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JP2001028452A - 光電変換装置 - Google Patents

光電変換装置

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JP2001028452A
JP2001028452A JP11201539A JP20153999A JP2001028452A JP 2001028452 A JP2001028452 A JP 2001028452A JP 11201539 A JP11201539 A JP 11201539A JP 20153999 A JP20153999 A JP 20153999A JP 2001028452 A JP2001028452 A JP 2001028452A
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JP
Japan
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photoelectric conversion
conversion device
layer
conversion portion
type
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Withdrawn
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JP11201539A
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English (en)
Inventor
Minkyo Yo
民挙 楊
Toru Nunoi
徹 布居
Satoshi Okamoto
諭 岡本
Yoshihiro Tsukuda
至弘 佃
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Sharp Corp
Original Assignee
Sharp Corp
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Publication date
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/548Amorphous silicon PV cells

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  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 シリコンタンデム光電変換装置における光電
流不整合という問題点を解決し、変換効率が向上された
光電変換装置を提供する。 【解決手段】 上部光電変換部分10と下部光電変換部
分11とを備えるタンデム構造の太陽電池に用いられる
光電変換装置であって、上部光電変換部分10はアモル
ファスシリコン6、7、8から構成され、下部光電変換
部分11は単結晶シリコン2、3、4から構成され、上
部光電変換部分10と下部光電変換部分11との間に、
酸化物半導体からなる中間層5をさらに備える。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、光電変換装置に関
するものであり、特に、宇宙用太陽電池、地上用太陽電
池、およびフォトセンサ等に適用可能なタンデム型の光
電変換装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】宇宙用太陽電池の分野では、現在、Ga
As/Ge、InGaP/GaAs/Ge等の構造の開
発研究がなされている。これらの構造は、高効率で、か
つ耐放射性がよいため、実際の宇宙用太陽電池に多く用
いられるようになっている。しかしながら、GaAs等
の薄膜をMOCVD法により形成するためには、毒性の
強い有機金属化合物を使用する。また、Ge、GaAs
基板は、高価格で、脆く、地球上資源として有限であ
る。さらに、宇宙用電源として、まだコストが高く、出
力重量比が低いという問題もある。
【0003】これに対して、Si宇宙用太陽電池は、単
一接合であり、低コスト、軽重量等の利点がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
Si地上用太陽電池に用いられるタンデム構造の光電変
換装置は、アモルファスシリコンからなる上部光電変換
部分と多結晶からなる下部光電変換部分とが直接に接続
されて形成されていた。そのため、アモルファスシリコ
ンからなる上部光電変換部分のエネルギバンドギャップ
が約1.72〜1.85eVであり、発生した光電流は
下部光電変換部分の光電流より小さくなり、光電流不整
合の問題が生じていた。
【0005】この発明の目的は、上述したシリコンタン
デム光電変換装置における光電流不整合という問題点を
解決し、変換効率が向上された光電変換装置を提供する
ことにある。また、この発明の目的は、特に、宇宙用太
陽電池として、低コスト、軽重量、良好な耐放射性等の
利点を有する光電変換装置を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】この発明による光電変換
装置は、上部光電変換部分と下部光電変換部分とを備え
るタンデム構造の太陽電池に用いられる光電変換装置で
あって、上部光電変換部分はアモルファスシリコンから
構成され、下部光電変換部分は単結晶シリコンから構成
され、上部光電変換部分と下部光電変換部分との間に、
酸化物半導体からなる中間層をさらに備えている。
【0007】この発明によれば、複数の光電変換部分が
積層されたタンデム構造において、上部光電変換部分
が、耐放射性に優れたアモルファス半導体から構成され
る。そのため、光に対する光電変換効率の低下および放
射線による劣化が解決され、光電変換装置の変換効率が
向上される。
【0008】また、この発明によれば、上部光電変換部
分と下部光電変換部分との界面に、酸化物半導体からな
る中間層が介在される。そのため、アモルファスシリコ
ンから構成される上部光電変換部分の裏の反射率が向上
される。
【0009】この発明において、好ましくは、上部光電
変換部分は、P型半導体層、I型半導体層、およびN型
半導体層を含み、I型半導体層は、たとえば、水素を含
むアモルファス水素化シリコンゲルマニウム合金半導体
またはアモルファス水素化シリコン半導体から構成され
る。
【0010】このように、上部光電変換部分において、
アモルファス材料によるP−I−N構造を採用した上
で、バンドギャップを下部光電変換部分と電流整合させ
ることにより、変換効率をさらに向上させることができ
る。
【0011】アモルファス水素化シリコンゲルマニウム
合金(SiGe:H)は、水素を1021cm-3(10%
以上)含有するアモルファス半導体であり、原子配置は
不規則であるが、原子の配位数や最接近原子間距離は、
対応する結晶系の値にかなり近いという近距離秩序が存
在する。そのため、電子とプロットに対する耐放射性
が、シリコン、ガリウムより優れた材料である。したが
って、このアモルファス水素化シリコンゲルマニウムを
上部光電変換部分の材料として用いることにより、耐放
射性を向上させることができる。
【0012】好ましくは、上部光電変換部分の材料のバ
ンドギャップは、1.52〜1.65eVであるとよ
い。
【0013】このように、アモルファスシリコンから構
成される上部光電変換部分のエネルギバンドギャップを
1.52〜1.65eVに調整することにより、タンデ
ム構造の光電変換装置の光電流および変換効率を向上さ
せることができる。一方、バンドギャップが1.52e
V未満になると、下部光電変換部分が受ける透過光の強
度が弱くなってしまうため、タンデム構造の光電変換装
置の変換効率は低下してしまう。また、バンドギャップ
が1.65eVより大きくなると、光電流不整合の問題
が発生してしまう。
【0014】この発明において、中間層としては、たと
えばZnOを用いることができる。また、この酸化物半
導体からなる中間層の厚みは、好ましくは10〜60n
m、より好ましくは30〜60nmであるとよい。中間
層の厚さが10nm未満になると、反射効率が小さくな
ってしまい、一方、60nmより厚い場合には、反射率
のピークが上部光電変換部分の長波長領域を超え、反射
率が弱くなってしまうからである。これに対して、中間
層の厚さが10nm〜60nm、より好ましくは30n
m〜60nmの場合には、上部光電変換部分の光電流を
向上させることができる。
【0015】この発明において、好ましくは、下部光電
変換部分は、厚さが50〜380μmであり、基板抵抗
率が0.1〜10Ω・cmであるとよい。
【0016】下部光電変換部分の厚さが50μm未満に
なると、機械強度が極めて弱くなってしまい、一方、3
80μmより厚くなると、開放電圧は低下してしまうか
らである。また、基板抵抗率が0.1Ω・cm未満にな
ると、下部光電変換部分の光電流が小さくなり、タンデ
ム構造の光電変換装置の変換効率が低下するが、逆に、
10Ω・cmより大きくなると、開放電圧が低下してし
まうからである。
【0017】
【発明の実施の形態】図1は、本発明による光電変換装
置の一例の構造を示す断面図である。
【0018】図1を参照して、この光電変換装置は、タ
ンデム構造を有する光電変換装置であって、Al金属電
極1と、その上に順次形成された下部光電変換部分1
1、中間層5、上部光電変換部分10、および表面透明
電極9とを備えた、二層縦列直列接続素子である。
【0019】下部光電変換部分11は、低エネルギバン
ドギャップ(ほぼ1.1eV)を持つ結晶シリコン(c
−Si)材料からなるP−N整合を有し、具体的には、
高不純物濃度のP型c−Si層2、P型c−Si層3、
およびN型c−Si層4が順次積層されて構成されてい
る。
【0020】中間層5は、高エネルギバンドギャップを
持つ金属酸化物半導体のZnOからなっている。
【0021】上部光電変換部分10は、高エネルギバン
ドギャップを持つアモルファスシリコン(a−Si)材
料からなるP−I−N素子部分を有し、具体的には、P
型a−Si層6、I型a−Si層(またはa−SiGe
層)7、およびN型a−Si層8が順次積層されて構成
されている。表面透明電極9は、ITO層からなる。
【0022】このように構成される本発明によるタンデ
ム型光電変換装置は、入射光の有効利用のため、素子構
造において高エネルギバンドギャップの半導体材料で構
成された上部光電変換部分で、短波長側の光を収集し、
低エネルギバンドギャップの半導体材料で構成された下
部光電変換部分で、長波長側の光を収集する。このこと
で、光を有効に利用し、より光電変換効率を高めようと
するものである。
【0023】図2は、図1に示す光電変換装置のエネル
ギダイアグラムの概要を示す図である。図2において、
横軸は光電変換装置内での空間距離を示し、縦軸は電子
エネルギを示している。また、図1および図2におい
て、同一符号は同一部分を示す。
【0024】本発明に使用可能な半導体層としては、単
結晶シリコン、非単結晶シリコン、セミアモルファスシ
リコン、シリコンゲルマニウム半導体、シリコンカーボ
ン半導体、多結晶シリコン半導体、結晶化したシリコン
半導体等が適用できる。作製コストを鑑み、上部光電変
換部分はプラズマCVD法により、大面積、均質の薄膜
形成が望まれ、大量生産と低コスト化が達成できる。
【0025】また、タンデム構造を有する光電変換装置
において、上部光電変換部分でのI型半導体について
は、特に使用材料を限定する必要はなく、シリコンゲル
マニウム合金ではなく、水素量を少なくしたアモルファ
スシリコンも使用できる。
【0026】また、本発明を適用し得る光電変換装置と
しては、入射光側がN型からのN−I−P/N−P構造
(以下「構造A」という)と、入射側がP型からのP−
I−N/P−N構造(以下「構造B」という)のタンデ
ムでも、同様に適用可能である。ただし、構造Aの場合
において、下部光電変換部分とする単結晶太陽電池の製
作は、従来技術、設備を援用でき、製造工程、コスト等
の点で有利である。一方、構造Bの場合においては、P
−I−N構造を持つ上部光電変換部分とするアモルファ
スシリコン太陽電池、あるいはアモルファスシリコンゲ
ルマニウム光電変換部分の高効率化の点で、構造Aに対
して相対的に容易にできるという利点がある。
【0027】
【実施例】(実施例1)図3は、本発明による光電変換
装置の他の例の構造を示す断面図である。
【0028】以下のように、実際に図3に示す構造の光
電変換装置を作製した。まず、図3を参照して、下部光
電変換部分11の作製では、結晶面(100)、抵抗率
0.5〜1.0Ω・cmのP型CZ−Si基板13を用
いた。アルカリ性溶液(NH4OH:H22:H2O=
1:1:5)および酸性溶液(HCl:H 22:H2
=1:1:5)を用いて、それぞれ80℃で15分間の
洗浄を行なった。その後、厚さ約0.5μmのN層4
を、酸素と窒素との混合雰囲気でリンをドーパントとす
る熱拡散法により形成した。この工程後、基板13の側
面と裏面側の不要なN層4を、濃HNO3とHF(50
%)の混合溶液(3:1)でエッチングし、P型基板1
3を露出させた。その上にAlペーストを印刷法により
印刷し、焼成することにより、高濃度不純物のP+層2
を形成した。さらに、Alペーストを無機化学溶液で除
去し、P+層2上に、電子ビーム蒸着により、裏面のA
l電極1を形成した。
【0029】次に、このN−P−P+構造を持つ下部光
電変換部分11のN層4の上に、電子銃蒸着法により、
透明導電性膜からなる中間層として、金属酸化物半導体
のZnO膜5を形成した。このZnO膜5の厚さ範囲
は、0〜90nmであった。
【0030】また、このZnO膜5の上に、プラズマC
VD法により、厚さ約20nmのP型a−Si層6を形
成した後、P型a−SiX1-X(0<X<1)を成膜
し、上部光電変換部分10におけるP型半導体層16を
形成した。
【0031】さらに、このアモルファスシリコンカーボ
ン層16の上に、水素が添加されたアモルファスI型シ
リコン半導体層17(厚さ約300nm)およびN型微
結晶シリコン半導体層18を、順次プラズマCVD法に
より形成し、上部光電変換部分10を形成した。
【0032】続いて、この上部光電変換部分10のN型
微結晶シリコン半導体層8の上に、反射防止膜とするI
TO透明電極層9を、厚さ107nmとなるように形成
し、さらに、その上に、表面電極層(Ti/Pd/A
g)19を、厚さ400nmとなるように形成して、タ
ンデム構造の光電変換装置を完成させた。
【0033】結果として、下部光電変換部分11の半導
体層は、単結晶構造が主体となっており、その光学のバ
ンドギャップEgとして1.12eVを有していた。一
方、上部光電変換部分10のI型半導体層17は、アモ
ルファス構造が主体であったため、水素を5〜20原子
%含み、光学的バンドギャップ幅は1.60〜1.80
eVを有していた。また、上部光電変換部分10の半導
体層と下部光電変換部分11の半導体層をつなぐ中間層
としてのZnO層5は、N型金属酸化物半導体であり、
Egが3.2eVを有していた。
【0034】このようにして作製された光電変換装置
(面積1cm2)においては、開放電圧が1.41V、
短絡電流が11.2mA/cm2、曲線因子が72.8
%で、光電変換効率(真性効率)が11.5%で、AM
が1.5であった。
【0035】図4は、このようにして得られた光電変換
装置の光電変換効率のI−V特性を示す図である。図4
において、横軸は電圧(V)を示し、縦軸は電流(m
A)を示している。
【0036】(実施例2)図5は、中間層としてのZn
O層5の厚さを0から90nmまで変化させた場合の、
短絡電流密度Jsc(mA/cm2)の変化を示す図で
ある。図5より明らかなように、ZnO層5の厚さは、
10〜60nmの範囲の場合に、変換効率>10%とな
り、好ましいことがわかった。
【0037】これは、上部光電変換部分と中間層として
のZnO層との界面反射率(短波長領域:300〜70
0nm)により、上部光電変換部分の短絡電流密度が影
響を受けたためと考えられる。
【0038】(実施例3)上部光電変換部分と下部光電
変換部分との光電流整合は、タンデム型太陽電池として
の変換効率に大きな影響を与える。そこで、上部光電変
換部分のバンドギャップ(Eg)によるタンデム構造の
光電変換装置の変換効率の変化について調べるため、下
記の実験を実施した。
【0039】本発明の光電変換装置において、成膜基板
温度およびH2希釈のSiH4ガス流量を変化させて、上
記実施例1におけるI型アモルファス半導体の水素量を
変えることにより、各々の上部光電変換部分のI型アモ
ルファスシリコンのバンドギャップを1.52eV〜
1.75eVに変化させ、他の条件は実施例1と全く同
様にして、タンデム型光電変換装置を作製した。
【0040】図6は、上部光電変換部分におけるa−S
i:Hのバンドギャップ(Eg)に対する変換効率の変
化を示す図である。図6において、横軸は上部光電変換
部分のバンドギャップ(eV)を示し、縦軸は変換効率
(%)を示している。
【0041】図6より明らかなように、バンドギャップ
Egが1.52〜1.65eVのとき、変換効率が13
%を超え、最高の変動値は1.55eVのときであっ
た。
【0042】(実施例4)本発明に従う実施例4の光電
変換装置として、I型アモルファス半導体であるa−S
1-XGeXを有する上部光電変換部分をグロー放電法に
より形成した。成膜装置は、平行平板型プラズマCVD
装置を用い、電源周波数として13.56MHzを用い
た。原料ガスとしてH2希釈用のSiH4ガス、GeH4
ガスを用い、圧力0.5Torr、基板温度200〜4
00℃とした。ガス流量比を変えることにより、アモル
ファス半導体a−Si1-XGeX(Geの組成X:0.1
〜0.4)のバンドギャップEgを1.7〜1.5eV
の範囲で容易に制御することができた。しかしながら、
上部光電変換部分の影響による光電変換効率の低下は、
上記実施例1におけるI型アモルファスシリコンの場合
より相対的に著しかった。
【0043】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
高効率、低コスト、耐放射性、軽重量という条件を満た
す次世代宇宙用光電変換装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明による光電変換装置の一例の構造を示
す断面図である。
【図2】 図1に示す光電変換装置のエネルギダイアグ
ラムの概要を示す図である。
【図3】 本発明による光電変換装置の他の例の構造を
示す断面図である。
【図4】 実施例1で得られた光電変換装置の光電変換
効率のI−V特性を示す図である。
【図5】 実施例2において中間層としてのZnO層の
厚さを変化させた場合の短絡電流密度の変化を示す図で
ある。
【図6】 実施例3において上部光電変換部分における
a−Si:Hのバンドギャップに対するタンデム光電変
換装置の変換効率の変化を示した図である。
【符号の説明】
1 Al金属電極、2 P型c−Si層、3 P型c−
Si層、4 N型c−Si層、5 中間層、6 P型a
−Si層、7 I型a−Si層、8 N型a−Si層、
9 表面透明電極、10 上部光電変換部分、11 下
部光電変換部分、13 P型CZ−Si基板、16 P
型半導体層、17 アモルファスI型シリコン半導体
層、18 N型微結晶シリコン半導体層、19 表面電
極層。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡本 諭 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 佃 至弘 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 Fターム(参考) 5F051 AA02 AA05 BA02 BA18 DA04 DA15 DA18

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 上部光電変換部分と下部光電変換部分と
    を備えるタンデム構造の太陽電池に用いられる光電変換
    装置であって、 前記上部光電変換部分はアモルファスシリコンから構成
    され、 前記下部光電変換部分は単結晶シリコンから構成され、 前記上部光電変換部分と前記下部光電変換部分との間
    に、酸化物半導体からなる中間層をさらに備える、光電
    変換装置。
  2. 【請求項2】 前記上部光電変換部分は、P型半導体
    層、I型半導体層、およびN型半導体層を含み、 前記I型半導体層は、水素を含むアモルファス水素化シ
    リコンゲルマニウム合金半導体またはアモルファス水素
    化シリコン半導体から構成される、請求項1記載の光電
    変換装置。
  3. 【請求項3】 前記上部光電変換部分の材料のバンドギ
    ャップは、1.52〜1.65eVである、請求項1ま
    たは請求項2記載の光電変換装置。
  4. 【請求項4】 前記中間層は、ZnOからなる、請求項
    1〜請求項3のいずれかに記載の光電変換装置。
  5. 【請求項5】 前記中間層は、10〜60nmの厚さを
    有する、請求項1〜請求項4のいずれかに記載の光電変
    換装置。
  6. 【請求項6】 前記下部光電変換部分は、 厚さが50〜380μmであり、 基板抵抗率が0.1〜10Ω・cmである、請求項1〜
    請求項5のいずれかに記載の光電変換装置。
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