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FR3160697A1 - Acétate de vinyle fonctionnalisé, procédé de préparation et utilisation de celui-ci - Google Patents

Acétate de vinyle fonctionnalisé, procédé de préparation et utilisation de celui-ci

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Publication number
FR3160697A1
FR3160697A1 FR2403165A FR2403165A FR3160697A1 FR 3160697 A1 FR3160697 A1 FR 3160697A1 FR 2403165 A FR2403165 A FR 2403165A FR 2403165 A FR2403165 A FR 2403165A FR 3160697 A1 FR3160697 A1 FR 3160697A1
Authority
FR
France
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group
alkyl
aryl
formula
independently
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
FR2403165A
Other languages
English (en)
Inventor
Nadim EID
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Arkema France SA
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Filing date
Publication date
Application filed by Arkema France SA filed Critical Arkema France SA
Priority to FR2403165A priority Critical patent/FR3160697A1/fr
Priority to PCT/FR2025/050252 priority patent/WO2025202585A1/fr
Publication of FR3160697A1 publication Critical patent/FR3160697A1/fr
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/52—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18—Monomers containing fluorine
    • C08F214/22—Vinylidene fluoride
    • C08F214/225—Vinylidene fluoride with non-fluorinated comonomers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
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    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
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Abstract

La présente invention concerne un composé de type acétate de vinyle fonctionnalisé et son utilisation dans différentes applications.

Description

Acétate de vinyle fonctionnalisé, procédé de préparation et utilisation de celui-ci
La présente invention concerne des composés de type acétate de vinyle fonctionnalisé et la préparation et l’utilisation de ceux-ci dans diverses applications. En particulier, les composés obtenus peuvent être utilisés comme monomère ou comonomère pour la préparation de liant d’électrode ou de séparateur. Plus spécifiquement, les composés peuvent être utilisés pour préparer un polymère halogéné, tel que le poly(fluorure de vinylidène), fonctionnalisé.
Arrière-plan technologique de l’invention
Les polymères halogénés sont largement utilisés dans de nombreux domaines techniques compte tenu de leurs propriétés uniques en terme de stabilité thermique, d’inertie chimique et de propriétés mécaniques. Ils peuvent ainsi être utilisés dans les domaines de l’aéronautique, de l’ingénierie, de l’industrie automobile ou chimique ou dans les matériaux isolants.
Le poly(fluorure de vinylidène) (PVDF) est notamment préféré dans de nombreux domaines d’applications tels que les matériaux piézoélectriques, le stockage de l’énergie ou le traitement de l’eau. Le PVDF peut être préparé par des procédés en suspension ou en émulsion. Suivant le procédé utilisé, le PVDF peut présenter une structure moléculaire différente et une réactivité différente vis-à-vis d’autres monomères. La différence de structure ainsi que la fonctionnalisation éventuelle de la chaine polymérique peuvent avoir un impact important pour les applications technologique visées.
La polymérisation en émulsion se caractérise par sa productivité élevée et donne des produits ramifiés et l'incorporation de monomères fonctionnels peut s’avérer complexe. La fonctionnalisation du PVDF peut également être réalisée par des approches de traitement plasma et d'irradiation par faisceau d'électrons. Cependant, certaines limitations techniques telles que l'industrialisation et la répétabilité peuvent être difficiles.
Il existe donc un besoin pour une nouvelle méthode de préparation de polymère halogéné simple, efficace et avec un impact environnemental limité.
Selon un premier aspect, la présente invention concerne un composé de formule (I)
dans lequel R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle ;
X est sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle, C6-C18aryle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, –OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle et C6-C18aryle ;
Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’, -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle et C6-C18aryle.
Selon un mode de réalisation préféré, dans le composé de formule (I) R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C3alkyle ;
X est sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle, C6-C10aryle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, –OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle et C6-C10aryle ; Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’, -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle et C6-C10aryle.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit composé est de formule (Ia)
dans laquelle
R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ;
R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C1 0alkyle, C2-C1 0alkényle, C4-C1 0cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle, C6-C1 0aryle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C1 0alkyle, C2-C1 0alkényle, C4-C1 0cycloalkényle, C3-C1 0cycloalkyle et C6-C1 0aryle ;
n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ;
Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’, -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C1 0alkyle, C1-C1 0alkyle, C2-C1 0alkényle, C4-C1 0cycloalkényle, C3-C1 0cycloalkyle et C6-C1 0aryle.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit composé est de formule (Ia)
dans laquelle
R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ;
R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C3-C10cycloalkyle, C6-C10aryle, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle et C6-C10aryle ;
n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ;
Y est sélectionné parmi le groupe -CN, -C(O)OR’’, -SO3R’’, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, - avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle et C6-C10aryle.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit composé est de formule (Ia)
dans laquelle
R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ;
R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C3-C10cycloalkyle, C6-C10aryle, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle, C6-C10aryle ; de préférence R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ;
n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ;
Y est sélectionné parmi le groupe -C(O)OR’’, -SO3R’’, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, - avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; de préférence R’’ est H.
Selon un autre aspect, la présente invention concerne un procédé de préparation du composé de formule (I), (Ia) tel que décrit dans la présente demande comprenant une étape a) de réaction entre un composé de formule (IIa)
et un composé thiol de formule (IIb) Y-X-SH en présence d’une base ;
dans lesquelles
R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle ;
X est sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle, C6-C18aryle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, –OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle et C6-C18aryle ;
Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’, -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle et C6-C18aryle ; pour former le composé de formule (I).
Selon un mode de réalisation préféré, le composé thiol est de formule (IIb’)
R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle, C6-C10aryle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle et C6-C10aryle ;
n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ;
Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’, -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle et C6-C10aryle; pour former le composé de formule (Ia).
Selon un mode de réalisation préféré, ladite base est sélectionnée parmi le groupe consistant en LiOH, NaOH, KOH, CsOH, RbOH, Mg(OH)2, Ca(OH)2, N(CmH2m+1)3avec m étant un entier de 1 à 10, N,N-Diisopropylethylamine, morpholine, pyridine, pyrrolidine, Piperidine, piperazine, 4-Methylmorpholine, N,N-Diisopropylethylamine, 1,8-Diazabicyclo(5.4.0)undec-7-ene, triéthylène diamine, 6-(Dibutylamino)-1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene lié à du polystyrène, 1,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene, 7-Methyl-1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene, 1,1,3,3-Tetramethylguanidine, 2-tert-Butyl-1,1,3,3-tetramethylguanidine, 1,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene lié à du polystyrène, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane, Quinuclidine, 1,5-Diazabicyclo(4.3.0)non-5-ene, 2,6-Di-tert-butylpyridine, 2,8,9-Trimethyl-2,5,8,9-tetraza-1-phosphabicyclo[3.3.3]undecane, Cyclodiphosphazane, Lithium diisopropylamide, sodium diisopropylamide, potassium diisopropylamide, magnesium diisopropylamide, calcium diisopropylamide, rubidium diisopropylamide, lithium bis(trimethylsilyl)amide, sodium bis(trimethylsilyl)amide, potassium bis(trimethylsilyl)amide, magnesium bis(trimethylsilyl)amide, calcium bis(trimethylsilyl)amide, rubidium bis(trimethylsilyl)amide, lithium tetramethylpiperidide, sodium tetramethylpiperidide, potassium tetramethylpiperidide, magnesium tetramethylpiperidide, calcium tetramethylpiperidide, rubidium tetramethylpiperidide, [18-crown-6]-KHF2, KHF2, N,N’-diisopropylimidazonium, bifluorure, tetrabutylammonium, N(CmH2m+1)4 OH- avec m étant un entier de 1 à 10.
Selon un mode de réalisation préféré, à l’étape a), la teneur molaire en ladite base est de 1 mol à 500 mol pour 100 mol dudit composé (IIb) ou (IIb’).
Selon un mode de réalisation préféré, l’étape a) est mise en œuvre sous atmosphère contenant moins de 10 molaire d’oxygène, de préférence l’étape a) est mise en œuvre sous atmosphère d’azote.
Selon un autre aspect, la présente invention concerne un polymèreP 0comprenant des unités monomériques issues d’un monomère fluoréM 0 comprenant une double liaison C=C et au moins un atome de fluor et des unités monomériques issues du composé de formule (I) selon la présente invention.
Selon un autre aspect, la présente invention concerne une composition comprenant un polymère fluoréP1et un polymèreP2comprenant des unités monomériques issues du composé de formule (I) selon la présente invention.
Selon un autre aspect, la présente invention concerne un liant pour électrode comprenant ledit polymère selon la présente invention ou ladite composition selon la présente invention.
Selon un autre aspect, la présente invention concerne un séparateur comprenant ledit polymère selon la présente invention ou ladite composition selon la présente invention.
Selon un autre aspect, la présente invention concerne une électrode comprenant une matière active, un liant selon la présente invention et optionnellement un agent conducteur.
Selon un mode de réalisation préféré, ladite électrode est une électrode positive et la matière active est sélectionné parmi le groupe consistant en LiCoO2, Li(Ni, Co, AI)O2, Li(1+ x),NiaMnbCoc(x représente un nombre réel de 0 ou plus, a = 0,9, 0,8, 0,6, 0,5, ou 1/3, b = 0,05, 0,1, 0,2, 0,3, ou 1/3, c = 0,05, 0,1, 0,2, ou 1/3), LiNiO2, LiMn2O4, LiCoMnO4, Li3NiMn3O3, Li3Fe2(PO4)3, Li3V2(PO4)3, un spinelle Li Mn substitué par un élément différent possédant une composition représentée par Li1+xMn2-x-yMyO4, M représentant au moins un métal choisi parmi Al, Mg, Co, Fe, Ni, et Zn, x et y représentant indépendamment un nombre réel compris entre 0 et 2, titanate de lithium LixTiOy– x et y représentant indépendamment un nombre réel compris entre 0 et 2, et un phosphate de métal et de lithium possédant une composition représentée par LiMPO4, M représentant Fe, Mn, Co, ou Ni.
Selon un autre mode de réalisation préféré, ladite électrode est une électrode négative et la matière active est sélectionné parmi le groupe consistant en un alliage de lithium, lithium métal, un oxyde métallique, un matériau de carbone tel que le graphite ou du carbone dur, le silicium, silicone, un alliage de silicium et Li4Ti5O12.
Selon un autre aspect, la présente invention concerne une batterie secondaire Li-ion comprenant une électrode positive, une électrode négative et un séparateur ; ledit séparateur étant selon la présente invention et/ou l’une desdites électrodes étant selon la présente invention.
Selon un autre aspect, la présente invention concerne l’utilisation du composé selon la présente invention ou du polymère selon la présente invention ou la composition selon la présente invention dans la préparation d’un polymère conducteur, d’un électrolyte solide pour piles à combustibles, de peintures, de câbles, de fils, d’équipements anticorrosion pour l’industrie chimique, de revêtements pour la construction ou l’architecture.
Description détaillée de l’invention
La présente invention se rapport à des composés de type acétate de vinyle fonctionnalisés. La présente invention propose un procédé de préparation de ces composés efficace et simple via une réaction thiol-ène. Le procédé est effectué sans catalyseur métallique avec des réactifs volatiles facilitant ainsi la purification. Le composé ainsi synthétisé présente un intérêt important dans des applications liées aux batteries et plus généralement au stockage de l’énergie.
Composé de formule (I)
Selon un premier aspect, la présente invention fournit un composé de type acétate de vinyle fonctionnalisé. Selon un mode de réalisation, la présente invention concerne un composé de formule (I)
dans lequel R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle ;
X est sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle, C6-C18aryle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, –OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle et C6-C18aryle ;
Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’, -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle et C6-C18aryle.
Avantageusement, ledit composé est de formule (I) dans laquelle R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ;
X est sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle, C6-C10aryle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, –OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle, C6-C10aryle ; Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’ et -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle et C6-C10aryle.
De préférence, ledit composé est de formule (I) dans laquelle R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C3alkyle ;
X est sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C10alkyle, C6-C10aryle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, –OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle et C6-C10aryle ; Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’, -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle et C6-C10aryle.
Plus préférentiellement, ledit composé est de formule (I) dans laquelle R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C3alkyle ;
X est sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C5alkyle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, –OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle et C6-C10aryle ; Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’, -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle et C6-C10aryle.
Selon un mode de réalisation préféré, le groupement X est un radical alkyle de motifs CR8R9. Ainsi, ledit composé de formule (I) est de formule (Ia)
dans laquelle
R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ;
R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C1 0alkyle, C2-C1 0alkényle, C4-C1 0cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle, C6-C1 0aryle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C1 0alkyle, C2-C1 0alkényle, C4-C1 0cycloalkényle, C3-C1 0cycloalkyle et C6-C1 0aryle ;
n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ;
Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’, -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C1 0alkyle, C1-C1 0alkyle, C2-C1 0alkényle, C4-C1 0cycloalkényle, C3-C1 0cycloalkyle et C6-C1 0aryle.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit composé est de formule (Ia)
dans laquelle
R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ;
R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C3-C10cycloalkyle, C6-C10aryle, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle et C6-C10aryle ;
n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ;
Y est sélectionné parmi le groupe -CN, -C(O)OR’’, -SO3R’’, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, - avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle et C6-C10aryle.
Avantageusement, ledit composé est de formule (Ia)
dans laquelle
R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ;
R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C3-C10cycloalkyle, C6-C10aryle, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle, C6-C10aryle ; de préférence R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ;
n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ;
Y est sélectionné parmi le groupe -C(O)OR’’, -SO3R’’, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, - avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; de préférence R’’ est H.
De préférence, ledit composé est de formule (Ia)
dans laquelle
R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ;
R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C6-C10aryle, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C6-C10aryle ; de préférence R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ;
n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ;
Y est sélectionné parmi le groupe -C(O)OR’’, -SO3R’’, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, - avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; de préférence R’’ est H.
Plus préférentiellement, ledit composé est de formule (Ia)
dans laquelle
R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ;
R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C6-C10aryle ; de préférence R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ;
n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ;
Y est sélectionné parmi le groupe -C(O)OR’’, -SO3R’’, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, - avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; de préférence R’’ est H.
En particulier, ledit composé est de formule (Ia)
dans laquelle
R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ;
R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’ dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C6-C10aryle ; de préférence R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ;
n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ;
Y est sélectionné parmi le groupe -C(O)OR’’, -SO3R’’, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, - avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; de préférence R’’ est H.
Plus particulièrement, ledit composé est de formule (Ia)
dans laquelle
R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle, de préférence R1, R2, R3, R5, R6, R7sont H ;
R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C3alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C6-C10aryle ; de préférence R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; en particulier R’ est H ;
n est un entier de 1 à 5, de préférence de 2 à 5 ;
Y est sélectionné parmi le groupe -C(O)OR’’, -SO3R’’, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, - avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; de préférence R’’ est H.
Procédé de préparation du composé de formule (I)
Selon un autre aspect, la présente invention concerne un procédé de préparation des composés de formule (I), de préférence (Ia) tel que décrit dans la présente demande. Ledit procédé comprend une étape a) de réaction entre un composé de formule (IIa)
et un composé thiol de formule (IIb) Y-X-SH en présence d’une base ;
dans lesquelles
R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle ;
X est sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle, C6-C18aryle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, –OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2 et -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle et C6-C18aryle ;
Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’, -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle, C6-C18aryle ; pour former le composé de formule (I).
Avantageusement, dans le composé de formule (IIa), R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle.
Avantageusement, dans le composé de formule (IIb), X est sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle, C6-C10aryle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, –OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle, C6-C10aryle ; Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’ et -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle et C6-C10aryle.
De préférence, dans le composé de formule (IIa), R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; et dans le composé de formule (IIb), X est sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C10alkyle, C6-C10aryle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, –OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle et C6-C10aryle ; Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’, -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle et C6-C10aryle.
Plus préférentiellement, dans le composé de formule (IIa), R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C3alkyle ; et dans le composé de formule (IIb), X est sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C5alkyle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, –OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle et C6-C10aryle ; Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’, -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle et C6-C10aryle.
Selon un mode de réalisation préféré, le groupement X est un radical alkyle de motifs CR8R9.
Ainsi, selon un mode de réalisation préféré, le composé thiol mis en œuvre dans le présent procédé, à l’étape a), est de formule (IIb’)
dans laquelle R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle, C6-C10aryle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle, C6-C10aryle ;
n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ;
Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’, -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle, C6-C10aryle; pour former le composé de formule (Ia).
Avantageusement, dans le composé (IIa), R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; et dans le composé (IIb’) R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C3-C10cycloalkyle, C6-C10aryle, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle et C6-C10aryle ; n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ; Y est sélectionné parmi le groupe -CN, -C(O)OR’’, -SO3R’’, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, - avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle et C6-C10aryle.
De préférence, dans le composé (IIa), R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; et dans le composé (IIb’), R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C3-C10cycloalkyle, C6-C10aryle, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle, C6-C10aryle ; de préférence R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ; Y est sélectionné parmi le groupe -C(O)OR’’, -SO3R’’, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, - avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; de préférence R’’ est H.
Plus préférentiellement, dans le composé (IIa), R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; et dans le composé (IIb’) R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C6-C10aryle, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C6-C10aryle ; de préférence R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ; Y est sélectionné parmi le groupe -C(O)OR’’, -SO3R’’, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, - avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; de préférence R’’ est H.
En particulier, dans ledit composé est de formule (IIa) R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; et dans ledit composé (IIb’) R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C6-C10aryle ; de préférence R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ; Y est sélectionné parmi le groupe -C(O)OR’’, -SO3R’’, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, - avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; de préférence R’’ est H.
Plus particulièrement, dans ledit composé est de formule (IIa), R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; et dans ledit composé (IIb’) R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’ dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C6-C10aryle ; de préférence R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ; Y est sélectionné parmi le groupe -C(O)OR’’, -SO3R’’, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, - avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; de préférence R’’ est H.
De manière privilégiée, dans ledit composé est de formule (IIa), R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle, de préférence R1, R2, R3, R5, R6, R7sont H ; et dans ledit composé (IIb’), R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C3alkyle optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C6-C10aryle ; de préférence R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; en particulier R’ est H ;
n est un entier de 1 à 5, de préférence de 2 à 5 ; Y est sélectionné parmi le groupe -C(O)OR’’, -SO3R’’, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, - avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ; de préférence R’’ est H.
Comme mentionné ci-dessus, l’étape a) est mise en œuvre en présence d’une base.
De préférence, ladite base est sélectionnée parmi le groupe consistant en LiOH, NaOH, KOH, CsOH, RbOH, Mg(OH)2, Ca(OH)2, N(CmH2m+1)3avec m étant un entier de 1 à 10, N,N-Diisopropylethylamine, morpholine, pyridine, pyrrolidine, Piperidine, piperazine, 4-Methylmorpholine, N,N-Diisopropylethylamine, 1,8-Diazabicyclo(5.4.0)undec-7-ene, triéthylène diamine, 6-(Dibutylamino)-1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene lié à du polystyrène, 1,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene, 7-Methyl-1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene, 1,1,3,3-Tetramethylguanidine, 2-tert-Butyl-1,1,3,3-tetramethylguanidine, 1,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene lié à du polystyrène, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane, Quinuclidine, 1,5-Diazabicyclo(4.3.0)non-5-ene, 2,6-Di-tert-butylpyridine, 2,8,9-Trimethyl-2,5,8,9-tetraza-1-phosphabicyclo[3.3.3]undecane, Cyclodiphosphazane, Lithium diisopropylamide, sodium diisopropylamide, potassium diisopropylamide, magnesium diisopropylamide, calcium diisopropylamide, rubidium diisopropylamide, lithium bis(trimethylsilyl)amide, sodium bis(trimethylsilyl)amide, potassium bis(trimethylsilyl)amide, magnesium bis(trimethylsilyl)amide, calcium bis(trimethylsilyl)amide, rubidium bis(trimethylsilyl)amide, lithium tetramethylpiperidide, sodium tetramethylpiperidide, potassium tetramethylpiperidide, magnesium tetramethylpiperidide, calcium tetramethylpiperidide, rubidium tetramethylpiperidide, [18-crown-6]-KHF2, KHF2, N,N’-diisopropylimidazonium, bifluorure, tetrabutylammonium, N(CmH2m+1)4 OH- avec m étant un entier de 1 à 10. En particulier, ladite base est sélectionnée parmi le groupe consistant en LiOH, NaOH, KOH, CsOH, RbOH, Mg(OH)2, Ca(OH)2, N(CmH2m+1)3avec m étant un entier de 1 à 5, N,N-Diisopropylethylamine, morpholine, pyridine, pyrrolidine, Piperidine, piperazine, 4-Methylmorpholine, N,N-Diisopropylethylamine, 1,8-Diazabicyclo(5.4.0)undec-7-ene, triéthylène diamine, 6-(Dibutylamino)-1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene lié à du polystyrène. Ladite base peut être utilisée en excès, à la stœchiométrie ou en défaut par rapport à la quantité de composé thiol (IIb) ou (IIb’). Ainsi, à l’étape a), la teneur molaire en ladite base est avantageusement supérieure à 1 mol pour 100 mol dudit composé thiol (IIb) ou (IIb’), de préférence supérieure à 5 mol, plus préférentiellement supérieure à 10 mol, en particulier supérieure à 50 mol, plus particulièrement supérieure à 100 mol pour 100 mol dudit composé (IIb) ou (IIb’). De préférence, à l’étape a), la teneur molaire en ladite base est avantageusement supérieure à 150 mol, de préférence supérieure à 200 mol, plus préférentiellement supérieure à 250 mol, en particulier supérieure à 300 mol pour 100 mol dudit composé thiol (IIb) ou (IIb’).
A l’étape a), la teneur molaire en ladite base peut également être de 1 mol à 500 mol, avantageusement de 50 à 500 mol, de préférence de 100 à 500 mol, plus préférentiellement de 200 à 500 mol, en particulier de 250 mol à 500 mol, plus particulièrement de 300 mol pour 100 mol dudit composé thiol (IIb) ou (IIb’).
De préférence, l’étape a) est mise en œuvre sans solvant.
La température de mise en œuvre de l’étape a) n’est pas particulièrement limitative. L’étape a) peut être mise en œuvre à une température de 15°C à 90°C, de préférence de 20°C à 40°C.
L’étape a) peut être mise en œuvre sous atmosphère ambiante ou sous atmosphère contrôlée. L’étape a) peut être mise en œuvre sous atmosphère contrôlée pour limiter la formation d’un composé disulfide issu de la réaction sur lui-même du composé thiol (IIb) ou (IIb’). Ainsi, l’étape a) peut être mise en œuvre sous atmosphère contenant moins de 10% molaire d’oxygène, de préférence l’étape a) est mise en œuvre sous atmosphère d’azote.
Polymère P0
Selon un autre aspect, la présente invention fournit un polymèreP0comprend des unités monomériques issues d’un monomère fluoréM 0 comprenant une double liaison C=C et au moins un atome de fluor et des unités monomériques issues du composé de formule (I) selon la présente invention. De préférence, ledit polymèreP0comprend des unités monomériques issues d’un monomère fluoréM 0 comprenant une double liaison C=C et au moins un atome de fluor et des unités monomériques issues du composé de formule (Ia) selon la présente invention.
Selon un mode de réalisation préféré, la teneur molaire en unités monomériques issues du composé de formule (I) ou (Ia) selon la présente invention dans le polymèreP0est compris entre 0,01 et 10 mol%, avantageusement entre 0,05 et 9mol%, de préférence entre 0,1 et 8 mol%, plus préférentiellement entre 0,1 et 7 mol%, en particulier entre 0,1 et 6 mol%, plus particulièrement entre 0,1 et 5 mol%, de manière privilégiée entre 0,1 et 4 mol%, de manière préférentiellement privilégiée entre 0,1 et 3 mol%, de manière particulièrement privilégiée entre 0,1 et 2 mol%.
Ledit monomère fluoréM 0est de préférence sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl-1,3-dioxole), le monomère de formule CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X dans laquelle X est SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN ou CH2OPO3H, le monomère de formule CF2=CFOCF2CF2SO2F, le monomère de formule F(CF2)nCH2OCF=CF2dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R1CH2OCF=CF2dans laquelle R1est l'hydrogène ou F(CF2)m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R2OCF=CH2dans laquelle R2est F(CF2)p et p est 1, 2, 3 ou 4, perfluorobutyl éthylène, trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène, 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène.
De préférence, ledit monomère fluoréM 0est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl-1,3-dioxole), le monomère de formule CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X dans laquelle X est SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN ou CH2OPO3H, le monomère de formule CF2=CFOCF2CF2SO2F, le monomère de formule F(CF2)nCH2OCF=CF2dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R1CH2OCF=CF2dans laquelle R1est l'hydrogène ou F(CF2)m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R2OCF=CH2dans laquelle R2est F(CF2)p et p est 1, 2, 3 ou 4.
Plus préférentiellement, ledit monomère fluoréM 0est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène.
En particulier, ledit monomère fluoréM 0est le fluorure de vinylidène.
Ledit polymèreP0peut également contenir des unités monomériques issues d’un monomèreM 0 ’. Ledit monomèreM 0 ’est copolymérisable avec ledit monomère fluoréM 0ou le composé (I) selon l’invention pour former un polymèreP 0comprenant des unités monomériques issues du monomère fluoréM 0, des unités monomériques issues du composé de formule (I) selon la présente invention et des unités monomériques issues du monomèreM 0 ’.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit monomèreM 0 ’est différent du monomèreM 0et est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl- 1,3 -dioxole), le monomère de formule CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X dans laquelle X est SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN ou CH2OPO3H, le monomère de formule CF2=CFOCF2CF2SO2F, le monomère de formule F(CF2)nCH2OCF=CF2dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R1CH2OCF=CF2dans laquelle R1est l'hydrogène ou F(CF2)m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R2OCF=CH2dans laquelle R2est F(CF2)p et p est 1, 2, 3 ou 4, perfluorobutyl éthylène, trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène, 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit monomère fluoréM 0est le fluorure de vinylidène et ledit monomèreM 0 ’est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl- 1,3 -dioxole), le monomère de formule CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X dans laquelle X est SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN ou CH2OPO3H, le monomère de formule CF2=CFOCF2CF2SO2F, le monomère de formule F(CF2)nCH2OCF=CF2dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R1CH2OCF=CF2dans laquelle R1est l'hydrogène ou F(CF2)m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R2OCF=CH2dans laquelle R2est F(CF2)p et p est 1, 2, 3 ou 4, perfluorobutyl éthylène, trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène, 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène.
Selon un mode de réalisation particulier, ledit monomère fluoréM 0est le fluorure de vinylidène et ledit monomèreM 0 ’est sélectionné parmi le groupe consistant en trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl- 1,3 -dioxole), le monomère de formule CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X dans laquelle X est SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN ou CH2OPO3H, le monomère de formule CF2=CFOCF2CF2SO2F, le monomère de formule F(CF2)nCH2OCF=CF2dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R1CH2OCF=CF2dans laquelle R1est l'hydrogène ou F(CF2)m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R2OCF=CH2dans laquelle R2est F(CF2)p et p est 1, 2, 3 ou 4, perfluorobutyléthylène.
Selon un mode de réalisation particulier, ledit monomère fluoréM 0est le fluorure de vinylidène et ledit monomèreM 0 ’est sélectionné parmi le groupe consistant en trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène et perfluoro(alkyl vinyl) éthers. Le perfluoro(alkyl vinyl) éther est par exemple perfluoro(methyl vinyl) éther, perfluoro(éthyl vinyl) éther, perfluoro(propyl vinyl) éther ou perfluoro(butyl vinyl) éther.
Ledit polymèreP0peut également contenir des unités monomériques issues d’un monomèreM 0 ’ ’. Ledit monomèreM 0 ’’est copolymérisable avec ledit monomère fluoréM 0ou le composé (I) selon l’invention pour former un polymèreP 0comprenant des unités monomériques issues du monomère fluoréM 0, des unités monomériques issues du composé de formule (I) selon la présente invention et des unités monomériques issues du monomèreM 0 ’’.
Optionnellement, ledit monomèreM 0 ’’est également copolymérisable avec ledit monomèreM 0 ’pour former un polymèreP 0comprenant des unités monomériques issues du monomère fluoréM 0, des unités monomériques issues du monomèreM 0 ’, des unités monomériques issues du monomèreM 0 ’’et des unités monomériques issues du composé de formule (I) selon la présente invention.
Selon un mode de réalisation, ledit monomèreM 0 ’’est de formule (Ia) R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1, R2et R3sont, indépendamment les uns des autres, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle ; R est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH3)2CH2C(O)CH3ou –OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C18alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H, -OC(O)R’’, -C(O)O-R’’ ou un hétérocycle à cinq ou dix chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C6alkyle ou C6-C12aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H.
Ledit monomèreM 0 ’’peut donc être de formule (Ia) R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1, R2et R3sont, indépendamment les uns des autres, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle ; R est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH3)2CH2C(O)CH3ou –OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C18alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H, -OC(O)R’’, -C(O)O-R’’ ou un hétérocycle à cinq ou dix chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C6alkyle ou C6-C12aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H. Ledit hétérocycle peut être saturé ou insaturé ou aromatique. Ledit hétérocycle peut être monocyclique ou bicyclique. Ledit hétérocycle peut être un cycle pyrrole, pyrrolidine, pyridine, pipéridine, pyrimidine, pyrazine, 1,4-dihydropyridine, indole, oxindole, isatine, quinoléine, isoquinoléine, quinazoline, imidazoline, pyrazolidine, 2-pyrrolidone, deltalactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone. Ledit hétérocycle peut être substitué par un ou plusieurs groupements C1-C5alkyle. Comme mentionné ci-dessus, le C1-C18alkyle est optionnellement substitué par ledit hétérocycle. Ce dernier peut être lié à la chaine alkyle par l’atome d’azote ou tout autre atome formant l’hétérocycle. De préférence l’hétérocycle est 2-pyrrolidone, delta-lactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone. Avantageusement, ledit monomèreM 0 ’’ peut être de formule (Ia) R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1, R2et R3sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle ; R est -OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C18alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H, -OC(O)R’’, -C(O)O-R’’ ou un hétérocycle à cinq ou dix chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C6alkyle ou C6-C12aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H. De préférence, l’hétérocycle est tel que défini ci-dessus, en particulier l’hétérocycle est 2-pyrrolidone, deltalactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone. Ledit substituant R’ peut être sélectionné parmi le groupe consistant en H, méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, t-butyle, n-dodécyle, amyle, isoamyle, hexyle, 2-éthylhexyle, lauryle, n-octyle, hydroxyéthyle, hydroxybutyle, hydroxypropyle, 2-pyrrolidone, deltalactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone éthyle substitué par un groupement ureido. De préférence, ledit monomèreM 0 ’’est de formule (Ia) R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1et R2sont H ; R3 est H ou CH3; R est -OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C18alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H, -OC(O)R’’, -C(O)O-R’’ ; R’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C6alkyle ou C6-C12aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H. Plus préférentiellement, ledit monomèreM 0 ’’est de formule (Ia) R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1et R2sont H ; R3 est H ou CH3; R est -OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C1 5alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H, -OC(O)R’’, -C(O)O-R’’ ; R’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C6alkyle ou C6-C12aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H. En particulier, ledit monomèreM 0 ’’est de formule (Ia) R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1et R2sont H ; R3 est H ou CH3; R est -OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C1 0alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H, -OC(O)R’’, -C(O)O-R’’ ; R’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C6alkyle ou C6-C12aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H. Plus particulièrement, ledit monomèreM 0 ’’peut être l’acide acrylique, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l’acrylate de t-butyle, l’acrylate de n-dodécyle, l'acrylate d'amyle, l'acrylate d'isoamyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylamide de diacétone, l'acrylate de lauryle, l’acrylate de n-octyle, le methacrylate d’hydroxypropyle, le methacrylate d’hydroxybutyle, le methacrylate d’hydroxyéthyle, l’acrylate d’hydroxyéthyle, l’acrylate d’hydroxypropyle, l’acrylate d’hydroxybutyle, l’acide acrylique de méthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de t-butyle, le méthacrylate de n-dodécyle, le méthacrylate d'amyle, le méthacrylate d'isoamyle, le méthacrylate d'hexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de n-octyle, le méthacrylate d’ureido, les monomères de formule CH2=CH(CO2CH2CH2CO2H), CH2=CH(CO2CH2CH2-O-C(O)-CH2CH2CO2H), CH2=CH(CO2CH2CH2CH2-O-C(O)-CH2CH2CO2H), CH2=CH(CO2CH(CH3)CH2-O-C(O)-CH2CH2CO2H), CH2=CH(CO2CH2CH2-O-C(O)-C6H4CO2H), CH2=CH(CO2CH2CH2CH2CH(CO2H)CH2CH2CO2H) ; et les mélanges de ceux-ci. Parmi ceux-ci, ledit monomèreM 0 ’’avec un groupe alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone est préféré, et un groupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone est plus préférable. Ledit polymère fluoréP 0peut comprendre une ou plusieurs unités monomériques issues d’un monomèreM 0 ’’tel que défini ici, par exempleM 0 ’’peut être un mélange de méthacrylate de méthyle, d’acide acrylique et l’acide méthacrylique et le polymèreP 0peut ainsi comprendre par exemple des unités monomériques issues du méthacrylate de méthyle, de l’acide méthacrylique et de l’acide acrylique.
Composition
Selon un autre aspect, la présente invention concerne une composition comprenant un polymère fluoréP1et un polymèreP2comprenant des unités monomériques issues du composé de formule (I).
Ledit polymère fluoréP1peut être un homopolymère issu du monomère fluoréM1ou un polymère issu du monomère fluoréM1, du monomèreM1’et/ou du monomèreM1’’.
Ainsi, ledit polymère fluoréP1comprend des unités monomériques issues d’un monomère fluoréM1sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinyle, fluorure de vinylidène, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, les perfluoro(alkyl vinyl) éthers tels que le perfluoro(méthyl vinyl)éther (PMVE), le perfluoro(éthyl vinyl) éther (PEVE) et le perfluoro(propyl vinyl) éther (PPVE); perfluoro(1,3-dioxole); perfluoro(2,2-diméthyl-1,3-dioxole); le produit de formule CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X dans laquelle X est SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN ou CH2OPO3H; le produit de formule CF2=CFOCF2CF2SO2F; le produit de formule F(CF2)nCH2OCF=CF2dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5; le produit de formule R1CH2OCF=CF2dans laquelle R1est l'hydrogène ou F(CF2)m et m vaut 1, 2, 3 ou 4; le produit de formule R2OCF=CH2dans laquelle R2est F(CF2)p et p est 1, 2, 3 ou 4; le perfluorobutyl éthylène (PFBE); trifluoropropène, tétrafluoropropène, l’hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène et le 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène ou un mélange de ceux-ci. De préférence, ledit monomère fluoréM 1est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl-1,3-dioxole), le monomère de formule CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X dans laquelle X est SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN ou CH2OPO3H, le monomère de formule CF2=CFOCF2CF2SO2F, le monomère de formule F(CF2)nCH2OCF=CF2dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R1CH2OCF=CF2dans laquelle R1est l'hydrogène ou F(CF2)m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R2OCF=CH2dans laquelle R2est F(CF2)p et p est 1, 2, 3 ou 4. Plus préférentiellement, ledit monomère fluoréM 1est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène. En particulier, ledit monomère fluoréM 1est le fluorure de vinylidène.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymère fluoréP1peut être un homopolymère du fluorure de vinylidène.
Selon un autre mode de réalisation préféré, le polymère fluoréP1comprend également des unités monomériques issues d’un monomèreM1’ou d’un monomèreM1’’tels que décrits ci-dessous ou un mélange des deux.
Selon un mode de réalisation préféré, le polymère fluoréP1comprend également des unités monomériques issues d’un monomèreM1’sélectionné parmi le groupe consistant en le fluorure de vinyle; le trifluoroéthylène (VF3); le chlorotrifluoroéthylène (CTFE); le 1,2-difluoroéthylène; le tétrafluoroéthylène (TFE); l'hexafluoropropylène (HFP); les perfluoro(alkyl vinyl) éthers tels que le perfluoro(méthyl vinyl)éther (PMVE), le perfluoro(éthyl vinyl) éther (PEVE) et le perfluoro(propyl vinyl) éther (PPVE); le perfluoro(1,3-dioxole); le perfluoro(2,2-diméthyl-1,3-dioxole) (PDD); le produit de formule CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X dans laquelle X est SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN ou CH2OPO3H; le produit de formule CF2=CFOCF2CF2SO2F; le produit de formule F(CF2)nCH2OCF=CF2dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5; le produit de formule R1CH2OCF=CF2dans laquelle R1est l'hydrogène ou F(CF2)m et m vaut 1, 2, 3 ou 4; le produit de formule R2OCF=CH2dans laquelle R2est F(CF2)p et p est 1, 2, 3 ou 4; le perfluorobutyl éthylène (PFBE); trifluoropropène, tétrafluoropropène, l’hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène et le 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène ou un mélange de ceux-ci ; ou optionnellement des unités monomériques issues d’un monomèreM1’’de formule (Ia) R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1, R2et R3sont, indépendamment les uns des autres, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle ; R est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH3)2CH2C(O)CH3ou –OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C18alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H, -OC(O)R’’, -C(O)O-R’’ ou un hétérocycle à cinq ou dix chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C6alkyle ou C6-C12aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H ; ou un mélange d’unités monomériques issues desdits monomèreM1’’etM1’.
De préférence, ledit monomèreM 1’est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl- 1,3 -dioxole), le monomère de formule CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X dans laquelle X est SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN ou CH2OPO3H, le monomère de formule CF2=CFOCF2CF2SO2F, le monomère de formule F(CF2)nCH2OCF=CF2dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R1CH2OCF=CF2dans laquelle R1est l'hydrogène ou F(CF2)m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R2OCF=CH2dans laquelle R2est F(CF2)p et p est 1, 2, 3 ou 4, perfluorobutyl éthylène, trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène, 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène. Plus préférentiellement, ledit monomèreM 1’est sélectionné parmi le groupe consistant en trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl-1,3-dioxole), le monomère de formule CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X dans laquelle X est SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN ou CH2OPO3H, le monomère de formule CF2=CFOCF2CF2SO2F, le monomère de formule F(CF2)nCH2OCF=CF2dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R1CH2OCF=CF2dans laquelle R1est l'hydrogène ou F(CF2)m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R2OCF=CH2dans laquelle R2est F(CF2)p et p est 1, 2, 3 ou 4, perfluorobutyléthylène.
De préférence, ledit monomèreM 1’’est de formule (Ia) R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1, R2et R3sont, indépendamment les uns des autres, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle ; R est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH3)2CH2C(O)CH3ou –OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C18alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H, -OC(O)R’’, -C(O)O-R’’ ou un hétérocycle à cinq ou dix chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C6alkyle ou C6-C12aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H. Ledit hétérocycle peut être saturé ou insaturé ou aromatique. Ledit hétérocycle peut être monocyclique ou bicyclique. Ledit hétérocycle peut être un cycle pyrrole, pyrrolidine, pyridine, pipéridine, pyrimidine, pyrazine, 1,4-dihydropyridine, indole, oxindole, isatine, quinoléine, isoquinoléine, quinazoline, imidazoline, pyrazolidine, 2-pyrrolidone, deltalactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone. Ledit hétérocycle peut être substitué par un ou plusieurs groupements C1-C5alkyle. Comme mentionné ci-dessus, le C1-C18alkyle est optionnellement substitué par ledit hétérocycle. Ce dernier peut être lié à la chaine alkyle par l’atome d’azote ou tout autre atome formant l’hétérocycle. De préférence l’hétérocycle est 2-pyrrolidone, delta-lactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone. Plus préférentiellement, ledit monomèreM 1’’ peut être de formule (Ia) R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1, R2et R3sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle ; R est -OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C18alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H, -OC(O)R’’, -C(O)O-R’’ ou un hétérocycle à cinq ou dix chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C6alkyle ou C6-C12aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H. De préférence, l’hétérocycle est tel que défini ci-dessus, en particulier l’hétérocycle est 2-pyrrolidone, deltalactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone. Ledit substituant R’ peut être sélectionné parmi le groupe consistant en H, méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, t-butyle, n-dodécyle, amyle, isoamyle, hexyle, 2-éthylhexyle, lauryle, n-octyle, hydroxyéthyle, hydroxybutyle, hydroxypropyle, 2-pyrrolidone, deltalactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone éthyle substitué par un groupement ureido. En particulier, ledit monomèreM 1’’est de formule (Ia) R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1et R2sont H ; R3 est H ou CH3; R est -OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C18alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H, -OC(O)R’’, -C(O)O-R’’; R’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C6alkyle ou C6-C12aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H. Plus préférentiellement, ledit monomèreM 1’’est de formule (Ia) R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1et R2sont H ; R3 est H ou CH3; R est -OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C1 5alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H, -OC(O)R’’, -C(O)O-R’’; R’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C6alkyle ou C6-C12aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H. Plus particulièrement, ledit monomèreM 1’’est de formule (Ia) R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1et R2sont H ; R3 est H ou CH3; R est -OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C1 0alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H, -OC(O)R’’, -C(O)O-R’’ ; R’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C6alkyle ou C6-C12aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H. Ainsi, ledit monomèreM 1’’peut être l’acide acrylique, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l’acrylate de t-butyle, l’acrylate de n-dodécyle, l'acrylate d'amyle, l'acrylate d'isoamyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylamide de diacétone, l'acrylate de lauryle, l’acrylate de n-octyle, le methacrylate d’hydroxypropyle, le methacrylate d’hydroxybutyle, le methacrylate d’hydroxyéthyle, l’acrylate d’hydroxyéthyle, l’acrylate d’hydroxypropyle, l’acrylate d’hydroxybutyle, l’acide acrylique de méthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de t-butyle, le méthacrylate de n-dodécyle, le méthacrylate d'amyle, le méthacrylate d'isoamyle, le méthacrylate d'hexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de n-octyle, le méthacrylate d’ureido, les monomères de formule CH2=CH(CO2CH2CH2CO2H), CH2=CH(CO2CH2CH2-O-C(O)-CH2CH2CO2H), CH2=CH(CO2CH2CH2CH2-O-C(O)-CH2CH2CO2H), CH2=CH(CO2CH(CH3)CH2-O-C(O)-CH2CH2CO2H), CH2=CH(CO2CH2CH2-O-C(O)-C6H4CO2H), CH2=CH(CO2CH2CH2CH2CH(CO2H)CH2CH2CO2H) ; et les mélanges de ceux-ci. Parmi ceux-ci, ledit monomèreM 1’’avec un groupe alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone est préféré, et un groupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone est plus préférable. Ledit polymère fluoréP 1peut comprendre une ou plusieurs unités monomériques issues d’un monomèreM 1’’tel que défini ici, par exempleM 1’’peut être un mélange de méthacrylate de méthyle, d’acide acrylique et l’acide méthacrylique et le polymère fluoréP1peut ainsi comprendre par exemple des unités monomériques issues du méthacrylate de méthyle, de l’acide méthacrylique et de l’acide acrylique.
De manière générale, le polymère fluoréP1contient de préférence au moins 50 % en moles fluorure de vinylidène, avantageusement au moins 60% en moles de fluorure de vinylidène, de préférence au moins 70% en moles de fluorure de vinylidène. Les unités monomériques issues du monomèreM1’ouM1’’peuvent être présentes dans une teneur de 1 à 50%, avantageusement de 2 à 30% en poids par rapport au poids dudit polymère fluoréP1.
Selon un mode de réalisation préféré, le polymère fluoréP1est un copolymère de fluorure de vinylidène (VDF) et d’hexafluoropropylène (HFP)) (P(VDF-HFP)), ayant une teneur massique d'unités monomères d'hexafluoropropylène de 2 à 30%, avantageusement de 2 à 25%, de préférence de 2 à 20 %, de préférence de 4 à 15 % en poids par rapport au poids dudit polymère fluoréP1. Selon un autre mode de réalisation, le polymère fluoréP1est un copolymère de fluorure de vinylidène (VDF) et d’hexafluoropropylène (HFP) (P(VDF-HFP)), ayant une teneur massique d'unités monomères d'hexafluoropropylène de 10 à 30%, avantageusement de 10 à 25% en poids par rapport au poids dudit polymère fluoréP1.
Selon un mode de réalisation, le polymère fluoréP1est un copolymère de fluorure de vinylidène et de tétrafluoroéthylène (TFE).
Selon un mode de réalisation, le polymère fluoréP1est un copolymère de fluorure de vinylidène et de chlorotrifluoroéthylène (CTFE).
Selon un mode de réalisation, le polymère fluoréP1est un terpolymère de VDF-TFE-HFP. Selon un mode de réalisation, le polymère fluoréP1est un terpolymère VDF-TrFE-TFE (TrFE étant le trifluoroéthylène). Dans ces terpolymères, la teneur massique en VDF est d’au moins 10%, les comonomères étant présents en proportions variables.
Selon un mode de réalisation particulier, le polymère fluoréP1comprend des motifs monomériques portant au moins l’une des fonctions suivantes : acide carboxylique, anhydride d’acide carboxylique, esters d’acide carboxylique, groupes époxy (tel que le glycidyle), amide, hydroxyle, carbonyle, mercapto, sulfure, oxazoline, phénoliques, ester, éther, siloxane, sulfonique, sulfurique, phosphorique, phosphonique. La fonction est introduite par une réaction chimique qui peut être du greffage, ou une copolymérisation du monomère fluorure de vinylidène (VDF) avec un monomère portant au moins un desdits groupes fonctionnels et une fonction vinylique capable de copolymériser avec le fluorure de vinylidène, selon des techniques bien connues par l’homme du métier. Des exemples de monomères porteurs d’une fonction acide et copolymérisable avec le fluorure de vinylidène sont listés parmi le monomèreM1’’. La teneur en groupes fonctionnels dudit polymère fluoréP1est d’au moins 0,01% molaire, de préférence d’au moins 0,1 % molaire, et au plus de 15% molaire, de préférence au plus 10% molaire.
Ainsi, ledit polymère fluoréP1peut être par exemple un copolymère du fluorure de vinylidène et un monomèreM 1’’sélectionné parmi le groupe consistant en acide acrylique, acide méthacrylique, (meth)acrylate de méthyle, (meth)acrylate d’éthyle, hydroxyéthyl(meth)acrylate, hydroxybutyl(meth)acrylate, hydroxypropyl(meth)acrylate, hydroxyéthylhexyl(meth)acrylate et acryloyloxy propylsuccinate. De préférence, la teneur en monomèreM1’’dans ledit polymèreP1est de 0,01% à 5% molaire. Dans ce mode de réalisation, au moins 40% des unités issues du monomèreM1’’sont reparties entre deux unités de fluorure de vinylidène.
Le polymère fluoréP1a de préférence un poids moléculaire élevé. Par poids moléculaire élevé, tel qu'utilisé ici, on entend un polymère fluoréP1ayant une viscosité à l'état fondu supérieure à 100 Pa.s, de préférence supérieure à 500 Pa.s, plus préférablement supérieure à 1000 Pa.s, selon la méthode ASTM D-3835 mesurée à 232°C et 100 sec-1.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymère fluoréP1est obtenu sous la forme d’un latex et la taille de particules dudit polymère fluoréP1est compris de 10 nm à 800 nm. La taille des particules est déterminée par granulométrie laser. Un analyseur de taille de particules de type Malvern INSITEC System est utilisé pour la mesure. Celle-ci est effectuée en voie sèche par diffraction laser sur une poudre avec un focal de 100 mm.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit polymère fluoréP1a une teneur en solide comprise entre 10% et 55%, de préférence entre 10% et 50%, en particulier entre 10 et 40%.
Ledit polymèreP2comprend des unités monomériques issues du composé de formule (I) selon la présente invention. Ledit polymèreP2peut également comprendre des unités monomériques issues d’un monomèreM2,M2’,M2’’ou un mélange de ceux-ci. Ledit monomèreM2peut être sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl-1,3-dioxole), le monomère de formule CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X dans laquelle X est SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN ou CH2OPO3H, le monomère de formule CF2=CFOCF2CF2SO2F, le monomère de formule F(CF2)nCH2OCF=CF2dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R1CH2OCF=CF2dans laquelle R1est l'hydrogène ou F(CF2)m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R2OCF=CH2dans laquelle R2est F(CF2)p et p est 1, 2, 3 ou 4, perfluorobutyl éthylène, trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène, 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène.
De préférence, ledit monomère fluoréM2est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl-1,3-dioxole), le monomère de formule CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X dans laquelle X est SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN ou CH2OPO3H, le monomère de formule CF2=CFOCF2CF2SO2F, le monomère de formule F(CF2)nCH2OCF=CF2dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R1CH2OCF=CF2dans laquelle R1est l'hydrogène ou F(CF2)m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R2OCF=CH2dans laquelle R2est F(CF2)p et p est 1, 2, 3 ou 4.
Plus préférentiellement, ledit monomère fluoréM2est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène.
En particulier, ledit monomère fluoréM2est le fluorure de vinylidène.
Ledit monomèreM 2’est copolymérisable avec ledit monomère fluoréM 2ou le composé (I) selon l’invention. Selon un mode de réalisation préféré, ledit monomèreM 2’est différent du monomèreM 2et est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinylidène, fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl- 1,3 -dioxole), le monomère de formule CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X dans laquelle X est SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN ou CH2OPO3H, le monomère de formule CF2=CFOCF2CF2SO2F, le monomère de formule F(CF2)nCH2OCF=CF2dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R1CH2OCF=CF2dans laquelle R1est l'hydrogène ou F(CF2)m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R2OCF=CH2dans laquelle R2est F(CF2)p et p est 1, 2, 3 ou 4, perfluorobutyl éthylène, trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène, 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène.
Selon un mode de réalisation préféré, ledit monomère fluoréM 2est le fluorure de vinylidène et ledit monomèreM 2’est sélectionné parmi le groupe consistant en fluorure de vinyle, trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, 1,2-difluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl- 1,3 -dioxole), le monomère de formule CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X dans laquelle X est SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN ou CH2OPO3H, le monomère de formule CF2=CFOCF2CF2SO2F, le monomère de formule F(CF2)nCH2OCF=CF2dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R1CH2OCF=CF2dans laquelle R1est l'hydrogène ou F(CF2)m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R2OCF=CH2dans laquelle R2est F(CF2)p et p est 1, 2, 3 ou 4, perfluorobutyl éthylène, trifluoropropène, tétrafluoropropène, hexafluoroisobutylène, perfluorobutyléthylène, pentafluoropropène, bromotrifluoroéthylène, chlorofluoroethylène, chlorotrifluoropropène, 2-trifluorométhyl-3,3,3-trifluoro-1-propène.
Selon un mode de réalisation particulier, ledit monomère fluoréM 2est le fluorure de vinylidène et ledit monomèreM 2’est sélectionné parmi le groupe consistant en trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène, perfluoro(alkyl vinyl) éthers, perfluoro(1,3-dioxole), perfluoro(2,2-diméthyl- 1,3 -dioxole), le monomère de formule CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X dans laquelle X est SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN ou CH2OPO3H, le monomère de formule CF2=CFOCF2CF2SO2F, le monomère de formule F(CF2)nCH2OCF=CF2dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5, le monomère de formule R1CH2OCF=CF2dans laquelle R1est l'hydrogène ou F(CF2)m et m vaut 1, 2, 3 ou 4, le monomère de formule R2OCF=CH2dans laquelle R2est F(CF2)p et p est 1, 2, 3 ou 4, perfluorobutyléthylène.
Selon un mode de réalisation particulier, ledit monomère fluoréM 2est le fluorure de vinylidène et ledit monomèreM 2’est sélectionné parmi le groupe consistant en trifluoroéthylène, chlorotrifluoroéthylène, tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène et perfluoro(alkyl vinyl) éthers. Le perfluoro(alkyl vinyl) éther est par exemple perfluoro(methyl vinyl) éther, perfluoro(éthyl vinyl) éther, perfluoro(propyl vinyl) éther ou perfluoro(butyl vinyl) éther.
Ledit monomèreM 2’’est copolymérisable avec ledit monomère fluoréM 2ou le composé (I) selon l’invention. Optionnellement, ledit monomèreM 2 ’’est également copolymérisable avec ledit monomèreM 2’. Selon un mode de réalisation, ledit monomèreM 2 ’’est de formule (Ia) R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1, R2et R3sont, indépendamment les uns des autres, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle ; R est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH3)2CH2C(O)CH3ou –OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C18alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H, -OC(O)R’’, -C(O)O-R’’ ou un hétérocycle à cinq ou dix chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C6alkyle ou C6-C12aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H.
Ledit monomèreM 2 ’’peut donc être de formule (Ia) R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1, R2et R3sont, indépendamment les uns des autres, sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle ; R est sélectionné parmi le groupe consistant en –NHC(CH3)2CH2C(O)CH3ou –OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C18alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H, -OC(O)R’’, -C(O)O-R’’ ou un hétérocycle à cinq ou dix chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C6alkyle ou C6-C12aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H. Ledit hétérocycle peut être saturé ou insaturé ou aromatique. Ledit hétérocycle peut être monocyclique ou bicyclique. Ledit hétérocycle peut être un cycle pyrrole, pyrrolidine, pyridine, pipéridine, pyrimidine, pyrazine, 1,4-dihydropyridine, indole, oxindole, isatine, quinoléine, isoquinoléine, quinazoline, imidazoline, pyrazolidine, 2-pyrrolidone, deltalactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone. Ledit hétérocycle peut être substitué par un ou plusieurs groupements C1-C5alkyle. Comme mentionné ci-dessus, le C1-C18alkyle est optionnellement substitué par ledit hétérocycle. Ce dernier peut être lié à la chaine alkyle par l’atome d’azote ou tout autre atome formant l’hétérocycle. De préférence l’hétérocycle est 2-pyrrolidone, delta-lactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone. Avantageusement, ledit monomèreM 2 ’’ peut être de formule (Ia) R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1, R2et R3sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle ; R est -OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C18alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H, -OC(O)R’’, -C(O)O-R’’ ou un hétérocycle à cinq ou dix chainons comprenant au moins un atome d’azote dans sa chaine cyclique ; R’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C6alkyle ou C6-C12aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H. De préférence, l’hétérocycle est tel que défini ci-dessus, en particulier l’hétérocycle est 2-pyrrolidone, deltalactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone. Ledit substituant R’ peut être sélectionné parmi le groupe consistant en H, méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, t-butyle, n-dodécyle, amyle, isoamyle, hexyle, 2-éthylhexyle, lauryle, n-octyle, hydroxyéthyle, hydroxybutyle, hydroxypropyle, 2-pyrrolidone, deltalactame, succinimide, 2-imidazolidinone, 4-imidazolidinone éthyle substitué par un groupement ureido. De préférence, ledit monomèreM 2 ’’est de formule (Ia) R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1et R2sont H ; R3 est H ou CH3; R est -OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C18alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H, -OC(O)R’’, -C(O)O-R’’ ; R’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C6alkyle ou C6-C12aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H. Plus préférentiellement, ledit monomèreM 2 ’’est de formule (Ia) R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1et R2sont H ; R3 est H ou CH3; R est -OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C1 5alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H, -OC(O)R’’, -C(O)O-R’’ ; R’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C6alkyle ou C6-C12aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H. En particulier, ledit monomèreM 2 ’’est de formule (Ia) R1R2C=C(R3)C(O)R dans laquelle les substituants R1et R2sont H ; R3 est H ou CH3; R est -OR’ avec R’ sélectionné parmi le groupe consistant en H et C1-C1 0alkyle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H, -OC(O)R’’, -C(O)O-R’’ ; R’’ étant sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C6alkyle ou C6-C12aryle optionnellement substitué par un ou plusieurs groupement(s) –OH, -CO2H, -SO3H, -PO3H. Plus particulièrement, ledit monomèreM 2 ’’peut être l’acide acrylique, l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l’acrylate de t-butyle, l’acrylate de n-dodécyle, l'acrylate d'amyle, l'acrylate d'isoamyle, l'acrylate d'hexyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylamide de diacétone, l'acrylate de lauryle, l’acrylate de n-octyle, le methacrylate d’hydroxypropyle, le methacrylate d’hydroxybutyle, le methacrylate d’hydroxyéthyle, l’acrylate d’hydroxyéthyle, l’acrylate d’hydroxypropyle, l’acrylate d’hydroxybutyle, l’acide acrylique de méthyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de propyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate de t-butyle, le méthacrylate de n-dodécyle, le méthacrylate d'amyle, le méthacrylate d'isoamyle, le méthacrylate d'hexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de n-octyle, le méthacrylate d’ureido, les monomères de formule CH2=CH(CO2CH2CH2CO2H), CH2=CH(CO2CH2CH2-O-C(O)-CH2CH2CO2H), CH2=CH(CO2CH2CH2CH2-O-C(O)-CH2CH2CO2H), CH2=CH(CO2CH(CH3)CH2-O-C(O)-CH2CH2CO2H), CH2=CH(CO2CH2CH2-O-C(O)-C6H4CO2H), CH2=CH(CO2CH2CH2CH2CH(CO2H)CH2CH2CO2H) ; et les mélanges de ceux-ci. Parmi ceux-ci, ledit monomèreM 2 ’’avec un groupe alkyle ayant de 1 à 8 atomes de carbone est préféré, et un groupe alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone est plus préférable. Ledit polymère fluoréP 2peut comprendre une ou plusieurs unités monomériques issues d’un monomèreM 2’’tel que défini ici, par exempleM 2’’peut être un mélange de méthacrylate de méthyle, d’acide acrylique et l’acide méthacrylique et le polymèreP 2peut ainsi comprendre par exemple des unités monomériques issues du méthacrylate de méthyle, de l’acide méthacrylique et de l’acide acrylique.
Applications
Ledit polymèreP 0selon la présente invention ou ladite composition selon la présente invention peuvent être utilisés dans divers applications. Ainsi, ledit polymèreP0selon la présente invention ou ladite composition selon la présente invention peuvent être utilisés comme liant pour électrode (cathode ou anode) ou comme revêtement d’un séparateur.
Ledit polymèreP0selon la présente invention ou ladite composition selon la présente invention peuvent être utilisés comme liant pour une électrode. Ainsi, selon un autre aspect, la présente invention fournit une composition d’électrode comprenant ledit polymèreP0selon la présente invention ou ladite composition selon la présente invention, une matière active et optionnellement un agent conducteur.
Dans un mode de réalisation préféré, la composition d’électrode possède la composition massique suivante :
a. 50 % à 99,95 % de matériau actif, préférablement 50 % à 99 %,
b. 25 % à 0 % d’agent conducteur, préférablement 25 % à 0,5 %,
c. 25 % à 0,05 % dudit polymèreP0selon la présente invention ou ladite composition selon la présente invention, préférablement 25 % à 0,5 %,
d. 0 % à 5 % d’au moins un additif choisi dans le groupe constitué par un plastifiant, un liquide ionique, un agent dispersant pour additif conducteur, et un agent auxiliaire d’écoulement ;
la somme de tous ces pourcentages étant de 100 %.
Les agents conducteurs dans l’électrode sont composés d’un ou plusieurs matériaux qui peuvent améliorer la conductivité. Certains exemples comprennent des noirs de carbone tels que le noir d’acétylène, le noir de Ketjen ; des fibres de carbone, telles qu’un nanotube de carbone, une nanofibre de carbone, une fibre de carbone par croissance en phase vapeur ; des poudres métalliques telles qu’une poudre SUS, et une poudre d’aluminium.
Les matériaux actifs dans les compositions d’électrode sont des matériaux qui sont capables de stocker et de libérer des ions lithium.
Dans un mode de réalisation préféré, ladite électrode est une électrode négative. En particulier, pour une électrode négative, ledit matériau actif est choisi dans le groupe constitué par un alliage de lithium, du lithium métal, un oxyde métallique, un matériau de carbone tel que le graphite ou du carbone dur, le silicium, un alliage de silicium et Li4Ti5O12. La forme du matériau actif d’électrode négative n’est pas particulièrement limitée mais est préférablement particulaire.
Dans un autre mode de réalisation préféré, ladite électrode est une électrode positive. Préférablement, pour une électrode positive, ledit matériau actif est choisi dans le groupe constitué par LiCoO2, Li(Ni, Co, AI)O2, Li(1+ x)NiaMnbCoc(x représente un nombre réel de 0 ou plus, a = 0,9, 0,8, 0,6, 0,5, ou 1/3, b = 0,05, 0,1, 0,2, 0,3, ou 1/3, c = 0,05, 0,1, 0,2, ou 1/3), LiNiO2, LiMn2O4, LiCoMnO4, Li3NiMn3O3, Li3Fe2(PO4)3, Li3V2(PO4)3, un spinelle Li Mn substitué par un élément différent possédant une composition représentée par Li1+xMn2-x-yMyO4, M représentant au moins un métal choisi parmi Al, Mg, Co, Fe, Ni, et Zn, x et y représentant indépendamment un nombre réel compris entre 0 et 2, titanate de lithium LixTiOy– x et y représentant indépendamment un nombre réel compris entre 0 et 2, et un phosphate de métal et de lithium possédant une composition représentée par LiMPO4, M représentant Fe, Mn, Co, ou Ni. La forme du matériau actif d’électrode positive n’est pas particulièrement limitée mais est préférablement particulaire. De plus, la surface de chacun des matériaux décrits ci-dessus peut être revêtue. Le matériau de revêtement n’est pas particulièrement limité tant qu’il possède une conductivité des ions lithium et contient un matériau capable d’être maintenu sous la forme d’une couche de revêtement sur la surface du matériau actif. Des exemples du matériau de revêtement comprennent LiNbO3, Li4Ti5O12, et Li3PO4.
Ladite composition d’électrode peut être déposée sur au moins une face d’un collecteur de courant pour former ladite électrode. Ce dépôt peut être effectué en présence d’un solvant organique, d’eau, d’un mélange des deux ou par un procédé sans solvant. Ledit solvant organique peut être sélectionné parmi le groupe consistant en n-methylpyrrolidone (NMP), dimethylsulfoxide (DMSO), N,N-dimethylformamide (DMF), triethylphosphite (TEP), acétone, cyclopentanone, tetrahydrofurane, methyl ethylketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MiBK), ethyl acetate (EA), butyl acetate (BA), ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), dimethyl carbonate (DMC), diethyl carbonate (DEC), ethyl methyl carbonate (EMC), gamma-butyrolactone and N-butylpyrrolidone ; et les mélanges de ceux-ci.
Selon un autre aspect de la présente invention, une batterie Li-ion est fournie. Préférablement, la batterie Li-ion comprend une électrode positive, une électrode négative et un séparateur, au moins une électrode étant une électrode selon la présente invention. Ladite batterie comprend de préférence un sel d’électrolyte sélectionné parmi le groupe consistant LiCF3SO3, LiPF6, LiClO4, LiBF4, LiB(C2O4)2, LiN(SO2F)2, LiN(SO2CF3)2, LiN(SO2C2F3)2, LiN(SO2C2F5)2, LiN(SO2F)(SO2CF3), LiN(SO2F)(SO2C2F5), LiN(SO2CF3)(SO2C2F5),LiAsF6, LiBF2C2O4, LiNO3, LiPF3(CF2CF3)3, LiBETI (Lithium bis(pentafluoroethanesulfonyl)imide), LiTDI (Lithium 4,5-dicyano-2-trifluoromethylimidazole), ou un mélange de ceux-ci.
Selon un autre aspect de la présente invention, ledit polymèreP0selon la présente invention ou ladite composition selon la présente invention peuvent être utilisés comme revêtement dans un séparateur disposé entre deux électrodes. Ledit séparateur selon la présente invention comprend un revêtement comprenant, de préférence consistant en, ledit polymèreP0selon la présente invention ou ladite composition selon la présente invention, éventuellement disposé sur l’une ou les deux faces d’un support poreux. Dans ce cas, le revêtement est utilisé pour enrober le support d’un séparateur, sur au moins une face, sous forme d’une monocouche ou de multicouches. Il n'y a pas de limitation particulière dans le choix du support qui est revêtu du revêtement de l'invention, tant qu'il s'agit d'un substrat poreux ayant des pores. Lorsqu’il comprend plusieurs couches, le revêtement tel que décrit dans la présente invention est disposé sur la face externe du support, c’est-à-dire sur la face qui sera en premier en contact avec la composition électrolytique utilisée dans la batterie. Avantageusement, l’application du revêtement sur le support se fait en voie aqueuse ou en voie solvant. Le substrat poreux peut prendre la forme d'une membrane ou d'un tissu fibreux. Lorsque le substrat poreux est fibreux, il peut s'agir d'un voile non tissé formant un voile poreux, tel qu'un voile obtenu par filature directe ou fusion-soufflage (de type « spunbond » ou « melt blown ») ou electro-spinning. Des exemples de substrats poreux utiles dans l'invention en tant que support comprennent, sans s'y limiter : les polyoléfines, le polyéthylène téréphtalate, le polybutylène téréphtalate, le polyester, le polyacétal, le polyamide, le polycarbonate, le polyimide, la polyétheréthercétone, la polyéther sulfone, le poly(oxyde de phénylène), le poly(sulfure de phénylène), le polyéthylène naphtalène ou leurs mélanges. Cependant, d'autres plastiques techniques résistants à la chaleur peuvent être utilisés sans limitation particulière. Des matériaux non tissés en matériaux naturels et synthétiques peuvent également être utilisés comme substrat du séparateur. Le substrat poreux a généralement une épaisseur de 1 à 50 µm, et sont typiquement des membranes obtenues par extrusion et étirage (procédé humide ou à sec) ou coulées de non-tissés. Le substrat poreux a de préférence une porosité comprise entre 5% et 95%. La taille moyenne des pores (diamètre) est de préférence comprise entre 0,001 et 50 µm, plus préférablement entre 0,01 et 10 µm. Le support peut également être de l’aluminium ou de l’aluminium revêtu d’une couche polymère.
En plus de ladite composition, le revêtement pour séparateur peut contenir des particules inorganiques qui servent à former des micropores dans le revêtement (les interstices entre particules inorganiques). L’ajout de particules inorganiques peut contribuer également à la résistance à la chaleur ou améliorer la mouillabilité. Selon un mode de réalisation, ledit revêtement comprend de 50 à 99 pour cent en poids de particules inorganiques, par rapport au poids du revêtement. Ces particules inorganiques doivent être électrochimiquement stables (non soumises à l'oxydation et/ou à la réduction dans la gamme des tensions utilisées). En outre, les matériaux inorganiques pulvérulents ont de préférence une conductivité ionique élevée. Les matériaux de faible densité sont préférés aux matériaux de densité plus élevée, car le poids de la batterie produite peut être réduit. La constante diélectrique est de préférence égale ou supérieure à 5. Selon un mode de réalisation, lesdites particules inorganiques sont choisies dans le groupe consistant en : BaTiO3, Pb(Zr,Ti)O3, Pb1-xLaxZryO3(0<x<1, 0<y<1), PbMg3Nb2/3O3, PbTiO3, HfO, HfO2, SrTiO3, SnO2, CeO2, MgO, NiO, CaO, ZnO, Y2O3, bohémite (y-AlO(OH)), Al2O3, TiO2, SiC, ZrO2, silicate de bore, BaSO4, nano-argiles, ou leurs mélanges. Le revêtement pour séparateur peut éventuellement comprendre de 0 à 15 % en poids sur la base du polymère, et de préférence 0,1 à 10 % en poids d'additifs, choisis parmi les épaississants, les agents d'ajustement du pH, les agents anti-sédimentation, les tensioactifs, les agents mouillants, les charges, les agents anti-mousse et les promoteurs d'adhésion fugitive ou non. Les charges mentionnées ici dans les additifs sont différentes des particules inorganiques mentionnées ci-dessus.
Selon un autre aspect de la présente invention, une batterie Li-ion est fournie. Préférablement, la batterie Li-ion comprend une électrode positive, une électrode négative et ledit séparateur selon la présente invention. Ladite batterie comprend de préférence un sel d’électrolyte sélectionné parmi le groupe consistant LiCF3SO3, LiPF6, LiClO4, LiBF4, LiB(C2O4)2, LiN(SO2F)2, LiN(SO2CF3)2, LiN(SO2C2F3)2, LiN(SO2C2F5)2, LiN(SO2F)(SO2CF3), LiN(SO2F)(SO2C2F5), LiN(SO2CF3)(SO2C2F5),LiAsF6, LiBF2C2O4, LiNO3, LiPF3(CF2CF3)3, LiBETI (Lithium bis(pentafluoroethanesulfonyl)imide), LiTDI (Lithium 4,5-dicyano-2-trifluoromethylimidazole), ou un mélange de ceux-ci.
Selon un autre aspect de la présente invention, ledit polymèreP0selon la présente invention ou ladite composition selon la présente invention peuvent être utilisés dans la préparation d’un polymère conducteur, d’un électrolyte solide pour piles à combustibles, de peintures, de câbles, de fils, d’équipements anticorrosion pour l’industrie chimique, de revêtements pour la construction ou l’architecture. Le revêtement peut être un revêtement hydrophile, hydrophobe ou absorbant l’UV. De manière générale, ledit polymèreP0selon la présente invention ou ladite composition selon la présente invention ont des applications dans le domaine des semi-conducteurs et de l'électronique, du pétrole et du gaz, l’automobile, la câblerie, l'architecture et le bâtiment, l'aérospatiale, dans l’industrie chimique où le polymèreP0selon la présente invention ou ladite composition selon la présente invention peuvent être utilisés dans des procédés de production, dans des équipements de stockage ou de transport, comme agent anticorrosion.
Exemples
Exemple 1 : préparation d’un composé de formule (I)
Dans un ballon à fond rond, 7 ml de triéthylamine (0,05 mol) ont été mélangés avec 1,44 ml d’acide 3-mercaptopropionique (0,01 mol), une solution trouble et non homogène a été obtenue. A ce mélange, 2 ml de méthacrylate de vinyle (0,01 mol) ont été ajoutés, le milieu de réaction est passé de turbide à une phase claire. Après 24h d’agitation, 5 ml d’acide acétique et 20 ml d’eau ont été versés dans le milieu, puis une extraction avec 30 ml d’acétate d’éthyle a été effectuée. Le milieu organique a été séparé et déshydraté avec du MgCl2. Ensuite, le solvant a été éliminé sous vide à 35°C. Le produit final de formule CH2=CH-OC(O)CH(CH3)CH2SCH2CH2CO2H a été isolé sous forme de liquide clair. Le produit obtenu est soluble dans l’eau, l’acétone, le DMSO, l’éthanol, le dichlorométhane ou l’acétate d’éthyle. Le produit est caractérisé par RMN1H (300 MHz, DMSO d6) δ 7.21 (dd 1H), 4.8 (dd 1H), 4.5 (dd, 1H), 2.85 – 2.73 (m, 2H), 2.72 – 2.62 (m, 3H), 2.48 (t,J= 7.0 Hz, 2H), 1.22 – 1.14 (m, 3H).
Exemple 2 : préparation d’un polymère P0
Un réacteur à haute pression de 250 ml a été rincé à l’azote. 80ml de DMSO contenant 0,4g de KPS et 0,4 g du composé préparé à l’exemple 1 ont été ajoutés au réacteur. Après cela, il a été rempli à température ambiante (22°C) avec 22 bars de VDF sous agitation afin de bien saturer la solution et chauffé à 90°C. Un exotherme s’est produit et la pression a été diminuée. Lorsqu’aucune consommation de VF2 n’a été observée, le réacteur a été refroidi et ouvert. Après précipitation et lavage avec de l’eau, le polymère obtenu a été caractérisé par RMN. 1H NMR (300 MHz, DMSO) δ 6,35 (tt, J = 54,9, 4,6 Hz, 1H), 5,51 (m, 1H), 4,10 (t, J = 14,3 Hz, 1H), 3,94 (t, J = 13,7 Hz, 1H), 2,98 – 2,78 (m, 214H), 2,26 (t, J = 14,9 Hz, 34H), 1,78 (t, J = 19,7 Hz, 3H), 1,13 (d, J = 6,2 Hz, 3H), 0,95 (t, J = 7,4 Hz, 1H). Le taux d’incorporation du composé préparé à l’exemple 1 dans le polymère est de 0,7 mol% caractérisé par le déplacement à 5,51 ppm.

Claims (19)

  1. Composé de formule (I)

    dans lequel R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C5alkyle ;
    X est sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle, C6-C18aryle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, –OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle et C6-C18aryle ;
    Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’, -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle et C6-C18aryle.
  2. Composé de formule (I) selon la revendication précédente caractérisé en ce que
    R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ;
    X est sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C1 0alkyle, C2-C1 0alkényle, C4-C1 0cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle, C6-C1 0aryle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, –OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C1 0alkyle, C2-C1 0alkényle, C4-C1 0cycloalkényle, C3-C1 0cycloalkyle et C6-C1 0aryle ;
    Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’, -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C1 0alkyle, C1-C1 0alkyle, C2-C1 0alkényle, C4-C1 0cycloalkényle, C3-C1 0cycloalkyle et C6-C1 0aryle.
  3. Composé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu’il est de formule (Ia)

    dans laquelle
    R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C3alkyle ;
    R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C1 0alkyle, C2-C1 0alkényle, C4-C1 0cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle, C6-C1 0aryle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C1 0alkyle, C2-C1 0alkényle, C4-C1 0cycloalkényle, C3-C1 0cycloalkyle et C6-C1 0aryle ;
    n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ;
    Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’, -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C1 0alkyle, C1-C1 0alkyle, C2-C1 0alkényle, C4-C1 0cycloalkényle, C3-C1 0cycloalkyle et C6-C1 0aryle.
  4. Composé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu’il est de formule (Ia)

    dans laquelle
    R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C3alkyle ;
    R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C3-C10cycloalkyle, C6-C1 0aryle, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C1 0alkyle, C2-C1 0alkényle, C4-C1 0cycloalkényle, C3-C1 0cycloalkyle et C6-C1 0aryle ;
    n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ;
    Y est sélectionné parmi le groupe -CN, -C(O)OR’’, -SO3R’’, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, - avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C10alkyle, C2-C10alkényle, C4-C10cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle et C6-C10aryle.
  5. Composé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu’il est de formule (Ia)

    dans laquelle
    R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C3alkyle ;
    R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle, C3-C10cycloalkyle, C6-C1 0aryle, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C1 0alkyle, C2-C1 0alkényle, C4-C1 0cycloalkényle, C3-C1 0cycloalkyle, C6-C1 0aryle ; de préférence R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H et C1-C3alkyle ;
    n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ;
    Y est sélectionné parmi le groupe -C(O)OR’’, -SO3R’’, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, - avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C3alkyle ; de préférence R’’ est H.
  6. Procédé de préparation du composé selon l’une quelconque des revendications précédentes comprenant une étape a) de réaction entre un composé de formule (IIa)

    et un composé thiol de formule (IIb) Y-X-SH en présence d’une base ;
    dans lesquelles
    R1, R2, R3, R5, R6, R7sont indépendamment les uns des autres sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C5alkyle ;
    X est sélectionné parmi le groupe consistant en C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle, C6-C18aryle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, –OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle, C6-C18aryle ;
    Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’, -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C18alkyle, C2-C18alkényle, C4-C18cycloalkényle, C3-C18cycloalkyle, C6-C18aryle ; pour former le composé de formule (I).
  7. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que le composé thiol est de formule (IIb’)

    R8et R9sont, indépendamment l’un de l’autre et indépendamment pour chacune des unités n, sélectionnés parmi le groupe consistant en H, C1-C1 0alkyle, C2-C1 0alkényle, C4-C1 0cycloalkényle, C3-C10cycloalkyle, C6-C1 0aryle, polyalkylene glycol, optionnellement porteur d’un ou plusieurs groupements fonctionnels sélectionnés parmi le groupe consistant en -F, -OR’, -O-C(O)R’, -C(O)OR’, -CN, -NR’2, -O-Si(OR’)3, -Si(R’)3, -SO3R’, -O-P(O)(OR’)2, -P(O)(OR)2, -C(O)R’, -C(O)-S-R’, -C(O)-NR’2, -NR’3 +dans laquelle R’ est indépendamment sélectionné pour chaque substituant du groupement fonctionnel parmi le groupe consistant en H, C1-C1 0alkyle, C2-C1 0alkényle, C4-C1 0cycloalkényle, C3-C1 0cycloalkyle, C6-C1 0aryle ;
    n est un entier de 1 à 15, de préférence de 1 à 10, en particulier de 1 à 5, plus particulièrement de 2 à 5 ;
    Y est sélectionné parmi le groupe F, Cl, Br, I, -CN, -OR’’, -C(O)OR’’, -SO3R’’, C(O)Cl, -O-Si(OR’’)3, -Si(R’’)3, -O-P(O)(OR’’)2, -P(O)(OR’’)2, -C(O)R’’, -C(O)-S-R’’, -C(O)-NR’’2avec R’’ sélectionné parmi le groupe consistant en H, C1-C1 0alkyle, C1-C1 0alkyle, C2-C1 0alkényle, C4-C1 0cycloalkényle, C3-C1 0cycloalkyle, C6-C1 0aryle; pour former le composé de formule (Ia).
  8. Procédé selon l’une quelconque des revendications 6 ou 7 caractérisé en ce que ladite base est sélectionnée parmi le groupe consistant en LiOH, NaOH, KOH, CsOH, RbOH, Mg(OH)2, Ca(OH)2, N(CmH2 m +1)3avec m étant un entier de 1 à 10, N,N-Diisopropylethylamine, morpholine, pyridine, pyrrolidine, Piperidine, piperazine, 4-Methylmorpholine, N,N-Diisopropylethylamine, 1,8-Diazabicyclo(5.4.0)undec-7-ene, triéthylènediamine, 6-(Dibutylamino)-1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene, 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene lié à du polystyrène, 1,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene, 7-Methyl-1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene, 1,1,3,3-Tetramethylguanidine, 2-tert-Butyl-1,1,3,3-tetramethylguanidine, 1,5,7-Triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene lié à du polystyrène, 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octane, Quinuclidine, 1,5-Diazabicyclo(4.3.0)non-5-ene, 2,6-Di-tert-butylpyridine, 2,8,9-Trimethyl-2,5,8,9-tetraza-1-phosphabicyclo[3.3.3]undecane, Cyclodiphosphazane, Lithium diisopropylamide, sodium diisopropylamide, potassium diisopropylamide, magnesium diisopropylamide, calcium diisopropylamide, rubidium diisopropylamide, lithium bis(trimethylsilyl)amide, sodium bis(trimethylsilyl)amide, potassium bis(trimethylsilyl)amide, magnesium bis(trimethylsilyl)amide, calcium bis(trimethylsilyl)amide, rubidium bis(trimethylsilyl)amide, lithium tetramethylpiperidide, sodium tetramethylpiperidide, potassium tetramethylpiperidide, magnesium tetramethylpiperidide, calcium tetramethylpiperidide, rubidium tetramethylpiperidide, [18-crown-6]-KHF2, KHF2, N,N’-diisopropylimidazonium, bifluorure, tetrabutylammonium, N(CmH2 m +1)4 OH- avec m étant un entier de 1 à 10.
  9. Procédé selon l’une quelconque des revendications 6 à 8 caractérisé en ce que, à l’étape a), la teneur molaire en ladite base est de 1 mol à 500 mol pour 100 mol dudit composé (IIb) ou (IIb’).
  10. Procédé selon l’une quelconque des revendications 6 à 9 caractérisé en ce que l’étape a) est mise en œuvre sous atmosphère contenant moins de 10 molaire d’oxygène, de préférence l’étape a) est mise en œuvre sous atmosphère d’azote.
  11. PolymèreP0comprenant des unités monomériques issues d’un monomère fluoréM 0 comprenant une double liaison C=C et au moins un atome de fluor et des unités monomériques issues du composé de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 5.
  12. Composition comprenant un polymère fluoréP1et un polymèreP2comprenant des unités monomériques issues du composé de formule (I) selon l’une quelconque des revendications 1 à 5.
  13. Liant pour électrode comprenant ledit polymère selon la revendication 11 ou ladite composition selon la revendication 12.
  14. Séparateur comprenant ledit polymère selon la revendication 11 ou ladite composition selon la revendication 12.
  15. Electrode comprenant une matière active, un liant selon la revendication 13 et optionnellement un agent conducteur.
  16. Electrode selon la revendication précédente caractérisé en ce que ladite électrode est une électrode positive et la matière active est sélectionné parmi le groupe consistant en LiCoO2, Li(Ni, Co, AI)O2, Li(1+ x) , NiaMnbCoc(x représente un nombre réel de 0 ou plus, a = 0,9, 0,8, 0,6, 0,5, ou 1/3, b = 0,05, 0,1, 0,2, 0,3, ou 1/3, c = 0,05, 0,1, 0,2, ou 1/3), LiNiO2, LiMn2O4, LiCoMnO4, Li3NiMn3O3, Li3Fe2(PO4)3, Li3V2(PO4)3, un spinelle Li Mn substitué par un élément différent possédant une composition représentée par Li1+xMn2-x-yMyO4, M représentant au moins un métal choisi parmi Al, Mg, Co, Fe, Ni, et Zn, x et y représentant indépendamment un nombre réel compris entre 0 et 2, titanate de lithium LixTiOy– x et y représentant indépendamment un nombre réel compris entre 0 et 2, et un phosphate de métal et de lithium possédant une composition représentée par LiMPO4, M représentant Fe, Mn, Co, ou Ni.
  17. Electrode selon la revendication précédente caractérisé en ce que ladite électrode est une électrode négative et la matière active est sélectionné parmi le groupe consistant en un alliage de lithium, lithium métal, un oxyde métallique, un matériau de carbone tel que le graphite ou du carbone dur, le silicium, silicone, un alliage de silicium et Li4Ti5O12.
  18. Batterie secondaire Li-ion comprenant une électrode positive, une électrode négative et un séparateur ; ledit séparateur étant selon la revendication 14 et/ou l’une desdites électrodes étant selon l’une quelconque des revendications 15 à 17.
  19. Utilisation du composé selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 ou du polymère selon la revendication 11 ou la composition selon la revendication 12 dans la préparation d’un polymère conducteur, d’un électrolyte solide pour piles à combustibles, de peintures, de câbles, de fils, d’équipements anticorrosion pour l’industrie chimique, de revêtements pour la construction ou l’architecture.
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