JP2018147565A - 蓄電素子の製造方法及び蓄電素子 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、サイクル寿命特性及びクーロン効率に優れる蓄電素子を提供することを課題とする。【解決手段】本発明の一態様に係る蓄電素子の製造方法は、正極板及び負極板がセパレータを介して積層された電極体と、電解液とが内部に収容されたケースを押圧することを含み、前記押圧前の前記セパレータの透気抵抗度をＡ、前記押圧後の前記セパレータの透気抵抗度をＢとしたとき、Ａ及びＢの関係がＡ／Ｂ≦０．８９である。本発明の別の態様に係る蓄電素子は、正極板及び負極板がセパレータを介して積層された電極体と、前記電極体を収容するケースとを備え、前記セパレータが、前記正極板及び負極板と対向する対向部位と、前記正極板及び／又は負極板と対向しない非対向部位とを有し、前記セパレータの前記対向部位における透気抵抗度をＢ、前記セパレータの前記非対向部位における透気抵抗度をＡとしたとき、Ａ及びＢの関係がＡ／Ｂ≦０．８９である。【選択図】図１

Description

本発明は、蓄電素子の製造方法及び蓄電素子に関する。

正極板及び負極板をセパレータを介して積層してなる電極体をケース内に収容した多様な蓄電素子が利用されている。蓄電素子のエネルギー密度（体積当たりの蓄電量）を向上するために、セパレータを薄型化する試みがなされている。

例えば、正極板、負極板及びセパレータ（多孔材料）を積層した電極体を押圧することにより、セパレータを圧縮して厚さを減じることによって比較的エネルギー密度が大きい蓄電素子を製造することが提案されている（特開２００５−９３３７５号公報）。この公報に記載の蓄電素子の製造方法では、電極体を加熱することで、セパレータのポリマーの一部を電解液中に溶出させることで空隙を生成し、セパレータを圧縮することによりこの隙間を押しつぶすとしている。

特開２００５−９３３７５号公報

蓄電素子において、セパレータには、電解液を浸潤させる必要があるが、セパレータの空孔率が小さい場合、セパレータに電解液を浸潤させる注液作業に時間がかかる。また、蓄電素子の使用時には、電解液がセパレータの孔を満たしている必要があるが、充放電の繰り返しによって電解液が電気化学的に反応して消費されてしまう。セパレータの空孔率が大きい場合、セパレータの孔を満たすのに必要な電解液量が多くなるため、充放電の繰り返しによって電解液が消費されると、セパレータの孔を満たすのに必要な電解液が足らなくなり、蓄電素子のサイクル寿命特性及びクーロン効率が悪化する。

上述の公報に記載の蓄電素子の製造方法では、セパレータを加熱によりポリマーの一部を溶出させながら圧縮するため、工程管理が煩雑でセパレータの空孔率を安定させることが容易ではない。

前記不都合に鑑みて、本発明は、サイクル寿命特性及びクーロン効率に優れる蓄電素子を比較的容易に製造できる蓄電素子の製造方法、及び製造が比較的容易でサイクル寿命特性及びクーロン効率に優れる蓄電素子を提供することを課題とする。

本発明の一態様に係る蓄電素子の製造方法は、正極板及び負極板がセパレータを介して積層された電極体と、電解液とが内部に収容されたケースを押圧することを含み、前記押圧前の前記セパレータの透気抵抗度をＡ［ｓ］、前記押圧後の前記セパレータの透気抵抗度をＢ［ｓ］としたとき、Ａ及びＢの関係がＡ／Ｂ≦０．８９である。

本発明の別の態様に係る蓄電素子は、正極板及び負極板がセパレータを介して積層された電極体と、前記電極体を収容するケースとを備え、前記セパレータが、前記正極板及び負極板と対向する対向部位と、前記正極板及び／又は負極板と対向しない非対向部位とを有し、前記セパレータの前記対向部位における透気抵抗度をＢ［ｓ］、前記セパレータの前記非対向部位における透気抵抗度をＡ［ｓ］としたとき、Ａ及びＢの関係がＡ／Ｂ≦０．８９である。

本発明の一態様に係る蓄電素子の製造方法は、サイクル寿命特性及びクーロン効率に優れる蓄電素子を比較的容易に製造できる。また、本発明の別の態様に係る蓄電素子は、製造が比較的容易で、サイクル寿命特性及びクーロン効率に優れる。

本発明の一実施形態の蓄電素子を示す模式的断面図である。 本発明の蓄電素子の一実施形態に係る非水電解質二次電池を示す外観斜視図である。 本発明の蓄電素子の一実施形態に係る非水電解質二次電池を複数個集合して構成した蓄電装置を示す概略図である。

本発明の一態様は、正極板及び負極板がセパレータを介して積層された電極体と、電解液とが内部に収容されたケースを押圧することを含み、前記押圧前の前記セパレータの透気抵抗度をＡ［ｓ］、前記押圧後の前記セパレータの透気抵抗度をＢ［ｓ］としたとき、Ａ及びＢの関係がＡ／Ｂ≦０．８９である蓄電素子の製造方法である。

当該蓄電素子の製造方法は、電極体と電解液とが内部に収容されたケースを押圧することによってセパレータを圧縮してエネルギー密度が比較的大きい蓄電素子を製造することができる。また、前記Ａ及びＢの関係が前記関係を満たすことによって、押圧前のセパレータに電解液を比較的容易に浸潤（注液）することができるので、当該製造方法は、比較的容易に蓄電素子を製造できる。さらに、前記Ａ及びＢの関係がＡ／Ｂ≦０．８９であることによって、押圧後のセパレータに含浸するために必要な電解液の量が小さくなるので、当該製造方法は、電析等が生じにくく、サイクル寿命特性及びクーロン効率に優れる高品質の蓄電素子を製造することができる。

前記Ａ及びＢの関係がＡ／Ｂ≦０．４０であるとよい。これによって、より蓄電池の性能が向上する。

前記押圧前の前記セパレータの空孔率をＣ［％］、前記押圧後の前記セパレータの空孔率をＤ［％］としたとき、Ｃ及びＤの関係がＣ＞Ｄであるとよい。これによって、得られる蓄電素子のセパレータに存在する電解液の量を小さくできるので蓄電素子のサイクル寿命特性及びクーロン効率を向上することができる。

前記Ｃ及びＤの関係がＤ／Ｃ≦０．９５であるとよい。これによって、得られる蓄電素子の性能を確実に向上することができる。

前記Ｃ及びＤの関係がＤ／Ｃ≦０．８３であるとよい。これによって、得られる蓄電素子の性能をさらに向上することができる。

前記正極板が合材層を有し、前記合材層の空孔率が２０％以上３５％以下であるとよい。

前記電解液の粘度が０．０１ｃＰ以上５ｃＰ以下であるとよい。これによって、電解液の注液がより容易となる。

本発明の別の態様は、正極板及び負極板がセパレータを介して積層された電極体と、前記電極体を収容するケースとを備え、前記セパレータが、前記正極板及び負極板と対向する対向部位と、前記正極板、及び／又は負極板と対向しない非対向部位とを有し、前記セパレータの前記対向部位における透気抵抗度をＢ［ｓ］、前記セパレータの前記非対向部位における透気抵抗度をＡ［ｓ］としたとき、Ａ及びＢの関係がＡ／Ｂ≦０．８９である蓄電素子である。

当該蓄電素子は、前記セパレータの前記対向部位、つまり前記セパレータが極板間で圧縮されている部分の透気抵抗度が、前記セパレータの前記非対向部位、つまり前記セパレータの圧縮されていない部分の透気抵抗度よりも大きい。従って、当該蓄電素子は、圧縮前の透気抵抗度が小さいセパレータに電解液を比較的容易に浸潤させた後、電極体を押圧して極板間のセパレータを圧縮することによりサイクル寿命特性及びクーロン効率を向上したものとすることができる。

なお、「透気抵抗度」とは、ＪＩＳ−Ｐ８１１７（２００９）に準拠して測定される値であって１０点以上の異なる位置を測定した平均値とする。また、「空孔率」とは、ＪＩＳ−Ｒ１６５５（２００３）に準拠する「水銀圧入法」により測定される値であって３点以上の異なる位置を測定した平均値とする。また、「押圧後」又は「対向部位」の各値は、弾性歪み取り除いた状態で測定される値とし、「非対向部位」の値は、正極板及び／又は負極板により圧縮を受けていない部分で測定される値とする。また、「粘度」とは、ＪＩＳ−Ｚ８８０３（２０１１）に準拠する「単一円筒形回転粘度計」により測定される値である。

以下、適宜図面を参照しつつ、本発明の実施の形態を詳説する。

［蓄電素子］
図１に示す本発明の一実施形態に係る蓄電素子は、電極体１と、この電極体１を収容するケース２とを備える。また、当該蓄電素子はケース２の中に電解液が充填されている。

〔電極体〕
電極体１は、正極板３及び負極板４がセパレータ５を介して積層されて形成される。具体的には、電極体１は、図示するように、長尺の第１のセパレータ５、正極板３、第２のセパレータ５及び負極板４の積層体を断面視長楕円状に扁平に巻回して形成されている。つまり、電極体１は、正極板３、負極板４及びセパレータ５が平面状に伸びる部分とこれら平面状の部分を接続する部分とを有する。

＜正極板＞
正極板３は、導電性を有する箔状乃至シート状の正極集電体と、この正極集電体の両面に積層される多孔性の正極合材層とを有する。より詳しくは、正極板３は、正極集電体の両面に正極合材層が積層される電極部と、この電極部から突出し、当該蓄電素子の接続端子に電気的に接続される接続部とを有する。

（正極集電体）
正極集電体の材質としては、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル等の金属又はそれらの合金が用いられる。これらの中でも、導電性の高さとコストとのバランスからアルミニウム、アルミニウム合金、銅及び銅合金が好ましく、アルミニウム及びアルミニウム合金がより好ましい。また、正極集電体の形状としては、箔、蒸着膜等が挙げられ、コストの面から箔が好ましい。つまり、正極集電体としてはアルミニウム箔が好ましい。なお、アルミニウム又はアルミニウム合金としては、ＪＩＳ−Ｈ４０００（２０１４）に規定されるＡ１０８５Ｐ、Ａ３００３Ｐ等が例示できる。

正極集電体の平均厚さの下限としては、５μｍが好ましく、１０μｍがより好ましい、一方、正極集電体の平均厚さの上限としては、５０μｍが好ましく、４０μｍがより好ましい。正極集電体の平均厚さを前記下限以上とすることによって、正極集電体が十分な強度を有する。また、正極集電体の平均厚さを前記上限以下とすることによって、当該蓄電素子のエネルギー密度を比較的大きくすることができる。

（正極合材層）
正極合材層は、正極活物質を含むいわゆる合材から形成される多孔性の層である。また、正極合材層を形成する合材は、必要に応じて導電剤、結着剤（バインダ）、増粘剤、フィラー等の任意成分を含む。

正極合材層の空孔率の下限としては、１５％が好ましく、２０％がより好ましい。一方、正極合材層の空孔率の上限としては、３５％が好ましく、３０％がより好ましい。正極合材層の空孔率を前記下限以上とすることによって、電解液を十分に浸潤させて、十分な正極反応を生じさせられる。また、正極合材層の空孔率を前記上限以下とすることによって、正極合材層を比較的薄くすることができるので、当該蓄電素子のエネルギー密度を大きくすることができる。

前記正極活物質としては、例えばＬｉ_ｘＭＯ_ｙ（Ｍは少なくとも一種の遷移金属を表す）で表される複合酸化物（Ｌｉ_ｘＣｏＯ_２、Ｌｉ_ｘＮｉＯ_２、Ｌｉ_ｘＭｎ_２Ｏ_４、Ｌｉ_ｘＭｎＯ_３、Ｌｉ_ｘＮｉ_αＣｏ_{（１−α）}Ｏ_２、Ｌｉ_ｘＮｉ_αＭｎ_βＣｏ_{（１−α−β）}Ｏ_２、Ｌｉ_ｘＮｉ_αＭｎ_{（２−α）}Ｏ_４等）、Ｌｉ_ｗＭｅ_ｘ（ＸＯ_ｙ）_ｚ（Ｍｅは少なくとも一種の遷移金属を表し、Ｘは例えばＰ、Ｓｉ、Ｂ、Ｖ等を表す）で表されるポリアニオン化合物（ＬｉＦｅＰＯ_４、ＬｉＭｎＰＯ_４、ＬｉＮｉＰＯ_４、ＬｉＣｏＰＯ_４、Ｌｉ_３Ｖ_２（ＰＯ_４）_３、Ｌｉ_２ＭｎＳｉＯ_４、Ｌｉ_２ＣｏＰＯ_４Ｆ等）が挙げられる。これらの化合物中の元素又はポリアニオンは他の元素又はアニオン種で一部が置換されていてもよい。正極合材層においては、これら化合物の一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。また、正極活物質の結晶構造は、層状構造又はスピネル構造であることが好ましい。

正極合材層における正極活物質の含有量の下限としては、５０質量％が好ましく、７０質量％がより好ましく、８０質量％がさらに好ましい。一方、正極活物質の含有量の上限としては、９９質量％が好ましく、９４質量％がより好ましい。正極活物質の含有量を前記範囲とすることで、当該蓄電素子のエネルギー密度を高めることができる。

前記導電剤としては、電池性能に悪影響を与えない導電性材料であれば特に限定されない。このような導電剤としては、天然又は人造の黒鉛、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、金属、導電性セラミックスなどが挙げられる。導電剤の形状としては、粉状、繊維状等が挙げられる。

正極合材層における導電剤の含有量の下限としては、０．１質量％が好ましく、０．５質量％がより好ましい。一方、導電剤の含有量の上限としては、１０質量％が好ましく、５質量％がより好ましい。導電剤の含有量を前記範囲とすることで、当該蓄電素子のエネルギー密度を高めることができる。

前記結着剤としては、フッ素樹脂（ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイミド等の熱可塑性樹脂；エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スルホン化ＥＰＤＭ、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、フッ素ゴム等のエラストマー；多糖類高分子などが挙げられる。

正極合材層における結着剤の含有量の下限としては、１質量％が好ましく、２質量％がより好ましい。一方、結着剤の含有量の上限としては、１０質量％が好ましく、５質量％がより好ましい。結着剤の含有量を前記範囲とすることで、正極活物質を安定して保持することができる。

前記増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース等の多糖類高分子が挙げられる。また、増粘剤がリチウムと反応する官能基を有する場合、予めメチル化等によりこの官能基を失活させておくことが好ましい。

前記フィラーとしては、電池性能に悪影響を与えないものであれば特に限定されない。フィラーの主成分としては、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、シリカ、アルミナ、ゼオライト、ガラス、炭素などが挙げられる。なお、「主成分」とは、最も質量含有率が大きい成分を意味する。

＜負極板＞
負極板４は、導電性を有する箔状乃至シート状の負極集電体と、この負極集電体の両面に積層される多孔性の負極合材層とを有する。より詳しくは、負極板４は、負極集電体の両面に負極合材層が積層される電極部と、この電極部から突出し、当該蓄電素子の接続端子に電気的に接続される接続部とを有する。

負極板４は巻回の軸方向の幅が、正極板３の幅以上であることが好ましい。換言すると、電極体１において、正極板３は、巻回の軸方向に負極板４からはみ出さないように配置されることが好ましい。これにより、負極板４の端部において反応が過剰となり電析が助長されることを防止することができる。

（負極集電体）
負極集電体は、上述の正極集電体と同様の形状とすることができるが、材質としては、銅又は銅合金が好ましい。つまり、負極板４の負極集電体としては銅箔が好ましい。銅箔としては、例えば圧延銅箔、電解銅箔等が例示される。

（負極合材層）
負極合材層は、負極活物質を含むいわゆる合材から形成される。また、負極合材層を形成する合材は、必要に応じて導電剤、結着剤（バインダ）、増粘剤、フィラー等の任意成分を含む多孔性の層である。導電剤、結着剤、増粘剤、フィラー等の任意成分は、正極合材層と同様のものを用いることができる。

負極合材層の空孔率の下限としては、２０％が好ましく、２５％がより好ましい。一方、負極合材層の空孔率の上限としては、４０％が好ましく、３０％がより好ましい。負極合材層の空孔率を前記下限以上とすることによって、電解液を十分に浸潤させて、十分な正極反応を生じさせられる。また、負極合材層の空孔率を前記上限以下とすることによって、負極合材層を比較的薄くすることができるので、当該蓄電素子のエネルギー密度を大きくすることができる。

負極活物質としては、リチウムイオンを吸蔵及び放出することができる材質が好適に用いられる。具体的な負極活物質としては、例えばリチウム、リチウム合金等の金属；金属酸化物；ポリリン酸化合物；黒鉛、非晶質炭素（易黒鉛化炭素または難黒鉛化性炭素）等の炭素材料などが挙げられる。

前記負極活物質の中でも、正極板３と負極板４との単位対向面積当たりの放電容量を好適な範囲とする観点から、Ｓｉ、Ｓｉ酸化物、Ｓｎ、Ｓｎ酸化物又はこれらの組み合わせを用いることが好ましく、Ｓｉ酸化物を用いることが特に好ましい。なお、ＳｉとＳｎとは、酸化物にした際に、黒鉛の３倍程度の放電容量を持つことができる。

負極活物質としてＳｉ酸化物を用いる場合、Ｓｉ酸化物に含まれるＯのＳｉに対する原子数の比としては０超２未満が好ましい。つまり、Ｓｉ酸化物としては、ＳｉＯ_ｘ（０＜ｘ＜２）で表される化合物が好ましい。また、前記原子数の比としては、０．５以上１．５以下がより好ましい。

なお、負極活物質は上述したものを一種単体で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。例えば、Ｓｉ酸化物と他の負極活物質とを混合して用いることで、正極板３と負極板４との単位対向面積当たりの放電容量及び後述する負極活物質の質量に対する前記正極活物質の質量の比が共に好適な値となるように調整できる。Ｓｉ酸化物と混合して用いる他の負極活物質としては、黒鉛、ハードカーボン、ソフトカーボン、コークス類、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、気相成長炭素繊維、フラーレン、活性炭等の炭素材料が挙げられる。これらの炭素材料は、一種のみをＳｉ酸化物と混合してもよいし、二種以上を任意の組み合わせ及び比率でＳｉ酸化物と混合してもよい。これらの他の負極活物質の中でも、充放電電位が比較的卑である黒鉛が好ましく、黒鉛を用いることで高いエネルギー密度の二次電池素子が得られる。Ｓｉ酸化物と混合して用いる黒鉛としては、鱗片状黒鉛、球状黒鉛、人造黒鉛、天然黒鉛等が挙げられる。これらの中でも、充放電を繰り返してもＳｉ酸化物粒子表面との接触を維持しやすい鱗片状黒鉛が好ましい。

負極活物質におけるＳｉ酸化物の含有量の下限としては、３０質量％が好ましく、５０質量％より好ましく、７０質量％がさらに好ましい。一方、Ｓｉ酸化物の含有量の上限としては、通常１００質量％であり、９０質量％が好ましい。

さらに、負極合材層は、Ｓｉ酸化物に加えて少量のＢ、Ｎ、Ｐ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ等の典型非金属元素、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｋ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ等の典型金属元素、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｚｒ、Ｔａ、Ｈｆ、Ｎｂ、Ｗ等の遷移金属元素を含有してもよい。

前記Ｓｉ酸化物（一般式ＳｉＯ_ｘで表される物質）として、ＳｉＯ_２及びＳｉの両相を含むものを使用することが好ましい。このようなＳｉ酸化物は、ＳｉＯ_２のマトリックス中のＳｉにリチウムが吸蔵及び放出されるため、体積変化が小さく、かつ充放電サイクル特性に優れる。

また、前記Ｓｉ酸化物の平均粒子径は、１μｍ以上１５μｍ以下が好ましい。Ｓｉ酸化物の平均粒子径を前記上限以下とすることで、当該蓄電素子の充放電サイクル特性を向上できる。

前記Ｓｉ酸化物は、高結晶性のものからアモルファスのものまで使用することができる。さらに、Ｓｉ酸化物としては、フッ化水素、硫酸などの酸で洗浄されているものや水素で還元されているものを使用してもよい。

負極合材層における負極活物質の含有量の下限としては、６０質量％が好ましく、８０質量％がより好ましく、９０質量％がさらに好ましい。一方、負極活物質の含有量の上限としては、９９質量％が好ましく、９８質量％がより好ましい。負極活物質の含有量を前記範囲とすることで、蓄電素子のエネルギー密度を高めることができる。

負極合材層における結着剤の含有量の下限としては、１質量％が好ましく、５質量％がより好ましい。一方、結着剤の含有量の上限としては、２０質量％が好ましく、１５質量％がより好ましい。結着剤の含有量を前記範囲とすることで、負極活物質を安定して保持することができる。

＜セパレータ＞
セパレータ５は、多孔性を有するシート状乃至フィルム状の樹脂から形成され、電解液が浸潤する。このセパレータ５は、正極板３と負極板４とを隔離すると共に、正極板３と負極板４との間に電解液を保持する。

このセパレータ５の主成分としては、例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、塩素化ポリエチレン等のポリオレフィン誘導体、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートや共重合ポリエステル等のポリエステルなどを採用することができる。中でも、セパレータ５の主成分としては、耐電解液性、耐久性及び溶着性に優れるポリエチレン及びポリプロピレンが好適に用いられる。

セパレータ５の平均厚さの下限としては、５μｍが好ましく、１０μｍがより好ましい。一方、セパレータ５の平均厚さの上限としては、５０μｍが好ましく、３０μｍがより好ましい。セパレータ５の平均厚さを前記下限以上とすることによって、正極板３と負極板４との短絡をより確実に防止することができる。また、セパレータ５の平均厚さを前記上限以下とすることによって、当該蓄電素子のエネルギー密度を大きくすることができる。また、セパレータは濡れ性の観点から無機塗工セパレータが好ましい。

また、セパレータ５の突き刺し強度の下限としては、２００ｇｆが好ましく、３００ｇｆがより好ましい。一方、セパレータ５の突き刺し強度の上限としては、１０００ｇｆが好ましく、８００ｇｆがより好ましい。セパレータ５の突き刺し強度を前記下限以上とすることによって、例えばリチウムデンドライト等の電析により形成される金属析出物がセパレータ５を突き破って正極板３と負極板４とを短絡させることをより確実に防止できる。また、セパレータ５の突き刺し強度を前記上限以下とすることによって、セパレータ５の加工が比較的容易となる。なお、「突き刺し強度」とは、ＪＩＳ−Ｚ１７０７（１９９７）に準拠して測定される値である。

また、セパレータ５は、正極板３及び負極板４と対向する対向部位と、正極板３又は負極板４と対向しない非対向部位とを有する。つまり、セパレータ５は、正極板３及び負極板４間に挟持されて厚さ方向に押圧（圧縮）されている対向部位と、正極板３又は負極板４から巻回の軸方向に突出して正極板３及び負極板４間に挟持されず押圧（圧縮）されていない非対向部位とを有する。

セパレータ５の非対向部位における透気抵抗度をＡ［ｓ］、対向部位における透気抵抗度をＢ［ｓ］としたとき、Ａ／Ｂ（非対向部位における透気抵抗度の対向部位における透気抵抗度に対する比）の下限としては、０．２０が好ましく、０．２５がより好ましく、０．３０がさらに好ましい。一方、Ａ／Ｂの上限としては、０．８９であり、０．４０が好ましく、０．３５がより好ましい。Ａ／Ｂを前記下限以上とすることによって、セパレータ５内に十分な電解液を保持することができると共に、セパレータ５の圧縮、ひいては当該蓄電素子の製造が比較的容易となる。また、Ａ／Ｂを前記上限以下とすることによって、製造時の注液性が向上すると共に、セパレータ５の対向部位における空孔率を十分に小さくして当該蓄電素子のサイクル寿命特性及びクーロン効率を向上することができる。

セパレータ５の非対向部位における透気抵抗度Ａの下限としては、３０ｓが好ましく、５０ｓがより好ましく、６０ｓがさらに好ましい。一方、セパレータ５の非対向部位における透気抵抗度Ａの上限としては、２５０ｓが好ましく、１５０ｓがより好ましく、１００ｓがさらに好ましい。セパレータ５の非対向部位における透気抵抗度Ａを前記下限以上とすることによって、セパレータ５の対向部位における空孔率を十分に小さくして、当該蓄電素子のサイクル寿命特性及びクーロン効率を向上することができる。また、セパレータ５の非対向部位における透気抵抗度Ａを前記上限以下とすることによって、製造時に電解液を迅速に浸潤させることができるので、当該蓄電素子の製造効率が向上する。

セパレータ５の対向部位における透気抵抗度Ｂの下限としては、９０ｓが好ましく、２００ｓがより好ましく、２５０ｓがさらに好ましい。一方、セパレータ５の対向部位における透気抵抗度Ｂの上限としては、５００ｓが好ましく、４００ｓがより好ましく、３５０ｓがさらに好ましい。セパレータ５の対向部位における透気抵抗度Ｂを前記下限以上とすることによって、セパレータ５の対向部位における空孔率を十分に小さくして、当該蓄電素子のサイクル寿命特性及びクーロン効率を向上することができる。また、セパレータ５の対向部位における透気抵抗度Ｂを前記上限以下とすることによって、セパレータ５に十分な量の電解液を浸潤させて極反応を促進することができるので、当該蓄電素子の性能が向上する。

セパレータ５の非対向部位における空孔率をＣ［％］、対向部位における空孔率をＤ［ｓ］としたとき、Ｄ／Ｃ（対向部位における空孔率の非対向部位における空孔率に対する比）は、１よりも小さいことが好ましい。つまりセパレータ５の対向部位における空孔率Ｄは、非対向部位における空孔率Ｃよりも小さいことが好ましい。これにより、製造時の電解液の注液性と、当該蓄電素子のサイクル寿命特性及びクーロン効率とを両立することができる。

Ｄ／Ｃの下限としては、０．７０が好ましく、０．７１がより好ましい。一方、Ｄ／Ｃの上限としては、０．９５が好ましく、０．８３がより好ましく、０．７９がさらに好ましい。Ｄ／Ｃを前記下限以上とすることによって、セパレータ５内に十分な量の電解液を保持することができると共に、セパレータ５の圧縮が容易となることで当該蓄電素子の製造効率が向上する。また、Ｄ／Ｃを前記上限以下とすることによって、製造時の注液性が大きくなるので当該蓄電素子の製造効率が向上すると共に、製造後のセパレータ５の空孔率を小さくできるので当該蓄電素子のサイクル寿命特性及びクーロン効率が向上する。

セパレータ５の非対向部位における空孔率Ｃの下限としては、４０％が好ましく、５０％がより好ましく、５５％がさらに好ましい。一方、セパレータ５の非対向部位における空孔率Ｃの上限としては、８０％が好ましく、７０％がより好ましく、６０％がさらに好ましい。セパレータ５の非対向部位における空孔率Ｃを前記下限以上とすることによって、セパレータ５が十分な量の電解液を保持できるため、極反応を促進して当該蓄電素子の性能を向上することができる。また、セパレータ５の非対向部位における空孔率Ｃを前記上限以下とすることによって、セパレータ５の対向部位における空隙率Ｄを十分に小さくすることができるので当該蓄電素子のサイクル寿命特性及びクーロン効率が向上する。

セパレータ５の対向部位における空孔率Ｄの下限としては、３５％が好ましく、３８％がより好ましく、４０％がさらに好ましい。一方、セパレータ５の対向部位における空孔率Ｄの上限としては、５５％が好ましく、５０％がより好ましく、４５％がさらに好ましい。セパレータ５の対向部位における空孔率Ｄを前記下限以上とすることによって、正極板３及び負極板４に十分な量の電化池機を接触させられるので当該蓄電素子の性能が向上する。また、セパレータ５の対向部位における空孔率Ｄを前記上限以下とすることによって、当該蓄電素子のサイクル寿命特性及びクーロン効率が向上する。

また、セパレータ５は、両面又は片面（好ましくは正極に対向する面）に耐熱層を有するとよい。これにより、セパレータ５の熱による破損を防止して、正極板３と負極板４との短絡をより確実に防止することができる。

（耐熱層）
セパレータ５の耐熱層は、多数の無機粒子と、この無機粒子間を接続するバインダとを含む構成とすることができる。

無機粒子の主成分としては、例えばアルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、マグネシア、セリア、イットリア、酸化亜鉛、酸化鉄等の酸化物、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素等の窒化物、シリコンカーバイド、炭酸カルシウム、硫酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、チタン酸カリウム、タルク、カオリンクレイ、カオリナイト、ハロイサイト、パイロフィライト、モンモリロナイト、セリサイト、マイカ、アメサイト、ベントナイト、アスベスト、ゼオライト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウムなどが挙げられる。中でも、耐熱層の無機粒子の主成分としては、アルミナ、シリカ及びチタニアが特に好ましい。

耐熱層の無機粒子の平均粒子径の下限としては、１ｎｍが好ましく、７ｎｍがより好ましい。一方、無機粒子の平均粒子径の上限としては、５μｍが好ましく、１μｍがより好ましい。無機粒子の平均粒子径を前記下限以上とすることによって、耐熱層中の無機粒子とバインダとの比率を適正化して、耐熱層の耐熱性を向上することができる。また、無機粒子の平均粒子径を前記上限以下とすることによって、均質な耐熱層を形成することができる。なお、「平均粒子径」とは、ＪＩＳ−Ｒ１６７０に準じて測定される値である。

耐熱層のバインダの主成分としては、例えばポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体等のフッ素ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体及びその水素化物、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体及びその水素化物、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体及びその水素化物、メタクリル酸エステル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等の合成ゴム、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロースのアンモニウム塩等のセルロース誘導体、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド及びその前駆体（ポリアミック酸等）等のポリイミド、エチレン−エチルアクリレート共重合体等のエチレン−アクリル酸共重合体、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエステルなどが挙げられる。

耐熱層の平均厚さの下限としては、０．５μｍが好ましく、１μｍがより好ましい。一方、耐熱層の平均厚さの上限としては、１０μｍが好ましく、６μｍがより好ましい。耐熱層の平均厚さを前記下限以上とすることによって、セパレータ５の耐熱性を向上できる。また、耐熱層の平均厚さを前記上限以下とすることによって、当該蓄電素子のエネルギー密度をより大きくすることができる。

〔ケース〕
ケース２は、内部に収容する電極体１の正極板３、負極板４及びセパレータ５がそれぞれ平面状に伸びる積層領域の両面側に対向する一対の押圧壁６と、この一つの押圧壁６の両端間を接続する一対の接続壁７とを有する筒状部を有する。

一対の押圧壁６は、電極体１を挟み込んで積層体中のセパレータ５を厚さ方向に圧縮する。一対の接続壁７は、塑性変形して一対の押圧壁６の間隔を保持する。つまり、当該蓄電素子は、電極体１のセパレータ５の平面状に延在し、正極板３及び負極板４と対向する部分が、ケースの押圧壁６を押圧することにより厚さ方向に圧縮されている。

ケース２の材質としては、電解液を封入できるシール性と、電極体１を保持できる強度とを備えるものであればよいが、金属が好適に用いられ、中でもステンレス鋼、アルミニウム等が特に好適に用いられる。つまり、ケース２としては、電極体１をより確実に押圧して保持できる金属ケースを用いることが好ましい。

〔電解液〕
ケース２に封入される電解液としては、蓄電素子に通常用いられる公知の電解液が使用でき、例えばエチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）等の環状カーボネート、又はジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）等の鎖状カーボネートを含有する溶媒に、リチウムヘキサフルオロホスフェート（ＬｉＰＦ_６）等を溶解した溶液を用いることができる。

電解液の粘度の下限としては、０．０１ｃＰ以上５ｃＰ以下とすることが好ましい。電解液の粘度を前記下限以上とすることによって、電解液が十分なイオン伝導性を有するものとなり、当該蓄電素子の性能を向上できる。また、電解液の粘度を前記上限以下とすることによって、製造時のセパレータ５への電解液の注液性が向上する。

［蓄電素子の製造方法］
図１の蓄電素子は、本発明の別の実施形態に係る製造方法によって製造してもよい。当該製造方法は、正極板３及び負極板４がセパレータ５を介して積層された電極体１と電解液とが内部に収容されたケース２を押圧することを含み、この押圧の際に、押圧前のセパレータの透気抵抗度Ａと押圧後のセパレータ５の透気抵抗度Ｂとの関係がＡ／Ｂ≦０．８９となるよう押圧量を定める。

押圧の方法は種々の方法を適用することができるが、例えば、ケース２を二枚の平板で挟み込んで押圧し、平板間の距離で規定する方法や、平板にかかる圧力で規定する方法などが考えられる。なお、今回は平板にかかる圧力を０．０１から４．０ＭＰａの間で調整し目的の押圧量を定めた。

また、当該蓄電素子の製造方法では、ケース２を押圧した状態で充電することが好ましい。これにより、充電時に発生するガスを製造段階で排出し、使用中のケース２の膨張を防止することができる。

当該蓄電素子の製造方法は、このように、押圧前のセパレータの透気抵抗度Ａと押圧後のセパレータの透気抵抗度Ｂとの比を管理することにより、上述のように、セパレータ５への電解液の注液が比較的容易であり、かつ得られる蓄電素子のサイクル寿命特性及びクーロン効率を向上することができる。

［その他の実施形態］
前記実施形態は、本発明の構成を限定するものではない。従って、前記実施形態は、本明細書の記載及び技術常識に基づいて前記実施形態各部の構成要素の省略、置換又は追加が可能であり、それらは全て本発明の範囲に属するものと解釈されるべきである。

当該蓄電素子において、電極体は、複数の正極板と負極板とをセパレータを介して積層した積層タイプであってもよい。

当該蓄電素子は、ケースが可撓性の材料から形成されてもよく、ケースを押圧して電極体のセパレータを圧縮する外装体をさらに備えてもよい。

また、当該蓄電素子は、ケースを押圧することによりセパレータを塑性変形させて圧縮した後、押圧力を除去して弾性歪みを取り除いたものであってもよい。

図２に、本発明に係る蓄電素子の一実施形態である矩形状の非水電解質二次電池１０の概略図を示す。なお、同図は、電池容器内部を透視した図としている。図２に示す非水電解質二次電池１０は、正極板及び負極板がセパレータを介して積層された電極体１１と、電極体１１を収容するケース１２とを備える。電極体１１は、正極活物質を備える正極と、負極活物質を備える負極とが、セパレータを介して捲回されることにより形成されている。ケース１２は、正極端子１３及び負極端子１４を有する。電極体１１の正極は、正極リード１５を介して正極端子１３と電気的に接続され、電極体１１の負極は、負極リード１６を介して負極端子１４と電気的に接続されている。

本発明に係る蓄電素子の構成については、特に限定されるものではなく、角型蓄電素子（矩形状の蓄電素子）、扁平型蓄電素子等が一例として挙げられる。本発明は、上記の蓄電素子を複数備える蓄電装置としても実現することができる。蓄電装置の一実施形態を図３に示す。図３において、蓄電装置３０は、複数の蓄電ユニット２０を備えている。それぞれの蓄電ユニット２０は、複数の非水電解質二次電池１０を備えている。上記蓄電装置３０は、電気自動車（ＥＶ）、ハイブリッド自動車（ＨＥＶ）、プラグインハイブリッド自動車（ＰＨＥＶ）等の自動車用電源として搭載することができる。

以下、実施例に基づき本発明を詳述するが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるものではない。

正極板と負極板とをセパレータを介して積層した電極体を作成し、この電極体をケース内に配置して電解液を注液することにより、蓄電素子の試作品である電池１〜４を試作した。また、正極板と負極板とをセパレータを介して積層した電極体を作成し、この電極体をケース内に配置して電解液を注液してからケースを押圧することにより電極体のセパレータを厚さ方向に圧縮して蓄電素子の試作品である電池５〜１０を試作した。なお、電池１〜１０では、ケースの開口から電極体の巻回の軸方向の中心位置までの距離は６０ｍｍとした。

これらの電池１〜１０について、以下の充放電条件にて初期放電容量確認試験をおこなった。２５℃において４０Ａの定電流で４．３５Ｖまで充電し、さらに４．３５Ｖで定電圧にて充電し、定電流充電及び定電圧充電を含めて合計３時間充電した。充電後に４０Ａの定電流にて２．７５Ｖの放電終止電圧まで放電をおこない、この放電容量を「初期容量」とした。

初期放電容量測定後の各電池について、以下の条件にて４５℃サイクル寿命試験をおこなって容量保持率及びクーロン効率を測定した。

４５℃にて４０Ａの定電流で４．３５Ｖまで充電し、さらに４．３５Ｖで定電圧にて充電し、定電流充電及び定電圧充電を含めて合計３時間充電した後に、４５℃にて４０Ａの定電流にて２．７５Ｖまで放電をおこなうことを１サイクルとして、このサイクルを３００サイクル繰り返した。なお、充電後及び放電後には４５℃にて１０分間の休止を設けた。３００サイクル終了した電池は初期容量の確認試験と同じ条件にて充放電を行って、その際の放電容量を「サイクル後容量」とし、放電容量を充電電気量で除することによって「クーロン効率」を算出した。また、３００サイクル終了後の「サイクル後容量」を「初期容量」で除することによって、４５℃サイクル寿命試験前後での放電容量の保持率を「容量保持率」として算出した。

（電池１）
電池１は、活物質層の空孔率が２５％である正極板を用い、セパレータとして平均厚さが１６μｍ、透気抵抗度が３００ｓ、空孔率が４１％である、アルミナ粒子を含む耐熱層を片面に有するポリエチレンセパレータを用いて作成した。この電池１の作成過程において、ケースに所定量の電解液を注入するため、つまりセパレータに電解液を浸潤させるために要した時間（注入時間）は、２４３ｓであった。この電池１は、容量保持率が７１％、クーロン効率９９．８％であった。

（電池２）
電池２は、活物質層の空孔率が２５％である正極板を用い、セパレータとして平均厚さが１６ｍ、透気抵抗度が２３０ｓ、空孔率が４６％である、アルミナ粒子を含む耐熱層を片面に有するポリエチレンセパレータを用いて作成した。この電池２の作成過程における注入時間は、２３５ｓであった。この電池２は、容量保持率が７１％、クーロン効率９９．８％であった。

（電池３）
電池３は、活物質層の空孔率が２５％である正極板を用い、セパレータとして平均厚さが１６μｍ、透気抵抗度が２００ｓ、空孔率が４８％である、アルミナ粒子を含む耐熱層を片面に有するポリエチレンセパレータを用いて作成した。この電池３の作成過程における注入時間は、２２１ｓであった。この電池３は、容量保持率が７０％、クーロン効率９９．８％であった。

（電池４）
電池４は、活物質層の空孔率が２５％である正極板を用い、セパレータとして平均厚さが１６μｍ、透気抵抗度が８０ｓ、空孔率が５８％である、アルミナ粒子を含む耐熱層を片面に有するポリエチレンセパレータを用いて作成した。この電池４の作成過程における注入時間は、８５ｓであった。この電池４は、容量保持率が５４％、クーロン効率９２．７％であった。

（電池５）
電池５は、活物質層の空孔率が２５％である正極板を用い、積層前（押圧前）のセパレータとして平均厚さが１６μｍ、透気抵抗度が８０ｓ、空孔率が５８％である、アルミナ粒子を含む耐熱層を片面に有するポリエチレンセパレータを用い、電解質の注液後にケースを０．０１ＭＰａで押圧することによってセパレータを厚さ方向に圧縮して作成した。この電池５の作成過程における注入時間は、８５ｓであった。また、この電池５の押圧後のセパレータは、透気抵抗度が９０ｓ、空孔率が５５％であった。そして、この電池５は、容量保持率が５７％、クーロン効率９３．８％であった。

（電池６）
電池６は、活物質層の空孔率が２５％である正極板を用い、積層前（押圧前）のセパレータとして平均厚さが１６μｍ、透気抵抗度が８０ｓ、空孔率が５８％である、アルミナ粒子を含む耐熱層を片面に有するポリエチレンセパレータを用い、電解質の注液後にケースを０．０５ＭＰａで押圧することによってセパレータを厚さ方向に圧縮して作成した。この電池６の作成過程における注入時間は、８５ｓであった。また、この電池６の押圧後のセパレータは、透気抵抗度が１５０ｓ、空孔率が５３％であった。そして、この電池６は、容量保持率が６２％、クーロン効率９６．８％であった。

（電池７）
電池７は、活物質層の空孔率が２５％である正極板を用い、積層前（押圧前）のセパレータとして平均厚さが１６μｍ、透気抵抗度が８０ｓ、空孔率が５８％である、アルミナ粒子を含む耐熱層を片面に有するポリエチレンセパレータを用い、電解質の注液後にケースを１．２ＭＰａで押圧することによってセパレータを厚さ方向に圧縮して作成した。この電池７の作成過程における注入時間は、８５ｓであった。また、この電池７の押圧後のセパレータは、透気抵抗度が２００ｓ、空孔率が４８％であった。そして、この電池７は、容量保持率が７６％、クーロン効率９９．８％であった。

（電池８）
電池８は、活物質層の空孔率が２５％である正極板を用い、積層前（押圧前）のセパレータとして平均厚さが１６μｍ、透気抵抗度が８０ｓ、空孔率が５８％である、アルミナ粒子を含む耐熱層を片面に有するポリエチレンセパレータを用い、電解質の注液後にケースを２．０ＭＰａで押圧することによってセパレータを厚さ方向に圧縮して作成した。この電池８の作成過程における注入時間は、８５ｓであった。また、この電池８の押圧後のセパレータは、透気抵抗度が２３０ｓ、空孔率が４６％であった。そして、この電池８は、容量保持率が７９％、クーロン効率９９．７％であった。

（電池９）
電池９は、活物質層の空孔率が２５％である正極板を用い、積層前（押圧前）のセパレータとして平均厚さが１６μｍ、透気抵抗度が８０ｓ、空孔率が５８％である、アルミナ粒子を含む耐熱層を片面に有するポリエチレンセパレータを用い、電解質の注液後にケースを３．０ＭＰａで押圧することによってセパレータを厚さ方向に圧縮して作成した。この電池９の作成過程における注入時間は、８５ｓであった。また、この電池９の押圧後のセパレータは、透気抵抗度が２６０ｓ、空孔率が４３％であった。そして、この電池９は、容量保持率が７７％、クーロン効率９９．７％であった。

（電池１０）
電池１０は、活物質層の空孔率が２５％である正極板を用い、積層前（押圧前）のセパレータとして平均厚さが１６μｍ、透気抵抗度が８０ｓ、空孔率が５８％である、アルミナ粒子を含む耐熱層を片面に有するポリエチレンセパレータを用い、電解質の注液後にケースを４．０ＭＰａで押圧することによってセパレータを厚さ方向に圧縮して作成した。この電池１０の作成過程における注入時間は、８５ｓであった。また、この電池１０の押圧後のセパレータは、透気抵抗度が３００ｓ、空孔率が４１％であった。そして、この電池１０は、容量保持率が７５％、クーロン効率９９．５％であった。

次の表１に、これらの電池１〜１０について、積層前（押圧前）のセパレータの透気抵抗度Ａ、電池における（押圧後の）セパレータの透気抵抗度Ｂ及びこれらの比率Ａ／Ｂ、積層前（押圧前）のセパレータの空孔率Ｃ、電池における（押圧後の）セパレータの空孔率Ｄ及びこれらの比率Ｄ／Ｃ、電解液注入時間、容量保持率、並びにクーロン効率をまとめて示す。

セパレータの押圧前の透気抵抗度（Ａ）が大きい電池１〜３は、電解液を浸潤させるために必要な注入時間が長いのに対し、セパレータの押圧前の透気抵抗度が小さい電池４〜１０は、注入時間が小さく製造効率が短く、製造効率に優れている。

しかしながら、セパレータの押圧前の透気抵抗度が小さくても、セパレータの押圧前の透気抵抗度（Ａ）の押圧後の透気抵抗度（Ｂ）に対する比（Ａ／Ｂ）が大きい電池４は、容量保持率及びクーロン効率が小さい。これに対して、セパレータの押圧前の透気抵抗度が小さく、且つセパレータの押圧前の透気抵抗度（Ａ）の押圧後の透気抵抗度（Ｂ）に対する比（Ａ／Ｂ）が０．８９以下である電池５〜１０は、容量保持率及びクーロン効率に優れている。特に、セパレータの押圧前の透気抵抗度（Ａ）の押圧後の透気抵抗度（Ｂ）に対する比（Ａ／Ｂ）を０．４０以下とした電池７〜１０は、容量保持率及びクーロン効率に特に優れている。

セパレータの押圧前の空隙率（Ｃ）に対する押圧後の空隙率（Ｄ）の比（Ｄ／Ｃ）が１である電池１〜４は、電解液の注入時間が長くなっているか、容量保持率及びクーロン効率が小さくなっている。このため、セパレータの押圧前の空隙率（Ｃ）に対する押圧後の空隙率（Ｄ）の比（Ｄ／Ｃ）を１よりも小さくすることで、電解液の注入時間を短くしつつ容量保持率及びクーロン効率を大きくできると考えられる。具体的には、セパレータの押圧前の空隙率（Ｃ）に対する押圧後の空隙率（Ｄ）の比（Ｄ／Ｃ）を０．９５以下とした電池５〜１０は、電解液の注入時間が短いにも拘わらず、容量保持率及びクーロン効率が十分に大きい値となっている。特に、セパレータの押圧前の空隙率（Ｃ）に対する押圧後の空隙率（Ｄ）の比（Ｄ／Ｃ）を０．８３以下とした電池７〜１０は、容量保持率及びクーロン効率が特に高い値となっている。

このように、押圧前（注液時）のセパレータの透気抵抗度を大きくすることによって注入時間を短縮して蓄電素子の製造効率を向上することができ、かつ、注液後にセパレータを押圧して透気抵抗度を小さくすることによって、容量保持率及びクーロン効率を向上できることが確認できた。

本発明の実施形態に係る蓄電素子の製造方法及び蓄電素子は、例えば自動車、携帯電話等、多様な機器の電源として利用することができる。

１ 電極体
２ ケース
３ 正極板
４ 負極板
５ セパレータ
６ 押圧壁
７ 接続壁
１０ 非水電解質二次電池
１１ 電極体
１２ ケース
１３ 正極端子
１４ 負極端子
１５ 正極リード
１６ 負極リード
２０ 蓄電ユニット
３０ 蓄電装置

Claims (8)

1. 正極板及び負極板がセパレータを介して積層された電極体と、電解液とが内部に収容されたケースを押圧することを含み、
   前記押圧前の前記セパレータの透気抵抗度をＡ［ｓ］、前記押圧後の前記セパレータの透気抵抗度をＢ［ｓ］としたとき、Ａ及びＢの関係がＡ／Ｂ≦０．８９である蓄電素子の製造方法。
2. 前記Ａ及びＢの関係がＡ／Ｂ≦０．４０である請求項１の蓄電素子の製造方法。
3. 前記押圧前の前記セパレータの空孔率をＣ［％］、前記押圧後の前記セパレータの空孔率をＤ［％］としたとき、Ｃ及びＤの関係がＣ＞Ｄである請求項１又は請求項２の蓄電素子の製造方法。
4. 前記Ｃ及びＤの関係がＤ／Ｃ≦０．９５である請求項３の蓄電素子の製造方法。
5. 前記Ｃ及びＤの関係がＤ／Ｃ≦０．８３である請求項４の蓄電素子の製造方法。
6. 前記正極板が合材層を有し、前記合材層の空孔率が２０％以上３５％以下である請求項１から請求項５のいずれか１項の蓄電素子の製造方法。
7. 前記電解液の粘度が０．０１ｃＰ以上５ｃＰ以下である請求項１から請求項６のいずれか１項の蓄電素子の製造方法。
8. 正極板及び負極板がセパレータを介して積層された電極体と、前記電極体を収容するケースとを備え、
   前記セパレータが、前記正極板及び負極板と対向する対向部位と、前記正極板、及び／又は負極板と対向しない非対向部位とを有し、
   前記セパレータの前記対向部位における透気抵抗度をＢ［ｓ］、前記セパレータの前記非対向部位における透気抵抗度をＡ［ｓ］としたとき、Ａ及びＢの関係がＡ／Ｂ≦０．８９である蓄電素子。

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