FR3012814A1 - Composition polymere comprenant et liberant un compose actif odorant - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant une phase élastomère polymère et un composé actif odorant. La présente invention concerne notamment une composition comprenant une phase élastomère polymère et un composé actif odorant et libérant ledit composé actif odorant pendant une période de temps donnée. La présente invention concerne également des objets comprenant une phase élastomère polymère et un composé actif odorant et libérant ledit composé actif odorant pendant une période de temps donnée.

Description

Composition polymère comprenant et libérant un composé actif odorant [Domaine de l'invention] La présente invention concerne une composition comprenant une phase élastomère polymère et un composé actif odorant.

La présente invention concerne notamment une composition comprenant une phase élastomère polymère et un composé actif odorant et libérant ledit composé actif odorant pendant une période de temps donnée.

La présente invention concerne également des objets ou des articles comprenant une phase élastomère polymère et un composé actif odorant et libérant ledit composé actif odorant pendant une période de temps donnée. [Problème technique] Il est très intéressant de disposer de compositions polymères ou de certains articles ou objets constitués de compositions polymères ayant une odeur choisie spécifique. L'odeur de ces compositions polymères ou de ces articles ne doit pas être uniquement présente au début, mais durer longtemps, en d'autres termes avoir un effet de longue durée en termes de parfum. L'odeur choisie caractéristique doit être libérée pendant une période de temps donnée. L'objectif de la présente invention est de proposer une composition polymère ayant une odeur.

Un autre objectif de la présente invention est de proposer une composition polymère ayant une odeur qui peut être parfumée pendant une période de temps prolongée. - 2 - Un autre objectif de la présente invention est de proposer une composition permettant de moduler la libération d'une odeur.

Un autre objectif de la présente invention est de proposer une composition polymère transformable ayant une odeur ou de produire un objet comprenant une composition polymère ayant une odeur.

Un autre objectif de la présente invention est de proposer un objet pouvant libérer une odeur qui peut être parfumé pendant une période de temps prolongée. Un autre objectif de la présente invention est de 15 modifier le taux d'évaporation de l'ingrédient odorant spécifique dans une composition polymère. [ARRIÈRE-PLAN DE L'INVENTION] Art antérieur 20 Le document WO 2013/092958 décrit des capsules noyau-enveloppe comprenant une écorce polymère et encapsulant un noyau huileux contenant un parfum. La capsule noyau-écorce doit être rompue afin de libérer le parfum. 25 Le document WO 2008/146119 décrit un procédé de formulation d'ingrédients actifs odorants afin de les protéger et d'augmenter leur persistance. Le prOcédé comprend l'utilisation d'émulsions acryliques et épaississantes et notamment l'utilisation d'une 30 émulsion alcaline gonflante hydrophobe. Dans l'art antérieur, seules des particules polymères contenant un parfum ou une fragrance ou un ingrédient actif odorant sont décrites. Aucune composition 35 comprenant une phase élastomère n'est décrite. Par ailleurs, ces microcapsules sont généralement manipulées et formullées dans des phases et des systèmes aqueux. Les capsules sont déposées sur la surface d'autres matériaux. Les capsules sont sensibles aux contraintes mécaniques. Leur utilisation est par conséquent très limitée. [Brève description de l'invention] Étonnamment, il a été découvert qu'une composition comprenant une phase élastomère composée de séquences macromoléculaires de nature flexible ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C et au moins un ingrédient actif en tant que composé actif odorant qui est une molécule organique ayant un poids moléculaire d'au moins 16 g/mol et un seuil d'odeur dans l'air d'au moins 0,5 ppb permet d'obtenir une composition polymère ayant une odeur. Il a également été découvert qu'une composition comprenant une phase élastomère composée de séquences macromoléculaires de nature flexible ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C et au moins un ingrédient actif en tant que composé actif odorant qui est une molécule organique ayant un poids moléculaire d'au moins 16 g/mol et un seuil d'odeur dans l'air d'au moins 0,5 ppb permet d'obtenir une composition polymère ayant une odeur qui peut être parfumée pendant une période de temps prolongée. [Description détaillée de l'invention] Selon un premier aspect, la présente invention concerne une composition comprenant une phase élastomère composée de séquences macromoléculaires de nature flexible ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C et - 4 - au moins un ingrédient actif en tant que composé actif odorant qui est une molécule organique ayant un poids moléculaire d'au moins 16 g/mol et un seuil d'odeur dans l'air d'au moins 0,5 ppb.

Selon un autre aspect, la présente invention concerne un article fabriqué à partir d'une composition comprenant : une phase élastomère composée de séquences macromoléculaires de nature flexible ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C et - au moins un ingrédient actif en tant que composé actif odorant qui est une molécule organique ayant un poids moléculaire d'au moins 16 g/mol et un seuil d'odeur dans l'air d'au moins 0,5 ppb.

Un autre aspect de la présente invention concerne l'utilisation d'une composition comprenant : une phase élastomère composée de séquences macromoléculaires de nature flexible ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C et au moins un ingrédient actif en tant que composé actif odorant qui est une molécule organique ayant un poids moléculaire d'au moins 16 g/mol et un seuil d'odeur dans l'air d'au moins 0,5 ppb, pour la préparation d'articles.

Un autre aspect de la présente invention concerne le procédé de préparation d'une composition comprenant : - 5 - - une phase élastomère composée de séquences macromoléculaires de nature flexible ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C et au moins un ingrédient actif en tant que composé actif odorant qui est une molécule organique ayant un poids moléculaire d'au moins 16 g/mol et un seuil d'odeur dans l'air d'au moins 0,5 ppb.

Tel qu'utilisé dans la présente invention, le terme « phase élastomère polymère » désigne l'état thermodynamique du polymère au-dessus de sa transition vitreuse.

Tel qu'utilisé dans la présente invention, le terme « (méth)acrylate d'alkyle » désigne à la fois un acrylate d'alkyle et un méthacrylate d'alkyle.

Tel qu'utilisé dans la présente invention, le terme « copolymère » désigne des polymères constitués par au moins deux monomères différents. Tel qu'utilisé dans la présente invention, le terme 25 « parties » signifie « parties en poids ». Tel qu'utilisé dans la présente invention, le terme « polymère thermoplastique » désigne un polymère qui se transforme en un liquide ou qui devient plus liquide ou 30 moins visqueux lorsqu'il est chauffé et qui peut prendre de nouvelles formes par application de chaleur et de pression. Tel qu'utilisé dans la présente invention, le terme 35 « PMMA » désigne des homo- et copolymères de méthacrylate de méthyle (MMA), le rapport en poids de MMA dans le PMMA étant d'au moins 50 % en poids pour le copolymère de MMA - 6 - Les composés actifs odorants sont généralement des substances de faible poids moléculaire ayant une pression de vapeur qui permet à leurs molécules de s'évaporer, de devenir aériennes et finalement 5 d'atteindre l'organe olfactif d'une entité vivante. Il existe divers composés actifs odorants différents contenant différents groupes fonctionnels et ayant différents poids moléculaires, qui affectent tous les deux leurs pressions de vapeur et par conséquent la 10 facilité avec laquelle ils peuvent être détectés. En ce qui concerne la phase élastomère composée de séquences macromoléculaires de nature flexible, lesdites séquences macromoléculaires ont une 15 température de transition vitreuse inférieure à 20 °C, de préférence inférieure à 10 °C et de manière davantage préférée inférieure à 0 °C. La phase élastomère dans la composition selon 20 l'invention peut être une phase continue, une phase semi-continue ou une phase discontinue. De préférence, la séquence macromoléculaire de nature flexible formant la phase élastomère fait partie d'un 25 copolymère à blocs contenant au moins un bloc ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C, de préférence inférieure à 10 °C et de manière davantage préférée inférieure à 0 °C. 30 Le copolymère à blocs peut être choisi parmi un copolymère à blocs thermoplastique. Avantageusement, le copolymère à blocs est amorphe. Plus avantageusement, le copolymère à blocs ne comprend 35 pas de séquences semi-cristallines ou cristallines. 'De manière prèférée entre toutes, le copolymère à blocs ,thermoplastique est un copolymère à blocs acrylique - 7 - thermoplastique. Ceci signifie qu'au moins 50 % en poids des monomères contenus dans le copolymère à blocs acrylique thermoplastique sont des monomères de (méth)acrylate d'alkyle.

Le copolymère à blocs acrylique thermoplastique a une formule générale (A),B, dans laquelle : - n est un entier supérieur ou égal à 1, 10 - A est : un homo- ou copolymère acrylique ou méthacrylique ayant une Tg supérieure à 50 °C, de préférence supérieure à 80 °C, ou du polystyrène, ou un copolymère acrylique/styrène 15 ou méthacrylique/styrène. De préférence, A est choisi parmi le méthacrylate de méthyle (MMA), le méthacrylate de phényle, le méthacrylate de benzyle ou le méthacrylate d'isobornyle. De préférence, le bloc A est le PMMA ou le PMMA 20 modifié avec des comonomères acryliques ou méthacryliques ; - B est un homo- ou copolymère acrylique ou méthacrylique ayant une Tg inférieure à 20 °C, 25 de préférence comprenant des monomères choisis parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle (BuA), l'acrylate d'éthylhexyle ou le méthacrylate de butyle, de manière 30 l'acrylate de butyle, représentant au moins davantage lesdits 50 % en préférée monomères poids, de préférence 70 % en poids de B. Avantageusement, le copolymère à blocs est amorphe. Par ailleurs, les blocs A et/ou B peuvent comprendre d'autres comonomères acryliques ou méthacryliques portant divers groupes fonctionne4s chimiques connus de 35 l'homme du métier, par exemple des groupes fonctionnels acide, amide, amine, hydroxyle, époxy ou alcoxy. Le bloc A peut incorporer des groupes tels que l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique, afin d'augmenter sa stabilité à la température. De préférence, ledit copolymère à blocs acrylique thermoplastique a une structure choisie parmi : ABA, AB, A3B et A4B.

Le copolymère à blocs acrylique thermoplastique peut par exemple être un des copolymères triséquencés suivants : pMMA-pBuA-pMMA, p(MMAcoMAA)-pBuA-p(MMAcoMAA) et p(MMAcoAA)-pBuA-p(MMAcoAA). Selon un mode de réalisation préféré, le copolymère séquence est de type MAM (PMMA-pBuA-PMMA). Il est connu de l'homme du métier que les polymères de type PMMA peuvent comprendre de petites quantités de 20 comonomère acrylate afin d'améliorer leur stabilité à la température. Le bloc B représente de 10 % à 85 %, de préférence de 25 % à 75 % du poids total du copolymère à blocs, de 25 manière davantage préférée de 40 % à 65 %. Le bloc B a une masse molaire moyenne en poids comprise entre' 10 000 g/mol et 500 000 g/mol, de préférence de 20 000 g/mol à 300 000 g/mol. 30 Les copolymères à blocs participant à la composition de la matrice peuvent être obtenus par polymérisation radicalaire contrôlée (PRC) ou par polymérisation anionique ; le procédé le plus approprié selon le type 35 de copolymère à fabriquer sera choisi. Il s'agira de préférence de la PRC, notamment en présence de nitroxydes, pour les copolymères à blocs de - 9 - type (A),,B et de la polymérisation anionique ou radicalaire à base de nitroxyde pour les structures de type ABA, telles que le copolymère triséquencé MAM.

En ce qui concerne l'ingrédient actif ou le composé actif odorant de la composition selon l'invention, il s'agit d'une molécule organique. La molécule organique est une molécule odorante.

Au sens de l'invention, la molécule organique qui est la molécule odorante peut être considérée comme une matière de type fragrance, parfum, arôme ou flaveur. Ces matières sont toutefois généralement associées avec une odeur ou un parfum pouvant être considéré comme plaisant. Selon l'invention, la molécule organique qui est la molécule odorante peut également avoir une odeur déplaisante, par exemple un composé d'amine organique ou un composé de thiol organique.

Le poids moléculaire M de la molécule organique qui est l'ingrédient actif est d'au moins 16 g/mol, de préférence d'au moins 30 g/mol. Le seuil d'odeur dans l'air de la molécule organique 25 qui est l'ingrédient actif est d'au moins 0,5 ppb. Généralement, la molécule organique en tant qu'ingrédient actif ou actif odorant contient des groupes chimiques variés tels que des alcools, des 30 cétones, des esters, des éthers, des acétates, des alcènes, des acides carboxyliques, des amines, des lactones, des aromatiques, des groupes thio. La molécule organique peut comprendre un seul ou plusieurs de ces groupes chimiques. 35 La molécule organique peut par exemple être choisie parmi, sans y -être limitée, le formate d'éthyle, l'acétoacétate d'éthyle, l'acétate d'éthyle, le - malonate de diéthyle, la fructone, le propionate d'éthyle, l'aldéhyde toluique, l'aldéhyde de feuille, le trans-2-hexénal, le trans-2-hexénol, le cis-3- hexénol, l'acétate de prényle, le butyrate d'éthyle, l'hexanal, l'acétate de butyle, le 2-phénylpropanal, le cis-4-hepténal, le formate de cis-3-hexényle, le butyrate de propyle, l'acétate d'amyle, le butyrate d'éthyl-2-méthyle, l'éthylamylcétone, le formate d'hexyle, le 3-phénylbutanal, le carbonate de cis-3- 10 hexénylméthyle, l'acétate de méthylphénylcarbinyle, l'éther méthylhexylique, l'acétate de méthylcyclopentylidène, le 1-octén-3-ol, l'acétate de cis-3-hexényle, l'amylvinylcarbinol, le 2,4-diméthy1-3- cyclohexène-l-carbaldéhyde, le 2-méthylpentanoate 15 d'éthyle, le 1,3,3-triméthyl-2-oxabicyclo[2.2.2]octane, le 3,7-diméthyl-7-méthoxyoctan-2-ol, l'anthranylate de méthyle, l'acétate de nérolidyle, le caprylate de paracrésyle, le para-crésyle, l'acétate de phényle, le cinnamate de phényléthyle, le salicylate de 20 phényléthyle, le tétradécanitrile, la 2-méthylpyrazine, l'acétaldéhyde phényléthylpropylacétal, l'acétophénone, l'aldéhyde nonénylique, le glycolate d'allylamyle, le caproate d'allyle, le butyrate d'amyle, l'aldéhyde anisique, le benzaldéhyde, l'acétate de benzyle, la 25 benzylacétone, l'alcool benzylique, le butyrate de benzyle, le formate de benzyle, l'iso-valérate de benzyle, l'éther benzylméthylique, le propionate de benzyle, l'acétate de butyle, le camphre, la 3-méthy1- 5-propy1-2-cyclohexénone, l'aldéhyde cinnamique, le 30 cis-3-hexénol, l'acétate de cis-3-hexényle, le formate de cis-3-hexényle, l'iso-butyrate de cis-3-hexényle, le propionate de cis-3-hexényle, le tiglate de cis-3- hexényle, le citronellal, le citronellol, le citronellylnitrile, la 2-hydroxy-3-méthy1-2- 35 cyclopentén-l-one, l'aldéhyde cuminique, l'ester (cyclohexyloxy)-2-propénylique de l'acide acétique, la damascénone, l'alpha-damascone, la bêta-damascone, le formate de décahydro-bêta-napthyle, le malonate de diéthyle, la dihydro-jasmone, le dihydro-linalool, le dihydro-myrcénol, le dihydro-terpinéol, l'anthranilate de diméthyle, le diméthylbenzylcarbinol, l'acétate de diméthylbenzylcarbinyle, la diméthylocténone, le dimyrcétol, l'estragole, l'acétate d'éthyle, l'acétoacétate d'éthyle, le benzoate d'éthyle, l'heptoate d'éthyle, l'éthyl-linalool, le salicylate d'éthyle, le butyrate d'éthyl-2-méthyle, l'eucalyptol, l'eugénol, l'acétate de fenchyle, l'alcool fenchylique, le 4- phényl-2,4,6-triméthyl-1,3-dioxane, le 2-octynoate de méthyle, le 4-isopropylcyclohexanol, la 2-secbutylcyclohexanone, l'acétate de styralyle, le géranylnitrile, l'acétate d'hexyle, l'alpha-ionone, l'acétate d'iso-amyle, l'acétate d'iso-butyle, l'iso-cyclocitral, la dihydroisojasmone, l'iso-menthone, l'iso-pentyrate, l'iso-pulégol, la cis-jasmone, la laevo-carvone, le phénylacétaldéhyde glycérylacétal, l'éther 3- hexénylméthylique de l'acide carbinique, le 1-méthylcyclohexa-1,3-diène, le linalool, l'oxyde de linalool, le pentanoate de l'ester 2-éthyléthylique, le 2,6- diméthy1-5-hepténal, le menthol, la menthone, la méthylacétophénone, la méthylamylcétone, le benzoate de méthyle, l'aldéhyde alpha-méthylcinnamique, la méthylhepténone, la méthylhexylcétone, le méthylparacrésol, l'acétate de méthylphényle, le salicylate de méthyle, la 4-tert-pentyl-cyclohexanone, le para-cresol, l'acétate de para-crésyle, la para-t- butylcyclohexanone, le para-toluylaldéhyde, le phénylacétaldéhyde, l'acétate de phényléthyle, l'alcool phényléthylique, le butyrate de phényléthyle, le formate de phényléthyle, l'isobutyrate de phényléthyle, le propionate de phényléthyle, l'acétate de phénylpropyle, le phénylpropyl-aldéhyde, le tétrahydro2,4-diméthy1-4-pentyl-furane, le 4-méthyl-2-(2-méthyl- 1-propényl)tétrahydropyrane, le 5-méthyl-3-heptanone oxime, le propionate de styralyle, le styrène, le 4- méthylphénylacétaldéhyde, le terpinéol, le terpinolène, - 12 le tétrahydro-linalool, le tétrahydro-myrcénol, le trans-2-hexénal, l'acétate de verdyle, la vanilline. La molécule organique qui est l'ingrédient actif n'est pas une molécule organique provenant des autres composants de la composition. Ceci signifie qu'il ne s'agit pas d'un monomère résiduel introduit dans la composition avec le polymère thermoplastique ou par exemple avec le copolymère à blocs pour les domaines élastomères. Si le polymère thermoplastique est par exemple le polystyrène, le monomère styrène résiduel n'est pas considéré comme un ingrédient actif selon l'invention. Si les domaines élastomères comprennent par exemple des séquences polyacrylate de butyle, le monomère acrylate de butyle résiduel n'est pas considéré comme un ingrédient actif selon l'invention. La composition selon l'invention comprend de 1 ppm à 10 % en poids de la molécule organique en tant qu'ingrédient actif ou composé actif odorant, de préférence de 5 ppm à 5 % en poids, de manière davantage préférée de 10 ppm à 5 % en poids. La phase élastomère de la composition représente au 25 moins 1 % en poids. Selon un autre aspect, la composition selon l'invention peut comprendre un autre polymère P. 30 Selon un mode de réalisation, la composition de la présente invention peut également comprendre au moins un polymère P supplémentaire, ledït polymère P représentant moins de 50 % en poids de la composition. Selon un autre mode de réalisation, la composition de 35 la présente invention peut être comprise dans au moins un polymère P, ledit polymère P représentant au moins 50 % en poids de la composition. - 13 - En ce qui concerne le polymère P, il s'agit de préférence d'un polymère thermoplastique ou d'un polymère réticulé comprenant des chaînes polymères thermoplastiques entre les points de réticulation.

Le polymère thermoplastique est choisi parmi le poly(chlorure de vinyle) (PVC), les polyesters tels que par exemple le poly(éthylène téréphtalate) (PET) ou le poly(butylène téréphtalate) (PBT) ou l'acide (PLA), le polystyrène (PS), les polylactique polycarbonates (PC), le polyéthylène, les poly(méthacrylates de méthyle), les copolymères (méth)acryliques, les poly(méthacrylates de méthyle-coacrylates d'éthyle) thermoplastiques, les poly(alkylène téréphtalates), le polyfluorure de vinylidène, le poly(chlorure de vinylidène), le polyoxyméthylène (POM), les polyamides semi-cristallins, les polyamides amorphes, les copolyamides semi-cristallins, les copolyamides amorphes, les polyéther-amides, les polyester-amides, les copolymères de styrène et d'acrylonitrile (SAN), et leurs mélanges respectifs. Le polymère peut également être un alliage de plusieurs polymères thermoplastiques.

De préférence, le polymère thermoplastique est un polymère méthacrylique. De préférence, le polymère thermoplastique est un 30 polymère méthacrylique comprenant au moins 50 % en poids de méthacrylate de méthyle. Un procédé de préparation d'une composition selon l'invention comprend une étape de mélange des composés 35 respectifs. Un procédé de préparation de la composition selon l'invention consiste à mélanger un composant comprenant - 14 - la phase élastomère composée de séquences macromoléculaires de nature flexible avec l'ingrédient actif en tant que composé actif odorant.

Les deux composants peuvent être chauffés si nécessaire pendant le mélange. Un mélange peut également être obtenu par mélange à sec d'une résine solide comprenant la phase élastomère composée de séquences macromoléculaires de nature flexible et l'ingrédient actif solide en tant que composé actif odorant. La composition selon l'invention peut être transformée par moulage par injection, extrusion, coextrusion ou moulage par extrusion/soufflage pour la préparation de pièces, de profilés, de feuilles ou de films, par exemple, ou pour la production d'un article.

Les articles de l'invention peuvent par exemple être sous la forme d'une plaque, d'un bloc, d'un film, d'un tube ou d'un profilé. Un autre procédé de préparation d'une composition selon l'invention comprend les étapes de mélange du ou des ingrédients actifs en tant que composé actif odorant avec au moins un monomère et des séquences macromoléculaires de nature flexible, suivi par un'e étape de polymérisation.

Un exemple de ce procédé de préparation d'une composition selon l'invention serait une polymérisation de plaque coulée selon laquelle l'ingrédient actif en tant que composé actif odorant est mélangé avec le monomère ou les monomères et les autres ingrédients avant la polymérisation. - 15 - Les articles selon l'inve'ntion peuvent être transparents et comprendre un objet non transparent. Un exemple d'un article sous la forme d'un bloc serait un bloc constitué de la composition selon l'invention comprenant un PMMA transparent comprenant des domaines élastomères et contenant une rose, l'objet diffusant l'odeur d'une rose en raison de l'ajout d'une fragrance ayant l'odeur d'une rose avant la polymérisation.

Un autre article serait un point de vente pour parfums constitué de PMMA transparent. Le poids moléculaire moyen en poids du composé polymère 15 peut être mesuré par chromatographie d'exclusion stérique (CES). Les températures de transition vitreuse (Tg) des polymères sont mesurées avec un équipement capable de 20 réaliser une analyse thermomécanique. Un RDAII « RHEOMETRICS DYNAMIC ANALYSER » proposé par la société Rheometrics a été utilisé. L'analyse thermomécanique mesure précisément les modifications viscoélastiques d'un échantillon en fonction de la température, de la 25 contrainte ou de la déformation appliquée. L'appareil enregistre en continu la déformation de l'échantillon, en maintenant la contrainte fixe, pendant un programme contrôlé dé variation de la température. 30 Les résultats sont obtenus par représentation, en fonction de la température, du module élastique (G'), du module de perte et du tan delta. La Tg est la valeur de température la plus élevée lue sur la courbe tan delta, lorsque la dérivée de tan delta est égale à 35 zéro. [Exemples.] - 16 - La série d'exemples concerne la préparation de plaque de PMMA comprenant un ingrédient actif (composé actif odorant). Une plaque comprend des domaines élastomères, plaque comparative ne comprend pas de domaines 5 élastomères. Les plaques de PMMA sont préparées par polymérisation par coulage de MMA. Exemple 1 10 Une solution est préparée dans une fiole en verre de 1 litre de 67,4 g de solution de Flexibloc CS (copolymère séquencé réactif comprenant une séquence élastomère, commercialisé par ARKEMA), 365 g de méthacrylate de méthyle, 2,5 g de diméthacrylate de 15 butanediol, 0,306 g de VAZO 88 (initiateur radicalaire commercialisé par DuPont), 0,45 g de Tinuvin B3018FF (CIBA/BASF) et 4,5 g d'anthranylate de méthyle (en tant que composé actif odorant). Cette solution est agitée pendant 30 minutes. 20 La solution est dévolatilisée sous pression réduite de 200 mbar pendant 15 minutes. La pression réduite est contrôlée de manière à ce que les gaz dissous soient volatilisés, mais en même temps à ce que l'évaporation 25 du monomère soit évitée ou faible. Cette solution dévolatilisée est introduite dans un moule constitué par deux plaques de verre (10 mm d'épaisseur et 30 cm x 30 cm) séparées par un joint 30 circulaire de PVC plastifié de 5 mm de diamètre, tout l'équipement généraleMent utilisé pour la préparation de plaques coulées et bien connu de l'homme du métier. L'ensemble est maintenu ensemble par des pinces métalliques distribuées autour du bord du moule. 35 Le moule est fermé et introduit dans un four ventilé à mélange d'air. Un premier cycle d'une température de 70 °C est maintenu pendant T6 heures, suivi par une - 17 - augmentation de la température à 125 °C pendant 2 heures, un maintien de la température à 125 °C pendant 1 heure, et une diminution à une température de 30 °C pendant 1 heure.

Le moule est désassemblé et une plaque de PMMA ayant une odeur caractéristique d'anthranylate de méthyle est obtenue. L'odeur est encore présente après 4 semaines.

Exemple comparatif Une solution est préparée dans une fiole en verre de 1 litre de 434 g de méthacrylate de méthyle, 0,147 g de VAZO 88 (initiateur radicalaire commercialisé par 15 DuPont), 0,016 g de terpinolène, 0,135 g de Tinuvin B3018FF (CIBA/BASF) et 4,5 g d'anthranylate de méthyle (en tant que composé actif odorant). Cette solution est agitée pendant 30 minutes.

20 La dévolatilisation et la polymérisation selon procédé de plaque coulée sont réalisées comme dans l'exemple 1. Aucune odeur n'est détectée, même directement après le désassemblage du moule. 25

Claims (14)

1. REVENDICATIONS1. Composition comprenant : - une phase élastomère composée de séquences macromoléculaires de nature flexible ayant une température de transition vitreuse inférieure à 20 °C et 10 au moins un ingrédient actif en tant que composé actif odorant qui est une molécule organique ayant un poids moléculaire d'au moins 16 g/mol et un seuil d'odeur dans l'air d'au moins 0,5 ppb. 15
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite phase élastomère composée de séquences macromoléculaires est formée à partir de séquences d'un copolymère à blocs. 20
3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que ladite phase élastomère composée de séquences macromoléculaires est formée à partir de de blocs 25 d'un copolymère à blocs acrylique.
4. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que ledit copolymère à blocs acrylique a une formule générale (A)'13, dans laquelle : 30 - n est un entier supérieur ou égal à 1, - A est : un homo- ou copolymère acrylique ou méthacrylique ayant une Tg supérieure à 50 °C, 35 de préférence supérieure à 80 °C, ou du polystyrène, ou un copolymère acrylique/styrène ou méthacrylique/styrène ; A est de préférence choisi parmi le méthacrylate de méthyle (MMA),- 19 - le méthacrylate de phényle, le méthacrylate de benzyle ou le méthacrylate d'isobornyle ; de préférence, le bloc A est le PMMA ou le PMMA modifié avec des comonomères acryliques ou méthacryliques ; B est un homo- ou copolymère acrylique ou méthacrylique ayant une Tg inférieure à 20 °C, de préférence comprenant des monomères choisis parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de butyle (BuA), l'acrylate d'éthylhexyle ou le méthacrylate de butyle, de manière davantage préférée l'acrylate de butyle, lesdits monomères représentant au moins 50 % en poids, de préférence 70 % en poids de B.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les séquences macromoléculaires est formée à partir de de blocs d'un copolymère à blocs acrylique ledit copolymère à blocs acrylique a une formule générale (A) ,,B et le bloc B a un poids moléculaire moyen en poids compris entre 10 000 g/mol et 500 000 g/mol.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le ou les ingrédients actifs en tant que composé actif odorant sont présents à hauteur de 1 ppm à 10 % en poids.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la phase élastomère de la composition représente au moins 1 % en poids.- 20 -
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle comprend un autre polymère P.
9. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que ledit autre polymère P est un polymère thermoplastique.
10. 10. Procédé de préparation d'une composition selon 10 l'une quelconque des revendications 1 à 9, comprenant une étape de mélange des composés respectifs.
11. 11. Procédé de préparation d'une composition selon 15 l'une quelconque des revendications 1 à 9, comprenant les étapes de mélange du ou des ingrédients actifs en tant que composé actif odorant avec au moins un monomère et des séquences macromoléculaires de nature flexible, suivi par 20 une étape de polymérisation.
12. 12. Articles comprenant une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9. 25
13. 13. Article selon la revendication 12 sous la forme d'une plaque, d'un bloc, d'un film, d'un tube ou d'un profilé.
14. 14. Utilisation d'une composition selon l'une 30 quelconque des revendications 1 à 9 pour la fabrication d'un article.