JP2863567B2 - 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 - Google Patents
排ガス浄化材及び排ガス浄化方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は排ガス浄化材及びこの排ガス浄化材を使用し
て排ガスを浄化する方法に係り、更に詳しくは触媒を担
持したフィルタからなる排ガス浄化材と、この浄化材を
使用してディーゼルエンジン等の排ガスを浄化する方法
に関する。
て排ガスを浄化する方法に係り、更に詳しくは触媒を担
持したフィルタからなる排ガス浄化材と、この浄化材を
使用してディーゼルエンジン等の排ガスを浄化する方法
に関する。
近年、ディーゼルエンジンの排気ガス中の微粒子状物
質(主として固体状炭素微粒子と液体乃至固体状の高分
子量炭化水素微粒子などよりなる)が環境衛生上問題化
しいている。というのは、これらの炭素系微粒子は、平
均粒径が0.1〜1μmで、大気中に浮遊しやすいだけで
なく、また、呼吸により人体内に取り込まれやすく、ま
た最近の臨床試験結果では、発ガン性物質をも含んでい
ることが確認されたためである。
質(主として固体状炭素微粒子と液体乃至固体状の高分
子量炭化水素微粒子などよりなる)が環境衛生上問題化
しいている。というのは、これらの炭素系微粒子は、平
均粒径が0.1〜1μmで、大気中に浮遊しやすいだけで
なく、また、呼吸により人体内に取り込まれやすく、ま
た最近の臨床試験結果では、発ガン性物質をも含んでい
ることが確認されたためである。
これらの微粒子の除去方法としては、大別して以下の
2つの方法が検討されている。その一つは、耐熱フィル
タを用いて排ガスを濾過することにより微粒子を捕捉
し、これによる圧損失が上昇したらバーナ、電気ヒータ
等によって、捕捉した微粒子を燃焼せしめてフィルタを
再生する方法である。こうしたフィルタとしては、金属
ワイヤメッシュ、セラミック発泡体、蜂の巣状を呈する
セラミックモノリス等が挙げられる。他の一つは、触媒
物質を担持させた耐熱フィルタに濾過操作と共に燃焼操
作をも行わせて、前記の微粒子燃焼とフィルタ再生の頻
度を少なくするとか、再生の必要のない程に上記触媒の
燃焼活性を高める方法である。
2つの方法が検討されている。その一つは、耐熱フィル
タを用いて排ガスを濾過することにより微粒子を捕捉
し、これによる圧損失が上昇したらバーナ、電気ヒータ
等によって、捕捉した微粒子を燃焼せしめてフィルタを
再生する方法である。こうしたフィルタとしては、金属
ワイヤメッシュ、セラミック発泡体、蜂の巣状を呈する
セラミックモノリス等が挙げられる。他の一つは、触媒
物質を担持させた耐熱フィルタに濾過操作と共に燃焼操
作をも行わせて、前記の微粒子燃焼とフィルタ再生の頻
度を少なくするとか、再生の必要のない程に上記触媒の
燃焼活性を高める方法である。
また、これらの方法において、排ガス中の可燃成分を
増加したり、燃料中に炭素酸化促進剤を添加して、微粒
子の着火温度を下げる試みもなされている。
増加したり、燃料中に炭素酸化促進剤を添加して、微粒
子の着火温度を下げる試みもなされている。
前者の場合、微粒子の除去効果を高めれば高めるほど
圧損失上昇が速く、再生頻度も多くなり、再生に高い信
頼性が要求され、しかも経済的にも不利になると考えら
れる。
圧損失上昇が速く、再生頻度も多くなり、再生に高い信
頼性が要求され、しかも経済的にも不利になると考えら
れる。
これに対して、後者の方法は、ディーゼルエンジン排
気ガスの排出条件(ガス組成及び温度)において触媒活
性を維持しうる触媒があればはるかに優れた方法と考え
られる。しかし、ディーゼルエンジンの排気ガス温度は
ガソリンエンジンの場合と比較して低く、しかも燃料と
して軽油を用いるために排ガス中にSO2量も多い。この
ような排ガス条件下で蓄積した微粒子を良好に着火燃焼
し、しかも二次公害を起こさない再生方法はまだ確立さ
れていない。
気ガスの排出条件(ガス組成及び温度)において触媒活
性を維持しうる触媒があればはるかに優れた方法と考え
られる。しかし、ディーゼルエンジンの排気ガス温度は
ガソリンエンジンの場合と比較して低く、しかも燃料と
して軽油を用いるために排ガス中にSO2量も多い。この
ような排ガス条件下で蓄積した微粒子を良好に着火燃焼
し、しかも二次公害を起こさない再生方法はまだ確立さ
れていない。
例えば、卑金属だけを担持した耐熱性フィルタでの微
粒子の燃焼反応は通常、約350℃以上の温度で起こる。
通常運転時の多くは、排ガス温度がそれ以下であり燃焼
反応は起こらない微粒子は一旦触媒担持フィルタに捕捉
され、やがて温度が上昇したときに燃え出すというプロ
セスでフィルタが再生される。この場合は、所定の温度
に達するまでは圧損失上昇が速く、バーナ、電気ヒータ
などによる燃焼再生の頻度が高くなり、実用性に欠け
る。また、貴金属を添加した触媒を用いた場合は、より
低温で微粒子の燃焼反応が起こりやすく、圧損失上昇は
ゆるやかにはなる。しかし、同時に排ガス中のSO2の酸
化も起こり、このため非常に有害なSO3や硫酸ミストを
生成し、二次公害を生むことになる。
粒子の燃焼反応は通常、約350℃以上の温度で起こる。
通常運転時の多くは、排ガス温度がそれ以下であり燃焼
反応は起こらない微粒子は一旦触媒担持フィルタに捕捉
され、やがて温度が上昇したときに燃え出すというプロ
セスでフィルタが再生される。この場合は、所定の温度
に達するまでは圧損失上昇が速く、バーナ、電気ヒータ
などによる燃焼再生の頻度が高くなり、実用性に欠け
る。また、貴金属を添加した触媒を用いた場合は、より
低温で微粒子の燃焼反応が起こりやすく、圧損失上昇は
ゆるやかにはなる。しかし、同時に排ガス中のSO2の酸
化も起こり、このため非常に有害なSO3や硫酸ミストを
生成し、二次公害を生むことになる。
このように、ディーゼルエンジン等の排ガス中の微粒
子を効率的に除去する方法は未だ見出されておらず、そ
のうえ、酸素濃度が2〜20%の広範囲に変化する排ガス
中の窒素酸化物の除去は大変困難であり、大きな問題と
して残されている。
子を効率的に除去する方法は未だ見出されておらず、そ
のうえ、酸素濃度が2〜20%の広範囲に変化する排ガス
中の窒素酸化物の除去は大変困難であり、大きな問題と
して残されている。
それに対して、特開昭63−242346号において、主とし
てアルカリ金属と遷移金属を含有する触媒を耐熱フィル
タに担持させることによって、排ガス中の炭素系微粒子
と窒素酸化物を除去する方法が開示されている。しか
し、その方法によっても、300℃前後の排ガス温度にお
ける窒素酸化物の除去率は20%以下であり、満足できる
効果は得られていなかった。
てアルカリ金属と遷移金属を含有する触媒を耐熱フィル
タに担持させることによって、排ガス中の炭素系微粒子
と窒素酸化物を除去する方法が開示されている。しか
し、その方法によっても、300℃前後の排ガス温度にお
ける窒素酸化物の除去率は20%以下であり、満足できる
効果は得られていなかった。
従って本発明の目的は、ディーゼルエンジン等の排出
する比較的低温であって酸素濃度変化の大きい排ガス中
に含まれる炭素系微粒子を効率的に燃焼除去し、同時に
窒素酸化物をも効果的に除去できる排ガス浄化材及び排
ガス浄化方法を提供することである。
する比較的低温であって酸素濃度変化の大きい排ガス中
に含まれる炭素系微粒子を効率的に燃焼除去し、同時に
窒素酸化物をも効果的に除去できる排ガス浄化材及び排
ガス浄化方法を提供することである。
上記課題に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は、炭素系
微粒子、酸素及び窒素酸化物との触媒の反応を詳細に検
討した結果、周期表のIA族(アルカリ金属)、IB族(遷
移金属)の中の特定の元素と、希土類金属の中の特定の
元素とを同時に含有する触媒を耐熱フィルタに担持させ
ることによって、排ガスの浄化を効率的に行うことがで
きることを発見し、本発明を完成させた。
微粒子、酸素及び窒素酸化物との触媒の反応を詳細に検
討した結果、周期表のIA族(アルカリ金属)、IB族(遷
移金属)の中の特定の元素と、希土類金属の中の特定の
元素とを同時に含有する触媒を耐熱フィルタに担持させ
ることによって、排ガスの浄化を効率的に行うことがで
きることを発見し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明の排ガス浄化材は、耐熱フィルタを
担体とする排ガス浄化材であって、前記フィルタにはCs
と、Cuと、Ce及びLaのいずれか1種又は2種が、触媒と
して担持されていることを特徴とする。
担体とする排ガス浄化材であって、前記フィルタにはCs
と、Cuと、Ce及びLaのいずれか1種又は2種が、触媒と
して担持されていることを特徴とする。
また本発明の排ガス浄化方法は、Csと、Cuと、Ce及び
Laのいずれか1種又は2種を、触媒として耐熱フィルタ
に担持させることによって、排ガス中の炭素系微粒子を
酸化すると同時に、炭素系微粒子を還元剤として窒素酸
化物を還元して排ガスを浄化することを特徴とする。
Laのいずれか1種又は2種を、触媒として耐熱フィルタ
に担持させることによって、排ガス中の炭素系微粒子を
酸化すると同時に、炭素系微粒子を還元剤として窒素酸
化物を還元して排ガスを浄化することを特徴とする。
また、上記元素に加えて、さらにAgをフィルタに担持
させれば、よりいっそうの効果が得られる。
させれば、よりいっそうの効果が得られる。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用する耐熱フィルタは、ディーゼルエンジ
ンの排ガス通路の途中に設置される。フィルタには触媒
が担持され、そのような触媒はCsと、Cuと、Ce及びLaの
いずれか1種又は2種を含有するものである。
ンの排ガス通路の途中に設置される。フィルタには触媒
が担持され、そのような触媒はCsと、Cuと、Ce及びLaの
いずれか1種又は2種を含有するものである。
フィルタ上では排ガス中の炭素系微粒子が触媒元素及
び酸素と共存することによって着火温度が下がり、300
℃以下で燃焼(酸化)される。また、それと同時に、炭
素系微粒子が還元剤として作用して窒素酸化物を還元
し、排ガスが効果的に浄化される。すなわち、Csと、Cu
と、Ce及び/又はLaを触媒として用いれば、排ガス中の
酸素によって炭素系微粒子が300℃以下で活性化されて
窒素酸化物と反応するので、窒素酸化物はN2に還元さ
れ、同時に、炭素系微粒子はCO2に酸化される。従って3
00℃以下での排ガスの浄化が常時可能となる。
び酸素と共存することによって着火温度が下がり、300
℃以下で燃焼(酸化)される。また、それと同時に、炭
素系微粒子が還元剤として作用して窒素酸化物を還元
し、排ガスが効果的に浄化される。すなわち、Csと、Cu
と、Ce及び/又はLaを触媒として用いれば、排ガス中の
酸素によって炭素系微粒子が300℃以下で活性化されて
窒素酸化物と反応するので、窒素酸化物はN2に還元さ
れ、同時に、炭素系微粒子はCO2に酸化される。従って3
00℃以下での排ガスの浄化が常時可能となる。
また、触媒としてさらにAgを添加すれば、炭素系微粒
子がより低温で着火、燃焼し、窒素酸化物の還元特性も
向上する。
子がより低温で着火、燃焼し、窒素酸化物の還元特性も
向上する。
フィルタに触媒元素を含浸させるには、それらの酢酸
塩、炭酸塩、硝酸塩、水酸化物などの溶液にフィルタを
浸漬して乾燥するか又は乾燥後、焼成する。
塩、炭酸塩、硝酸塩、水酸化物などの溶液にフィルタを
浸漬して乾燥するか又は乾燥後、焼成する。
耐熱性フィルタは、補集性能及び許容範囲内の圧損失
を示すことが必要で、通常担体として用いられるアルミ
ナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、アルミナ−チタニ
ア、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、チタニア
−ジルコニア、ムライト、コージェライト等からなるセ
ラミックファイバー、セラミックフォーム、セラミック
モノリス等や、金属ワイヤメッシュ等を挙げることがで
きるが、これらに限定されるものではない。
を示すことが必要で、通常担体として用いられるアルミ
ナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、アルミナ−チタニ
ア、シリカ−チタニア、シリカ−ジルコニア、チタニア
−ジルコニア、ムライト、コージェライト等からなるセ
ラミックファイバー、セラミックフォーム、セラミック
モノリス等や、金属ワイヤメッシュ等を挙げることがで
きるが、これらに限定されるものではない。
触媒は耐熱フィルタに直接担持されている必要はな
く、上記した多孔質のアルミナ、シリカ、チタニア等の
通常用いられている担体を介して耐熱フィルタに間接的
に担持されておれば足り、また実用的でもある。
く、上記した多孔質のアルミナ、シリカ、チタニア等の
通常用いられている担体を介して耐熱フィルタに間接的
に担持されておれば足り、また実用的でもある。
本発明を以下の具体的実施例によりさらに詳細に説明
する。
する。
実施例1〜4 市販のディーゼル排ガス用コージェライト(マグネシ
ア、アルミナ及びシリカを主成分とするセラミックス)
製ハニカムフィルタ(嵩密度0.37g/cm3、空孔率86.0
%、容積2.0l)にチタニアを10%(重量%、以下同様)
コートし、これにCsNO3を含浸して、チタニアに対してC
sを2.5%担持させた。次いでCuCl2とCe(NO3)3を含浸し
て、Cuを10%、Ceを2.5%担持させた。この触媒担持セ
ラミックフィルタは、使用に先立って150℃以下で乾燥
し、700℃で3時間焼成した(実施例1)。(以後この
ような排ガス浄化材をCs/Cu/Ceのように表記する。) 実施例1と同様にして、Csを2.5%、Cuを10%、La(L
aCl3塩を使用)を2.5%担持させたCs/Cu/La排ガス浄化
材を製造した(実施例2)。
ア、アルミナ及びシリカを主成分とするセラミックス)
製ハニカムフィルタ(嵩密度0.37g/cm3、空孔率86.0
%、容積2.0l)にチタニアを10%(重量%、以下同様)
コートし、これにCsNO3を含浸して、チタニアに対してC
sを2.5%担持させた。次いでCuCl2とCe(NO3)3を含浸し
て、Cuを10%、Ceを2.5%担持させた。この触媒担持セ
ラミックフィルタは、使用に先立って150℃以下で乾燥
し、700℃で3時間焼成した(実施例1)。(以後この
ような排ガス浄化材をCs/Cu/Ceのように表記する。) 実施例1と同様にして、Csを2.5%、Cuを10%、La(L
aCl3塩を使用)を2.5%担持させたCs/Cu/La排ガス浄化
材を製造した(実施例2)。
同様にして、実施例1の浄化材にさらにAg(AgNO3塩
を使用)を0.5%担持させたCs/Cu/Ce/Ag排ガス浄化材
(実施例3)、及び実施例2の浄化材にさらにAgを0.5
%担持させたCs/Cu/La/Ag排ガス浄化材(実施例4)を
製造した。
を使用)を0.5%担持させたCs/Cu/Ce/Ag排ガス浄化材
(実施例3)、及び実施例2の浄化材にさらにAgを0.5
%担持させたCs/Cu/La/Ag排ガス浄化材(実施例4)を
製造した。
実施例1〜4の排ガス浄化材の各々を、排気量510c
c、単気筒エンジンの排気通路に装着し、炭素系微粒子
の着火温度(背圧が低下する温度)とNOx除去率(NOxの
N2への転化率)を測定した。エンジンは回転数1500rp
m、負荷90%で運転し、このとき排ガス中の酸素濃度は
5%、NOx濃度は約480rpmであった。
c、単気筒エンジンの排気通路に装着し、炭素系微粒子
の着火温度(背圧が低下する温度)とNOx除去率(NOxの
N2への転化率)を測定した。エンジンは回転数1500rp
m、負荷90%で運転し、このとき排ガス中の酸素濃度は
5%、NOx濃度は約480rpmであった。
測定結果を第1表に示す。本発明の浄化材を用いる
と、微粒子の着火温度は267℃〜280℃となり、また20%
以上のNOxの除去率が得られた。
と、微粒子の着火温度は267℃〜280℃となり、また20%
以上のNOxの除去率が得られた。
比較例1 比較のために、触媒担持なしのコージェライト製ハニ
カムフィルタについて、実施例と同じ条件で炭素系微粒
子の着火温度とNOx除去率を測定した。その結果を同じ
く第1表に示す。NOxの除去は全く認められなかった。
カムフィルタについて、実施例と同じ条件で炭素系微粒
子の着火温度とNOx除去率を測定した。その結果を同じ
く第1表に示す。NOxの除去は全く認められなかった。
〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明の排ガス浄化材と排ガス
浄化方法を用いれば、排ガス中の炭素系微粒子と窒素酸
化物との双方が効果的に除去され、比較的低温の排ガス
であっても効果的に浄化される。
浄化方法を用いれば、排ガス中の炭素系微粒子と窒素酸
化物との双方が効果的に除去され、比較的低温の排ガス
であっても効果的に浄化される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B01D 39/14 B01J 23/78 B01J 23/89
Claims (4)
- 【請求項1】耐熱フィルタを担体とする排ガス浄化材に
おいて、前記フィルタにはCsと、Cuと、Ce及びLaのいず
れか1種又は2種とが、触媒として担持されていること
を特徴とする排ガス浄化材。 - 【請求項2】請求項1に記載の排ガス浄化材において、
前記フィルタにはさらにAgが担持されていることを特徴
とする排ガス浄化材。 - 【請求項3】耐熱フィルタに担持させた触媒によって排
ガス中の炭素系微粒子を酸化すると同時に、前記炭素系
微粒子を還元剤として窒素酸化物を還元する排ガス浄化
方法において、前記フィルタにはCsと、Cuと、Ce及びLa
のいずれか1種又は2種とが触媒として担持されている
ことを特徴とする排ガス浄化方法。 - 【請求項4】請求項3に記載の排ガス浄化方法におい
て、前記フィルタにはさらにAgが担持されていることを
特徴とする排ガス浄化方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25856789A JP2863567B2 (ja) | 1989-10-03 | 1989-10-03 | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 |
| GB9021493A GB2236493B (en) | 1989-10-03 | 1990-10-03 | Exhaust gas cleaner |
| DE4031385A DE4031385A1 (de) | 1989-10-03 | 1990-10-04 | Abgasreiniger und verfahren zum reinigen von abgasen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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