FR3026664A1 - Procede industriel de traitement d'un produit contenant de l'amiante et ses applications - Google Patents
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Abstract
Procédé de traitement d'un produit contenant de l'amiante comprenant les étapes suivantes: fourniture d'un produit solide divisé contenant de l'amiante, préparation d'un milieu réactionnel comprenant le produit solide divisé contenant de l'amiante et une solution aqueuse d'un acide minéral, traitement par lixiviation du produit solide divisé à l'aide de la solution aqueuse d'un acide minéral (acide sulfurique), séparation solide/ lixiviat liquide, traitement à pH acide du lixiviat obtenu à l'étape d) par addition d'un agent alcalin et d'un agent oxydant, séparation solide/liquide, traitement à pH basique du liquide obtenu à l'étape f) par addition d'un agent alcalin séparation solide/liquide pour obtenir dans la phase solide un mélange contenant des hydroxydes de nickel et de cobalt, que l'on traite optionnellement pour en extraire le nickel ou le cobalt ou ces deux métaux et dans la phase liquide un sel de magnésium qu'optionnellement l'on soumet à un traitement de transformation en oxyde de magnésium.
Description
La présente invention concerne un procédé industriel de traitement d'un produit contenant de l'amiante et ses applications. L'amiante est le terme générique désignant la famille de cristaux de silicate hydraté de structure fibreuse. Compte tenu des propriétés physiques de l'amiante, de nombreux matériaux composites polymères ou inorganiques utilisent l'amiante en tant qu'additif pour obtenir des propriétés particulières souhaitées. De tous les produits de l'amiante au niveau mondial, encore environ 95% utilisent l'amiante Les structures fibreuses de l'amiante peuvent facilement être inhalées dans les voies respiratoires de l'homme et fixés dans les poumons.
Des impuretés de fer sont présentes dans l'amiante à cause du remplacement du silicium et du magnésium dans les cristaux d'amiante. Par conséquent, le dopage au fer affecte la stabilité des cristaux d'amiante, ce qui affecte de ce fait sa toxicité et de carcinogénicité. En raison de ces effets dangereux, l'amiante est considérée comme une cause directe de mésothéliome et de maladies de la plèvre. Pendant les 30 premières années du 20e siècle, la recherche sur le mésothéliome de travailleurs de l'industrie de l'amiante a été progressivement systématisée. Des règlements concernant la limitation du travail dans un environnement d'amiante et l'exposition à l'amiante dans l'environnement ont été créés au début des années 1970. Mais de 1971 à 2000 le nombre de patients atteints de lésions pleurales à la suite d'exposition à l'amiante a été doublé. Après les années 1990, lorsque les pays occidentaux ont ratifié l'interdiction de l'utilisation de l'amiante, de grandes quantités d'amiante ont continué à être exportées sous forme de matériaux de construction vers l'Asie du Sud-Est, l'Amérique du Sud et Europe de l'Est. Même actuellement aux États-Unis et en Europe où l'utilisation de l'amiante est strictement contrôlée, l'exposition à l'amiante se produit encore épisodiquement dans les bâtiments anciens. Dans la région de l'ouest de la Chine, notamment dans les montagnes de Xinjiang, de Qinghai et de Gansu, le même problème se pose de 35 manière aiguë. Depuis cinquante ans que l'amiante y est exploité, la quantité de résidus qui s'est accumulée est énormes. Les particules d'amiante sont facilement transportées en suspension dans l'air. Les résidus d'amiante dans les régions en question sont des minéraux d'amiante d'une structure unique, à fibres fines, bouclés et doux.
La structure chimique de l'amiante qui est nocive pour l'environnement et aux êtres humains est détruite pendant les processus de lixiviation et le fer qui catalyse la formation de radicaux carcinogènes est transformé en précipité de fer atoxique. À cause des problèmes de contamination à l'amiante, le recyclage des résidus d'amiante est particulièrement en accord avec les intérêts de l'économie locale et un développement durable, et des matières premières locales peuvent être valorisées tout en améliorant l'environnement. W00017408 décrit un procédé du traitement d'un minerai de serpentine par l'acide chlorhydrique. Le procédé n'est pas pratique pour le traitement de l'amiante à cause du coût des produits chimiques utilisés. US4110400 utilise le dioxyde de soufre gazeux pour précipiter des impuretés telles que nickel et cobalt dans une solution de pH 1,5 à 5 après la lixiviation. Le dioxyde de soufre accélère la réaction de précipitation jusqu'à moins d'une heure, mais ce gaz est compliqué à manipuler.
Ainsi, on recherche toujours des procédés simples et bon marché et de préférence rapides permettant d'éliminer les effets néfastes de l'amiante tout en valorisant ses constituants. C'est pourquoi la présente demande a pour objet un procédé d'un produit contenant de l'amiante caractérisé en ce qu'il comprend les étapes 25 suivantes, dans l'ordre suivant : a) fourniture d'un produit solide divisé contenant de l'amiante, b) préparation d'un milieu réactionnel comprenant le produit solide divisé contenant de l'amiante et une solution aqueuse d'un acide minéral, c) traitement par lixiviation du produit solide divisé à l'aide d'une 30 solution aqueuse d'un acide minéral, d) séparation solide/ lixiviat liquide, e) traitement à pH acide du lixiviat obtenu à l'étape d) par addition d'un agent alcalin et d'un agent oxydant, f) séparation solide/liquide, g) traitement à pH basique du liquide obtenu à l'étape f) par addition d'un agent alcalin, h) séparation solide/liquide pour obtenir dans la phase solide un mélange contenant des hydroxydes de nickel et de cobalt ou des sulfures de nickel et de cobalt, que l'on traite optionnellement pour en extraire le nickel ou le cobalt ou ces deux métaux et dans la phase liquide un sel de magnésium qu'optionnellement l'on soumet à un traitement de transformation en oxyde de magnésium. Le produit solide divisé contenant de l'amiante peut être par exemple des boues de forage, des enduits, des matériaux ignifuges, des plaques de plâtre ou calfatages, de préférence des matériaux ignifugés ou des plaques de plâtre. Après l'exploitation de l'amiante, les matières premières contiennent encore des résidus d'amiante. Le produit solide divisé contenant de l'amiante est particulièrement constitué de tels résidus d'exploitation de l'amiante. Il s'agit en particulier de résidus d'exploitation industrielle de l'amiante provenant de l'ouest de la Chine. Le produit solide contenant de l'amiante peut être divisé par broyage pour augmenter sa surface spécifique et favoriser la lixiviation. La taille des particules divisées est par exemple de moins de 149 pm, de préférence de moins de 125 pm, notamment de moins de 120 pm, particulièrement d'environ 74 pm évaluée par tamisage à sec. À cette fin, on utilise avantageusement un concasseur à minerai. On peut notamment procéder à un premier broyage, par exemple à 150 pm, puis à un second broyage, par exemple à 74 nm.
Lorsque le produit solide contenant de l'amiante contient de la magnétite, on utilise avantageusement un champ magnétique pour sélectionner le produit à traiter. Après soumission un champ magnétique, le produit solide contenant de l'amiante qui va être soumis au procédé de l'invention contient avantageusement moins de 6 %, de préférence de moins de 5 %, notamment de moins de 3 % de fer. L'acide minéral utilisé en solution aqueuse pour le traitement par lixiviation du produit solide divisé peut être par exemple l'acide sulfurique, l'acide nitrique ou l'acide chlorhydrique, et de préférence l'acide sulfurique.
Dans le milieu réactionnel, l'acide minéral peut représenter en poids/volume par exemple de 1,102 à 1,260 g/mL de préférence de 1,139 à 1,235 g/mL, notamment de 1,155 à 1,219 g/mL, tout particulièrement environ 1,178 g/mL.
Le traitement par lixiviation du produit solide divisé à l'aide d'une solution aqueuse d'un acide minéral est avantageusement effectué à une température de 70 à 110 °C, de préférence de 79 à 103 °C, notamment de 84 à 99 °C, tout particulièrement de 89 à 95 °C. Dans des conditions préférentielles de mise en oeuvre de l'invention, au cours du traitement par lixiviation du produit solide divisé à l'aide d'une solution aqueuse d'un acide minéral, le ratio liquide/solide est par exemple de 2,5 à 3,5 L/Kg, de préférence de 2,7 à 3,3 L/Kg, notamment de 2,8 à 3,2 L/Kg, tout particulièrement 2,9 à 3,1 L/Kg. Lorsque l'acide utilisé est l'acide sulfurique, l'acide représente en poids/volume avantageusement de 15 à 35 %, de préférence de 20 à 32 %, notamment de 22 à 30 %, tout particulièrement environ 25 % du milieu réactionnel de l'étape b). La durée de traitement par lixiviation du produit solide divisé à l'aide d'une solution aqueuse d'un acide minéral peut-être par exemple de 30 à 480 minutes, de préférence de 40 à 240 minutes, notamment de 50 à 180 minutes, 20 tout particulièrement de 60 à 150 minutes. Dans toujours d'autres conditions préférentielles de mise en oeuvre de l'invention, le traitement par lixiviation du produit solide divisé est mis en oeuvre dans deux réacteurs successifs. Dans un premier réacteur, on installe du produit solide divisé neuf, 25 c'est-à-dire qui n'a pas encore été soumis à lixiviation, et dans un 2e réacteur on installe du produit solide divisé qui a été précédemment soumis à lixiviation. Ce dernier est alors mélangé avec un solvant acide, de préférence de même nature que celui utilisé pour la première lixiviation. Après séparation solide/liquide, le liquide peut être réintroduit dans le premier réacteur pour servir à la lixiviation de 30 produit solide divisé neuf. Lorsque l'on procède ainsi, la durée de traitement par lixiviation du produit solide divisé neuf à l'aide d'une solution aqueuse d'un acide minéral peut-être par exemple de 30 minutes à 4 heures, de préférence de 40 à 120 minutes, notamment de 50 à 100 minutes, tout particulièrement de 60 à 90 minutes dans le premier réacteur, tandis que la durée de traitement par lixiviation dans le second réacteur peut-être par exemple de 20 minutes à 480 minutes, de préférence de 20 minutes à 120 minutes, notamment de 20 à 90 minutes, tout particulièrement de 20 à 60 minutes.
A la fin de la première lixiviation, l'acide par exemple l'acide sulfurique peut représenter en poids/volume de préférence environ 20 g/L. Et à la fin de la deuxième lixiviation, l'acide sulfurique peut représenter en poids/volume de préférence de 3 à 10 g/L, tout particulièrement environ 5 g/L. Pour une bonne lixiviation, la cuve est avantageusement munie d'un 10 agitateur, notamment d'un agitateur radial et axial. L'étape de séparation solide/liquide d) suivant l'étape de traitement du produit solide divisé à l'aide d'une solution aqueuse d'un acide peut être effectuée par exemple à l'aide d'un filtre sous vide, d'une centrifugeuse, d'un séchoir rotatif ou d'un filtre à pression, de préférence d'un séchoir rotatif ou d'un 15 filtre à pression, et particulièrement d'un filtre à pression. Le filtre utilisé est avantageusement un filtre rotatif à tambour sous vide. Cette étape de séparation permet d'obtenir d'une part un solide renfermant notamment des composés à base de fer et de silicium et d'autre part 20 un liquide qui est une solution qui peut être utilisée telle quelle pour l'étape suivante. Le traitement de cette solution est un traitement à pH acide e) dans lequel on ajoute à cette solution un agent alcalin et un agent oxydant. A noter que dans la présente demande, classiquement l'article 25 indéfini "un" doit être considéré comme un pluriel générique (signification de "au moins un" ou encore "un ou plusieurs"), sauf lorsque le contexte montre le contraire (1 ou "un seul"). Ainsi, par exemple, lorsque l'on indique ci-dessus que l'on ajoute un agent alcalin, il s'agit de l'ajout d'un ou plusieurs agents alcalins, et de même pour l'agent oxydant. 30 L'agent alcalin utilisé ici est de préférence un oxyde ou un hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux comme de préférence un oxyde ou un hydroxyde de métal alcalin comme par exemple l'hydroxyde de magnésium, l'hydroxyde de sodium, l'oxyde de calcium, l'oxyde de sodium ou le gaz ammoniac, de préférence l'hydroxyde de magnésium ou le gaz ammoniac, et particulièrement l'hydroxyde de magnésium, ou un mélange de ceux-ci. Ce dernier peut provenir avantageusement, comme on le verra ci-après, d'une étape ultérieure du procédé de la présente invention. L'oxydant utilisé peut-être par exemple du dichlore, du peroxyde d'hydrogène, ou de l'oxygène gazeux, de préférence du peroxyde d'hydrogène ou de l'oxygène gazeux, et particulièrement du peroxyde d'hydrogène, ou un mélange de ceux-ci comme un mélange de peroxyde d'hydrogène et d'oxygène gazeux. Une partie de l'oxydant utilisé peut-être constituée de l'acide utilisé à l'étape précédente, lorsqu'il s'agit d'un acide oxydant comme l'acide sulfurique.
Cette étape de traitement e) à pH acide dans lequel on utilise un agent alcalin et un agent oxydant peut être réalisée par exemple à un pH de 1,5 à 4, de préférence de 2 à 4, notamment de 2,5 à 3,5, tout particulièrement de 2,5 à 3 environ. La séparation solide/liquide f) suivant cette étape e) peut être réalisée dans des conditions opératoires analogues à l'étape de séparation solide/liquide précédente. Elle permet de séparer d'une part des composés contenant du fer, dans la phase solide, et d'autre part un liquide sous forme d'une solution qui peut être utilisée telle quelle pour l'étape suivante. L'étape g) qui consiste en un traitement à pH basique comprend 20 l'addition d'un agent alcalin jusqu'à obtenir un pH basique, supérieur ou égal à 7, Le pH est par exemple de 7 à 9,5, de préférence de 7,5 à 9, notamment de 7,5 à 8,5, tout particulièrement de 8 environ. Dans des conditions préférentielles de mise en oeuvre de l'étape g), on ajoute à l'agent alcalin un agent de floculation des métaux, de préférence un 25 composé sulfuré. La précipitation des métaux s'en trouve améliorée. Le composé sulfuré optionnel peut-être par exemple un sulfure alcalin comme du sulfure de sodium ou du sulfure de potassium, et particulièrement du sulfure de sodium. A noter que si le sulfure de sodium est choisi pour aider à la 30 précipitation du nickel, l'étape g) de traitement à pH basique est avantageusement effectuée à un pH de 5 à 6 établi par exemple à l'aide d'oxyde de magnésium. Si le sulfure de sodium est choisi pour aider à la précipitation du nickel, le ratio du sulfure de sodium et le produit solide contenant de l'amiante peut représenter en % par exemple de 0,4% à 0,8% de préférence de 0,5% à 0,7%, tout particulièrement environ 0,6%. Si le sulfure de sodium est choisi pour aider à la précipitation du nickel, la précipitation est avantageusement effectuée à une température de 40 à 5 60 °C, de préférence de 45 à 55 °C, tout particulièrement de 50 °C environ. À cette fin, on peut utiliser les mêmes agents alcalins que précédemment, et comme précédemment, on utilise particulièrement l'oxyde de magnésium, ou un mélange de celui-ci avec un ou plusieurs autres agents alcalins, l'oxyde de magnésium ne pouvant provenir, comme on le verra ci-après, 10 d'une étape ultérieure du procédé de la présente invention. La séparation solide/liquide h) suivant cette étape g) peut être réalisée dans des conditions opératoires analogues à l'étape de séparation solide/liquide précédente. Elle permet de séparer d'une part des composés contenant du nickel ou du cobalt dans la phase solide, sous forme d'hydroxyde de 15 ces métaux, et d'autre part un liquide sous forme d'une solution qui peut être utilisée telle quelle pour l'étape suivante. Les composés contenant du nickel ou du cobalt peuvent optionnellement être traités pour en extraire le nickel et le cobalt. Ces traitements peuvent consister en une précipitation produite par l'addition d'un agent alcalin, de 20 préférence un oxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux, tout particulièrement l'oxyde de magnésium. De son côté, le liquide sous forme de solution contient des sels de magnésium qui peuvent être transformés en oxyde de magnésium par tout traitement approprié, cet oxyde de magnésium pouvant être utilisé dans le 25 procédé décrit ci-dessus à titre d'agent alcalin. Un traitement approprié peut comprendre le traitement de la solution contenant des sels de magnésium à l'aide d'un déshydratant comme l'acide sulfurique concentré, qui permet d'obtenir du sulfate de magnésium qui peut être incinéré pour donner de l'oxyde de magnésium solide. 30 Avantageusement, le procédé de l'invention comprend cette étape d'obtention d'oxyde de magnésium solide et plus particulièrement d'utilisation de cet oxyde de magnésium solide à titre d'agent alcalin utilisé à l'étape e), à l'étape g) ou dans ces 2 étapes.
Le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre en continu, ou de préférence par lots. Dans des conditions tout à fait préférentielles de mise en oeuvre de l'invention, on utilise un produit solide divisé contenant de l'amiante ayant une 5 taille de particules de 200 à 400 mesh, dans un ratio solution aqueuse d'acide sulfurique/produit solide divisé d'environ 3 L par kilogramme, avec une concentration d'acide sulfurique de 25 %, la lixiviation étant réalisée à une température de 80 à 100 °C, l'agent oxydant comprenant du peroxyde d'hydrogène et de l'oxygène gazeux. Dans un tel procédé, de préférence la 10 lixiviation est effectuée dans 2 réacteurs séparés et avantageusement dans les conditions précédemment décrites pour cette étape. Encore plus préférentiellement, l'agent alcalin utilisé aux étapes e) et g) comprend de l'oxyde de magnésium obtenu en fin de procédé. Les procédés objet de la présente invention possèdent de très 15 intéressantes qualités. Ils permettent notamment de traiter les résidus ou déchets d'amiante ou d'exploitation de l'amiante, tout en permettant la fabrication de magnésium ainsi que d'autres métaux comme le cobalt, le nickel, le fer et leurs alliages. Ces qualités sont illustrées ci-après dans la partie expérimentale. 20 Elles justifient l'utilisation du procédé de l'invention dans le traitement de résidus ou déchets d'amiante ou d'exploitation de l'amiante. Le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre à l'échelle industrielle, c'est-à-dire à une échelle permettant le traitement d'au moins 500 kg de résidus d'amiante par jour, en préférence d'au moins 900 kg par jour. 25 C'est pourquoi la présente demande a aussi pour objet l'utilisation des procédés ci-dessus décrits, notamment - pour la décontamination de résidus d'amiante ou de résidus de matériaux d'exploitation de l'amiante, ou - pour la valorisation de l'amiante, pour préparer du magnésium ainsi que 30 d'autres métaux comme ceux précédemment cités. Les exemples qui suivent illustrent la présente demande.
Exemples Étapes communes On a broyé à une granulométrie de 74 puis de 37 micromètres 5 (respectivement 200 et 400 mesh - mesurée au tamis à mailles carrées) de gros blocs de résidus d'amiante contenant de la magnétite. Après broyage, la proportion de fer dans la poudre obtenue est de 3 %. Étape 1 10 Dans un premier réacteur, on a mélangé 65 g de la poudre obtenue avec une solution aqueuse d'acide sulfurique à haute température dans un ratio (R) volume de solution d'acide sulfurique/poids de poudres, à une température (0) pendant un temps (T). On a utilisé une solution contenant un pourcentage pondéral P1 d'acide sulfurique.
15 On a ensuite séparé par filtration, en utilisant un entonnoir Büchner, une phase solide Si d'une phase liquide L1. La phase solide Si contenait du silicium. Étape 2 20 La phase liquide L1 est alors transférée dans un second réacteur du type cristallisoir à tube de circulation à déflecteurs et portée sous agitation. On ajoute de l'hydroxyde de sodium, de l'oxygène gazeux introduit à la base de l'agitateur pour ajuster et maintenir le pH à la valeur pHi. On obtient un précipité.
25 On sépare par filtration, en utilisant un entonnoir Büchner, une phase solide S2 d'une phase liquide L2. La phase solide S2 contient du fer sous forme d'oxyde ferrique. Étape 3 30 La phase liquide L2 est alors transférée dans un 3e réacteur du type cristallisoir et portée sous agitation. On ajoute de l'hydroxyde de sodium jusqu'à obtenir un pH basique ayant la valeur pH 9. On obtient ainsi un précipité solide S3 contenant des hydroxydes de nickel et de cobalt et une solution L3 riche en magnésium salifié, que l'on sépare par filtration à l'aide d'un entonnoir Büchner. Étape 4 La phase liquide L2 est alors traitée à l'acide sulfurique concentré pour obtenir un précipité de sulfate de magnésium hydraté, que l'on calcine en présence de soufre pour obtenir de l'oxyde de magnésium. Les taux d'extraction de magnésium, de fer, de nickel et de cobalt 10 ont été déterminés. Les taux d'extraction ont été exprimés en pourcentage par rapport à la quantité totale de l'élément correspondant présente dans le produit de départ du procédé contenant de l'amiante. Exemples 1 à 6. Exemple H2SO4 Ratio Liq/Sol Temps T Température 0 % en poids L/Kg Min. °C 1 10 7,625 120 81 2 18 3,908 120 75 3 26 2,596 120 92 4 26 2,567 120 84 5 28 2,564 120 71 6 40 1,526 120 73 15 Les résultats d'extraction (`)/0) obtenus sont les suivants Exemple Magnésium Fer Nickel Cobalt 1 84% 42% 75% 28% 2 80% 38% 71% 32% 3 87% 56% 82% 45% 4 81% 51% 76% 35% 5 75% 44% 71% 34% 6 41% 78% 24% 17% Les résultats obtenus montrent qu'au-delà de 30 % en poids d'acide sulfurique, les taux d'extraction de magnésium, nickel et cobalt chutent fortement. Avec de plus faibles proportions d'acide sulfurique, d'excellents résultats sont obtenus pour ces 3 métaux, en particulier pour des valeurs de l'ordre de 26-28 % d'acide sulfurique. Exemples 7 à 16. Exemple H2SO4 Ratio Liq/Sol Temps T Température 0 % en poids L/Kg Min. °C 7 26 2,567 60 92 8 26 2,567 90 93 9 26 2,567 120 92 26 2,596 60 103 11 26 2,596 90 104 12 26 2,596 120 103 13 28 2,564 60 73 14 28 2,564 90 72 28 2,564 120 71 16 28 2,564 150 71-73 Les résultats d'extraction (`)/0) obtenus sont les suivants Exemple Magnésium Fer Nickel Cobalt 7 93% 57% 88% 41% 8 89% 55% 83% 37% 9 87% 56% 82% 45% 10 90% 53% 84% 42% 11 86% 58% 77% 38% 12 84% 59% 75% 39% 13 71% 38% 65% 30% 14 74% 41% 68% 32% 15 75% 44% 71% 34% 10 16 70% 49% 65% 29% Les résultats obtenus montrent que les taux d'extraction de magnésium, nickel et cobalt sont excellents à haute température, particulièrement pour une durée de lixiviation d'environ une heure.5
Claims (8)
- REVENDICATIONS1. Procédé de traitement d'un produit contenant de l'amiante caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes, dans l'ordre suivant : a) fourniture d'un produit solide divisé contenant de l'amiante, b) préparation d'un milieu réactionnel comprenant le produit solide divisé contenant de l'amiante et une solution aqueuse d'un acide minéral, c) traitement par lixiviation du produit solide divisé à l'aide de la solution aqueuse d'un acide minéral d) séparation solide/ lixiviat liquide, e) traitement à pH acide du lixiviat obtenu à l'étape d) par addition d'un agent alcalin et d'un agent oxydant, f) séparation solide/liquide, g) traitement à pH basique du liquide obtenu à l'étape f) par addition 15 d'un agent alcalin h) séparation solide/liquide pour obtenir dans la phase solide un mélange contenant des hydroxydes de nickel et de cobalt, que l'on traite optionnellement pour en extraire le nickel ou le cobalt ou ces deux métaux et dans la phase liquide un sel de magnésium qu'optionnellement l'on soumet à un 20 traitement de transformation en oxyde de magnésium.
- 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide minéral est l'acide sulfurique et représente en poids/volume de 22 à 30 % du milieu réactionnel de l'étape b).
- 3. Un procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que 25 le traitement du produit solide divisé à l'aide d'une solution aqueuse d'un acide minéral est effectué à une température de 70 à 110 °C.
- 4. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que au cours du traitement par lixiviation du produit solide divisé à l'aide d'une solution aqueuse d'un acide minéral, le ratio liquide/solide est de 2,5 à 3,5 I par 30 Kg.
- 5. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le traitement par lixiviation du produit solide divisé est mis en oeuvre dans deux réacteurs successifs et en ce que dans un premier réacteur, on installe du produit solide divisé neuf, et dans un 2e réacteur on installe du produit solidedivisé qui a été précédemment soumis à lixiviation, que l'on mélange avec un solvant acide.
- 6. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'agent alcalin de l'étape e) ou de l'étape g) est l'oxyde de magnésium de 5 l'étape h) optionnelle.
- 7. Un procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'à l'étape g) de traitement à pH basique du liquide obtenu à l'étape f), on utilise en outre un agent de floculation des métaux comme un composé sulfuré.
- 8. Utilisation d'un procédé tel que défini à l'une des revendications 1 10 à7 - pour la décontamination de résidus d'amiante ou de résidus de matériaux d'exploitation de l'amiante, ou - pour la valorisation de l'amiante, pour préparer du magnésium ainsi que d'autres métaux. 15
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000017408A1 (fr) * | 1998-09-23 | 2000-03-30 | Noranda Inc. | Procede de production d'une solution de chlorure de magnesium concentre tres pure, par lixiviation acide et neutralisation |
| KR101326741B1 (ko) * | 2013-06-25 | 2013-11-08 | 한국지질자원연구원 | 폐슬레이트의 석면 무해화 처리 방법, 및 이렇게 하여 얻은 무해화된 석면 |
| WO2014047728A1 (fr) * | 2012-09-26 | 2014-04-03 | Orbite Aluminae Inc. | Procédés pour la préparation d'alumine et de chlorure de magnésium par lixiviation par hcl de divers matériaux |
| CN104032130A (zh) * | 2014-07-01 | 2014-09-10 | 中国矿业大学(北京) | 一种沉淀分离蛇纹石浸出液中铁和镍的方法 |
-
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000017408A1 (fr) * | 1998-09-23 | 2000-03-30 | Noranda Inc. | Procede de production d'une solution de chlorure de magnesium concentre tres pure, par lixiviation acide et neutralisation |
| WO2014047728A1 (fr) * | 2012-09-26 | 2014-04-03 | Orbite Aluminae Inc. | Procédés pour la préparation d'alumine et de chlorure de magnésium par lixiviation par hcl de divers matériaux |
| KR101326741B1 (ko) * | 2013-06-25 | 2013-11-08 | 한국지질자원연구원 | 폐슬레이트의 석면 무해화 처리 방법, 및 이렇게 하여 얻은 무해화된 석면 |
| US20140378735A1 (en) * | 2013-06-25 | 2014-12-25 | Korea Institute Of Geoscience And Mineral Resources | Method of detoxifying asbestos contained in waste slate and detoxified asbestos obtained through the same |
| CN104032130A (zh) * | 2014-07-01 | 2014-09-10 | 中国矿业大学(北京) | 一种沉淀分离蛇纹石浸出液中铁和镍的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| DATABASE WPI Week 201480, Derwent World Patents Index; AN 2014-V82216, XP002736042 * |
| NAM SEONG-NAM ET AL: "Thermochemical destruction of asbestos-containing roofing slate and the feasibility of using recycled waste sulfuric acid", JOURNAL OF HAZARDOUS MATERIALS, ELSEVIER, AMSTERDAM, NL, vol. 265, 13 November 2013 (2013-11-13), pages 151 - 157, XP028670121, ISSN: 0304-3894, DOI: 10.1016/J.JHAZMAT.2013.11.004 * |
| ROZALEN MARISA ET AL: "Comparative effect of chrysotile leaching in nitric, sulfuric and oxalic acids at room temperature", CHEMICAL GEOLOGY, vol. 352, 10 June 2013 (2013-06-10), pages 134 - 142, XP028684476, ISSN: 0009-2541, DOI: 10.1016/J.CHEMGEO.2013.06.004 * |
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