JP3080651B2 - 溶融金属浴用浸漬部材の製造方法 - Google Patents
溶融金属浴用浸漬部材の製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、溶融亜鉛、溶融アルミニウム、溶融錫等の
高温の溶融金属浴中に長期間浸漬して使用される浸漬部
材の製造方法に関するものである。特に本発明は、溶融
亜鉛めっきライン、溶融アルミニウムめっきライン、溶
融錫めっきライン等における溶融金属浴用浸漬部材、例
えば溶融亜鉛めっき浴、溶融アルミニウムめっき浴等に
浸漬状態で使用されるシンクロール、サポートロールと
いった溶融金属浴用浸漬部材の製造方法に関する。
高温の溶融金属浴中に長期間浸漬して使用される浸漬部
材の製造方法に関するものである。特に本発明は、溶融
亜鉛めっきライン、溶融アルミニウムめっきライン、溶
融錫めっきライン等における溶融金属浴用浸漬部材、例
えば溶融亜鉛めっき浴、溶融アルミニウムめっき浴等に
浸漬状態で使用されるシンクロール、サポートロールと
いった溶融金属浴用浸漬部材の製造方法に関する。
背景技術 溶融亜鉛、溶融アルミニウム、溶融錫等の高温の溶融
金属浴中で長時間浸漬状態で使用される浸漬部材に関し
ては、当然溶融金属による侵食が起こりにくいことが要
求される。特にシンクロール、サポートロールにおいて
は、溶融金属による侵食が起こりにくいばかりでなく、
該ロールが浴に漬けられる鋼板等の被めっき基板との接
触によっても摩耗しにくいこと、金属の付着が起こりに
くいこと、も要求される。
金属浴中で長時間浸漬状態で使用される浸漬部材に関し
ては、当然溶融金属による侵食が起こりにくいことが要
求される。特にシンクロール、サポートロールにおいて
は、溶融金属による侵食が起こりにくいばかりでなく、
該ロールが浴に漬けられる鋼板等の被めっき基板との接
触によっても摩耗しにくいこと、金属の付着が起こりに
くいこと、も要求される。
シンクロール、サポートロール等の浸漬ロールにメタ
ル付着が発生すると、これらのロールに導かれて浴に漬
けられる鋼板等の被めっき基板やメッキ面に疵がついて
しまう。又このため、シンクロール、サポートロール等
の浸漬ロールが使用できなくなるという問題がある。
ル付着が発生すると、これらのロールに導かれて浴に漬
けられる鋼板等の被めっき基板やメッキ面に疵がついて
しまう。又このため、シンクロール、サポートロール等
の浸漬ロールが使用できなくなるという問題がある。
従来、このような種々の要求に応じて、各種サーメッ
ト系材料を溶射した浸漬部材が開発され、使われてきた
が、未だ十分なものではない。例えば、溶融金属浴用浸
漬部材としてWC−Coサーメット溶射皮膜が使われている
が、溶融金属侵食性の点で十分ではない。
ト系材料を溶射した浸漬部材が開発され、使われてきた
が、未だ十分なものではない。例えば、溶融金属浴用浸
漬部材としてWC−Coサーメット溶射皮膜が使われている
が、溶融金属侵食性の点で十分ではない。
また、上述のような要求は、めっき製品の高品質化の
要求、製造コストの低減の要求、あるいは浸漬ロールの
長寿命化の要求に伴って、益々高まっている。
要求、製造コストの低減の要求、あるいは浸漬ロールの
長寿命化の要求に伴って、益々高まっている。
このような要求に応じて、本発明の発明者は既に、浸
漬部材本体の表層が、タングステン炭化物、タングステ
ン硼化物、モリブデン硼化物の１種又は２種以上及びCo
からなる溶融亜鉛浴等浸漬部材を発明し、日本特許出
願、特願平１−231293号（特開平３−94048号、公開日1
991年４月18日）をしているところ、この発明により浸
漬部材の溶融金属浴に対する耐溶蝕性を向上することに
成功したが、未だ長期間の使用において侵食剥離を起こ
す問題が課題であった。
漬部材本体の表層が、タングステン炭化物、タングステ
ン硼化物、モリブデン硼化物の１種又は２種以上及びCo
からなる溶融亜鉛浴等浸漬部材を発明し、日本特許出
願、特願平１−231293号（特開平３−94048号、公開日1
991年４月18日）をしているところ、この発明により浸
漬部材の溶融金属浴に対する耐溶蝕性を向上することに
成功したが、未だ長期間の使用において侵食剥離を起こ
す問題が課題であった。
一般的に、溶射皮膜にはクラックや小孔が存在する。
浸漬部材の溶融金属中での長期間の使用においては、溶
融金属がこのクラックや小孔を通って溶射皮膜内部に浸
入し、溶射皮膜を破壊したり、溶射皮膜を下地から侵食
して、溶射皮膜が剥離する現象が見られた。これが侵食
剥離である。
浸漬部材の溶融金属中での長期間の使用においては、溶
融金属がこのクラックや小孔を通って溶射皮膜内部に浸
入し、溶射皮膜を破壊したり、溶射皮膜を下地から侵食
して、溶射皮膜が剥離する現象が見られた。これが侵食
剥離である。
本発明者は上記課題を解決するため、溶射皮膜のクラ
ックや小孔をコールタールによって充填した浸漬部材を
テストしたが、溶融金属浴中等の高温条件下ではコール
タールに含まれる有機物質が分解してしまい、ガス化
し、このため溶射皮膜が劣化して、結局長寿命の浸漬部
材は得られなかった。
ックや小孔をコールタールによって充填した浸漬部材を
テストしたが、溶融金属浴中等の高温条件下ではコール
タールに含まれる有機物質が分解してしまい、ガス化
し、このため溶射皮膜が劣化して、結局長寿命の浸漬部
材は得られなかった。
また、溶融金属浴中で有機物質の分解によりガスが発
生するという弊害も起きた。
生するという弊害も起きた。
また、これらの現象を避けるため、コールタールを溶
融金属浸漬部材の溶射皮膜のクラックや小孔に充填後、
溶融金属中での使用前に加熱処理してしまうことを試み
たが、加熱処理時にコールタールに含まれる有機物質の
分解によりガスが発生し、このためミクロピットが発生
したり、コールタールの充填自体が損なわれ、良い結果
は得られなかった。
融金属浸漬部材の溶射皮膜のクラックや小孔に充填後、
溶融金属中での使用前に加熱処理してしまうことを試み
たが、加熱処理時にコールタールに含まれる有機物質の
分解によりガスが発生し、このためミクロピットが発生
したり、コールタールの充填自体が損なわれ、良い結果
は得られなかった。
発明の開示 本発明者は、上述のような課題を解決するため、既述
の如き研究・発明を経て、種々研究の結果、本発明をな
したものである。
の如き研究・発明を経て、種々研究の結果、本発明をな
したものである。
まず本発明の要点は、溶射皮膜組成中にタングステン
硼化物（WB等）を含有させ、かつ、H2CrO4等との酸化反
応によって、少なくともクラック及び小孔中にCr2O3−B
2O3系ガラスを生成させ、この現象を利用して緻密強固
な溶射封孔皮膜を形成する点にある。本発明により、従
来にない緻密で強固な表面皮膜層を備えた優れた溶融金
属用浸漬部材を得ることに成功したものである。
硼化物（WB等）を含有させ、かつ、H2CrO4等との酸化反
応によって、少なくともクラック及び小孔中にCr2O3−B
2O3系ガラスを生成させ、この現象を利用して緻密強固
な溶射封孔皮膜を形成する点にある。本発明により、従
来にない緻密で強固な表面皮膜層を備えた優れた溶融金
属用浸漬部材を得ることに成功したものである。
以下、本発明の内容についてさらに詳述する。
従来、溶融金属浴用浸漬部材としてWC−Coサーメット
が使われているが、まず、本発明者は研究の結果WCのほ
かWBが溶融金属耐侵食性の点で優れていることを認め
た。次にWBはWCより熱膨張計数が高く、溶射皮膜は熱衝
撃性にも強いことを認めた。また硼化物は酸化性雰囲気
ではB2O3を表面に生成し、これが一部高温で揮発する
が、表面に残存することを認めた。
が使われているが、まず、本発明者は研究の結果WCのほ
かWBが溶融金属耐侵食性の点で優れていることを認め
た。次にWBはWCより熱膨張計数が高く、溶射皮膜は熱衝
撃性にも強いことを認めた。また硼化物は酸化性雰囲気
ではB2O3を表面に生成し、これが一部高温で揮発する
が、表面に残存することを認めた。
さらに本発明者は、WC＋WBをNi,Co,Cr,Moのうちの１
種又は２種以上でサーメット化し、WC,WBをNi,Co等で被
包コーティングした溶射材料、又は微粉化し造粒の上、
中性雰囲気で焼結した溶射材料は、高速ガス溶射法ある
いはプラズマ溶射法で溶射し良好な皮膜が得られること
を確認した。
種又は２種以上でサーメット化し、WC,WBをNi,Co等で被
包コーティングした溶射材料、又は微粉化し造粒の上、
中性雰囲気で焼結した溶射材料は、高速ガス溶射法ある
いはプラズマ溶射法で溶射し良好な皮膜が得られること
を確認した。
又WB−WCはWCより溶融金属のぬれ性にすぐれ、例えば
溶融亜鉛に対しても附着しにくいことが判明した。しか
しWBを多量に添加すると、大気中での良好な溶射が困難
となることが分かった。
溶融亜鉛に対しても附着しにくいことが判明した。しか
しWBを多量に添加すると、大気中での良好な溶射が困難
となることが分かった。
したがって溶射皮膜中のWBの含有量の限界は重量％
で、50wt％以下とすることが望ましい。又少量にすぎる
とその効果がない。よってWBは１〜50wt％を含有させ
る。より好ましい含有量は10〜40wt％の範囲である。
で、50wt％以下とすることが望ましい。又少量にすぎる
とその効果がない。よってWBは１〜50wt％を含有させ
る。より好ましい含有量は10〜40wt％の範囲である。
金属相としてNi,Co、Cr、Moの１種又は２種以上を含
有させるのは、耐剥離性、硬度を高め、良好な皮膜をう
るためである。Ni、Co、Cr、Moの１種又は２種以上の含
有量は３〜25wt％とする。3wt％以下ではサーメットと
しての効果がない。又金属相が25wt％超ではWC,WB等の
セラミックス添加の効果が失われる。Cr,Moの１種又は
２種を15wt％以下添加すれば金属相の溶融金属耐侵食性
を改善する効果が得られる。但し、この場合はNi、Co、
Cr、Moの総量で25wt％以下とする必要がある。
有させるのは、耐剥離性、硬度を高め、良好な皮膜をう
るためである。Ni、Co、Cr、Moの１種又は２種以上の含
有量は３〜25wt％とする。3wt％以下ではサーメットと
しての効果がない。又金属相が25wt％超ではWC,WB等の
セラミックス添加の効果が失われる。Cr,Moの１種又は
２種を15wt％以下添加すれば金属相の溶融金属耐侵食性
を改善する効果が得られる。但し、この場合はNi、Co、
Cr、Moの総量で25wt％以下とする必要がある。
さらに、溶射皮膜中には、クロム硼化物、モリブデン
硼化物、ジルコニウム硼化物、チタン硼化物のうち１種
又は２種以上を１〜30wt％含有させ、かつタングステン
硼化物を含めこれらの金属硼化物の合計量が50wt％以下
となるように含有させることができる。
硼化物、ジルコニウム硼化物、チタン硼化物のうち１種
又は２種以上を１〜30wt％含有させ、かつタングステン
硼化物を含めこれらの金属硼化物の合計量が50wt％以下
となるように含有させることができる。
溶融金属浴用浸漬部材は、溶射後研磨仕上げすること
があるが、本発明の製造方法においても溶射皮膜形成
後、処理液含浸処理前、あるいは焼成処理後に研磨仕上
げしてよい。なお、処理液としてはクロム酸を主成分と
した強酸溶液を使用する。該処理液を溶射皮膜に含浸処
理するためには、溶射皮膜を形成した溶融金属浴用部材
を該処理液に浸漬したり、又は溶融金属浴用部材本体表
面に形成した溶射皮膜に該処理液をはけ塗りすることで
行なうことが出来る。含浸処理により、処理液はクラッ
ク（ミクロ割れ部）や小孔に浸透しこれらをうめること
になる。次いで、クラックや小孔内の処理液中のクロム
酸（H2CrO4及びH2Cr2O7）は焼成時の初期加熱により、C
rO3化し、まずクラックや小孔を充填する効果を発揮す
ることになる。クロム酸溶液は加熱することにより乾燥
し、水分は除かれるが、さらに加熱を続けると200℃近
辺で溶融CrO3（無水クロム酸）となり、溶射皮膜にCrO3
溶融塩処理を行なうことが出来る。そしてこれに接して
いる溶射皮膜を酸化すると共に、CrO3は溶射皮膜と緻密
に結合する。すなわち、CrO3による反応により、クラッ
クや小孔の内表面と生成するCr2O3が化学的に結合し、
緻密なセラミックス充填溶射皮膜が生成する。焼成温度
としては、Cr2O3化が十分行なわれる400℃以上、500℃
以下がよく、この温度でCrO3のほぼ全部がCr2O3化す
る。
があるが、本発明の製造方法においても溶射皮膜形成
後、処理液含浸処理前、あるいは焼成処理後に研磨仕上
げしてよい。なお、処理液としてはクロム酸を主成分と
した強酸溶液を使用する。該処理液を溶射皮膜に含浸処
理するためには、溶射皮膜を形成した溶融金属浴用部材
を該処理液に浸漬したり、又は溶融金属浴用部材本体表
面に形成した溶射皮膜に該処理液をはけ塗りすることで
行なうことが出来る。含浸処理により、処理液はクラッ
ク（ミクロ割れ部）や小孔に浸透しこれらをうめること
になる。次いで、クラックや小孔内の処理液中のクロム
酸（H2CrO4及びH2Cr2O7）は焼成時の初期加熱により、C
rO3化し、まずクラックや小孔を充填する効果を発揮す
ることになる。クロム酸溶液は加熱することにより乾燥
し、水分は除かれるが、さらに加熱を続けると200℃近
辺で溶融CrO3（無水クロム酸）となり、溶射皮膜にCrO3
溶融塩処理を行なうことが出来る。そしてこれに接して
いる溶射皮膜を酸化すると共に、CrO3は溶射皮膜と緻密
に結合する。すなわち、CrO3による反応により、クラッ
クや小孔の内表面と生成するCr2O3が化学的に結合し、
緻密なセラミックス充填溶射皮膜が生成する。焼成温度
としては、Cr2O3化が十分行なわれる400℃以上、500℃
以下がよく、この温度でCrO3のほぼ全部がCr2O3化す
る。
さらに本発明により製造された浸漬部材が卓越した溶
融金属に対する耐侵食性を示す理由は、処理液の含浸処
理及び焼成処理後、溶射皮膜中のWB等硼化物がCr2O3と
緻密かつ強固に結合するためであることが分った。
融金属に対する耐侵食性を示す理由は、処理液の含浸処
理及び焼成処理後、溶射皮膜中のWB等硼化物がCr2O3と
緻密かつ強固に結合するためであることが分った。
特に本発明では、溶射皮膜中の硼化物が酸化されて生
成したB2O3とCrO3とのガラス化反応が重要である。即ち
B2O3は加熱時約300℃からガラス化が始まるが、その温
度ではCrO3は溶融酸化物となっており、このガラス化し
たB2O3と溶融酸化物となっているCrO3は、溶射皮膜の表
面及びクラックや小孔中で皮膜を酸化しつつ、CrO3−Cr
2O3−B2O3ガラス質となり緻密に融着する。さらに加熱
がすすみ、400℃以上になるとCrO3はCr2O3化し完全に固
化するが、B2O3分は逆に軟化が一層すすみ、一部はCr2O
3と反応し、より緻密に結合し、クラックや小孔も充填
することになる。ちなみにB2O3の融点は450℃程度であ
る。
成したB2O3とCrO3とのガラス化反応が重要である。即ち
B2O3は加熱時約300℃からガラス化が始まるが、その温
度ではCrO3は溶融酸化物となっており、このガラス化し
たB2O3と溶融酸化物となっているCrO3は、溶射皮膜の表
面及びクラックや小孔中で皮膜を酸化しつつ、CrO3−Cr
2O3−B2O3ガラス質となり緻密に融着する。さらに加熱
がすすみ、400℃以上になるとCrO3はCr2O3化し完全に固
化するが、B2O3分は逆に軟化が一層すすみ、一部はCr2O
3と反応し、より緻密に結合し、クラックや小孔も充填
することになる。ちなみにB2O3の融点は450℃程度であ
る。
従って、本発明の溶射皮膜と処理の組合せは、グラス
シーリング（glass sealing）というべきものであっ
て、溶射皮膜とCrO3の酸化結合、及び、CrO3とB2O3との
ガラス化による結合が、相乗して、強力かつ完全なクラ
ック・小孔充填作用及び皮膜緻密化作用を発揮するもの
である。又加熱反応時に水分やアルコール分の揮発、焼
成がなく、（本発明では脱水反応は起るが、溶融CrO3生
成前に水分は除去されてしまう。）加熱時にミクロピッ
トを生成することが全くない。このため緻密で強固な表
面皮膜を完成できるものと考えられる。
シーリング（glass sealing）というべきものであっ
て、溶射皮膜とCrO3の酸化結合、及び、CrO3とB2O3との
ガラス化による結合が、相乗して、強力かつ完全なクラ
ック・小孔充填作用及び皮膜緻密化作用を発揮するもの
である。又加熱反応時に水分やアルコール分の揮発、焼
成がなく、（本発明では脱水反応は起るが、溶融CrO3生
成前に水分は除去されてしまう。）加熱時にミクロピッ
トを生成することが全くない。このため緻密で強固な表
面皮膜を完成できるものと考えられる。
また、500℃を越える温度に加熱することは、溶融金
属浴用浸漬部材に歪みや残留応力を発生するため、好ま
しくない。
属浴用浸漬部材に歪みや残留応力を発生するため、好ま
しくない。
以上のことから、焼成処理時の加熱温度は400℃以上5
00℃程度が推奨される。
00℃程度が推奨される。
又本発明の含浸処理後は主にクロム酸強酸液である
が、その浸透性を改善し皮膜表面金属酸化物の溶解性を
B2O3に与えるため、Na+,K+イオンを付加するため、これ
らの塩類を少量添加してもよい。例えば、水酸化ナトリ
ウム（NaOH）あるいは水酸化カリウム（KOH）を少量添
加すれば良い。
が、その浸透性を改善し皮膜表面金属酸化物の溶解性を
B2O3に与えるため、Na+,K+イオンを付加するため、これ
らの塩類を少量添加してもよい。例えば、水酸化ナトリ
ウム（NaOH）あるいは水酸化カリウム（KOH）を少量添
加すれば良い。
又処理液には、モリブデン酸ソーダあるいはモリブデ
ン酸アンモニウム、あるいはモリブデン酸ソーダ及びモ
リブデン酸アンモニウムの両者を添加することが出来
る。これにより、上述のようなガラス化を助け、更にMo
O3の共存による、より緻密で強固な充填緻密化作用を得
ることが出来る。
ン酸アンモニウム、あるいはモリブデン酸ソーダ及びモ
リブデン酸アンモニウムの両者を添加することが出来
る。これにより、上述のようなガラス化を助け、更にMo
O3の共存による、より緻密で強固な充填緻密化作用を得
ることが出来る。
これは、クラック又は小孔を充填する物質の成分がCr
2O3−B2O3−MoO3−硼酸塩（例えばNa2B4O7）系となるた
めと考えられる。
2O3−B2O3−MoO3−硼酸塩（例えばNa2B4O7）系となるた
めと考えられる。
その外、水性ガラスコーテイング剤を混合してもよい
が、この場合にはクロム酸による酸化反応が起るので、
含浸処理への使用の直前に混合し、使用するのがよい。
が、この場合にはクロム酸による酸化反応が起るので、
含浸処理への使用の直前に混合し、使用するのがよい。
本発明製造方法による溶射皮膜の改質・強化の効果を
より確実にするため、処理液の含浸処理及び焼成処理の
サイクルを２回以上繰り返して行なうことも出来る。
より確実にするため、処理液の含浸処理及び焼成処理の
サイクルを２回以上繰り返して行なうことも出来る。
発明を実施するための最良の形態 以下本発明の実施例について説明する。
実施例Ｉ 厚み5mm×縦30mm×横100mmの米国鉄鋼協会規格AISI31
6金属板（JIS規格SUS316に当る）を多数用い、該金属板
各々の片面に高速ガス溶射法（High Velocity Oxygen F
uel Gun Method）により溶射皮膜を形成して、表１に記
載のように、ａ〜k,o,p,q,rの各組成の溶射皮膜を形成
した金属板を作成した。表１にサンプル金属板表面に形
成した溶射皮膜の成分組成を示す。記号ａ〜ｋの組成は
本発明の条件範囲内の組成である。記号ｏ及びｐの組成
は本発明の条件範囲外の組成であり、比較例となるもの
である。記号ｑ及びｒのサンプル金属板は従来の標準品
に当る従来例であり、WC−Co系サーメット溶射皮膜であ
る。
6金属板（JIS規格SUS316に当る）を多数用い、該金属板
各々の片面に高速ガス溶射法（High Velocity Oxygen F
uel Gun Method）により溶射皮膜を形成して、表１に記
載のように、ａ〜k,o,p,q,rの各組成の溶射皮膜を形成
した金属板を作成した。表１にサンプル金属板表面に形
成した溶射皮膜の成分組成を示す。記号ａ〜ｋの組成は
本発明の条件範囲内の組成である。記号ｏ及びｐの組成
は本発明の条件範囲外の組成であり、比較例となるもの
である。記号ｑ及びｒのサンプル金属板は従来の標準品
に当る従来例であり、WC−Co系サーメット溶射皮膜であ
る。
次に、表２に記載のように、上記のようにして準備し
たサンプル金属板に、処理液の含浸・焼成処理を行い、
溶融亜鉛浴中浸漬テストを行った。併せて、処理液の含
浸・焼成処理を行わないサンプル金属板についても溶融
亜鉛浴中浸漬テストを行い、本発明の実施例と比較し
た。
たサンプル金属板に、処理液の含浸・焼成処理を行い、
溶融亜鉛浴中浸漬テストを行った。併せて、処理液の含
浸・焼成処理を行わないサンプル金属板についても溶融
亜鉛浴中浸漬テストを行い、本発明の実施例と比較し
た。
テストに使用しためっき浴は亜鉛アルミニウム（Zn−
Al）めっき浴でAl含有量３％のものである。テストは、
各サンプル金属板をこのめっき浴に連続浸漬し、浴温を
500℃に維持して、各サンプル金属板の溶射皮膜の状態
を観察して評価した。評価は、30日間連続浸漬でも侵食
剥離の見られないものは◎、10日間連続浸漬でも侵食剥
離が見られないが15日間連続浸漬で侵食剥離の見られる
ものは○、10日間連続浸漬で侵食剥離の見られるものは
△、で表わした。
Al）めっき浴でAl含有量３％のものである。テストは、
各サンプル金属板をこのめっき浴に連続浸漬し、浴温を
500℃に維持して、各サンプル金属板の溶射皮膜の状態
を観察して評価した。評価は、30日間連続浸漬でも侵食
剥離の見られないものは◎、10日間連続浸漬でも侵食剥
離が見られないが15日間連続浸漬で侵食剥離の見られる
ものは○、10日間連続浸漬で侵食剥離の見られるものは
△、で表わした。
表２で実施例１乃至28が本発明の実施例であり、比較
例31乃至42は実施例１乃至28とそれぞれ同一の溶射皮膜
について処理液の含浸処理、焼成処理を行わない例であ
る。これらの結果から明らかなように、同一成分の溶射
皮膜を有する浸漬部材であっても、処理液の含浸処理、
焼成処理を行なわないと長寿命がえられないことが分
る。又従来例のWC−Coサーメット溶射皮膜を形成した浸
漬部材は処理液の含浸処理、焼成処理を行なっても比較
例45、46のように良結果が得られない。又比較例43,44
から分るように、溶射皮膜の金属相が2wt％,38wt％の場
合には、WBが10wt％含有されているにもかかわらず良好
ではなかった。これは金属相が少なすぎる場合には、セ
ラミックス材が溶射皮膜から剥離しやすくなり、金属相
が多すぎる場合には、金属相が溶融金属により侵食され
るためと分った。
例31乃至42は実施例１乃至28とそれぞれ同一の溶射皮膜
について処理液の含浸処理、焼成処理を行わない例であ
る。これらの結果から明らかなように、同一成分の溶射
皮膜を有する浸漬部材であっても、処理液の含浸処理、
焼成処理を行なわないと長寿命がえられないことが分
る。又従来例のWC−Coサーメット溶射皮膜を形成した浸
漬部材は処理液の含浸処理、焼成処理を行なっても比較
例45、46のように良結果が得られない。又比較例43,44
から分るように、溶射皮膜の金属相が2wt％,38wt％の場
合には、WBが10wt％含有されているにもかかわらず良好
ではなかった。これは金属相が少なすぎる場合には、セ
ラミックス材が溶射皮膜から剥離しやすくなり、金属相
が多すぎる場合には、金属相が溶融金属により侵食され
るためと分った。
以上述べた実施例、比較例及び従来例より本発明の効
果が大きいことが分る。
果が大きいことが分る。
産業上の利用可能性 以上のように、本発明にかかる溶融金属浴用浸漬部材
の製造方法は、溶融金属に対する耐侵食性、耐侵食剥離
性に優れ、かつ耐摩耗性にも優れ、長寿命であって、か
つ溶融金属のぬれ性にも優れ、メタル付着も少ない、溶
融金属活用浸漬部材を製造出来るので、産業上極めて有
用なものである。
の製造方法は、溶融金属に対する耐侵食性、耐侵食剥離
性に優れ、かつ耐摩耗性にも優れ、長寿命であって、か
つ溶融金属のぬれ性にも優れ、メタル付着も少ない、溶
融金属活用浸漬部材を製造出来るので、産業上極めて有
用なものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C23C 18/00 - 18/54 C23C 4/04,4/18 C23C 2/00 - 2/40
Claims (5)
- 【請求項１】溶融金属浴用浸漬部材本体の表面に、タン
グステン硼化物を１〜50wt％含有し、かつ金属相として
Ni,Co,Cr,Moのうち１種又は２種以上を３〜25wt％含有
し、残部タングステン炭化物と不可避不純物よりなる溶
射皮膜を形成し、その後、該溶射皮膜にクロム酸（H2Cr
O4及びH2Cr2O7）を主成分とした処理液で含浸処理を行
ない、次いで焼成処理を行なう、溶融金属浴用浸漬部材
の製造方法。 - 【請求項２】溶融金属浴用浸漬部材本体の表面に、タン
グステン硼化物を10〜40wt％含有し、かつ金属相として
Ni,Co,Cr,Moのうち１種又は２種以上を３〜25wt％含有
し、残部タングステン炭化物と不可避不純物よりなる溶
射皮膜を形成し、その後、該溶射皮膜にクロム酸（H2Cr
O4及びH2Cr2O7）を主成分とした処理液で含浸処理を行
ない、次いで焼成処理を行なう、溶融金属浴用浸漬部材
の製造方法。 - 【請求項３】溶融金属浴用浸漬部材本体の表面に、タン
グステン硼化物を１〜49wt％含有し、さらにクロム硼化
物、モリブデン硼化物、ジルコニウム硼化物、チタン硼
化物のうち１種又は２種以上を１〜30wt％含有し、かつ
これらの金属硼化物の合計量が50wt％以下であり、かつ
金属相としてNi,Co,Cr,Moのうち１種又は２種以上を３
〜25wt％含有し、残部タングステン炭化物と不可避不純
物よりなる溶射皮膜を形成し、その後、該溶射皮膜にク
ロム酸（H2CrO4およびH2Cr2O7）を主成分とした処理液
で含浸処理を行ない、次いで焼成処理を行なう、溶融金
属浴用浸漬部材の製造方法。 - 【請求項４】請求の範囲１、２又は３記載の溶融金属浴
用浸漬部材の製造方法において、焼成処理を400〜500℃
で行なう、溶融金属浴用浸漬部材の製造方法。 - 【請求項５】請求の範囲１乃至４のいずれかに記載の溶
融金属浴用浸漬部材の製造方法において、溶射皮膜に含
浸させる処理液はモリブデン酸ソーダ及び／又はモリブ
デン酸アンモニウムを含有する、溶融金属浴用浸漬部材
の製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/JP1991/001646 WO1993011277A1 (en) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | Process for producing immersion member of molten metal bath |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO1993011277A1 JPWO1993011277A1 (ja) | 1993-11-04 |
| JP3080651B2 true JP3080651B2 (ja) | 2000-08-28 |
Family
ID=14014744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04500074A Expired - Lifetime JP3080651B2 (ja) | 1991-11-29 | 1991-11-29 | 溶融金属浴用浸漬部材の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5395661A (ja) |
| EP (1) | EP0569585B1 (ja) |
| JP (1) | JP3080651B2 (ja) |
| DE (1) | DE69125398T2 (ja) |
| WO (1) | WO1993011277A1 (ja) |
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| US6238807B1 (en) * | 1997-07-25 | 2001-05-29 | Chubu Sukegawa Enterprise Co., Ltd. | Thermal spraying composite material containing molybdenum boride and a coat formed by thermal spraying |
| WO2000002220A2 (en) * | 1998-07-03 | 2000-01-13 | Du Il Eom | Color lamp |
| JP2000096204A (ja) * | 1998-09-19 | 2000-04-04 | Nippon Steel Hardfacing Co Ltd | 溶融金属耐食性に優れた皮膜を有する溶融金属浴用部材の製造方法 |
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| JP6501983B1 (ja) * | 2017-10-20 | 2019-04-17 | 日鉄住金ハード株式会社 | 浴中ロール及び浴中ロールの製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS63487A (ja) * | 1986-06-19 | 1988-01-05 | Tookaro Kk | 含クロム溶射金属被覆層上に酸化皮膜を有する耐熱部材 |
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-
1991
- 1991-11-29 WO PCT/JP1991/001646 patent/WO1993011277A1/ja not_active Ceased
- 1991-11-29 JP JP04500074A patent/JP3080651B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-29 DE DE69125398T patent/DE69125398T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-29 EP EP91920687A patent/EP0569585B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-29 US US08/094,145 patent/US5395661A/en not_active Expired - Lifetime
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| EP0569585A1 (en) | 1993-11-18 |
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