JP2003321609A - 付加硬化性シリコーンゴム組成物 - Google Patents
付加硬化性シリコーンゴム組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （Ａ）アルケニル基を含有し、平均重合
度が１５００以下で、室温で液状のオルガノポリシロキ
サン （Ｂ）室温で生ゴム状のオルガノポリシロキサン （Ｃ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン （Ｄ）ＢＥＴ法による比表面積が１５０ｍ2／ｇ以上で
あるヒュームドシリカ （Ｅ）付加反応官能基を持たず、平均重合度が３００以
下のオルガノポリシロキサン （Ｆ）付加反応触媒 を主成分としてなり、硬化物のデュロメーターＡ硬度計
による硬度が１０〜２５である付加硬化性シリコーンゴ
ム組成物。 【効果】 本発明によれば、低硬度、高伸張性で引張り
強度が高く、表面のタック感がなく、反発弾性が高く、
プリッとしたゴム感を有するシリコーンゴムを与え、哺
乳瓶用乳首、赤ちゃん用おしゃぶり等を成形するのに好
適である。
度が１５００以下で、室温で液状のオルガノポリシロキ
サン （Ｂ）室温で生ゴム状のオルガノポリシロキサン （Ｃ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン （Ｄ）ＢＥＴ法による比表面積が１５０ｍ2／ｇ以上で
あるヒュームドシリカ （Ｅ）付加反応官能基を持たず、平均重合度が３００以
下のオルガノポリシロキサン （Ｆ）付加反応触媒 を主成分としてなり、硬化物のデュロメーターＡ硬度計
による硬度が１０〜２５である付加硬化性シリコーンゴ
ム組成物。 【効果】 本発明によれば、低硬度、高伸張性で引張り
強度が高く、表面のタック感がなく、反発弾性が高く、
プリッとしたゴム感を有するシリコーンゴムを与え、哺
乳瓶用乳首、赤ちゃん用おしゃぶり等を成形するのに好
適である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低硬度（デュロメ
ーターＡによる硬度が１０〜２５）の硬化物（シリコー
ンゴム）を与える付加硬化性シリコーンゴム組成物に関
する。更に詳しくは、硬化後の硬度が低硬度であって
も、表面のタック感がなくかつ反発弾性が高く、プリッ
としたゴム感を有するシリコーンゴムを形成でき、特に
哺乳瓶用乳首及び赤ちゃん用おしゃぶりを成形するため
に有用な付加硬化性シリコーンゴム組成物に関する。
ーターＡによる硬度が１０〜２５）の硬化物（シリコー
ンゴム）を与える付加硬化性シリコーンゴム組成物に関
する。更に詳しくは、硬化後の硬度が低硬度であって
も、表面のタック感がなくかつ反発弾性が高く、プリッ
としたゴム感を有するシリコーンゴムを形成でき、特に
哺乳瓶用乳首及び赤ちゃん用おしゃぶりを成形するため
に有用な付加硬化性シリコーンゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーンゴムは、耐熱性、耐寒性、安全性、外観の良さ（透
明性）、肌触りの良さ、更には耐久性の良さから、幼児
用遊具や食器、歯ブラシなど、特に哺乳瓶用乳首や赤ち
ゃん用おしゃぶりを成形する材料として広く使用されて
いる。特に、付加反応硬化タイプのシリコーンゴム組成
物は、有機過酸化物硬化タイプのように有機過酸化物の
分解による副生成物を生じないこと、特に安全面から、
上記用途に好んで使用されている。しかしながら、シリ
コーンゴムをそれら哺乳瓶用乳首や赤ちゃん用おしゃぶ
りに適用できる強度にするためには、補強性シリカが必
須であるが、補強性シリカを添加すると硬度が上がって
しまうという問題があった。
ーンゴムは、耐熱性、耐寒性、安全性、外観の良さ（透
明性）、肌触りの良さ、更には耐久性の良さから、幼児
用遊具や食器、歯ブラシなど、特に哺乳瓶用乳首や赤ち
ゃん用おしゃぶりを成形する材料として広く使用されて
いる。特に、付加反応硬化タイプのシリコーンゴム組成
物は、有機過酸化物硬化タイプのように有機過酸化物の
分解による副生成物を生じないこと、特に安全面から、
上記用途に好んで使用されている。しかしながら、シリ
コーンゴムをそれら哺乳瓶用乳首や赤ちゃん用おしゃぶ
りに適用できる強度にするためには、補強性シリカが必
須であるが、補強性シリカを添加すると硬度が上がって
しまうという問題があった。
【０００３】現在、広く使用されているシリコーン製の
哺乳瓶用乳首の硬さ（デュロメーターＡ）は、３０〜５
０であるが、そのデザインの多様化を図るため、あるい
は吸引力の弱い赤ちゃん用に、低硬度のものが望まれて
いた。ところが、シリコーンゴムで低硬度のものを作成
しようとするために補強性シリカの量を減らすと、強度
がなくなって使えなくなってしまう。また、補強性シリ
カを減らさず、付加架橋のバランスを崩して低硬度にし
ようとすると、へたりのあるゴムや表面がべとつくゴム
になってしまい、哺乳瓶用乳首や赤ちゃん用おしゃぶり
としては、感触が不適なものとなってしまう。
哺乳瓶用乳首の硬さ（デュロメーターＡ）は、３０〜５
０であるが、そのデザインの多様化を図るため、あるい
は吸引力の弱い赤ちゃん用に、低硬度のものが望まれて
いた。ところが、シリコーンゴムで低硬度のものを作成
しようとするために補強性シリカの量を減らすと、強度
がなくなって使えなくなってしまう。また、補強性シリ
カを減らさず、付加架橋のバランスを崩して低硬度にし
ようとすると、へたりのあるゴムや表面がべとつくゴム
になってしまい、哺乳瓶用乳首や赤ちゃん用おしゃぶり
としては、感触が不適なものとなってしまう。
【０００４】本発明は、上記事情を改善するためになさ
れたもので、低硬度、高伸張性で、引張り強度が高く、
しかも良好なゴム弾性、タック感のないゴム感触を有す
る硬化物（シリコーンゴム）を与える付加硬化性シリコ
ーンゴム組成物を提供することを目的とする。
れたもので、低硬度、高伸張性で、引張り強度が高く、
しかも良好なゴム弾性、タック感のないゴム感触を有す
る硬化物（シリコーンゴム）を与える付加硬化性シリコ
ーンゴム組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、室温で液状のアルケニル基含有短鎖オルガノポリシ
ロキサンと室温で生ゴム状の、アルケニル基含有あるい
は非含有の、長鎖オルガノポリシロキサンを組み合わせ
ることにより、低硬度でかつゴム弾性を有し、哺乳瓶用
乳首及び赤ちゃん用おしゃぶりとして好適な感触をもつ
シリコーンゴムを与える材料を見出したものである。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、室温で液状のアルケニル基含有短鎖オルガノポリシ
ロキサンと室温で生ゴム状の、アルケニル基含有あるい
は非含有の、長鎖オルガノポリシロキサンを組み合わせ
ることにより、低硬度でかつゴム弾性を有し、哺乳瓶用
乳首及び赤ちゃん用おしゃぶりとして好適な感触をもつ
シリコーンゴムを与える材料を見出したものである。
【０００６】すなわち、本発明は、
（Ａ） 一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合するアルケニル基を含有し
、平均重合度が１５００以下で、室温で液状のオルガノポリシロキサン
５０〜９０重量部
（Ｂ）平均重合度が２０００以上で、室温で生ゴム状のオルガノポリシロキサン
１０〜５０重量部
（Ｃ）一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合する水素原子を含有するオル
ガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ａ），（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し、０．２〜２０重量部
（Ｄ）ＢＥＴ法による比表面積が１５０ｍ2／ｇ以上であるヒュームドシリカ
（Ａ），（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し、１０〜４０重量部
（Ｅ）付加反応官能基を持たず、平均重合度が３００以下のオルガノポリシロキ
サン
（Ａ），（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し、０〜６０重量部
（Ｆ）付加反応触媒 触媒量
を主成分としてなり、硬化物のデュロメーターＡ硬度計
による硬度が１０〜２５である付加硬化性シリコーンゴ
ム組成物を提供する。
による硬度が１０〜２５である付加硬化性シリコーンゴ
ム組成物を提供する。
【０００７】本発明によれば、上記（Ａ）〜（Ｆ）成分
の特定量の組み合わせにより、低硬度でかつ表面タック
がほとんどなく、ゴム感にすぐれたシリコーンゴムを提
供できる。
の特定量の組み合わせにより、低硬度でかつ表面タック
がほとんどなく、ゴム感にすぐれたシリコーンゴムを提
供できる。
【０００８】以下、本発明について更に詳しく説明す
る。まず、（Ａ）成分の１分子中に少なくとも平均２個
のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンとして
は、下記平均組成式（Ｉ）で示されるものを用いること
ができる。 Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 ・・・（Ｉ） （式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、
好ましくは１〜８の非置換又は置換一価炭化水素基であ
り、ａは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．５の
範囲の正数である。）
る。まず、（Ａ）成分の１分子中に少なくとも平均２個
のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンとして
は、下記平均組成式（Ｉ）で示されるものを用いること
ができる。 Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 ・・・（Ｉ） （式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、
好ましくは１〜８の非置換又は置換一価炭化水素基であ
り、ａは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．５の
範囲の正数である。）
【０００９】ここで、上記Ｒ1で示される珪素原子に結
合した非置換又は置換の一価炭化水素基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、
ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール
基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル
基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル
基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シ
クロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、
これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、
塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例
えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル
基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げら
れるが、全Ｒ1の９０％以上がメチル基であることが好
ましい。
合した非置換又は置換の一価炭化水素基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、
ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール
基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル
基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル
基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シ
クロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、
これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、
塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例
えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル
基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げら
れるが、全Ｒ1の９０％以上がメチル基であることが好
ましい。
【００１０】また、Ｒ1のうち少なくとも２個はアルケ
ニル基（炭素数２〜８のものが好ましく、更に好ましく
は２〜６であり、特に好ましくはビニル基である。）で
あることが必要である。
ニル基（炭素数２〜８のものが好ましく、更に好ましく
は２〜６であり、特に好ましくはビニル基である。）で
あることが必要である。
【００１１】尚、アルケニル基の含有量は、オルガノポ
リシロキサン中１．０×１０-6ｍｏｌ／ｇ〜５．０×１
０-4ｍｏｌ／ｇ、特に１．０×１０-5ｍｏｌ／ｇ〜２．
０×１０-4ｍｏｌ／ｇとすることが好ましい。アルケニ
ル基の量が１．０×１０-6ｍｏｌ／ｇより少ないとゴム
硬度が低すぎてゲル状になってしまい、また５．０×１
０-4ｍｏｌ／ｇより多いと架橋密度が高くなりすぎて、
硬度の高いゴムになってしまう。このアルケニル基は、
分子鎖末端の珪素原子に結合していても、分子鎖途中の
珪素原子に結合していても、両者に結合していてもよ
い。
リシロキサン中１．０×１０-6ｍｏｌ／ｇ〜５．０×１
０-4ｍｏｌ／ｇ、特に１．０×１０-5ｍｏｌ／ｇ〜２．
０×１０-4ｍｏｌ／ｇとすることが好ましい。アルケニ
ル基の量が１．０×１０-6ｍｏｌ／ｇより少ないとゴム
硬度が低すぎてゲル状になってしまい、また５．０×１
０-4ｍｏｌ／ｇより多いと架橋密度が高くなりすぎて、
硬度の高いゴムになってしまう。このアルケニル基は、
分子鎖末端の珪素原子に結合していても、分子鎖途中の
珪素原子に結合していても、両者に結合していてもよ
い。
【００１２】このオルガノポリシロキサンの構造は基本
的には、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖
され、主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り返しから
なる直鎖状構造を有するが、部分的には分岐状の構造、
環状構造などであってもよい。分子量については、平均
重合度（重量平均重合度、以下同様）が１５００以下、
通常１００〜１５００、好ましくは１５０〜１０００で
ある。１００未満では、十分なゴム感が得られず、１５
００より高いと粘度が高くなり、成形が困難になってし
まう。
的には、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖
され、主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り返しから
なる直鎖状構造を有するが、部分的には分岐状の構造、
環状構造などであってもよい。分子量については、平均
重合度（重量平均重合度、以下同様）が１５００以下、
通常１００〜１５００、好ましくは１５０〜１０００で
ある。１００未満では、十分なゴム感が得られず、１５
００より高いと粘度が高くなり、成形が困難になってし
まう。
【００１３】次に、（Ｂ）成分の平均重合度が２０００
以上で、室温で生ゴム状のオルガノポリシロキサンとし
ては、下記平均組成式（ＩＩ）で示されるものを用いる
ことができる。 Ｒ2 bＳｉＯ(4-b)/2 ・・・（ＩＩ） （式中、Ｒ2は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、
好ましくは１〜８の非置換又は置換一価炭化水素基であ
り、ｂは１．８〜２．５、好ましくは１．９〜２．１の
範囲の正数である。）
以上で、室温で生ゴム状のオルガノポリシロキサンとし
ては、下記平均組成式（ＩＩ）で示されるものを用いる
ことができる。 Ｒ2 bＳｉＯ(4-b)/2 ・・・（ＩＩ） （式中、Ｒ2は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、
好ましくは１〜８の非置換又は置換一価炭化水素基であ
り、ｂは１．８〜２．５、好ましくは１．９〜２．１の
範囲の正数である。）
【００１４】ここで、上記Ｒ2で示される珪素原子に結
合した非置換又は置換の一価炭化水素基としては、上記
Ｒ1と同様であり、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、
シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等
のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナ
フチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル
基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、
アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル
基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基
等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は
全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基
等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロ
ピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シア
ノエチル基等が挙げられるが、全Ｒ2の９０％以上がメ
チル基であることが好ましい。
合した非置換又は置換の一価炭化水素基としては、上記
Ｒ1と同様であり、メチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−
ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、
シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等
のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナ
フチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル
基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、
アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル
基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基
等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は
全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基
等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロ
ピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シア
ノエチル基等が挙げられるが、全Ｒ2の９０％以上がメ
チル基であることが好ましい。
【００１５】また、Ｒ2のうちにアルケニル基（炭素数
２〜８のものが好ましく、更に好ましくは２〜６であ
り、特に好ましくはビニル基である。）は含まれても、
含まれなくても良いが、含まれる時、そのアルケニル基
の含有量は、０．０００１ｍｏｌ／ｇ以下（０〜１×１
０-4ｍｏｌ／ｇ）、特に０．００００５ｍｏｌ／ｇ以下
（５×１０-8〜５×１０-5ｍｏｌ／ｇ）とすることが好
ましい。アルケニル基の量が０．０００１ｍｏｌ／ｇよ
り多いと、ゴム硬度が高くなってしまう場合がある。こ
のアルケニル基は、分子鎖末端の珪素原子に結合してい
ても、分子鎖途中の珪素原子に結合していても、両者に
結合していてもよい。
２〜８のものが好ましく、更に好ましくは２〜６であ
り、特に好ましくはビニル基である。）は含まれても、
含まれなくても良いが、含まれる時、そのアルケニル基
の含有量は、０．０００１ｍｏｌ／ｇ以下（０〜１×１
０-4ｍｏｌ／ｇ）、特に０．００００５ｍｏｌ／ｇ以下
（５×１０-8〜５×１０-5ｍｏｌ／ｇ）とすることが好
ましい。アルケニル基の量が０．０００１ｍｏｌ／ｇよ
り多いと、ゴム硬度が高くなってしまう場合がある。こ
のアルケニル基は、分子鎖末端の珪素原子に結合してい
ても、分子鎖途中の珪素原子に結合していても、両者に
結合していてもよい。
【００１６】このオルガノポリシロキサンの構造は基本
的には、前記（Ａ）成分と同様に、分子鎖両末端がトリ
オルガノシロキシ基で封鎖され、主鎖がジオルガノシロ
キサン単位の繰り返しからなる直鎖状構造を有するが、
部分的には分岐状の構造、環状構造などであってもよ
い。分子量については、平均重合度が２０００以上（通
常２０００〜１０００００程度）で生ゴム状のもの、好
ましくは３０００以上（３０００〜８００００程度）の
ものである。平均重合度が２０００未満では、十分なゴ
ム感が得られないばかりか、表面にべたつきを生じてし
まう場合がある。
的には、前記（Ａ）成分と同様に、分子鎖両末端がトリ
オルガノシロキシ基で封鎖され、主鎖がジオルガノシロ
キサン単位の繰り返しからなる直鎖状構造を有するが、
部分的には分岐状の構造、環状構造などであってもよ
い。分子量については、平均重合度が２０００以上（通
常２０００〜１０００００程度）で生ゴム状のもの、好
ましくは３０００以上（３０００〜８００００程度）の
ものである。平均重合度が２０００未満では、十分なゴ
ム感が得られないばかりか、表面にべたつきを生じてし
まう場合がある。
【００１７】この生ゴム状オルガノポリシロキサンの配
合量は、（Ａ）成分９０重量部に対し１０重量部から
（Ａ）成分５０重量部に対し５０重量部、好ましくは
（Ａ）成分８５重量部に対し１５重量部から（Ａ）成分
６０重量部に対し４０重量部の範囲である。（Ａ）成分
９０重量に対し１０重量部未満では、目的とするプリッ
としたゴム感が得られず、（Ａ）成分５０重量部に対し
５０重量部を超えると、組成物の粘度が高く、成形が困
難になってしまう。
合量は、（Ａ）成分９０重量部に対し１０重量部から
（Ａ）成分５０重量部に対し５０重量部、好ましくは
（Ａ）成分８５重量部に対し１５重量部から（Ａ）成分
６０重量部に対し４０重量部の範囲である。（Ａ）成分
９０重量に対し１０重量部未満では、目的とするプリッ
としたゴム感が得られず、（Ａ）成分５０重量部に対し
５０重量部を超えると、組成物の粘度が高く、成形が困
難になってしまう。
【００１８】（Ｃ）成分は、一分子中に珪素原子と結合
する水素原子（ＳｉＨ基）を少なくとも２個、好ましく
は３個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンであり、分子中のＳｉＨ基が前記（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分中の珪素原子に結合したアルケニル基とヒド
ロシリル付加反応により架橋し、組成物を硬化させるた
めの硬化剤として作用するものである。この（Ｃ）成分
のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記平均
組成式（ＩＩＩ） Ｒ3 cＨdＳｉＯ(4-c-d)/2 ・・・（ＩＩＩ） （式中、Ｒ3は炭素数１〜１０の置換又は非置換の一価
炭化水素基である。また、ｃは０．７〜２．１、ｄは
０．００１〜１．０で、かつｃ＋ｄは０．８〜３．０を
満足する正数である。）で示され、１分子中に少なくと
も２個、好ましくは３個以上、より好ましくは３〜１０
０個、更に好ましくは３〜５０個の珪素原子結合水素原
子（ＳｉＨ基）を有するものが好適に用いられる。
する水素原子（ＳｉＨ基）を少なくとも２個、好ましく
は３個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンであり、分子中のＳｉＨ基が前記（Ａ）成分及び
（Ｂ）成分中の珪素原子に結合したアルケニル基とヒド
ロシリル付加反応により架橋し、組成物を硬化させるた
めの硬化剤として作用するものである。この（Ｃ）成分
のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記平均
組成式（ＩＩＩ） Ｒ3 cＨdＳｉＯ(4-c-d)/2 ・・・（ＩＩＩ） （式中、Ｒ3は炭素数１〜１０の置換又は非置換の一価
炭化水素基である。また、ｃは０．７〜２．１、ｄは
０．００１〜１．０で、かつｃ＋ｄは０．８〜３．０を
満足する正数である。）で示され、１分子中に少なくと
も２個、好ましくは３個以上、より好ましくは３〜１０
０個、更に好ましくは３〜５０個の珪素原子結合水素原
子（ＳｉＨ基）を有するものが好適に用いられる。
【００１９】ここで、Ｒ3の一価炭化水素基としては、
Ｒ1で例示したものと同様のものを挙げることができる
が、脂肪族不飽和基を有しないものが好ましい。また、
ｃは好ましくは、０．８〜２．０、ｄは好ましくは０．
０１〜１．０、ｃ＋ｄは好ましくは１．０〜２．５であ
り、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造
は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの構
造であっても良い。この場合、一分子中の珪素原子の数
（又は重合度）は２〜３００個、特に４〜１５０個程度
の室温（２５℃）で液状のものが好適に用いられる。
尚、珪素原子に結合する水素原子は分子鎖末端、分子鎖
の途中のいずれに位置していてもよく、両方に位置する
ものであってもよい。
Ｒ1で例示したものと同様のものを挙げることができる
が、脂肪族不飽和基を有しないものが好ましい。また、
ｃは好ましくは、０．８〜２．０、ｄは好ましくは０．
０１〜１．０、ｃ＋ｄは好ましくは１．０〜２．５であ
り、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造
は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの構
造であっても良い。この場合、一分子中の珪素原子の数
（又は重合度）は２〜３００個、特に４〜１５０個程度
の室温（２５℃）で液状のものが好適に用いられる。
尚、珪素原子に結合する水素原子は分子鎖末端、分子鎖
の途中のいずれに位置していてもよく、両方に位置する
ものであってもよい。
【００２０】上記（Ｃ）成分のオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンとしては、両末端トリメチルシロキシ基
封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイ
ドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイド
ロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末
端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロ
キサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両
末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシ
ロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン
・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合
体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とから
成る共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2
単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1/2単位とから成る共重合体な
どが挙げられる。
ポリシロキサンとしては、両末端トリメチルシロキシ基
封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイ
ドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイド
ロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末
端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロ
キサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両
末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシ
ロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリ
メチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン
・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合
体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とから
成る共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2
単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1/2単位とから成る共重合体な
どが挙げられる。
【００２１】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンの配合量は、（Ａ），（Ｂ）成分の合計１００重量部
に対して０．２〜２０重量部、特に０．３〜１０重量部
であるが、上記オルガノポリシロキサンの珪素原子と結
合する水素原子（ＳｉＨ基）と（Ａ）成分及び（Ｂ）成
分中の珪素原子に結合したアルケニル基の総量とモル比
は（ＳｉＨ基／アルケニル基）は、０．８〜１０．０、
特に１．０〜５．０が好ましい。この比が０．８より小
さいと架橋が不十分になり、べたついたゴムになってし
まい、１０．０より大きいと、成形物に発泡が見られた
り、金型からの離型が困難になったりしてしまう。
ンの配合量は、（Ａ），（Ｂ）成分の合計１００重量部
に対して０．２〜２０重量部、特に０．３〜１０重量部
であるが、上記オルガノポリシロキサンの珪素原子と結
合する水素原子（ＳｉＨ基）と（Ａ）成分及び（Ｂ）成
分中の珪素原子に結合したアルケニル基の総量とモル比
は（ＳｉＨ基／アルケニル基）は、０．８〜１０．０、
特に１．０〜５．０が好ましい。この比が０．８より小
さいと架橋が不十分になり、べたついたゴムになってし
まい、１０．０より大きいと、成形物に発泡が見られた
り、金型からの離型が困難になったりしてしまう。
【００２２】（Ｄ）成分のヒュームドシリカは、シリコ
ーンゴムに十分な強度を与えるために必須なものであ
る。ヒュームドシリカのＢＥＴ法による比表面積は、１
５０ｍ 2／ｇ以上、通常、１５０〜４００ｍ2／ｇ、好ま
しくは１５０〜３５０ｍ2／ｇで、１５０ｍ2／ｇより小
さいと十分な強度が得られないばかりか、成形物の透明
性も低下してしまい、４００ｍ2／ｇより大きいと配合
が困難になったり、変色したりしてしまう。これらヒュ
ームドシリカは、そのまま用いてもかまわないが、表面
疎水化処理剤で予め処理したものを使用したり、あるい
はシリコーンオイルとの混練時に表面処理剤を添加して
処理することにより使用することが好ましい。これら表
面処理剤は、アルキルアルコキシシラン、アルキルクロ
ロシラン、アルキルシラザン、シランカップリング剤、
チタネート系処理剤、脂肪酸エステルなど公知のいかな
るものを一種で用いてもよく、また２種以上を同時に又
は異なるタイミングで用いても構わない。
ーンゴムに十分な強度を与えるために必須なものであ
る。ヒュームドシリカのＢＥＴ法による比表面積は、１
５０ｍ 2／ｇ以上、通常、１５０〜４００ｍ2／ｇ、好ま
しくは１５０〜３５０ｍ2／ｇで、１５０ｍ2／ｇより小
さいと十分な強度が得られないばかりか、成形物の透明
性も低下してしまい、４００ｍ2／ｇより大きいと配合
が困難になったり、変色したりしてしまう。これらヒュ
ームドシリカは、そのまま用いてもかまわないが、表面
疎水化処理剤で予め処理したものを使用したり、あるい
はシリコーンオイルとの混練時に表面処理剤を添加して
処理することにより使用することが好ましい。これら表
面処理剤は、アルキルアルコキシシラン、アルキルクロ
ロシラン、アルキルシラザン、シランカップリング剤、
チタネート系処理剤、脂肪酸エステルなど公知のいかな
るものを一種で用いてもよく、また２種以上を同時に又
は異なるタイミングで用いても構わない。
【００２３】また、これらヒュームドシリカの配合量は
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し、
１０〜４０重量部、特に１５〜３５重量部であることが
好ましい。配合量が１０重量部より少ないと十分なゴム
強度が得られず、また４０重量部より多いと、硬度が高
くなってしまう。
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し、
１０〜４０重量部、特に１５〜３５重量部であることが
好ましい。配合量が１０重量部より少ないと十分なゴム
強度が得られず、また４０重量部より多いと、硬度が高
くなってしまう。
【００２４】（Ｅ）成分の付加反応官能基（即ち、ビニ
ル基等のアルケニル基及び珪素原子結合水素原子（Ｓｉ
Ｈ基）からなる、ヒドロシリル化付加反応に関与し得る
官能基）を持たず、平均重合度が３００以下のオルガノ
ポリシロキサンとしては、下記平均分子式で示される、
直鎖状の（好ましくは無官能性の）ジオルガノポシロキ
サンを例示することができる。
ル基等のアルケニル基及び珪素原子結合水素原子（Ｓｉ
Ｈ基）からなる、ヒドロシリル化付加反応に関与し得る
官能基）を持たず、平均重合度が３００以下のオルガノ
ポリシロキサンとしては、下記平均分子式で示される、
直鎖状の（好ましくは無官能性の）ジオルガノポシロキ
サンを例示することができる。
【００２５】
【化１】
（ここで、Ｒ4は炭素数１〜１０、好ましくは炭素数１
〜６の、非置換又はハロゲン置換の、アルキル基、アリ
ール基を示し、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニ
ル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げら
れ、これらのうちメチル基、フェニル基、３，３，３−
トリフルオロプロピル基が好ましく、特にメチル基が好
ましい。Ｒ4は同一でも異なってもよいが、全Ｒ4の９０
モル％以上はメチル基であることが好ましい。ｎは３０
０以下（即ち、０〜３００）の整数、好ましくは２〜２
５０の整数である。）
〜６の、非置換又はハロゲン置換の、アルキル基、アリ
ール基を示し、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニ
ル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げら
れ、これらのうちメチル基、フェニル基、３，３，３−
トリフルオロプロピル基が好ましく、特にメチル基が好
ましい。Ｒ4は同一でも異なってもよいが、全Ｒ4の９０
モル％以上はメチル基であることが好ましい。ｎは３０
０以下（即ち、０〜３００）の整数、好ましくは２〜２
５０の整数である。）
【００２６】（Ｅ）成分としては、上記の無官能性、直
鎖状のジオルガノポリシロキサンの他にも、環状構造や
分岐状構造のオルガノポリシロキサンが含まれていても
問題ない。尚、平均重合度（又は上記式のｎ）が３００
を超えると、少量の配合でもシリコーンゴム硬化物の表
面にベタツキが生じてしまう。
鎖状のジオルガノポリシロキサンの他にも、環状構造や
分岐状構造のオルガノポリシロキサンが含まれていても
問題ない。尚、平均重合度（又は上記式のｎ）が３００
を超えると、少量の配合でもシリコーンゴム硬化物の表
面にベタツキが生じてしまう。
【００２７】（Ｅ）成分は、必要に応じて配合し得る任
意成分であり、その配合量は、（Ａ），（Ｂ）成分の合
計１００重量部に対して０〜６０重量部であり、好まし
くは１〜５０重量部、より好ましくは１０〜４０重量部
である。この配合量が６０重量部を超える場合には、硬
化物のゴム物性が著しく低下してしまうおそれがある。
意成分であり、その配合量は、（Ａ），（Ｂ）成分の合
計１００重量部に対して０〜６０重量部であり、好まし
くは１〜５０重量部、より好ましくは１０〜４０重量部
である。この配合量が６０重量部を超える場合には、硬
化物のゴム物性が著しく低下してしまうおそれがある。
【００２８】（Ｆ）成分の付加反応触媒としては、白金
黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と１価アル
コ−ルとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯
体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジ
ウム系触媒、ロジウム系触媒などが挙げられる。尚、こ
の付加反応触媒の配合量は触媒量とすることができ、通
常、白金族金属として、（Ａ），（Ｂ）成分の合計量に
対し、０．５〜１０００ｐｐｍ、特に１〜５００ｐｐｍ
程度である。
黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と１価アル
コ−ルとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯
体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジ
ウム系触媒、ロジウム系触媒などが挙げられる。尚、こ
の付加反応触媒の配合量は触媒量とすることができ、通
常、白金族金属として、（Ａ），（Ｂ）成分の合計量に
対し、０．５〜１０００ｐｐｍ、特に１〜５００ｐｐｍ
程度である。
【００２９】その他の成分として、必要に応じて、沈降
シリカ、石英粉、珪藻土、炭酸カルシウムのような充填
剤や、カーボンブラック、導電性亜鉛華、金属粉等の導
電剤、窒素含有化合物やアセチレン化合物、リン化合
物、ニトリル化合物、カルボキシレート、錫化合物、水
銀化合物、硫黄化合物等のヒドロシリル化反応制御剤、
酸化鉄、酸化セリウムのような耐熱剤、ジメチルシリコ
ーンオイル等の内部離型剤、接着性付与剤、チクソ性付
与剤等を配合することは任意とされる。
シリカ、石英粉、珪藻土、炭酸カルシウムのような充填
剤や、カーボンブラック、導電性亜鉛華、金属粉等の導
電剤、窒素含有化合物やアセチレン化合物、リン化合
物、ニトリル化合物、カルボキシレート、錫化合物、水
銀化合物、硫黄化合物等のヒドロシリル化反応制御剤、
酸化鉄、酸化セリウムのような耐熱剤、ジメチルシリコ
ーンオイル等の内部離型剤、接着性付与剤、チクソ性付
与剤等を配合することは任意とされる。
【００３０】本発明のシリコーンゴム組成物は、上記成
分を混合することにより製造することができるが、室温
（２５℃）で液状のもの、特に粘度が５０〜５０００Ｐ
ａ・ｓ、特に１００〜３０００Ｐａ・ｓであるものが好
ましい。
分を混合することにより製造することができるが、室温
（２５℃）で液状のもの、特に粘度が５０〜５０００Ｐ
ａ・ｓ、特に１００〜３０００Ｐａ・ｓであるものが好
ましい。
【００３１】このシリコーンゴム組成物の成形、硬化方
法としては、常法を採用し得るが、成形法として液状射
出成形法が好適に採用される。また、硬化条件として
は、１２０〜２３０℃で３秒〜１０分、好ましくは１５
０〜２１０℃で５秒〜３分程度の加熱処理条件を採用し
得る。
法としては、常法を採用し得るが、成形法として液状射
出成形法が好適に採用される。また、硬化条件として
は、１２０〜２３０℃で３秒〜１０分、好ましくは１５
０〜２１０℃で５秒〜３分程度の加熱処理条件を採用し
得る。
【００３２】本発明においては、硬化して得られた硬化
物（シリコーンゴム）のデュロメーターＡ硬度計による
硬度が１０〜２５、特に１２〜２３のものである。
物（シリコーンゴム）のデュロメーターＡ硬度計による
硬度が１０〜２５、特に１２〜２３のものである。
【００３３】また、このシリコーンゴムのＪＩＳ−Ｋ６
２４９に基づく反発弾性が４０％以上（即ち、４０〜１
００％）、より好ましくは４５〜９５％、特に５０〜８
０％であり、また、引張り強度が３．０ＭＰａ以上、よ
り好ましくは３．５〜１０ＭＰａ、特に４〜１０ＭＰ
ａ、切断時伸びが４００％以上、より好ましくは４５０
〜１２００％、特に５００〜１０００％であることが好
ましい。
２４９に基づく反発弾性が４０％以上（即ち、４０〜１
００％）、より好ましくは４５〜９５％、特に５０〜８
０％であり、また、引張り強度が３．０ＭＰａ以上、よ
り好ましくは３．５〜１０ＭＰａ、特に４〜１０ＭＰ
ａ、切断時伸びが４００％以上、より好ましくは４５０
〜１２００％、特に５００〜１０００％であることが好
ましい。
【００３４】このようなシリコーンゴムは、哺乳瓶用乳
首、赤ちゃん用おしゃぶり等に好適に用いられる。
首、赤ちゃん用おしゃぶり等に好適に用いられる。
【００３５】
【実施例】以下、実施例と比較例によりこの発明を具体
的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるも
のではない。なお、下記例で部は重量部を示す。また、
平均重合度は、重量平均重合度を示す。
的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるも
のではない。なお、下記例で部は重量部を示す。また、
平均重合度は、重量平均重合度を示す。
【００３６】［実施例１］両末端がジメチルビニルシロ
キシ基で封鎖された平均重合度が７５０であるジメチル
ポリシロキサン（１）７０部、比表面積が３００ｍ2／
ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエ
ロジル３００）２５部、ヘキサメチルジシラザン５部、
水１．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、
３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得
た。このシリコーンゴムベース９５部に、上記ジメチル
ポリシロキサン（１）１０部、両末端がジメチルビニル
シロキシ基で封鎖された平均重合度が８０００であるジ
メチルポリシロキサン生ゴム［ビニル基含有量１×１０
-6ｍｏｌ／ｇ］（２）２０部を入れ、３０分撹拌を続け
た後、更に両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された
平均重合度が５０であるジメチルポリシロキサン２０
部、架橋剤として両末端及び側鎖にＳｉＨ基を有するメ
チルハイドロジェンポリシロキサン（３）（重合度１
７、ＳｉＨ基量０．００５０ｍｏｌ／ｇ）を５．６部
［メチルハイドロジェンポリシロキサン（３）中のＳｉ
Ｈ基／ジメチルポリシロキサン（１）及びジメチルポリ
シロキサン生ゴム（２）の合計中のアルケニル基＝１．
６（モル／モル）］、反応制御剤としてエチニルシクロ
ヘキサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続け
て、シリコーンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度計、
ローター７番、１０ｒｐｍでの測定結果が２００Ｐａ・
ｓ］を得た。
キシ基で封鎖された平均重合度が７５０であるジメチル
ポリシロキサン（１）７０部、比表面積が３００ｍ2／
ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエ
ロジル３００）２５部、ヘキサメチルジシラザン５部、
水１．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、
３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得
た。このシリコーンゴムベース９５部に、上記ジメチル
ポリシロキサン（１）１０部、両末端がジメチルビニル
シロキシ基で封鎖された平均重合度が８０００であるジ
メチルポリシロキサン生ゴム［ビニル基含有量１×１０
-6ｍｏｌ／ｇ］（２）２０部を入れ、３０分撹拌を続け
た後、更に両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された
平均重合度が５０であるジメチルポリシロキサン２０
部、架橋剤として両末端及び側鎖にＳｉＨ基を有するメ
チルハイドロジェンポリシロキサン（３）（重合度１
７、ＳｉＨ基量０．００５０ｍｏｌ／ｇ）を５．６部
［メチルハイドロジェンポリシロキサン（３）中のＳｉ
Ｈ基／ジメチルポリシロキサン（１）及びジメチルポリ
シロキサン生ゴム（２）の合計中のアルケニル基＝１．
６（モル／モル）］、反応制御剤としてエチニルシクロ
ヘキサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続け
て、シリコーンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度計、
ローター７番、１０ｒｐｍでの測定結果が２００Ｐａ・
ｓ］を得た。
【００３７】このシリコーンゴム組成物１００部に白金
触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を混合し、１２０℃／１
０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間
のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ
６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、反
発弾性を測定した結果、及び指触によるゴム表面の判定
結果を表１に示した。
触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を混合し、１２０℃／１
０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間
のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ
６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、反
発弾性を測定した結果、及び指触によるゴム表面の判定
結果を表１に示した。
【００３８】［実施例２］両末端がジメチルビニルシロ
キシ基で封鎖された平均重合度が５００であるジメチル
ポリシロキサン（４）６０部、表面を疎水化処理された
比表面積が１７０ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（日
本アエロジル社製、アエロジルＲ−９７４）２０部、ヘ
キサメチルジシラザン３部、水１．０部を室温で３０分
混合後、１５０℃に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却
し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴム
ベース８０部に、ジメチルポリシロキサン（４）１０
部、アルケニル基を含まない平均重合度が５０００であ
るジメチルポリシロキサン生ゴム４０部を入れ、３０分
撹拌を続けた後、更に両末端がトリメチルシロキシ基で
封鎖された平均重合度が１５０であるジメチルポリシロ
キサン１０部、架橋剤としてメチルハイドロジェンポリ
シロキサン（３）（重合度１７、ＳｉＨ基量０．００５
０ｍｏｌ／ｇ）を１．８部［メチルハイドロジェンポリ
シロキサン（３）中のＳｉＨ基／ジメチルポリシロキサ
ン（４）中のアルケニル基＝２．５（モル／モル）］、
反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５
部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコーンゴム組成
物［２５℃でのＢＳ型粘度計、ローター７番、１０ｒｐ
ｍでの測定結果が８００Ｐａ・ｓ］を得た。
キシ基で封鎖された平均重合度が５００であるジメチル
ポリシロキサン（４）６０部、表面を疎水化処理された
比表面積が１７０ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（日
本アエロジル社製、アエロジルＲ−９７４）２０部、ヘ
キサメチルジシラザン３部、水１．０部を室温で３０分
混合後、１５０℃に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却
し、シリコーンゴムベースを得た。このシリコーンゴム
ベース８０部に、ジメチルポリシロキサン（４）１０
部、アルケニル基を含まない平均重合度が５０００であ
るジメチルポリシロキサン生ゴム４０部を入れ、３０分
撹拌を続けた後、更に両末端がトリメチルシロキシ基で
封鎖された平均重合度が１５０であるジメチルポリシロ
キサン１０部、架橋剤としてメチルハイドロジェンポリ
シロキサン（３）（重合度１７、ＳｉＨ基量０．００５
０ｍｏｌ／ｇ）を１．８部［メチルハイドロジェンポリ
シロキサン（３）中のＳｉＨ基／ジメチルポリシロキサ
ン（４）中のアルケニル基＝２．５（モル／モル）］、
反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５
部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコーンゴム組成
物［２５℃でのＢＳ型粘度計、ローター７番、１０ｒｐ
ｍでの測定結果が８００Ｐａ・ｓ］を得た。
【００３９】このシリコーンゴム組成物１００部に白金
触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を混合し、１２０℃／１
０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間
のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ
６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、反
発弾性を測定した結果、及び指触によるゴム表面の判定
結果を表１に示した。
触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を混合し、１２０℃／１
０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間
のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ
６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、反
発弾性を測定した結果、及び指触によるゴム表面の判定
結果を表１に示した。
【００４０】［実施例３］実施例２の両末端がジメチル
ビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が５００であ
るジメチルポリシロキサン（４）６０部、比表面積が３
００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル
社製、アエロジル３００）２５部、ヘキサメチルジシラ
ザン５部、水１．０部を室温で３０分混合後、１５０℃
に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴム
ベースを得た。このシリコーンゴムベース８５部に、ジ
メチルポリシロキサン（４）１０部、平均重合度が５０
００であるジメチルポリシロキサン生ゴム（５）［ビニ
ル基含有量２．０×１０-5ｍｏｌ／ｇ］４０部を入れ、
３０分撹拌を続けた後、更に架橋剤として両末端のみに
ＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン
（６）（重合度１５、ＳｉＨ基量０．００１８ｍｏｌ／
ｇ）を２．６部、実施例１のメチルハイドロジェンポリ
シロキサン（３）（重合度１７、ＳｉＨ基量０．００５
０ｍｏｌ／ｇ）を０．６部［メチルハイドロジェンポリ
シロキサン（３）及び（６）の合計中のＳｉＨ基／ジメ
チルポリシロキサン（４）及びジメチルポリシロキサン
生ゴム（５）の合計中のアルケニル基＝２．０（モル／
モル）］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノー
ル０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコー
ンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度計、ローター７
番、２ｒｐｍでの測定結果が３０００Ｐａ・ｓ］を得
た。
ビニルシロキシ基で封鎖された平均重合度が５００であ
るジメチルポリシロキサン（４）６０部、比表面積が３
００ｍ2／ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル
社製、アエロジル３００）２５部、ヘキサメチルジシラ
ザン５部、水１．０部を室温で３０分混合後、１５０℃
に昇温し、３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴム
ベースを得た。このシリコーンゴムベース８５部に、ジ
メチルポリシロキサン（４）１０部、平均重合度が５０
００であるジメチルポリシロキサン生ゴム（５）［ビニ
ル基含有量２．０×１０-5ｍｏｌ／ｇ］４０部を入れ、
３０分撹拌を続けた後、更に架橋剤として両末端のみに
ＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン
（６）（重合度１５、ＳｉＨ基量０．００１８ｍｏｌ／
ｇ）を２．６部、実施例１のメチルハイドロジェンポリ
シロキサン（３）（重合度１７、ＳｉＨ基量０．００５
０ｍｏｌ／ｇ）を０．６部［メチルハイドロジェンポリ
シロキサン（３）及び（６）の合計中のＳｉＨ基／ジメ
チルポリシロキサン（４）及びジメチルポリシロキサン
生ゴム（５）の合計中のアルケニル基＝２．０（モル／
モル）］、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノー
ル０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、シリコー
ンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度計、ローター７
番、２ｒｐｍでの測定結果が３０００Ｐａ・ｓ］を得
た。
【００４１】このシリコーンゴム組成物１００部に白金
触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を混合し、１２０℃／１
０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間
のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ
６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、反
発弾性を測定した結果、及び指触によるゴム表面の判定
結果を表１に示した。
触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を混合し、１２０℃／１
０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間
のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ
６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、反
発弾性を測定した結果、及び指触によるゴム表面の判定
結果を表１に示した。
【００４２】［比較例１］両末端がジメチルビニルシロ
キシ基で封鎖された平均重合度が７５０であるジメチル
ポリシロキサン（１）７０部、比表面積が３００ｍ2／
ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエ
ロジル３００）２５部、ヘキサメチルジシラザン５部、
水１．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、
３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得
た。このシリコーンゴムベース９５部に、ジメチルポリ
シロキサン（１）３０部を入れ、３０分撹拌を続けた
後、更に両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された平
均重合度が５０であるジメチルポリシロキサン２０部、
架橋剤として両末端及び側鎖にＳｉＨ基を有するメチル
ハイドロジェンポリシロキサン（３）（重合度１７、Ｓ
ｉＨ基量０．００５０ｍｏｌ／ｇ）を１．２部［メチル
ハイドロジェンポリシロキサン（３）中のＳｉＨ基／ジ
メチルポリシロキサン（１）中のアルケニル基＝１．６
（モル／モル）］、反応制御剤としてエチニルシクロヘ
キサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、
シリコーンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度計、ロー
ター７番、１０ｒｐｍでの測定結果が８０Ｐａ・ｓ］を
得た。
キシ基で封鎖された平均重合度が７５０であるジメチル
ポリシロキサン（１）７０部、比表面積が３００ｍ2／
ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエ
ロジル３００）２５部、ヘキサメチルジシラザン５部、
水１．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、
３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得
た。このシリコーンゴムベース９５部に、ジメチルポリ
シロキサン（１）３０部を入れ、３０分撹拌を続けた
後、更に両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された平
均重合度が５０であるジメチルポリシロキサン２０部、
架橋剤として両末端及び側鎖にＳｉＨ基を有するメチル
ハイドロジェンポリシロキサン（３）（重合度１７、Ｓ
ｉＨ基量０．００５０ｍｏｌ／ｇ）を１．２部［メチル
ハイドロジェンポリシロキサン（３）中のＳｉＨ基／ジ
メチルポリシロキサン（１）中のアルケニル基＝１．６
（モル／モル）］、反応制御剤としてエチニルシクロヘ
キサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、
シリコーンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度計、ロー
ター７番、１０ｒｐｍでの測定結果が８０Ｐａ・ｓ］を
得た。
【００４３】このシリコーンゴム組成物１００部に白金
触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を混合し、１２０℃／１
０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間
のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ
６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、反
発弾性を測定した結果、及び指触によるゴム表面の判定
結果を表１に示した。
触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を混合し、１２０℃／１
０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間
のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ
６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、反
発弾性を測定した結果、及び指触によるゴム表面の判定
結果を表１に示した。
【００４４】［比較例２］両末端がジメチルビニルシロ
キシ基で封鎖された平均重合度が７５０であるジメチル
ポリシロキサン（１）７０部、比表面積が３００ｍ2／
ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエ
ロジル３００）２５部、ヘキサメチルジシラザン５部、
水１．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、
３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得
た。このシリコーンゴムベース９５部に、ジメチルポリ
シロキサン（１）３０部を入れ、３０分撹拌を続けた
後、更に両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された平
均重合度が５０であるジメチルポリシロキサン２０部、
架橋剤として両末端及び側鎖にＳｉＨ基を有するメチル
ハイドロジェンポリシロキサン（３）（重合度１７、Ｓ
ｉＨ基量０．００５０ｍｏｌ／ｇ）を０．５部［メチル
ハイドロジェンポリシロキサン（３）中のＳｉＨ基／ジ
メチルポリシロキサン（１）中のアルケニル基＝０．７
（モル／モル）］、反応制御剤としてエチニルシクロヘ
キサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、
シリコーンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度計、ロー
ター７番、１０ｒｐｍでの測定結果が８５Ｐａ・ｓ］を
得た。
キシ基で封鎖された平均重合度が７５０であるジメチル
ポリシロキサン（１）７０部、比表面積が３００ｍ2／
ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエ
ロジル３００）２５部、ヘキサメチルジシラザン５部、
水１．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、
３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得
た。このシリコーンゴムベース９５部に、ジメチルポリ
シロキサン（１）３０部を入れ、３０分撹拌を続けた
後、更に両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖された平
均重合度が５０であるジメチルポリシロキサン２０部、
架橋剤として両末端及び側鎖にＳｉＨ基を有するメチル
ハイドロジェンポリシロキサン（３）（重合度１７、Ｓ
ｉＨ基量０．００５０ｍｏｌ／ｇ）を０．５部［メチル
ハイドロジェンポリシロキサン（３）中のＳｉＨ基／ジ
メチルポリシロキサン（１）中のアルケニル基＝０．７
（モル／モル）］、反応制御剤としてエチニルシクロヘ
キサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を続けて、
シリコーンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度計、ロー
ター７番、１０ｒｐｍでの測定結果が８５Ｐａ・ｓ］を
得た。
【００４５】このシリコーンゴム組成物１００部に白金
触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を混合し、１２０℃／１
０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間
のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ
６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、反
発弾性を測定した結果、及び指触によるゴム表面の判定
結果を表１に示した。
触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を混合し、１２０℃／１
０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間
のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ
６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、反
発弾性を測定した結果、及び指触によるゴム表面の判定
結果を表１に示した。
【００４６】［比較例３］両末端がジメチルビニルシロ
キシ基で封鎖された平均重合度が５００であるジメチル
ポリシロキサン（４）７０部、比表面積が３００ｍ2／
ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエ
ロジル３００）１０部、ヘキサメチルジシラザン３部、
水１．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、
３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得
た。このシリコーンゴムベース９５部に、ジメチルポリ
シロキサン（４）３０部を入れ、３０分撹拌を続けた
後、架橋剤として両末端及び側鎖にＳｉＨ基を有するメ
チルハイドロジェンポリシロキサン（３）（重合度１
７、ＳｉＨ基量０．００５０ｍｏｌ／ｇ）を１．９部
［メチルハイドロジェンポリシロキサン（３）中のＳｉ
Ｈ基／ジメチルポリシロキサン（４）中のアルケニル基
＝１．８（モル／モル）］、反応制御剤としてエチニル
シクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を
続けて、シリコーンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度
計、ローター７番、１０ｒｐｍでの測定結果が４０Ｐａ
・ｓ］を得た。
キシ基で封鎖された平均重合度が５００であるジメチル
ポリシロキサン（４）７０部、比表面積が３００ｍ2／
ｇであるヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエ
ロジル３００）１０部、ヘキサメチルジシラザン３部、
水１．０部を室温で３０分混合後、１５０℃に昇温し、
３時間撹拌を続け、冷却し、シリコーンゴムベースを得
た。このシリコーンゴムベース９５部に、ジメチルポリ
シロキサン（４）３０部を入れ、３０分撹拌を続けた
後、架橋剤として両末端及び側鎖にＳｉＨ基を有するメ
チルハイドロジェンポリシロキサン（３）（重合度１
７、ＳｉＨ基量０．００５０ｍｏｌ／ｇ）を１．９部
［メチルハイドロジェンポリシロキサン（３）中のＳｉ
Ｈ基／ジメチルポリシロキサン（４）中のアルケニル基
＝１．８（モル／モル）］、反応制御剤としてエチニル
シクロヘキサノール０．０５部を添加し、１５分撹拌を
続けて、シリコーンゴム組成物［２５℃でのＢＳ型粘度
計、ローター７番、１０ｒｐｍでの測定結果が４０Ｐａ
・ｓ］を得た。
【００４７】このシリコーンゴム組成物１００部に白金
触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を混合し、１２０℃／１
０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間
のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ
６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、反
発弾性を測定した結果、及び指触によるゴム表面の判定
結果を表１に示した。
触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を混合し、１２０℃／１
０分のプレスキュア後、オーブン内で１５０℃で１時間
のポストキュアを行なった硬化物について、ＪＩＳ−Ｋ
６２４９に基づき、硬さ、引張り強度、切断時伸び、反
発弾性を測定した結果、及び指触によるゴム表面の判定
結果を表１に示した。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【発明の効果】本発明のシリコーンゴム組成物によれ
ば、低硬度、高伸張性で引張り強度が高く、しかも表面
のタック感がなく、反発弾性が高く、プリッとしたゴム
感を有するシリコーンゴムを与え、哺乳瓶用乳首、赤ち
ゃん用おしゃぶり等を成形するのに好適である。
ば、低硬度、高伸張性で引張り強度が高く、しかも表面
のタック感がなく、反発弾性が高く、プリッとしたゴム
感を有するシリコーンゴムを与え、哺乳瓶用乳首、赤ち
ゃん用おしゃぶり等を成形するのに好適である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 83:04）
(72)発明者 平 裕次郎
群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10
信越化学工業株式会社シリコーン電子材料
技術研究所内
Ｆターム(参考） 4J002 CP032 CP034 CP043 CP141
DJ016 FD010 FD157 FD160
GC00
Claims (6)
- 【請求項１】 （Ａ）一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合するアル ケニル基を含有し、平均重合度が１５００以下で、室温で液状のオルガノポリシ ロキサン ５０〜９０重量部 （Ｂ）平均重合度が２０００以上で、室温で生ゴム状のオルガノポリシロキサン １０〜５０重量部 （Ｃ）一分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合する水素原子を含有するオル ガノハイドロジェンポリシロキサン （Ａ），（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し、０．２〜２０重量部 （Ｄ）ＢＥＴ法による比表面積が１５０ｍ2／ｇ以上であるヒュームドシリカ （Ａ），（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し、１０〜４０重量部 （Ｅ）付加反応官能基を持たず、平均重合度が３００以下のオルガノポリシロキ サン （Ａ），（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し、０〜６０重量部 （Ｆ）付加反応触媒 触媒量 を主成分としてなり、硬化物のデュロメーターＡ硬度計
による硬度が１０〜２５である付加硬化性シリコーンゴ
ム組成物。 - 【請求項２】 硬化物の反発弾性が４０％以上である請
求項1記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。 - 【請求項３】 室温での粘度が５０〜５０００Ｐａ・ｓ
の範囲であり、液状射出成形用である請求項１又は２記
載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。 - 【請求項４】 硬化物の引張り強度が３．０ＭＰａ以上
で、切断時伸びが４００％以上である請求項１、２又は
３記載の付加硬化性シリコーンゴム組成物。 - 【請求項５】 （Ｂ）成分の生ゴム状オルガノポリシロ
キサンのビニル基含有量が０．０００１ｍｏｌ／ｇ以下
である請求項１乃至４のいずれか１項記載の付加硬化性
シリコーンゴム組成物。 - 【請求項６】 哺乳瓶用乳首又は赤ちゃん用おしゃぶり
の製造用である請求項１乃至５のいずれか１項記載の付
加硬化性シリコーンゴム組成物。
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