JP2010506035A - シリコーンポリマーエマルション - Google Patents
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Abstract
Description
(i) 不活性有機ポリシロキサンおよび/または有機流動体、適する触媒、および任意に末端ブロック化剤の存在下、複数のモノマーおよび/または複数のオリゴマーを含有しているシロキサンの重合により、ポリシロキサン含有ポリマーを調製していき;
(ii) 必要とされた場合、該重合の過程(プロセス)をクエンチしていき;ここで、この不活性流動体が、この結果得られてくる稀釈されたポリシロキサン含有ポリマー内で実質的に保持されており;
(iii)もし、必要とされたら、均一油相を形成させるように該ポリシロキサン含有ポリマー中に1種以上の界面活性剤を導入していき;
(iv) 継続相および分散相を含有している油中水エマルションを形成させるように該均一油相に水を加えていき;
(v) 水中油エマルションへの該油中水エマルションの逆転を起こさせるように該油中水エマルションに剪断を適用していき;および任意に
(vi) より多くの水を加えていくことにより、該水中油エマルションを稀釈していく
との複数の工程(ステップ)を含んでいる。
R(3-a)R1 aSiO[(R2SiO)b(RR1SiO)c]SiR(3-a)R1 a(1)
を持ち、式中、各Rが、同一もしくは異なっており、1〜8炭素原子を含有しているアルキル基、1〜6炭素原子を含有している置換アルキル基、もしくは任意に置換されたフェニル基であり;R1が、水素、ヒドロキシ基、加水分解可能基、不飽和有機基であり;aが、0もしくは1であり、bが、ある1整数であり、cが、0もしくはある1整数であり、和b+cが、少なくとも200、好ましくは少なくとも500、より好ましくは少なくとも1500のある1つの値に等しい。このようなポリマーが、ある程度の分岐を含んでよい(好ましくは10%未満、より好ましくは2%未満)。
両方ともアルキル基(好ましくは両方ともメチルもしくはエチル)、または
アルキル基およびフェニル基、または
アルキル およびフルオロプロピル、または
アルキル およびビニル、または
アルキル基および水素基。
である。典型的に少なくとも1ブロックが、複数のシロキサン単位(ユニット)を含むこととなり、式中、両R基が、アルキル基である。
−[−R2−O−(−R3−O−)d−Pn−C(R4)2−Pn−O−(−R3−O−)c−R2−]−
の複数の単位(ユニット)を包含してよく、式中、Pnが、1,4−フェニレン基であり、各R2が、同一もしくは異なっており、2〜8炭素原子を持っている2価炭化水素基であり、各R3が、同一もしくは異なっており、エチレン基、プロピレン基、もしくはイソプロピレン基であり、各R4が、同一もしくは異なっており、水素原子もしくはメチル基であり、下添え字dおよび下添え字eの各々が、範囲3〜30中のプラスの(+)整数である。
複数のアルキルシクロヘキサン(分子量>220);
ノルマル(n−)パラフィン炭化水素および/またはイソ(i−)パラフィン炭化水素(線状分岐状パラフィン炭化水素)1〜99%、好ましくは15〜80%、ならびに、複数の環状炭化水素(ナフテン炭化水素)1〜99%、好ましくは85〜20%、ならびに、複数の芳香族炭素原子最大3%、好ましくは最大1%を含有している複数のパラフィン炭化水素およびこれらの複数の混合物
を包含する。これら環状パラフィン炭化水素(ナフテン炭化水素)が、環状炭化水素および/または多環状炭化水素を含有してよい。複数の鉱油分画の如何なる適する混合物も使用されていてよく、例えば:
(i) パラフィン炭素原子60〜80%およびナフテン炭素原子20〜40%および芳香族炭素原子最大1%;
(ii) ナフテン油30〜50%、好ましくは35〜45%、ならびに、パラフィン油および/またはイソパラフィン油70〜50%;
(iii)ナフテン炭化水素流動体>60重量%、多環状ナフテン炭化水素流動体少なくとも20重量%、およびASTM D−86沸点>235℃を含有している複数の炭化水素流動体;
(iv) 炭化水素100重量部に基づいたら、ナフテン炭化水素>40重量部、ならびに、パラフィン炭化水素および/またはイソパラフィン炭化水素<60重量部(未満)を持っている炭化水素流動体
を含有している複数の混合物である。
(i) 150よりも大きい、最も好ましくは200よりも大きい、分子量;
(ii) 230℃以上の当初沸点(ASTM D 86に従いながら);
(iii) 0.9以下の粘度密度定数値(ASTM D 2501に従いながら);
(iv) 1分子当たり平均少なくとも12炭素原子、最も好ましくは1分子当たり12〜30炭素原子;
(v) 70℃以上のアニリン点、最も好ましくは該アニリン点が、80〜110℃である(ASTM D 611に従いながら);
(vi) 本伸長剤の20〜70重量%のナフテン含量、鉱油に基づいた伸長剤が、該伸長剤の30〜80重量%のパラフィン含量を持つ(ASTM D 3238に従いながら);
(vii) −50〜60℃の流動点(ASTM D 97に従いながら);
(viii)40℃での、1〜20cStの運動粘度(ASTM D 445に従いながら);
(ix) 0.7〜1.1の比重(ASTM D1298に従いながら);
(x) 20℃での、1.1〜1.8の屈折率(ASTM D 1218に従いながら);
(xi) 15℃での、700kg/m3よりも大きい、密度(ASTM D 4052に従いながら);および/または
(xii) 100℃よりも大きい、より好ましくは110℃よりも大きい、引火点(ASTM D 93に従いながら)
(xiii)少なくとも+30のsaybolt色(ASTM D 156に従いながら)
(xiv) 250ppm以下の 水 含量
(xv) 2.5ppm未満の硫黄含量(ASTM D 4927に従いながら)。
これらのうち、式(2)中、R7、R8、R9、R10、およびR11の各々が、水素であり、R6が、C10〜C13アルキル基である。これらのような化合物の特に有用な源が、いわゆる<<重いアルキレート>>であり、これらが、油蒸留後の油精錬から回収可能である。一般的に蒸留が、範囲230〜330℃中の温度において行われ、<<重いアルキレート>>が、より軽い方の複数の分画の蒸留されて離されてしまった後の残っている分画(単数)において存在している。
あるいは本不活性流動体が、鉱油に基づかなかった適する天然油もしくはこれのある1混合物を含んでよく、つまり、複数の動物、複数の種、および複数の実由来のものであり、どの鉱油由来でもなく(つまり、石油由来でも石油に基づいた油由来でもない)、例えば、扁桃(アーモンド)油、アボカド油、牛脂、ボラージュ(borrage)油、バター脂肪、カノーラ油、カルダノール(cardanol)、カシューナッツ油、カシューナッツ殻液、蓖麻子油、柑橘種油、ココアバター、椰子(ココナッツ)油、鱈肝油、玉蜀黍(コーン)油、綿種油、クフェア(cuphea)油、大待宵草(オオマツヨイグサ)油、麻油、ホホバ油、ラード、亜麻仁油、マカダミア油、メンハーデン油、燕麦(オート)油、オリーブ油、パーム核油、パーム油、落花生(ピーナッツ)油、芥子(ポピー)種油、菜種油、米糠油、紅花油(サフラワーオイル)、紅花油(サフラワーオイル、高オレイン酸)、胡麻油、大豆油、向日葵油、向日葵油(高オレイン酸)、トール油、茶の木油、ロート油、胡桃油、えの油、複数の脱水和蓖麻子油、杏油、松の実油、ククイの実油、アマゾンの実油、扁桃(アーモンド)油、ババスー油、アルガンオイル、黒クミン油、上漆油、カロフィルム(calophyllum)油、椿油、人参油、紅花(コウカ)油、瓜油、デイジー油、グレープシードオイル、フォラハ(foraha)油、ホホバ油、クイーンズランド油、オノエテラ(onoethera)油、蓖麻油、タマヌ(tamanu)油、ブラジル椰子油、ならびに、ピルチャード油、鰯油、および鰊油のような魚油のようである。本伸長剤が、あるいは上の複数の混合物および/または上の1種以上の複数の誘導体を含んでよい。
(i) 多縮合
(ii) 開環/平衡
(iii)多付加
(iv) 鎖伸長
を包含する。
1) 複数の有機アルコキシシリル基との複数の有機ハロシリル基の縮合
2) 複数の有機アシロキシシリル基との複数の有機ハロシリル基の縮合
3) 複数の有機シラノールとの複数の有機ハロシリル基の縮合
4) 複数のシラノラートとの複数の有機ハロシリル基の縮合
5) 複数の有機シラノール基との複数の有機ヒドロシリル基の縮合
6) 複数の有機アシロキシシリル基との複数の有機アルコキシシリル基の縮合
7) 複数の有機シラノール基との複数の有機アルコキシシリル基の縮合
8) 複数の有機シラノール基との複数の有機アミノシリル基の縮合
9) 複数のシラノラート基との複数の有機アシロキシシリル基の縮合
10) 複数の有機シラノールとの複数の有機アシロキシシリル基の縮合
11) 複数の有機シラノール基との複数の有機オキシモシリル基の縮合
12) 複数の有機シラノールとの複数の有機エノキシシリル基の縮合
13) 少なくとも1アルコキシシラン官能基を含有しているシロキサン化合物との1以上のヒドロシラン官能基を含んでいるシロキサン化合物の縮合であって、複数の炭化水素副生成物を発生させている。
R(3-f)R5 fSiO(R2SiO)gSiR(3-f)R5 f
R(3-f)R5 fSiO(RR1SiO)hSiR(3-f)R5 f
R(3-f)R5 fSiO[(R2SiO)j(RR5SiO)k]SiR(3-f)R5 f
を包含している式(1)の複数の直鎖前駆体および/または複数の分岐有機ポリシロキサンの重合である。
式中、Rが、前に定義されたとおりであり、R5が、−OH、もしくは、1〜6炭素原子を持っているアルコキシ基であり、好ましくはメトキシ基もしくはエトキシ基であり、fが、0もしくは1であり、好ましくは1であり、gが、2〜100のある1整数であり、hが、2〜100であり、jが、1〜100のある1整数であり、kが、1〜100のある1整数である。ある幾らかの分岐が、ポリマー鎖における他の複数の基の存在と共に起きることが、あるが、好ましくはこれが、最小に保たれている。
Z1−PCl2=N(−PCl2=N)q−PCl2−O
を持っている複数の有機硅素(シリコン)ラジカル(基)を含有している酸素含有クロロホスファゼンを含んでよく、式中
Z1が、酸素経由で燐に結合された有機硅素(シリコン)ラジカル(基)、塩素原子、もしくはヒドロキシル基を表し
qが、0もしくは1〜8のある1整数を表す。本触媒が、上および/またはこれの複数の互変異性体(トートマー)の複数の縮合生成物をも含んでよい(Z1が、ヒドロキシル基である場合、本触媒が、互変異性体(トートマー)の形において存在する)。
開環重合のような平衡重合過程(プロセス)用の出発原料が、ある1シクロシロキサンである(環状シロキサンとしても知られた)。有用である複数の環状シロキサンが、よく知られており、商品として入手可能な材料である。これらが、一般式(R22SiO)rを持ち、式中、各R22が、アルキル基、アルケニル基、アリール基、もしくはアリールアルキル(アラルキル)基から選ばれており、rが、3〜12のある1つの値を有するある1つの整数を指定する。R22が、例えば、弗素もしくは塩素のようなハロゲンによる置換を含有し得る。該アルキル基が、例えば、メチル、エチル、n−プロピル、トリフルオロプロピル、n−ブチル、2級ブチル、および3級ブチルたり得る。該アルケニル基が、例えば、ビニル、アリル、プロペニル、およびブテニルたり得る。該アリール基および該アリールアルキル(アラルキル)基が、例えば、フェニル、トリル、およびベンゾイルたり得る。好まれた複数の基が、メチル、エチル、フェニル、ビニル、およびトリフルオロプロピルである。好ましくは全てのR22基のうちの少なくとも80%が、メチル基もしくはフェニル基であり、最も好ましくはメチルである。好ましくはrの平均値が、3〜6である。適する複数の環状シロキサンの例が、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、シクロペンタ(メチルビニル)シロキサン、シクロテトラ(フェニルメチル)シロキサン、シクロペンタメチル水素シロキサン、およびこれらの複数の混合物である。商品として入手可能な特に適する1材料が、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよびデカメチルシクロペンタシロキサンを含んでいるある1混合物である。典型的に湿気が、これらモノマー中において存在している。存在するその水が、これらポリマー上の複数のOH末端基を形成させていき、これにより、更なる重合を防いでいくことにより、ある1末端ブロッカーとして作用する。
本明細書のために<<多付加>>過程(プロセス)もしくは<<付加重合>>過程(プロセス)が、重合過程(プロセス)であり、これにより、縮合反応における様でなく、水もしくは複数のアルコールのようなどの副生成物も重合の間中、そのモノマーの同時反応剤およびそのオリゴマーの同時反応剤から発生されていない。好まれた付加重合ルートが、適する触媒存在下、不飽和有機基、例えば、アルケニル基もしくはアルキニル基と、Si−H基との間でのヒドロシリル化反応である。このルートにおいて適する複数のシランが、複数のモノマーおよび/または複数のオリゴマーを含有しているシロキサン同様、利用されていてよい。
a) (i)ある1有機ポリシロキサンもしくは(ii)ある1シランを:−
b) 1種以上の有機ポリシロキサンポリマーと
反応させていくことにより;必要とされた場合、この重合過程(プロセス)を止めていく(クエンチ)ことにより、複数のブロック共重合体(コポリマー)を形成させるように利用されている。
R’a'SiO4-a'/2 (1a)
の複数の単位(ユニット)を含んでおり、式中、各R’が、同一でも異なっていてもよく、1〜18炭素原子を持っている炭化水素基、1〜18炭素原子を持っている置換炭化水素基、もしくは18に至るまでの炭素原子を持っている炭化水素オキシ基を指定し、a’が、平均、1〜3のある1つの値を持ち、好ましくは1.8〜2.2である。好ましくは各R’’’が、同一もしくは異なっており、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ウンデシル、およびオクタデシルのようなアルキル基;シクロヘキシルのようなシクロアルキル;フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、および2−フェニルエチルのようなアリール;ならびに、3,3,3−トリフルオロプロピル、3−クロロプロピル、およびジクロロフェニルのようなハロゲン化炭化水素基により例えられているが、これらに限られなかった。ある幾つかのR’基が、水素基であってよい。好ましくはこれらポリジ有機シロキサンが、ポリジアルキルシロキサンであり、最も好ましくはポリジメチルシロキサンである。(a)が、有機ポリシロキサンモノマーである場合、該有機ポリシロキサンモノマーが、付加反応過程(プロセス)経由で、(b)の少なくとも2基、典型的にその複数の終末基と反応可能である少なくとも1基を持たなければならない。好ましくは有機ポリシロキサン(a)(i)が、1分子当たり少なくとも1Si−Hを含み、好ましくは1分子当たり少なくとも2Si−H基を含む。好ましくは有機ポリシロキサン(a)(i)が、式H(R’’)2SiO1/2のシロキサン基を用いて末端ブロック化されており、式中、各R’’が、炭化水素基もしくは置換炭化水素基であり、最も好ましくはアルキル基である。好ましくは有機ポリシロキサン(a)(i)が、25℃において10mPa.s〜5000mPa.sのある1粘度を持つ。
R’’’a'SiO4-a'/2 (1b)
の複数の単位(ユニット)を含んでおり、式中、各R’’’が、同一でも異なっていてもよく、1〜18炭素原子を持っている炭化水素基、1〜18炭素原子を持っている置換炭化水素基、もしくは18に至るまでの炭素原子を持っている炭化水素オキシ基を指定し、a’が、前に記載されたとおりである。好ましくはどのR’’’基も水素基でなくてよい。好ましくは各R’’’が、同一もしくは異なっており、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ウンデシル、およびオクタデシルのようなアルキル基;シクロヘキシルのようなシクロアルキル;フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、および2−フェニルエチルのようなアリール;ならびに、3,3,3−トリフルオロプロピル、3−クロロプロピル、およびジクロロフェニルのようなハロゲン化炭化水素基により例えられているが、これらに限られなかった。
(a)その選択が、少なくとも1、好ましくは少なくとも2Si−H基を含有しなければならない(i)ある1有機ポリシロキサンもしくは(ii)ある1シランと;
(b)1種以上の有機ポリシロキサンポリマーもしくは各分子終末において不飽和炭化水素基を持っているある1ポリオキシエチレンのようなこれゆえある1代替品との
間のある1反応を加速させるに充分な量のある限り、狭く限られていない。この触媒の実際の量が、利用された特定触媒に依ることとなり、容易に予言可能でない。しかしながら、白金含有触媒に関し、その量が、成分(a)および成分(b)1,000,000重量部毎に白金1重量部ぐらい低くたり得る。該触媒が、成分(a)および成分(b)1,000,000部当たり10〜120重量部のある量において加えられ得るが、典型的に、(a)および(b)1,000,000部当たり10〜60重量部のある量において加えられている。
このケース中、予め調製された最終ポリマー組成物中に鎖伸長剤を加えていくよりもむしろ、該伸長剤が、鎖伸長重合工程の間中、該ポリマー中に混合されている。典型的に、ポリマー出発原料が、選ばれたこれら鎖伸長化材料との相互作用に適する複数の末端基を持っているある1有機ポリシロキサンである。典型的に、これらポリマー末端基が、加水分解可能であるかもしくは付加反応(典型的に、ヒドロシリル化)に適しているかどちらかであり、該鎖伸長化材料が、該ポリマーを鎖伸長させる適する複数の反応基を持っているとの基準に基づき選択されている。ヒドロキシル末端基および/または加水分解可能末端基を持っている複数の鎖伸長化ポリマーに好まれた複数の鎖伸長化材料が、本明細書中、前記されたとおりである。
2アルケニル基を含んでいるある1シラン、ある1ジヒドロシラン、2〜25のある1重合度および1終末基当たり少なくとも1Si−アルケニル結合を持っているある1ポリジアルキルシロキサン、2〜25のある1重合度および1終末基当たり少なくとも1Si−H結合を持っているある1ポリジアルキルシロキサン、ここで、各アルキル基が、独立に、1〜6炭素原子を含む;
一般式
を包含してよく、式中、Rが、本明細書中、前記されたとおりであり、jが、1、2、もしくは3であり、kが、0もしくは1であり、j+kが、2もしくは3であり、以降の複数の式(ViMe2SiO)2SiVi(OMe)1、(ViMe2SiO)1SiVi(OMe)2、(ViMe2SiO)2SiVi(OEt)1、(ViMe2SiO)1SiVi(OEt)2、(ViMe2SiO)3Si(OMe)1、(ViMe2SiO)2Si(OMe)2、(ViMe2SiO)3Si(OEt)1、および(ViMe2SiO)2Si(OEt)2を有する複数の化合物により例えられた。本明細書中、使用されたとおり、Viが、ビニル基を表し、Meが、メチル基を表し、Etが、エチル基を表す。
本鎖伸長反応を触媒するように使用された触媒が、行うべき反応により、求められている。起きている反応が、縮合反応である場合、本明細書中、前記されたとおりの如何なる適する縮合触媒も利用されていてよい。起きている反応が、ヒドロシリル化反応である場合、本明細書中、前記されたとおりの如何なる適するヒドロシリル化触媒も利用されていてよい。
ある1ポリマーが、本縮合反応用触媒としてドデシルベンゼンスルホン酸(DBSA)2.4gを使用しながら、25℃での粘度100ミリパスカル秒(mPa.s)を持っているトリメチルシリル終末化ポリジメチルシロキサン(PDMS)80g中、25℃での粘度71ミリパスカル秒(mPa.s)を持っているジメチルヒドロキシル終末化ポリジメチルシロキサン80gを重合させていくことにより調製された。一旦、25℃での粘度10500ミリパスカル秒(mPa.s)が、トリエタノールアミン(TEA)1.12g添加により到達されたら、この重合が、止められた。
ある1ポリマーが、本縮合触媒としてDBSA5.12gを使用しながら、25℃での粘度100ミリパスカル秒(mPa.s)を持っているPDMS32g中、25℃での粘度71ミリパスカル秒(mPa.s)を持っているジメチルヒドロキシル終末化ポリジメチルシロキサン128gを重合させていくことにより調製された。一旦、25℃での粘度171000ミリパスカル秒(mPa.s)が、TEA2.39g添加により到達されたら、この重合が、止められた。
ある1ポリマーが、DBSA4.48gを使用しながら、25℃での粘度100ミリパスカル秒(mPa.s)のPDMS32g中、25℃での粘度71ミリパスカル秒(mPa.s)を持っているジメチルヒドロキシル終末化ポリジメチルシロキサン128gを重合させていくことにより調製された。一旦、25℃での粘度171000ミリパスカル秒(mPa.s)が、TEA2.09g添加により到達されたら、この重合が、止められた。
実施例3中、調製されたポリマー36gに以降の複数の界面活性剤が、加えられたが、Arquad(登録商標)16−29(Akzo Nobel)2.25gおよびTergitol(登録商標)TMN−6(Dow Chemical)2.25gである。全く追加の水の導入されなかったのが、Arquad(登録商標)16−29が、水70重量%を含有し、TMN−6 2.25gが、水10重量%を含有するからである。これらが、加えられたが、Hausschild歯科用混合機(ミキサー)中、3000rpmにおいて30秒間、混合された。混合していった後、この混合物が、逆転された相を持ったが、ポリマー含量60%に稀釈された。こうして得られたエマルションが、粒子サイズD(v、0.5)μm=1.23およびD(v、0.9)μm=1.7を持つ。該エマルションが、少なくとも6ヶ月期間、そのまま残った。
実施例3中、調製されたポリマー36gに以降の複数の界面活性剤が、加えられたが、Arquad16−29 2.25gおよびTMN−6 2.25gであり、水0.5gと一緒である。これらが、Hausschild歯科用混合機(ミキサー)中、3000rpmにおいて30秒間、混合された。混合していった後、この混合物が、逆転された相を持ったが、ポリマー含量60%に稀釈された。こうして得られたエマルションが、粒子サイズD(v、0.5)μm=1.28およびD(v、0.9)μm=1.96を持つ。
実施例3中、調製されたポリマー36gに以降の複数の界面活性剤が、加えられたが、Biosoft N300 1gおよびBrij 30 2gである(全く追加の水が、加えられなかった)。これら界面活性剤が、Hausschild歯科用混合機(ミキサー)中、3000rpmにおいて30秒間、該ポリマーと混合された。混合していった後、この混合物が、逆転された相を持ったが、ポリマー含量60%に稀釈された。こうして得られたエマルションが、粒子サイズD(v、0.5)μm=2.14およびD(v、0.9)μm=3.14を持つ。
ある1ポリマーが、ある1触媒としてDBSA2.4%を使用しながら、25℃での粘度70ミリパスカル秒(mPa.s)を持っているジメチルヒドロキシル終末化ポリジメチルシロキサンのおよび有機伸長剤(Hydroseal G 250H、Totalにより販売された)の1:1混合物を重合させていくことにより調製された。一旦、25℃での粘度40000ミリパスカル秒(mPa.s)が、到達されたら、TEA1.54%添加により、この重合が、止められた。
実施例7中、調製されたポリマー40gおよび水1gが、Hausschild歯科用混合機(ミキサー)中、3000rpmにおいて30秒間、混合された。混合していった後、この混合物が、逆転された相を持った。更なる水1gが、次いで、加えられたが、混合していくのが、同一条件下、繰り返された。この混合物が、次いで、ポリマー含量50%に稀釈された。こうして得られたエマルションが、粒子サイズD(v、0.5)μm=1.75およびD(v、0.9)μm=2.76を持つ。
ある1ポリマーが、ある1触媒としてDBSA2.4%を使用しながら、25℃での粘度70ミリパスカル秒(mPa.s)を持っているジメチルヒドロキシル終末化ポリジメチルシロキサンのおよび25℃での粘度3.8ミリパスカル秒(mPa.s)を持つデカメチルシクロペンタシロキサンの1:1混合物を重合させていくことにより調製された。一旦、25℃での粘度27000ミリパスカル秒(mPa.s)が、TEA1.54%添加により到達されたら、この重合が、止められた。このケース中、上の重合工程(ステップ)中、使用されたDBSA触媒が、加え、下記されたとおりの複数のエマルションの調製中、本界面活性剤として機能した。
ある1ポリマーが、ある1触媒としてDBSA2.4%gを使用しながら、有機伸長剤(Hydroseal G 250H)中、25℃での粘度70ミリパスカル秒(mPa.s)を持っているジメチルヒドロキシル終末化ポリジメチルシロキサンの4:1混合物を重合させていくことにより調製された。一旦、25℃での粘度40000ミリパスカル秒(mPa.s)が、TEA1.54%g添加により到達されたら、この重合が、止められた。
水1.1gが、加えられ、Hausschild歯科用混合機(ミキサー)中、3000rpmにおいて30秒間、実施例10において調製されたポリマー40.2gと混合された。混合していった後、この結果得られてくる混合物が、逆転された相を持った。追加の水1.4gが、加えられたが、混合していくのが、同一条件下、繰り返された。尚更なる水2.5gが、続いて加えられたが、混合していくのが、同一条件下、繰り返された。この結果得られてくる混合物が、次いで、ポリマー含量80%に稀釈された。この結果得られてくる粘性クリーム(エマルション)が、粒子サイズD(v、0.5)μm=1.26およびD(v、0.9)μm=1.84を持った。
ある1ポリマーが、ホスホニトリル触媒20ppmを使用しながら、化粧品等級(グレード)有機流動体(Isopar(登録商標)、エクソン(Exxon)により販売)中、25℃での粘度70ミリパスカル秒(mPa.s)を持っているジメチルヒドロキシル終末化ポリジメチルシロキサンの1:1混合物を重合させていくことにより調製された。一旦、25℃での粘度51000ミリパスカル秒(mPa.s)が、トリヘキシルアミン添加により到達されたら、この重合が、止められた。該ポリマーが、数平均分子量198000グラム/モルおよび多分散指標1.54を持った。
このローションが、当初、一緒に相Bのこれら成分を混合していき、次いで、相B中に相Aを導入していき、次いで、この結果得られてくる生成物を均一となるまでずっと、混合していくことにより、下の表12(a)中、描かれたこれら成分を用いて調製された。
サンプル12.1のエマルションが、ローションタイプの製品中、容易に取り込まれ得たことが、見いだされたが、この結果得られてくるローションが、18人のパネリストを使用しながらテストしていく時において、感覚プロファイルへの有意なインパクトを持つと見いだされた。複数の結果の>95%における有意な複数の違いが、吸収スピード、グロス、フィルム残渣、グリースっぽさに関し、見いだされた。これが、サンプル12.1のエマルションが、それをより豊かにより滋味にさせている、本明細書中、記載されたとおり調製されたローションの感覚に有意にインパクトを与え得たことを指し示す。
上が、下の表12(b)中、同定されたこれら成分を使用しながら調製された。
上が、下の表12(c)中、同定されたこれら成分を使用しながら調製された。
ある1範囲の複数のポリマー、実施例13(a)〜実施例13(i)が、ある1触媒としてDBSAを使用しながら、25℃での粘度70ミリパスカル秒(mPa.s)を持っているジメチルヒドロキシル終末化ポリジメチルシロキサンと向日葵の種の油との複数の混合物を重合させていくことにより調製された(表13(a)中、指し示されたとおり)。全ての成分が、30秒間、1500rpmにおいて混合された(Hausschild歯科用混合機(ミキサー))。この重合が、同一条件下、TEAを加えていき、再び混合していくことにより、異なる時間の後、止められた。
上が、下の表13(c)中、同定されたこれら成分を使用しながら調製された。
上が、下の表13(d)中、同定されたこれら成分を使用しながら調製された。
上が、下の表13(e)中、同定されたこれら成分を使用しながら調製された。
上が、下の表13(f)中、同定されたこれら成分を使用しながら調製された。
上が、下の表13(g)中、同定されたこれら成分を使用しながら調製された。
ある1ポリマーが、ホスホニトリル触媒20ppmを使用しながら、25℃での粘度70ミリパスカル秒(mPa.s)を持っているジメチルヒドロキシル終末化ポリジメチルシロキサンおよび有機伸長剤(Hydroseal G 250H)の1:1混合物を重合させていくことにより調製された。一旦、25℃での粘度100000ミリパスカル秒(mPa.s)が、トリヘキシルアミン添加により到達されたら、この重合が、止められた。このポリマーが、数平均分子量235000グラム/モルおよび多分散指標1.48を持った。
Tetranyl L1/90 標準 55.6g
20%でのMgCl2.6H2O溶液 8 g
水 936.4g
合計 =1000 g→5%活性Quat
からなっている布柔軟剤において評価された。
Claims (15)
- ポリシロキサン含有ポリマーを含有するシリコーン水中油エマルションを調製する方法であって:
i)不活性有機ポリシロキサンおよび/または有機流動体、適する触媒、および任意に末端ブロック剤の存在下、モノマーおよび/またはオリゴマーを含有しているシロキサン重合によりポリシロキサン含有ポリマーを調製し;および
ii)必要とされた場合、該重合過程(プロセス)を停止させ(クウェンチし);ここで、前記不活性流動体が、この結果得られてくる稀釈されたポリシロキサン含有ポリマー内で実質的に保持されており;
(iii)もし、必要とされたら、均一油相を形成させるように該ポリシロキサン含有ポリマー中に1種以上の界面活性剤を導入し;
(iv)油中水エマルションを形成させるように該均一油相に水を加え、該水が、全油相重量に基づいた量0.1〜10重量%で加えられており;
(v)水中油エマルションへの該油中水エマルションの反転を起こさせるように該油中水エマルションに剪断を適用し;ならびに任意で
(vi)より多くの水を加えることにより、該水中油エマルションを稀釈する
工程(ステップ)を含む、方法。 - 前記不活性流動体が、有機増量剤および/または可塑化剤および/または天然油であることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記不活性流動体が、2〜20硅素(シリコン)原子を持っている環状シロキサンであることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記不活性流動体が、シリコーン環状体からなり、前記シリコーンが、ポリジメチルガムである、請求項1に記載の方法。
- 前記不活性流動体が、25℃における粘度0,65〜10.000ミリパスカル秒(mPa.s)を持っているトリアルキルシリル終末化ポリジアルキルシロキサンであることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記シロキサン含有ポリマーが、ポリ縮合、鎖延伸、ポリ付加、および開環の群から選択された重合過程(プロセス)経由で調製されることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
- 前記重合触媒が、エマルション化に使用された界面活性剤の一部であることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ポリマーが、ポリ縮合反応経由で調製され、前記触媒が、ドデシルベンゼンスルホン酸であったことを特徴とする、請求項7に記載の方法。
- 前記均一油相が、25℃において1000〜100000ミリパスカル秒(mPa.s)の均一油相であることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方法。
- 前記ポリマーが、以降の一般式:
R(3-a)R1 aSiO[(R2SiO)b(RR1SiO)c]SiR(3-a)R1 a(1)のポリマーであり、式中、各Rが、同一もしくは異なっており、1〜8炭素原子を含有しているアルキル基、1〜6炭素原子を含有している置換アルキル基、もしくはフェニル基であり;R1が、ヒドロキシ基、加水分解可能基、不置換有機基であり;aが、0もしくは1であり、bが、整数であり、cが、0もしくは整数であり、和b+cが、少なくとも200の値に等しいことを特徴とする、請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。 - 和b+cが、少なくとも1500の値に等しいことを特徴とする、請求項10に記載の方法。
- 請求項1〜11のいずれか1項に従い調製されたエマルション。
- エマルション調製における、不活性有機ポリシロキサンおよび/または有機流動体の存在下、モノマーおよび/またはオリゴマーを含有しているシロキサン重合により得られる、ポリシロキサン含有ポリマーの使用。
- パーソナルケア製品における、請求項1〜11のいずれか1項に従い調製されたエマルションの使用。
- 塗料(ペイント)、建設への応用、テキスタイル繊維処理、皮革鞣し、布の柔軟化、洗濯への応用における布のケア、ヘルスケア、ホームケア、パーソナルケア、放出剤、水に基づいたコーティング、特に粗油パイプラインにおける油抵抗抑制、潤滑化、およびセルロース材料を切っていくことの容易化における、請求項1〜11のいずれか1項に従い調製されたエマルションの使用。
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