FR3161367A1

FR3161367A1 - Composition cosmetique comprenant une resine naturelle, un ether de cellulose, un polyester particulier, des composes volatiles et au moins une charge, et procede la mettant en oeuvre

Info

Publication number: FR3161367A1
Application number: FR2404111A
Authority: FR
Inventors: Nathalie Guillier; Lyubov Lukyanova; Claire PRUDHON; Sandrine Fernandes
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2024-04-19
Filing date: 2024-04-19
Publication date: 2025-10-24

Abstract

Titre : COMPOSITION COSMETIQUE COMPRENANT UNE RESINE NATURELLE, UN ETHER DE CELLULOSE, UN POLYESTER PARTICULIER, DES COMPOSES VOLATILES ET UNE CHARGE, ET PROCEDE LA METTANT EN ŒUVRE La présente invention a pour objet une composition cosmétique, de préférence de maquillage des matières kératiniques humaines, en particulier la peau et/ou les lèvres, comprenant :- au moins une résine naturelle,- au moins une alkylcellulose dont le groupement alkyle est en C2-C3,- au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants : (i) au moins un polyglycérol-3 (ii) au moins un acide dimère, et (iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone, les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles de monoacide gras,- au moins un monoalcool en C2-C6,- au moins une huile volatile ;- éventuellement au moins une huile non volatile hydrocarbonée, différente du polyester précité, ou siliconée, ainsi que leurs mélanges ;- au moins une charge. Elle a également pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques humaines, notamment de maquillage, dans lequel on applique cette composition sur lesdites matières kératiniques.

Description

COMPOSITION COSMETIQUE COMPRENANT UNE RESINE NATURELLE, UN ETHER DE CELLULOSE, UN POLYESTER PARTICULIER, DES COMPOSES VOLATILES ET AU MOINS UNE CHARGE, ET PROCEDE LA METTANT EN OEUVRE

La présente invention a pour objet une composition cosmétique, de préférence de maquillage notamment de la peau et/ou des lèvres, de préférence des lèvres, comprenant au moins une résine naturelle, au moins une alkylcellulose, au moins un polyester obtenu par réaction d’un polyglycerol-3, d’un acide dimère et d’un monoacide en C8-C30, au moins un monoalcool, au moins une huile volatile et au moins une charge, ainsi qu’un procédé la mettant en œuvre.

De nombreuses compositions cosmétiques, en particulier de maquillage contenant entre autres des matières colorantes telles que les fonds de teint, les correcteurs, les rouges à lèvres, gloss pour les lèvres, ont été développées pour améliorer la tenue du dépôt et les propriétés de non-transfert. En effet, une mauvaise tenue dans le temps peut se traduire en particulier par une mauvaise tenue dans le temps de la couleur, en particulier une perte d’intensité de la couleur du dépôt. Ceci oblige par conséquent l’utilisateur à se remaquiller plus souvent que désiré, ce qui peut être considéré comme une perte de temps.

Améliorer la tenue des compositions est obtenue grâce à des compositions formant un film après application. De telles compositions contiennent généralement des solvants volatils qui s'évaporent au contact de la peau ou des lèvres, laissant subsister une couche comprenant des cires et/ou des polymères filmogènes, des pigments et des charges. Les polymères filmogènes sont des polymères synthétiques, bien souvent siliconés ou acryliques. Ainsi on peut mentionner l’utilisation des résines siliconées, comme par exemple, les résines de type trimethylsiloxysilicate (nom INCI) ou polypropylsilsesquioxane (nom INCI) ou bien encore comprenant des polymères siliconés comme les copolymères dendrimères silicone acrylate (acrylates / polytrimethylsiloxy-methacrylate copolymer (nom INCI). Sont également utilisés des polymères acryliques de type Acrylic Acid/Isobutyl Acrylate/Isobornyl Acrylate Copolymer. Cependant, ces compositions sont souvent considérées comme moins confortables, voire inconfortables, du point du sensoriel pour les consommatrices.

Par ailleurs, depuis quelques années, les consommatrices deviennent plus exigeantes sur la composition de leurs produits cosmétiques et cherchent en particulier à minimiser la teneur en composés siliconés, voire à s’en dispenser. Elles cherchent en contrepartie à utiliser des produits comprenant une teneur plus importante en ingrédients naturels ou d’origine naturelle, en ingrédients dont l’impact environnemental est minimisé et/ou des ingrédients qui sont compatibles avec de nombreux conditionnements.

Ainsi, la formulation de produits cosmétiques respectueux de l’environnement, c’est-à-dire dont la conception et le développement tiennent compte des enjeux environnementaux, devient une préoccupation majeure pour contribuer à relever les défis planétaires. Il se révèle donc essentiel de proposer des compositions et/ou des procédés de préparation et/ou des ingrédients plus durables permettant ainsi de répondre à ces enjeux environnementaux.

Dans ce contexte, il est important de développer de nouvelles compositions cosmétiques avec une meilleure empreinte carbone notamment en favorisant l’emploi de matières premières renouvelables et/ou avec un bon index de naturalité et/ou d’origine naturelle et plus particulièrement d’origine végétale tout en réduisant l’utilisation de composés d’origine pétrochimique.

La difficulté reste cependant de concilier ces dernières tendances avec le fait que les consommatrices ne veulent pas pour autant renoncer aux performances très élevées auxquelles elles ont été habituées avec les produits qu’elles utilisent déjà, qui comprennent notamment des polymères filmogènes siliconés.

On est donc encore à la recherche de compositions de maquillage performantes, confortables, présentant également une très bonne tenue, sans qu’il soit nécessaire d’utiliser les polymères filmogènes classiquement utilisés, notamment des polymères siliconés, et qui soient plus respectueuses de l’environnement, en mettant en œuvre par exemple plus de composés naturels ou d’origine naturelle.

Ces problèmes et d’autres sont résolus par la présente invention qui a pour objet une composition cosmétique, de préférence de maquillage des matières kératiniques humaines, en particulier la peau et/ou les lèvres, de préférence les lèvres, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable :
- au moins une résine naturelle,
- au moins une alkylcellulose dont le groupement alkyle est en C2-C3, de préférence l’éthylcellulose,
- au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3
(ii) au moins un acide dimère, et
(iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone,
les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d’acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles de monoacide gras,
- au moins un monoalcool en C2-C6, plus particulièrement en C2-C4, de préférence l’éthanol,
- au moins une huile volatile,
- éventuellement au moins une huile non volatile hydrocarbonée, différente du polyester précité, ou siliconée, ainsi que leurs mélanges
- au moins une charge.

La présente invention concerne également un procédé de traitement des matières kératiniques humaines, de préférence de maquillage, dans lequel on applique sur les matières kératiniques humaines, en particulier la peau et/ou les lèvres, de préférence les lèvres, la composition cosmétique précitée.

La composition selon l’invention présente l’avantage d’être stable dans le temps, facile à appliquer, sans démouillage à l’application ou au blottage. Le dépôt obtenu est par ailleurs précis, homogène, non filant, peu ou non collant. Le dépôt ne migre pas dans les rides et ridules, en particulier autour des lèvres.

Le dépôt résultant a une très bonne tenue. Il est également confortable, sans laisser de sensation de sécheresse, de tiraillements.

La composition selon l’invention se présente avantageusement sous la forme d’une composition liquide.

Par « composition liquide », on entend toute composition qui présente une ou plusieurs des caractéristiques suivantes :

i) s’écoule de son propre poids à température ambiante (20°C) et à pression atmosphérique (1,013 .10⁵Pa) ;

ii) n’est pas solide à température ambiante et à pression atmosphérique et dont il est possible de mesurer une viscosité ou sa consistance caractérisée par sa dureté ;

iii) ne présente aucune forme particulière telle que celle pouvant être obtenue par coulage à chaud dans un moule ou récipient d’une forme donnée.

De telles compositions peuvent donc se trouver notamment sous forme fluide, crémeuse, pâteuse ou de gel.

Protocole pour la mesure de la viscosité

La mesure de la viscosité est généralement effectuée à 25°C, à l’aide d’un viscosimètre RHEOMAT RM 180 équipé d’un mobile n° 2, n° 3 ou n° 4, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile au sein de la composition (temps au terme duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile), à une vitesse de 200 tours/min (rpm).

Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention peut présenter à 25°C une viscosité comprise entre 0,1 et 25 Pa.s, de préférence comprise entre 0,2 et 20 Pa.s. De préférence, la viscosité à 25°C d’une composition selon l’invention peut être comprise entre 0,2 et 15 Pa.s.

POLYESTER DE POLYGLYCEROL-3/ACIDE DIMERE/MONOACIDE GRAS

La composition conforme à l’invention au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 ;
(ii) au moins un acide dimère ; et
(iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone,
les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles d'acides gras.

Par « polyester », on entend tout polymère obtenu par réaction de condensation de polyacides carboxyliques avec des alcools ou des glycols. Son squelette macromoléculaire contient la répétition de sa fonction ester. La fonction ester désigne un groupement caractéristique formé d'un atome lié simultanément à un atome d'oxygène par une double liaison et à un groupement alcoxy. Lorsque l'atome lié est un atome de carbone, on parle d'ester carboxylique dont la formule générale est R-COO-R'.

Par « polyglycérol-3 », on entend le triglycérol seul ou un mélange de polyglycérols comprenant au moins le triglycérol ; et de préférence le triglycérol est majoritaire dans ledit mélange.

Les polyesters de l'invention sont décrits ainsi que leur synthèse dans les demandes de brevet US 2021/0259945, US 2021/0259946 et US 2021/0259930 au nom de la société Nouryon.

Selon un mode de réalisation préféré, le polyester est un produit de réaction substantiellement ou totalement non séquentiel.

Par "produit de réaction substantiellement non séquentiel", on entend le produit obtenu par une réaction substantiellement non séquentielle des composants réactifs (i)-(iii).

Par "réaction totalement non séquentielle des composants réactifs (i)-(iii)", on entend que le contenu total de chacun des réactifs (i)-(iii) à faire réagir est ajouté au récipient de réaction avant de commencer la réaction.

Dans un mode de réalisation de la présente invention, le contenu total de chacun des réactifs (i)-(iii) à faire réagir est ajouté au récipient de réaction avant de commencer la réaction, c'est-à-dire que la réaction est complètement non séquentielle, et le polymère est un produit de réaction complètement non séquentiel des composants (i)-(iii). Dans d'autres modes de réalisation, 70-100 %, ou 75-100 %, ou 80-100 %, ou 85-100 %, ou 90-100 %, ou 95-100 %, ou 97-100 % de chacun des réactifs (i)-(iii) sont ajoutés au récipient de réaction avant de commencer la réaction.

Dans un mode de réalisation, le polyester est préparé par un procédé en une étape qui implique l'introduction de tous les réactifs dans un récipient de réaction et ensuite l'induction d'une addition entièrement statistique de l'acide dimère et de l'acide isostéarique au polyglycérol-3.

Polyglycérol-3

Le triglycérol a pour formule H-[-OGly]₃-OH dans laquelle Gly désigne un reste de glycérol après élimination de deux groupes hydroxyles.

Un polyglycérol-3 selon l’invention sous forme de mélange de polyglycérols contenant au moins le triglycérol, comprend des polyglycérols pouvant être n'importe quel produit d'oligocondensation du glycérol. Lesdits polyglycérols répondent de préférence à la formule (I) : H[-O-Gly-]n-OH, dans laquelle chaque Gly est indépendamment le résidu d'une molécule de glycérol après élimination de deux groupes hydroxyle ; et n est une moyenne de 2 à 10.

Généralement, la plupart des groupes Gly sont de la formule : -CH₂-CHOH-CH₂-, bien que les résidus comprenant l'éthérification au niveau des groupes hydroxyle secondaires ou même tertiaires soient considérés comme étant dans le cadre de "Gly" et, par conséquent, peuvent également être présents.

Des exemples de polyglycérol-3 sous forme de mélange comprennent le diglycérol, le triglycérol, le tétraglycérol, le pentaglycérol, l'hexaglycérol, l'heptaglycérol, l'octaglycérol, le nonaglycérol, le décaglycérol et des mélanges de ceux-ci. Notamment des polyglycérols préférentiels sont ceux de formule (I) dans laquelle n vaut en particulier de 2 à 7, plus particulièrement de 2 à 5 et notamment 2, 3 ou 4, ou des mélanges de polyglycérols dans ces gammes.

Des exemples de polyglycérol-3 particulièrement appropriés comprennent un mélange de polyglycérols ayant la distribution suivante dans laquelle tous les pourcentages en poids sont basés par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.
- glycérol : 0 à 30 % en poids, de préférence 0 à 20 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 15 % en poids ;
- diglycérol : 10 à 40 % en poids, de préférence 15 à 35 % en poids, de manière préférée entre toutes 20 à 32 % en poids ;
- triglycérol : 10 à 65 % en poids, de préférence 15 à 60 % en poids, de manière préférée entre toutes 18 à 55 % en poids ;
- tétraglycérol : 2 à 25 % en poids, de préférence 5 à 20 % en poids, de manière préférée entre toutes 8 à 20 % en poids ;
- pentaglycérol : 0 à 15 % en poids, de préférence 0 à 10 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 5 % en poids ;
- hexaglycérol : 0 à 15 % en poids, de préférence 0 à 10 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 5 % en poids ;
- heptaglycérol : 0 à 10 % en poids, de préférence 0 à 5 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 3 % en poids ;
- octaglycérol : 0 à 10 % en poids, de préférence 0 à 5 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 3 % en poids ;
- nonaglycérol : 0 à 5 % en poids, de préférence 0 à 3 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 2 % en poids ;
- décaglycérol : 0 à 5 % en poids, de préférence 0 à 3 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 2 % en poids.

Dans un mode de réalisation, un polyglycérol-3 sous forme de mélange comprend la distribution de polyglycérols suivante :
Glycérol : 0 à 30% en poids ;
Diglycérol : 15 à 40 % en poids ;
Triglycérol : 10 à 55 % en poids ;
Tétraglycérol : 2 à 25 % en poids ;
Pentaglycérol et composants supérieurs : 0 à 15 % en poids par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.

Dans un mode de réalisation, un polyglycérol-3 sous forme de mélange est composé d'au moins 40 % en poids, ou d'au moins 45 % en poids, ou d'au moins 50 % en poids, d'une combinaison de diglycérol et de triglycérol par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.

Dans un mode de réalisation, un polyglycérol-3 est composé d'au moins 20 % en poids, ou d'au moins 25 % en poids de diglycérol ; au moins 15 % en poids, ou au moins 18 % en poids de triglycérol ; au moins 10 % en poids, ou au moins 12 % en poids de tétraglycérol ; dans laquelle tous les pourcentages en poids par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.

Un polyglycérol-3 particulièrement préféré comprend au moins 25 % en poids de diglycérol, au moins 45 % en poids de triglycérol et au moins 10 % en poids de tétraglycérol par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.

L'analyse d'une telle composition de polyglycérol-3 peut être effectuée pour déterminer son nombre médian ou "moyen" de polyglycérol. Les exemples de polyglycérols ci-dessus avec des distributions étroites et larges peuvent également être désignés comme polyglycérol-3, car il s'agit de l'entier le plus proche de la moyenne et/ou de la médiane.

Acide dimère

L'acide dimère peut être n'importe quel acide dicarboxylique ayant au moins 4 atomes de carbone. Ils peuvent être linéaires ou ramifiés, comme par exemple les dimères préparés à partir de l'acide malonique, de l'acide succinique, de l'acide fumarique, de l'acide diméthylglutarique ou de l'acide triméthyladipique, et de leurs anhydrides.

Les acides gras dimères sont particulièrement utiles. Comme on le sait, ce sont des mélanges d'acides dicarboxyliques acycliques et cycliques qui sont obtenus par une réaction de dimérisation catalysée d'acides gras insaturés ayant de 12 à 22 atomes de carbone.

Pour la préparation et l'utilisation des acides dimères et leurs propriétés physiques et chimiques, on se reportera à la publication « The Dimer Acids : The chemical and physical properties, reactions and applications », Ed. E.C. Leonard; Humko Sheffield Chemical, 1975, Memphis, Tenn.

Les acides dicarboxyliques peuvent également contenir, dans une moindre mesure, des acides carboxyliques tri- et polyfonctionnels. La fonctionnalité du mélange ne doit pas dépasser une valeur de 2,4 molaire moyenne.

Les acides dimères préférés sont typiquement dérivés de triglycérides riches en groupes ester en C18, qui peuvent être hydrolysés pour produire des acides gras monoacides insaturés en C18. Les matières premières peuvent être dérivées de l’huile de suif et de l'huile de colza, mais d'autres sources naturelles telles que les graines de lin, le soja, la citrouille et la noix peuvent être utilisées. Les monoacides cibles, utilisés dans la réaction sont riches en formes d'acides oléique et linoléique décrites dans la liste des acides gras contenue ci-dessous. La dimérisation conduit principalement à la dimérisation des acides gras insaturés, mais des trimères sont également formés. Après réaction, le produit peut être conservé sous la forme d'un mélange de produits de réaction ou il peut être davantage distillé ou autrement séparé en fractions de poids moléculaire. Dans un mode de réalisation, la réaction de dimérisation produit une majorité (au moins 60 % en poids, plus préférablement au moins 75 % en poids) d'acide dimère (diacide en C36) mais produit également des acides trimères en C54 (moins de 30 % en poids, plus préférablement moins de 25 % en poids).

Dans un cas, on utilise un acide dimère standard disponible dans le commerce auprès de Croda, Pripol 1025®, qui contient 72 % en poids de dimère et 19 % en poids d'acide trimère.

Dans un autre cas, on utilise un acide dimère standard hydrogéné d'Oleon, Radiacid 0960®, qui contient 87 % en poids de dimère et 10 % en poids d'acide trimère. Dans les deux cas, le polymère tel que décrit est caractérisé par un poids moléculaire plus élevé, un caractère plus hydrophobe et une viscosité plus élevée que ceux qui peuvent être fournis par des diacides purs de poids moléculaire inférieur. La présence d'acide trimère améliore encore le poids moléculaire et les performances de ces polymères.

Dans un mode de réalisation, le copolymère de la présente invention est préparé à partir d'au moins un acide dimère hydrogéné.

Dans un autre mode de réalisation, le polymère est préparé à partir d'un acide dimère hydrogéné comprenant des acides gras en C18 dimérisés hydrogénés, lequel acide dimère hydrogéné est obtenu par dimérisation d'acides gras en C18 insaturés et hydrogénation subséquente.

Dans un mode de réalisation, l'acide dimère hydrogéné contient une teneur en acide trimère allant d'environ 5 à 25 % en poids, sur la base d'un poids total d'acide dimère hydrogéné.

Dans un autre mode de réalisation, l'acide dimère hydrogéné contient une majorité (au moins 60 % en poids, plus préférentiellement au moins 75 % en poids, mais au plus 95 % en poids, ou mieux au plus 90 % en poids, ou mieux encore au plus 85 % en poids d'acide dimère hydrogéné (diacide en C36) et contient également des acides trimères hydrogénés en C54 (moins de 30 % en poids, plus préférablement moins de 25 % en poids, mais plus de 5 % en poids, plus préférablement plus de 10 % en poids).

Monoacide gras

Les monoacides gras C8-C30 peuvent inclure des acides gras naturels ou raffinés, tels que l'huile de colza hydrolysée, les huiles de tournesol, etc., mais ceux-ci contiennent à la fois des chaînes à PM inférieur et supérieur. Les monoacides gras utiles peuvent être des matériaux linéaires, ramifiés, saturés, insaturés et aromatiques avec une acidité fournie par des fractions d'acide carboxylique.

Les acides convenant à l’invention comprennent l'acide caprylique (C8), l'acide pélargonique (C9), l'acide caprique (C10), l'acide undécylique (C11), l'acide laurique (C12), l'acide tridécylique (C13), l'acide myristique (C14), l'acide pentadécylique (C15), l’acide palmitique (C16), l’acide margarique (C17), l’acide stéarique (C18), l’acide isostéarique (C18), l’acide nonadécylique (C19), l’acide arachidique (C20), l’acide béhénique (C22) et l’acide lignocérique (C24).

La comparaison des acides stéarique et isostéarique montre que la ramification conduit à un point de fusion élevé et entraîne une faible viscosité à température ambiante pour l'acide isostéarique, par rapport à un matériau solide pour l'acide stéarique. Cette viscosité plus faible peut être utile dans la manipulation des matières premières et également pour permettre aux esters fabriqués avec cet acide de conserver leurs propriétés liquides. Les acides gras à chaîne ramifiée contiennent souvent une seule branche méthyle le long de la chaîne carbonée linéaire et sont produits dans la nature par l'action microbienne. L'acide isotéarique est disponible en tant que sous-produit de réaction dans la création de l'acide dimère décrit ci-dessus.

Une autre voie pour obtenir un produit liquide consiste à utiliser des monoacides gras insaturés linéaires et ramifiés. Ces acides insaturés peuvent inclure l'acide palmitoléique (C16:1), l'acide vaccénique (C18:1), l'acide oléique (C18:1), l'acide élaïdique (C18:1), l'acide linoléique (C18:2), l'acide linolélaïdique (C18: 2), l’acide α-linolénique (C18:3), l’acide α-linolénique (C18:3), l’acide stéaridonique (C18:4), l’acide paullinique (C20:1),l’acide gondoïque (C20:1), l’acide dihomo-γ linolénique (C20:3), l’acide d'hydromel (C20:3), l’acide arachidonique (C20:4), l’acide eicosapentaénoïque (C20:5), l’acide érucique (C22:1), l’acide docosatétraénoïque (C22:4), l’acide cervonique (C22:6) et l’acide nervonique (C24:1). Comme cela est bien connu de l'homme du métier, la désignation signifie que la longueur de la chaîne carbonée est de X atomes de carbone ; et il y a Y nombre de doubles liaisons dans la chaîne.

Dans un mode de réalisation, l'acide isostéarique sera préféré.

Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le polyester de l'invention est un produit de réaction substantiellement ou totalement non séquentiel des composants suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 sous forme de mélange comprenant au moins 25 % en poids de diglycérol, au moins 45 % en poids de triglycérol et au moins 10 % en poids de tétraglycérol, par rapport au poids total de polyglycérol-3 sous forme de mélange ;
(ii) au moins un acide dimère hydrogéné contenant au moins 60 % en poids de diacide en C36 hydrogéné et 5 à 25 % en poids de triacide en C54 hydrogéné, dans chaque cas par rapport au poids total d'acide hydrogéné ; et
iii) l'acide isostéarique.

Dans un mode de réalisation, il est préférable d'avoir un degré total d'estérification des fragments hydroxyle de polyglycérol disponibles (estérification totale) de 24 % à 74 % et un degré d'estérification des fragments hydroxyle de polyglycérol disponibles par un acide dimère seul (estérification avec un acide dimère) de 20% à 40%. Plus important encore, le degré d'estérification par les unités de coiffe d'extrémité (estérification avec un monoacide) est également défini dans cette description et il est important de maintenir l'estérification avec un monoacide de 4 à 40 %.

Il est préférable d'avoir une estérification totale de 28% à 57% avec une estérification avec un acide dimère de 20% à 30% et une estérification avec un monoacide entre 8% et 27%.

Il est encore plus préférable d'avoir une estérification totale de 33% à 48% avec une estérification avec un acide dimère de 20% à 28% et une estérification avec un monoacide entre 13% et 20%.

Il est encore plus préférable d'avoir une estérification totale de 24% à 74% avec une estérification avec un acide dimère hydrogéné de 20% à 40% et une estérification avec un monoacide entre 4% et 40%.

Il est encore plus préférable d'avoir une estérification totale de 28% à 57% avec une estérification avec un acide dimère hydrogéné de 20% à 30% et une estérification avec un monoacide entre 8% et 27%.

Il est également encore plus préférable d'avoir une estérification totale d'environ 40% avec une estérification avec un acide dimère hydrogéné d'environ 20% et une estérification avec un monoacide d'environ 20%.

Il est également encore plus préférable d'avoir également le plus préféré une estérification totale d'environ 40% avec une estérification avec un acide dimère hydrogéné d'environ 27% et une estérification avec un monoacide d'environ 13%.

Dans un mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 1 mole d'acide dimère et 0,2 à 1,7 mole d'acide gras.

Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 0,75 mole d'acide dimère et 0,4 à 1,35 mole d'acide isostéarique.

Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 0,7 mole d'acide dimère et 0,65 à 1 mole d'acide isostéarique.

Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 1 mole d'acide dimère hydrogéné et 0,2 à 1,7 mole d'acide isostéarique.

Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 0,75 mole d'acide dimère hydrogéné et 0,4 à 1,35 mole d'acide isostéarique.

Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 0,7 mole d'acide dimère hydrogéné et 0,65 à 1 mole d'acide isostéarique.

Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,67 mole d'acide dimère en C36 hydrogéné et 0,67 mole d'acide isostéarique.

Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 mole d'acide dimère en C36 hydrogéné et 1 mole d'acide isostéarique.

En ajustant le rapport molaire de la terminaison des acides gras et en équilibrant la quantité de polyglycérol-3 et d'acide dimère, il est également possible de contrôler le degré d'extension acide dimère-polyglycérol et de la terminaison de sorte que la réticulation, par exemple, via le trimère acide, conduit à des viscosités beaucoup plus élevées.

La viscosité cible du polymère pur doit être > 50 000 mPa.s et inférieure à 5 000 000 mPa.s à 25°C.

Dans un mode de réalisation préféré, la viscosité cible est > 75 000 mPa.s et
< 2 500 000 mPa.s à 25°C.

Dans un autre mode de réalisation préféré, la viscosité cible est > 100 000 mPa.s et < 2 000 000 mPa.s à 25°C.

Dans un mode de réalisation préféré entre tous, la viscosité cible est > 1 000 000 mPa.s et< 2 000 000 mPa.s à 25°C.

La viscosité est mesurée à l'aide d'un rhéomètre MCR3O2® d'Anton Paar Inc. Des plaques plates jumelles rugueuses ou lisses de 50 mm de diamètre ont été utilisées, recouvertes d'un échantillon de polymère, ajustées à un écart de 0,5 à 1 mm, et des balayages de température et de taux de cisaillement ont été effectués. Les polyesters de l'invention présentent un comportement newtonien et ont donc une viscosité constante sur une large gamme de taux de cisaillement. De plus, les polymères de cette description ont démontré une viscosité réduite avec la température. Ainsi, les mesures de viscosité sont rapportées à une température contrôlée avec précision et généralement sous la forme d'un taux de cisaillement de 1. Les valeurs sont rapportées en mPa.s.

Les polyesters de l'invention sont caractérisés par des masses moléculaires moyennes en poids > 2500 Da et < 1 000 000 Da mesurées par GPC à l'aide d'étalons de polystyrène linéaire.

La colonne GPC utilisée pour ces tests était constituée de : Phénolgel, 300 x 4,6 mm ; une phase continue de Tétrahydrofurane (THF) a été utilisée et injectée à 0,35 ml/min, four à colonne maintenu à 40°C ; une injection de 50 µL et un détecteur d'indice de réfraction Wyatt Ri. Les étalons de calibration utilisés étaient du polystyrène strictement linéaire destiné à être monodispersé. Les étalons d'étalonnage GPC en polystyrène à plage étroite ont été préparés en phase mobile et avaient des poids moléculaires maximaux de 1 290 000 Da; 560 000 Da ; 65 500 Da ; 28 500 Da ; 10 100 Da ; 1 680 Da ; 580 Da et 208 Da. À partir de méthodologies standard, la masse moléculaire moyenne en poids et en nombre est automatiquement calculée par un logiciel GPC standard.

Dans un mode de réalisation préféré, les polyesters décrits ont un poids moléculaire moyen en poids > 4 000 Da et < 250 000 Da mesuré par GPC en utilisant des étalons de polystyrène linéaire. Dans un mode de réalisation préféré entre tous, les polymères décrits ont un poids moléculaire moyen en poids > 5 000 Da et < 150 000 Da mesuré par GPC en utilisant des étalons de polystyrène linéaire.

Dans encore un autre mode de réalisation, le polyester de l'invention présente une combinaison de masse moléculaire moyenne en poids > 5000 Da et < 150 000 Da mesurée par GPC à l'aide d'étalons de polystyrène linéaire et de viscosité à 25°C > 100 000 mPa.s et < 2 000 000 mPa.s.

Dans un mode de réalisation préféré, le polyester de l'invention est un produit de réaction substantiellement ou complètement non séquentiel des composants suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 comprenant au moins 25 % en poids de diglycérol, au moins 45 % en poids de triglycérol et au moins 10 % en poids de tétraglycérol, dans chaque cas par rapport au poids total de polyglycérol-3 sous forme de mélange ;
(ii) au moins un acide dimère hydrogéné contenant au moins 60 % en poids de diacide en C36 hydrogéné et 5 à 25 % en poids de triacide en C54 hydrogéné, dans chaque cas par rapport au poids total d'acide hydrogéné ; et
(iii) l’acide isostéarique; dans lequel le polymère présente une combinaison de masse moléculaire moyenne en poids > 5 000 Da et < 15 000 Da mesurés avec GPC en utilisant des standards de polystyrène linéaire et de viscosité du polymère pur > 100 000 mPa.s et < 2 000 000 mPa.s à 25°C ; et dans lequel le copolymère est également caractérisé par une estérification totale d'environ 40 %, une estérification avec un acide dimère hydrogéné d'environ 27 % et une estérification avec un monoacide d'environ 13 %.

En pratique, étant donné que les ingrédients bruts contiennent une gamme d'unités de polyglycérol et une gamme de teneur en acide dimère et trimère, les nombres ci-dessus peuvent être ajustés en utilisant les fractions hydroxyle et les fractions acide carboxylique réelles (et non théoriques) telles qu'elles sont déterminées par les méthodes telles que la spectrométrie de masse, la RMN et la chromatographie liquide. Les plages d'estérification ci-dessus sont basées sur la structure idéale du polyglycérol-3 et de l'acide dimère en C36. Les plages réelles peuvent donc être légèrement différentes des valeurs indiquées ci-dessus et peuvent être calculées sur la base de ces valeurs analytiques.

Il est plus pratique de définir l'étendue de la polymérisation par l'indice d'acide final. Les valeurs d'acide initiales, à la lumière de la distribution des fractions polyglycérol, monoacide et polyacide présentes, peuvent être calculées de manière fiable en utilisant la valeur d'acide réelle déterminée par l'ingrédient brut utilisé.

Pour un exemple, l'indice d'acide total initial ("AV" qui est communément défini en mg de KOH/g de réactif total) est de 135 AV. Cela comprend 68 AV pour l'acide dimère et 67 AV pour l'acide isostéarique pour un mode de réalisation préféré contenant 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 mole d'acide dimère en C36 hydrogéné et 1 mole d'acide isostéarique. Tous les modes de réalisation de rapport préférés décrits ci-dessus ont un AV initial correspondant qui peut être calculé. Lorsqu'au cours de la réaction de polymérisation, les unités AV sont réduites, ce rapport donne le pourcentage de conversion de la réaction des fractions acides réactives initiales totales aux fractions acides résiduelles finales.

Ainsi, le taux d'achèvement de la réaction se définit par 1 - AV final/AV initial.

Dans un mode de réalisation, les polyesters de l'invention ont des indices d'acide finaux de 0,1 à < 25 mg de KOH/g de polymère.

Dans un mode de réalisation préféré, les polyesters de l'invention ont des indices d'acide finaux de 0,1 à < 10 mg de KOH/g de polymère.

Dans un mode de réalisation préféré entre tous, les polyesters de l'invention ont des indices d'acide finaux de 0,1 à < 5 mg de KOH/g de polymère.

Le taux d’achèvement de la réaction étant défini par l’équation 1- AV final/AV initial, le taux d’achèvement de la réaction de tels mélanges en polymère final est > 80 %.

Dans un mode de réalisation préféré, le taux d’achèvement de la réaction de tels mélanges en polymère final est > 90 %.

Dans un mode de réalisation préféré entre tous, le taux d’achèvement de la réaction de tels mélanges en polymère final est > 95 %.

Dans un mode de réalisation préféré, le polyester de l'invention est un produit de réaction d’un polyglycerol-3, d'un acide dimère hydrogéné en C36 et d'acide isostéarique dans un rapport molaire de 1/0,5/1 comme décrit dans l'exemple 10 (copolymère) du document US 2021/0259945.

Selon une variante préférée de l’invention, la composition comprend au moins une solution huileuse comprenant :
a) au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 ;
(ii) au moins un acide dimère ; et
(iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone, les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol, 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles d'acides gras ; et
b) au moins une huile non volatile.

Ladite ou lesdites huiles non volatiles peuvent être choisies parmi celles qui seront décrites plus loin.

Selon un mode de réalisation avantageux, la solution huileuse comprend, à titre d’huile(s) non volatile(s), au moins un triglycéride d'acides gras contenant de 4 à 24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et plus particulièrement un triglycéride d'acides caprylique/caprique (Nom INCI : Caprylic/Capric Triglyceride).

La solution huileuse de polyester peut être obtenue en mélangeant le polyester avec l’huile ou les huiles non volatiles à environ 80-100°C. L'ensemble est ensuite encore refroidi à 50-70°C pour être évacué du réacteur et stocké.

Ladite solution huileuse de polyester contient de préférence, le polyester à une concentration de 10 à 99 % en poids, plus préférentiellement de 30 à 90 % en poids, plus particulièrement de 50 à 80 % en poids par rapport au poids total du mélange.

Selon un mode de réalisation préféré, la solution huileuse comprend 40% en poids de triglycéride d'acides caprylique/caprique et 60% en poids de polyester de polyglycerol-3, d'acide dimère hydrogéné en C36 et d'acide isostéarique par rapport au poids total de la solution huileuse dans un rapport molaire de 1/0,5/1 comme décrit dans l'exemple 10 (copolymère) et l'exemple 28 (mélange huileux) du document US 2021/0259945.

Selon une forme particulièrement préférée de l’invention, la composition comprend une solution huileuse comprenant :
a) un polyester obtenu par réaction
(i) d’un polyglycerol-3, et
(ii) d’un dimère acide hydrogéné en C36; et
(iii) de l’acide isostéarique ;
les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol, 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles d'acides gras ; et
b) un triglycéride d'acides caprylique/caprique ; ledit mélange ayant comme nom INCI : Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Dimer Dilinoleate (and) Caprylic/Capric Triglyceride.

Une telle solution huileuse est commercialisée sous le nom Solamaze Natural® par la société Nouryon comprenant 60% en poids en matière active de polyester et 40% en poids un triglycéride d'acides caprylique/caprique par rapport au poids total de la solution huileuse.

Selon un mode de réalisation préféré, la quantité en matière active de polyester varie de 2,5 à 30 % en poids, plus préférentiellement de 5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

RESINE NATURELLE

La composition selon l’invention comprend au moins une résine naturelle.

Une résine est généralement définie comme une substance solide, très visqueuse ou liquide, d'origine végétale ou synthétique. Les résines ont plusieurs caractéristiques propres, telles que :

- la capacité de s’endurcir de manière permanente, par exemple pour les synthétiques sous l’influence de la température et pour les naturelles sous l’influence de l’oxygène ;

- leur insolubilité dans l’eau et surtout leurs bonnes propriétés collantes et adhésives.

La norme ISO4618 :2014(fr) définit une résine comme étant un « produit macromoléculaire généralement amorphe, de consistance allant de l’état solide à l’état liquide ».

Les résines naturelles sont presque exclusivement d’origine végétale (fossile ou de récolte), et sont secrétées puis exsudées des plantes pour des rôles de défense, de protection et de communication au sein de leur écosysteme. La gomme laque (ou shellack) d'origine animale, sécrétée par l'insecte Coccus lacca, fait exception.

Par « résine naturelle », et en particulier « résine végétale », au sens de l’invention, on entend toute substance comprenant une teneur minimale en composés terpéniques, c’est-à-dire d’au moins 30% en poids de composés terpéniques sur le poids total de la substance (ou matière) considérée, telle que définie chimiquement ci-après, ladite substance étant dérivée directement ou indirectement, de la sécrétion et de l’exsudation, principalement par les végétaux (plus rarement par les animaux), d’une substance pour des rôles de défense, de protection et de communication avec leur écosystème.

Avantageusement, la résine naturelle selon l’invention n’est pas soluble dans l’eau à température ambiante (à la différence des latex ou des gommes par exemple).

Les résines naturelles sont également considérées comme des colles naturelles qui ont la capacité inhérente de polymériser de manière cohérente et prévisible d’elles-mêmes sans chimie de synthèse.

De préférence, la résine naturelle utilisée dans la composition selon l’invention est de poids moléculaire moyen en nombre inférieur ou égal à 10000 g/mol. La résine a de préférence un poids moléculaire moyen en nombre inférieure ou égale à 10 000 g/mol, notamment allant de 250 à 10 000 g/mol de préférence inférieure ou égale à 5 000 g/mol, notamment allant de 250 à 5 000 g/mol, mieux, inférieure ou égale à 2 000 g/mol notamment allant de 250 à 2 000 g/mol et encore mieux inférieure ou égale à 1 000 g/mol notamment allant de 250 à 1 000 g/mol. On détermine les poids moléculaires moyens en nombre (Mn) par chromatographie liquide par perméation de gel (solvant THF, courbe d’étalonnage établie avec des étalons de polystyrène linéaire, détecteur réfractométrique).

Propriétés thermiques

Avantageusement, les résines selon l’invention sont caractérisées par le fait qu’elles présentent un point de ramollissement (en anglais « softening point »), qui désigne la température de transition d'un état pseudo-solide à un état plastique lors du chauffage.

De préférence, les résines de l’invention présentent un point (ou température) de ramollissement compris dans la gamme de 20°C à 150°C, plus préférentiellement de 30°C à 100°C, encore plus préférentiellement de 40°C à 90°C.

Le point de ramollissement est la température à laquelle un produit atteint un certain degré de ramollissement dans des conditions normalisées. Il désigne la température de transition d'un état pseudo-solide à un état plastique lors du chauffage. Il est mesurable par la méthode bille et anneau (ou TBA, température bille anneau) pour les résines selon la norme ASTM E284.

Selon leur classe, certaines des résines selon l’invention peuvent également présenter une température de fusion, de préférence inférieure à 360°C, préférentiellement inférieure à 190°C, et encore plus préférentiellement inférieure à 90°C.

Selon une forme préférée de l’invention, les résines ne présentent pas de température de fusion.

Le point de fusion (ou la température de fusion) d'une substance à une pression donnée correspond à la température à laquelle les états liquide et solide de cette substance peuvent coexister à l'équilibre.

De préférence, les résines de l’invention présentent une température de transition vitreuse, celle-ci étant de préférence comprise dans la gamme de 0 à 200°C, plus préférentiellement de 10°C à 100°C, encore plus préférentiellement de 20°C à 90°C et de manière encore plus préférée de 30°C à 70°C.

La température de transition vitreuse (Tv, ou en anglais : Tg pour glass) d'une matière représente l'intervalle de température à travers lequel la matière passe d'un état caoutchouteux à un état vitreux, solide (rigide).

Les propriétés thermiques, en particulier les Tf et Tg des résines sont mesurable par DSC (Differential Scanning Calorimetry), par exemple au moyen d’un appareil DSC 8000 de Perkin Elmer, selon :

- Protocole 1 : Détermination des températures de fusion Tf et cristallisation Tc : Les matières premières seules ou solubilisées / dispersées dans les solvants, coupelles en inox, balayage de 5 °C à 90 °C, vitesse de balayage à 5°C.min-1 ;

- Protocole 2 : Détermination de la température de transition vitreuse Tg : mesure en 2ème chauffe. Des coupelles en aluminium (40 μL) sont utilisées contenant les matières premières, un balayage en température entre -100°C et 150°C (avec isothermes) est effectué afin d’observer la température de transition vitreuse. La rampe de température appliquée est 10°C/min pour les températures de transition vitreuse (2 cycles).

Chimiquement, les résines naturelles sont des mélanges complexes de plusieurs classes de composés dont la présence et la teneur définissent la classe de la résine (oléorésine, baume, gomme…) : des huiles essentielles, des constituants neutres et acides et des polysaccharides (présents exclusivement dans les gommes).

Les composants caractéristiques des résines sont les composés terpéniques qu’elles contiennent, de préférence selon une teneur d’au moins 30% en poids, sur le poids de résine.

Par « composés terpéniques » on entend les terpènes, hydrocarbures formés à partir de l’isoprène de formule générale (C5H8)n, et leurs nombreux dérivés (alcools, aldéhydes, cétones, acides…) comprenant une structure terpène (Académie de Montpellier. Les résines : https://tice.ac-montpellier.fr/ABCDORGA/Famille/Terpenes.html).

Parmi les hydrocarbures terpéniques, on distingue : les monoterpènes de formule brute C10H16 (n=2), les sesquiterpènes de formule brute C15H24 (n=3), les diterpènes (C20H32) (n=4), les sesterterpènes (C25H40) (n=5), les triterpènes (C30H48) (n=6), les tétraterpènes (C40H64) (n=8) et autres polyterpènes. Certains ont une structure acyclique; ils comportent un nombre de doubles liaisons correspondant à leur formule brute : 3 pour C10H16; 5 pour C20H32 ; 7 pour C30H48. D'autres ont un ou plusieurs cycles soit un nombre plus réduit de doubles liaisons ; par exemple pour C10H16 un cycle et 2 doubles liaisons ou 2 cycles et une double liaison.

Avantageusement, les résines de l’invention contiennent au moins 30% de composés terpéniques, de préférence au moins 40% en poids de composés terpéniques, de préférence au moins 50% de composés terpéniques, et de manière encore plus préférée au moins 60% de composés terpéniques, voire mieux au moins 70%, en poids sur le poids total de résine ou de substance résineuse utilisée comme matière première dans la composition selon l’invention.

Les composés monoterpéniques et sesquiterpéniques sont pour la plupart des composés volatils, constituant par exemples les huiles essentielles. Les composés polyterpéniques dérivant de terpènes avec n supérieur ou égal à 4 (tels que les dérivés de diterpènes et de triterpènes) sont des composés résineux de nature plutôt solide.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les résines comprennent au moins 10%, de préférence au moins 20% en poids, de préférence au moins 30% en poids, de préférence au moins 35% en poids, de composés polyterpéniques, c’est-à-dire dérivant de terpènes avec n supérieur ou égal à 4, sur le poids total de la résine représentant 100%. Ainsi sont préférées les résines présentant une fraction solide à température ambiante (25°C). Avantageusement, lesdites résines utilisées selon l’invention ne sont pas volatiles.

Avantageusement, les composés polyterpéniques des résines ou substances résineuses utilisées dans la composition de l’invention sont majoritairement (à plus de 50% en poids sur le poids total de polyterpènes) dérivés de diterpènes et/ou de triterpènes.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les résines comprennent moins de 70% en poids de composés monoterpéniques ou sesquiterpéniques, c’est-à-dire dérivant de terpènes avec n inférieur à 4, sur le poids total de la résine représentant 100%, de préférence lesdites résines comprennent moins de 60% en poids, de préférence moins de 50% en poids, de préférence moins de 30% en poids, de préférence moins de 15% en poids, de composés monoterpéniques ou sesquiterpéniques, dérivant de terpènes avec n inférieur à 4, sur le poids total de la résine représentant 100%. On préfère ainsi, pour les compositions de l’invention, limiter l’utilisation des résines les plus volatiles, car moins efficaces en termes de tenue de film cosmétique.

Avantageusement, la ou les résines naturelles selon l’invention sont choisies parmi : a) les résines d’acaroides, b) les ambres, c) l’asphaltite et la gilsonite, d) le baume du Pérou, e) le baume de Tolu, f) les résines de Benjoin, g) le baume du Canada, h) les résines de copals (notamment les résines de copal de Kauri, de Manille, les Copals ouest-africains telles que les copals du Congo, d’Angola ou du Cameroun, les copals d'Afrique de l'Est telles que les Copals de Zanzibar ou de Madagascar, les copals sud-américaines telles que les copals du Brésil ou de Colombie), i) les damars, j) les élémis, k) les encens, l) les Galbanums, m) les labdanums, n) les mastiques ou mastics, o) la Myrrhe, p) La Sandaraque, q) Les gommes laques, r) la Styrax (Storax), s) Térébenthine de Venise (Mélèze, Essence de térébenthine), t) Les colophanes notamment Rosin et rosinate et huiles de Tall, v) les résines extraites de cires végétales ; et les mélanges de ces résines.

De préférence la ou les résines naturelles utilisées selon l’invention sont choisies parmi j), k), t) et v); il est entendu que la ou les résines de l’invention peuvent être estérifiées, salifiées, former des adduits, être modifiées par des phénols, et/ou dimérisées et/ou en outre hydrogénées.

j) Les élémis

« Elemis » est le terme générique pour définir le groupe de résines naturelles récentes dérivées de plantes des familles Burséracées (Canarium indicum). Chaque type est décrit selon son pays d'origine. Selon un mode particulier de l’invention la résine élémi utilisée vient des Philippines notamment l’élémi de Manille. Pour l’extraire, les arbres sont blessés et un écoulement de résine pathologique apparait, qui se solidifie avec le temps. Les élemis sont de couleur jaunâtre à verdâtre, opaque, semblables à une pommade, gluante, collante, et se solidifient en résines brunâtres parsemées de cristaux.

Les élémis sont solubles dans les solvants aromatiques, dans les alcools, les esters et le sulfure de carbone ; et moins solubles dans les solvants aliphatiques. Les élémis ont un indice d'acide compris entre 18 et 34, une valeur de saponification comprise entre 25 et 60, et un point de ramollissement d'env. 80. Les baumes exsudant des élémis contiennent jusqu'à 30% d'huiles essentielles.

Selon un mode préféré de l’invention la ou les résines de l’invention sont choisies parmi les élémis, notamment l’élémi issu de la famille de Canarium Luzonicum dans sa forme pure ou en mélange avec un latex par exemple. On peut citer la résine élémi de Canarium Luzonicum commercialisée sous le nom de RESINE ELEMI.

k) Les encens

Les encens sont présents aux Émirats Arabes Unis, à Oman, en Somalie, en Éthiopie et dans l'Est de l’Inde. Les résines d’encens sont récentes et tirées de l'encens d’arbre Boswellia carterii. On trouve également des résines d’encens d’Amazonie. L'écorce est intentionnellement blessée pour obtenir un extrait laiteux qui est récupéré après séchage. De préférence la ou les résines de l’invention sont choisies parmi les encens, notamment d’Amazonie.

Les résines d'encens sont jaune pâle, forment des billes irrégulières arrondies ou globuleuses. Elles contiennent généralement de 20 % à 40 % en poids (env. 33%) d'acide boswellique (C32H52O4). Les encens ont un indice d'acide compris entre 30 % et 50 % (indirect) et sont modérément solubles dans l’éthanol en milieu alcalins.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la ou les résines de l’invention sont choisies parmi les encens, notamment les résines d’encens d’Amazonie commercialisé sous le nom Protium heptaphyllum resin, ou PROTIUM RESIN, ou WHITE BREU RESIN, et les résines d’encens issu de l’arbre Sal, Shorea robusta.

Avantageusement, la ou les résines se trouvent en mélange avec une ou plusieurs corps gras, de préférence choisies parmi les huiles volatiles ou non. On peut citer par exemple la résine de Shorea robusta avec l’huile de graine de tournesol (Shorea Robusta Resin, Helianthus Annuus (Sunflower) Seed Oil, Tocopherol : 50-75% en poids Shorea Robusta Resin, 25-50% en poids Sunflower Seed Oil) commercialisée sous le nom de Kahlresin 6720, et la résine de Shorea robusta avec de l’octyldodécanol (Shorea Robusta Resin et Octyldodecanol 50-70% en poids Shorea Robusta Resin, 30-50% en poids d’octyldodecanol) commercialisée par Kahlresin 6720.

t) Les colophanes

De préférence la ou les résines naturelles sont choisies parmi les colophanes (Rosin). Les colophanes sont des résines récentes, de ressources renouvelables, et peuvent être modifiées (par ex. estérifiées, hydrogénées, substituées).

Les gommes de colophane sont de préférence purifiées, distillées, du baume de diverses essences de pin (jusqu'à 80 espèces différentes).

Leur composition est déterminée par le climat, la composition du sol, et d'autres facteurs botaniques et météorologiques. Par exemple on peut citer les colophanes issues de Pinus austriaca (black pine) Autriche, Amérique Centrale, caribaea (slash pine), Etats unis, Caraibes, densiflora Japon, elliottii United States, halepensis (Aleppo pine) Grèce, Portugal, Espagne, langifolia India, maritima (seashore pine) France, Espagne, Portugal, massoniana (Chinese red pine) China, mercusii Indonesie, Burma, Philippines, nigra (black pine) Autriche, oocarpa Amérique Centrale, Honduras, palustris (swamp pine), Etats Unis, (longleaf pine), pseudostrobus Amerique Centrale, Mexique, sylvestris (Scots pine) Allemagne, Pologne, tonkinensis Chine, yunnanensis Chine.

La composition moyenne est d'env. 70 à 75 % de colophane et 20 à 25 % d'essence de térébenthine.

Colophane de bois [8050-09-7]

La colophane provient des souches aux USA qui sont restées dans le sol pendant au moins 10 ans afin que le duramen riche en résine soit disponible.

Les souches de pin contiennent entre 10 et 30 % en poids (env. 19% colophane), entre 1 et 10 % en poids (de préférence 4%) en huile de térébenthine, entre 1 et 10 % en poids (de préférence 4%) de résines insolubles dans l'éther de pétrole, entre 20 et 30 % en poids (de préférence 23 %) d'eau et entre 40 et 60 % en poids (de préférence 50 %) de cellulose et de type lignine.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la ou les résines sont choisies parmi les colophanes.

Les huiles de Tall colophanes (Rosin et rosinate) [8052-10-6]

Les huiles de tall Colophanes contiennent souvent de petites quantités en acides gras supérieurs, particulièrement avec un nombre d’atome de carbone supérieur ou égal à 6 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation, les huiles tall de colophanes sont exemptes d'acide oxocarboxylique. Particulièrement elles sont solubles dans les solvants organiques.

Les résines colophanes de l’invention comprennent en particulier des acides colophanes appartenant aux terpènes. La numérotation des atomes de carbone dans les molécules d'acide colophane est indiquée en utilisant l'acide abiétique comme exemple.

Les acides colophanes sont de formule chimique moléculaire C20 H30 O2 et appartiennent donc à la famille des diterpènes (quatre unités d'isoprène). Un grand nombre d'isomères existe d’acides de colophane tricycliques qui diffèrent par la position des deux doubles liaisons.

Avantageusement, ladite résine selon l’invention est choisie parmi : la colophane de gomme (« gum rosin ») obtenue par incision sur les arbres vivants, la colophane de bois (« wood rosin ») qui est extraite des souches ou du bois de pins, et l’huile de tall (« tall oil rosin ») qui est obtenue d’un sous-produit provenant de la production du papier. Avantageusement, la ou lesdites résines comportent des acides colophanes ; de préférence majoritairement choisis parmi les acides de type abiétique et de type pimarique ; et notamment choisis parmi: l’acide levopimarique, l’acide néoabietique, abiétique, déhydroabiétique, tétrahydroabiétique, dihydroabiétiques, dextropimarique, isodextropimarique ; ou encore l’acide palustrique ; et leurs mélanges.

Les dérivés de colophane peuvent être issus en particulier de la polymérisation, de l’hydrogénation et/ou de l’estérification (par exemple avec des alcools polyhydriques tels que l’éthylène glycol, le glycérol, le pentaérhytritol) des acides de colophanes. On peut citer par exemple les esters de colophanes commercialisés sous la référence Foral 85, Pentalyn H et Staybelite Ester 10 par la société Hercules ; Sylvatac 95 et Zonester 85 par la société Arizona Chemical ou encore Unirez 3013 par la société Union Camp.

Selon un mode de réalisation de l’invention, la ou les résines sont choisies parmi les rosinates (sels d’agents alcalin des acides colophanes, notamment les sels de métaux alcalins tels que le sodium ou potassium, alcalino-terreux tels que le calcium, ou des métaux tels que le zinc, ou magnésium).

Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention la ou les résines sont choisies parmi les esters d’acide colophanes (rosin) notamment les esters d’acide colophanes tels que définis précédemment et d’alcanol en (C1-C6), de polyols polyhydroxy(C1-C6)alcane tel que le glycérol, le pentaerythritol , et leurs mélanges, plus préférentiellement choisis parmi le glyceryl rosinate commercialisé sous le nom de Resiester Gum A 35, glyceryl rosinate en mélange avec une huile végétale hydrogénée et/ou huile de graines de ricin (Glyceryl Rosinate, Ricinus Communis Seed Oil, Hydrogenated Vegetable Oil commercialisé sous le nom EFP Biotek) Pentaerythrityl Rosinate commercialisé sous le nom Resiester N 35 S et Resiester 80.

Selon un autre mode de réalisation de l’invention la ou les résines sont choisies parmi les adduits poly(carboxy)(C2-C6) alcanes ou poly(carboxy)(C2-C6) alcènes notamment d’acides maléiques avec les acides colophanes.

Selon un autre mode de réalisation de l’invention la ou les résines sont choisies parmi les colophanes modifiées par des phénols. Notamment ceux modifiés par les phénols ou diphénols (C1-C4) alkylène, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupe (C1-C4) alkyle tel que méthyl ou t-butyl, plus particulièrement les colophanes modifiées par le 4-tert-butylphénol et le 4,4’-isopropylidènediphénol (bisphénol A).

Selon un autre mode de réalisation de l’invention la ou les résines sont choisies parmi les colophanes dimérisées ; notamment celles dont l'acide abiétique est polymérisé. De préférence les colophanes contiennent plus de 50 % d'acides dimères et sont ainsi appelés colophanes dimérisées. Selon un mode de réalisation les colophanes sont polymérisées et contiennent de 30 % à 90 % en poids d’acide dimère (notamment au moins 40 %, 60 ou 80 % d'acides dimères).

Selon un mode préféré de réalisation de l’invention la ou les résines sont choisies parmi les colophanes hydrogénées. Les doubles liaisons notamment des acides tels que l'acide abiétique, sont sujettes à l'oxydation, qui peut être éliminée par hydrogénation. Il est entendu que la ou les résines de l’invention peuvent être estérifiées, salifiées, adduits, modifiées par des phénols, et/ou dimérisées et en outre hydrogénées.

Selon un mode de réalisation préféré, la résine comprend au moins un ester d'acide de colophane choisi dans le groupe constitué par le rosinate de glycéryle, le rosinate de pentaérythrityle, le rosinate de silicone, le rosinate de diéthylène glycol, le rosinate hydrogéné de dimère dilinoléyle, l'hexahydroxystéarate/hexastéarate/hexarosinate de dipentaérythrityle, le dibéhénate de glycéryle/rosinate hydrogéné, le diisostéarate de glycéryle/rosinate hydrogéné, le rosinate de glycéryle trihydrogéné, le rosinate de glycol, le rosinate de méthyle hydrogéné, le rosinate de méthyle, le rosinate de pentaérythrityle hydrogéné, le rosinate de triéthylène glycol hydrogéné; et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulier, la ou les résines de l’invention sont choisies parmi le pentaerythrityl rosinate hydrogéné (Pentaerythrityl Hydrogenated Rosinate), le rosinate de méthyl hydrogénée (Methyl Hydrogenated Rosinate) commercialisée sous le nom Symrise BIO4326.

De plus, la ou les résines de l’invention peuvent se trouver mélangée(s) avec des corps gras notamment les cires ou les beurres. On peut citer les mélanges de glyceryl rosinate avec un ou plusieurs corps gras notamment choisis parmi les cires ou les beurres comme le mélange avec du beurre de karité ou de l’huile d’olive tels que (Glyceryl Rosinate, Ricinus Communis Seed Oil, Hydrogenated Vegetable Oil), Butyrospermum Parkii (Shea Butter) Glyceryl Rosinate, Olea Europaea (Olive) Oil Unsaponifiables Glyceryl Rosinate, Olea Europaea(Olive) Oil Unsaponifiables commercialisé par Shea Butter & Glyceryl Rosinate & Oils.

v) les résines extraites de cires végétales

Les cires naturelles végétales en tant que telles ne sont pas considérées comme des résines. Bien qu’elles comptent parmi les substances sécrétées/excrétées par les plantes et contenant naturellement une très faible teneur en résines, elles contiennent moins de 30% en poids de terpènes sur le poids total de cire. Par exemple, la cire de Carnauba est sécrétée naturellement par les feuilles d’un palmier Copernica Cerifera pour empêcher les feuilles de se déshydrater. La cire de candelilla est obtenue à partir d'un arbuste dénommé Euphorbia Antisyphilitica originaire du Nord Mexique. La cire protège la plante de son milieu et évite une évaporation excessive. Par exemple, la cire de candelilla se compose principalement d'hydrocarbures (environ 50 %, chaînes de 29 à 33 atomes de carbone), d'esters de poids moléculaire plus élevé (20 à 29 %), d'acides libres (7 à 9 %), et de résines (12–14%, principalement des esters triterpéniques).

Néanmoins, la définition des « résines naturelles » au sens de la présente invention inclut aussi les résines issues de cires végétales, lorsqu’elles ont été préalablement concentrées, isolées ou extraites de ces cires, dès lors que l’ingrédient résineux ou terpénique considéré contient la teneur minimale en terpènes (30% en poids sur le poids total de l’ingrédient) requise par la présente invention. On peut notamment citer la résine de Candelilla (résine pure à 100% extraite de la cire correspondante), de nom INCI : Euphorbia Cerifera (Candellila) Wax Extract, commercialisée sous le nom Candelilla Resin E-1 par Japan Natural Products. Le document WO2013/147113 A1 fait également référence à la résine de Carnauba, résine terpénique extraite de la cire de Carnauba, et présentant des propriétés physiques similaires à celles des résines naturelles classiquement décrites, telle qu’une température de ramollissement et non pas une température de fusion ce qui différencie la résine de la cire.

Les résines présentent un point de ramollissement et une température de transition vitreuse, mais pas de température de fusion.

C’est le contraire dans le cas des cires qui présentent une température de fusion.

De préférence la ou les résines sont choisis parmi la ou les résines j), k), et t) telles que définies précédemment, et les résines v) extraites de cires, notamment de candelilla, ou de carnauba ; et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la ou les résines sont choisies parmi les références suivantes, indiquées par leur nom INCI, utilisées seules ou en mélange :

- les résines extraites de cires végétales (résines de type v), de préférence les extraits de cire Euphorbia Cerifera (Candelilla) (nom INCI : Euphorbia Cerifera (Candelilla) Wax Extract), telles que notamment la Candelilla Resin E-1 commercialisée par Japan Natural Products, la Botanical Resin commercialisée par Cera Rica Noda, la Towax-1F12 commercialisée par Toa Kasei; ou encore la résine de candelilla commercialisée par Multiceras ;

- les résines d’encens (résines de type k), de préférence les Protium Heptaphyllum Resin (nom INCI), ou Protium Resin, ou White Breu Resin, pouvant être commercialisées par exemple par Citroleo ou Ephyla;

- les résines d’encens issu de l’arbre Sal, Shorea Robusta Resin (nom INCI). La ou les résines peuvent se trouver en mélange avec une ou plusieurs corps gras, de préférence choisis parmi les huiles volatiles ou non. On peut citer par exemple la résine de Shorea robusta avec l’huile de graine de tournesol (Shorea Robusta Resin, Helianthus Annuus (Sunflower) Seed Oil, Tocopherol: 50-75% en poids Shorea Robusta Resin, 25-50% en poids Sunflower Seed Oil) commercialisé sous le nom de Kahlresin 6720, et la résine de Shorea Robusta avec de l’octyldodécanol (Shorea Robusta Resin et Octyldodecanol 50-70% en poids Shorea Robusta Resin, 30-50% en poids d’octyldodecanol) commercialisé par Kahlresin 6720 (résine de type k) ; et

- les colophanes (résines de type t), de préférence les esters d’acide colophanes (Rosin) tels que le Glyceryl Rosinate (nom INCI) commercialisée sous le nom de Resiester Gum A 35, le Glyceryl Rosinate en mélange avec une huile végétale hydrogénée et/ou huile de graines de ricin (Glyceryl Rosinate, Ricinus Communis Seed Oil, Hydrogenated Vegetable Oil commercialisé sous le nom EFP Biotek), le Pentaerythrityl Rosinate commercialisé sous le nom Resiester N 35 S et Resiester 80 ou les rosinate hydrogénés tels que le pentaerythrityl rosinate hydrogéné (Pentaerythrityl Hydrogenated Rosinate) ou le rosinate de méthyl hydrogéné (Methyl Hydrogenated Rosinate) commercialisé sous le nom Symrise BIO4326.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la ou les résines sont choisies parmi les résines extraites de cire Euphorbia Cerifera (Candelilla), les résines d’encens comme les Protium Heptaphyllum Resin, ou Protium Resin, ou White Breu Resin, les résines d’encens issu de l’arbre Sal comme la résine Shorea Robusta et le Glyceryl Rosinate. Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la ou les résines sont choisies parmi les résines extraites de cire Euphorbia Cerifera (Candelilla), les résines d’encens comme les Protium Heptaphyllum Resin, ou Protium Resin, ou White Breu Resin et les résines d’encens issu de l’arbre Sal comme la résine Shorea Robusta.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la ou les résines sont choisies parmi les Euphorbia Cerifera (Candellila) Wax Extract.

Avantageusement, la ou les résines est(sont) présent(s) dans la composition de l’invention selon une teneur, exprimée en matière active, allant de 0,5% à 30 % en poids, plus particulièrement de 2 à 25 % en poids, et de préférence de 3 % à 20 %, en poids par rapport au poids total de la composition.

ALKYLCELLULOSE

La composition selon l’invention comprend en outre au moins une alkylcellulose dont la partie alkyle est en C2-C3, et de préférence l’éthylcellulose.

L’éthylcellulose est un éther alkylique de cellulose comprenant une chaîne constituée d’unités β-anhydroglucose liées entre elles par des liaisons acétal. Chaque unité anhydroglucose présente trois groupes hydroxyles remplaçables, l’ensemble ou partie de ces groupes hydroxyles pouvant réagir selon la réaction suivante :
RONa + R’Cl ROR’ + NaCl, où R représente un radical cellulose et R’ représente un radical éthyle ou propyle, de préférence éthyle.

La substitution totale des trois groupes hydroxyles conduirait pour chaque unité anhydroglucose à un degré de substitution de 3, autrement dit à une teneur en groupements alcoxy de 54,88 %.

Les polymères d’éthylcellulose utilisés dans une composition cosmétique selon l’invention sont préférentiellement des polymères présentant un degré de substitution en groupements éthoxy allant de 2,5 à 2,6 par unité anhydroglucose, autrement dit comprenant une teneur en groupements éthoxy allant de 44 à 50 %.

L’alkylcellulose, en particulier l’éthylcellulose mise en œuvre dans la composition selon l’invention se trouve plus particulièrement sous forme pulvérulente.

Elle est par exemple commercialisée sous les noms commerciaux «Ethocel Standard » de Dow Chemicals, avec notamment "Ethocel Standard 7 FP Premium" et "Ethocel standard 100 FP Premium". D'autres produits disponibles dans le commerce, comme ceux commercialisés par Ashland, Inc., sous les dénominations Aqualon EC de type-K, type-N et type-T, de préférence de type-N, comme N7, N100, conviennent particulièrement à la réalisation de l’invention.

Avantageusement, la teneur en alkylcellulose, de préférence en éthylcellulose, exprimée en matière active, varie de 0,5 à 20 % en poids, plus particulièrement de 1 à 15 % en poids, plus avantageusement de 2 à 15% en poids, de préférence de 3 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

MONOALCOOL C2-C6

Comme indiqué précédemment, la composition selon l’invention comprend au moins un monoalcool en C2-C6, plus particulièrement en C2-C4, de préférence saturé. Le ou les monoalcools peuvent être représentés par exemple par la formule RaOH, dans laquelle Ra représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence comprenant de 2 à 4 atomes de carbone. A titre de mono-alcool, on peut citer l’éthanol, l’isopropanol, le tertio-butanol ou le butanol, ou leurs mélanges. De préférence ledit monoalcool comprend au moins de l’éthanol et encore plus préférentiellement, le monoalcool est l’éthanol.

Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention, la teneur en monoalcool, représente de 5 à 40 % en poids, plus particulièrement de 10 à 35 % en poids, de préférence de 15 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.

HUILES VOLATILES

La composition comprend en outre au moins une huile volatile, hydrocarbonée ou siliconée, ainsi que leurs mélanges.

On entend par huile, tout composé lipophile se trouvant sous forme liquide à température ambiante et à pression atmosphérique.

La ou les huiles volatiles sont choisies parmi les huiles hydrocarbonées apolaires, les huiles siliconées, seules ou en mélange.

Par « huile volatile », on entend, au sens de l’invention, toute huile susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L’huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 13 000 Pa, et préférentiellement allant de 0,5 Pa à 8000 Pa (norme OCDE 104).

Par « huile hydrocarbonée apolaire », on entend une huile choisie parmi les hydrocarbures, c’est-à-dire parmi des composés ne comprenant que des atomes de carbone et d’hydrogène.

Par « huile siliconée » on désigne une huile comprenant au moins un groupement
Si-O, et plus particulièrement un organopolysiloxane.

Les huiles volatiles hydrocarbonées apolaires utilisables dans le cadre de l’invention sont plus particulièrement choisies parmi les huiles ayant de 8 à 16 atomes de carbone, linéaires ou ramifiées, de préférence saturées, et leurs mélanges.

Les huiles hydrocarbonées volatiles utilisables dans les compositions selon l’invention peuvent ainsi être choisies parmi les alcanes linéaires volatils comprenant de 8 à 14 atomes de carbone.

On peut mentionner à titre d’exemple d’alcanes linéaires, en particulier en C8-C14, le n-octane (C8), le n-nonane (C9), le n-décane (C10), le n-undécane (C11), le n-dodécane (C12), le n-tridécane (C13), et leurs mélanges. On peut notamment citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références Parafol 12 97® et Parafol 14 97®, ainsi que leurs mélanges. Selon un autre mode de réalisation, on peut utiliser un mélange de n-dodécane et de n-tétradécane, et en particulier le mélange dodécane/tétradécane commercialisé par la société Biosynthis sous la référence Vegelight 1214®. Selon encore un autre mode de réalisation, on peut aussi utiliser un mélange d’alcanes linéaires volatils en C9-C12 de nom INCI : C9-12 Alkane tel que le produit commercialisé par la société Biosynthis sous la référence Vegelight SILK®. Selon encore un autre mode de réalisation, on peut utiliser un mélange de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) comme ceux obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la société Cognis et comme celui vendu sous la dénomination commerciale Cetiol Ultimate® par la société BASF.

On peut également mentionner les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou WO2008/155059 (mélanges d’alcanes distincts et différant d’au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d’alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d’huile de coprah ou de palme.

Les huiles hydrocarbonées volatiles utilisables dans les compositions selon l’invention peuvent être choisies parmi les alcanes ramifiés en C8-C16. On peut citer notamment comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopar® ou de Permetyl®.

A titre d'exemple d'huile de silicones volatiles utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles de silicone volatiles, comme les huiles de silicone volatiles linéaires ou cycliques, et contenant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupements alkyle ou alcoxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huiles de silicone volatiles utilisables dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthyl-cyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane et le dodécaméthylpentasiloxane ; et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, l’huile volatile est choisie parmi les huiles hydrocarbonées volatiles, encore plus particulièrement choisie parmi les alcanes ramifiés en C8-C16, parmi les alcanes linéaires en C8-C14, ainsi que leurs mélanges, et en particulier l’isododécane, le mélange d’alcanes linéaires volatils en C9-C12 et le mélange de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13), et leurs mélanges.

De préférence, la teneur en huile(s) volatile(s), de préférence hydrocarbonée(s), représente de 5 à 40 % en poids, de préférence de 15 à 35 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

De préférence, si la composition comprend au moins une huile siliconée, volatile ou non volatile, alors leur teneur ne dépasse pas 5 % en poids, plus particulièrement ne dépasse pas 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence la composition selon l’invention en est dépourvue.

Selon une forme préférentielle de l’invention, le rapport en poids de la quantité d’huile(s) volatile(s) sur la quantité de monoalcool(s) est inférieur à 3,5 et de manière encore plus préférentielle inférieur à 1,5.

HUILES NON VOLATILES

La composition selon l’invention peut éventuellement comprendre au moins une huile non volatile hydrocarbonée, différente du polyester précité, ou siliconée, ainsi que leurs mélanges.

On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d’hydrogène et de carbone et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Ces huiles sont donc distinctes des huiles siliconées.

Par « huile non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur à 20°C et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à 0,13 Pa. A titre d’exemple, la pression de vapeur peut être mesurée selon la méthode statique ou par la méthode d’effusion par thermogravimétrie isothermique, selon la pression de vapeur de l’huile (norme OCDE 104).

Huiles hydrocarbonées polaires

Par « huile hydrocarbonée polaire » on entend que lesdites huiles comprennent, en plus des atomes de carbone et d’hydrogène, au moins un atome d’oxygène. Ainsi ladite huile hydrocarbonée comprend au moins une fonction hydroxyle, ester, éther et/ou carboxylique.

La composition selon l’invention peut donc comprendre, au moins une huile non volatile hydrocarbonée polaire, plus particulièrement choisie parmi :
* Les alcools gras, de préférence monoalcools, saturés, insaturés, linéaires ou ramifiés, en C₁₀-C₂₆, de préférence ramifiés lorsqu’ils comprennent au moins 16 atomes de carbone. Plus particulièrement, l’alcool gras comprend de 10 à 24 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 12 à 22 atomes de carbone ;
* Les éthers de formule ROR’, les carbonates de formule RO(CO)OR’, formules dans lesquelles, identiques ou non, les groupements R, R’ représentent un groupement hydrocarboné comprenant au plus 16 atomes de carbone, saturé ou non, ramifié ou non, de préférence en C₃-C₁₆;
* les esters choisis parmi :
- les huiles végétales hydroxylées ou non hydroxylées ;
- les huiles esters, éventuellement hydroxylées, comprenant 1 à 4 fonctions esters, dont au moins l’une d’elles linéaire ou ramifiée, saturée, insaturée ou aromatique, comprend au moins 8 atomes de carbone ;
- les polyesters liquides issus de la réaction d’un dimère d’acide mono- ou polyinsaturé, l’acide gras comprenant de 16 à 22 atomes de carbone, et d’un polyol ;
* ainsi que leurs mélanges.

De préférence, l’huile non volatile hydrocarbonée polaire est choisie parmi :
- l’alcool laurique, isostéarylique, oléique, le 2-butyloctanol, le 2-undécyl pentadécanol, l’alcool 2-hexyldécylique, l’alcool isocétylique, l’octyldodécanol et leurs mélanges ; de préférence l’octyldodécanol ;
- le dicaprylyl ether ;
- le dipropyl carbonate, le diethylhexyl carbonate, le dicaprylyl carbonate, le C14-15 dialkyl carbonate ;
- l’huile de ricin, l’huile d’olive, l’huile de jojoba, l’huile de ximénia, l’huile de pracaxi, l’huile de germe de blé, l’huile de maïs, l’huile de tournesol, l’huile d'amandes douces, l’huile de macadamia, l’huile de noyau d'abricot, l’huile de soja, l’huile de colza, l’huile d’arachide, l’huile de graine de coton, l’huile de luzerne, l’huile de pavot, l’huile de potimarron, l’huile de sésame, l’huile de courge, l’huile d'avocat, l’huile de noisette, l’huile de pépins de raisin, l’huile de cassis, l’huile d’argan, l’huile d'onagre, l’huile de millet, l’huile d'orge, l’huile de lin, l’huile de quinoa, l’huile de seigle, l’huile de carthame, l’huile de bancoulier, l’huile de passiflore, l’huile de rosier muscat, la fraction liquide du beurre de karité, et la fraction liquide du beurre de cacao et leurs mélanges ;
- le palmitate d’éthyl 2-hexyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le néopentanoate d’octyledodécyle, le stéarate d’octyl-2 dodécyle, le stéarate de butyle, l’érucate d’octyl-2 dodécyle, les benzoates d’alcool en C₁₂à C₁₅, le benzoate d’octyl-2 dodécyle, l’isocetyl isostearate, l’isostéarate d’isostéaryle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate d’isopropyle, le laurate d’hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le myristate d’isopropyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le diisostéaryle malate, le néopentylglycol dicaprate, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, les triglycérides d’acides caprique/caprylique, les triglycérides d’acide en C_18-36, le triheptanoate de glycéryle, le trioctanoate de glycéryle, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le triisostéaryle citrate, le tridécyl stearate, le tridécyl trimellitate, le tétrapélargonate de pentaérythrityle, le tetraisostéarate de pentaerythrityle, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle ; le lactate d'isostéaryle, l’octylhydroxystéarate, l’hydroxystéarate d’octyldodécyle,
- les polyesters de noms INCI suivants : Dilinoleic Acid/Butanediol Copolymer, Dilinoleic Acid/Propanediol Copolymer, Dimer Dilinoleyl Dimer Dilinoleate,
- ainsi que leurs mélanges.

Huiles non volatiles hydrocarbonées apolaires

L’huile hydrocarbonée apolaire non volatile peut être choisie parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale, végétale ou synthétique tels que par exemple :
- l'huile de paraffine,
- le squalane, en particulier d’origine végétale,
- l’isoeicosane,
- les mélanges d’hydrocarbures linéaires, saturés, plus particulièrement en C15-C28, tels que les mélanges dont les noms INCI sont par exemple les suivants : C15-19 Alkane C18-21 Alkane, C21-28 Alkane, comme par exemple les produits Gemseal 40, Gemseal 60, Gemseal 120 commercialisés par Total, Emogreen L15 et L19 commercialisé par SEPPIC,
- les polybutènes, hydrogénés ou non, tels que par exemple des produits de la gamme Indopol commercialisés par la société Ineos Oligomers,
- les polyisobutènes, hydrogénés ou non, tels que par exemple les composés non volatiles de la gamme Parléam® commercialisés par la société Nippon Oil & Fat,
- les polydécènes, hydrogénés ou non, tels que par exemple des composés non volatiles de la gamme Silkflo commercialisée par la société Ineos, Dekanex par la société IMCD,
- et leurs mélanges.

Huiles non volatiles siliconées

La composition selon l’invention peut comprendre au moins une huile non volatile siliconée phénylée, comprenant ou non au moins un fragment dimethicone, ou au moins une huile non volatile siliconée non phénylée, ou leurs mélanges.

Le terme « phénylée » précise que ladite huile comporte dans sa structure au moins un radical phényle.

Les termes « fragment dimethicone » désignent un groupement siloxane divalent dont l’atome de silicium porte deux radicaux méthyle, ce groupement ne se trouvant pas à une ou aux extrémités de la molécule. On peut le représenter par la formule suivante :
-(Si(CH₃)₂-O)-.

De préférence, les silicones ne contiennent pas de groupement oxyde d’alkylène en C₂-C₃, ni de groupement glycérolé.

A titre d’huile non volatile phénylée comprenant au moins un fragment dimethicone, on peut citer les huiles de noms INCI suivants : Trimethylsiloxyphenyl Dimethicone, Diphenyl Dimethicone, Tetramethyl Tetraphenyl Trisiloxane ainsi que leurs mélanges, de préférence Trimethylsiloxyphenyl Dimethicone. Les Diphenyl Dimethicone sont notamment commercialisées par la société Shin Etsu sous les dénominations KF-54, KF54HV, KF-50-300CS, KF-53 d, KF-50-100CS. Les Trimethylsiloxy Phenyl Dimethicone sont par exemple commercialisées par la société Wacker Chemie sous les dénominations Belsil PDM 1000, Belsil PDM 20.

Parmi les huiles non volatiles siliconées phénylées dépourvues de fragment dimethicone, on peut citer les composés de noms INCI suivants Phenyltrimethicone, les Trimethyl Pentaphenyl Trisiloxane, seuls ou en mélanges. En tant qu’huiles siliconées non phénylées non volatiles convenables à la réalisation de l’invention, on peut citer celles commercialisées par la société Wacker sous la gamme Belsil DM, par la société Dow Corning avec la gamme Xiameter PMX 200 Silicone Fluid, par la société Shin Etsu avec la gamme KF-96 A.

Des exemples représentatifs des huiles siliconées non phénylées non volatiles comprennent des polydiméthylsiloxanes, des alkyldiméthicones. A noter que «Dimethicone» (nom INCI) correspond à un polydiméthylsiloxane (nom chimique). De préférence, ces huiles siliconées non volatiles non phénylées sont choisies parmi des polydiméthylsiloxanes ; des alkyldiméthicones comprenant au moins un groupe alkyle en C₂-C₂₄, ainsi que leurs mélanges. Ainsi, ces huiles peuvent être choisies parmi les Dimethicone, Cetyl Dimethicone, Stearyl Dimethicone, seules ou en mélanges. En tant qu’huiles siliconées non phénylées non volatiles convenables, on peut citer celles commercialisées par la société Wacker sous la gamme Belsil DM, par la société Dow Corning avec la gamme Xiameter PMX 200 Silicone Fluid, par la société Shin Etsu avec la gamme KF-96 A. Les alkyldimethicone peuvent être commercialisées par exemple sous les références commerciales Abil Wax 9800, Abil Wax 9801 d’Evonik Goldschmidt, ou encore Dowsil 2502 Cosmetic Fluid, Dowsil 2503 Cosmetic Wax, de Dow Corning ; et leurs mélanges.

De préférence, si la composition en comprend, l’huile non volatile est choisie parmi les huiles hydrocarbonées polaires seules ou en mélanges, différentes du polyester précité, en particulier choisie parmi les huiles alcools, les esters.

Conformément à un mode de réalisation encore plus préféré, si la composition en comprend, la ou les huiles non volatiles est/sont choisie(s) parmi l’octyldodécanol, les huiles végétales, les huiles esters, éventuellement hydroxylées, comprenant 1 à 4 fonctions esters, dont au moins l’une d’elles linéaire ou ramifiée, saturée, insaturée ou aromatique, comprend au moins 8 atomes de carbone, ainsi que leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré, l'huile non volatile est choisie parmi l’octyldodecanol, les triglycérides d'acides gras contenant de 8 à 24 atomes de carbone, et plus particulièrement un triglycéride d'acides caprylique/caprique (Nom INCI : Caprylic/Capric Triglyceride), les huiles végétales, ainsi que leurs mélanges.

De préférence, la composition comprend au moins une huile non volatile choisie parmi les huiles hydrocarbonées polaires, différentes du polyester précité, en particulier parmi les alcools gras, les esters, et leurs mélanges.

Conformément à un mode de réalisation encore plus préféré, la composition comprend au moins une huile non volatile choisie parmi les alcools gras, les huiles végétales, les huiles esters, éventuellement hydroxylées, comprenant 1 à 4 fonctions esters, dont au moins l’une d’elles linéaire ou ramifiée, saturée, insaturée ou aromatique, comprend au moins 8 atomes de carbone, ainsi que leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré, l'huile non volatile est choisie parmi les triglycérides d'acides gras contenant de 8 à 24 atomes de carbone, et plus particulièrement un triglycéride d'acides caprylique/caprique (Nom INCI : Caprylic/Capric Triglyceride).

Si la composition en comprend, la teneur en huile(s) non volatile(s), de préférence hydrocarbonée(s), varie de 0,5 à 20 % en poids, plus particulièrement de 1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

CHARGES

Les compositions conformes à l’invention comprennent au moins une charge.

Les charges peuvent être inorganiques ou organiques.

De préférence, elles peuvent seront choisies parmi les charges naturelles ou d’origine naturelle.

Par « charge naturelle » ou « composé naturel », on entend un composé que l’on obtient directement de la terre ou du sol, ou à partir de végétaux ou d’animaux, via, le cas échéant, un ou des processus physiques, comme par exemple un broyage, un raffinage, une distillation, une purification ou une filtration.

Par « charge d’origine naturelle » ou « composé d’origine naturelle », on entend un composé naturel ayant subi un ou des traitements chimiques ou industriels annexes, engendrant des modifications n’affectant pas les qualités essentielles de ce composé et/ou un composé comprenant majoritairement des constituants naturels ayant ou non subi des transformations. A titre d’exemple non limitatif de traitement chimique ou industriel annexe engendrant des modifications n’affectant pas les qualités essentielles d’un composé naturel, on peut mentionner ceux autorisés par les organismes de contrôle tels qu’Ecocert (Référentiel des produits cosmétiques biologiques et écologiques, janvier 2003) ou définis dans les manuels reconnus dans le domaine, tels que « Cosmetics and Toileries Magazine », 2005, vol. 120, 9: 10.

Les particules de charge utilisables dans le cadre de l’invention présentent de préférence une taille moyenne (d(50) en volume) inférieure ou égale à 40 µm, de préférence allant de 1 à 20 µm, encore préférentiellement de 2 à 15 µm.

Les tailles des particules peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.

Les charges utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être de formes lamellaires ou plaquettaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies.

On entend plus particulièrement par « forme lamellaire » ou « forme plaquettaire », des particules dont la forme est caractérisée par trois dimensions : une longueur, une largeur et une hauteur (appelée aussi épaisseur) ; la longueur et la largeur étant plus grandes que l’épaisseur. Plus particulièrement, le rapport de la plus grande dimension de la lamelle/plaquette à la hauteur (ou l’épaisseur) de la lamelle/plaquette est supérieur ou égal à 5. Au sens de la présente invention, on entend par « plus grande dimension » des lamelles ou plaquettes, le diamètre de la sphère dans laquelle s'inscrit ladite lamelle ou plaquette. Les dimensions des particules sont évaluées par microscopie électronique à balayage et analyse d’image.

Par particules sphériques au sens de la présente invention, on entend des particules ayant un paramètre de circularité moyenne d’au moins 0,80, de préférence d’au moins 0,82, encore plus préférentiellement d’au moins 0,9. Le paramètre de circularité est défini comme le rapport de la circonférence d’un disque ayant la même aire que la particule au périmètre de la particule. Une valeur de 1 caractérise des particules parfaitement sphériques.

La « circularité moyenne » peut être déterminée par une méthode d'analyse d'image. En particulier, la « circularité moyenne » peut être une moyenne arithmétique de circularité obtenue par analyse d'image d'une image au microscope électronique à balayage (MEB) de pas moins de 2000 particules de silice, observées à un grossissement de 1000 par détection d'électrons secondaires à l'aide d'un microscope électronique à balayage. (SEM).

La « circularité » de chaque particule de silice est une valeur déterminée par la formule suivante :C = 4πS / L²dans laquelle C représente une circularité, S représente une zone (zone projetée) de la particule dans l'image, et L représente une longueur d'une périphérie (périmètre) de la particule de silice dans l'image. Lorsque la circularité moyenne se rapproche de 1, la forme de chacune des particules devient plus sphérique.

Les charges peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des acides aminés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition.

Charges minérales

Comme exemples de charges minérales, on peut citer, seules ou en mélanges, les talcs, les micas naturels ou synthétiques comme les fluorphlogopites synthétiques, la silice, les argiles non modifiées, comme par exemple les smectites, et de préférence l’hectorite non modifiée, la terre de diatomée, le kaolin, le kaolin et l’halloysite, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, l’hydroxyapatite, le nitrure de bore, la perlite, l’oxychlorure de bismuth, le sulfate de baryum éventuellement combiné à la lauroyl lysine, la silice combinée à la lauroyl lysine, les microcapsules de verre, les borosilicates ou la céramique, les composites de silice et de dioxyde de titane, comme la série TSG® commercialisée par Nippon Sheet Glass.

En ce qui concerne les micas naturels, on peut citer par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Sericite par la société SL Horie Kako ; Mearlmica- SV par Sun Chemicals, Sumicos Velvet de Sudarshan Chemical. En ce qui concerne les micas synthétiques, peuvent convenir les produits commercialisés sous les dénominations Synafil S 1050 par Exckart ou encore NHS-S-100 par Myoshi Kasei (nom INCI : Mica (and) Isostearyl Sebacate (and) Disodium Stearoyl Glutamate (and) Aluminum Hydroxide).

A titre d’argile non modifiée et plus particulièrement d’hectorite non modifiée, on pourra notamment citer celle commercialisée par Elementis sous le nom Bentone EW ou Hydroclay 2000 LO.

Parmi les terres de diatomées convenable, on peut citer les produits de la gamme ImerCare D de la société Imerys, par exemple ImerCare03D, ImerCare06D, ImerCare 400D, ImerCare Vistalskin.

A titre d'exemples de silice, de préférence amorphe, de préférence sous forme sphérique, creuse ou non, on peut utiliser les produits commerciaux suivants : Silica 35 Beads SB-150®, SB-300® ou encore SB 700®, préférentiellement SB 300® de la société Myoshi Kasei ; la gamme des Sunsphere® de la société Asahi Glass AGC SI-TECH notamment la Sunsphere H-51® ou encore les Sunsphère 12L®, Sunsphère H-201®, H-52 et H-53 ; Sunsil 130 8® de la société Sunjin ; Spherica P-1500® de la société Ikeda Corporation ; Sylosphere® de la société Fuji Silysia ; les gammes des Silica Pearl® et Satinier® de la société JGC Catalysts and Chemicals, plus particulièrement les silices Satinier M13® et Satinier M16, les silices MSS-500® de la société KOBO, et plus particulièrement la MSS-500-20N®, ainsi que la Silica Shells® de la société KOBO, ainsi que les silices BA4 de JGC Catalysts and Chemicals.

A titre d’exemples de talc, on peut citer par exemple les produits J 68 BC® commercialisé par la société US Cosmetics; Imercare Pharma 00T® par la société Imerys ; de kaolin on peut citer les produits Imercare 04K®, Supreme® par la société Imerys; le produit vendu sous la dénomination commerciale Beraca Amazonian White Clay® par la société Beraca ingr. Naturais (Clariant) ; le produit vendu sous la dénomination commerciale FJK-16 ® par la société Fuji Fine Chemical.

En ce qui concerne le nitrure de bore, on peut citer les produits commerciaux suivants : Ronaflair Boroneige SQ-6 ® vendu par la société Merck, SP2® et SP8® vendus parmi la Société Saint Gobain Ceramics, les produits Softouch Boron Nitride CC6657®, CC6058®, CC6059® vendus par la société Momentive Performance Materials, et leurs mélanges.

A titre d’exemple de perlite, sous forme non expansée ou expansée (i.e. : Expanded Milled Perlite (EMP) ; par exemple obtenue selon e brevet US 5,002,698), on peut citer la perlite vendue par la société Miyoshi Kasei sous le nom commercial Perlite-M SZ12®.

Parmi les particules de verre, on peut citer le produit P2015SL® commercialisé par la société Prizmalite (nom INCI : Glass Beads). On peut également citer les microsphères creuses de Calcium Aluminium Borosilicate (nom INCI) tel que le produit commercial Luxsil Cosmetic Microspheres® par la société Potters, les particules de Calcium Sodium Borosilicate (nom INCI) par exemple le produit commercialisé sous la dénomination: Luxsil AL Free 20 par la société Presperse.

A titre d’exemples d’oxyde de magnésium, on peut citer le produit Magnesium Oxide Extra Light Low Nickel de la société Dr. Paul Lohmann ; de carbonate de calcium, on peut citer le produit Omyacare Extra 35-OG de la société Omya, Carbomat® vendu par la société Sensient ; de sulfate de baryum, on peut citer le produit LLD-5 BASO4 (PL) de Daito Kasei Kogyo (sulfate de baryum et lauroyl lysine) ; de silice enrobée par la lauroyl lysine comme le produit Amilon commercialisé par la société Ikeda.

Charges organiques

Comme exemples de charges organiques, on peut citer, seules ou en mélanges, les cires micronisées naturelles, comme la cire de carnauba micronisée, telle que le produit Microcare 350 commercialisé par la société Micro Powders ; les savons métalliques dérivés d’acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence, de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple, le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium ; la lauroyl lysine comme par exemple le produit Amihope LL, commercialisé par la société Ajninomoto ; l’Hordeum Vulgare Seed Flour, comme par exemple le produit Amaze Nordic Barley de la société Nouryon, les PHA (poly(hydroxyalcanoate), l’amidon, l’extrait de quinoa (nom INCI : Chenopodium Quinoa Seed Extract), par exemple commercialisé par la société TriK sous la dénomination NaturePep Quinoa, la cellulose, la cellulose microcristalline.

Parmi les amidons, on peut citer les amidons natifs tels que l’amidon de maïs (nom INCI : ZEA MAYS STARCH) comme le produit vendu sous la dénomination commerciale Beauty By Roquette ST005® par la société ROQUETTE ; l’amidon de riz (nom INCI : ORYZA SATIVA STARCH) tel que le produit commercial Remytec F-I® par la société Creachem.

On peut également citer les amidons modifiés chimiquement comme les amidons modifiés de noms INCI suivants : Aluminum Starch Octenylsuccinate, tel que le produit commercial Dry Flo Plus® vendu par la société Akzo Nobel ; Hydroxypropyl Starch Phosphate Octenylsuccinate tel que le produit commercial Structure Zea® vendu par la société Akzo Nobel ; Potato Starch Modified tel que le produit commercial Structure Solanace vendu par la société Akzo Nobel ; Sodium Carboxylmethyl Starch tel que le produit Beauty By Roquette ST118® par la société Roquette ; Oxidized Starch Acetate tel que le produit GF-A390® vendu par la société Foshan Gaofeng Starch Technology ; les poudres composites composite d’amidon et de sodium polyacrylate de nom INCI : Sodium Polyacrylate Starch tels que les produits commerciaux Makimousse 25® et 12® vendus par la société Daito Kasei Kogyo.

Parmi les particules de cellulose et de cellulose microcristalline utilisables selon l’invention, on peut citer en particulier celles vendues par la société Daito sous la marque Cellulobeads® telles que Cellulobeads USF®, Cellulobeads USF-X®, Cellulobeads D-5®, Cellulobeads D-10®, Cellulobeads D-30®, ou encore vendues sous les dénominations commerciales Vivapur CS 9 FM, Vivapur CS 4 FM de la société JRS.

De préférence, la charge est choisie parmi l’oxyde de magnésium, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, éventuellement combiné à la lauroyl lysine, le talc, la perlite, la silice, la terre de diatomée, le kaolin et l’halloysite, le Calcium Sodium Borosilicate, l’amidon, le quinoa, la cellulose ainsi que leurs combinaisons.

De préférence, la composition comprend de 0,2 à 10 % en poids, plus particulièrement de 0,5 à 9% en poids, de préférence de 0,5 à 7 % en poids, en charge, par rapport au poids total de la composition.

EAU

La composition selon l’invention peut éventuellement comprendre de l’eau.

Une eau convenant à l’invention peut être une eau déminéralisée, une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de Vittel, l'eau de Lucas ou l'eau de La Roche Posay et/ou une eau thermale.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, si la composition selon l’invention comprend de l’eau, sa teneur est de moins de 20 % en poids, plus particulièrement de moins de 15 % en poids, et de préférence de moins de 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

MATIERES COLORANTES

La composition selon l’invention comprend de préférence au moins une matière colorante.

Selon une forme particulière de l’invention, la matière colorante peut être choisie parmi les matières colorantes pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles, et leurs mélanges.

Matières colorantes pulvérulentes

Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les nacres et leurs mélanges.

On entend par « pigments » des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt résultant. Ces pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques.

Selon un mode de réalisation particulier, les pigments utilisés selon l’invention sont choisis parmi les pigments minéraux.

Par « pigment minéral », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane, les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2 en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS.

La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est en général supérieure à 100 nm et peut aller jusqu’à 10μm, de préférence de 200 nm à 5μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1μm.

Selon une forme particulière de l’invention, les pigments présentent une taille caractérisée par un D [50] supérieur à 100 nm et pouvant aller jusqu’à 10μm, de préférence de 200 nm à 5 μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1µm.

Les tailles sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type Master Sizer 3000® de chez Malvern, permettant d’appréhender la répartition granulométrique de l’ensemble des particules sur une large gamme pouvant aller de 0,01 μm à 1000 μm. Les données sont traitées sur la base de la théorie classique de diffusion de Mie. Cette théorie est la plus adaptée pour des distributions de taille allant du submicronique au multimicronique, elle permet de déterminer un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.

D[50] représente la taille maximale que présente 50 % en volume les particules.

Selon une forme particulière de l’invention, le pigment minéral comprend un enrobage lipophile ou hydrophobe, ce dernier est de préférence présent dans la phase huileuse de la composition selon l’invention.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par au moins un composé choisi parmi les savons métalliques ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine et ses dérivés ; le trisostéaryle titanate d’isopropyle ; le sébaçate d’isostéaryle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les cires synthétiques polaires ; les esters gras ; les phospholipides ; et leurs mélanges.

Selon un mode préférentiel, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par un acide aminé N-acylé ou l’un de ses sels qui peut comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbone, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle.

L’acide aminé peut être par exemple la lysine, l’acide glutamique ou l’alanine. Les sels de ces composés peuvent être les sels d’aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium. Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les pigments peuvent être enrobés par un dérivé d’acide aminé N-acylé peut être notamment un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, et plus particulièrement un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium. A titre d’exemples de pigments traités par le stéaroyl glutamate d’aluminium, on peut citer les pigments de dioxyde de titane et les pigments d’oxyde de fer noir, rouge et jaune vendus sous la référence commerciale NAI® par la société par Miyoshi Kasei.

Selon un mode préférentiel, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par un le triisostéaryle titanate d’isopropyle. A titre d’exemples de pigments traités par l’isopropyl titanium triisostéarate (ITT), on peut citer les pigments de dioxyde de titane et les pigments d’oxyde de fer noir, rouge et jaune vendus sous la référence commerciale BWBO-I2® (Iron Oxide CI77499 and Isopropyl Titanium Triisostéarate), BWYO-I2® (Iron Oxide CI77492 and Isopropyl Titanium Triisostearate) et BWRO-I2® (Iron Oxide CI77491 and Isopropyl Titanium Triisostearate) par la société Kobo.

Les pigments utilisables selon l’invention peuvent être également des pigments organiques.

Par « pigment organique », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.

Le ou les pigments organiques peuvent être choisis par exemple parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, la mélanine, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références CI 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, et les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR2 679 771.

Ces pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP1184426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d’un pigment organique et au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau.

Le pigment peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants insolubilisés adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.

Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.

Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1 O (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).

A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination D&C Red 7 (CI 15 850 :1).

De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins une matière colorante pulvérulente de type pigment minéral, en particulier choisie parmi les oxydes métalliques, et plus particulièrement choisie parmi les dioxydes de titane, les oxydes de fer, enrobés ou non, et leurs mélanges.

Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane ave notamment du bleu ferrique ou de l’oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth.

De préférence, si la composition en comprend, la ou les matière(s) colorante(s) pulvérulente(s) est(sont) présente(s), de préférence en une teneur allant de 3 à 25% en poids, de préférence de 5 à 20% en poids, plus particulièrement de 6 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.

Matières colorantes hydrosolubles ou liposolubles

Une composition selon l’invention peut comprendre au moins une matière colorante hydrosoluble ou liposoluble et de préférence à raison d’au moins 0,01 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Pour des raisons évidentes, cette quantité est susceptible de varier significativement au regard de l’intensité de l’effet coloriel recherchée et de l’intensité colorielle procuré par les matières colorantes considérées et son ajustement relève clairement des compétences de l’homme de l’art.

Les matières colorantes additionnelles convenant à l’invention peuvent être liposolubles.

Par « matière colorante liposoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase huileuse ou les solvants miscibles à un corps gras et apte à colorer.

A titre de colorants liposolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants liposolubles, synthétiques ou naturels tels que par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge Soudan, les carotènes (le β-carotène, le lycopène), les xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), l’huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléine, le rocou, le curcumin.

Les matières colorantes additionnelles convenant à l’invention peuvent être hydrosolubles.

Par « matière colorante hydrosoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l’eau et apte à colorer.

A titre de colorants hydrosolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1, la bétanine (betterave), le carmin, la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau), le caramel, la riboflavine.

Le ou les colorants hydrosolubles ou liposolubles, si la composition en comprend, sont de préférence présents à des teneurs inférieures à 4% en poids, voire inférieure à 2% en poids, plus préférentiellement allant de 0,01 à 2% en poids, et encore mieux de 0,02 à 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.

ADDITIFS COSMETIQUES

Les compositions selon l’invention peuvent comporter des additifs couramment utilisés dans les produits de soin et/ou de maquillage tels que des actifs comme les vitamines, par exemple vitamines A, E, C, B3, l’adénosine, l’acide hyaluronique et ses sels ; des filtres UV; des cires ; des composés pâteux ; des gélifiants hydrophiles ; des agents filmogènes différents de l’alkylcellulose (en particulier l’éthylcellulose) ; des épaississants lipophiles minéraux qui seront décrits plus loin, ou organiques comme par exemple les esters de dextrine et d’acide gras, en particulier en C12 à C24, de préférence en C14 à C18, ou leurs mélanges, et plus préférentiellement, le palmitate de dextrine, le myristate de dextrine ; des parfums ; des conservateurs ; et leurs mélanges.

Bien que cela ne corresponde pas à une variante préférée de l’invention, la composition peut éventuellement comprendre un ou plusieurs polymères siliconés comme par exemple les résines siliconées, les copolymères siliconés acrylates, les polyamides siliconés, leurs combinaisons.

Parmi les résines siliconées, on peut citer par exemple les résines de noms INCI suivants : Trimethylsiloxysilicate, Phenylpropyldimethylsiloxysilicate, Polymethyl-silsesquioxane, les résines MQT-propyl, notamment décrites et préparées dans la demande WO2005/075542. On peut également citer le C30-45 Alkyldimethylsilyl Polypropylsilsesquioxane (nom INCI).

Parmi les copolymères silicone-acrylate dendrimères ou non, on peut citer par exemple les copolymères de nom INCI Acrylates/Polytrimethylsiloxymethacrylate Copolymer ; Acrylates/Dimethicone Copolymer.

En ce qui concerne les copolymères acrylamide-siliconés, on peut notamment citer le copolymère de nom INCI Nylon-611/Dimethicone Copolymer.

Si la composition en comprend, la teneur en polymère(s) siliconée(s) ne dépasse pas 5 % en poids, plus particulièrement ne dépasse pas 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence la composition selon l’invention en est dépourvue.

Il relève des opérations de routine de l’homme de l’art d’ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l’invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n’en soient pas affectées.

Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses des compositions selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l’adjonction envisagée.

Cires

La composition selon l’invention peut comprendre au moins une cire hydrocarbonée, polaire ou apolaire.

Par « cire » au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante, à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 120°C.

Au sens de l’invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « DSC Q2000 » par la société TA Instruments avec le logiciel « TA Universal Analysis ».

Le protocole de mesure est le suivant :
Un échantillon de 5 mg de cire est disposé dans un creuset et soumis à une première montée en température allant de -20°C à 120°C, à la vitesse de chauffe de 10°C/minute, puis est refroidi de 120°C à -20°C à une vitesse de refroidissement de 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20°C à 120°C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute.
Pendant la deuxième montée en température, on mesure le point de fusion du corps gras solide, correspondant à la température du pic le plus endothermique de la courbe de fusion observé, représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.
On peut également mesurer l’enthalpie de fusion de la cire (∆Hf) correspondant à l’intégrale de l’ensemble de la courbe de fusion obtenue. Cette enthalpie de fusion de la cire est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g.

Les cires peuvent être d’origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique.

En particulier, les cires présentent une température de fusion de préférence supérieure ou égale à 35°C et mieux supérieure ou égale à 40°C.

Cires apolaires

Par « cire hydrocarbonée apolaire », au sens de la présente invention, on entend une cire constituée uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène et exemptes d’hétéroatomes, tels que par exemple N, O, Si, P….

A titre d’exemples de cires apolaires convenant à l’invention, on peut notamment mentionner les cires hydrocarbonées comme les cires microcristallines, les cires de paraffines, l'ozokérite, les cires de polyméthylène, les cires de polyéthylène, les microcires notamment de polyéthylène.

Cires polaires

Les cires polaires peuvent notamment être hydrocarbonées ou siliconées.

Par « cire hydrocarbonée polaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome plus particulièrement choisi parmi l’oxygène, éventuellement l’azote, ou leurs mélanges. Elle peut ainsi contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.

Par « cire siliconée », on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment comprenant des groupes Si-O.

Selon un premier mode de réalisation préféré, la cire polaire est une cire hydrocarbonée.

A titre de cire polaire hydrocarbonée, on préfère une cire choisie parmi les cires ester et les cires alcool.

Par « cire ester », on entend selon l’invention une cire comprenant au moins une fonction ester. Les cires esters peuvent en outre être hydroxylées.

Par « cire alcool », on entend selon l’invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre.

On peut notamment utiliser en tant que cire ester, seules ou en mélanges :
i) les cires de formule R₁COOR₂dans laquelle R₁et R₂représentent des chaines aliphatiques linéaires, ramifiées ou cycliques dont le nombre d’atomes varie de 6 à 50, notamment de 10 à 50, pouvant contenir un hétéroatome tel que par exemple O, N et dont la température de fusion varie plus particulièrement de 30 à 120 C. En particulier on peut utiliser comme cire ester un (hydroxystéaryloxy)stéarate d’alkyle en C₂₀-C₄₀(le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange ou un stéarate d’alkyle en C₂₀-C₄₀. De telles cires sont notamment vendues sous les dénominations « Kester Wax K 82 P^®», « Hydroxypolyester K 82 P^®», « Kester Wax K 80 P^®», ou « Kester Wax K82H » par la société Koster Keunen. On peut également utiliser les stearyl heptanoate et stearyl caprylate et leurs mélanges.
ii) le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane),
iii) les cires diesters d’un diacide carboxylique de formule générale
R³-(-OCO-R⁴-COO-R⁵), dans laquelle R³et R⁵sont identiques ou différents, de préférence identiques et représentent un groupe alkyle en C₄-C₃₀et R⁴représente un groupe aliphatique, en C₄-C₃₀linéaire ou ramifié et pouvant contenir ou non une ou plusieurs insaturations. De préférence, le groupe aliphatique en C₄-C₃₀est linéaire et insaturé.
iv) On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant notamment des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C₈-C₃₂, par exemple telles que l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, ainsi que les cires obtenues par hydrogénation d’huile de ricin estérifiée avec l’alcool cétylique, telles que celles vendues dans la gamme Phytowax Castor, par exemple Phytowax Castor 22L73^®, ou encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique, comme celles de la gamme Phytowax Olive, par exemple Phytowax Olive 18L57, commercialisées par la société Sophim. De telles cires sont notamment décrites dans la demande FR2792190.
v) Les cires correspondant aux esters partiels ou totaux, de préférence totaux, d’un acide carboxylique en C₁₆-C₃₀, saturé, éventuellement hydroxylé, avec le glycérol. Par esters totaux, on entend que toutes les fonctions hydroxyle du glycérol sont estérifiées. A titre d’exemple, on peut citer la trihydroxystearine (ou trihydroxystéarate de glycéryle), la tristéarine (ou tristéarate de glycéryle), la tribéhénine (ou tribéhénate de glycéryle), seuls ou en mélange. Parmi des composés convenables, on peut citer les triesters de glycérol et d’acide 12-hydroxystéarique, ou d’huile de ricin hydrogénée, comme par exemple la Thixcin R, la Thixcin E, commercialisés par Elementis Specialties.
vi) On peut également citer les cires d’origine animale ou végétale, comme la cire d’abeille, la cire d’abeille synthétique, la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de son de riz, la cire d’Ouricury, la cire d’Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon, la cire de sumac, la cire de montan, la cire d’Orange, la cire de Laurier, la cire de tournesol, en particulier raffinée.
vii) On peut également citer les cires hydrocarbonées, polyoxyalkylénées ou polyglycérolées, naturelles ou synthétiques, d’origine animale ou végétale ; le nombre de motifs oxyalkylénés (en C2-C4) peut varier de 2 à 100, le nombre de motifs glycérolés peut varier de 1 à 20. A titre d’exemples, on peut citer les cires d’abeille polyoxyéthylénées, comme la PEG-6 beeswax, la PEG-8 beeswax ; les cires de carnauba polyoxyéthylénées, comme la PEG-12 carnauba ; les cires de lanoline, hydrogénées ou non, polyoxyéthénées ou polyoxypropylénées, comme la PEG-30 lanolin, la PEG-75 lanolin ; la PPG-5 lanoline wax glyceride ; les cires d'abeille polyglycérolées, notamment la polyglyceryl-3 Beewax, le mélange Acacia Decurrens/Jojoba/Sunflower Seed Wax/Polyglyceryl-3 Esters, les cires végétales polyglycérolées telles que les cires de mimosa, jojoba, tournesol, et leurs mélanges (Acacia Decurrens/Jojoba/Sunflower Seed Wax Polyglyceryl-3 Esters.

Selon un autre mode de réalisation, la cire polaire peut être une cire alcool. A titre de cire alcool, on peut citer les mélanges d’alcools linéaires, saturés, en C₃₀-C₅₀comme par exemple la cire Performacol 550 Alcohol de New Phase Technologie, l’alcool stéarique, l’alcool cétylique, ou leurs mélanges.

De préférence, si la composition en comprend, la cire est choisie parmi les cires hydrocarbonées. Plus particulièrement, elle est choisie parmi les cires apolaires ; les cires hydrocarbonées polaires telles que les cires d’origine animale ou végétale, les cires d’origine animale ou végétales obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ; les cires alcools ; ainsi que leurs mélanges ; et de préférence parmi les cires hydrocarbonées apolaires, seules ou en mélanges.

La teneur en cire(s), au cas où la composition en comprend, varie avantageusement de 1 à 20 % en poids, en particulier de 5 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Composés pâteux

La composition selon l’invention peut également comprendre au moins un composé pâteux à température ambiante et pression atmosphérique.

Par « pâteux » au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile à changement d’état solide/liquide réversible, présentant notamment à l’état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température ambiante une fraction liquide et une fraction solide.

En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à la température ambiante. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à la température ambiante peut représenter 9 à 97 % en poids du composé pâteux. Cette fraction liquide à la température ambiante représente de préférence entre 15 et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids.

Le point de fusion du corps gras pâteux est déterminé selon le même principe que celui détaillé précédemment pour les cires.
Dans le cas de composé pâteux,le protocole de mesure est toutefois le suivant:
Un échantillon de 5 mg de corps gras pâteux disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20°C à 100°C, à la vitesse de chauffe de 10°C/minute, puis est refroidi de 100°C à -20°C à une vitesse de refroidissement de 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20°C à 100°C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute.
Le point de fusion du corps gras pâteux est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.
Il est à noter que la fraction liquide en poids du corps gras pâteux à température ambiante est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à température ambiante sur l'enthalpie de fusion du corps gras pâteux.
L'enthalpie de fusion du corps gras pâteux est l'enthalpie consommée par ce dernier pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le corps gras pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le corps gras pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide.
L'enthalpie de fusion du corps gras pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le corps gras pâteux de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. L'enthalpie de fusion du corps gras pâteux est égale à l'aire sous la courbe du thermogramme obtenu.

Le composé pâteux peut en particulier être choisi parmi les composés pâteux synthétiques et les corps gras d'origine végétale.

Le ou les composés pâteux peuvent être en particulier choisis parmi :
- la lanoline et ses dérivés, tels que l’alcool de lanoline, les lanolines oxyéthylénées, la lanoline acétylée, les esters de lanoline tels que le lanolate d’isopropyle, les lanolines oxypropylénées ;
- la vaseline (également appelée petrolatum),
- les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol en C₂-C₄, par exemple, les composés de noms INCI suivants : PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether, et leurs mélanges. On peut citer par exemple le mélange commercialisé sous la dénomination Lanolide, par la société Vevy,
- les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C₂-C₁₀₀, de préférence en C₂-C₅₀. Parmi les polyéthers liposolubles, on considère en particulier les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en C₆-C₃₀, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment le produit de nom INCI PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer commercialisé par exemple sous la marque Elfacos ST9 par la société Akzo Nobel,
- les esters issus de la condensation d’un diacide carboxylique linéaire ou ramifié, de préférence saturé, en C₆-C₁₀et d’ester de diglycérol et de monoacides carboxyliques, éventuellement hydroxylés, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, en C₆-C₂₀, en particulier le diester obtenu par condensation d’acide adipique et d’un mélange d’esters de diglycérol avec un mélange d’acides gras en C₆-C₂₀tels que l’acide caprylique, l’acide caprique, l’acide stéarique, l’acide isostéarique et l’acide 12-hydroxystéarique, notamment commercialisé sous la référence Softisan® 649 par la société Cremer Oleo. (nom INCI : Bis-Diglyceryl Polyacyladipate-2),
- les triglycérides d’acides gras, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, éventuellement mono ou poly hydroxylés, de préférence C₁₂-C₁₈, éventuellement hydrogénés (totalement ou partiellement) ; tels que par exemple les glycérides d'acides gras saturés C12-C18 commercialisé sous la dénomination Softisan 100® par la société Cremer Oleo (nom INCI : Hydrogenated Coco-Glycerides),
- les esters de dimère diol, ou de polyol, et de dimère diacide comme par exemple :
* les esters de dimère d’alcool dilinoléique et d’acide dilinoléique dont les groupes hydroxyles sont estérifiés par un mélange de phytostérols, d’alcool béhénylique et d’alcool isostéarylique, par exemple l’ester vendu sous la dénomination Plandool G par la société Nippon Fine Chemical (nom INCI : Bis-Behenyl / Isostearyl / Phytosteryl Dimer Dilinoleyl Dimer Dilinoleate) ;
* les esters d’acide dilinoléique et d’un mélange de phytostérols, d’alcool isostéarylique, d’alcoool cétylique, d’alcool stéarylique et d’alcool béhénylique, par exemple l’ester vendu sous la dénomination Plandool H ou Plandool S par la société Nippon Fine Chemical (nom INCI : Phytosteryl / Isostearyl / Cetyl/Stearyl / Behenyl Dimer Dilinoleate) ;
- les beurres d’origine végétale comme le beurre de mangue, tel que celui commercialisé sous la référence Lipex 203 par la société Aarhuskarlshamn, le beurre de karité, en particulier celui dont le nom INCI est Butyrospermum Parkii Butter, tel que celui commercialisé sous la référence Sheasoft^®par la société Aarhuskarlshamn, le beurre de cupuacu (Rain forest RF3410 de la société Beraca Sabara), le beurre de murumuru (Rain Forest RF3710 de la société Beraca Sabara), le beurre de cacao ; ainsi que la cire d’orange comme, par exemple, celle qui est commercialisée sous la référence Orange Peel Wax par la société Koster Keunen,
- les huiles végétales totalement ou partiellement hydrogénées, comme par exemple l’huile de soja hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée, l’huile de colza hydrogénée, les mélanges d’huiles végétales hydrogénées tels que le mélange d’huile végétale hydrogénée de soja, coprah, palme et colza, par exemple le mélange commercialisé sous la référence Akogel^®par la société Aarhuskarlshamn (nom INCI Hydrogenated Vegetable Oil), l’huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50®, l’huile d’olive partiellement hydrogénée comme, par exemple, le composé commercialisé sous la référence Beurrolive par la société Soliance,
- les esters d’huile de ricin hydrogénée, comme l’huile de ricin hydrogénée dimère dilinoléate par exemple le Risocast-DA-L vendu par Kokyu Alcohol Kogyo, l’isostéarate d’huile de ricin hydrogénée par exemple le Salacos HCIS (V-L) vendu par Nisshin Oil,
- et leurs mélanges.

Si la composition comprend au moins un composé pâteux, sa/leur teneur varie de 0,5 à 20% en poids, et de préférence de 1 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Epaississants lipophiles

La composition selon l’invention peut également comprendre au moins un épaississant lipophile, choisi plus particulièrement parmi les silices, traitées hydrophobes ou non ; les argiles lipophiles ; seuls ou en mélange. Il est à noter que les épaississants lipophiles ne sont pas considérés au sens de l’invention, comme des charges.

Silices

La composition selon l’invention peut ainsi comprendre à titre d’épaississant minéral, une silice pyrogénée, de préférence hydrophobe, ou des particules d’aérogel de silice, de préférence hydrophobe.

Silice pyrogénée

Convient à l’invention, la silice pyrogénée traitée hydrophobe en surface. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.

Les groupements hydrophobes peuvent être :
- des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l’hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica Silylate » selon le CTFA (8^èmeédition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-530® par la société Cabot.
- des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica Dimethyl Silylate » selon le CTFA (8^èmeédition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société Cabot.

Aérogels de silice

Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d’un gel de silice par de l’air.

Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d’un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO₂supercritique. Ce type de séchage permet d’éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science : New York : Academic Press, 1990.

Les particules d’aérogels de silice hydrophobe présentent habituellement une surface spécifique par unité de masse (S_M) allant de 500 à 1500 m²/g, de préférence de 600 à 1200 m²/g et mieux de 600 à 800 m²/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 µm, mieux de 1 à 1000 µm, de préférence de 1 à 100µm, en particulier de 1 à 30 µm, de préférence encore de 5 à 25 µm, mieux de 5 à 20 µm et encore mieux de mieux de 5 à 15 µm.

Selon un mode de réalisation, les particules d’aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 µm, de préférence de 5 à 25 µm, mieux de 5 à 20 µm et encore mieux de mieux de 5 à 15 µm.

La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d’absorption d’azote appelée méthode BET (BRUNAUER – EMMET – TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées.

Les tailles des particules d’aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., “Light Scattering by Small Particles,” Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.

Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d’aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (S_M) allant de 600 à 800 m²/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 µm et encore mieux de mieux de 5 à 15 µm.

Les aérogels sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI Silica Silylate).

Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l’hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles.

Concernant la préparation de particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725.

On utilisera de préférence des particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles.

A titre de d’aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l’invention, on peut citer par exemple l’aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d’environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m²/g.

On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201, AEROGEL TLD 203, ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200.

On peut aussi citer l’aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica Silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m²/g.

Argiles lipophiles

On entend par « argile lipophile » par toute argile liposoluble ou lipodispersible dans la phase huileuse de la composition.

L'argile désigne une matière à base de silicates et/ou d'aluminosilicates hydratés de structure lamellaire.

Les argiles peuvent être naturelles ou synthétiques et elles sont rendues lipophiles par un traitement avec un sel d’alkyl ammonium comme un chlorure d’ammonium en C10 à C22, en particulier le chlorure de stéralkonium ou le chlorure di-stéaryl di-méthyl ammonium.

Elles peuvent être choisies parmi les bentonites en particulier les bentonites, les hectorites et les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites.

De préférence, elles sont choisies parmi les hectorites et les bentonites.

Par exemple, on peut utiliser une argile lipophile choisie parmi les bentonites modifiées hydrophobes et les hectorites modifiées hydrophobes , notamment par un chlorure d’ammonium quaternaire en C10 à C22, comme :
- une bentonite modifiée par le chlorure de stéaralkonium tel que les produits commerciaux vendus sous le nom Claytone AF®, Garamite VT®, Tixogel® LG-M, Tixogel® MP 250 Tixogel® VZ, Tixogel® VZ-V XR, par la société BYK Additives Inc ; les produits commerciaux vendus sous le nom Viscogel® B3, Viscogel® B4, Viscogel® B7, Viscogel® B8, Viscogel® ED, Viscogel® GM, Viscogel® S4, Viscogel® SD par la société Bentec S.P.A ;
- une bentonite modifiée par le chlorure de stéaralkonium en présence d’au moins le propylène carbonate et d’au moins une huile comme les produits commerciaux Dub Velvet Gum® de la société Stearinerie Dubois Fils, Myglyol Gel T® de la société Cremer Oleo, Tixogel® CGT 6030, Tixogel® DBA 6060, Tixogel® FTN, Tixogel® FTN 1564, Tixogel® IPM, Tixogel® LAN, Tixogel® LAN 1563 par la société BYK Additives Inc ;
- une hectorite modifiée par du chlorure de distéaryl diméthyl ammonium (Nom INCI : Disteardimonium Hectorite) telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone® 38VCG Rheological Additive par la société Elementis Specialities ;
- une hectorite modifiée par du chlorure de distéaryl diméthyl ammonium en présence d’au moins le propylène carbonate ou le triéthylcitrate et d’au moins une huile tels que les produits commerciaux vendus sous le nom Bentone® GEL DOA V, Bentone® GEL EUG V, Bentone® GEL IHD V, Bentone® GEL ISD V, Bentone® GEL MIO V® Bentone® GEL PTM V® Bentone® SS-71 V, Bentone® VS-5 PC V, Bentone® VS-5 par la société Elementis Specialities ; les produits commerciaux vendus sous le nom Creagel Bentone CPS/Hectone CPS, Creagel Bentone ID/Hectone ID de la Société Créations Couleurs ; les produits commerciaux vendus sous le nom NS GEL DM1®, NS GEL PTIS®, NS MGEL 1152® de la Société Next Step Laboratories Stop.

De préférence, le gélifiant lipophile peut être présent dans la composition à des concentrations allant, de préférence de 0,1% à 5% en poids, et plus préférentiellement de 0,2 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

APPLICATIONS COSMETIQUES

L’invention a également pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques humaines, notamment de maquillage et/ou de soin de matière kératinique, dans lequel on applique la composition selon l’invention.

Ainsi, la composition utilisée selon l’invention peut être une composition de soin et/ou maquillage des matières kératiniques telles que la peau, les lèvres, le contour des yeux, les paupières, les cils ou les sourcils.

En particulier, la composition selon l’invention est un produit de maquillage pour la peau comme les fonds de teint, les fards à joues et les fards à paupières.

En particulier, la composition selon l’invention est un produit de maquillage pour les lèvres tel qu’un rouge à lèvres, un gloss.

En particulier, la composition selon l’invention est un produit de maquillage du contour de l’œil tel qu’un eye liner, des cils ou des sourcils tel qu’un mascara.

De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l’homme de l’art.

La composition selon l’invention peut également faire partie d’un ensemble, ou kit, de conditionnement comprenant :
- un dispositif de conditionnement comprenant ladite composition cosmétique selon l’invention telle que précédemment décrite,
- un applicateur de ladite composition.

Le récipient peut délimiter un ou plusieurs compartiment(s). Le récipient peut par exemple être sous forme d’un tube, d’une bouillotte.

Un tel applicateur peut être solidaire d’un bouchon monté de façon réversible sur ledit récipient entre une position d’obturation dudit récipient et une position d’application, notamment de maquillage.

Il est indiqué en outre que les compositions selon l’invention comprennent plus particulièrement un milieu cosmétiquement (ou physiologiquement) acceptable, c’est-à-dire qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et ne génère pas d’inconforts inacceptables, c’est-à-dire picotements, tiraillements, rougeurs, susceptibles de détourner l’utilisateur d’appliquer de telles compositions.

Dans toute la description, y compris les revendications, l’expression « comprenant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comprenant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.

Les expressions « compris entre… et … » et « allant de … à … » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.

En outre, la somme des quantités des ingrédients de la composition représente 100 % en poids de la composition.

L’invention est illustrée plus en détail par les exemples présentés ci-après.

Les matières premières sont nommées par leur nom chimique ou INCI.

EXEMPLES Protocole de mesure de la viscosité

La mesure de la viscosité est effectuée à 25°C avec un échantillon de la composition, au moins 24 heures après sa fabrication (stockage à température ambiante, récipient fermé), à l’aide d’un viscosimètre RHEOMAT RM 180 équipé d’un mobile n° 2, 3 ou 4, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile au sein de la formule, à un cisaillement de 200 tours/min (rpm).

Protocole de mesure du collant

La composition est déposée sur plusieurs coupelles en inox de 100μm de profondeur et est arasé le plus rapidement possible. On laisse sécher les coupelles à température ambiante pendant une heure.

L’appareil utilisé est un texturomètre TAXT2i. La pince montée sur l’appareil serre un cylindre en AU4G de 6 mm de diamètre à l’extrémité duquel est collé un embout peau synthétique beige lisse de même diamètre et de 2mm d’épaisseur.
Entre chaque mesure, l’embout est nettoyé à l’éthanol.
On n’effectue jamais plusieurs mesures au même endroit du dépôt.

Les paramètres des essais de compression avec maintien dans le temps sont indiqués ci-dessous :

Vitesse d’approche (ou pré-vitesse)	1 mm/s
Vitesse (à partir de la détection du contact)	0,1mm/s
Force (et pression correspondante)	0,283N (soit 0,01MPa)
Temps de maintien	3 s
Vitesse de retrait (ou post-vitesse)	0,1mm/s

On caractérise le collant par le travail de décollement mesuré lors de la décharge (phase en traction), correspondant à l’intégrale de la courbe sous l’axe des temps. Ce travail est exprimé positivement en joule par mètre carré.

Protocole d’évaluation de l’homogénéité et de la couvrance

Support : Supplale beige (2.5 x 5 cm) (commercialisé par Soudotique).
* Etaler la composition au moyen d’un applicateur plongeant avec embout floqué (applicateur gloss) sur toute la surface, 3 fois de suite pour avoir un dépôt suffisant.
* Laisser sécher le dépôt sur plaque chauffée à 32°C pendant 45 minutes.
* Evaluer l’homogénéité et la couvrance du dépôt selon la notation suivante :

Note	Etat du dépôt
- -	Le support n’est pas complètement recouvert et laisse apparaitre le support et/ou la couleur du support sur certaines zones
-	Le support est complétement recouvert et la couleur du dépôt est plus intense sur certaines zones
+	Le support est complètement recouvert et la couleur du dépôt est uniforme

Protocole de mesure de la tenue et du transfert 1. Préparation du test :

Support : Supplale beige (2.5 x 5 cm) (commercialisé par Soudotique).

* Etaler la composition au moyen d’un applicateur plongeant avec embout floqué (applicateur gloss) sur toute la surface 3 fois de suite pour avoir un dépôt homogène. Renouveler l’opération sur deux autres bandes.
* Laisser sécher le dépôt sur plaque chauffée à 32°C pendant 45 minutes.
* Prendre éventuellement une photo de chaque support avec le dépôt (maquillé) avant la sollicitation.

2. Sollicitations :

Préparation d’un mouchoir en papier pour chaque sollicitation :
Plier chaque mouchoir en papier deux fois sur le bord long puis deux fois dans l'autre sens pour former un carré.

Résistance à sec :

* Frotter une fois avec le mouchoir plié dans le sens de la longueur l’un des trois supports maquillés ; la force appliquée est celle normalement exercée lorsque l’on démaquille la peau ou les lèvres.
* Observer l’état du support frotté ainsi que la surface utilisée du mouchoir, en particulier la coloration restante, la coloration transférée.
* Eventuellement prendre une photo.

A noter que l’évaluation de la résistance au transfert est faite avec cette sollicitation.

Dans le cas où plusieurs passages seraient effectués, ils seraient alors réalisés avec la même force et toujours dans le même sens (i.e. : après chaque passage, le mouchoir est soulevé pour être repositionné au « début » de la bande afin d’être réappliqué sur le dépôt de la même façon qu’au passage précédent). Eventuellement prendre une photo entre chaque étape ou seulement en fin d’évaluation. Ce type de procédé peut être mis en œuvre pour évaluer la résistance globale du dépôt.

Notation :

Note	Etat du dépôt	Surface du tissu en contact avec le dépôt
5	Elimination totale ou partielle du dépôt sur la zone frottée ; la surface du support apparait par endroits	Coloration très intense – transfert très important à total de la couleur
4	Elimination partielle entrainant une coloration significativement et visiblement moins intense du dépôt.	Coloration intense – transfert important de la couleur
3	Diminution de l’intensité de la couleur du dépôt perceptible mais qui ne laisse pas deviner le support	Coloration moyenne – transfert moyen de la couleur
2	Pas de variation substantielle de la couleur du dépôt	Légère coloration – peu de transfert de la couleur
1	Pas de variation de la couleur du dépôt	Pas de coloration ou coloration à peine visible – pas à très peu de transfert de la couleur

Exemple 1 1. Compositions

On a préparé les compositions suivantes, dont la liste des ingrédients et les teneurs en pourcentages massiques sont rassemblées dans le tableau ci-dessous.

Dans ces exemples, on compare les propriétés de tenue d’un rouge à lèvres selon l’invention, contenant une charge de type cellulose (composition 1) avec un rouge à lèvres ne contenant pas de charge (composition A).

Phase	Ingrédients (nom INCI ou nom chimique)	1 Invention	A Comparatif
A	Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Dimer Dilinoleate (60%) (and) Caprylic/Capric Triglyceride (40%) (Solamaze natural de Nouryon)	15	15
B	Isododecane	22	QS
B	C9-12 Alkane (Vegelight Silk 100 de Biosynthis)	5	5
C	Disteardimonium hectorite (and) propylene carbonate (Bentone Gel ISD V de Elementis)	10	10
D	Alcool dénaturé	20	20
E	Ethylcellulose (Aqualon EC N7 Pharm de Ashland)	5	5
F	Euphoria Cerifera (Candellilla) Wax Extract (Candelilla Resin E-1 de Japan Natural Products)	5	5
G	Cellulose (Cellulobeads de Daito Kasei)	5	-
H	Mica (Mearlmica SV, Sun Chemicals)	2,5	2,5
H	Red 7 (Unipure Red LC 3079, Sensient)	7,5	7,5
I	Acide oléique (WILFARIN OA-7075 de Wilmar)	3	3
	Total	100	100

2. Préparation des compositions :
1. Dans bécher, mélanger le polyester, l’isododecane et le C9-12 Alkane sous agitation (défloculeuse RAYNERI à 500 tours/min) jusqu’à obtention d’un mélange homogène.
2. Ajouter le mélange avec le disteardimonium Hectorite (C) en maintenant l’agitation à 500 trs/min pour obtenir un mélange homogène, puis ajouter l’éthanol dans les mêmes conditions.
3. Une fois le mélange homogénéisé, introduire en pluie fine, l’Ethylcellulose (E) dans le vortex créé par la défloculeuse à 500 tours/min puis laisser sous agitation (environ10 minutes).
4. Une fois le mélange homogénéisé, introduire en pluie fine la résine de Candelilla (F) préalablement broyée, sous défloculeuse à 500 tours/min puis laisser sous agitation pour obtenir un mélange homogène (environ 10 minutes).
5. Introduire la cellulose (G) en maintenant l’agitation jusqu’à obtention d’un mélange homogène .
6. Préparation de la phase H : placer les ingrédients de la phase H dans le bol d’un broyeur IKA MV20 et mixer à vitesse maximale 4 fois pendant 15 secondes en veillant après chaque 15 secondes à décoller la poudre qui aurait adhéré sur les parois)
7. Ajouter la phase H au mélange issu de l’étape 5.
8. Introduire enfin l’acide oléique, sous agitation à 500 trs/min jusqu’à homogénéisation du mélange.
9. Conditionner la composition résultante dans une bouillotte munie d’un applicateur plongeant avec embout floqué (applicateur gloss).

3. Evaluation des compositions

Chaque composition est stable et s’applique facilement sur les lèvres en un dépôt homogène et confortable.

La composition selon l’invention permet d’obtenir un dépôt dont le collant est amélioré.

Les notes de résistance à sec sont rassemblées dans le tableau ci-dessous :

	Note
Composition 1 Invention	2
Composition A Comparative	3

On constate que la présence de charges de type cellulose permet d’améliorer les performances résistance à sec.

Exemple 2 1. Compositions

Dans ces exemples, on compare les propriétés de tenue d’un rouge à lèvres selon l’invention, contenant une charge de type silice (composition 2) avec un rouge à lèvres ne contenant pas de charge (composition B).

Phase	Ingrédients (nom INCI ou nom chimique)	2 Invention	B Comparatif
A	Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Dimer Dilinoleate (60%) (and) Caprylic/Capric Triglyceride (40%) (Solamaze natural de Nouryon)	15	15
B	Isododecane	22	QS
B	C9-12 Alkane (Vegelight Silk 100 de Biosynthis)	5	5
C	Disteardimonium hectorite (and) propylene carbonate (Bentone Gel ISD V de Elementis)	10	10
D	Alcool dénaturé	20	20
E	Ethylcellulose (Aqualon EC N7 Pharm de Ashland)	5	5
F	Euphoria Cerifera (Candellilla) Wax Extract (Candelilla Resin E-1 de Japan Natural Products)	5	5
G	Silica (Silica Shells de Kobo)	5	-
H	Mica (Mearlmica SV, Sun Chemicals)	2,5	2,5
H	Red 7 (Unipure Red LC 3079, Sensient)	7,5	7,5
I	Acide oléique (Wilfarin OA-7075 de Wilmar)	3	3
	Total	100	100

2. Préparation des compositions :
1. Dans bécher, mélanger le polyester, l’isododecane et le C9-12 Alkane sous agitation (défloculeuse RAYNERI à 500 tours/min) jusqu’à obtention d’un mélange homogène.
2. Ajouter le mélange avec le disteardimonium Hectorite (C) en maintenant l’agitation à 500 trs/min pour obtenir un mélange homogène, puis ajouter l’éthanol dans les mêmes conditions.
3. Une fois le mélange homogénéisé, introduire en pluie fine, l’Ethylcellulose (E) dans le vortex créé par la défloculeuse à 500 tours/min puis laisser sous agitation (environ10 minutes).
4. Une fois le mélange homogénéisé, introduire en pluie fine la résine de Candelilla (F) préalablement broyée, sous défloculeuse à 500 tours/min puis laisser sous agitation pour obtenir un mélange homogène (environ 10 minutes).
5. Introduire la silice (G) en maintenant l’agitation jusqu’à obtention d’un mélange homogène .
6. Préparation de la phase H : placer les ingrédients de la phase H dans le bol d’un broyeur IKA MV20 et mixer à vitesse maximale 4 fois pendant 15 secondes en veillant après chaque 15 secondes à décoller la poudre qui aurait adhéré sur les parois)
7. Ajouter la phase H au mélange issu de l’étape 5.
8. Introduire enfin l’acide oléique, sous agitation à 500 trs/min jusqu’à homogénéisation du mélange.
9. Conditionner la composition résultante dans une bouillotte munie d’un applicateur plongeant avec embout floqué (applicateur gloss).

3. Evaluation des compositions

Les notes de résistance à sec sont rassemblées dans le tableau ci-dessous :

	Note
Composition 2 Invention	2
Composition B Comparative	3

On constate que la présence d’une charge de type silice permet d’améliorer les performances de résistance à sec.

Exemple 3 1. Compositions

Dans ces exemples, on compare les propriétés de tenue d’un rouge à lèvres selon l’invention, contenant une charge de type terre de diatomée (composition 3) avec un rouge à lèvres ne contenant pas de charge (composition C).

Phase	Ingrédients (nom INCI ou nom chimique)	4 Invention	C Comparatif
A	Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Dimer Dilinoleate (60%) (and) Caprylic/Capric Triglyceride (40%) (Solamaze natural de Nouryon)	15	15
B	Isododecane	qsp 100	qsp 100
B	C9-12 Alkane (Vegelight Silk 100 de Biosynthis)	5	5
C	Disteardimonium hectorite (and) propylene carbonate (Bentone Gel ISD V de Elementis)	10	10
D	Alcool dénaturé	20	20
E	Ethylcellulose (Aqualon EC N7 Pharm de Ashland)	5	5
F	Euphoria Cerifera (Candellilla) Wax Extract (Candelilla Resin E-1 de Japan Natural Products)	5	5
G	Diatomaceous Earth (Imercare Vitalskin de Imerys)	5	-
H	Mica (Mearlmica SV, Sun Chemicals)	2,5	2,5
H	Red 7 (Unipure Red LC 3079, Sensient)	7,5	7,5
I	Acide oléique (Wilfarin OA-7075 de Wilmar)	3,0	3,0
	Total	100	100

2. Préparation des compositions :
1. Dans bécher, mélanger le polyester, l’isododecane et le C9-12 Alkane sous agitation (défloculeuse RAYNERI à 500 tours/min) jusqu’à obtention d’un mélange homogène.
2. Ajouter le mélange avec le disteardimonium Hectorite (C) en maintenant l’agitation à 500 trs/min pour obtenir un mélange homogène, puis ajouter l’éthanol dans les mêmes conditions.
3. Une fois le mélange homogénéisé, introduire en pluie fine, l’Ethylcellulose (E) dans le vortex créé par la défloculeuse à 500 tours/min puis laisser sous agitation (environ10 minutes).
4. Une fois le mélange homogénéisé, introduire en pluie fine la résine de Candelilla (F) préalablement broyée, sous défloculeuse à 500 tours/min puis laisser sous agitation pour obtenir un mélange homogène (environ 10 minutes).
5. Introduire la terre de diatomée (G) en maintenant l’agitation jusqu’à obtention d’un mélange homogène .
6. Préparation de la phase H : placer les ingrédients de la phase H dans le bol d’un broyeur IKA MV20 et mixer à vitesse maximale 4 fois pendant 15 secondes en veillant après chaque 15 secondes à décoller la poudre qui aurait adhéré sur les parois)
7. Ajouter la phase H au mélange issu de l’étape 5.
8. Introduire enfin l’acide oléique, sous agitation à 500 trs/min jusqu’à homogénéisation du mélange.
9. Conditionner la composition résultante dans une bouillotte munie d’un applicateur plongeant avec embout floqué (applicateur gloss).

3. Evaluation des compositions

Les notes de résistance à sec sont rassemblées dans le tableau ci-dessous :

	Note
Composition 3 Invention	2
Composition C Comparative	3

On constate que la présence d’une charge du type terre de diatomée permet d’améliorer les performances de résistance à sec.

Claims

Composition cosmétique, de préférence de maquillage des matières kératiniques humaines, en particulier la peau et/ou les lèvres, de préférence les lèvres, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable :
- au moins une résine naturelle,
- au moins une alkylcellulose dont le groupement alkyle est en C2-C3, de préférence l’éthylcellulose,
- au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3
(ii) au moins un acide dimère, et
(iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone,
les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles de monoacide gras,
- au moins un monoalcool en C2-C6, plus particulièrement en C2-C4, de préférence l’éthanol,
- au moins une huile volatile,
- éventuellement au moins une huile non volatile hydrocarbonée, différente du polyester précité, ou siliconée, ainsi que leurs mélanges ;
- au moins une charge.
Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine naturelle comprend au moins 30% en poids sur le poids total de résine de composés terpéniques, de préférence au moins 40% en poids de composés terpéniques, de préférence au moins 50% de composés terpéniques, et de manière encore plus préférée au moins 60% de composés terpéniques, voire mieux au moins 70% en poids sur le poids total de résine.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la résine naturelle est choisie parmi les résines suivantes, seules ou en mélange :
- les résines extraites de cires végétales, de préférence les extraits de cire Euphorbia Cerifera (Candelilla) ;
- les résines d’encens, de préférence les Protium Heptaphyllum Resin, ou Protium Resin, ou White Breu Resin;
- les résines d’encens issu de l’arbre Sal, Shorea Robusta Resin,; et
- les colophanes, de préférence les esters d’acide colophanes (Rosin) tels que le glyceryl rosinate, le pentaerythrityl rosinate ou les rosinates hydrogénés tels que le pentaerythrityl rosinate hydrogéné ou le rosinate de méthyl hydrogéné ;
et de préférence parmi les résines extraites de cire Euphorbia Cerifera (Candelilla), les résines d’encens comme les Protium Heptaphyllum Resin, ou Protium Resin, ou White Breu Resin et les résines d’encens issu de l’arbre Sal comme la résine Shorea Robusta.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la résine naturelle, exprimée en matière active, représente de 0,5 à 30% en poids, plus particulièrement de 2 à 25 % en poids, et de préférence de 3 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en alkylcellulose, représente de 0,5 à 20 % en poids, plus particulièrement de 1 à 15 % en poids, de préférence de 2 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyester est un produit de réaction substantiellement ou totalement non séquentiel.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyester est préparé par un procédé en une étape qui implique l'introduction de tous les réactifs dans un récipient de réaction et ensuite l'induction d'une addition entièrement statistique de l'acide dimère et de l'acide isostéarique au polyglycérol-3.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyglycérol-3 est le triglycérol seul ou un mélange de polyglycérols comprenant au moins le triglycérol ; et de préférence le triglycérol est majoritaire dans ledit mélange.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyglycérol-3 est sous forme de mélange et composé d'au moins 40 % en poids, ou d'au moins 45 % en poids, ou d'au moins 50 % en poids, d'une combinaison de diglycérol et de triglycérol par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyglycérol-3 est sous forme de mélange et composé d'au moins 20 % en poids, ou d'au moins 25 % en poids de diglycérol ; au moins 15 % en poids, ou au moins 18 % en poids de triglycérol ; au moins 10 % en poids, ou au moins 12 % en poids de tétraglycérol par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyglycérol-3 est sous forme de mélange et comprend au moins 25 % en poids de diglycérol, au moins 45 % en poids de triglycérol et au moins 10 % en poids de tétraglycérol au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyester est un produit de réaction substantiellement ou totalement non séquentiel des composants suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 sous forme de mélange comprenant au moins 25 % en poids de diglycérol, au moins 45 % en poids de triglycérol et au moins 10 % en poids de tétraglycérol, dans chaque cas par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange ;
(ii) au moins un acide dimère hydrogéné contenant au moins 60 % en poids de diacide en C36 hydrogéné et 5 à 25 % en poids de triacide en C54 hydrogéné, dans chaque cas par rapport au poids total d'acide hydrogéné ; et
(iii) l'acide isostéarique.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyester est un produit de réaction de polyglycerol-3, d'acide dimère hydrogéné en C₃₆et d'acide isostéarique dans un rapport molaire de 1/0,5/1.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyester est dans une solution huileuse comprenant :
a) un polyester obtenu par réaction :
(i) du Polyglycerol-3, et
(ii) d’un dimère acide hydrogéné en C36; et
(iii) de l’acide isostéarique ; les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 1 mole d'acide dimère et 0,1 à moins de 2,0 moles d'acides gras ; et
b) au moins une huile non volatile, de préférence au moins un triglycéride d'acides gras contenant de 4 à 24 atomes de carbone, plus particulièrement 8 à 24 atomes de carbone, et plus particulièrement un triglycéride d’acides caprylique/caprique ; ledit mélange ayant plus particulièrement comme nom INCI : Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Dimer Dilinoleate (and) Caprylic/Capric Triglyceride.
Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la solution huileuse contient le polyester à une concentration de 10 à 99 % en poids, plus préférentiellement de 30 à 90 % en poids, plus particulièrement de 50 à 80 % en poids par rapport au poids total du mélange.
Composition selon l’une quelconque des revendications 14 ou 15, caractérisée en ce que la solution huileuse comprend 40% en poids de triglycéride d’acides caprylique/caprique et 60% en poids de polyester de Polyglycerol-3, d’acide dimère hydrogéné en C36 et d’acide isostéarique dans un rapport molaire de 1/0,5/1.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en polyester, exprimée en matière active, représente de 2,5 à 30 % en poids, de préférence de 5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en monoalcool, représente de 5 à 40 % en poids, plus particulièrement de 10 à 35 % en poids, de préférence de 15 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la ou les huiles volatiles sont choisies parmi les huiles hydrocarbonées volatiles apolaires, les huiles siliconées volatiles, et leurs mélanges ; et de préférence parmi les alcanes ramifiés en C₈-C₁₆, les alcanes linéaires en C₈-C₁₄, ainsi que leurs mélanges, et de préférence parmi l’isododecane, le undécane, le tridecane, seules ou en mélanges.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en huile(s) volatile(s), de préférence hydrocarbonées, représente de 5 à 40 % en poids, de préférence de 15 à 35 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la charge présente une taille moyenne de particules (d[50] en volume) inférieure ou égale à 40 µm, de préférence allant de 1 à 20 µm, encore préférentiellement de 2 à 15 µm.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la charge est choisie parmi l’oxyde de magnésium, le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, éventuellement combiné à la lauroyl lysine, le talc, la perlite, le kaolin et l’halloysite, le Calcium Sodium Borosilicate, l’amidon, le quinoa, ainsi que leurs combinaisons.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend une teneur en charge comprise entre 0,2 et 10 % en poids, plus particulièrement de 0,5 à 9 % en poids, de préférence de 0,5 à 7 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en eau représente moins de 20 % en poids, de préférence moins de 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Composition l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins une huile non volatile hydrocarbonée, différente du polyester précité, choisie parmi les huiles non volatiles hydrocarbonées polaires, les huiles non volatiles hydrocarbonées apolaires, ainsi que leurs mélanges, de préférence parmi les huiles non volatiles hydrocarbonées polaires, et en particulier choisie parmi les alcools gras, les esters, et leurs mélanges.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l’huile non volatile hydrocarbonée est choisie parmi l’octyldodécanol, les huiles végétales, les huiles esters, éventuellement hydroxylées, comprenant 1 à 4 fonctions esters, dont au moins l’une d’elles linéaire ou ramifiée, saturée, insaturée ou aromatique, comprend au moins 8 atomes de carbone, ainsi que leurs mélanges ; et de préférence parmi l’octyldodécanol, les triglycérides d'acides gras contenant de 8 à 24 atomes de carbone, tel que notamment le Caprylic/Capric Triglyceride (nom INCI), les huiles végétales, ainsi que leurs mélanges.
Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur en huile(s) non volatile(s), de préférence hydrocarbonée(s), varie de 0,5 à 20 % en poids, de préférence de 1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.
Composition selon l’une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend éventuellement au moins une huile siliconée, volatile ou non volatile, à une teneur ne dépassant pas 5 % en poids, avantageusement ne dépassant pas 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition ; de préférence la composition en est dépourvue.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend éventuellement au moins un polymère siliconé, choisi plus particulièrement parmi les résines siliconées, parmi les polymères silicone acrylate, les copolymères acrylamide-siliconés, ou leurs mélanges, à une teneur ne dépassant pas 5 % en poids, avantageusement ne dépassant pas 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition ; de préférence la composition en est dépourvue.
Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition est liquide à température ambiante et pression atmosphérique.
Procédé de maquillage des matières kératiniques humaines, en particulier la peau et/ou les lèvres, de préférence les lèvres, dans lequel on applique la composition selon l’une quelconque des revendications précédentes.