JP2000191565A - シクロドデカノ―ル及びシクロドデカノンの製造法 - Google Patents
シクロドデカノ―ル及びシクロドデカノンの製造法Info
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- JP2000191565A JP2000191565A JP10372794A JP37279498A JP2000191565A JP 2000191565 A JP2000191565 A JP 2000191565A JP 10372794 A JP10372794 A JP 10372794A JP 37279498 A JP37279498 A JP 37279498A JP 2000191565 A JP2000191565 A JP 2000191565A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
- C07C45/58—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in three-membered rings
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、即ち、パラジウム又はルテニウム
触媒の存在下、エポキシシクロドデカン類に水素を接触
させて、シクロドデカノール及びシクロドデカノンを高
収率で製造する方法を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、パラジウム又はルテニ
ウム触媒の存在下、エポキシシクロドデカン類に水素を
接触させて、シクロドデカノール及びシクロドデカノン
を製造する際、反応水素圧を5〜100kg/cm2・G、反応温
度を100〜200℃にすることを特徴とするシクロドデカノ
ール及びシクロドデカノンの製造法によって解決され
る。
触媒の存在下、エポキシシクロドデカン類に水素を接触
させて、シクロドデカノール及びシクロドデカノンを高
収率で製造する方法を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、パラジウム又はルテニ
ウム触媒の存在下、エポキシシクロドデカン類に水素を
接触させて、シクロドデカノール及びシクロドデカノン
を製造する際、反応水素圧を5〜100kg/cm2・G、反応温
度を100〜200℃にすることを特徴とするシクロドデカノ
ール及びシクロドデカノンの製造法によって解決され
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エポキシシクロド
デカジエン類に水素を接触させて、水素化されたシクロ
ドデカノール及び異性化されたシクロドデカノンの製造
法に関する。シクロドデカノール及びシクロドデカノン
は、ラクタム類、ラクトン類又は二塩基酸類に容易に公
知の方法によって誘導されるため、ポリアミド、ポリエ
ステル等の合成繊維、合成樹脂の中間原料となる重要な
化合物である。
デカジエン類に水素を接触させて、水素化されたシクロ
ドデカノール及び異性化されたシクロドデカノンの製造
法に関する。シクロドデカノール及びシクロドデカノン
は、ラクタム類、ラクトン類又は二塩基酸類に容易に公
知の方法によって誘導されるため、ポリアミド、ポリエ
ステル等の合成繊維、合成樹脂の中間原料となる重要な
化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来、エポキシシクロドデカジエン類に
水素を接触させて、水素化されたシクロドデカノール及
び異性化されたシクロドデカノンの製造法としては、J.
Mol.Catal.,vol69,p.95〜103(1991)に、パラジウム担持
触媒の存在下、エポキシシクロドデカジエンに水素を、
反応水素圧を13kg/cm2・G、反応温度90℃で接触させる
方法が開示されているが、シクロドデカノールの収率は
4％であり、シクロドデカノンは全く生成していなかっ
た。また、第24回「反応と合成の進歩シンポジウム」(1
998年11月5,6日)の講演予稿集p.68に、パラジウム触媒
の存在下、エポキシシクロドデカジエンに水素を、反応
水素圧を常圧、反応温度を常温で接触させる方法が開示
されているが、シクロドデカノールの収率は5％であ
り、シクロドデカノンは全く生成していなかった。以上
のように、従来、エポキシシクロドデカジエン類より、
シクロドデカノール及びシクロドデカノンを満足出来る
収率で得る方法は知られていなかった。
水素を接触させて、水素化されたシクロドデカノール及
び異性化されたシクロドデカノンの製造法としては、J.
Mol.Catal.,vol69,p.95〜103(1991)に、パラジウム担持
触媒の存在下、エポキシシクロドデカジエンに水素を、
反応水素圧を13kg/cm2・G、反応温度90℃で接触させる
方法が開示されているが、シクロドデカノールの収率は
4％であり、シクロドデカノンは全く生成していなかっ
た。また、第24回「反応と合成の進歩シンポジウム」(1
998年11月5,6日)の講演予稿集p.68に、パラジウム触媒
の存在下、エポキシシクロドデカジエンに水素を、反応
水素圧を常圧、反応温度を常温で接触させる方法が開示
されているが、シクロドデカノールの収率は5％であ
り、シクロドデカノンは全く生成していなかった。以上
のように、従来、エポキシシクロドデカジエン類より、
シクロドデカノール及びシクロドデカノンを満足出来る
収率で得る方法は知られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、パラ
ジウム又はルテニウム触媒の存在下、エポキシシクロド
デカン類に水素を接触させて、シクロドデカノール及び
シクロドデカノンを高収率で製造する方法を提供するも
のである。
ジウム又はルテニウム触媒の存在下、エポキシシクロド
デカン類に水素を接触させて、シクロドデカノール及び
シクロドデカノンを高収率で製造する方法を提供するも
のである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、パラジ
ウム又はルテニウム触媒の存在下、エポキシシクロドデ
カン類に水素を接触させて、シクロドデカノール及びシ
クロドデカノンを製造する際、反応水素圧を5〜100kg/c
m2・G、反応温度を100〜200℃にすることを特徴とする
シクロドデカノール及びシクロドデカノンの製造法によ
って解決される。
ウム又はルテニウム触媒の存在下、エポキシシクロドデ
カン類に水素を接触させて、シクロドデカノール及びシ
クロドデカノンを製造する際、反応水素圧を5〜100kg/c
m2・G、反応温度を100〜200℃にすることを特徴とする
シクロドデカノール及びシクロドデカノンの製造法によ
って解決される。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の反応において使用するエ
ポキシシクロドデカジエン類とは、エポキシ基を有する
飽和又は不飽和の12員環の環状炭化水素であり、例え
ば、エポキシシクロドデカン、エポキシシクロドデセ
ン、エポキシシクロドデカジエン等が挙げられる。な
お、前記エポキシシクロドデカジエン類の構造は、シス
体又はトランス体等、いかなるものであっても構わな
い。
ポキシシクロドデカジエン類とは、エポキシ基を有する
飽和又は不飽和の12員環の環状炭化水素であり、例え
ば、エポキシシクロドデカン、エポキシシクロドデセ
ン、エポキシシクロドデカジエン等が挙げられる。な
お、前記エポキシシクロドデカジエン類の構造は、シス
体又はトランス体等、いかなるものであっても構わな
い。
【０００６】本発明の反応において使用するパラジウム
又はルテニウム触媒とは、パラジウム又はルテニウムが
不活性支持体に担持された固体触媒、好ましくは粉末触
媒、更に好ましくは平均粒径が数μm〜数百μmの粉末触
媒である。前記不活性支持体としては、活性炭、アルミ
ナ、シリカ、ゼオライト、ズピネル等が好適に使用され
る。また、パラジウム又はルテニウムの不活性支持体へ
の担持量は、不活性支持体に対して1〜20重量％である
のが好ましい。触媒中のパラジウム又はルテニウムは、
不活性支持体の表面又は内部、若しくは両方に担持され
ていても良い。
又はルテニウム触媒とは、パラジウム又はルテニウムが
不活性支持体に担持された固体触媒、好ましくは粉末触
媒、更に好ましくは平均粒径が数μm〜数百μmの粉末触
媒である。前記不活性支持体としては、活性炭、アルミ
ナ、シリカ、ゼオライト、ズピネル等が好適に使用され
る。また、パラジウム又はルテニウムの不活性支持体へ
の担持量は、不活性支持体に対して1〜20重量％である
のが好ましい。触媒中のパラジウム又はルテニウムは、
不活性支持体の表面又は内部、若しくは両方に担持され
ていても良い。
【０００７】本発明の反応において使用する前記触媒の
量は、原料のエポキシシクロドデカジエン類に対して、
好ましくはパラジウム又はルテニウム原子として0.001
〜0.1倍モルである。
量は、原料のエポキシシクロドデカジエン類に対して、
好ましくはパラジウム又はルテニウム原子として0.001
〜0.1倍モルである。
【０００８】本発明の反応では有機溶媒を使用すること
も出来、例えば、n-ヘキサン、n-ヘプタン、シクロヘキ
サン等の炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテル類；メタノール、エタノール、ブタノール
等のアルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類が挙げられる。これら溶媒は単独でも、二種以上を
混合して使用しても差し支えない。その使用量は、エポ
キシシクロドデカン類に対して好ましくは0〜20重量
倍、更に好ましくは0〜10重量倍である。
も出来、例えば、n-ヘキサン、n-ヘプタン、シクロヘキ
サン等の炭化水素類；テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテル類；メタノール、エタノール、ブタノール
等のアルコール類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類が挙げられる。これら溶媒は単独でも、二種以上を
混合して使用しても差し支えない。その使用量は、エポ
キシシクロドデカン類に対して好ましくは0〜20重量
倍、更に好ましくは0〜10重量倍である。
【０００９】本発明の反応は、例えば、水素ガス雰囲気
にて、エポキシシクロドデカン類、パラジウム又はルテ
ニウム触媒及び溶媒を混合して、好ましくは反応水素圧
を1〜200kg/cm2・G、更に好ましくは5〜100kg/cm2・G、
反応温度を好ましくは25〜250℃、更に好ましくは100〜
200℃の条件下にて行われる。また、得られた生成物
は、例えば、蒸留等によって、単離、精製することが出
来る。
にて、エポキシシクロドデカン類、パラジウム又はルテ
ニウム触媒及び溶媒を混合して、好ましくは反応水素圧
を1〜200kg/cm2・G、更に好ましくは5〜100kg/cm2・G、
反応温度を好ましくは25〜250℃、更に好ましくは100〜
200℃の条件下にて行われる。また、得られた生成物
は、例えば、蒸留等によって、単離、精製することが出
来る。
【００１０】
【実施例】以下に実施例及び比較例を用いて、本発明を
具体的に説明する。
具体的に説明する。
【００１１】実施例１ 攪拌機を備えた内容積100mlのステンレス製オートクレ
ーブに、エポキシシクロドデカン1.82g(10mmol)、シク
ロヘキサン16.4g及び5wt％Pd/C触媒0.46g(パラジウム原
子として0.216mmol)を加え、室温にて水素で10kg/cm2・
Gまで加圧した後、100℃まで昇温し、そのままの水素圧
力下(10kg/cm2・G)で1時間加熱攪拌した。反応終了後、
室温まで冷却して触媒を濾過し、得られた反応液の分析
を行った。反応液の分析は、ガスクロマトグラフィーに
より行った。その結果、シクロドデカノール(以下ＣＤ
ＯＬと称する)が収率72mol％で、シクロドデカノン(以
下ＣＤＯＮと称する)が収率14mol％で生成しており、Ｃ
ＤＯＬとＣＤＯＮの合計収率は86mol％であった。
ーブに、エポキシシクロドデカン1.82g(10mmol)、シク
ロヘキサン16.4g及び5wt％Pd/C触媒0.46g(パラジウム原
子として0.216mmol)を加え、室温にて水素で10kg/cm2・
Gまで加圧した後、100℃まで昇温し、そのままの水素圧
力下(10kg/cm2・G)で1時間加熱攪拌した。反応終了後、
室温まで冷却して触媒を濾過し、得られた反応液の分析
を行った。反応液の分析は、ガスクロマトグラフィーに
より行った。その結果、シクロドデカノール(以下ＣＤ
ＯＬと称する)が収率72mol％で、シクロドデカノン(以
下ＣＤＯＮと称する)が収率14mol％で生成しており、Ｃ
ＤＯＬとＣＤＯＮの合計収率は86mol％であった。
【００１２】実施例２〜６、比較例１〜３ 実施例１において、触媒、反応水素圧、反応温度及び反
応時間を変えたこと以外は、実施例１と同様に反応を行
った。その結果を表１に示す。
応時間を変えたこと以外は、実施例１と同様に反応を行
った。その結果を表１に示す。
【００１３】
【表１】
【００１４】実施例７ 攪拌機を備えた内容積100mlのステンレス製オートクレ
ーブに、1,2-エポキシ-5,9-シクロドデカジエン10.0g(5
6.2mmol)、シクロヘキサン10g及び5wt％Pd/C触媒0.50g
(パラジウム原子として0.235mmol)を加え、室温にて水
素で50kg/cm2・Gまで加圧して1時間攪拌した後、125℃
まで昇温し、そのままの水素圧力下(50kg/cm2・G)で1時
間加熱攪拌した。反応終了後、室温まで冷却して触媒を
濾過し、得られた反応液の分析を行った。反応液の分析
は、ガスクロマトグラフィーにより行った。その結果、
ＣＤＯＬが収率92mol％で、ＣＤＯＮが収率5mol％で生
成しており、ＣＤＯＬとＣＤＯＮの合計収率は97mol％
であった。
ーブに、1,2-エポキシ-5,9-シクロドデカジエン10.0g(5
6.2mmol)、シクロヘキサン10g及び5wt％Pd/C触媒0.50g
(パラジウム原子として0.235mmol)を加え、室温にて水
素で50kg/cm2・Gまで加圧して1時間攪拌した後、125℃
まで昇温し、そのままの水素圧力下(50kg/cm2・G)で1時
間加熱攪拌した。反応終了後、室温まで冷却して触媒を
濾過し、得られた反応液の分析を行った。反応液の分析
は、ガスクロマトグラフィーにより行った。その結果、
ＣＤＯＬが収率92mol％で、ＣＤＯＮが収率5mol％で生
成しており、ＣＤＯＬとＣＤＯＮの合計収率は97mol％
であった。
【００１５】
【発明の効果】本発明により、パラジウム又はルテニウ
ム触媒の存在下、エポキシシクロドデカン類に水素を接
触させて、シクロドデカノール及びシクロドデカノンを
高収率で製造する方法を提供することが出来る。
ム触媒の存在下、エポキシシクロドデカン類に水素を接
触させて、シクロドデカノール及びシクロドデカノンを
高収率で製造する方法を提供することが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 45/58 Ｃ０７Ｃ 45/58 49/413 49/413 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 中村 隆人 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC41 AC44 AD11 BA23 BA25 BA71 BB11 BB14 BB15 BB17 BB25 BC10 BC11 BE20 BJ10 BN20 BR70 FC20 FE12 4H039 CA60 CA62 CC20 CJ10
Claims (2)
- 【請求項１】パラジウム又はルテニウム触媒の存在下、
エポキシシクロドデカン類に水素を接触させて、シクロ
ドデカノール及びシクロドデカノンを製造する際、反応
水素圧を5〜100kg/cm2・G、反応温度を100〜200℃にす
ることを特徴とするシクロドデカノール及びシクロドデ
カノンの製造法。 - 【請求項２】パラジウム又はルテニウム触媒が、不活性
支持体に担持された固体触媒であることを特徴とする請
求項１記載のシクロドデカノール及びシクロドデカノン
の製造法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37279498A JP3994246B2 (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | シクロドデカノール及びシクロドデカノンの製造法 |
| ES99125593T ES2207906T3 (es) | 1998-12-28 | 1999-12-22 | Metodo para hidrogenar compuestos de ciclohidrocarburo de 6 a 12 atomos de carbono epoxidado. |
| US09/469,376 US6335472B1 (en) | 1998-12-28 | 1999-12-22 | Method of hydrogenating epoxidized C6—C12 cyclohydrocarbon compounds |
| DE69911160T DE69911160T2 (de) | 1998-12-28 | 1999-12-22 | Verfahren zur Hydrierung von ungesättigten epoxidierten C6-C12-Cyclokohlenwasserstoff-Verbindungen |
| EP99125593A EP1018498B1 (en) | 1998-12-28 | 1999-12-22 | Method of hydrogenating unsaturated epoxidized C6 -C12 cyclohydrocarbon compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37279498A JP3994246B2 (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | シクロドデカノール及びシクロドデカノンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000191565A true JP2000191565A (ja) | 2000-07-11 |
| JP3994246B2 JP3994246B2 (ja) | 2007-10-17 |
Family
ID=18501060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP37279498A Expired - Fee Related JP3994246B2 (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | シクロドデカノール及びシクロドデカノンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3994246B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016073975A (ja) * | 2014-10-02 | 2016-05-12 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | エポキシドからケトンを製造するための触媒 |
| CN110882724A (zh) * | 2019-12-09 | 2020-03-17 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种铂负载催化剂及其制备方法和在合成环十二醇中的应用 |
| CN115124491A (zh) * | 2021-03-25 | 2022-09-30 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种环氧十二烷和环十二酮的制备方法 |
-
1998
- 1998-12-28 JP JP37279498A patent/JP3994246B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016073975A (ja) * | 2014-10-02 | 2016-05-12 | エボニック デグサ ゲーエムベーハーＥｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ ＧｍｂＨ | エポキシドからケトンを製造するための触媒 |
| US9637436B2 (en) | 2014-10-02 | 2017-05-02 | Evonik Degussa Gmbh | Catalyst system for producing ketones from epoxides |
| CN110882724A (zh) * | 2019-12-09 | 2020-03-17 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种铂负载催化剂及其制备方法和在合成环十二醇中的应用 |
| CN110882724B (zh) * | 2019-12-09 | 2022-11-08 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种铂负载催化剂及其制备方法和在合成环十二醇中的应用 |
| CN115124491A (zh) * | 2021-03-25 | 2022-09-30 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种环氧十二烷和环十二酮的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3994246B2 (ja) | 2007-10-17 |
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