FR3068607A1 - Procede de preparation d'emulsions de pickering a partir de particules biosourcees - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne un procédé de préparation d'une émulsion de Pickering comprenant les étapes suivantes : a) la préparation d'une poudre végétale d'au moins une espÚce oléagineuse ; b) l'addition de ladite poudre végétale - soit dans une phase aqueuse pour obtenir une suspension (S), - soit dans une phase huileuse pour obtenir une suspension (S'), suivie de l'incorporation - soit d'huile dans la suspension (S) pour obtenir une émulsion de type huile-dans-eau , - soit d'eau dans la suspension (S') pour obtenir une émulsion de type eau-dans-huile ; et c) l'agitation de l'émulsion obtenue à l'issue de l'étape précédente.
Description
PROCĂDĂ DE PRĂPARATION DâĂMULSIONS DE PICKERING Ă PARTIR DE PARTICULES BIOSOURCĂES
La prĂ©sente invention a pour objet un procĂ©dĂ© de prĂ©paration dâĂ©mulsions de Pickering obtenues Ă partir de particules biosourcĂ©es. Elle a plus particuliĂšrement pour objet un procĂ©dĂ© de prĂ©paration dâĂ©mulsions Ă partir de poudres vĂ©gĂ©tales, ainsi que les Ă©mulsions ainsi obtenues et leurs utilisations, de prĂ©fĂ©rence dans le domaine cosmĂ©tique, agroalimentaire ou dans les revĂȘtements routiers en Ă©mulsion Ă base de bitume.
Une Ă©mulsion consiste en un mĂ©lange de deux liquides non miscibles entre eux rendu stable dans le temps grĂące Ă un Ă©mulsifiant. Les Ă©mulsions sont en gĂ©nĂ©ral rĂ©parties en deux catĂ©gories, les Ă©mulsions dites « eau-dans-huile >>, oĂč des gouttelettes dâeau sont en suspension dans une phase huileuse, et les Ă©mulsions dites « huile-dans-eau >>, oĂč des gouttelettes dâhuile sont en suspension dans une phase aqueuse. Le lait, le beurre et la vinaigrette sont des exemples dâĂ©mulsions courantes dans le domaine de lâagroalimentaire.
Les Ă©mulsifiants, aussi appelĂ©s Ă©mulsionnants, tensioactifs ou agents de surfaces, sont des composĂ©s capables de stabiliser les Ă©mulsions au cours du temps. Ces composĂ©s peuvent ĂȘtre dâorigine artificielle, tels que des polymĂšres synthĂ©tiques, ou bien dâorigine naturelle, tels que les phospholipides ou les protĂ©ines.
A lâheure actuelle, on observe, notamment dans le domaine de lâagroalimentaire et de la cosmĂ©tique, une Ă©limination progressive des tensioactifs synthĂ©tiques jugĂ©s nocifs pour la santĂ© et lâenvironnement. Il existe donc un rĂ©el besoin de nouveaux Ă©mulsifiants dâorigine naturelle (biosourcĂ©s).
Des particules solides amphiphiles sont aussi employĂ©es pour stabiliser les Ă©mulsions. Les systĂšmes obtenus, appelĂ©s Ă©mulsions de Pickering, sont souvent dotĂ©s dâune stabilitĂ© cinĂ©tique hors du commun (F. Leal-Calderon, V. Schmitt, Solidstabilized Ă©mulsions, Current Opinion in Colloid and Interface Science, 13, 217-227 (2008)). Les particules solides sont capables de sâadsorber fortement et irrĂ©versiblement Ă lâinterface des phases non miscibles, formant une couche rigide et Ă©paisse capable dâempĂȘcher durablement les phĂ©nomĂšnes de destruction des Ă©mulsions tels que la recombinaison des gouttes (coalescence).
Il est connu que des particules solides naturelles peuvent ĂȘtre utilisĂ©es pour stabiliser des Ă©mulsions. La demande FR 2 794 466 dĂ©crit lâutilisation de fibrilles de cellulose pour la stabilisation dâune Ă©mulsion huile-dans-eau exempte de tensioactif pour une application cosmĂ©tique. Toutefois, ce type de particules solides prĂ©sente lâinconvĂ©nient de ne pas pouvoir ĂȘtre utilisĂ© pour des applications alimentaires (humaines ou animales).
La demande EP 2 775 862 dĂ©crit lâutilisation de particules de cacao capables de stabiliser des Ă©mulsions pour la prĂ©paration de produits alimentaires, sans utilisation dâĂ©mulsifiants additionnels. Lâun des inconvĂ©nients de ces particules est que leur application est limitĂ©e Ă des produits ayant un goĂ»t de chocolat, afin de satisfaire le consommateur final.
Il existe donc actuellement un besoin de disposer dâĂ©mulsions stables de type Pickering pouvant ĂȘtre utilisĂ©es dans tout domaine dâapplication.
La prĂ©sente invention a pour but de fournir une Ă©mulsion de Pickering stable pouvant ĂȘtre utilisĂ©e dans divers domaines dâapplication notamment cosmĂ©tique, alimentaire ou dans des revĂȘtements Ă base de bitume ou de toute autre substance hydrophobe.
Un autre but de lâinvention consiste Ă fournir un moyen de stabilisation dâĂ©mulsions de Pickering obtenues Ă partir de particules biosourcĂ©es.
Un autre but de lâinvention consiste Ă fournir un procĂ©dĂ© de prĂ©paration dâĂ©mulsions de Pickering stables Ă partir de particules biosourcĂ©es.
Ainsi, la prĂ©sente invention concerne un procĂ©dĂ© de prĂ©paration dâune Ă©mulsion de Pickering comprenant les Ă©tapes suivantes :
a) la prĂ©paration dâune poudre vĂ©gĂ©tale dâau moins une espĂšce olĂ©agineuse ;
b) lâaddition de ladite poudre vĂ©gĂ©tale
- soit dans une phase aqueuse pour obtenir une suspension (S),
- soit dans une phase huileuse pour obtenir une suspension (Sâ), suivie de lâincorporation
- soit dâhuile dans la suspension (S) pour obtenir une Ă©mulsion de type huiledans-eau,
- soit dâeau dans la suspension (Sâ) pour obtenir une Ă©mulsion de type eaudans-huile ; et
c) lâagitation de lâĂ©mulsion obtenue Ă lâissue de lâĂ©tape prĂ©cĂ©dente.
Comme indiqué ci-dessus, une émulsion de Pickering est une émulsion dans laquelle des particules solides sont employées pour stabiliser deux liquides non miscibles.
Les Ă©mulsions de Pickering selon lâinvention comprennent des particules de poudre vĂ©gĂ©tale dâau moins une espĂšce olĂ©agineuse. Les inventeurs ont constatĂ© de façon surprenante que ces particules spĂ©cifiques permettent la stabilisation desdites Ă©mulsions.
Le procĂ©dĂ© de prĂ©paration des Ă©mulsions de Pickering selon lâinvention comprend donc une Ă©tape dâaffinage de particules dâespĂšces olĂ©agineuses permettant lâobtention dâune poudre vĂ©gĂ©tale, une Ă©tape dâintroduction de la poudre vĂ©gĂ©tale dans lâune des phases puis lâajout de la seconde phase, et une Ă©tape dâagitation permettant un apport dâĂ©nergie au mĂ©lange « eau dans huile >> ou « huile dans eau >> contenant la poudre vĂ©gĂ©tale afin dâobtenir une Ă©mulsion stabilisĂ©e.
Etape a)
LâĂ©tape a) du procĂ©dĂ© consiste Ă affiner des particules dâau moins une espĂšce olĂ©agineuse, de prĂ©fĂ©rence de tourteaux dâespĂšces olĂ©agineuses, afin dâobtenir une poudre vĂ©gĂ©tale.
Selon un mode de rĂ©alisation, la poudre vĂ©gĂ©tale est obtenue Ă partir de graines dâespĂšces olĂ©agineuses, de coques dâespĂšces olĂ©agineuses, de pellicules dâespĂšces olĂ©agineuses, de tourteaux dâespĂšces olĂ©agineuses et de leurs mĂ©langes.
Selon un mode particuliĂšrement prĂ©fĂ©rĂ©, la poudre vĂ©gĂ©tale de lâĂ©tape a) est obtenue Ă partir de tourteaux dâespĂšces olĂ©agineuses.
De prĂ©fĂ©rence, les espĂšces olĂ©agineuses sont choisies dans le groupe constituĂ© du colza, du tournesol, du soja, du lin, du chanvre, du pois, de la fĂšverole, du lupin, du ricin, de lâolive, de lâamande, du germe de maĂŻs, du pavot, du sĂ©same, de la noix, du noyau de palmier Ă huile, de la navette, du carthame, et de leurs mĂ©langes.
De prĂ©fĂ©rence, lâĂ©tape a) consiste en une Ă©tape de traitement mĂ©canique en voie sĂšche ou humide. Cette premiĂšre Ă©tape a pour but dâaffiner le diamĂštre moyen des particules.
Parmi les traitements mĂ©caniques pouvant ĂȘtre mis en oeuvre selon lâinvention, on peut citer les techniques suivantes : hĂ©lices, homogĂ©nĂ©isation Ă haute pression, ou encore broyage Ă billes ou Ă meule.
De prĂ©fĂ©rence, lâĂ©tape a) est effectuĂ©e au moyen dâun broyeur universel.
Le terme « broyage >> signifie que le matĂ©riau est soumis Ă des effets de frappe, de cisaillement et de percussion au sein dâun appareil de broyage.
Le terme « tamisage >> signifie quâil est possible de sĂ©lectionner la finesse de broyage dĂ©sirĂ©e. En gĂ©nĂ©ral la finesse de broyage de la matiĂšre premiĂšre peut ĂȘtre choisie entre 0,12 et 10 mm au moyen de tamis interchangeables. Les tamis couramment employĂ©s dans des broyeurs prĂ©sentent des ouvertures de 120 pm, 200 pm, 250 pm, 500 pm, 750 pm, 1 mm, 1,5 mm, 2 mm, 3 mm, 4 mm, 5 mm, 6 mm, 8mm et 10 mm.
De prĂ©fĂ©rence, le broyage et le tamisage selon lâĂ©tape a) sont effectuĂ©s par un broyeur Ă 120 pm.
Ainsi, lâĂ©tape a) permet dâobtenir une poudre vĂ©gĂ©tale sous forme de particules de taille adaptĂ©e.
Selon un mode de réalisation, la poudre végétale ainsi obtenue est sous forme de particules de taille moyenne comprise entre 0,1 pm et 100 pm, et de préférence entre 0,5 pm et 50 pm.
Selon lâinvention, le terme « taille moyenne >> dĂ©signe le diamĂštre moyen en nombre des particules.
La rĂ©partition en taille des particules est dĂ©terminĂ©e par analyse statistique dâimages (par exemple par microscopie optique, objectif x60, 2 images de 119x88pm). La plus grande dimension de toutes les particules prĂ©sentes sur les images est relevĂ©e. Le nombre total de particules varie dâun Ă©chantillon Ă lâautre mais nâest jamais infĂ©rieur Ă 100.
De prĂ©fĂ©rence, lâaffinage consiste en une Ă©tape de broyage et de tamisage des tourteaux dâespĂšces olĂ©agineuses afin dâobtenir une poudre vĂ©gĂ©tale.
La poudre vĂ©gĂ©tale obtenue aprĂšs lâĂ©tape a) est produite de prĂ©fĂ©rence Ă partir de tourteaux de tournesol, de colza ou de lupin.
Le terme « tourteau >> dĂ©signe des coproduits solides obtenus aprĂšs broyage des graines olĂ©agineuses et extraction par solvant des huiles. Les tourteaux sont gĂ©nĂ©ralement valorisĂ©s comme source dâalimentation protĂ©ique pour le bĂ©tail. Les tourteaux ainsi obtenus sont ensuite broyĂ©s et tamisĂ©s afin de produire une poudre.
Etape b)
LâĂ©tape b) consiste Ă ajouter la poudre obtenue Ă lâissue de lâĂ©tape a) dans une phase huileuse ou aqueuse pour prĂ©parer une Ă©mulsion.
LâĂ©tape b) peut consister Ă additionner la poudre vĂ©gĂ©tale dans une phase aqueuse pour obtenir une suspension (S) suivie de lâincorporation dâhuile dans ladite suspension (S), pour obtenir une Ă©mulsion huile-dans-eau.
LâĂ©tape b) peut consister Ă additionner la poudre vĂ©gĂ©tale dans une phase huileuse pour obtenir une suspension (Sâ) suivie de lâincorporation dâeau dans ladite suspension (Sâ), pour obtenir une Ă©mulsion eau-dans-huile.
De prĂ©fĂ©rence, lâĂ©mulsion est de type huile-dans-eau.
De prĂ©fĂ©rence, lâĂ©mulsion contient de 5% Ă 40% dâhuile et de 60% Ă 95% dâeau, plus prĂ©fĂ©rentiellement de 10% Ă 30% dâhuile et de 70% Ă 90% dâeau, par rapport au poids total de ladite Ă©mulsion.
Selon un mode de rĂ©alisation, la phase aqueuse de lâĂ©mulsion est tamponnĂ©e. De prĂ©fĂ©rence, la phase aqueuse prĂ©sente un pH compris entre 5 et 9, plus prĂ©fĂ©rentiellement entre 6 et 8.
Le tampon employĂ© peut ĂȘtre nâimporte quel type de tampon. De prĂ©fĂ©rence, le tampon employĂ© est un sel inorganique et/ou un mĂ©lange de sels inorganiques, plus prĂ©fĂ©rentiellement le tampon contient 0,1 M de tampon phosphate (KH2PO4/K2HPO4)
Etape c)
LâĂ©tape c) du procĂ©dĂ© selon lâinvention consiste Ă apporter de lâĂ©nergie au mĂ©lange obtenu Ă lâissue de lâĂ©tape b), contenant la poudre vĂ©gĂ©tale, afin dâobtenir une Ă©mulsion stabilisĂ©e.
Par dĂ©finition, une Ă©mulsion est constituĂ©e de fines gouttes dâune phase dispersĂ©e dans une phase dispersante continue, non miscible avec la premiĂšre.
LâĂ©tape c) dâagitation consiste Ă apporter de lâĂ©nergie Ă lâĂ©mulsion obtenue Ă lâissue de lâĂ©tape b) pour stabiliser ladite Ă©mulsion. Une telle Ă©tape peut Ă©galement ĂȘtre assimilĂ©e Ă une Ă©tape dâĂ©mulsification.
LâĂ©tape c) peut ĂȘtre effectuĂ©e par divers moyens.
Selon un mode de rĂ©alisation, lâĂ©tape c) est effectuĂ©e au moyen dâun agitateur de type rotor/stator.
De façon générale, un agitateur rotor/stator comporte une partie mobile, appelée rotor, fixée sur une partie immobile, appelée stator, et capable de provoquer une agitation dans un milieu.
Selon un mode de rĂ©alisation, lâĂ©tape c) est effectuĂ©e au moyen dâun appareil Ă ultrasons.
De façon gĂ©nĂ©rale, lâutilisation dâultrasons est un moyen efficace et Ă©conome en Ă©nergie pour apporter un stress mĂ©canique et une Ă©nergie intenses Ă des mĂ©langes de solutions telles que des mĂ©langes de poudre et de liquide
Selon un mode de rĂ©alisation, lâĂ©tape c) est effectuĂ©e au moyen dâun homogĂ©nĂ©isateur Ă haute pression.
De façon gĂ©nĂ©rale, un homogĂ©nĂ©isateur Ă haute pression est un appareil comportant de nombreux pistons qui permettent de faire varier la pression au sein du milieu, provoquant des effets de vide, des effets dâentrainement et ou des effets de cisaillement.
De prĂ©fĂ©rence, la pression dâhomogĂ©nĂ©isation de lâhomogĂ©nĂ©isateur Ă haute pression est comprise entre 50 bar et 1 000 bar, de prĂ©fĂ©rence entre 100 bar et 300 bar.
Lâutilisation dâun homogĂ©nĂ©isateur Ă haute pression est particuliĂšrement avantageuse en ce quâelle permet dâobtenir des tailles de poudre plus fine et des tailles de gouttes plus petites. Ce mode de rĂ©alisation permet ainsi dâobtenir des Ă©mulsions plus stables dans le temps.
Selon un mode de rĂ©alisation, lâĂ©tape c) est effectuĂ©e au moyen dâun broyeur Ă billes.
De façon gĂ©nĂ©rale, les broyeurs Ă billes sont des appareils capables de broyer en faisant intervenir des effets de friction et dâimpacts multiples entre lâĂ©chantillon, les billes et les parois internes du bol ou du mortier. Les broyeurs Ă billes sont des appareils adaptĂ©s au processus de mĂ©lange et dâhomogĂ©nĂ©isation.
La prĂ©sente invention concerne Ă©galement une Ă©mulsion de Pickering susceptible dâĂȘtre obtenue selon le procĂ©dĂ© tel que dĂ©fini ci-dessus.
Selon un mode de rĂ©alisation, les Ă©mulsions de Pickering selon lâinvention comprennent des gouttes de taille infĂ©rieure Ă 30 pm, de prĂ©fĂ©rence comprise entre 0,5 pm et 10 pm.
Selon lâinvention, le terme « taille >> dĂ©signe ici le diamĂštre moyen en volume (D4j3) des gouttes de lâĂ©mulsion, dĂ©terminĂ© par granulomĂ©trie laser.
La prĂ©sence de particules solides au sein des Ă©mulsions faussant la mesure de granulomĂ©trie classique, celles-ci sont dĂ©tachĂ©es des interfaces des gouttes par dilution et agitation de lâĂ©mulsion dans une solution contenant un agent tensioactif, le dodĂ©cyl sulfate de sodium (SDS), Ă 10%. En se fixant aux interfaces, le SDS provoque la dĂ©sorption des particules. Il devient alors aisĂ© de sĂ©parer les gouttes des particules par centrifugation. Une fois la sĂ©paration effectuĂ©e, la distribution granulomĂ©trique des gouttes est mesurĂ©e par granulomĂ©trie laser.
De façon générale, la stabilité des émulsions est fortement dépendante de la taille moyenne des gouttes de la phase dispersée, de la distribution granulométrique des gouttes et de leur répartition spatiale dans la phase dispersante.
La granulométrie a pour objet la mesure de la taille des particules ou des gouttes élémentaires dispersées dans la phase continue.
La taille des gouttes peut ĂȘtre mesurĂ©e au moyen dâun appareil de diffusion de la lumiĂšre. De prĂ©fĂ©rence, lâappareil employĂ© est un granulomĂštre laser.
Les gouttes peuvent ĂȘtre visualisĂ©es au moyen dâappareils de microscopie. De prĂ©fĂ©rence, lâappareil employĂ© est un microscope Ă contraste de phase.
La rĂ©partition des particules solides Ă la surface des gouttes peut ĂȘtre visualisĂ©e en utilisant un appareil capable de rĂ©vĂ©ler les propriĂ©tĂ©s de fluorescence des particules. De prĂ©fĂ©rence, lâappareil employĂ© est un microscope de fluorescence.
Il est apparu aux inventeurs que le choix du dispositif dâĂ©mulsification employĂ© au cours de lâĂ©tape c) telle que dĂ©crite ci-dessus avait un impact sur lâĂ©mulsion obtenue. Le dispositif dâĂ©mulsification employĂ© a Ă©galement un impact sur la taille des particules vĂ©gĂ©tales au sein des Ă©mulsions obtenues.
En particulier, lâutilisation dâun homogĂ©nĂ©isateur Ă haute pression est particuliĂšrement avantageuse en ce quâelle permet des particules de taille rĂ©duite.
De prĂ©fĂ©rence, les Ă©mulsions de Pickering selon lâinvention comprennent des particules de poudre vĂ©gĂ©tale prĂ©sentant une teneur en poids de protĂ©ines comprise entre 8% et 50% par rapport au poids total de particules de poudre vĂ©gĂ©tale.
La teneur en protĂ©ines est dĂ©terminĂ©e par dosage de la teneur en azote selon Kjeldhal ou selon Dumas (N=6,25, N Ă©tant le facteur conventionnel de conversion de lâazote total en protĂ©ines, dâaprĂšs NF EN ISO 16634),
Selon un mode de rĂ©alisation, dans les Ă©mulsions de Pickering selon lâinvention, le taux dâancrage des particules vĂ©gĂ©tales Ă lâinterface entre les deux phases de lâĂ©mulsion est compris entre 60% et 95%, de prĂ©fĂ©rence compris entre 70% et 90%.
Le taux dâancrage est dĂ©fini comme le rapport massique entre les particules vĂ©gĂ©tales adsorbĂ©es aux interfaces et la masse totale de particules utilisĂ©es pour fabriquer lâĂ©mulsion. Un taux dâancrage infĂ©rieur Ă 100% rĂ©vĂšle la prĂ©sence de particules libres dans la phase continue.
Par exemple, le taux dâancrage est dĂ©terminĂ© par pesĂ©e des particules non ancrĂ©es Ă la surface des gouttes. Les gouttes dĂ©corĂ©es de particules sont sĂ©parĂ©es de la phase aqueuse contenant les particules non ancrĂ©es par crĂ©mage naturel (environ 3 jours). La crĂšme est prĂ©levĂ©e et la phase aqueuse est retirĂ©e par lyophilisation pour obtenir les particules non ancrĂ©es qui sont alors pesĂ©es. Le taux dâancrage est calculĂ© par diffĂ©rence :
ta = 100*(masse de particules totales - masse de particules non ancrées) / (masse de particules totales)
Les Ă©mulsions obtenues selon lâinvention sont avantageuses en ce quâelles prĂ©sentent une taille de gouttes, un taux dâancrage et une stabilitĂ© contrĂŽlĂ©e par le procĂ©dĂ© de lâinvention.
Selon lâinvention, la taille des gouttes des Ă©mulsions obtenues peut ĂȘtre contrĂŽlĂ©e par la masse de particules initialement introduites.
Selon lâinvention, la taille des gouttes des Ă©mulsions obtenues peut Ă©galement ĂȘtre contrĂŽlĂ©e par la fraction volumique dâhuile ou encore par la pression dâhomogĂ©nĂ©isation.
La prĂ©sente invention concerne Ă©galement lâutilisation dâune Ă©mulsion de
Pickering telle que dĂ©finie ci-dessus dans des compositions cosmĂ©tiques, agroalimentaires ou des revĂȘtements Ă base de bitume.
La présente invention concerne donc également une composition cosmétique comprenant au moins une émulsion de Pickering telle que définie ci-dessus.
La présente invention concerne donc également une composition agroalimentaire comprenant au moins une émulsion de Pickering telle que définie ci-dessus.
La présente invention concerne donc également une composition de bitume 10 comprenant au moins une émulsion de Pickering telle que définie ci-dessus.
La prĂ©sente invention concerne Ă©galement lâutilisation dâune poudre vĂ©gĂ©tale dâau moins une espĂšce olĂ©agineuse, notamment de tourteaux dâespĂšces olĂ©agineuses, pour stabiliser une Ă©mulsion eau-dans-huile ou huile-dans-eau, ladite 15 Ă©mulsion comprenant des gouttes de taille infĂ©rieure Ă 30 pm, de prĂ©fĂ©rence comprise entre 0,5 pm et 10 pm.
EXEMPLES
Exemple 1 : PrĂ©paration dâune Ă©mulsion de Pickering au moyen dâun agitateur rotor-stator
La poudre vĂ©gĂ©tale est obtenue Ă partir de graines olĂ©agineuses de colza, dĂ©lipidĂ©es Ă lâhexane, broyĂ©es/tamisĂ©es Ă 120 pm, triĂ©es par centrifugation pour Ă©liminer les grosses particules susceptibles dâobstruer les appareils (une dispersion Ă 10% de colza est centrifugĂ©e 10min Ă 54xg oĂč g est lâaccĂ©lĂ©ration de la pesanteur, la phase supĂ©rieure est lyophilisĂ©e pour rĂ©cupĂ©rer la poudre dite « triĂ©e »). Cette poudre vĂ©gĂ©tale est introduite dans une phase aqueuse (eau distillĂ©e tamponnĂ©e Ă pH 7 par un tampon phosphate Ă 0,1 M) Ă 2,5% massique. Ce mĂ©lange est agitĂ© au moyen dâun barreau magnĂ©tique pendant 20 minutes afin dâobtenir une dispersion. La dispersion est ensuite agitĂ©e 2 min au moyen dâun agitateur de type rotor/stator (Ultra-Turrax T25 digital) Ă 6 000 tpm (rotation par minute). La phase huileuse (huile de tournesol, 20% massique de lâĂ©mulsion totale) est progressivement additionnĂ©e au mĂ©lange une fois lâagitation augmentĂ©e Ă 8 000 tpm. La vitesse est ensuite augmentĂ©e Ă 12 000 tpm et le mĂ©lange est soumis Ă cette vitesse 10 min supplĂ©mentaires afin dâobtenir une Ă©mulsion.
LâĂ©mulsion est stable pendant 14 jours, avec une taille moyenne des gouttes en volume de 20 pm. AprĂšs 14 jours, lâĂ©mulsion est dĂ©stabilisĂ©e, une couche dâhuile est visible en surface. Les particules sont adsorbĂ©es Ă la surface des gouttes mais sont mal rĂ©parties, et 31% dâentre elles ne sont pas aux interfaces.
Exemple 2 : PrĂ©paration dâune Ă©mulsion de Pickering au moyen dâun dispositif Ă ultrasons
La poudre vĂ©gĂ©tale (identique Ă lâexemple 1) Ă 2,5% massique par rapport Ă la phase aqueuse est ajoutĂ©e Ă la phase aqueuse (78% de lâĂ©mulsion totale, eau distillĂ©e tamponnĂ©e Ă pH 7 par un tampon phosphate Ă 0,1 M), puis la phase huileuse (20% de lâĂ©mulsion totale, huile de tournesol) est Ă©galement ajoutĂ©e. Le mĂ©lange (10 mL) est agitĂ© manuellement puis au moyen dâune sonde Ă ultrasons (CE Converter 120C), rĂ©glĂ©e sur 10W, avec un rapport cyclique de 80%, et une durĂ©e de 5 minutes, afin dâobtenir une Ă©mulsion.
LâĂ©mulsion est stable pendant 30 jours, avec une taille moyenne en volume des gouttes de 3 pm. Les gouttes coalescent ensuite pour atteindre 15 pm avant lâapparition dâune couche dâhuile, signe dâune dĂ©stabilisation. Les particules sont adsorbĂ©es Ă la surface des gouttes et bien rĂ©parties, la fluorescence Ă©tant homogĂšne. Seules 10% dâentre elles ne sont pas aux interfaces.
Exemple 3 : PrĂ©paration dâune Ă©mulsion de Pickering au moyen dâun homogĂ©nĂ©isateur haute pression
Un volume donnĂ© (20 ml) dâĂ©mulsion obtenue au moyen dâun agitateur rotorstator (Ă©mulsion de lâexemple 1) est introduit dans le rĂ©servoir de lâhomogĂ©nĂ©isateur haute pression (Microfluidizer M-110S). LâhomogĂ©nĂ©isation est effectuĂ©e avec une pression dâentrĂ©e de 3,44 bar et avec une pression dans la chambre de 801 bar. LâĂ©mulsion subit 20 coups de pistons. Lâappareil fonctionne en circuit fermĂ© et chaque Ă©mulsion effectue en moyenne 6 passages dans lâappareil.
LâĂ©mulsion est stable pendant plus de 90 jours, avec une moyenne de taille en volume de gouttes de 4 pm. Les particules sont adsorbĂ©es Ă la surface des gouttes et bien rĂ©parties, la fluorescence Ă©tant homogĂšne. Seules 7% dâentre elles ne sont pas aux interfaces.
Exemple 4 : ContrÎle de la taille des gouttes par la quantité de poudre végétale
Plusieurs Ă©mulsions sont rĂ©alisĂ©es dâaprĂšs le protocole de lâexemple 3. Seule la quantitĂ© de poudre dans la phase aqueuse varie de 1% Ă 15% de particules de colza (mĂȘme traitement que lâexemple 3) par rapport Ă la phase aqueuse. Lâinverse du diamĂštre moyen en surface (D(3,2)) est tracĂ© en fonction de la masse de particules vĂ©gĂ©tales initialement introduite. En effet, plus cette quantitĂ© de poudre vĂ©gĂ©tale augmente, plus le diamĂštre moyen des gouttes de lâĂ©mulsion obtenue diminue. Lâinverse du diamĂštre moyen en surface est proportionnel Ă la masse de particules. La quantitĂ© de particules initialement introduite permet donc de maĂźtriser prĂ©cisĂ©ment la taille moyenne (en surface et en volume) des gouttes.
| %/phase aqueuse | Masse de particules (g) | D(3,2) Ă J0 (qm) | D(4,3) Ă J0 (ÎŒÎčÏÎč) |
| 1% | 0,16 | 5,36 | 8,28 |
| 2,5% | 0,40 | 3,40 | 5,26 |
| 5% | 0,80 | 1,61 | 1,81 |
| 7,5% | 1,2 | 1,07 | 1,15 |
| 10% | 1,6 | 0,77 | 1,06 |
| 12,5% | 2,05 | 0,59 | 0,69 |
| 15% | 2,40 | 0,54 | 0,63 |
La taille moyenne des gouttes des Ă©mulsions peut donc ĂȘtre contrĂŽlĂ©e. Dans les conditions de lâexemple prĂ©sentĂ©, soit 20% dâhuile par rapport Ă la phase aqueuse, avec des particules de colza broyĂ©es, tamisĂ©es Ă 120 pm et triĂ©es par centrifugation et avec une Ă©mulsification rĂ©alisĂ©e au moyen dâun homogĂ©nĂ©isateur Ă haute pression Ă 801 bar, il est possible dâobtenir prĂ©cisĂ©ment des Ă©mulsions dans une gamme de 0,6 pm Ă 8,3 pm (D(4,3)) avec une gamme de 1% Ă 15% de particules vĂ©gĂ©tales par rapport Ă la phase aqueuse.
Exemple 5 : ContrÎle de la taille des gouttes par la pression appliquée par homogénéisation à haute pression
La poudre vĂ©gĂ©tale de colza de lâexemple 3 est utilisĂ©e pour obtenir deux Ă©mulsions fabriquĂ©es dâaprĂšs le protocole de lâexemple 3, lâune est obtenue avec une pression de 801 bar, lâautre Ă une pression de 240 bar. Les deux sont Ă 5% de particules vĂ©gĂ©tales par rapport Ă la phase aqueuse.
| Pression | D(4,3) Ă J71 (pm) |
| 800 bar | 1,1 |
| 240 bar | 3,4 |
La pression dâĂ©mulsification permet bien de jouer sur la taille des gouttes et donc sur les propriĂ©tĂ©s des Ă©mulsions. Une Ă©mulsification Ă 240 bar permet Ă©galement dâobtenir une Ă©mulsion trĂšs stable dans le temps (minimum 71 jours), et relativement fine.
Claims (11)
1. ProcĂ©dĂ© de prĂ©paration dâune Ă©mulsion de Pickering comprenant les Ă©tapes suivantes :
a) la prĂ©paration dâune poudre vĂ©gĂ©tale dâau moins une espĂšce olĂ©agineuse ;
b) lâaddition de ladite poudre vĂ©gĂ©tale
- soit dans une phase aqueuse pour obtenir une suspension (S),
- soit dans une phase huileuse pour obtenir une suspension (Sâ), suivie de lâincorporation
- soit dâhuile dans la suspension (S) pour obtenir une Ă©mulsion de type huiledans-eau,
- soit dâeau dans la suspension (Sâ) pour obtenir une Ă©mulsion de type eaudans-huile ; et
c) lâagitation de lâĂ©mulsion obtenue Ă lâissue de lâĂ©tape prĂ©cĂ©dente.
2. ProcĂ©dĂ© de prĂ©paration dâune Ă©mulsion de Pickering selon la revendication 1, caractĂ©risĂ© en ce que la poudre vĂ©gĂ©tale est obtenue Ă partir de graines dâespĂšces olĂ©agineuses, de coques dâespĂšces olĂ©agineuses, de pellicules dâespĂšces olĂ©agineuses, de tourteaux dâespĂšces olĂ©agineuses et de leurs mĂ©langes.
3. ProcĂ©dĂ© de prĂ©paration dâune Ă©mulsion de Pickering selon lâune quelconque des revendications 1 ou 2, dans lequel les espĂšces olĂ©agineuses sont choisies dans le groupe constituĂ© du colza, du tournesol, du soja, du lin, du chanvre, du pois, de la fĂšverole, du lupin, du ricin, de lâolive, de lâamande, du germe de maĂŻs, du pavot, du sĂ©same, de la noix, du noyau de palmier Ă huile, de la navette, du carthame, et de leurs mĂ©langes
4. ProcĂ©dĂ© de prĂ©paration dâune Ă©mulsion de Pickering selon lâune quelconque des revendications 1 Ă 3, dans lequel lâĂ©tape a) consiste en une Ă©tape de traitement mĂ©canique en voie sĂšche ou humide.
5. ProcĂ©dĂ© de prĂ©paration dâune Ă©mulsion de Pickering selon lâune quelconque des revendications 1 Ă 4, dans lequel la poudre vĂ©gĂ©tale est sous forme de particules de taille moyenne comprise entre 0,5 pm et 50 pm.
6. ProcĂ©dĂ© de prĂ©paration dâune Ă©mulsion de Pickering selon lâune quelconque des revendications 1 Ă 5, dans lequel lâĂ©tape dâagitation c) est effectuĂ©e au moyen dâun agitateur de type rotor/stator, dâun appareil Ă ultrasons, dâun homogĂ©nĂ©isateur Ă haute pression ou dâun broyeur Ă billes.
7. Emulsion de Pickering susceptible dâĂȘtre obtenue selon le procĂ©dĂ© selon lâune quelconque des revendications 1 Ă 6.
8. Emulsion de Pickering selon la revendication 7, comprenant des gouttes de taille inférieure à 30 pm, de préférence comprise entre 0,5 pm et 10 pm.
9. Emulsion de Pickering selon la revendication 7 ou 8, dans laquelle les particules de poudre végétale présentent une teneur en poids de protéines comprise entre 8% et 50% par rapport au poids total de particules de poudre végétale.
10. Emulsion de Pickering selon lâune quelconque des revendications 7 Ă 9, dans laquelle le taux de particules vĂ©gĂ©tales Ă lâinterface entre les deux phases de lâĂ©mulsion est compris entre 60% et 95%, de prĂ©fĂ©rence compris entre 70% et 90%.
11. Utilisation dâune Ă©mulsion de Pickering selon lâune quelconque des revendications 7 Ă 10, dans des compositions cosmĂ©tiques, agroalimentaires ou de revĂȘtements en Ă©mulsion Ă base bitume.
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