FR3161362A1 - COSMETIC COMPOSITION COMPRISING A PARTICULAR POLYESTER, AT LEAST ONE VOLATILE SOLVENT AND A FILLER OF THE DIATOMACEOUS EARTH TYPE AND METHOD FOR USING IT - Google Patents
COSMETIC COMPOSITION COMPRISING A PARTICULAR POLYESTER, AT LEAST ONE VOLATILE SOLVENT AND A FILLER OF THE DIATOMACEOUS EARTH TYPE AND METHOD FOR USING ITInfo
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Abstract
Titre : COMPOSITION COSMETIQUE COMPRENANT UN POLYESTER PARTICULIER, AU MOINS UN SOLVANT VOLATILE ET UNE CHARGE DE TYPE TERRE DE DIATOMEE ET PROCEDE LA METTANT EN OEUVRE La présente invention a pour objet une composition cosmétique, notamment de maquillage des matières kératiniques humaines, en particulier la peau et/ou les lèvres, de préférence les lèvres, comprenant :- au moins une résine naturelle,- au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants : (i) au moins un polyglycérol-3 (ii) au moins un acide dimère, et (iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone, les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles de monoacide gras,- au moins un solvant volatile,- éventuellement au moins une huile non volatile hydrocarbonée,- au moins une charge de type terre de diatomée. Elle a également pour objet un procédé de traitement, notamment de maquillage, des matières kératiniques humaines, dans lequel on applique cette composition sur lesdites matières kératiniques. Title: COSMETIC COMPOSITION COMPRISING A PARTICULAR POLYESTER, AT LEAST ONE VOLATILE SOLVENT AND A FILLER OF THE DIATOMACEOUS EARTH TYPE AND METHOD USING SAME The present invention relates to a cosmetic composition, in particular for making up human keratin materials, in particular the skin and/or the lips, preferably the lips, comprising:- at least one natural resin,- at least one polyester which is the reaction product of the following components (i), (ii) and (iii): (i) at least one polyglycerol-3 (ii) at least one dimer acid, and (iii) at least one fatty monoacid having from 8 to 30 carbon atoms, the reacted components (i), (ii) and (iii) being in a molar ratio of 1 mole of polyglycerol-3, from 0.5 to 1 mole of dimer acid and from 0.1 to less than 2.0 moles of fatty monoacid,- at least a volatile solvent, - optionally at least one non-volatile hydrocarbon oil, - at least one diatomaceous earth-type filler. It also relates to a method for treating, in particular for making up, human keratin materials, in which this composition is applied to said keratin materials.
Description
La présente invention a pour objet une composition cosmétique, de préférence de maquillage notamment de la peau et/ou des lèvres, comprenant au moins un polyester obtenu par réaction d’un polyglycerol-3, d’un acide dimère et d’un monoacide en C8-C30, au moins un solvant volatile, éventuellement au moins une huile non volatile hydrocarbonée et au moins une charge de type terre de diatomée, ainsi qu’un procédé la mettant en œuvre.The present invention relates to a cosmetic composition, preferably makeup in particular for the skin and/or lips, comprising at least one polyester obtained by reaction of a polyglycerol-3, a dimeric acid and a monoacid in C8-C30, at least one volatile solvent, optionally at least one non-volatile hydrocarbon oil and at least one filler of the diatomaceous earth type, as well as a process implementing it.
De nombreuses compositions cosmétiques , en particulier de maquillage, contenant entre autres des matières colorantes, telles que les fonds de teint, les correcteurs, les rouges à lèvres, gloss pour les lèvres, ont été développées pour améliorer la tenue et les propriétés de non-transfert.Many cosmetic compositions, particularly makeup, containing among other things coloring materials, such as foundations, correctors, lipsticks, lip glosses, have been developed to improve hold and non-transfer properties.
Améliorer la tenue des compositions est obtenue grâce à des compositions formant un film après application. De telles compositions contiennent généralement des solvants volatils qui s'évaporent au contact de la peau ou des lèvres, laissant subsister une couche comprenant des cires et/ou des polymères filmogènes, des pigments et des charges. Les polymères filmogènes sont des polymères synthétiques, bien souvent siliconés ou acryliques. Ainsi on peut mentionner l’utilisation des résines siliconées, comme par exemple, les résines de type trimethylsiloxysilicate (nom INCI) ou polypropylsilsesquioxane (nom INCI) ou bien encore comprenant des polymères siliconés comme les copolymères dendrimères silicones acrylates (acrylates / polytrimethylsiloxy-methacrylate copolymer (nom INCI). Sont également utilisés des polymères acryliques de type Acrylic Acid/Isobutyl Acrylate/Isobornyl Acrylate Copolymer. Cependant, ces compositions sont souvent considérées comme moins confortables, voire inconfortables, du point du sensoriel pour les consommatrices. Quant aux charges, elles sont notamment choisies en fonction de leur capacité à absorber le sébum, la sueur et/ou des huiles de la composition, et souvent parmi les charges polymériques. Or de telles charges peuvent être considérées comme des « microplastiques » dont on cherche à se dispenser également.Improving the staying power of cosmetic compositions is achieved through the use of film-forming compounds. Such compositions typically contain volatile solvents that evaporate upon contact with the skin or lips, leaving behind a layer composed of waxes and/or film-forming polymers, pigments, and fillers. Film-forming polymers are synthetic polymers, often silicone- or acrylic-based. Thus, we can mention the use of silicone resins, such as trimethylsiloxysilicate (INCI name) or polypropylsilsesquioxane (INCI name), or those containing silicone polymers like silicone acrylate dendrimer copolymers (acrylates/polytrimethylsiloxymethacrylate copolymer (INCI name)). Acrylic polymers such as Acrylic Acid/Isobutyl Acrylate/Isobornyl Acrylate Copolymer are also used. However, these compositions are often considered less comfortable, or even uncomfortable, from a sensory perspective for consumers. As for fillers, they are chosen primarily for their ability to absorb sebum, sweat, and/or oils from the formula, and are often selected from among polymeric fillers. However, such fillers can be considered "microplastics," which are also being avoided.
En effet, depuis quelques années, les consommatrices deviennent plus exigeantes sur la composition de leurs produits cosmétiques et cherchent en particulier à minimiser la teneur en composés siliconés, voire à s’en dispenser. Elles cherchent en contrepartie à utiliser des produits comprenant une teneur plus importante en ingrédients naturels ou d’origine naturelle, en ingrédients dont l’impact environnemental est minimisé et/ou des ingrédients qui sont compatibles avec de nombreux conditionnements.Indeed, in recent years, consumers have become more demanding regarding the composition of their cosmetic products and are particularly looking to minimize the content of silicone compounds, or even eliminate them altogether. In return, they seek to use products with a higher content of natural or naturally derived ingredients, ingredients with a minimized environmental impact, and/or ingredients that are compatible with a wide range of packaging.
Ainsi, la formulation de produits cosmétiques respectueux de l’environnement, c’est-à-dire dont la conception et le développement tiennent compte des enjeux environnementaux, devient une préoccupation majeure pour contribuer à relever les défis planétaires. Il se révèle donc essentiel de proposer des compositions et/ou des procédés de préparation et/ou des ingrédients plus durables permettant ainsi de répondre à ces enjeux environnementaux.Therefore, formulating environmentally friendly cosmetic products—that is, products whose design and development take environmental issues into account—is becoming a major concern in order to help address global challenges. It is thus essential to offer more sustainable compositions, preparation processes, and/or ingredients that can meet these environmental challenges.
Dans ce contexte, il est important de développer de nouvelles compositions cosmétiques avec une meilleure empreinte carbone notamment en favorisant l’emploi de matières premières renouvelables et/ou avec un bon index de naturalité et/ou d’origine naturelle et plus particulièrement d’origine végétale tout en réduisant l’utilisation de composés d’origine pétrochimique.In this context, it is important to develop new cosmetic compositions with a better carbon footprint, in particular by promoting the use of renewable raw materials and/or with a good naturalness index and/or of natural origin, and more particularly of plant origin, while reducing the use of petrochemical compounds.
La difficulté reste cependant de concilier ces dernières tendances avec le fait que les consommatrices ne veulent pas pour autant renoncer aux performances très élevées auxquelles elles ont été habituées avec les produits qu’elles utilisent déjà, qui comprennent notamment des polymères filmogènes siliconés.The difficulty remains, however, in reconciling these latest trends with the fact that consumers do not want to give up the very high performance they have become accustomed to with the products they already use, which include silicone film-forming polymers.
On est donc encore à la recherche de compositions cosmétiques, notamment de maquillage, performantes, confortables, présentant également une bonne tenue, sans qu’il soit nécessaire d’utiliser les polymères filmogènes classiquement utilisés, notamment des polymères siliconés, et qui soient plus respectueuses de l’environnement, en mettant en œuvre par exemple plus de composés naturels ou d’origine naturelle.We are therefore still looking for cosmetic compositions, particularly makeup, that are high-performing, comfortable, and also have good staying power, without the need to use the film-forming polymers that are classically used, especially silicone polymers, and that are more environmentally friendly, for example by using more natural or naturally derived compounds.
Ces problèmes et d’autres sont résolus par la présente invention qui a pour objet une composition cosmétique, de préférence de maquillage des matières kératiniques humaines, en particulier la peau et/ou les lèvres, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable :
- au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3
(ii) au moins un acide dimère, et
(iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone,
les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles de monoacide gras,
- au moins un solvant volatile,
- éventuellement au moins une huile non volatile hydrocarbonée,
- au moins une charge de type terre de diatomée.These problems and others are solved by the present invention, which relates to a cosmetic composition, preferably a makeup composition of human keratinous materials, in particular skin and/or lips, comprising, in a physiologically acceptable medium:
- at least one polyester which is the reaction product of the following components (i), (ii) and (iii):
(i) at least one polyglycerol-3
(ii) at least one dimeric acid, and
(iii) at least one fatty acid mono-acid having from 8 to 30 carbon atoms,
components (i), (ii) and (iii) reacted being in a molar ratio of 1 mole of polyglycerol-3, 0.5 to 1 mole of dimer acid and 0.1 to less than 2.0 moles of mono-fatty acid,
- at least one volatile solvent,
- possibly at least one non-volatile hydrocarbon oil,
- at least one diatomaceous earth type charge.
La présente invention concerne également un procédé de traitement des matières kératiniques humaines, de préférence de maquillage, dans lequel on applique sur les matières kératiniques humaines, en particulier la peau et/ou les lèvres, la composition cosmétique précitée.The present invention also relates to a method for processing human keratinous materials, preferably makeup, in which the aforementioned cosmetic composition is applied to human keratinous materials, in particular the skin and/or lips.
La composition selon l’invention est stable dans le temps et, lorsqu’elle est appliquée sur les lèvres, présente l’avantage d’être facile à appliquer, sans démouillage à l’application ou au blottage. Le dépôt obtenu est par ailleurs précis, homogène, non filant, peu ou non collant. Le dépôt ne migre pas dans les rides et ridules, en particulier autour des lèvres.The composition according to the invention is stable over time and, when applied to the lips, has the advantage of being easy to apply, without clumping or blotting. The resulting deposit is also precise, homogeneous, non-stringy, and slightly or not at all sticky. The deposit does not migrate into wrinkles and fine lines, particularly around the lips.
Le dépôt résultant a une bonne tenue. Il est également confortable, sans laisser de sensation de sécheresse, de tiraillements.The resulting coating has good adhesion. It is also comfortable, without leaving a feeling of dryness or tightness.
Lorsqu’elle est appliquée sur la peau, par exemple sous la forme d’une émulsion, la composition selon l’invention est facile à mettre en place, légère, non collante et confortable. Elle permet une répartition très homogène des pigments et des nacres sur la peau, sans effet masque.When applied to the skin, for example in the form of an emulsion, the composition according to the invention is easy to apply, lightweight, non-sticky, and comfortable. It allows for a very even distribution of pigments and pearlescent particles on the skin, without a mask-like effect.
Le dépôt obtenu en appliquant la composition présente également une bonne tenue dans le temps, et cela sans employer de polymères filmogènes siliconés.The deposit obtained by applying the composition also shows good durability over time, and this without using silicone film-forming polymers.
La composition selon l’invention se présente avantageusement sous la forme d’une composition liquide.The composition according to the invention is advantageously in the form of a liquid composition.
Par « composition liquide », on entend toute composition qui présente une ou plusieurs des caractéristiques suivantes :The term "liquid composition" refers to any composition that exhibits one or more of the following characteristics:
i) s’écoule de son propre poids à température ambiante (20°C) et à pression atmosphérique (1,013 .105Pa) ;i) flows by its own weight at room temperature (20°C) and atmospheric pressure (1.013 .10 5 Pa);
ii) n’est pas solide à température ambiante et à pression atmosphérique et dont il est possible de mesurer une viscosité ou sa consistance caractérisée par sa dureté ;ii) is not solid at room temperature and atmospheric pressure and whose viscosity or consistency, characterized by its hardness, can be measured;
iii) ne présente aucune forme particulière telle que celle pouvant être obtenue par coulage à chaud dans un moule ou récipient d’une forme donnée.iii) does not have any particular shape such as that which can be obtained by hot casting in a mold or container of a given shape.
De telles compositions peuvent donc se trouver notamment sous forme fluide, crémeuse, pâteuse ou de gel.Such compositions can therefore be found in particular in fluid, creamy, pasty or gel form.
La mesure de la viscosité est généralement effectuée à 25°C, à l’aide d’un viscosimètre RHEOMAT RM 180 équipé d’un mobile n° 2, n° 3 ou n° 4, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile au sein de la composition (temps au terme duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile), à une vitesse de 200 tours/min (rpm).Viscosity measurement is generally carried out at 25°C, using a RHEOMAT RM 180 viscometer equipped with a No. 2, No. 3 or No. 4 spindle, the measurement being carried out after 10 minutes of spindle rotation within the composition (time at the end of which a stabilization of the viscosity and the spindle rotation speed is observed), at a speed of 200 revolutions/min (rpm).
Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention peut présenter à 25°C une viscosité comprise entre 0,1 et 25 Pa.s, de préférence comprise entre 0,2 et 20 Pa.s. De préférence, la viscosité à 25°C d’une composition selon l’invention peut être comprise entre 0,2 et 10 Pa.s.According to one embodiment, the composition according to the invention can have a viscosity at 25°C of between 0.1 and 25 Pa.s, preferably between 0.2 and 20 Pa.s. Preferably, the viscosity at 25°C of a composition according to the invention can be between 0.2 and 10 Pa.s.
En particulier, la viscosité à 25°C d’une composition selon l’invention peut être comprise entre 0,1 Pa.s (mobile 2) et 25 Pa.s (mobile 4), de préférence entre 0,2 Pa.s (mobile 2) à 20 Pa.s (mobile 4), et mieux entre 0,2 Pa.s (mobile 2) à 10 Pa.s (mobile 4).In particular, the viscosity at 25°C of a composition according to the invention can be between 0.1 Pa.s (mobile 2) and 25 Pa.s (mobile 4), preferably between 0.2 Pa.s (mobile 2) and 20 Pa.s (mobile 4), and better between 0.2 Pa.s (mobile 2) and 10 Pa.s (mobile 4).
Dans le cadre de la présente invention, on entend notamment par «matière kératinique humaine», la peau, les lèvres, le contour des yeux, les paupières, les cils et les sourcils.In the context of the present invention, "human keratinous material" means, in particular, skin, lips, eye contour, eyelids, eyelashes and eyebrows.
POLYESTER DE POLYGLYCEROL-3/ACIDE DIMERE/MONOACIDE GRASPOLYGLYCEROL-3 POLYESTER/DIMER ACID/FATTY MONO ACID
La composition conforme à l’invention comprend au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 ;
(ii) au moins un acide dimère ; et
(iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone,
les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles d'acides gras.The composition according to the invention comprises at least one polyester which is the reaction product of the following components (i), (ii) and (iii):
(i) at least one polyglycerol-3;
(ii) at least one dimeric acid; and
(iii) at least one fatty acid mono-acid having from 8 to 30 carbon atoms,
the components (i), (ii) and (iii) reacted being in a molar ratio of 1 mole of polyglycerol-3, 0.5 to 1 mole of dimer acid and 0.1 to less than 2.0 moles of fatty acids.
Par « polyester », on entend tout polymère obtenu par réaction de condensation de polyacides carboxyliques avec des alcools ou des glycols. Son squelette macromoléculaire contient la répétition de sa fonction ester. La fonction ester désigne un groupement caractéristique formé d'un atome lié simultanément à un atome d'oxygène par une double liaison et à un groupement alcoxy. Lorsque l'atome lié est un atome de carbone, on parle d'ester carboxylique dont la formule générale est R-COO-R'.The term "polyester" refers to any polymer obtained by the condensation reaction of polycarboxylic acids with alcohols or glycols. Its macromolecular skeleton contains repeating ester groups. An ester group is a characteristic group formed by an atom bonded simultaneously to an oxygen atom by a double bond and to an alkoxy group. When the bonded atom is a carbon atom, it is called a carboxylic ester, whose general formula is R-COO-R'.
Par « polyglycérol-3 », on entend le triglycérol seul ou un mélange de polyglycérols comprenant au moins le triglycérol, et de préférence le triglycérol est majoritaire dans ledit mélange.By "polyglycerol-3" is meant triglycerol alone or a mixture of polyglycerols comprising at least triglycerol, and preferably triglycerol is the major component in said mixture.
Les polyesters de l'invention sont décrits ainsi que leur synthèse dans les demandes de brevet US 2021/0259945, US 2021/0259946 et US 2021/0259930 au nom de la société Nouryon.The polyesters of the invention are described together with their synthesis in US patent applications 2021/0259945, US 2021/0259946 and US 2021/0259930 in the name of the company Nouryon.
Selon un mode de réalisation préféré, le polyester est un produit de réaction substantiellement ou totalement non séquentiel.According to a preferred embodiment, polyester is a substantially or totally non-sequential reaction product.
Par "produit de réaction substantiellement non séquentiel", on entend le produit obtenu par une réaction substantiellement non séquentielle des composants réactifs (i)-(iii).By "substantially non-sequential reaction product", we mean the product obtained by a substantially non-sequential reaction of the reactive components (i)-(iii).
Par "réaction totalement non séquentielle des composants réactifs (i)-(iii)", on entend que le contenu total de chacun des réactifs (i)-(iii) à faire réagir est ajouté au récipient de réaction avant de commencer la réaction.By "totally non-sequential reaction of reactant components (i)-(iii)", we mean that the total content of each of the reactants (i)-(iii) to be reacted is added to the reaction vessel before starting the reaction.
Dans un mode de réalisation de la présente invention, le contenu total de chacun des réactifs (i)-(iii) à faire réagir est ajouté au récipient de réaction avant de commencer la réaction, c'est-à-dire que la réaction est complètement non séquentielle, et le polymère est un produit de réaction complètement non séquentiel des composants (i)-(iii). Dans d'autres modes de réalisation, 70-100 %, ou 75-100 %, ou 80-100 %, ou 85-100 %, ou 90-100 %, ou 95-100 %, ou 97-100 % de chacun des réactifs (i)-(iii) sont ajoutés au récipient de réaction avant de commencer la réaction.In one embodiment of the present invention, the total content of each of the reactants (i)-(iii) to be reacted is added to the reaction vessel before the reaction begins; that is, the reaction is completely non-sequential, and the polymer is a completely non-sequential reaction product of components (i)-(iii). In other embodiments, 70-100%, 75-100%, 80-100%, 85-100%, 90-100%, 95-100%, or 97-100% of each of the reactants (i)-(iii) are added to the reaction vessel before the reaction begins.
Dans un mode de réalisation, le polyester est préparé par un procédé en une étape qui implique l'introduction de tous les réactifs dans un récipient de réaction et ensuite l'induction d'une addition entièrement statistique de l'acide dimère et de l'acide isostéarique au polyglycérol-3.In one embodiment, the polyester is prepared by a one-step process which involves introducing all the reactants into a reaction vessel and then inducing a fully statistical addition of the dimer acid and isostearic acid to polyglycerol-3.
Le triglycérol a pour formule H-[-OGly]3-OH dans laquelle Gly désigne un reste de glycérol après élimination de deux groupes hydroxyles.Triglycerol has the formula H-[-OGly] 3 -OH in which Gly denotes a remnant of glycerol after the removal of two hydroxyl groups.
Un polyglycérol-3 selon l’invention sous forme de mélange de polyglycérols contenant au moins le triglycérol comprend des polyglycérols pouvant être n'importe quel produit d'oligocondensation du glycérol. Ils répondent de préférence à la formule (I) :
H[-O-Gly-]n-OH, dans laquelle chaque Gly est indépendamment le résidu d'une molécule de glycérol après élimination de deux groupes hydroxyle ; et n est une moyenne de 2 à 10.A polyglycerol-3 according to the invention, in the form of a mixture of polyglycerols containing at least triglycerol, comprises polyglycerols that may be any oligocondensation product of glycerol. They preferably conform to formula (I):
H[-O-Gly-]n-OH, in which each Gly is independently the residue of a glycerol molecule after the removal of two hydroxyl groups; and n is an average of 2 to 10.
Généralement, la plupart des groupes Gly sont de la formule : -CH2-CHOH-CH2-, bien que les résidus comprenant l'éthérification au niveau des groupes hydroxyle secondaires ou même tertiaires soient considérés comme étant dans le cadre de "Gly" et, par conséquent, peuvent également être présents.Generally, most Gly groups are of the formula: -CH 2 -CHOH-CH 2 -, although residues including etherification at secondary or even tertiary hydroxyl groups are considered to be within the "Gly" category and, therefore, may also be present.
Des exemples de polyglycérol-3 sous forme de mélange comprennent le diglycérol, le triglycérol, le tétraglycérol, le pentaglycérol, l'hexaglycérol, l'heptaglycérol, l'octaglycérol, le nonaglycérol, le décaglycérol et des mélanges de ceux-ci. Notamment des polyglycérols préférentiels sont ceux de formule (I) dans laquelle n vaut en particulier de 2 à 7, plus particulièrement de 2 à 5 et notamment 2, 3 ou 4, ou des mélanges de polyglycérols dans ces gammes.Examples of polyglycerol-3 in mixture form include diglycerol, triglycerol, tetraglycerol, pentaglycerol, hexaglycerol, heptaglycerol, octaglycerol, nonaglycerol, decaglycerol, and mixtures thereof. Notably, preferred polyglycerols are those of formula (I) in which n is particularly from 2 to 7, more particularly from 2 to 5, and especially 2, 3, or 4, or mixtures of polyglycerols within these ranges.
Des exemples de polyglycérol-3 particulièrement appropriés comprennent un mélange de polyglycérols ayant la distribution suivante dans laquelle tous les pourcentages en poids sont basés par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.
- glycérol : 0 à 30 % en poids, de préférence 0 à 20 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 15 % en poids ;
- diglycérol : 10 à 40 % en poids, de préférence 15 à 35 % en poids, de manière préférée entre toutes 20 à 32 % en poids ;
- triglycérol : 10 à 65 % en poids, de préférence 15 à 60 % en poids, de manière préférée entre toutes 18 à 55 % en poids ;
- tétraglycérol : 2 à 25 % en poids, de préférence 5 à 20 % en poids, de manière préférée entre toutes 8 à 20 % en poids ;
- pentaglycérol : 0 à 15 % en poids, de préférence 0 à 10 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 5 % en poids ;
- hexaglycérol : 0 à 15 % en poids, de préférence 0 à 10 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 5 % en poids ;
- heptaglycérol : 0 à 10 % en poids, de préférence 0 à 5 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 3 % en poids ;
- octaglycérol : 0 à 10 % en poids, de préférence 0 à 5 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 3 % en poids ;
- nonaglycérol : 0 à 5 % en poids, de préférence 0 à 3 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 2 % en poids ;
- décaglycérol : 0 à 5 % en poids, de préférence 0 à 3 % en poids, de manière préférée entre toutes 0 à 2 % en poids.Particularly suitable examples of polyglycerol-3 include a mixture of polyglycerols having the following distribution in which all weight percentages are based relative to the total weight of polyglycerol-3 as a mixture.
- glycerol: 0 to 30% by weight, preferably 0 to 20% by weight, preferably 0 to 15% by weight;
- diglycerol: 10 to 40% by weight, preferably 15 to 35% by weight, preferably 20 to 32% by weight;
- triglycerol: 10 to 65% by weight, preferably 15 to 60% by weight, preferably 18 to 55% by weight;
- tetraglycerol: 2 to 25% by weight, preferably 5 to 20% by weight, preferably 8 to 20% by weight;
- pentaglycerol: 0 to 15% by weight, preferably 0 to 10% by weight, preferably 0 to 5% by weight;
- hexaglycerol: 0 to 15% by weight, preferably 0 to 10% by weight, preferably 0 to 5% by weight;
- heptaglycerol: 0 to 10% by weight, preferably 0 to 5% by weight, preferably 0 to 3% by weight;
- octaglycerol: 0 to 10% by weight, preferably 0 to 5% by weight, preferably 0 to 3% by weight;
- nonaglycerol: 0 to 5% by weight, preferably 0 to 3% by weight, preferably 0 to 2% by weight;
- decaglycerol: 0 to 5% by weight, preferably 0 to 3% by weight, preferably 0 to 2% by weight.
Dans un mode de réalisation, un polyglycérol-3 sous forme de mélange comprend la distribution de polyglycérols suivante :
Glycérol : 0 à 30% en poids ;
Diglycérol : 15 à 40 % en poids ;
Triglycérol : 10 à 55 % en poids ;
Tétraglycérol : 2 à 25 % en poids ;
Pentaglycérol et composants supérieurs : 0 à 15 % en poids par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.In one embodiment, a polyglycerol-3 mixture comprises the following polyglycerol distribution:
Glycerol: 0 to 30% by weight;
Diglycerol: 15 to 40% by weight;
Triglycerol: 10 to 55% by weight;
Tetraglycerol: 2 to 25% by weight;
Pentaglycerol and higher components: 0 to 15% by weight relative to the total weight of polyglycerol-3 as a mixture.
Dans un mode de réalisation, un polyglycérol-3 sous forme de mélange est composé d'au moins 40 % en poids, ou d'au moins 45 % en poids, ou d'au moins 50 % en poids, d'une combinaison de diglycérol et de triglycérol par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.In one embodiment, a polyglycerol-3 mixture is composed of at least 40% by weight, or at least 45% by weight, or at least 50% by weight, of a combination of diglycerol and triglycerol relative to the total weight of the polyglycerol-3 mixture.
Dans un mode de réalisation, un polyglycérol-3 est composé d'au moins 20 % en poids, ou d'au moins 25 % en poids de diglycérol ; au moins 15 % en poids, ou au moins 18 % en poids de triglycérol ; au moins 10 % en poids, ou au moins 12 % en poids de tétraglycérol ; dans laquelle tous les pourcentages en poids par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.In one embodiment, a polyglycerol-3 is composed of at least 20% by weight, or at least 25% by weight of diglycerol; at least 15% by weight, or at least 18% by weight of triglycerol; at least 10% by weight, or at least 12% by weight of tetraglycerol; wherein all the weight percentages are relative to the total weight of the polyglycerol-3 as a mixture.
Un polyglycérol-3 particulièrement préféré comprend au moins 25 % en poids de diglycérol, au moins 45 % en poids de triglycérol et au moins 10 % en poids de tétraglycérol par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange.A particularly preferred polyglycerol-3 comprises at least 25% by weight of diglycerol, at least 45% by weight of triglycerol and at least 10% by weight of tetraglycerol relative to the total weight of the polyglycerol-3 in mixture form.
L'analyse d'une telle composition de polyglycérol-3 peut être effectuée pour déterminer son nombre médian ou "moyen" de polyglycérol. Les exemples de polyglycérols ci-dessus avec des distributions étroites et larges peuvent également être désignés comme polyglycérol-3, car il s'agit de l'entier le plus proche de la moyenne et/ou de la médiane.Analysis of such a polyglycerol-3 composition can be performed to determine its median or "mean" polyglycerol number. The polyglycerol examples above with narrow and broad distributions can also be designated as polyglycerol-3, as this is the integer closest to the mean and/or median.
L'acide dimère peut être n'importe quel acide dicarboxylique ayant au moins 4 atomes de carbone. Ils peuvent être linéaires ou ramifiés, comme par exemple les dimères préparés à partir de l'acide malonique, de l'acide succinique, de l'acide fumarique, de l'acide diméthylglutarique ou de l'acide triméthyladipique, et de leurs anhydrides.The dimeric acid can be any dicarboxylic acid having at least 4 carbon atoms. They can be linear or branched, such as the dimers prepared from malonic acid, succinic acid, fumaric acid, dimethylglutaric acid or trimethyladipic acid, and their anhydrides.
Les acides gras dimères sont particulièrement utiles. Comme on le sait, ce sont des mélanges d'acides dicarboxyliques acycliques et cycliques qui sont obtenus par une réaction de dimérisation catalysée d'acides gras insaturés ayant de 12 à 22 atomes de carbone.Dimeric fatty acids are particularly useful. As is known, they are mixtures of acyclic and cyclic dicarboxylic acids obtained by a catalyzed dimerization reaction of unsaturated fatty acids having 12 to 22 carbon atoms.
Pour la préparation et l'utilisation des acides dimères et leurs propriétés physiques et chimiques, on se reportera à la publication « The Dimer Acids : The chemical and physical properties, reactions and applications », Ed. E.C. Leonard; Humko Sheffield Chemical, 1975, Memphis, Tenn.For the preparation and use of dimer acids and their physical and chemical properties, see the publication "The Dimer Acids: The chemical and physical properties, reactions and applications", Ed. E.C. Leonard; Humko Sheffield Chemical, 1975, Memphis, Tenn.
Les acides dicarboxyliques peuvent également contenir, dans une moindre mesure, des acides carboxyliques tri- et polyfonctionnels. La fonctionnalité du mélange ne doit pas dépasser une valeur de 2,4 molaire moyenne.Dicarboxylic acids may also contain, to a lesser extent, tri- and polyfunctional carboxylic acids. The functionality of the mixture should not exceed an average molar value of 2.4.
Les acides dimères préférés sont typiquement dérivés de triglycérides riches en groupes ester en C18, qui peuvent être hydrolysés pour produire des acides gras monoacides insaturés en C18. Les matières premières peuvent être dérivées de l’huile de suif et de l'huile de colza, mais d'autres sources naturelles telles que les graines de lin, le soja, la citrouille et la noix peuvent être utilisées. Les monoacides cibles utilisés dans la réaction sont riches en formes d'acides oléique et linoléique décrites dans la liste des acides gras contenue ci-dessous. La dimérisation conduit principalement à la dimérisation des acides gras insaturés, mais des trimères sont également formés. Après réaction, le produit peut être conservé sous la forme d'un mélange de produits de réaction ou il peut être davantage distillé ou autrement séparé en fractions de poids moléculaire. Dans un mode de réalisation, la réaction de dimérisation produit une majorité (au moins 60 % en poids, plus préférablement au moins 75 % en poids) d'acide dimère (diacide en C36) mais produit également des acides trimères en C54 (moins de 30 % en poids, plus préférablement moins de 25 % en poids).Preferred dimeric acids are typically derived from triglycerides rich in C18 ester groups, which can be hydrolyzed to produce C18 unsaturated mono-fatty acids. Raw materials can be derived from tallow oil and rapeseed oil, but other natural sources such as flaxseed, soybeans, pumpkin seeds, and walnuts can be used. The target mono-acids used in the reaction are rich in the forms of oleic and linoleic acids described in the fatty acid list below. Dimerization leads primarily to the dimerization of unsaturated fatty acids, but trimers are also formed. After the reaction, the product can be stored as a mixture of reaction products or it can be further distilled or otherwise separated into molecular weight fractions. In one embodiment, the dimerization reaction produces a majority (at least 60% by weight, more preferably at least 75% by weight) of dimeric acid (C36 diacid) but also produces C54 trimer acids (less than 30% by weight, more preferably less than 25% by weight).
Dans un cas, on utilise un acide dimère standard disponible dans le commerce auprès de Croda, Pripol 1025®, qui contient 72 % en poids de dimère et 19 % en poids d'acide trimère.In one case, a standard dimeric acid commercially available from Croda, Pripol 1025®, is used, which contains 72% by weight of dimer and 19% by weight of trimer acid.
Dans un autre cas, on utilise un acide dimère standard hydrogéné d'Oleon, Radiacid 0960®, qui contient 87 % en poids de dimère et 10 % en poids d'acide trimère. Dans les deux cas, le polymère tel que décrit est caractérisé par un poids moléculaire plus élevé, un caractère plus hydrophobe et une viscosité plus élevée que ceux qui peuvent être fournis par des diacides purs de poids moléculaire inférieur. La présence d'acide trimère améliore encore le poids moléculaire et les performances de ces polymères.In another case, a standard hydrogenated dimeric acid from Oleon, Radiacid 0960®, is used, which contains 87 wt% dimer and 10 wt% trimeric acid. In both cases, the polymer as described is characterized by a higher molecular weight, greater hydrophobicity, and higher viscosity than can be achieved with pure diacids of lower molecular weight. The presence of the trimeric acid further improves the molecular weight and performance of these polymers.
Dans un mode de réalisation, le copolymère de la présente invention est préparé à partir d'au moins un acide dimère hydrogéné.In one embodiment, the copolymer of the present invention is prepared from at least one hydrogenated dimeric acid.
Dans un autre mode de réalisation, le polymère est préparé à partir d'un acide dimère hydrogéné comprenant des acides gras en C18 dimérisés hydrogénés, lequel acide dimère hydrogéné est obtenu par dimérisation d'acides gras en C18 insaturés et hydrogénation subséquente.In another embodiment, the polymer is prepared from a hydrogenated dimeric acid comprising hydrogenated dimerized C18 fatty acids, which hydrogenated dimeric acid is obtained by dimerization of unsaturated C18 fatty acids and subsequent hydrogenation.
Dans un mode de réalisation, l'acide dimère hydrogéné contient une teneur en acide trimère allant d'environ 5 à 25 % en poids, sur la base d'un poids total d'acide dimère hydrogéné.In one embodiment, the hydrogenated dimer acid contains a trimer acid content ranging from about 5 to 25% by weight, based on a total weight of hydrogenated dimer acid.
Dans un autre mode de réalisation, l'acide dimère hydrogéné contient une majorité (au moins 60 % en poids, plus préférentiellement au moins 75 % en poids, mais au plus 95 % en poids, ou mieux au plus 90 % en poids, ou mieux encore au plus 85 % en poids d'acide dimère hydrogéné (diacide en C36) et contient également des acides trimères hydrogénés en C54 (moins de 30 % en poids, plus préférablement moins de 25 % en poids, mais plus de 5 % en poids, plus préférablement plus de 10 % en poids).In another embodiment, the hydrogenated dimer acid contains a majority (at least 60% by weight, more preferably at least 75% by weight, but at most 95% by weight, or better still at most 90% by weight, or even better at most 85% by weight) of hydrogenated dimer acid (C36 diacid) and also contains hydrogenated C54 trimer acids (less than 30% by weight, more preferably less than 25% by weight, but more than 5% by weight, more preferably more than 10% by weight).
Les monoacides gras C8-C30 peuvent inclure des acides gras naturels ou raffinés, tels que l'huile de colza hydrolysée, les huiles de tournesol, etc., mais ceux-ci contiennent à la fois des chaînes à PM inférieur et supérieur. Les monoacides gras utiles peuvent être des matériaux linéaires, ramifiés, saturés, insaturés et aromatiques avec une acidité fournie par des fractions d'acide carboxylique.C8-C30 monofatty acids can include natural or refined fatty acids, such as hydrolyzed rapeseed oil, sunflower oils, etc., but these contain both lower and higher molecular weight chains. Useful monofatty acids can be linear, branched, saturated, unsaturated, and aromatic, with acidity provided by carboxylic acid fractions.
Les acides convenant à l’invention comprennent l'acide caprylique (C8), l'acide pélargonique (C9), l'acide caprique (C10), l'acide undécylique (C11), l'acide laurique (C12), l'acide tridécylique (C13), l'acide myristique (C14), l'acide pentadécylique (C15), l’acide palmitique (C16), l’acide margarique (C17), l’acide stéarique (C18), l’acide isostéarique (C18), l’acide nonadécylique (C19), l’acide arachidique (C20), l’acide béhénique (C22) et l’acide lignocérique (C24).Acids suitable for the invention include caprylic acid (C8), pelargonic acid (C9), capric acid (C10), undecylic acid (C11), lauric acid (C12), tridecylic acid (C13), myristic acid (C14), pentadecylic acid (C15), palmitic acid (C16), margaric acid (C17), stearic acid (C18), isostearic acid (C18), nonadecyl acid (C19), arachidic acid (C20), behenic acid (C22) and lignoceric acid (C24).
La comparaison des acides stéarique et isostéarique montre que la ramification conduit à un point de fusion élevé et entraîne une faible viscosité à température ambiante pour l'acide isostéarique, par rapport à un matériau solide pour l'acide stéarique. Cette viscosité plus faible peut être utile dans la manipulation des matières premières et également pour permettre aux esters fabriqués avec cet acide de conserver leurs propriétés liquides. Les acides gras à chaîne ramifiée contiennent souvent une seule branche méthyle le long de la chaîne carbonée linéaire et sont produits dans la nature par l'action microbienne. L'acide isotéarique est disponible en tant que sous-produit de réaction dans la création de l'acide dimère décrit ci-dessus.A comparison of stearic and isostearic acids shows that branching leads to a high melting point and low viscosity at room temperature for isostearic acid, compared to a solid state for stearic acid. This lower viscosity can be useful in handling raw materials and also allows esters made with this acid to retain their liquid properties. Branched-chain fatty acids often contain a single methyl group along the linear carbon chain and are produced in nature by microbial action. Isotearic acid is available as a reaction byproduct in the creation of the dimeric acid described above.
Une autre voie pour obtenir un produit liquide consiste à utiliser des monoacides gras insaturés linéaires et ramifiés. Ces acides insaturés peuvent inclure l'acide palmitoléique (C16:1), l'acide vaccénique (C18:1), l'acide oléique (C18:1), l'acide élaïdique (C18:1), l'acide linoléique (C18:2), l'acide linolélaïdique (C18: 2), l’acide α-linolénique (C18:3), l’acide α-linolénique (C18:3), l’acide stéaridonique (C18:4), l’acide paullinique (C20:1),l’acide gondoïque (C20:1), l’acide dihomo-γ linolénique (C20:3), l’acide d'hydromel (C20:3), l’acide arachidonique (C20:4), l’acide eicosapentaénoïque (C20:5), l’acide érucique (C22:1), l’acide docosatétraénoïque (C22:4), l’acide cervonique (C22:6) et l’acide nervonique (C24:1). Comme cela est bien connu de l'homme du métier, la désignation signifie que la longueur de la chaîne carbonée est de X atomes de carbone ; et il y a Y nombre de doubles liaisons dans la chaîne.Another way to obtain a liquid product is to use linear and branched unsaturated mono-fatty acids. These unsaturated acids may include palmitoleic acid (C16:1), vaccenic acid (C18:1), oleic acid (C18:1), elaidic acid (C18:1), linoleic acid (C18:2), linolelaidic acid (C18:2), α-linolenic acid (C18:3), α-linolenic acid (C18:3), stearidonic acid (C18:4), paullinic acid (C20:1), gondolic acid (C20:1), dihomo-γ-linolenic acid (C20:3), mead acid (C20:3), arachidonic acid (C20:4), eicosapentaenoic acid (C20:5), and erucic acid. (C22:1), docosatetraenoic acid (C22:4), cervonic acid (C22:6), and nervonic acid (C24:1). As is well known to those skilled in the art, the designation means that the carbon chain is X carbon atoms long; and there are Y double bonds in the chain.
Dans un mode de réalisation, l'acide isostéarique sera préféré.In one embodiment, isostearic acid will be preferred.
Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, le polyester de l'invention est un produit de réaction substantiellement ou totalement non séquentiel des composants suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 sous forme de mélange comprenant au moins 25 % en poids de diglycérol, au moins 45 % en poids de triglycérol et au moins 10 % en poids de tétraglycérol, par rapport au poids total de polyglycérol-3 sous forme de mélange ;
(ii) au moins un acide dimère hydrogéné contenant au moins 60 % en poids de diacide en C36 hydrogéné et 5 à 25 % en poids de triacide en C54 hydrogéné, dans chaque cas par rapport au poids total d'acide hydrogéné ; et
iii) l'acide isostéarique.In a particularly preferred embodiment, the polyester of the invention is a substantially or totally non-sequential reaction product of the following components:
(i) at least one polyglycerol-3 in mixture form comprising at least 25% by weight of diglycerol, at least 45% by weight of triglycerol and at least 10% by weight of tetraglycerol, relative to the total weight of polyglycerol-3 in mixture form;
(ii) at least one hydrogenated dimeric acid containing at least 60% by weight of hydrogenated C36 diacid and 5 to 25% by weight of hydrogenated C54 triacid, in each case relative to the total weight of hydrogenated acid; and
iii) isostearic acid.
Dans un mode de réalisation, le polyester est préparé par un procédé en une étape qui implique l'introduction de tous les réactifs dans un récipient de réaction et ensuite l'induction d'une addition entièrement statistique de l'acide dimère et de l'acide isostéarique au polyglycérol-3.In one embodiment, the polyester is prepared by a one-step process which involves introducing all the reactants into a reaction vessel and then inducing a fully statistical addition of the dimer acid and isostearic acid to polyglycerol-3.
Dans un mode de réalisation, il est préférable d'avoir un degré total d'estérification des fragments hydroxyle de polyglycérol disponibles (estérification totale) de 24 % à 74 % et un degré d'estérification des fragments hydroxyle de polyglycérol disponibles par un acide dimère seul (estérification avec un acide dimère) de 20% à 40%. Plus important encore, le degré d'estérification par les unités de coiffe d'extrémité (estérification avec un monoacide) est également défini dans cette description et il est important de maintenir l'estérification avec un monoacide de 4 à 40 %.In one embodiment, it is preferable to have a total degree of esterification of the available polyglycerol hydroxyl fragments (total esterification) of 24% to 74% and a degree of esterification of the available polyglycerol hydroxyl fragments by a dimer acid alone (esterification with a dimer acid) of 20% to 40%. Most importantly, the degree of esterification by the endcap units (esterification with a monoacid) is also defined in this description, and it is important to maintain the monoacid esterification at 4% to 40%.
Il est préférable d'avoir une estérification totale de 28% à 57% avec une estérification avec un acide dimère de 20% à 30% et une estérification avec un monoacide entre 8% et 27%.It is preferable to have a total esterification of 28% to 57% with an esterification with a dimeric acid of 20% to 30% and an esterification with a monoacid between 8% and 27%.
Il est encore plus préférable d'avoir une estérification totale de 33% à 48% avec une estérification avec un acide dimère de 20% à 28% et une estérification avec un monoacide entre 13% et 20%.It is even more preferable to have a total esterification of 33% to 48% with an esterification with a dimeric acid of 20% to 28% and an esterification with a monoacid between 13% and 20%.
Il est encore plus préférable d'avoir une estérification totale de 24% à 74% avec une estérification avec un acide dimère hydrogéné de 20% à 40% et une estérification avec un monoacide entre 4% et 40%.It is even more preferable to have a total esterification of 24% to 74% with an esterification with a hydrogenated dimeric acid of 20% to 40% and an esterification with a monoacid between 4% and 40%.
Il est encore plus préférable d'avoir une estérification totale de 28% à 57% avec une estérification avec un acide dimère hydrogéné de 20% à 30% et une estérification avec un monoacide entre 8% et 27%.It is even more preferable to have a total esterification of 28% to 57% with an esterification with a hydrogenated dimeric acid of 20% to 30% and an esterification with a monoacid between 8% and 27%.
Il est également encore plus préférable d'avoir une estérification totale d'environ 40% avec une estérification avec un acide dimère hydrogéné d'environ 20% et une estérification avec un monoacide d'environ 20%.It is also even more preferable to have a total esterification of about 40% with an esterification with a hydrogenated dimeric acid of about 20% and an esterification with a monoacid of about 20%.
Il est également encore plus préférable d'avoir également le plus préféré une estérification totale d'environ 40% avec une estérification avec un acide dimère hydrogéné d'environ 27% et une estérification avec un monoacide d'environ 13%.It is also even more preferable to have also preferred a total esterification of about 40% with an esterification with a hydrogenated dimeric acid of about 27% and an esterification with a monoacid of about 13%.
Dans un mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 1 mole d'acide dimère et 0,2 à 1,7 mole d'acide gras.In one embodiment, the components to be reacted are in a molar ratio of 1 mole of polyglycerol-3, 0.5 to 1 mole of dimer acid and 0.2 to 1.7 mole of fatty acid.
Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 0,75 mole d'acide dimère et 0,4 à 1,35 mole d'acide isostéarique.In another embodiment, the components to be reacted are in a molar ratio of 1 mole of polyglycerol-3, 0.5 to 0.75 mole of dimer acid and 0.4 to 1.35 mole of isostearic acid.
Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 0,7 mole d'acide dimère et 0,65 à 1 mole d'acide isostéarique.In another embodiment, the components to be reacted are in a molar ratio of 1 mole of polyglycerol-3, 0.5 to 0.7 mole of dimer acid and 0.65 to 1 mole of isostearic acid.
Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 1 mole d'acide dimère hydrogéné et 0,2 à 1,7 mole d'acide isostéarique.In another embodiment, the components to be reacted are in a molar ratio of 1 mole of polyglycerol-3, 0.5 to 1 mole of hydrogenated dimer acid and 0.2 to 1.7 mole of isostearic acid.
Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 0,75 mole d'acide dimère hydrogéné et 0,4 à 1,35 mole d'acide isostéarique.In another embodiment, the components to be reacted are in a molar ratio of 1 mole of polyglycerol-3, 0.5 to 0.75 mole of hydrogenated dimer acid and 0.4 to 1.35 mole of isostearic acid.
Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 0,7 mole d'acide dimère hydrogéné et 0,65 à 1 mole d'acide isostéarique.In another embodiment, the components to be reacted are in a molar ratio of 1 mole of polyglycerol-3, 0.5 to 0.7 mole of hydrogenated dimer acid and 0.65 to 1 mole of isostearic acid.
Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 1 mole d'acide dimère hydrogéné et 0,2 à 1,7 mole d'acide isostéarique.In another embodiment, the components to be reacted are in a molar ratio of 1 mole of polyglycerol-3, 0.5 to 1 mole of hydrogenated dimer acid and 0.2 to 1.7 mole of isostearic acid.
Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 0,75 mole d'acide dimère hydrogéné et 0,4 à 1,35 mole d'acide isostéarique.In another embodiment, the components to be reacted are in a molar ratio of 1 mole of polyglycerol-3, 0.5 to 0.75 mole of hydrogenated dimer acid and 0.4 to 1.35 mole of isostearic acid.
Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 0,7 mole d'acide dimère hydrogéné et 0,65 à 1 mole d'acide isostéarique.In another embodiment, the components to be reacted are in a molar ratio of 1 mole of polyglycerol-3, 0.5 to 0.7 mole of hydrogenated dimer acid and 0.65 to 1 mole of isostearic acid.
Dans un autre mode de réalisation, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,67 mole d'acide dimère en C36 hydrogéné et 0,67 mole d'acide isostéarique.In another embodiment, the components to be reacted are in a molar ratio of 1 mole of polyglycerol-3, 0.67 mole of hydrogenated C36 dimer acid and 0.67 mole of isostearic acid.
Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, les composants mis à réagir sont dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 mole d'acide dimère en C36 hydrogéné et 1 mole d'acide isostéarique.In a particularly preferred embodiment, the components to be reacted are in a molar ratio of 1 mole of polyglycerol-3, 0.5 mole of hydrogenated C36 dimer acid and 1 mole of isostearic acid.
En ajustant le rapport molaire de la terminaison des acides gras et en équilibrant la quantité de polyglycérol-3 et d'acide dimère, il est également possible de contrôler le degré d'extension acide dimère-polyglycérol et de la terminaison de sorte que la réticulation, par exemple, via le trimère acide, conduit à des viscosités beaucoup plus élevées.By adjusting the molar ratio of fatty acid termination and balancing the amount of polyglycerol-3 and dimer acid, it is also possible to control the degree of dimer-polyglycerol extension and termination so that crosslinking, for example, via the acid trimer, leads to much higher viscosities.
La viscosité cible du polymère pur doit être > 50 000 mPa.s et inférieure à 5 000 000 mPa.s à 25°C.The target viscosity of the pure polymer must be > 50,000 mPa.s and less than 5,000,000 mPa.s at 25°C.
Dans un mode de réalisation préféré, la viscosité cible est > 75 000 mPa.s et
< 2 500 000 mPa.s à 25°C.In a preferred embodiment, the target viscosity is > 75,000 mPa.s and
< 2,500,000 mPa.s at 25°C.
Dans un autre mode de réalisation préféré, la viscosité cible est > 100 000 mPa.s et
< 2 000 000 mPa.s à 25°C.In another preferred embodiment, the target viscosity is > 100,000 mPa.s and
< 2,000,000 mPa.s at 25°C.
Dans un mode de réalisation préféré entre tous, la viscosité cible est > 1 000 000 mPa.s et < 2 000 000 mPa.s à 25°C.In a preferred embodiment, the target viscosity is > 1,000,000 mPa.s and < 2,000,000 mPa.s at 25°C.
La viscosité est mesurée à l'aide d'un rhéomètre MCR3O2® d'Anton Paar Inc. Des plaques plates jumelles rugueuses ou lisses de 50 mm de diamètre ont été utilisées, recouvertes d'un échantillon de polymère, ajustées à un écart de 0,5 à 1 mm, et des balayages de température et de taux de cisaillement ont été effectués. Les polyesters de l'invention présentent un comportement newtonien et ont donc une viscosité constante sur une large gamme de taux de cisaillement. De plus, les polymères de cette description ont démontré une viscosité réduite avec la température. Ainsi, les mesures de viscosité sont rapportées à une température contrôlée avec précision et généralement sous la forme d'un taux de cisaillement de 1. Les valeurs sont rapportées en mPa.s.Viscosity was measured using an Anton Paar Inc. MCR3O2® rheometer. Twin flat plates, either rough or smooth, 50 mm in diameter, were used, coated with a polymer sample, fitted with a gap of 0.5 to 1 mm, and temperature and shear rate scans were performed. The polyesters of the invention exhibit Newtonian behavior and therefore have a constant viscosity over a wide range of shear rates. Furthermore, the polymers described have demonstrated a decrease in viscosity with temperature. Thus, viscosity measurements are reported at a precisely controlled temperature and generally as a shear rate of 1. Values are reported in mPa·s.
Les polyesters de l'invention sont caractérisés par des masses moléculaires moyennes en poids > 2500 Da et < 1 000 000 Da mesurées par GPC à l'aide d'étalons de polystyrène linéaire.The polyesters of the invention are characterized by average molecular masses by weight > 2500 Da and < 1,000,000 Da measured by GPC using linear polystyrene standards.
La colonne GPC utilisée pour ces tests était constituée de : Phénolgel, 300 x 4,6 mm ; une phase continue de Tétrahydrofurane (THF) a été utilisée et injectée à 0,35 ml/min, four à colonne maintenu à 40°C ; une injection de 50 µL et un détecteur d'indice de réfraction Wyatt Ri. Les étalons de calibration utilisés étaient du polystyrène strictement linéaire destiné à être monodispersé. Les étalons d'étalonnage GPC en polystyrène à plage étroite ont été préparés en phase mobile et avaient des poids moléculaires maximaux de 1 290 000 Da; 560 000 Da ; 65 500 Da ; 28 500 Da ; 10 100 Da ; 1 680 Da ; 580 Da et 208 Da. À partir de méthodologies standard, la masse moléculaire moyenne en poids et en nombre est automatiquement calculée par un logiciel GPC standard.The GPC column used for these tests consisted of: Phenolgel, 300 x 4.6 mm; a continuous phase of tetrahydrofuran (THF) was injected at 0.35 mL/min, with the column oven maintained at 40°C; a 50 µL injection; and a Wyatt Ri refractive index detector. The calibration standards used were strictly linear polystyrene intended for monodisperse. The narrow-range polystyrene GPC calibration standards were prepared in mobile phase and had maximum molecular weights of 1,290,000 Da; 560,000 Da; 65,500 Da; 28,500 Da; 10,100 Da; 1,680 Da; 580 Da; and 208 Da. Using standard methodologies, the average weight and number molecular weights were automatically calculated by standard GPC software.
Dans un mode de réalisation préféré, les polyesters décrits ont un poids moléculaire moyen en poids > 4 000 Da et < 250 000 Da mesuré par GPC en utilisant des étalons de polystyrène linéaire. Dans un mode de réalisation préféré entre tous, les polymères décrits ont un poids moléculaire moyen en poids > 5 000 Da et < 150 000 Da mesuré par GPC en utilisant des étalons de polystyrène linéaire.In a preferred embodiment, the described polyesters have a weight-average molecular weight > 4,000 Da and < 250,000 Da measured by GPC using linear polystyrene standards. In a most preferred embodiment, the described polymers have a weight-average molecular weight > 5,000 Da and < 150,000 Da measured by GPC using linear polystyrene standards.
Dans encore un autre mode de réalisation, le polyester de l'invention présente une combinaison de masse moléculaire moyenne en poids > 5000 Da et < 150 000 Da mesurée par GPC à l'aide d'étalons de polystyrène linéaire et de viscosité à 25°C > 100 000 mPa.s et < 2 000 000 mPa.s.In yet another embodiment, the polyester of the invention has a combination of average molecular mass by weight > 5000 Da and < 150,000 Da measured by GPC using linear polystyrene standards and viscosity at 25°C > 100,000 mPa.s and < 2,000,000 mPa.s.
Dans un mode de réalisation préféré, le polyester de l'invention est un produit de réaction substantiellement ou complètement non séquentiel des composants suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 comprenant au moins 25 % en poids de diglycérol, au moins 45 % en poids de triglycérol et au moins 10 % en poids de tétraglycérol, dans chaque cas par rapport au poids total de polyglycérol-3 sous forme de mélange ;
(ii) au moins un acide dimère hydrogéné contenant au moins 60 % en poids de diacide en C36 hydrogéné et 5 à 25 % en poids de triacide en C54 hydrogéné, dans chaque cas par rapport au poids total d'acide hydrogéné ; et
(iii) l’acide isostéarique; dans lequel le polymère présente une combinaison de masse moléculaire moyenne en poids > 5 000 Da et < 15 000 Da mesurés avec GPC en utilisant des standards de polystyrène linéaire et de viscosité du polymère pur > 100 000 mPa.s et < 2 000 000 mPa.s à 25°C ; et dans lequel le copolymère est également caractérisé par une estérification totale d'environ 40 %, une estérification avec un acide dimère hydrogéné d'environ 27 % et une estérification avec un monoacide d'environ 13 %.In a preferred embodiment, the polyester of the invention is a substantially or completely non-sequential reaction product of the following components:
(i) at least one polyglycerol-3 comprising at least 25% by weight of diglycerol, at least 45% by weight of triglycerol and at least 10% by weight of tetraglycerol, in each case relative to the total weight of polyglycerol-3 in mixture form;
(ii) at least one hydrogenated dimeric acid containing at least 60% by weight of hydrogenated C36 diacid and 5 to 25% by weight of hydrogenated C54 triacid, in each case relative to the total weight of hydrogenated acid; and
(iii) isostearic acid; wherein the polymer exhibits a weight-average molecular weight combination > 5,000 Da and < 15,000 Da measured with GPC using linear polystyrene standards and a viscosity of the pure polymer > 100,000 mPa.s and < 2,000,000 mPa.s at 25°C; and wherein the copolymer is also characterized by a total esterification of about 40%, an esterification with a hydrogenated dimeric acid of about 27% and an esterification with a monoacid of about 13%.
En pratique, étant donné que les ingrédients bruts contiennent une gamme d'unités de polyglycérol et une gamme de teneur en acide dimère et trimère, les nombres ci-dessus peuvent être ajustés en utilisant les fractions hydroxyle et les fractions acide carboxylique réelles (et non théoriques) telles qu'elles sont déterminées par les méthodes telles que la spectrométrie de masse, la RMN et la chromatographie liquide. Les plages d'estérification ci-dessus sont basées sur la structure idéale du polyglycérol-3 et de l'acide dimère en C36. Les plages réelles peuvent donc être légèrement différentes des valeurs indiquées ci-dessus et peuvent être calculées sur la base de ces valeurs analytiques.In practice, since the raw ingredients contain a range of polyglycerol units and a range of dimer and trimer acid contents, the above numbers can be adjusted using the actual (not theoretical) hydroxyl and carboxylic acid fractions as determined by methods such as mass spectrometry, NMR, and liquid chromatography. The esterification ranges above are based on the ideal structure of polyglycerol-3 and the C36 dimer acid. Therefore, the actual ranges may differ slightly from the values shown above and can be calculated based on these analytical values.
Il est plus pratique de définir l'étendue de la polymérisation par l'indice d'acide final. Les valeurs d'acide initiales, à la lumière de la distribution des fractions polyglycérol, monoacide et polyacide présentes, peuvent être calculées de manière fiable en utilisant la valeur d'acide réelle déterminée par l'ingrédient brut utilisé.It is more practical to define the extent of polymerization by the final acid value. The initial acid values, based on the distribution of polyglycerol, monoacid, and polyacid fractions present, can be reliably calculated using the actual acid value determined by the raw ingredient used.
Pour un exemple, l'indice d'acide total initial ("AV" qui est communément défini en mg de KOH/g de réactif total) est de 135 AV. Cela comprend 68 AV pour l'acide dimère et 67 AV pour l'acide isostéarique pour un mode de réalisation préféré contenant 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 mole d'acide dimère en C36 hydrogéné et 1 mole d'acide isostéarique. Tous les modes de réalisation de rapport préférés décrits ci-dessus ont un AV initial correspondant qui peut être calculé. Lorsqu'au cours de la réaction de polymérisation, les unités AV sont réduites, ce rapport donne le pourcentage de conversion de la réaction des fractions acides réactives initiales totales aux fractions acides résiduelles finales.For example, the initial total acid value (TAV, commonly defined as mg KOH/g total reagent) is 135 TAV. This includes 68 TAV for the dimer acid and 67 TAV for the isostearic acid in a preferred embodiment containing 1 mole of polyglycerol-3, 0.5 mole of hydrogenated C36 dimer acid, and 1 mole of isostearic acid. All preferred ratio embodiments described above have a corresponding initial TAV that can be calculated. When, during the polymerization reaction, the TAV units are reduced, this ratio gives the percentage conversion of the reaction from the total initial reactive acid fractions to the final residual acid fractions.
Ainsi, le taux d'achèvement de la réaction se définit par 1 - AV final/AV initial.Thus, the completion rate of the reaction is defined by 1 - final AV/initial AV.
Dans un mode de réalisation, les polyesters de l'invention ont des indices d'acide finaux de 0,1 à < 25 mg de KOH/g de polymère.In one embodiment, the polyesters of the invention have final acid indices of 0.1 to < 25 mg KOH/g of polymer.
Dans un mode de réalisation préféré, les polyesters de l'invention ont des indices d'acide finaux de 0,1 à < 10 mg de KOH/g de polymère.In a preferred embodiment, the polyesters of the invention have final acid indices of 0.1 to < 10 mg KOH/g of polymer.
Dans un mode de réalisation préféré entre tous, les polyesters de l'invention ont des indices d'acide finaux de 0,1 à < 5 mg de KOH/g de polymère.In a preferred embodiment, the polyesters of the invention have final acid indices of 0.1 to < 5 mg KOH/g of polymer.
Le taux d’achèvement de la réaction étant défini par l’équation 1- AV final/AV initial, le taux d’achèvement de la réaction de tels mélanges en polymère final est > 80 %.Since the completion rate of the reaction is defined by the equation 1- final AV/initial AV, the completion rate of the reaction of such mixtures in the final polymer is > 80%.
Dans un mode de réalisation préféré, le taux d’achèvement de la réaction de tels mélanges en polymère final est > 90 %.In a preferred embodiment, the completion rate of the reaction of such mixtures into the final polymer is > 90%.
Dans un mode de réalisation préféré entre tous, le taux d’achèvement de la réaction de tels mélanges en polymère final est > 95 %.In a preferred embodiment, the completion rate of the reaction of such mixtures into the final polymer is > 95%.
Dans un mode de réalisation préféré, le polyester de l'invention est un produit de réaction d’un polyglycerol-3, d'un acide dimère hydrogéné en C36 et d'acide isostéarique dans un rapport molaire de 1/0,5/1 comme décrit dans l'exemple 10 (copolymère) du document US 2021/0259945.In a preferred embodiment, the polyester of the invention is a reaction product of polyglycerol-3, a C36 hydrogenated dimeric acid and isostearic acid in a molar ratio of 1/0.5/1 as described in Example 10 (copolymer) of US document 2021/0259945.
Selon une variante préférée de l’invention, la composition comprend au moins une solution huileuse comprenant :
a) au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3 ;
(ii) au moins un acide dimère ; et
(iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone,
les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol, 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles d'acides gras ; et
b) au moins une huile non volatile.According to a preferred embodiment of the invention, the composition comprises at least one oily solution comprising:
a) at least one polyester which is the reaction product of the following components (i), (ii) and (iii):
(i) at least one polyglycerol-3;
(ii) at least one dimeric acid; and
(iii) at least one fatty acid mono-acid having from 8 to 30 carbon atoms,
components (i), (ii) and (iii) reacted being in a molar ratio of 1 mole of polyglycerol, 0.5 to 1 mole of dimer acid and 0.1 to less than 2.0 moles of fatty acids; and
b) at least one non-volatile oil.
Ladite ou lesdites huiles non volatiles peuvent être choisies parmi celles qui seront décrites plus loin.The said non-volatile oil(s) may be chosen from those which will be described later.
Selon un mode de réalisation avantageux, la solution huileuse comprend, à titre d’huile(s) non volatile(s) au moins un triglycéride d'acides gras contenant de 4 à 24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et plus particulièrement un triglycéride d'acides caprylique/caprique (Nom INCI: Caprylic/Capric Triglyceride).According to an advantageous embodiment, the oily solution comprises, as non-volatile oil(s), at least one fatty acid triglyceride containing 4 to 24 carbon atoms, preferably 8 to 24 carbon atoms, and more particularly a caprylic/capric acid triglyceride (INCI name: Caprylic/Capric Triglyceride).
La solution huileuse de polyester peut être obtenue en mélangeant le polyester avec l’huile ou les huiles non volatiles à environ 80-100°C. L'ensemble est ensuite encore refroidi à 50-70°C pour être évacué du réacteur et stocké.The polyester oil solution can be obtained by mixing polyester with non-volatile oil or oils at approximately 80-100°C. The mixture is then further cooled to 50-70°C before being removed from the reactor and stored.
Ladite solution huileuse de polyester contient de préférence, le polyester à une concentration de 10 à 99 % en poids, plus préférentiellement de 30 à 90 % en poids, plus particulièrement de 50 à 80 % en poids par rapport au poids total du mélange.The said polyester oil solution preferably contains polyester at a concentration of 10 to 99% by weight, more preferably 30 to 90% by weight, more particularly 50 to 80% by weight relative to the total weight of the mixture.
Selon un mode de réalisation préféré, la solution huileuse comprend 40% en poids de triglycéride d'acides caprylique/caprique et 60% en poids de polyester de polyglycerol-3, d'acide dimère hydrogéné en C36 et d'acide isostéarique par rapport au poids total de la solution huileuse dans un rapport molaire de 1/0,5/1 comme décrit dans l'exemple 10 (copolymère) et l'exemple 28 (mélange huileux) du document US 2021/0259945.According to a preferred embodiment, the oily solution comprises 40% by weight of caprylic/capric acid triglyceride and 60% by weight of polyglycerol-3 polyester, C36 hydrogenated dimer acid, and isostearic acid relative to the total weight of the oily solution in a molar ratio of 1/0.5/1 as described in Example 10 (copolymer) and Example 28 (oily mixture) of US document 2021/0259945.
Selon une forme particulièrement préférée de l’invention, la composition comprend une solution huileuse comprenant :
a) un polyester obtenu par réaction
(i) d’un polyglycerol-3, et
(ii) d’un dimère acide hydrogéné en C36; et
(iii) de l’acide isostéarique ;
les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol, 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles d'acides gras ; et
b) un triglycéride d'acides caprylique/caprique ; ledit mélange ayant comme nom INCI : Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Dimer Dilinoleate (and) Caprylic/Capric Triglyceride.According to a particularly preferred embodiment of the invention, the composition comprises an oily solution comprising:
a) a polyester obtained by reaction
(i) of a polyglycerol-3, and
(ii) of a C36 hydrogenated acid dimer; and
(iii) isostearic acid;
components (i), (ii) and (iii) reacted being in a molar ratio of 1 mole of polyglycerol, 0.5 to 1 mole of dimer acid and 0.1 to less than 2.0 moles of fatty acids; and
b) a caprylic/capric acid triglyceride; said mixture having the INCI name: Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Dimer Dilinoleate (and) Caprylic/Capric Triglyceride.
Une telle solution huileuse est commercialisée sous le nom Solamaze Natural® par la société Nouryon comprenant 60% en poids en matière active de polyester et 40% en poids un triglycéride d'acides caprylique/caprique par rapport au poids total de la solution huileuse.Such an oily solution is marketed under the name Solamaze Natural® by the company Nouryon comprising 60% by weight of polyester active matter and 40% by weight of a caprylic/capric acid triglyceride relative to the total weight of the oily solution.
Selon un mode de réalisation préféré, la quantité en polyester, exprimée en matière active, varie de 2 à 30 % en poids, de préférence de 5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.According to a preferred embodiment, the amount of polyester, expressed as active material, varies from 2 to 30% by weight, preferably from 5 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition.
SOLVANTS VOLATILESVOLATILE SOLVENTS
La composition conforme à la présente invention comprend au moins un solvant volatil.The composition according to the present invention comprises at least one volatile solvent.
Dans le cadre de l’invention, on entend par solvant volatil un composé liquide à la température ambiante (20°C) et à la pression atmosphérique (1,013 .105Pa) présentant une pression de vapeur à 20°C allant de 0,13 Pa à 13 000 Pa, et préférentiellement allant de 0,5 Pa à 8000 Pa.In the context of the invention, volatile solvent means a liquid compound at room temperature (20°C) and atmospheric pressure (1.013 .10 5 Pa) having a vapor pressure at 20°C ranging from 0.13 Pa to 13,000 Pa, and preferably ranging from 0.5 Pa to 8,000 Pa.
Parmi les solvants volatils, on peut citer :
- les monoalcools comportant de 2 à 6 atomes de carbone ;
- les huiles volatiles choisies parmi les huiles hydrocarbonées, les huiles siliconées, ou leurs mélanges, et de préférence parmi les huiles hydrocarbonées ;
- leurs mélanges.Examples of volatile solvents include:
- monoalcohols containing 2 to 6 carbon atoms;
- volatile oils chosen from among hydrocarbon oils, silicone oils, or mixtures thereof, and preferably from among hydrocarbon oils;
- their mixtures.
Selon une forme particulière de l’invention, le solvant volatil est choisi parmi :
- les monoalcools comportant de 2 à 6 atomes de carbone ;
- les huiles volatiles hydrocarbonées apolaires, ou leurs mélanges ;
- leurs mélanges.According to a particular embodiment of the invention, the volatile solvent is selected from:
- monoalcohols containing 2 to 6 carbon atoms;
- nonpolar hydrocarbon volatile oils, or mixtures thereof;
- their mixtures.
De préférence, la composition comprend, à titre de solvants volatiles, au moins un monoalcool en C2-C6 et au moins une huile volatile hydrocarbonée apolaire.Preferably, the composition comprises, as volatile solvents, at least one C2-C6 monoalcohol and at least one nonpolar hydrocarbon volatile oil.
Le ou les monoalcools conformes à l’invention comprennent, de préférence, de 2 à 6 atomes de carbone, et en particulier de 2 à 4 atomes de carbone et leurs mélanges.The monoalcohol(s) according to the invention preferably comprise 2 to 6 carbon atoms, and in particular 2 to 4 carbon atoms and mixtures thereof.
Le ou les monoalcools peuvent être représentés par exemple par la formule RaOH, dans laquelle Ra représente un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 2 à 6 atomes de carbone.Monoalcohol(s) can be represented, for example, by the formula RaOH, in which Ra represents an alkyl group, linear or branched, comprising 2 to 6 carbon atoms.
A titre de mono-alcool, on peut citer l’éthanol, l’isopropanol, le tertio-butanol ou le butanol, et leurs mélanges.Examples of mono-alcohols include ethanol, isopropanol, tert-butanol or butanol, and mixtures thereof.
De préférence ledit monoalcool comprend au moins de l’éthanol et encore plus préférentiellement, le monoalcool est l’éthanol.Preferably, said monoalcohol comprises at least ethanol and even more preferably, the monoalcohol is ethanol.
Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention, la teneur en monoalcool, représente de 1 à 40 % en poids, avantageusement de 3 à 35% en poids, de préférence de 5 à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.According to an advantageous embodiment of the invention, the monoalcohol content represents from 1 to 40% by weight, advantageously from 3 to 35% by weight, preferably from 5 to 30% by weight, relative to the total weight of the composition.
On entend par huile, tout composé lipophile se trouvant sous forme liquide à température ambiante et à pression atmosphérique.The term "oil" refers to any lipophilic compound that is in liquid form at room temperature and atmospheric pressure.
La ou les huiles volatiles sont choisies parmi les huiles hydrocarbonées, de préférence apolaires, les huiles siliconées ou leurs mélanges.The volatile oil(s) are chosen from among hydrocarbon oils, preferably non-polar, silicone oils or mixtures thereof.
Par « huile volatile », on entend, au sens de l’invention, toute huile susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. L’huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 13 000 Pa, et préférentiellement allant de 0,5 Pa à 8000 Pa (norme OCDE 104).For the purposes of this invention, "volatile oil" means any oil capable of evaporating upon contact with the skin in less than one hour at room temperature and atmospheric pressure. Volatile oil is a volatile cosmetic compound, liquid at room temperature, having in particular a non-zero vapor pressure, at room temperature and atmospheric pressure, in particular having a vapor pressure ranging from 0.13 Pa to 13,000 Pa, and preferably ranging from 0.5 Pa to 8,000 Pa (OECD standard 104).
Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile contenant principalement des atomes d’hydrogène et de carbone et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Ces huiles sont donc distinctes des huiles siliconées.By "hydrocarbon oil," we mean an oil containing primarily hydrogen and carbon atoms and possibly one or more functional groups chosen from among the hydroxyl, ester, ether, and carboxylic groups. These oils are therefore distinct from silicone oils.
Par « huile hydrocarbonée apolaire », on entend une huile choisie parmi les hydrocarbures, c’est-à-dire parmi des composés ne comprenant que des atomes de carbone et d’hydrogène.By “nonpolar hydrocarbon oil”, we mean an oil chosen from among hydrocarbons, that is to say from compounds comprising only carbon and hydrogen atoms.
Par « huile siliconée » on désigne une huile comprenant au moins un groupement
Si-O, et plus particulièrement un organopolysiloxane.The term "siliconized oil" refers to an oil containing at least one group
Si-O, and more specifically an organopolysiloxane.
Les huiles volatiles hydrocarbonées apolaires utilisables dans le cadre de l’invention sont plus particulièrement choisies parmi les huiles ayant de 8 à 16 atomes de carbone, linéaires ou ramifiées, de préférence saturées, et leurs mélanges.The nonpolar hydrocarbon volatile oils usable within the framework of the invention are more particularly chosen from oils having 8 to 16 carbon atoms, linear or branched, preferably saturated, and their mixtures.
Les huiles hydrocarbonées volatiles utilisables dans les compositions selon l’invention peuvent ainsi être choisies parmi les alcanes linéaires volatils comprenant de 8 à 14 atomes de carbone.The volatile hydrocarbon oils usable in the compositions according to the invention can thus be chosen from among the volatile linear alkanes comprising 8 to 14 carbon atoms.
On peut mentionner à titre d’exemple d’alcanes linéaires, en particulier en C8-C14, le n-octane (C8), le n-nonane (C9), le n-décane (C10), le n-undécane (C11), le n-dodécane (C12), le n-tridécane (C13), et leurs mélanges. On peut notamment citer le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références Parafol 12 97® et Parafol 14 97®, ainsi que leurs mélanges. Selon un autre mode de réalisation, on peut utiliser un mélange de n-dodécane et de n-tétradécane, et en particulier le mélange dodécane/tétradécane commercialisé par la société Biosynthis sous la référence Vegelight 1214®. Selon encore un autre mode de réalisation, on peut aussi utiliser un mélange d’alcanes linéaires volatils en C9-C12 de nom INCI : C9-12 Alkane tel que le produit commercialisé par la société Biosynthis sous la référence Vegelight Silk®. Selon encore un autre mode de réalisation, on peut utiliser un mélange de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) comme ceux obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO2008/155059 de la société Cognis et comme celui vendu sous la dénomination commerciale Cetiol Ultimate® par la société BASF.Examples of linear alkanes, particularly in the C8-C14 range, include n-octane (C8), n-nonane (C9), n-decane (C10), n-undecane (C11), n-dodecane (C12), n-tridecane (C13), and mixtures thereof. Notable examples include n-dodecane (C12) and n-tetradecane (C14), sold by Sasol under the brand names Parafol 12 97® and Parafol 14 97®, respectively, as well as mixtures thereof. In another embodiment, a mixture of n-dodecane and n-tetradecane can be used, specifically the dodecane/tetradecane mixture marketed by Biosynthis under the brand name Vegelight 1214®. According to yet another embodiment, a mixture of volatile linear C9-C12 alkanes with the INCI name C9-12 Alkane, such as the product marketed by Biosynthis under the reference Vegelight Silk®, can also be used. In yet another embodiment, a mixture of n-undecane (C11) and n-tridecane (C13) can be used, such as those obtained in Examples 1 and 2 of Cognis application WO2008/155059 and such as that sold under the trade name Cetiol Ultimate® by BASF.
On peut également mentionner les alcanes décrits dans les demandes de brevets de la société Cognis WO 2007/068371, ou WO2008/155059 (mélanges d’alcanes distincts et différant d’au moins un carbone). Ces alcanes sont obtenus à partir d’alcools gras, eux-mêmes obtenus à partir d’huile de coprah ou de palme.We can also mention the alkanes described in Cognis patent applications WO 2007/068371 and WO2008/155059 (mixtures of distinct alkanes differing by at least one carbon atom). These alkanes are obtained from fatty alcohols, themselves derived from coconut or palm oil.
Les huiles hydrocarbonées volatiles utilisables dans les compositions selon l’invention peuvent être choisies parmi les alcanes ramifiés en C8-C16. On peut citer notamment comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopar® ou de Permetyl®.The volatile hydrocarbon oils usable in the compositions according to the invention can be chosen from among the C8-C16 branched alkanes. Examples include C8-C16 isoalkanes of petroleum origin (also called isoparaffins) such as isododecane (also called 2,2,4,4,6-pentamethylheptane), isodecane, isohexadecane, and for example the oils sold under the trade names Isopar® or Permetyl®.
A titre d'exemple d'huile de silicones volatiles utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles de silicone volatiles, comme les huiles de silicone volatiles linéaires ou cycliques, et contenant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupements alkyle ou alcoxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huiles de silicone volatiles utilisables dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthyl-cyclohexasiloxane, l'heptaméthylhexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyltrisiloxane, l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, le décaméthyltétrasiloxane et le dodécaméthylpentasiloxane ; et leurs mélanges.Examples of volatile silicone oils usable in the invention include volatile silicone oils, such as linear or cyclic volatile silicone oils, containing from 2 to 7 silicon atoms, these silicones possibly comprising alkyl or alkoxy groups containing from 1 to 10 carbon atoms. Examples of volatile silicone oils usable in the invention include octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, heptamethylhexyltrisiloxane, heptamethyloctyltrisiloxane, hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, and dodecamethylpentasiloxane; and mixtures thereof.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, l’huile volatile est choisie parmi les huiles hydrocarbonées volatiles apolaires, encore plus particulièrement choisie parmi les alcanes ramifiés en C8-C16, parmi les alcanes linéaires en C8-C14, ainsi que leurs mélanges, et en particulier l’isododécane, le mélange d’alcanes linéaires volatils en C9-C12 et le mélange de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13), et leurs mélanges.According to a particularly preferred embodiment, the volatile oil is selected from nonpolar volatile hydrocarbon oils, even more particularly selected from C8 - C16 branched alkanes, from C8 - C14 linear alkanes, and mixtures thereof, and in particular isododecane, mixtures of C9-C12 volatile linear alkanes and mixtures of n-undecane (C11) and n-tridecane (C13), and mixtures thereof.
De préférence, la teneur en huile(s) volatile(s), de préférence hydrocarbonée(s) apolaire(s), représente de 1 à 75% en poids, avantageusement de 5 à 60% en poids, de préférence de 5 à 40% en poids, par rapport au poids total de la composition.Preferably, the content of volatile oil(s), preferably nonpolar hydrocarbon(s), represents from 1 to 75% by weight, advantageously from 5 to 60% by weight, preferably from 5 to 40% by weight, relative to the total weight of the composition.
De préférence, si la composition comprend au moins une huile siliconée, volatile ou non volatile, alors leur teneur ne dépasse pas 5 % en poids, plus particulièrement ne dépasse pas 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence la composition selon l’invention en est dépourvue.Preferably, if the composition includes at least one silicone oil, volatile or non-volatile, then its content does not exceed 5% by weight, and more particularly does not exceed 3% by weight, relative to the total weight of the composition. Preferably, the composition according to the invention is free of it.
HUILES NON VOLATILESNON-VOLATILE OILS
La composition selon l’invention peut éventuellement comprendre au moins une huile non volatile hydrocarbonée, différente du polyester précité. Plus particulièrement, l’huile non volatile hydrocarbonée peut être choisie parmi les huiles hydrocarbonées non volatiles, polaires ou apolaires, ainsi que leurs mélanges.The composition according to the invention may optionally include at least one non-volatile hydrocarbon oil, other than the aforementioned polyester. More particularly, the non-volatile hydrocarbon oil may be selected from non-volatile, polar or non-polar hydrocarbon oils, as well as mixtures thereof.
Par « huile non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur à 20°C et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à 0,13 Pa. A titre d’exemple, la pression de vapeur peut être mesurée selon la méthode statique ou par la méthode d’effusion par thermogravimétrie isothermique, selon la pression de vapeur de l’huile (norme OCDE 104).By "non-volatile oil" we mean an oil whose vapor pressure at 20°C and atmospheric pressure is non-zero and less than 0.13 Pa. As an example, the vapor pressure can be measured according to the static method or by the isothermal thermogravimetric effusion method, according to the vapor pressure of the oil (OECD standard 104).
Par « huile hydrocarbonée polaire » on entend que lesdites huiles comprennent, en plus des atomes de carbone et d’hydrogène, au moins un atome d’oxygène. Ainsi ladite huile hydrocarbonée comprend au moins une fonction hydroxyle, ester, éther et/ou carboxylique.The term "polar hydrocarbon oil" refers to oils that, in addition to carbon and hydrogen atoms, contain at least one oxygen atom. Thus, such a hydrocarbon oil includes at least one hydroxyl, ester, ether, and/or carboxyl group.
La composition selon l’invention peut donc comprendre, au moins une huile non volatile hydrocarbonée polaire, plus particulièrement choisie parmi :
* Les alcools gras, de préférence monoalcools, saturés, insaturés, linéaires ou ramifiés, en C10-C26, de préférence ramifiés lorsqu’ils comprennent au moins 16 atomes de carbone. Plus particulièrement, l’alcool gras comprend de 10 à 24 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 12 à 22 atomes de carbone ;
* Les éthers de formule ROR’, les carbonates de formule RO(CO)OR’, formules dans lesquelles, identiques ou non, les groupements R, R’ représentent un groupement hydrocarboné comprenant au plus 16 atomes de carbone, saturé ou non, ramifié ou non, de préférence en C3-C16;
* les esters, notamment choisis par :
- les huiles végétales hydroxylées ou non hydroxylées ;
- les huiles esters, éventuellement hydroxylées, comprenant 1 à 4 fonctions esters, dont au moins l’une d’elles linéaire ou ramifiée, saturée, insaturée ou aromatique, comprend au moins 8 atomes de carbone ;
- les polyesters liquides issus de la réaction d’un dimère d’acide mono- ou polyinsaturé, l’acide gras comprenant de 16 à 22 atomes de carbone, et d’un polyol ;
* ainsi que leurs mélanges.The composition according to the invention may therefore comprise at least one polar hydrocarbon non-volatile oil, more particularly selected from:
* Fatty alcohols, preferably monoalcohols, saturated, unsaturated, linear or branched, in C10 - C26 , preferably branched when they comprise at least 16 carbon atoms. More particularly, the fatty alcohol comprises from 10 to 24 carbon atoms, and more preferably from 12 to 22 carbon atoms;
* Ethers of formula ROR', carbonates of formula RO(CO)OR', formulas in which, identical or not, the groups R, R' represent a hydrocarbon group comprising at most 16 carbon atoms, saturated or not, branched or not, preferably in C3 - C16 ;
* esters, notably chosen by:
- hydroxylated or non-hydroxylated vegetable oils;
- ester oils, possibly hydroxylated, comprising 1 to 4 ester functions, at least one of which, linear or branched, saturated, unsaturated or aromatic, comprises at least 8 carbon atoms;
- liquid polyesters resulting from the reaction of a dimer of mono- or polyunsaturated acid, the fatty acid comprising 16 to 22 carbon atoms, and a polyol;
* as well as their mixtures.
De préférence, l’huile non volatile hydrocarbonée polaire est choisie parmi :
- l’alcool laurique, isostéarylique, oléique, le 2-butyloctanol, le 2-undécyl pentadécanol, l’alcool 2-hexyldécylique, l’alcool isocétylique, l’octyldodécanol et leurs mélanges ; de préférence l’octyldodécanol ;
- le dicaprylyl ether ;
- le dipropyl carbonate, le diethylhexyl carbonate, le dicaprylyl carbonate, le C14-15 dialkyl carbonate ;
- l’huile de ricin, l’huile d’olive, l’huile de jojoba, l’huile de ximénia, l’huile de pracaxi, l’huile de germe de blé, l’huile de maïs, l’huile de tournesol, l’huile d'amandes douces, l’huile de macadamia, l’huile de noyau d'abricot, l’huile de soja, l’huile de colza, l’huile d’arachide, l’huile de graine de coton, l’huile de luzerne, l’huile de pavot, l’huile de potimarron, l’huile de sésame, l’huile de courge, l’huile d'avocat, l’huile de noisette, l’huile de pépins de raisin, l’huile de cassis, l’huile d’argan, l’huile d'onagre, l’huile de millet, l’huile d'orge, l’huile de lin, l’huile de quinoa, l’huile de seigle, l’huile de carthame, l’huile de bancoulier, l’huile de passiflore, l’huile de rosier muscat, la fraction liquide du beurre de karité, et la fraction liquide du beurre de cacao et leurs mélanges ;
- le palmitate d’éthyl 2-hexyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le néopentanoate d’octyledodécyle, le stéarate d’octyl-2 dodécyle, le stéarate de butyle, l’érucate d’octyl-2 dodécyle, les benzoates d’alcool en C12à C15, le benzoate d’octyl-2 dodécyle, l’isocetyl isostearate, l’isostéarate d’isostéaryle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate d’isopropyle, le laurate d’hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le myristate d’isopropyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le diisostéaryle malate, le néopentylglycol dicaprate, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, les triglycérides d’acides caprique/caprylique, les triglycérides d’acide en C18-36, le triheptanoate de glycéryle, le trioctanoate de glycéryle, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le triisostéaryle citrate, le tridécyl stearate, le tridécyl trimellitate, le tétrapélargonate de pentaérythrityle, le tetraisostéarate de pentaerythrityle, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle ; le lactate d'isostéaryle, l’octylhydroxystéarate, l’hydroxystéarate d’octyldodécyle,
- les polyesters de noms INCI suivants : Dilinoleic Acid/Butanediol Copolymer, Dilinoleic Acid/Propanediol Copolymer, Dimer Dilinoleyl Dimer Dilinoleate,
- ainsi que leurs mélanges.Preferably, the non-volatile polar hydrocarbon oil is chosen from:
- lauric, isostearyl, oleic alcohol, 2-butyloctanol, 2-undecyl pentadecanol, 2-hexyldecyl alcohol, isocetyl alcohol, octyldodecanol and mixtures thereof; preferably octyldodecanol;
- dicaprylyl ether;
- dipropyl carbonate, diethylhexyl carbonate, dicaprylyl carbonate, C14-15 dialkyl carbonate;
- castor oil, olive oil, jojoba oil, ximenia oil, pracaxi oil, wheat germ oil, corn oil, sunflower oil, sweet almond oil, macadamia oil, apricot kernel oil, soybean oil, rapeseed oil, peanut oil, cottonseed oil, alfalfa oil, poppy oil, pumpkin seed oil, sesame oil, pumpkin seed oil, avocado oil, hazelnut oil, grapeseed oil, blackcurrant oil, argan oil, evening primrose oil, millet oil, barley oil, flaxseed oil, quinoa oil, rye oil, safflower oil, candlenut oil, passionflower oil, rosehip oil, the liquid fraction of shea butter, and the liquid fraction of cocoa butter and mixtures thereof;
- ethyl 2-hexyl palmitate, 2-octyldecyl palmitate, octyldodecyl neopentanoate, octyl-2-dodecyl stearate, butyl stearate, octyl-2-dodecyl erucate, C12 - C15 alcohol benzoates, octyl-2-dodecyl benzoate, isocetyl isostearate, isostearyl isostearate, isononyl isononanoate, isopropyl palmitate, hexyl laurate, 2-hexyldecyl laurate, isopropyl myristate, 2-octyldodecyl myristate, diisostearyl malate, neopentylglycol dicaprate, tri-decyl-2 glyceryl tetradecanoate, capric/caprylic acid triglycerides, C18-36 acid triglycerides, glyceryl triheptanoate, glyceryl trioctanoate, glyceryl tridecyl-2 tetradecanoate, triisostearyl citrate, tridecyl stearate, tridecyl trimellitate, pentaerythrityl tetrapelargonate, pentaerythrityl tetraisostearate, pentaerythrityl tetraisononanoate, pentaerythrityl tetradecyl-2 tetradecanoate; isostearyl lactate, octylhydroxystearate, octyldodecyl hydroxystearate,
- the polyesters with the following INCI names: Dilinoleic Acid/Butanediol Copolymer, Dilinoleic Acid/Propanediol Copolymer, Dimer Dilinoleyl Dimer Dilinoleate,
- as well as their mixtures.
L’huile hydrocarbonée apolaire non volatile peut être choisie parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale, végétale ou synthétique tels que par exemple :
- l'huile de paraffine,
- le squalane, en particulier d’origine végétale,
- l’isoeicosane,
- les mélanges d’hydrocarbures linéaires, saturés, plus particulièrement en C15-C28, tels que les mélanges dont les noms INCI sont par exemple les suivants : C15-19 Alkane C18-21 Alkane, C21-28 Alkane, comme par exemple les produits Gemseal 40, Gemseal 60, Gemseal 120 commercialisés par Total, Emogreen L15 et L19 commercialisé par SEPPIC,
- les polybutènes, hydrogénés ou non, tels que par exemple des produits de la gamme Indopol commercialisés par la société Ineos Oligomers,
- les polyisobutènes, hydrogénés ou non, tels que par exemple les composés non volatiles de la gamme Parléam® commercialisés par la société Nippon Oil & Fat,
- les polydécènes, hydrogénés ou non, tels que par exemple des composés non volatiles de la gamme Silkflo commercialisée par la société Ineos, Dekanex par la société IMCD,
- et leurs mélanges.Non-polar, non-volatile hydrocarbon oil can be selected from linear or branched hydrocarbons of mineral, vegetable, or synthetic origin, such as, for example:
- paraffin oil,
- squalane, particularly of plant origin,
- isoeicosane,
- mixtures of linear, saturated hydrocarbons, particularly C15-C28, such as mixtures whose INCI names are for example the following: C15-19 Alkane, C18-21 Alkane, C21-28 Alkane, such as the products Gemseal 40, Gemseal 60, Gemseal 120 marketed by Total, Emogreen L15 and L19 marketed by SEPPIC,
- Polybutenes, hydrogenated or not, such as, for example, products from the Indopol range marketed by the company Ineos Oligomers,
- Polyisobutenes, hydrogenated or not, such as, for example, the non-volatile compounds in the Parléam® range marketed by Nippon Oil & Fat,
- Polydecenes, hydrogenated or not, such as, for example, non-volatile compounds from the Silkflo range marketed by Ineos, and Dekanex by IMCD,
- and their mixtures.
De préférence, si la composition en comprend, l’huile non volatile est choisie parmi les huiles hydrocarbonées polaires, seules ou en mélanges, différentes du polyester précité, en particulier choisie parmi les huiles alcools, les esters.Preferably, if the composition includes it, the non-volatile oil is chosen from polar hydrocarbon oils, alone or in mixtures, different from the aforementioned polyester, in particular chosen from alcohol oils, esters.
Conformément à un mode de réalisation encore plus préféré, si la composition en comprend, la ou les huiles non volatiles hydrocarbonées polaires, est/sont choisie(s) parmi l’octyldodécanol, les huiles végétales, les huiles esters, éventuellement hydroxylées, comprenant 1 à 4 fonctions esters, dont au moins l’une d’elles linéaire ou ramifiée, saturée, insaturée ou aromatique, comprend au moins 8 atomes de carbone, ainsi que leurs mélanges.According to a further preferred embodiment, if the composition includes it, the non-volatile polar hydrocarbon oil(s) is/are selected from octyldodecanol, vegetable oils, ester oils, possibly hydroxylated, comprising 1 to 4 ester functions, at least one of which is linear or branched, saturated, unsaturated or aromatic, and comprises at least 8 carbon atoms, as well as mixtures thereof.
Selon un mode de réalisation préféré, l'huile non volatile est choisie parmi l’octyldodecanol, les triglycérides d'acides gras contenant de 8 à 24 atomes de carbone, et plus particulièrement un triglycéride d'acides caprylique/caprique (Nom INCI : Caprylic/Capric Triglyceride), les huiles végétales, ainsi que leurs mélanges.According to a preferred embodiment, the non-volatile oil is chosen from octyldodecanol, fatty acid triglycerides containing 8 to 24 carbon atoms, and more particularly a caprylic/capric acid triglyceride (INCI name: Caprylic/Capric Triglyceride), vegetable oils, and mixtures thereof.
De préférence, la composition comprend au moins une huile non volatile choisie parmi les huiles hydrocarbonées polaires, différentes du polyester précité, en particulier parmi les alcools gras, les esters, et leurs mélanges.Preferably, the composition includes at least one non-volatile oil chosen from polar hydrocarbon oils, other than the aforementioned polyester, in particular from fatty alcohols, esters, and mixtures thereof.
Conformément à un mode de réalisation encore plus préféré, la composition comprend au moins une huile non volatile hydrocarbonée polaire, choisie parmi les alcools gras, les huiles végétales, les huiles esters, éventuellement hydroxylées, comprenant 1 à 4 fonctions esters, dont au moins l’une d’elles linéaire ou ramifiée, saturée, insaturée ou aromatique, comprend au moins 8 atomes de carbone, ainsi que leurs mélanges.According to a further preferred embodiment, the composition comprises at least one non-volatile polar hydrocarbon oil, selected from fatty alcohols, vegetable oils, ester oils, possibly hydroxylated, comprising 1 to 4 ester functions, at least one of which is linear or branched, saturated, unsaturated or aromatic, and comprises at least 8 carbon atoms, as well as mixtures thereof.
Selon un mode de réalisation préféré, l'huile non volatile est choisie parmi les triglycérides d'acides gras contenant de 8 à 24 atomes de carbone, et plus particulièrement un triglycéride d'acides caprylique/caprique (Nom INCI : Caprylic/Capric Triglyceride).According to a preferred embodiment, the non-volatile oil is chosen from fatty acid triglycerides containing 8 to 24 carbon atoms, and more particularly a caprylic/capric acid triglyceride (INCI name: Caprylic/Capric Triglyceride).
Si la composition en comprend, la teneur en huile(s) non volatile(s), varie de 0,5 à 20 % en poids, plus particulièrement de 1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition.If the composition includes them, the content of non-volatile oil(s) varies from 0.5 to 20% by weight, more particularly from 1 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention peut éventuellement comprendre au moins une huile non volatile siliconée optionnelle choisie parmi les huiles non volatiles siliconées phénylées, comprenant ou non au moins un fragment dimethicone, les huiles non volatiles siliconées non phénylées, ou leurs mélanges.The composition according to the invention may optionally include at least one optional silicone non-volatile oil selected from phenylated silicone non-volatile oils, including or not including at least one dimethicone fragment, non-phenylated silicone non-volatile oils, or mixtures thereof.
Le terme « phénylée » précise que ladite huile comporte dans sa structure au moins un radical phényle.The term "phenylated" specifies that the oil in question contains at least one phenyl radical in its structure.
Les termes « fragment dimethicone » désignent un groupement siloxane divalent dont l’atome de silicium porte deux radicaux méthyle, ce groupement ne se trouvant pas à une ou aux extrémités de la molécule. On peut le représenter par la formule suivante :
-(Si(CH3)2-O)-.The term "dimethicone fragment" refers to a divalent siloxane group in which the silicon atom bears two methyl groups, this group not being located at one or both ends of the molecule. It can be represented by the following formula:
-(Si(CH 3 ) 2 -O)-.
De préférence, les silicones ne contiennent pas de groupement oxyde d’alkylène en C2-C3, ni de groupement glycérolé.Preferably, silicones do not contain C2 - C3 alkylene oxide groups or glycerol groups.
A titre d’huile non volatile phénylée comprenant au moins un fragment dimethicone, on peut citer les huiles de noms INCI suivants : Trimethylsiloxyphenyl Dimethicone, Diphenyl Dimethicone, Tetramethyl Tetraphenyl Trisiloxane ainsi que leurs mélanges, de préférence Trimethylsiloxyphenyl Dimethicone. Les Diphenyl Dimethicone sont notamment commercialisées par la société Shin Etsu sous les dénominations KF-54, KF54HV, KF-50-300CS, KF-53 d, KF-50-100CS. Les Trimethylsiloxy Phenyl Dimethicone sont par exemple commercialisées par la société Wacker Chemie sous les dénominations Belsil PDM 1000, Belsil PDM 20.Examples of non-volatile phenyl oils containing at least one dimethicone fragment include oils with the following INCI names: Trimethylsiloxyphenyl Dimethicone, Diphenyl Dimethicone, Tetramethyl Tetraphenyl Trisiloxane, and mixtures thereof, preferably Trimethylsiloxyphenyl Dimethicone. Diphenyl Dimethicone is notably marketed by Shin Etsu under the names KF-54, KF54HV, KF-50-300CS, KF-53d, and KF-50-100CS. Trimethylsiloxyphenyl Dimethicone, for example, is marketed by Wacker Chemie under the names Belsil PDM 1000 and Belsil PDM 20.
Parmi les huiles non volatiles siliconées phénylées dépourvues de fragment dimethicone, on peut citer les composés de noms INCI suivants Phenyltrimethicone, les Trimethyl Pentaphenyl Trisiloxane, seuls ou en mélanges. En tant qu’huiles siliconées non phénylées non volatiles convenables à la réalisation de l’invention, on peut citer celles commercialisées par la société Wacker sous la gamme Belsil DM, par la société Dow Corning avec la gamme Xiameter PMX 200 Silicone Fluid, par la société Shin Etsu avec la gamme KF-96 A.Among the non-volatile phenylated silicone oils lacking dimethicone fragments, the following compounds with INCI names may be cited: Phenyltrimethicone, Trimethyl Pentaphenyl Trisiloxane, alone or in mixtures. Suitable non-volatile non-phenylated silicone oils for the implementation of the invention include those marketed by Wacker under the Belsil DM brand, by Dow Corning with the Xiameter PMX 200 Silicone Fluid brand, and by Shin Etsu with the KF-96 A brand.
Des exemples représentatifs des huiles siliconées non phénylées non volatiles comprennent des polydiméthylsiloxanes, des alkyldiméthicones. A noter que «Dimethicone» (nom INCI) correspond à un polydiméthylsiloxane (nom chimique). De préférence, ces huiles siliconées non volatiles non phénylées sont choisies parmi des polydiméthylsiloxanes ; des alkyldiméthicones comprenant au moins un groupe alkyle en C2-C24, ainsi que leurs mélanges. Ainsi, ces huiles peuvent être choisies parmi les Dimethicone, Cetyl Dimethicone, Stearyl Dimethicone, seules ou en mélanges. En tant qu’huiles siliconées non phénylées non volatiles convenables, on peut citer celles commercialisées par la société Wacker sous la gamme Belsil DM, par la société Dow Corning avec la gamme Xiameter PMX 200 Silicone Fluid, par la société Shin Etsu avec la gamme KF-96 A. Les alkyldimethicone peuvent être commercialisées par exemple sous les références commerciales Abil Wax 9800, Abil Wax 9801 d’Evonik Goldschmidt, ou encore Dowsil 2502 Cosmetic Fluid, Dowsil 2503 Cosmetic Wax, de Dow Corning ; et leurs mélanges.Representative examples of non-phenylated, non-volatile silicone oils include polydimethylsiloxanes and alkyldimethicones. Note that "Dimethicone" (INCI name) corresponds to a polydimethylsiloxane (chemical name). Preferably, these non-phenylated, non-volatile silicone oils are selected from polydimethylsiloxanes; alkyldimethicones containing at least one C2 - C24 alkyl group; and mixtures thereof. Thus, these oils can be selected from Dimethicone, Cetyl Dimethicone, and Stearyl Dimethicone, alone or in mixtures. Suitable non-volatile, non-phenylated silicone oils include those marketed by Wacker under the Belsil DM range, by Dow Corning with the Xiameter PMX 200 Silicone Fluid range, and by Shin Etsu with the KF-96 A range. Alkyldimethicone can be marketed, for example, under the trade names Abil Wax 9800, Abil Wax 9801 from Evonik Goldschmidt, or Dowsil 2502 Cosmetic Fluid, Dowsil 2503 Cosmetic Wax from Dow Corning; and their mixtures.
De préférence, si la composition comprend au moins une huile siliconée, volatile ou non volatile, alors leur teneur ne dépasse pas 5 % en poids, plus particulièrement ne dépasse pas 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence la composition selon l’invention en est dépourvue.Preferably, if the composition includes at least one silicone oil, volatile or non-volatile, then its content does not exceed 5% by weight, and more particularly does not exceed 3% by weight, relative to the total weight of the composition. Preferably, the composition according to the invention is free of it.
CHARGES DE TYPE TERRE DE DIATOMEEDIATOMACEOUS EARTH TYPE CHARGES
La composition selon l’invention comprend également au moins une charge de type terre de diatomée (nom INCI : Diatomaceous Earth).The composition according to the invention also includes at least one diatomaceous earth type filler (INCI name: Diatomaceous Earth).
Par « charge », il faut comprendre une particule incolore ou blanche, solide de toute forme, qui se présente sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la compositionBy "charge," we mean a colorless or white, solid particle of any shape, which is insoluble and dispersed in the medium of the composition
La terre de diatomées est composée de restes squelettiques fossilisés siliceux microporeux provenant d’algues aquatiques appelées diatomées.Diatomaceous earth is composed of microporous siliceous fossilized skeletal remains from aquatic algae called diatoms.
Plus particulièrement, la taille moyenne des particules (d[50] en volume) varie de 1 à 20 µm. Les tailles des particules sont mesurées au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000® de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957. Les particules de terre de diatomée sont poreuses.More specifically, the average particle size (d[50] by volume) varies from 1 to 20 µm. Particle sizes are measured using a commercial Malvern MasterSizer 2000® particle size analyzer. The data are processed based on Mie scattering theory. This theory, accurate for isotropic particles, allows for the determination of an "effective" particle diameter in the case of non-spherical particles. This theory is notably described in Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957. Diatomaceous earth particles are porous.
Par « particules poreuses », on entend au sens de la présente invention, des particules ayant une structure comportant des pores ou interstices.For the purposes of this invention, "porous particles" means particles having a structure comprising pores or interstices.
Parmi les terres de diatomées utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut citer les produits de la gamme ImerCare D de la société Imerys, par exemple ImerCare 03D, ImerCare 06D, ImerCare 400D, ImerCare Vistalskin.Among the diatomaceous earths that can be used in the context of the present invention, we can mention the products of the ImerCare D range from the company Imerys, for example ImerCare 03D, ImerCare 06D, ImerCare 400D, ImerCare Vistalskin.
De préférence, la composition comprend de 0,5 à 15% en poids, de préférence de 1 à 10 % en poids, en charge de type terre de diatomée, par rapport au poids total de la composition.Preferably, the composition comprises 0.5 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight, of diatomaceous earth type filler, relative to the total weight of the composition.
PHASE AQUEUSEAQUEOUS PHASE
La composition selon l’invention peut éventuellement comprendre une phase aqueuse.The composition according to the invention may optionally include an aqueous phase.
Plus particulièrement, ladite phase aqueuse comprend au moins de l’eau, éventuellement des ingrédients solubles ou miscibles dans l’eau comme les solvants hydrosolubles, les actifs hydrosolubles, les agents antimicrobiens hydrosolubles.More specifically, said aqueous phase includes at least water, possibly ingredients soluble or miscible in water such as water-soluble solvents, water-soluble actives, water-soluble antimicrobial agents.
L’eau peut être plus particulièrement une eau déminéralisée, une eau florale telle que l'eau de bleuet et/ou une eau minérale telle que l'eau de Vittel, l'eau de Lucas ou l'eau de La Roche Posay et/ou une eau thermale.The water can be more specifically demineralized water, floral water such as cornflower water and/or mineral water such as Vittel water, Lucas water or La Roche Posay water and/or thermal water.
Selon une première variante de l’invention, la composition comprend une teneur en eau d’au moins 15% en poids, de préférence d’au moins 20% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence comprise entre 20 et % 70 %en poids, par rapport au poids total de la composition.According to a first variant of the invention, the composition comprises a water content of at least 15% by weight, preferably at least 20% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably between 20 and 70% by weight, relative to the total weight of the composition.
Selon cette variante, la composition se présente sous la forme d’une émulsion, plus précisément d’une émulsion dont la phase continue est la phase huileuse et dans laquelle est dispersée la phase aqueuse sous forme de gouttelettes de manière à observer un mélange macroscopiquement homogène à l’œil nu (émulsion eau-dans-huile ou émulsion inverse).According to this variant, the composition is in the form of an emulsion, more precisely an emulsion whose continuous phase is the oily phase and in which the aqueous phase is dispersed in the form of droplets so as to observe a macroscopically homogeneous mixture to the naked eye (water-in-oil emulsion or inverse emulsion).
Selon une deuxième variante, la composition se présente sous la forme d’une composition dont la teneur en eau est de moins de 15% en poids d’eau, plus particulièrement de moins de 10% en poids, et encore plus avantageusement de moins de 5 % en poids d’eau par rapport au poids total de la composition. Avantageusement la teneur en eau ne dépasse pas 1 % en poids d’eau, voire en est dépourvue.According to a second variant, the composition is presented as a composition with a water content of less than 15% by weight, more particularly less than 10% by weight, and even more advantageously less than 5% by weight of water relative to the total weight of the composition. Advantageously, the water content does not exceed 1% by weight, or is even zero.
Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être présents dans la composition, et en particulier dans la phase aqueuse, on peut citer les mono-alcools en C2-C6 tels que l’éthanol, le propanol, l’isopropanol, le butanol. On peut citer également les polyols tels que la glycérine, le propanediol, le pentylène glycol, le butylène glycol, le caprylyl glycol, l’éthylhexylglycérine, le propylène glycol et leurs mélanges.Among the water-soluble solvents that may be present in the composition, and particularly in the aqueous phase, are C2-C6 monoalcohols such as ethanol, propanol, isopropanol, and butanol. Also included are polyols such as glycerin, propanediol, pentylene glycol, butylene glycol, caprylyl glycol, ethylhexylglycerin, propylene glycol, and mixtures thereof.
Selon une forme particulière, la composition de l’invention comprend au moins un monoalcool en C2-C6, en particulier l’éthanol.According to a particular form, the composition of the invention comprises at least one C2-C6 monoalcohol, in particular ethanol.
De préférence, si la composition en comprend, la teneur en solvant(s) hydrosoluble(s) représente 0,1 à 20% en poids, plus particulièrement 0,5 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.Preferably, if the composition includes them, the content of water-soluble solvent(s) represents 0.1 to 20% by weight, more particularly 0.5 to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
TENSIOACTIFSSURFACTANTS
Si la composition se présente sous la forme d’une émulsion, en particulier d’une émulsion inverse, celle-ci comprend un ou plusieurs tensioactifs, de préférence non-ioniques de HLB inférieure ou égale à 8.If the composition is in the form of an emulsion, in particular an inverse emulsion, it comprises one or more surfactants, preferably non-ionic, with an HLB of less than or equal to 8.
Au sens de la présente invention, on entend par « tensioactif» un composé tensioactif amphiphile, c'est-à-dire présentant deux parties de polarité différente. En général, l'une est lipophile (soluble ou dispersible dans une phase huileuse. L’autre est hydrophile (soluble ou dispersible dans l’eau). Les tensioactifs sont caractérisés par la valeur de leur HLB (Hydrophilic Lipophilic balance ou balance hydrophile-lipophile), la HLB étant le rapport entre la partie hydrophile et la partie lipophile dans la molécule. Le terme HLB est bien connu de l’homme du métier et est décrit par exemple dans ”The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection” (published by ICI Americas Inc ; 1984). Pour les tensioactifs, la HLB va généralement de 3 à 8 pour la préparation des émulsions E/H. La HLB du ou des tensioactifs utilisés selon l’invention peut être déterminée par la méthode de Griffin ou la méthode de Davies.For the purposes of the present invention, "surfactant" means an amphiphilic surfactant compound, that is to say, having two parts of different polarity. Generally, one part is lipophilic (soluble or dispersible in an oil phase), and the other is hydrophilic (soluble or dispersible in water). Surfactants are characterized by their HLB (Hydrophilic-Lipophilic Balance) value, where HLB is the ratio of the hydrophilic to the lipophilic part of the molecule. The term HLB is well known to those skilled in the art and is described, for example, in "The HLB System: A Time-Saving Guide to Emulsifier Selection" (published by ICI Americas Inc., 1984). For surfactants, the HLB typically ranges from 3 to 8 for the preparation of oil-in-water emulsions. The HLB of the surfactant(s) used according to the invention can be determined by the Griffin method or the Davies method.
On peut citer de préférence les tensioactifs non-ioniques non siliconés notamment les alkyl esters ou éthers de sorbitane, de glycérol, de polyol ou de sucres. Conviennent notamment les tensioactifs dont la structure chimique résulte de la réaction d’au moins un acide polyhydroxystéarique et/ou d’au moins un acide polyricinoléique avec un polyol contenant au moins deux fonctions alcools. De préférence, le polyol est un polyéthylène glycol ou un polyglycérolPreferred surfactants include non-siliconized, non-ionic surfactants, particularly alkyl esters or ethers of sorbitan, glycerol, polyol, or sugars. Surfactants whose chemical structure results from the reaction of at least one polyhydroxystearic acid and/or at least one polyricinoleic acid with a polyol containing at least two alcohol groups are especially suitable. Preferably, the polyol is polyethylene glycol or polyglycerol.
Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de polyéthylèneglycol comme le PEG-30 Dipolyhydroxystearate tel que le produit commercialisé sous le nom Cithrol DPHS-SO-(MV)® de la société Croda.Examples of alkylated polyol esters include polyethylene glycol esters such as PEG-30 Dipolyhydroxystearate, such as the product marketed under the name Cithrol DPHS-SO-(MV)® by Croda.
Comme esters de glycérol et/ou de sorbitan, on peut citer par exemple l’isostéarate de polyglycérol (Nom INCI : Polyglyceryl-4 Isostearate) tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34®par la société Evonik Goldschmidt ; le Polyglyceryl-3 Diisostearate commercialisé sous la dénomination Lameform TGI® par BASF, l’isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987® par la société ICI ; l’isostéarate de sorbitan et le glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986® par la société ICI.Examples of glycerol and/or sorbitan esters include polyglyceryl isostearate (INCI name: Polyglyceryl-4 Isostearate) such as the product marketed under the name Isolan GI 34® by Evonik Goldschmidt; Polyglyceryl-3 Diisostearate marketed under the name Lameform TGI® by BASF; sorbitan isostearate, such as the product marketed under the name Arlacel 987® by ICI; and sorbitan isostearate and glycerol, such as the product marketed under the name Arlacel 986® by ICI.
On peut également citer le Polyglyceryl-4 Diisostearate/Polyhydroxystearate/Sebacate vendu sous la référence commerciale ISOLAN GPS® par la société Evonik Degussa ; le Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate vendu sous la référence commerciale DEHYMULS PGPH® par la société BASF ; le Polyglyceryl-6 Polyricinoleate vendu sous la référence commerciale SY-GLYSTER CRS-75® par la société Sakamoto Yakuhin ; le Polyglyceryl-6 Polyhydroxystearate (and) Polyglyceryl-6 Polyricinoleate vendu sous la référence EMULIUM ILLUSTRO® par la société Gattefossé ; le Polyglyceryl-3 Polyricinoleate vendu sous la référence commerciale AKOLINE PGPR® par la société Aarhus Karlshamn ; le Polyglyceryl-5 Polyricinoleate vendu sous la référence commerciale SUNSOFT No.818R-C® par la société Taiyo Kagaku ; le Polyglyceryl-10 Polyricinoleate vendu sous la référence commerciale NIKKOL DECAGLYN PR 20® par la société Nikko Chemicals Co. ; le PEG 30 Dipolyhydroxystearate vendu sous la référence commerciale CITHROL DPHS-SO-(MV) ® par la société Croda ; et leurs mélanges.Other examples include Polyglyceryl-4 Diisostearate/Polyhydroxystearate/Sebacate sold under the trade name ISOLAN GPS® by Evonik Degussa; Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate sold under the trade name DEHYMULS PGPH® by BASF; Polyglyceryl-6 Polyricinoleate sold under the trade name SY-GLYSTER CRS-75® by Sakamoto Yakuhin; Polyglyceryl-6 Polyhydroxystearate (and) Polyglyceryl-6 Polyricinoleate sold under the trade name EMULIUM ILLUSTRO® by Gattefossé; Polyglyceryl-3 Polyricinoleate sold under the trade name AKOLINE PGPR® by Aarhus Karlshamn; and Polyglyceryl-5 Polyricinoleate sold under the trade name SUNSOFT No.818R-C® by Taiyo Kagaku. Polyglyceryl-10 Polyricinoleate sold under the trade name NIKKOL DECAGLYN PR 20® by Nikko Chemicals Co.; PEG 30 Dipolyhydroxystearate sold under the trade name CITHROL DPHS-SO-(MV) ® by Croda; and mixtures thereof.
Si la composition en comprend, la teneur en tensioactif(s) varie, de préférence, de 1 à 10% en poids, plus préférentiellement de 1,5 à 7% en poids, et encore plus préférentiellement de 2 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.If the composition includes them, the content of surfactant(s) varies, preferably, from 1 to 10% by weight, more preferably from 1.5 to 7% by weight, and even more preferably from 2 to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
MATIERES COLORANTESCOLORING MATERIALS
La composition selon l’invention peut comprendre au moins une matière colorante.The composition according to the invention may include at least one coloring material.
Selon une forme particulière de l’invention, la matière colorante peut être choisie parmi les matières colorantes pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles, et leurs mélanges.According to a particular embodiment of the invention, the coloring matter can be chosen from powdered coloring materials, fat-soluble dyes, water-soluble dyes, and mixtures thereof.
Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les nacres et leurs mélanges.Powdered coloring materials can be chosen from mineral pigments, organic pigments, mother-of-pearls and their mixtures.
On entend par « pigments » des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt résultant. Ces pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques.The term "pigments" refers to white or colored particles, mineral or organic, insoluble in an aqueous medium, intended to color and/or opacify the composition and/or the resulting deposit. These pigments can be white or colored, mineral and/or organic.
Selon un mode de réalisation particulier, les pigments utilisés selon l’invention sont choisis parmi les pigments minéraux.According to a particular embodiment, the pigments used according to the invention are chosen from mineral pigments.
Par « pigment minéral », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer (noir, jaune ou rouge) ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane, les poudres métalliques comme la poudre d’aluminium et la poudre de cuivre. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2 en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS.The term "mineral pigment" refers to any pigment that meets the definition in the Ullmann Encyclopedia under the chapter on inorganic pigments. Examples of mineral pigments useful in the present invention include zirconium and cerium oxides, as well as zinc, iron (black, yellow, or red), and chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate and ferric blue, titanium dioxide, and metallic powders such as aluminum and copper powder. The following mineral pigments may also be used: Ta₂O₅, Ti₃O₅, Ti₂O₃, TiO, and ZrO₂ mixed with TiO₂, ZrO₂, Nb₂O₅, CeO₂, and ZnS.
La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est en général supérieure à 100 nm et peut aller jusqu’à 10μm, de préférence de 200 nm à 5μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1μm.The size of the pigment useful in the context of the present invention is generally greater than 100 nm and can go up to 10μm, preferably from 200 nm to 5μm, and more preferably from 300 nm to 1μm.
Selon une forme particulière de l’invention, les pigments présentent une taille caractérisée par un D [50] supérieur à 100 nm et pouvant aller jusqu’à 10μm, de préférence de 200 nm à 5 μm, et plus préférentiellement de 300 nm à 1µm.According to a particular embodiment of the invention, the pigments have a size characterized by a D [50] greater than 100 nm and up to 10μm, preferably from 200 nm to 5 μm, and more preferably from 300 nm to 1µm.
Les tailles sont mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type Master Sizer 3000® de chez Malvern, permettant d’appréhender la répartition granulométrique de l’ensemble des particules sur une large gamme pouvant aller de 0,01 μm à 1000 μm. Les données sont traitées sur la base de la théorie classique de diffusion de Mie. Cette théorie est la plus adaptée pour des distributions de taille allant du submicronique au multimicronique, elle permet de déterminer un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.Sizes are measured by static light scattering using a commercial Malvern Master Sizer 3000® particle size analyzer, allowing for the determination of the particle size distribution across a wide range from 0.01 μm to 1000 μm. The data are processed based on the classical Mie scattering theory. This theory is best suited for size distributions ranging from submicron to multimicron and allows for the determination of an "effective" particle diameter. This theory is notably described in Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957.
D[50] représente la taille maximale que présente 50 % en volume les particules.D[50] represents the maximum size that 50% of the particles have by volume.
Selon une forme particulière de l’invention, le pigment minéral comprend un enrobage lipophile ou hydrophobe, ce dernier est de préférence présent dans la phase huileuse de la composition selon l’invention.According to a particular embodiment of the invention, the mineral pigment comprises a lipophilic or hydrophobic coating, the latter preferably being present in the oily phase of the composition according to the invention.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par au moins un composé choisi parmi les savons métalliques ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine et ses dérivés ; le trisostéaryle titanate d’isopropyle ; le sébaçate d’isostéaryle ; les cires naturelles végétales ou animales ; les cires synthétiques polaires ; les esters gras ; les phospholipides ; et leurs mélanges.According to a particular embodiment of the invention, the pigments can be coated according to the invention by at least one compound selected from metallic soaps; N-acylated amino acids or their salts; lecithin and its derivatives; isopropyl trisostearyl titanate; isostearyl sebacate; natural vegetable or animal waxes; polar synthetic waxes; fatty esters; phospholipids; and mixtures thereof.
Selon un mode préférentiel, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par un acide aminé N-acylé ou l’un de ses sels qui peut comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbone, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle.According to a preferred method, the pigments can be coated according to the invention with an N-acylated amino acid or one of its salts which may include an acyl group having from 8 to 22 carbon atoms, such as for example a 2-ethyl hexanoyl, caproyl, lauroyl, myristoyl, palmitoyl, stearoyl, cocoyl group.
L’acide aminé peut être par exemple la lysine, l’acide glutamique ou l’alanine. Les sels de ces composés peuvent être les sels d’aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zinc, de sodium, de potassium. Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les pigments peuvent être enrobés par un dérivé d’acide aminé N-acylé peut être notamment un dérivé d’acide glutamique et/ou un de ses sels, et plus particulièrement un stéaroyl glutamate, comme par exemple le stéaroyl glutamate d’aluminium. A titre d’exemples de pigments traités par le stéaroyl glutamate d’aluminium, on peut citer les pigments de dioxyde de titane et les pigments d’oxyde de fer noir, rouge et jaune vendus sous la référence commerciale NAI® par la société par MIYOSHI KASEI.The amino acid can be, for example, lysine, glutamic acid, or alanine. The salts of these compounds can be aluminum, magnesium, calcium, zirconium, zinc, sodium, or potassium salts. Thus, according to a particularly preferred embodiment, the pigments can be coated with an N-acylated amino acid derivative, which can be, in particular, a glutamic acid derivative and/or one of its salts, and more specifically a stearoyl glutamate, such as aluminum stearoyl glutamate. Examples of pigments treated with aluminum stearoyl glutamate include titanium dioxide pigments and black, red, and yellow iron oxide pigments sold under the trade name NAI® by MIYOSHI KASEI.
Selon un mode préférentiel, les pigments peuvent être enrobés selon l’invention par un le triisostéaryle titanate d’isopropyle. A titre d’exemples de pigments traités par l’isopropyl titanium triisostéarate (ITT), on peut citer les pigments de dioxyde de titane et les pigments d’oxyde de fer noir, rouge et jaune vendus sous la référence commerciale BWBO-I2® (Iron Oxide CI77499 and Isopropyl Titanium Triisostéarate), BWYO-I2® (Iron Oxide CI77492 and Isopropyl Titanium Triisostearate) et BWRO-I2® (Iron Oxide CI77491 and Isopropyl Titanium Triisostearate) par la société KOBO.According to a preferred method, the pigments can be coated according to the invention with isopropyl titanium triisostearate. Examples of pigments treated with isopropyl titanium triisostearate (ITT) include titanium dioxide pigments and black, red, and yellow iron oxide pigments sold under the trade names BWBO-I2® (Iron Oxide CI77499 and Isopropyl Titanium Triisostearate), BWYO-I2® (Iron Oxide CI77492 and Isopropyl Titanium Triisostearate), and BWRO-I2® (Iron Oxide CI77491 and Isopropyl Titanium Triisostearate) by KOBO.
Les pigments utilisables selon l’invention peuvent être également des pigments organiques.The pigments that can be used according to the invention can also be organic pigments.
Par « pigment organique », on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.By "organic pigment," we mean any pigment that meets the definition in the Ullmann encyclopedia in the chapter on organic pigments. Organic pigments can be chosen from among the following compounds: nitroso, nitro, azo, xanthene, quinoline, anthraquinone, phthalocyanine, metal complex, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene, diketopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphenylmethane, and quinophthalone.
Le ou les pigments organiques peuvent être choisis par exemple parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, la mélanine, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références CI 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les références CI11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, et les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR2 679 771.The organic pigment(s) can be chosen, for example, from carmine, carbon black, aniline black, melanin, azo yellow, quinacridone, phthalocyanine blue, sorghum red, the blue pigments coded in the Color Index under references CI 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, the yellow pigments coded in the Color Index under references CI 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, the green pigments coded in the Color Index under references CI 61565, 61570, 74260, the orange pigments coded in the Color Index under references CI11725, 15510, 45370, 71105, the red pigments coded in the Color Index under references CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, and the pigments obtained by oxidative polymerization of indole and phenolic derivatives as described in French patent FR2 679,771.
Ces pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP1184426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d’un pigment organique et au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau.These pigments can also be in the form of composite pigments as described in patent EP1184426. These composite pigments can be composed in particular of particles comprising an inorganic core covered at least partially with an organic pigment and at least one binder ensuring the fixation of the organic pigments on the core.
Le pigment peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants insolubilisés adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.The pigment can also be a lacquer. By lacquer, we mean insolubilized dyes adsorbed onto insoluble particles, the whole thus obtained remaining insoluble during use.
Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.Examples of inorganic substrates on which dyes are adsorbed include alumina, silica, calcium sodium borosilicate or calcium aluminium borosilicate, and aluminium.
Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1 O (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).Among the organic colorants, we can mention cochineal carmine. We can also mention the products known under the following names: D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red 33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1 O (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).
A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination D&C Red 7 (CI 15 850 :1).Examples of lacquers include the product known as D&C Red 7 (CI 15 850 :1).
De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins une matière colorante pulvérulente de type pigment minéral, en particulier choisie parmi les oxydes métalliques, et plus particulièrement choisie parmi les dioxydes de titane, les oxydes de fer, enrobés ou non, et leurs mélanges.Preferably, the composition according to the invention comprises at least one powdered colouring material of the mineral pigment type, in particular chosen from metallic oxides, and more particularly chosen from titanium dioxides, iron oxides, coated or uncoated, and mixtures thereof.
Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d’oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane ave notamment du bleu ferrique ou de l’oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth.Mother-of-pearl pigments can be chosen from white pearlescent pigments such as mica coated with titanium or bismuth oxychloride, colored pearlescent pigments such as titanium mica with iron oxides, titanium mica with ferric blue or chromium oxide, titanium mica with an organic pigment of the aforementioned type, as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride.
De préférence, si la composition en comprend, la ou les matière(s) colorante(s) pulvérulente(s) est(sont) présente(s), de préférence, dans la composition en une teneur allant de 3 à 25% en poids, de préférence de 5 à 20% en poids, plus particulièrement de 8 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.Preferably, if the composition includes it, the powdered colouring material(s) is/are present, preferably, in the composition at a content ranging from 3 to 25% by weight, preferably from 5 to 20% by weight, more particularly from 8 to 15% by weight relative to the total weight of the composition.
Une composition selon l’invention peut comprendre au moins une matière colorante hydrosoluble ou liposoluble et de préférence à raison d’au moins 0,01 % en poids par rapport au poids total de la composition.A composition according to the invention may comprise at least one water-soluble or fat-soluble coloring matter and preferably at a rate of at least 0.01% by weight relative to the total weight of the composition.
Pour des raisons évidentes, cette quantité est susceptible de varier significativement au regard de l’intensité de l’effet coloriel recherchée et de l’intensité colorielle procuré par les matières colorantes considérées et son ajustement relève clairement des compétences de l’homme de l’art.For obvious reasons, this quantity is likely to vary significantly depending on the intensity of the desired color effect and the color intensity provided by the coloring materials considered, and its adjustment clearly falls within the expertise of a professional.
Les matières colorantes additionnelles convenant à l’invention peuvent être liposolubles.Additional coloring materials suitable for the invention may be fat-soluble.
Par « matière colorante liposoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase huileuse ou les solvants miscibles à un corps gras et apte à colorer.For the purposes of this invention, "liposoluble coloring matter" means any compound, generally organic, natural or synthetic, soluble in an oily phase or solvents miscible with a fatty substance and capable of coloring.
A titre de colorants liposolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants liposolubles, synthétiques ou naturels tels que par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge Soudan, les carotènes (le β-carotène, le lycopène), les xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), l’huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléine, le rocou, le curcumin.Examples of suitable fat-soluble colorants for the invention include synthetic or natural fat-soluble colorants such as, for example, DC Red 17, DC Red 21, DC Red 27, DC Green 6, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5, Sudan Red, carotenes (β-carotene, lycopene), xanthophylls (capsanthin, capsorubin, lutein), palm oil, Sudan Brown, quinoline yellow, annatto, and curcumin.
Les matières colorantes additionnelles convenant à l’invention peuvent être hydrosolubles.Additional coloring materials suitable for the invention may be water-soluble.
Par « matière colorante hydrosoluble », au sens de l’invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l’eau et apte à colorer.For the purposes of this invention, "water-soluble coloring matter" means any compound, generally organic, natural or synthetic, soluble in an aqueous phase or water-miscible solvents and capable of coloring.
A titre de colorants hydrosolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1, la bétanine (betterave), le carmin, la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau), le caramel, la riboflavine.Examples of suitable water-soluble colorants for the invention include synthetic or natural water-soluble colorants such as, for example, FDC Red 4, DC Red 6, DC Red 22, DC Red 28, DC Red 30, DC Red 33, DC Orange 4, DC Yellow 5, DC Yellow 6, DC Yellow 8, FDC Green 3, DC Green 5, FDC Blue 1, betanin (beetroot), carmine, copper chlorophyllin, methylene blue, anthocyanins (enocianin, black carrot, hibiscus, elderberry), caramel, riboflavin.
Le ou les colorants hydrosolubles ou liposolubles, si la composition en comprend, sont de préférence présents à des teneurs inférieures à 4% en poids, voire inférieure à 2% en poids, plus préférentiellement allant de 0,01 à 2% en poids, et encore mieux de 0,02 à 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.The water-soluble or fat-soluble colorant(s), if included in the composition, are preferably present at levels of less than 4% by weight, or even less than 2% by weight, more preferably ranging from 0.01 to 2% by weight, and even better from 0.02 to 1.5% by weight relative to the total weight of the composition.
ADDITIFS COSMETIQUESCOSMETIC ADDITIVES
Les compositions cosmétiques selon l’invention peuvent comporter des additifs couramment utilisés dans les produits de soin et/ou de maquillage tels que des actifs comme les vitamines, par exemple vitamines A, E, C, B3, l’adénosine, l’acide hyaluronique et ses sels ; des filtres UV; des charges additionnelles, différentes des terres de diatomées décrites auparavant ; des cires ; des composés pâteux ; des gélifiants hydrophiles ; des agents filmogènes; des épaississants lipophiles minéraux qui seront décrits plus loin, ou organiques comme par exemple les esters de dextrine et d’acide gras, en particulier en C12 à C24, de préférence en C14 à C18, ou leurs mélanges, et plus préférentiellement, le palmitate de dextrine, le myristate de dextrine ; des parfums ; des conservateurs ; et leurs mélanges.The cosmetic compositions according to the invention may include additives commonly used in skincare and/or makeup products such as active ingredients like vitamins, for example vitamins A, E, C, B3, adenosine, hyaluronic acid and its salts; UV filters; additional fillers, other than the diatomaceous earths described previously; waxes; paste compounds; hydrophilic gelling agents; film-forming agents; mineral lipophilic thickeners which will be described later, or organic ones such as dextrin and fatty acid esters, in particular C12 to C24, preferably C14 to C18, or mixtures thereof, and more preferably dextrin palmitate, dextrin myristate; perfumes; preservatives; and mixtures thereof.
Il relève des opérations de routine de l’homme de l’art d’ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l’invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n’en soient pas affectées.It is part of the routine operations of a person skilled in the art to adjust the nature and quantity of additives present in compositions conforming to the invention, so that the desired cosmetic properties of the latter are not affected.
Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses des compositions selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l’adjonction envisagée.Of course, a person skilled in the art will take care to choose any additional additives and/or their quantity in such a way that the advantageous properties of the compositions according to the invention are not, or substantially not, altered by the envisaged addition.
Les compositions conformes à l’invention peuvent ainsi comprendre au moins une charge additionnelle, différente des terres de diatomées décrites auparavant.The compositions according to the invention may thus include at least one additional filler, different from the diatomaceous earths described previously.
Les charges additionnelles peuvent être inorganiques ou organiques.Additional charges can be inorganic or organic.
De préférence, elles peuvent seront choisies parmi les charges naturelles ou d’origine naturelle.Preferably, they can be chosen from natural or naturally sourced fillers.
Par « charge naturelle » ou « composé naturel », on entend un composé que l’on obtient directement de la terre ou du sol, ou à partir de végétaux ou d’animaux, via, le cas échéant, un ou des processus physiques, comme par exemple un broyage, un raffinage, une distillation, une purification ou une filtration.By “natural charge” or “natural compound” we mean a compound that is obtained directly from the earth or soil, or from plants or animals, via, where appropriate, one or more physical processes, such as grinding, refining, distillation, purification or filtration.
Par « charge d’origine naturelle » ou « composé d’origine naturelle », on entend un composé naturel ayant subi un ou des traitements chimiques ou industriels annexes, engendrant des modifications n’affectant pas les qualités essentielles de ce composé et/ou un composé comprenant majoritairement des constituants naturels ayant ou non subi des transformations. A titre d’exemple non limitatif de traitement chimique ou industriel annexe engendrant des modifications n’affectant pas les qualités essentielles d’un composé naturel, on peut mentionner ceux autorisés par les organismes de contrôle tels qu’Ecocert (Référentiel des produits cosmétiques biologiques et écologiques, janvier 2003) ou définis dans les manuels reconnus dans le domaine, tels que « Cosmetics and Toileries Magazine », 2005, vol. 120, 9: 10.The terms "naturally derived ingredient" or "naturally derived compound" refer to a natural compound that has undergone one or more additional chemical or industrial treatments, resulting in modifications that do not affect the essential qualities of the compound, and/or a compound consisting primarily of natural constituents that may or may not have undergone transformations. As a non-limiting example of ancillary chemical or industrial treatments that result in modifications that do not affect the essential qualities of a natural compound, we can mention those authorized by control bodies such as Ecocert (Reference Guide for Organic and Ecological Cosmetic Products, January 2003) or defined in recognized manuals in the field, such as "Cosmetics and Tissue Magazine," 2005, vol. 120, 9: 10.
Les charges additionnelles susceptibles d’être utilisées dans les compositions selon la présente invention peuvent être de formes lamellaires, globulaires, sphériques, de fibres ou de toute autre forme intermédiaire entre ces formes définies.The additional fillers that may be used in the compositions according to the present invention may be of lamellar, globular, spherical, fibrous or any other intermediate form between these defined forms.
Les charges additionnelles peuvent être ou non enrobées superficiellement, et, en particulier, elles peuvent être traitées en surface par des acides aminés ou toute autre substance favorisant la dispersion et la compatibilité de la charge dans la composition.Additional fillers may or may not be surface coated, and, in particular, they may be surface treated with amino acids or any other substance promoting the dispersion and compatibility of the filler in the composition.
Comme exemples de charges minérales, on peut citer les talcs, les micas naturels ou synthétiques comme les fluorphlogopites synthétiques, la silice, les microsphères de silice creuses, l’hectorite non modifiée, le kaolin, le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, l’hydroxyapatite, le nitrure de bore, l’oxychlorure de bismuth, les microcapsules de verre ou de céramique, les composites de silice et de dioxyde de titane, comme la série TSG® commercialisée par Nippon Sheet Glass.Examples of mineral fillers include talcs, natural or synthetic micas such as synthetic fluorphlogopites, silica, hollow silica microspheres, unmodified hectorite, kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, hydroxyapatite, boron nitride, bismuth oxychloride, glass or ceramic microcapsules, and silica and titanium dioxide composites, such as the TSG® series marketed by Nippon Sheet Glass.
Comme exemples de charges organiques, on peut citer les cires micronisées naturelles ; les savons métalliques dérivés d’acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence, de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple, le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium ; la lauroyl lysine, les poudres de cellulose comme celle commercialisé par Daito dans la gamme Cellulobeads®.Examples of organic fillers include natural micronized waxes; metallic soaps derived from carboxylic organic acids with 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, for example, zinc, magnesium or lithium stearate, zinc laurate, magnesium myristate; lauroyl lysine, cellulose powders such as that marketed by Daito in the Cellulobeads® range.
De préférence, si la composition en contient, la ou les charge(s) additionnelle(s) sont présentes dans la composition en une teneur allant de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 1% à 15% en poids, plus particulièrement de 3 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.Preferably, if the composition contains them, the additional filler(s) are present in the composition at a content ranging from 0.5 to 20% by weight, preferably from 1% to 15% by weight, more particularly from 3 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention peut comprendre au moins une cire hydrocarbonée, polaire ou apolaire.The composition according to the invention may include at least one hydrocarbon wax, polar or non-polar.
Par « cire » au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile, solide à température ambiante, à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30°C pouvant aller jusqu'à 120°C.For the purposes of this invention, "wax" means a lipophilic compound, solid at room temperature, with a reversible solid/liquid change of state, having a melting point greater than or equal to 30°C and up to 120°C.
Au sens de l’invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « DSC Q2000 » par la société TA Instruments avec le logiciel « TA Universal Analysis ».For the purposes of the invention, the melting temperature corresponds to the temperature of the most endothermic peak observed in thermal analysis (DSC) as described in ISO 11357-3; 1999. The melting point of the wax can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC), for example the calorimeter sold under the name "DSC Q2000" by TA Instruments with the "TA Universal Analysis" software.
Le protocole de mesure est le suivant :
Un échantillon de 5 mg de cire est disposé dans un creuset et soumis à une première montée en température allant de -20°C à 120°C, à la vitesse de chauffe de 10°C/minute, puis est refroidi de 120°C à -20°C à une vitesse de refroidissement de 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20°C à 120°C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute.
Pendant la deuxième montée en température, on mesure le point de fusion du corps gras solide, correspondant à la température du pic le plus endothermique de la courbe de fusion observé, représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.
On peut également mesurer l’enthalpie de fusion de la cire (∆Hf) correspondant à l’intégrale de l’ensemble de la courbe de fusion obtenue. Cette enthalpie de fusion de la cire est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. The measurement protocol is as follows:
A 5 mg sample of wax is placed in a crucible and subjected to a first temperature increase from -20°C to 120°C, at a heating rate of 10°C/minute, then is cooled from 120°C to -20°C at a cooling rate of 10°C/minute and finally subjected to a second temperature increase from -20°C to 120°C at a heating rate of 5°C/minute.
During the second temperature rise, the melting point of the solid fat is measured, corresponding to the temperature of the most endothermic peak of the observed melting curve, representing the variation of the difference in absorbed power as a function of temperature.
The enthalpy of fusion of the wax (∆Hf) can also be measured, corresponding to the integral of the entire melting curve obtained. This enthalpy of fusion of the wax is the amount of energy required to change the compound from a solid to a liquid state. It is expressed in J/g.
Les cires peuvent être d’origine végétale, minérale, animale et/ou synthétique.Waxes can be of vegetable, mineral, animal and/or synthetic origin.
En particulier, les cires présentent une température de fusion de préférence supérieure ou égale à 35°C et mieux supérieure ou égale à 40°C.In particular, the waxes have a melting temperature preferably greater than or equal to 35°C and better greater than or equal to 40°C.
Par « cire hydrocarbonée apolaire », au sens de la présente invention, on entend une cire constituée uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène et exemptes d’hétéroatomes, tels que par exemple N, O, Si, P….By "nonpolar hydrocarbon wax", in the sense of the present invention, we mean a wax consisting solely of carbon and hydrogen atoms and free from heteroatoms, such as for example N, O, Si, P….
A titre d’exemples de cires apolaires convenant à l’invention, on peut notamment mentionner les cires hydrocarbonées comme les cires microcristallines, les cires de paraffines, l'ozokérite, les cires de polyméthylène, les cires de polyéthylène, les microcires notamment de polyéthylène.Examples of non-polar waxes suitable for the invention include hydrocarbon waxes such as microcrystalline waxes, paraffin waxes, ozokerite, polymethylene waxes, polyethylene waxes, and micro-waxes, particularly polyethylene waxes.
Les cires polaires peuvent notamment être hydrocarbonées ou siliconées.Polar waxes can be hydrocarbon-based or silicone-based, among others.
Par « cire hydrocarbonée polaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome plus particulièrement choisi parmi l’oxygène, éventuellement l’azote, ou leurs mélanges. Elle peut ainsi contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.For the purposes of this invention, "polar hydrocarbon wax" means a wax whose chemical structure is essentially formed, or even composed, of carbon and hydrogen atoms, and comprising at least one heteroatom, more particularly selected from oxygen, possibly nitrogen, or mixtures thereof. It may thus contain alcohol, ester, ether, carboxylic acid, amine and/or amide groups.
Par « cire siliconée », on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment comprenant des groupes Si-O.By "siliconized wax" we mean an oil comprising at least one silicon atom, and in particular comprising Si-O groups.
Selon un premier mode de réalisation préféré, la cire polaire est une cire hydrocarbonée.According to a first preferred embodiment, polar wax is a hydrocarbon wax.
A titre de cire polaire hydrocarbonée, on préfère une cire choisie parmi les cires ester et les cires alcool.As a hydrocarbon polar wax, a wax chosen from among ester waxes and alcohol waxes is preferred.
Par « cire ester », on entend selon l’invention une cire comprenant au moins une fonction ester. Les cires esters peuvent en outre être hydroxylées.According to the invention, "ester wax" means a wax comprising at least one ester function. Ester waxes may also be hydroxylated.
Par « cire alcool », on entend selon l’invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre.According to the invention, "alcohol wax" means a wax comprising at least one alcohol function, that is to say, comprising at least one free hydroxyl (OH) group.
On peut notamment utiliser en tant que cire ester, seules ou en mélanges :
i) les cires de formule R1COOR2dans laquelle R1et R2représentent des chaines aliphatiques linéaires, ramifiées ou cycliques dont le nombre d’atomes varie de 6 à 50, notamment de 10 à 50, pouvant contenir un hétéroatome tel que par exemple O, N et dont la température de fusion varie plus particulièrement de 30 à 120 C. En particulier on peut utiliser comme cire ester un (hydroxystéaryloxy)stéarate d’alkyle en C20-C40(le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange ou un stéarate d’alkyle en C20-C40. De telles cires sont notamment vendues sous les dénominations « Kester Wax K 82 P®», « Hydroxypolyester K 82 P®», « Kester Wax K 80 P®», ou « Kester Wax K82H » par la société Koster Keunen. On peut également utiliser les stearyl heptanoate et stearyl caprylate et leurs mélanges.
ii) le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane),
iii) les cires diesters d’un diacide carboxylique de formule générale
R3-(-OCO-R4-COO-R5), dans laquelle R3et R5sont identiques ou différents, de préférence identiques et représentent un groupe alkyle en C4-C30et R4représente un groupe aliphatique, en C4-C30linéaire ou ramifié et pouvant contenir ou non une ou plusieurs insaturations. De préférence, le groupe aliphatique en C4-C30est linéaire et insaturé.
iv) On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant notamment des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32, par exemple telles que l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, ainsi que les cires obtenues par hydrogénation d’huile de ricin estérifiée avec l’alcool cétylique, telles que celles vendues dans la gamme Phytowax Castor, par exemple Phytowax Castor 22L73®, ou encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique, comme celles de la gamme Phytowax Olive, par exemple Phytowax Olive 18L57, commercialisées par la société Sophim. De telles cires sont notamment décrites dans la demande FR2792190.
v) Les cires correspondant aux esters partiels ou totaux, de préférence totaux, d’un acide carboxylique en C16-C30, saturé, éventuellement hydroxylé, avec le glycérol. Par esters totaux, on entend que toutes les fonctions hydroxyle du glycérol sont estérifiées. A titre d’exemple, on peut citer la trihydroxystearine (ou trihydroxystéarate de glycéryle), la tristéarine (ou tristéarate de glycéryle), la tribéhénine (ou tribéhénate de glycéryle), seuls ou en mélange. Parmi des composés convenables, on peut citer les triesters de glycérol et d’acide 12-hydroxystéarique, ou d’huile de ricin hydrogénée, comme par exemple la Thixcin R, la Thixcin E, commercialisés par Elementis Specialties.
vi) On peut également citer les cires d’origine animale ou végétale, comme la cire d’abeille, la cire d’abeille synthétique, la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de son de riz, la cire d’Ouricury, la cire d’Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon, la cire de sumac, la cire de montan, la cire d’Orange, la cire de Laurier, la cire de tournesol, en particulier raffinée.
vii) On peut également citer les cires hydrocarbonées, polyoxyalkylénées ou polyglycérolées, naturelles ou synthétiques, d’origine animale ou végétale ; le nombre de motifs oxyalkylénés (en C2-C4) peut varier de 2 à 100, le nombre de motifs glycérolés peut varier de 1 à 20. A titre d’exemples, on peut citer les cires d’abeille polyoxyéthylénées, comme la PEG-6 beeswax, la PEG-8 beeswax ; les cires de carnauba polyoxyéthylénées, comme la PEG-12 carnauba ; les cires de lanoline, hydrogénées ou non, polyoxyéthénées ou polyoxypropylénées, comme la PEG-30 lanolin, la PEG-75 lanolin ; la PPG-5 lanoline wax glyceride ; les cires d'abeille polyglycérolées, notamment la polyglyceryl-3 Beewax, le mélange Acacia Decurrens/Jojoba/Sunflower Seed Wax/Polyglyceryl-3 Esters, les cires végétales polyglycérolées telles que les cires de mimosa, jojoba, tournesol, et leurs mélanges (Acacia Decurrens/Jojoba/Sunflower Seed Wax Polyglyceryl-3 Esters.In particular, it can be used as an ester wax, alone or in mixtures:
( i) waxes of formula R1COOR2 in which R1 and R2 represent linear, branched or cyclic aliphatic chains whose number of atoms varies from 6 to 50, in particular from 10 to 50, which may contain a heteroatom such as, for example, O, N and whose melting temperature varies more particularly from 30 to 120 C. In particular, an alkyl (hydroxystearyloxy)stearate in C20 - C40 (the alkyl group comprising from 20 to 40 carbon atoms), alone or in mixture, or an alkyl stearate in C20 - C40 may be used as an ester wax. Such waxes are sold under the names "Kester Wax K 82 P ® ", "Hydroxypolyester K 82 P ® ", "Kester Wax K 80 P ® ", or "Kester Wax K82H" by the company Koster Keunen. Stearyl heptanoate and stearyl caprylate and their mixtures can also be used.
ii) di-(trimethylol-1,1,1 propane tetrastearate),
iii) diester waxes of a dicarboxylic acid of general formula
R3 -(-OCO- R4 -COO- R5 ), wherein R3 and R5 are identical or different, preferably identical, and represent a C4 - C30 alkyl group, and R4 represents a linear or branched C4 - C30 aliphatic group, which may or may not contain one or more unsaturates. Preferably, the C4 - C30 aliphatic group is linear and unsaturated.
(iv) We can also mention waxes obtained by catalytic hydrogenation of animal or vegetable oils having in particular linear or branched fatty chains, in C8 - C32 , for example such as hydrogenated jojoba oil, hydrogenated sunflower oil, hydrogenated castor oil, hydrogenated coconut oil, as well as waxes obtained by hydrogenation of esterified castor oil with cetyl alcohol, such as those sold in the Phytowax Castor range, for example Phytowax Castor 22L73 ® , or waxes obtained by hydrogenation of esterified olive oil with stearyl alcohol, such as those in the Phytowax Olive range, for example Phytowax Olive 18L57, marketed by the company Sophim. Such waxes are described in particular in application FR2792190.
(v) Waxes corresponding to partial or total esters, preferably total, of a saturated C16 - C30 carboxylic acid, possibly hydroxylated, with glycerol. By total esters, it is understood that all the hydroxyl groups of glycerol are esterified. Examples include trihydroxystearine (or glyceryl trihydroxystearate), tristearine (or glyceryl tristearate), and tribehenin (or glyceryl tribehenate), alone or in mixtures. Suitable compounds include triesters of glycerol and 12-hydroxystearic acid, or of hydrogenated castor oil, such as Thixcin R and Thixcin E, marketed by Elementis Specialties.
vi) We can also mention waxes of animal or vegetable origin, such as beeswax, synthetic beeswax, carnauba wax, candelilla wax, rice bran wax, Ouricury wax, Alfa wax, cork fiber wax, sugar cane wax, Japanese wax, sumac wax, montan wax, orange wax, laurel wax, sunflower wax, particularly refined.
vii) We can also mention hydrocarbon waxes, polyoxyalkylated or polyglycerolated, natural or synthetic, of animal or vegetable origin; the number of oxyalkylated units (in C2-C4) can vary from 2 to 100, the number of glycerol units can vary from 1 to 20. By way of example, we can mention polyoxyethylenated beeswax, such as PEG-6 beeswax, PEG-8 beeswax; polyoxyethylenated carnauba wax, such as PEG-12 carnauba; lanolin waxes, hydrogenated or not, polyoxyethened or polyoxypropylenated, such as PEG-30 lanolin, PEG-75 lanolin; PPG-5 lanolin wax glyceride; polyglycerol beeswax, including polyglyceryl-3 Beewax, the Acacia Decurrens/Jojoba/Sunflower Seed Wax/Polyglyceryl-3 Esters blend, polyglycerol vegetable waxes such as mimosa, jojoba, sunflower waxes, and their blends (Acacia Decurrens/Jojoba/Sunflower Seed Wax Polyglyceryl-3 Esters).
Selon un autre mode de réalisation, la cire polaire peut être une cire alcool. A titre de cire alcool, on peut citer les mélanges d’alcools linéaires, saturés, en C30-C50comme par exemple la cire Performacol 550 Alcohol de New Phase Technologie, l’alcool stéarique, l’alcool cétylique, ou leurs mélanges.According to another embodiment, the polar wax can be an alcohol wax. Examples of alcohol waxes include mixtures of linear, saturated alcohols in the C30 - C50 range, such as Performacol 550 Alcohol wax from New Phase Technology, stearic alcohol, cetyl alcohol, or mixtures thereof.
De préférence, si la composition en comprend, la cire est choisie parmi les cires hydrocarbonées. Plus particulièrement, elle est choisie parmi les cires apolaires ; les cires hydrocarbonées polaires telles que les cires d’origine animale ou végétale, les cires d’origine animale ou végétales obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ; les cires alcools ; ainsi que leurs mélanges ; et de préférence parmi les cires hydrocarbonées apolaires, seules ou en mélanges.Preferably, if the composition includes them, the wax is chosen from among the hydrocarbon waxes. More particularly, it is chosen from among the non-polar waxes; polar hydrocarbon waxes such as waxes of animal or vegetable origin, waxes of animal or vegetable origin obtained by catalytic hydrogenation of animal or vegetable oils; alcohol waxes; as well as their mixtures; and preferably from among the non-polar hydrocarbon waxes, alone or in mixtures.
La teneur en cire(s), au cas où la composition en comprend, varie avantageusement de 1 à 20% en poids, en particulier de 5 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.The wax content, if included in the composition, varies advantageously from 1 to 20% by weight, in particular from 5 to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention peut également comprendre au moins un composé pâteux à température ambiante et pression atmosphérique.The composition according to the invention may also include at least one paste-like compound at room temperature and atmospheric pressure.
Par « pâteux » au sens de la présente invention, on entend un composé lipophile à changement d’état solide/liquide réversible, présentant notamment à l’état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température ambiante une fraction liquide et une fraction solide.For the purposes of this invention, "pasty" means a lipophilic compound with a reversible solid/liquid change of state, exhibiting in particular in the solid state an anisotropic crystalline organization, and comprising at room temperature a liquid fraction and a solid fraction.
En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à la température ambiante. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à la température ambiante peut représenter 9 à 97 % en poids du composé pâteux. Cette fraction liquide à la température ambiante représente de préférence entre 15 et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids.In other words, the initial melting point of the paste-like compound can be lower than room temperature. The liquid fraction of the paste-like compound measured at room temperature can represent 9 to 97% by weight of the paste-like compound. This liquid fraction at room temperature preferably represents between 15 and 85%, and even more preferably between 40 and 85% by weight.
Le point de fusion du corps gras pâteux est déterminé selon le même principe que celui détaillé précédemment pour les cires.
Dans le cas de composé pâteux, le protocole de mesure est toutefois le suivant :
Un échantillon de 5 mg de corps gras pâteux disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20°C à 100°C, à la vitesse de chauffe de 10°C/minute, puis est refroidi de 100°C à -20°C à une vitesse de refroidissement de 10°C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20°C à 100°C à une vitesse de chauffe de 5°C/minute.
Le point de fusion du corps gras pâteux est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.
Il est à noter que la fraction liquide en poids du corps gras pâteux à température ambiante est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à température ambiante sur l'enthalpie de fusion du corps gras pâteux.
L'enthalpie de fusion du corps gras pâteux est l'enthalpie consommée par ce dernier pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le corps gras pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le corps gras pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide.
L'enthalpie de fusion du corps gras pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le corps gras pâteux de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. L'enthalpie de fusion du corps gras pâteux est égale à l'aire sous la courbe du thermogramme obtenu.The melting point of the pasty fat is determined according to the same principle as that detailed previously for waxes.
However, in the case of a pasty compound, the measurement protocol is as follows:
A 5 mg sample of pasty fat placed in a crucible is subjected to a first temperature increase from -20°C to 100°C, at a heating rate of 10°C/minute, then is cooled from 100°C to -20°C at a cooling rate of 10°C/minute and finally subjected to a second temperature increase from -20°C to 100°C at a heating rate of 5°C/minute.
The melting point of the pasty fat is the temperature value corresponding to the peak of the curve representing the variation of the difference in absorbed power as a function of temperature.
It should be noted that the liquid fraction by weight of the pasty fat at room temperature is equal to the ratio of the enthalpy of fusion consumed at room temperature to the enthalpy of fusion of the pasty fat.
The enthalpy of fusion of a fat in a paste form is the enthalpy consumed by the fat to change from a solid to a liquid state. A fat in a paste form is said to be in a solid state when its entire mass is in crystalline solid form. A fat in a paste form is said to be in a liquid state when its entire mass is in liquid form.
The enthalpy of fusion of a fat-based substance is the amount of energy required to change the fat-based substance from a solid to a liquid state. It is expressed in J/g. The enthalpy of fusion of the fat-based substance is equal to the area under the curve of the resulting thermogram.
Le composé pâteux peut en particulier être choisi parmi les composés pâteux synthétiques et les corps gras d'origine végétale.The paste compound can in particular be chosen from synthetic paste compounds and fats of vegetable origin.
Le ou les composés pâteux peuvent être en particulier choisis parmi :
- la lanoline et ses dérivés, tels que l’alcool de lanoline, les lanolines oxyéthylénées, la lanoline acétylée, les esters de lanoline tels que le lanolate d’isopropyle, les lanolines oxypropylénées ;
- la vaseline (également appelée petrolatum),
- les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol en C2-C4, par exemple, les composés de noms INCI suivants : PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether, et leurs mélanges. On peut citer par exemple le mélange commercialisé sous la dénomination Lanolide, par la société Vevy,
- les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-C50. Parmi les polyéthers liposolubles, on considère en particulier les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en C6-C30, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment le produit de nom INCI PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer commercialisé par exemple sous la marque Elfacos ST9 par la société Akzo Nobel,
- les esters issus de la condensation d’un diacide carboxylique linéaire ou ramifié, de préférence saturé, en C6-C10et d’ester de diglycérol et de monoacides carboxyliques, éventuellement hydroxylés, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés, en C6-C20, en particulier le diester obtenu par condensation d’acide adipique et d’un mélange d’esters de diglycérol avec un mélange d’acides gras en C6-C20tels que l’acide caprylique, l’acide caprique, l’acide stéarique, l’acide isostéarique et l’acide 12-hydroxystéarique, notamment commercialisé sous la référence Softisan® 649 par la société Cremer Oleo. (nom INCI : Bis-Diglyceryl Polyacyladipate-2),
- les triglycérides d’acides gras, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, éventuellement mono ou poly hydroxylés, de préférence C12-C18, éventuellement hydrogénés (totalement ou partiellement) ; tels que par exemple les glycérides d'acides gras saturés C12-C18 commercialisé sous la dénomination Softisan 100® par la société Cremer Oleo (nom INCI : Hydrogenated Coco-Glycerides),
- les esters de dimère diol, ou de polyol, et de dimère diacide comme par exemple :
* les esters de dimère d’alcool dilinoléique et d’acide dilinoléique dont les groupes hydroxyles sont estérifiés par un mélange de phytostérols, d’alcool béhénylique et d’alcool isostéarylique, par exemple l’ester vendu sous la dénomination Plandool G par la société Nippon Fine Chemical (nom INCI : Bis-Behenyl / Isostearyl / Phytosteryl Dimer Dilinoleyl Dimer Dilinoleate) ;
* les esters d’acide dilinoléique et d’un mélange de phytostérols, d’alcool isostéarylique, d’alcoool cétylique, d’alcool stéarylique et d’alcool béhénylique, par exemple l’ester vendu sous la dénomination Plandool H ou Plandool S par la société Nippon Fine Chemical (nom INCI : Phytosteryl / Isostearyl / Cetyl/Stearyl / Behenyl Dimer Dilinoleate) ;
- les beurres d’origine végétale comme le beurre de mangue, tel que celui commercialisé sous la référence Lipex 203 par la société Aarhuskarlshamn, le beurre de karité, en particulier celui dont le nom INCI est Butyrospermum Parkii Butter, tel que celui commercialisé sous la référence Sheasoft®par la société Aarhuskarlshamn, le beurre de cupuacu (Rain forest RF3410 de la société Beraca Sabara), le beurre de murumuru (Rain Forest RF3710 de la société Beraca Sabara), le beurre de cacao ; ainsi que la cire d’orange comme, par exemple, celle qui est commercialisée sous la référence Orange Peel Wax par la société Koster Keunen,
- les huiles végétales totalement ou partiellement hydrogénées, comme par exemple l’huile de soja hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée, l’huile de colza hydrogénée, les mélanges d’huiles végétales hydrogénées tels que le mélange d’huile végétale hydrogénée de soja, coprah, palme et colza, par exemple le mélange commercialisé sous la référence Akogel®par la société Aarhuskarlshamn (nom INCI Hydrogenated Vegetable Oil), l’huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50®, l’huile d’olive partiellement hydrogénée comme, par exemple, le composé commercialisé sous la référence Beurrolive par la société Soliance,
- les esters d’huile de ricin hydrogénée, comme l’huile de ricin hydrogénée dimère dilinoléate par exemple le Risocast-DA-L vendu par Kokyu Alcohol Kogyo, l’isostéarate d’huile de ricin hydrogénée par exemple le Salacos HCIS (V-L) vendu par Nisshin Oil,
- et leurs mélanges.The paste-like compound(s) can be specifically chosen from:
- lanolin and its derivatives, such as lanolin alcohol, oxyethylenated lanolins, acetylated lanolin, lanolin esters such as isopropyl lanolate, oxypropylenated lanolins;
- Vaseline (also called petrolatum),
- C2 - C4 pentaerythritol and polyalkylene glycol ethers, for example, compounds with the following INCI names: PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether, and mixtures thereof. One example is the mixture marketed under the name Lanolide by the company Vevy.
- Liposoluble polyethers resulting from the polyetherification of one or more C2 - C100 diols, preferably C2 - C50 . Among liposoluble polyethers, particular consideration is given to copolymers of ethylene oxide and/or propylene oxide with long-chain C6 - C30 alkylene oxides, preferably such that the weight ratio of ethylene oxide and/or propylene oxide to alkylene oxides in the copolymer is 5:95 to 70:30. In this family, the product with the INCI name PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer, marketed for example under the brand name Elfacos ST9 by Akzo Nobel, is a notable example.
- esters resulting from the condensation of a linear or branched dicarboxylic acid, preferably saturated, in C6 - C10 and an ester of diglycerol and monocarboxylic acids, possibly hydroxylated, linear or branched, preferably saturated, in C6 - C20 , in particular the diester obtained by condensation of adipic acid and a mixture of diglycerol esters with a mixture of C6 - C20 fatty acids such as caprylic acid, capric acid, stearic acid, isostearic acid and 12-hydroxystearic acid, notably marketed under the reference Softisan® 649 by the company Cremer Oleo. (INCI name: Bis-Diglyceryl Polyacyladipate-2),
- triglycerides of fatty acids, saturated or unsaturated, linear or branched, possibly mono or polyhydroxylated, preferably C12 - C18 , possibly hydrogenated (totally or partially); such as, for example, the saturated fatty acid glycerides C12-C18 marketed under the name Softisan 100® by the company Cremer Oleo (INCI name: Hydrogenated Coco-Glycerides),
- diol or polyol dimer esters, and diacid dimer esters such as:
* dilinoleic alcohol and dilinoleic acid dimer esters whose hydroxyl groups are esterified by a mixture of phytosterols, behenyl alcohol and isostearyl alcohol, for example the ester sold under the name Plandool G by the company Nippon Fine Chemical (INCI name: Bis-Behenyl / Isostearyl / Phytosteryl Dimer Dilinoleyl Dimer Dilinoleate);
* esters of dilinoleic acid and a mixture of phytosterols, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol and behenyl alcohol, for example the ester sold under the name Plandool H or Plandool S by the company Nippon Fine Chemical (INCI name: Phytosteryl / Isostearyl / Cetyl/Stearyl / Behenyl Dimer Dilinoleate);
- butters of vegetable origin such as mango butter, such as that marketed under the reference Lipex 203 by the company Aarhuskarlshamn, shea butter, in particular that whose INCI name is Butyrospermum Parkii Butter, such as that marketed under the reference Sheasoft ® by the company Aarhuskarlshamn, cupuacu butter (Rain forest RF3410 from the company Beraca Sabara), murumuru butter (Rain Forest RF3710 from the company Beraca Sabara), cocoa butter; as well as orange wax such, for example, that marketed under the reference Orange Peel Wax by the company Koster Keunen,
- vegetable oils that are fully or partially hydrogenated, such as hydrogenated soybean oil, hydrogenated coconut oil, hydrogenated rapeseed oil, mixtures of hydrogenated vegetable oils such as the mixture of hydrogenated soybean, coconut, palm and rapeseed vegetable oil, for example the mixture marketed under the reference Akogel ® by the company Aarhuskarlshamn (INCI name Hydrogenated Vegetable Oil), partially hydrogenated isomerized trans jojoba oil manufactured or marketed by the company Desert Whale under the trade name Iso-Jojoba-50®, partially hydrogenated olive oil such as, for example, the compound marketed under the reference Beurrolive by the company Soliance,
- hydrogenated castor oil esters, such as hydrogenated castor oil dimer dilinoleate, for example Risocast-DA-L sold by Kokyu Alcohol Kogyo, hydrogenated castor oil isostearate, for example Salacos HCIS (VL) sold by Nisshin Oil,
- and their mixtures.
Si la composition comprend au moins un composé pâteux, sa teneur varie de 0,5 à 20% en poids, et de préférence de 1 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.If the composition includes at least one paste-like compound, its content varies from 0.5 to 20% by weight, and preferably from 1 to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
La composition selon l’invention peut également comprendre au moins un épaississant lipophile, choisi plus particulièrement parmi les silices, traitées hydrophobes ou non ; les argiles lipophiles ; seuls ou en mélange. Il est à noter que les épaississants lipophiles ne sont pas considérés au sens de l’invention, comme des charges.The composition according to the invention may also include at least one lipophilic thickener, chosen particularly from among silicas, treated hydrophobically or not; lipophilic clays; alone or in mixtures. It should be noted that lipophilic thickeners are not considered, for the purposes of the invention, as fillers.
La composition selon l’invention peut ainsi comprendre à titre d’épaississant minéral, une silice pyrogénée, de préférence hydrophobe, ou des particules d’aérogel de silice, de préférence hydrophobe.The composition according to the invention may thus include, as a mineral thickener, a pyrogenated silica, preferably hydrophobic, or silica aerogel particles, preferably hydrophobic.
Convient à l’invention, la silice pyrogénée traitée hydrophobe en surface. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe.Suitable for the invention is hydrophobically treated, fumed silica. It is indeed possible to chemically modify the surface of silica through a chemical reaction that reduces the number of silanol groups present on its surface. In particular, silanol groups can be replaced by hydrophobic groups, resulting in hydrophobic silica.
Les groupements hydrophobes peuvent être :
- des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l’hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica Silylate » selon le CTFA (8èmeédition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-530® par la société Cabot.
- des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica Dimethyl Silylate » selon le CTFA (8èmeédition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société Cabot.Hydrophobic groups can be:
- Trimethylsiloxyl groups, which are notably obtained by treating fumed silica in the presence of hexamethyldisilazane. Silicas treated in this way are called "Silica Silylate" according to the CTFA ( 8th edition, 2000). They are marketed, for example, under the references Aerosil R812® by Degussa, and CAB-O-SIL TS-530® by Cabot.
- Dimethylsilyloxyl or polydimethylsiloxane groups, which are obtained in particular by treating fumed silica in the presence of polydimethylsiloxane or dimethyldichlorosilane. Silicas treated in this way are called "Silica Dimethyl Silylate" according to the CTFA ( 8th edition, 2000). They are marketed, for example, under the references Aerosil R972® and Aerosil R974® by the company Degussa, and CAB-O-SIL TS-610® and CAB-O-SIL TS-720® by the company Cabot.
Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d’un gel de silice par de l’air.Silica aerogels are porous materials obtained by replacing (by drying) the liquid component of a silica gel with air.
Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis séchés usuellement par extraction d’un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2supercritique. Ce type de séchage permet d’éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science : New York : Academic Press, 1990.They are generally synthesized by the sol-gel process in a liquid medium and then dried, usually by extraction from a supercritical fluid, most commonly supercritical CO2 . This type of drying prevents pore and material contraction. The sol-gel process and the various drying methods are described in detail in Brinker CJ. and Scherer GW, Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990.
Les particules d’aérogels de silice hydrophobe présentent habituellement une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 µm, mieux de 1 à 1000 µm, de préférence de 1 à 100µm, en particulier de 1 à 30 µm, de préférence encore de 5 à 25 µm, mieux de 5 à 20 µm et encore mieux de mieux de 5 à 15 µm.Hydrophobic silica aerogel particles usually have a specific surface area per unit mass (S <sub>M </sub>) ranging from 500 to 1500 m<sup>2</sup> /g, preferably from 600 to 1200 m <sup>2</sup> /g and better from 600 to 800 m <sup>2</sup> /g, and a size expressed as volume mean diameter (D[0,5]) ranging from 1 to 1500 µm, better from 1 to 1000 µm, preferably from 1 to 100 µm, especially from 1 to 30 µm, preferably still from 5 to 25 µm, better from 5 to 20 µm and even better from 5 to 15 µm.
Selon un mode de réalisation, les particules d’aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 µm, de préférence de 5 à 25 µm, mieux de 5 à 20 µm et encore mieux de mieux de 5 à 15 µm.According to one embodiment, the hydrophobic silica aerogel particles used in the present invention have a size expressed in volume average diameter (D[0,5]) ranging from 1 to 30 µm, preferably from 5 to 25 µm, better from 5 to 20 µm and even better from 5 to 15 µm.
La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d’absorption d’azote appelée méthode BET (BRUNAUER – EMMET – TELLER) décrite dans « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées.The specific surface area per unit mass can be determined by the nitrogen absorption method known as the BET (Brunauer-Emmet-Teller) method, described in "The Journal of the American Chemical Society", vol. 60, page 309, February 1938, and corresponding to the international standard ISO 5794/1 (Annex D). The BET specific surface area corresponds to the total specific surface area of the particles considered.
Les tailles des particules d’aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d’un granulomètre commercial de type MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif » de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l’ouvrage de Van de Hulst, H.C., “Light Scattering by Small Particles,” Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.The particle sizes of silica aerogel can be measured by static light scattering using a commercial particle size analyzer such as the Malvern MasterSizer 2000. The data are processed based on Mie scattering theory. This theory, accurate for isotropic particles, allows for the determination of an "effective" particle diameter in the case of non-spherical particles. This theory is notably described in Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles," Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957.
Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d’aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 5 à 20 µm et encore mieux de mieux de 5 à 15 µm.According to an advantageous embodiment, the hydrophobic silica aerogel particles used in the present invention have a specific surface area per unit mass (S M ) ranging from 600 to 800 m 2 /g and a size expressed in volume mean diameter (D[0,5]) ranging from 5 to 20 µm and even better from 5 to 15 µm.
Les aérogels sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI Silica Silylate).Aerogels are hydrophobic silica aerogels, preferably silylated silica (INCI name Silica Silylate).
Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que l’hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles.By "hydrophobic silica" we mean any silica whose surface is treated with silylation agents, for example with halogenated silanes such as alkylchlorosilanes, siloxanes, in particular dimethylsiloxanes such as hexamethyldisiloxane, or silazanes, so as to functionalize the OH groups with Si-Rn silyl groups, for example trimethylsilyl groups.
Concernant la préparation de particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725.Regarding the preparation of surface-modified hydrophobic silica aerogel particles by silylation, reference can be made to document US 7,470,725.
On utilisera de préférence des particules d’aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles.Preference will be given to using hydrophobic silica aerogel particles modified on the surface by trimethylsilyl groups.
A titre de d’aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l’invention, on peut citer par exemple l’aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d’environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.Examples of hydrophobic silica aerogels that can be used in the invention include the aerogel marketed under the name VM-2260 (INCI name Silica silylate), by Dow Corning, whose particles have an average size of about 1000 microns and a specific surface area per unit mass ranging from 600 to 800 m² /g.
On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201, AEROGEL TLD 203, ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200.We can also mention the aerogels marketed by the Cabot company under the references AEROGEL TLD 201, AEROGEL OGD 201, AEROGEL TLD 203, ENOVA® AEROGEL MT 1100, ENOVA AEROGEL MT 1200.
On peut aussi citer l’aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2270 (nom INCI Silica Silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g.We can also mention the aerogel marketed under the name VM-2270 (INCI name Silica Silylate), by the company Dow Corning, whose particles have an average size ranging from 5-15 microns and a specific surface area per unit mass ranging from 600 to 800 m 2 /g.
On entend par « argile lipophile » par toute argile liposoluble ou lipodispersible dans la phase huileuse de la composition.The term “lipophilic clay” refers to any clay that is liposoluble or lipodispersible in the oily phase of the composition.
L'argile désigne une matière à base de silicates et/ou d'aluminosilicates hydratés de structure lamellaire.Clay refers to a material based on hydrated silicates and/or aluminosilicates with a lamellar structure.
Les argiles peuvent être naturelles ou synthétiques et elles sont rendues lipophiles par un traitement avec un sel d’alkyl ammonium comme un chlorure d’ammonium en C10 à C22, en particulier le chlorure de stéralkonium ou le chlorure di-stéaryl di-méthyl ammonium.Clays can be natural or synthetic and are made lipophilic by treatment with an alkyl ammonium salt such as a C10 to C22 ammonium chloride, in particular steralkonium chloride or di-stearyl di-methyl ammonium chloride.
Elles peuvent être choisies parmi les bentonites en particulier les bentonites, les hectorites et les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites.They can be chosen from among the bentonites, in particular bentonites, hectorites and montmorillonites, beidellites, saponites, nontronites, sepiolites, biotites, attapulgites, vermiculites and zeolites.
De préférence, elles sont choisies parmi les hectorites et les bentonites.Preferably, they are chosen from among the hectorites and the bentonites.
Par exemple, on peut utiliser une argile lipophile choisie parmi les bentonites modifiées hydrophobes et les hectorites modifiées hydrophobes , notamment par un chlorure d’ammonium quaternaire en C10 à C22, comme :
- une bentonite modifiée par le chlorure de stéaralkonium tel que les produits commerciaux vendus sous le nom Claytone AF®, Garamite VT®, Viscogel® LG-M, Viscogel® MP 250 Viscogel® VZ, Viscogel® VZ-V XR, par la société BYK Additives Inc ; les produits commerciaux vendus sous le nom Viscogel® B3, Viscogel® B4, Viscogel® B7, Viscogel ® B8, Viscogel® ED, Viscogel® GM, Viscogel® S4, Viscogel® SD par la société Bentec S.P.A ;
- une bentonite modifiée par le chlorure de stéaralkonium en présence d’au moins le propylène carbonate et d’au moins une huile comme les produits commerciaux DUB VELVET GUM® de la société STEARINERIE DUBOIS FILS, MYGLYOL GEL T® de la société Cremer Oleo, Tixogel® CGT 6030, Tixogel ® DBA 6060, Tixogel ® FTN, Tixogel ® FTN 1564, Tixogel ® IPM, Tixogel ® LAN, Tixogel ® LAN 1563 par la société BYK Additives Inc ;
- une hectorite modifiée par du chlorure de distéaryl diméthyl ammonium (Nom INCI : Disteardimonium Hectorite) telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone® 38VCG Rheological Additive par la société Elementis Specialities ;
- une hectorite modifiée par du chlorure de distéaryl diméthyl ammonium en présence d’au moins le propylène carbonate ou le triéthylcitrate et d’au moins une huile tels que les produits commerciaux vendus sous le nom Bentone® Gel DOA V, Bentone® Gel EUG V, Bentone® Gel IHD V, Bentone® Gel ISD V, Bentone® Gel MIO V® Bentone® Gel PTM V®, Bentone® SS-71 V, Bentone® VS-5 PC V, Bentone® VS-5 par la société Elementis Specialities ; les produits commerciaux vendus sous le nom Creagel Bentone CPS/Hectone CPS, Creagel Bentone ID/Hectone ID de la Société Créations Couleurs ; les produits commerciaux vendus sous le nom NS GEL DM1®, NS GEL PTIS®, NS MGEL 1152® de la Société Next Step Laboratories Stop.For example, a lipophilic clay can be used, chosen from among hydrophobic modified bentonites and hydrophobic modified hectorites, notably by a quaternary ammonium chloride in the C10 to C22 range, such as:
- a bentonite modified by stearalkonium chloride such as the commercial products sold under the name Claytone AF®, Garamite VT®, Viscogel® LG-M, Viscogel® MP 250 Viscogel® VZ, Viscogel® VZ-V XR, by the company BYK Additives Inc; the commercial products sold under the name Viscogel® B3, Viscogel® B4, Viscogel® B7, Viscogel ® B8, Viscogel® ED, Viscogel® GM, Viscogel® S4, Viscogel® SD by the company Bentec SPA;
- a bentonite modified by stearalkonium chloride in the presence of at least propylene carbonate and at least one oil such as the commercial products DUB VELVET GUM® from STEARINERIE DUBOIS FILS, MYGLYOL GEL T® from Cremer Oleo, Tixogel® CGT 6030, Tixogel ® DBA 6060, Tixogel ® FTN, Tixogel ® FTN 1564, Tixogel ® IPM, Tixogel ® LAN, Tixogel ® LAN 1563 by BYK Additives Inc;
- a hectorite modified by distearyl dimethyl ammonium chloride (INCI name: Disteardimonium Hectorite) such as, for example, that marketed under the name Bentone® 38VCG Rheological Additive by the company Elementis Specialities;
- a hectorite modified by distearyl dimethyl ammonium chloride in the presence of at least propylene carbonate or triethyl citrate and at least one oil such as the commercial products sold under the name Bentone® Gel DOA V, Bentone® Gel EUG V, Bentone® Gel IHD V, Bentone® Gel ISD V, Bentone® Gel MIO V® Bentone® Gel PTM V®, Bentone® SS-71 V, Bentone® VS-5 PC V, Bentone® VS-5 by the company Elementis Specialities; the commercial products sold under the name Creagel Bentone CPS/Hectone CPS, Creagel Bentone ID/Hectone ID by the company Créations Couleurs; the commercial products sold under the name NS GEL DM1®, NS GEL PTIS®, NS MGEL 1152® by the company Next Step Laboratories Stop.
De préférence, l’épaississant lipophile peut être présent dans la composition à des concentrations allant, de préférence de 0,1% à 5% en poids, et plus préférentiellement de 0,5 à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.Preferably, the lipophilic thickener may be present in the composition at concentrations ranging, preferably from 0.1% to 5% by weight, and more preferably from 0.5% to 3% by weight relative to the total weight of the composition.
APPLICATIONS COSMETIQUESCOSMETIC APPLICATIONS
L’invention a également pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques humaines, notamment de maquillage et/ou de soin de matière kératinique, dans lequel on applique la composition selon l’invention.The invention also relates to a process for treating human keratinous materials, in particular for makeup and/or keratinous material care, in which the composition according to the invention is applied.
Ainsi, la composition utilisée selon l’invention peut être une composition de soin et/ou maquillage des matières kératiniques telles que la peau, les lèvres, le contour des yeux, les paupières, les cils ou les sourcils.Thus, the composition used according to the invention can be a care and/or makeup composition for keratinous materials such as skin, lips, eye contour, eyelids, eyelashes or eyebrows.
En particulier, la composition selon l’invention est un produit de maquillage pour la peau comme les fonds de teint, les fards à joues et les fards à paupières.In particular, the composition according to the invention is a skin makeup product such as foundations, blushes and eyeshadows.
En particulier, la composition selon l’invention est un produit de maquillage pour les lèvres tel qu’un rouge à lèvres, un gloss.In particular, the composition according to the invention is a lip makeup product such as a lipstick, a gloss.
En particulier, la composition selon l’invention est un produit de maquillage du contour de l’œil tel qu’un eye liner, des cils ou des sourcils tel qu’un mascara.In particular, the composition according to the invention is an eye contour makeup product such as eyeliner, eyelashes or eyebrows such as mascara.
De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l’homme de l’art.Such compositions are prepared in particular according to the general knowledge of the expert.
La composition selon l’invention peut également faire partie d’un ensemble, ou kit, de conditionnement comprenant :
- un dispositif de conditionnement comprenant ladite composition cosmétique selon l’invention telle que précédemment décrite,
- un applicateur de ladite composition.The composition according to the invention may also be part of a packaging set, or kit, comprising:
- a packaging device comprising said cosmetic composition according to the invention as previously described,
- an applicator of said composition.
Le récipient peut délimiter un ou plusieurs compartiment(s). Le récipient peut par exemple être sous forme d’un tube, d’une bouillotte.The container can delimit one or more compartments. The container can, for example, be in the form of a tube or a hot water bottle.
Un tel applicateur peut être solidaire d’un bouchon monté de façon réversible sur ledit récipient entre une position d’obturation dudit récipient et une position d’application, notamment de maquillage.Such an applicator can be attached to a cap mounted reversibly on said container between a sealing position of said container and an application position, in particular for makeup.
En variante, un tel applicateur peut être monté de façon irréversible sur ledit récipient.Alternatively, such an applicator can be irreversibly mounted on said container.
Il est indiqué en outre que les compositions selon l’invention comprennent plus particulièrement un milieu cosmétiquement (ou physiologiquement) acceptable, c’est-à-dire qui présente une couleur, une odeur et un toucher agréables et ne génère pas d’inconforts inacceptables, c’est-à-dire picotements, tiraillements, rougeurs, susceptibles de détourner l’utilisateur d’appliquer de telles compositions.It is further stated that the compositions according to the invention include more particularly a cosmetically (or physiologically) acceptable medium, that is to say, one which has a pleasant colour, odor and feel and does not generate unacceptable discomforts, that is to say, tingling, pulling, redness, which may deter the user from applying such compositions.
Dans toute la description, y compris les revendications, l’expression « comprenant un » doit être comprise comme étant synonyme de « comprenant au moins un », sauf si le contraire est spécifié.Throughout the description, including the claims, the expression "comprising one" shall be understood as synonymous with "comprising at least one", unless otherwise specified.
Les expressions « compris entre… et … » et « allant de … à … » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.The expressions "between… and …" and "ranging from … to …" should be understood inclusive of limits, unless otherwise specified.
En outre, la somme des quantités des ingrédients de la composition représente 100 % en poids de la composition.Furthermore, the sum of the quantities of the ingredients in the composition represents 100% by weight of the composition.
L’invention est illustrée plus en détail par les exemples présentés ci-après.The invention is illustrated in more detail by the examples presented below.
Les matières premières sont nommées par leur nom chimique ou INCI.Raw materials are named by their chemical name or INCI name.
EXEMPLESEXAMPLES
Conduite du test
1. On applique la composition à tester au moyen d’un étaleur BYK référencé PA-5356 d’une épaisseur de 25,4µm sur la partie blanche d’une carte de contraste ERICHSEN référencée 0049.09.33 et on laisse sécher la composition pendant 40 minutes à 32°C en étuve sèche.
2. On dépose trois bandelettes de Wypall (Kimberley Clark) de 2 cm de largeur et 3 cm longueur sur le dépôt sans qu’elles se chevauchent :
- la première bande est sèche,
- la deuxième bande est imbibée d’eau distillée (0,1ml) du robinet,
- la troisième est imbibée d’huile d’olive (0,1ml).
3. On place sur l’ensemble des bandelettes, le tire film lesté d’un poids de 2 kg, et on déplace l’ensemble sur le film.
4. On observe enfin l’état du dépôt après le passage des bandelettes.Test procedure
1. The composition to be tested is applied using a BYK PA-5356 spreader with a thickness of 25.4µm onto the white part of an ERICHSEN contrast card referenced 0049.09.33 and the composition is left to dry for 40 minutes at 32°C in a dry oven.
2. Three Wypall (Kimberley Clark) strips, 2 cm wide and 3 cm long, are placed on the deposit without overlapping:
- the first strip is dry,
- the second strip is soaked with distilled tap water (0.1ml),
- the third one is soaked in olive oil (0.1ml).
3. The film puller, weighted with a 2 kg weight, is placed on all the strips, and the assembly is moved on the film.
4. Finally, the state of the deposit is observed after the passage of the strips.
Notation de la dégradation du dépôtDeposit degradation rating
On a préparé les compositions suivantes, dont la liste des ingrédients et les teneurs en pourcentages massiques sont rassemblées dans le tableau ci-dessous. Dans ces exemples, on compare les propriétés de tenue d’un fond de teint selon l’invention, contenant une charge de type terre de diatomée (composition 1) avec un fond de teint ne contenant pas de charge (composition A).The following compositions were prepared, the list of ingredients and their mass percentages of which are summarized in the table below. In these examples, the staying power properties of a foundation according to the invention, containing a diatomaceous earth filler (composition 1), are compared with a foundation not containing a filler (composition A).
(Invention)Composition 1
(Invention)
(Comparatif)Composition A
(Comparative)
1.Préparation des compositions
1. Peser ensemble les constituants de la phase A et partager leur quantité respective en deux parts égales dans deux béchers, l’un étant le bécher principal et l’autre une annexe.
2. Homogénéiser chacun des deux béchers à température ambiante en agitant au Rayneri muni d’une pale défloculeuse à 500 tours/minute.
3. Dans le bécher principal, ajouter très lentement l’eau, en agitant au Rayneri muni d’un rotor stator et en augmentant progressivement la vitesse d’agitation de 800 à 1600 tours/minute.
4. Ajouter dans le bécher en annexe, les ingrédients de la phase C sous agitation Rayneri muni d’une pale défloculeuse à 500 tours/minute jusqu’à homogénéisation du mélange.
5. Ajouter ensuite le contenu du bécher en annexe dans le bécher principal en maintenant l’agitation à 1600 tours/minute jusqu’à homogénéisation complète du mélange.
6. Ajouter ensuite la charge en maintenant l’agitation à 1600 tours/minute, puis l’éthanol une fois le mélange résultant homogène, toujours sous agitation.
7. On laisse refroidir et on conditionne la composition en pot muni d’un couvercle.1. Preparation of compositions
1. Weigh together the components of phase A and divide their respective quantities into two equal parts in two beakers, one being the main beaker and the other an annex.
2. Homogenize each of the two beakers at room temperature by stirring with a Rayneri equipped with a deflocculating blade at 500 revolutions per minute.
3. In the main beaker, add the water very slowly, stirring with the Rayneri equipped with a stator rotor and gradually increasing the stirring speed from 800 to 1600 revolutions per minute.
4. Add the ingredients of phase C to the attached beaker under Rayneri stirring with a deflocculating blade at 500 rpm until the mixture is homogenized.
5. Next, add the contents of the attached beaker to the main beaker, maintaining the stirring at 1600 rpm until the mixture is completely homogenized.
6. Next add the charge while maintaining the stirring at 1600 rpm, then the ethanol once the resulting mixture is homogeneous, still under stirring.
7. Allow to cool and package the mixture in a jar with a lid.
Chaque composition est stable et s’applique facilement en un dépôt homogène et confortable.Each composition is stable and applies easily in a smooth and comfortable layer.
Le tableau ci-dessous rassemble les résultats des évaluations de la tenue du dépôt selon le protocole détaillé tels que décrit ci-dessus :The table below summarizes the results of the assessments of the repository's condition according to the detailed protocol as described above:
(Invention)Composition 1
(Invention)
(Comparatif)Composition A
(Comparative)
La composition selon l’invention présente une meilleure tenue à sec, à l’eau et à l’huile, que la composition comparative.The composition according to the invention exhibits better resistance to dryness, water and oil than the comparative composition.
On a préparé les compositions suivantes, dont la liste des ingrédients et les teneurs en pourcentages massiques sont rassemblées dans le tableau ci-dessous. Dans ces exemples, on compare les propriétés de tenue d’un fond de teint selon l’invention, contenant une charge de type terre de diatomée (composition 1) avec un fond de teint comparatif contenant de la lauroyl lysine (composition B).The following compositions were prepared, the list of ingredients and their mass percentages of which are summarized in the table below. In these examples, the staying power properties of a foundation according to the invention, containing a diatomaceous earth filler (composition 1), are compared with a comparator foundation containing lauroyl lysine (composition B).
(Invention)Composition 1
(Invention)
(Comparatif)Composition B
(Comparative)
1.Préparation des compositions 1. Preparation of compositions
Les compositions sont préparées comme détaillé à l’exemple 1.The compositions are prepared as detailed in example 1.
Chaque composition est stable et s’applique facilement en un dépôt homogène et confortable.Each composition is stable and applies easily in a smooth and comfortable layer.
Le tableau ci-dessous rassemble les résultats des évaluations de la tenue du dépôt selon le protocole détaillé tels que décrit ci-dessus :The table below summarizes the results of the assessments of the repository's condition according to the detailed protocol as described above:
(Invention)Composition 1
(Invention)
(Comparatif)Composition B
(Comparative)
La composition selon l’invention présente une meilleure tenue à sec, à l’eau et à l’huile, que la composition comparative.The composition according to the invention exhibits better resistance to dryness, water and oil than the comparative composition.
On a préparé les compositions suivantes, dont la liste des ingrédients et les teneurs en pourcentages massiques sont rassemblées dans le tableau ci-dessous. Dans ces exemples, on compare les propriétés de tenue d’un rouge à lèvres selon l’invention, contenant une charge de type terre de diatomée (composition 2) avec un rouge à lèvres comparatif contenant de la lauroyl lysine (composition C).The following compositions were prepared, the list of ingredients and their mass percentages of which are summarized in the table below. In these examples, the staying power properties of a lipstick according to the invention, containing a diatomaceous earth filler (composition 2), are compared with a comparator lipstick containing lauroyl lysine (composition C).
(Invention)Composition 2
(Invention)
(Comparatif)Composition C
(Comparative)
1.Préparation des compositions
1. Peser ensemble les constituants de la phase A en partageant leur quantité respective en deux parts égales dans deux béchers, l’un étant le bécher principal et l’autre une annexe.
2. Homogénéiser chacun des deux béchers à température ambiante en agitant au Rayneri muni d’une pale défloculeuse pendant 3 minutes à 500 tours/minute.
3. Dans le bécher principal, ajouter très lentement l’eau, en agitant au Rayneri muni d’un rotor stator et en augmentant progressivement la vitesse d’agitation de 800 à 1600 tours/minute.
4. Ajouter dans le bécher en annexe, les ingrédients de la phase C, sous agitation Rayneri muni d’une pale défloculeuse à 500 tours/minute jusqu’à homogénéisation du mélange.
5. Ajouter ensuite le contenu du bécher en annexe dans le bécher principal en maintenant l’agitation à 1600 tours/minute jusqu’à homogénéisation complète du mélange.
6. Ajouter la charge en maintenant l’agitation à 1600 tours/minute jusqu’à l’obtention du mélange homogène, puis l’éthanol, sous agitation à 1600 tours/minute.
7. Laisser refroidir et conditionner la composition en pot.1.Preparation of compositions
1. Weigh together the components of phase A by dividing their respective quantities into two equal parts in two beakers, one being the main beaker and the other an annex.
2. Homogenize each of the two beakers at room temperature by stirring with a Rayneri equipped with a deflocculating blade for 3 minutes at 500 revolutions per minute.
3. In the main beaker, add the water very slowly, stirring with the Rayneri equipped with a rotor stator and gradually increasing the stirring speed from 800 to 1600 revolutions per minute.
4. Add the ingredients of phase C to the attached beaker, under Rayneri stirring equipped with a deflocculating blade at 500 rpm until the mixture is homogenized.
5. Next, add the contents of the attached beaker to the main beaker while maintaining the stirring speed at 1600 rpm. until the mixture is completely homogenized.
6. Add the load while maintaining the agitation at 1600 rpm until a homogeneous mixture is obtained, then the ethanol, under stirring at 1600 revolutions per minute.
7. Allow to cool and package the mixture in a jar.
Chaque composition est stable et s’applique facilement en un dépôt homogène et confortable.Each composition is stable and applies easily in a smooth and comfortable layer.
Le tableau ci-dessous rassemble les résultats des évaluations de la tenue du dépôt selon le protocole détaillé tels que décrit ci-dessus :The table below summarizes the results of the assessments of the repository's condition according to the detailed protocol as described above:
(Invention)Composition 2
(Invention)
(Comparatif)Composition C
(Comparative)
La composition selon l’invention présente une meilleure tenue à sec, à l’eau et à l’huile, que la composition comparative.The composition according to the invention exhibits better resistance to dryness, water and oil than the comparative composition.
Claims (28)
- au moins un polyester qui est le produit de réaction des composants (i), (ii) et (iii) suivants :
(i) au moins un polyglycérol-3
(ii) au moins un acide dimère, et
(iii) au moins un monoacide gras ayant de 8 à 30 atomes de carbone,
les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, de 0,5 à 1 mole d'acide dimère et de 0,1 à moins de 2,0 moles de monoacide gras,
- au moins un solvant volatile,
- éventuellement au moins une huile non volatile hydrocarbonée,
- au moins une charge de type terre de diatomée.Cosmetic composition, preferably makeup, of human keratinous materials, particularly skin and/or lips, comprising, in a physiologically acceptable medium:
- at least one polyester which is the reaction product of the following components (i), (ii) and (iii):
(i) at least one polyglycerol-3
(ii) at least one dimeric acid, and
(iii) at least one fatty acid mono-acid having from 8 to 30 carbon atoms,
components (i), (ii) and (iii) reacted being in a molar ratio of 1 mole of polyglycerol-3, 0.5 to 1 mole of dimer acid and 0.1 to less than 2.0 moles of mono-fatty acid,
- at least one volatile solvent,
- possibly at least one non-volatile hydrocarbon oil,
- at least one diatomaceous earth type charge.
(i) au moins un polyglycérol-3 sous forme de mélange comprenant au moins 25 % en poids de diglycérol, au moins 45 % en poids de triglycérol et au moins 10 % en poids de tétraglycérol, dans chaque cas par rapport au poids total du polyglycérol-3 sous forme de mélange ;
(ii) au moins un acide dimère hydrogéné contenant au moins 60 % en poids de diacide en C36 hydrogéné et 5 à 25 % en poids de triacide en C54 hydrogéné, dans chaque cas par rapport au poids total d'acide hydrogéné ; et
(iii) l'acide isostéarique.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that the polyester is a substantially or totally non-sequential reaction product of the following components:
(i) at least one polyglycerol-3 in mixture form comprising at least 25% by weight of diglycerol, at least 45% by weight of triglycerol and at least 10% by weight of tetraglycerol, in each case relative to the total weight of the polyglycerol-3 in mixture form;
(ii) at least one hydrogenated dimeric acid containing at least 60% by weight of hydrogenated C36 diacid and 5 to 25% by weight of hydrogenated C54 triacid, in each case relative to the total weight of hydrogenated acid; and
(iii) isostearic acid.
a) un polyester obtenu par réaction :
(i) du Polyglycerol-3, et
(ii) d’un dimère acide hydrogéné en C36; et
(iii) de l’acide isostéarique ;
les composants (i), (ii) et (iii) mis en réaction étant dans un rapport molaire de 1 mole de polyglycérol-3, 0,5 à 1 mole d'acide dimère et 0,1 à moins de 2,0 moles d'acides gras ; et
b) au moins une huile non volatile, de préférence au moins un triglycéride d'acides gras contenant de 4 à 24 atomes de carbone, et plus particulièrement un triglycéride d'acides caprylique/caprique ; ledit mélange ayant plus particulièrement comme nom INCI : Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Dimer Dilinoleate (and) Caprylic/Capric Triglyceride.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises an oily solution comprising:
a) a polyester obtained by reaction:
(i) Polyglycerol-3, and
(ii) of a C36 hydrogenated acid dimer; and
(iii) isostearic acid;
components (i), (ii) and (iii) reacted being in a molar ratio of 1 mole of polyglycerol-3, 0.5 to 1 mole of dimer acid and 0.1 to less than 2.0 moles of fatty acids; and
b) at least one non-volatile oil, preferably at least one fatty acid triglyceride containing 4 to 24 carbon atoms, and more particularly a caprylic/capric acid triglyceride; said mixture having more particularly the INCI name: Diisostearoyl Polyglyceryl-3 Dimer Dilinoleate (and) Caprylic/Capric Triglyceride.
Priority Applications (2)
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|---|---|---|---|
| FR2404103A FR3161362A1 (en) | 2024-04-19 | 2024-04-19 | COSMETIC COMPOSITION COMPRISING A PARTICULAR POLYESTER, AT LEAST ONE VOLATILE SOLVENT AND A FILLER OF THE DIATOMACEOUS EARTH TYPE AND METHOD FOR USING IT |
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| FR2404103A Pending FR3161362A1 (en) | 2024-04-19 | 2024-04-19 | COSMETIC COMPOSITION COMPRISING A PARTICULAR POLYESTER, AT LEAST ONE VOLATILE SOLVENT AND A FILLER OF THE DIATOMACEOUS EARTH TYPE AND METHOD FOR USING IT |
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