。

【００４８】実施例１７〜２０及び比較例４について、
前記ヒトスジシマカ成虫に対する吸血忌避試験を行い、
実施例１７〜２０と比較例４とを比較した。その結果を
表８に示した。

【００４９】

【表８】

【００５０】表８から明かなごとく、本発明に用いる３
−（１−ヒドロキシエチル）ボルネオール、３−（１−
ヒドロキシプロピル）ボルネオール、３−（１−ヒドロ
キシブチル）ボルネオールを含有した乳液は優れた有害
生物忌避効果としかも優れた持続性を有していた。

【００５１】

【発明の効果】以上記載のごとく、本発明は３−（１−
ヒドロキシアルキル）カンファー誘導体および３−（１
−ヒドロキシアルキル）ボルネオール誘導体の群のうち
の一種以上からなる蚊等の有害生物に対して優れた忌避
効果と持続性を有し、さらに特異な臭いが無い、有害生
物忌避剤を提供するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平４−368307（ＪＰ，Ａ) 特開平２−279161（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−132809（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A01N 35/06 A01N 31/06 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式【化１】で表される３−（１−ヒドロキシアルキル）カンファー
誘導体（但し、Ｒ¹、Ｒ²は水素原子あるいはアルキル基
であり、Ｒ¹とＲ²の炭素数の和は０〜３である。）およ
び【化２】で表される３−（１−ヒドロキシアルキル）ボルネオー
ル誘導体（但し、Ｒ¹、Ｒ²は水素原子あるいはアルキル
基であり、Ｒ¹とＲ²の炭素数の和は０〜３である。）の
群のうちの一種以上からなる有害生物忌避剤。