FR2926989A1 - Composition cosmetique comprenant un copolymere vinylformamide / vinylformamine et un polymere anionique ou non ionique, ainsi que son utilisation pour le traitement capillaire - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable :- un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine, et- un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques.Cette composition comprend moins de 5% en poids au total de tensioactifs anioniques et de tensioactifs non ioniques.Elle peut être utilisée pour le coiffage des cheveux, et permet d'obtenir une tenue particulièrement durable de la coiffure ainsi que des propriétés de conditionnement des cheveux.

Description

B07/4103 FR - VMC OA 08027 / FB

Société Anonyme dite : L'OREAL Composition cosmétique comprenant un copolymère vinylformamide / vinylformamine et un polymère anionique ou non ionique, ainsi que son utilisation pour le traitement capillaire.

Invention de : Pascale COTHIAS Estelle MATHONNEAU Jonathan GAWTREY Composition cosmétique comprenant un copolymère vinylformamide / vinylformamine et un polymère anionique ou non ionique, ainsi que son utilisation pour le traitement capillaire.

La présente invention est relative à une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine et un ou plusieurs polymères anioniques ou non ioniques. La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des cheveux, notamment un procédé de fixation et/ou de mise en forme des cheveux mettant en oeuvre la composition précitée. La présente invention concerne enfin une utilisation de cette composition pour le traitement cosmétique capillaire, et en particulier pour le coiffage des cheveux, c'est-à-dire la mise en forme et/ou la fixation de la coiffure. Les produits de coiffage sont habituellement utilisés pour construire, structurer la coiffure et lui apporter une tenue durable. Ils se présentent usuellement sous forme de lotions, gels, mousses, crèmes, sprays, etc. Les compositions correspondantes comprennent généralement un ou plusieurs polymères filmogènes ou polymères fixants , dans un milieu cosmétiquement acceptable. Ces polymères permettent la formation d'un film gainant sur les cheveux, assurant ainsi le maintien de la coiffure.

Toutefois, les films de polymère fixant ainsi formés présentent l'inconvénient d'être relativement friables, ce qui limite dans le temps la tenue de la coiffure, et engendre la formation sur les cheveux de résidus inesthétiques. Ainsi, les produits de coiffage classiques conduisent à une fixation de la coiffure et des effets coiffants qui s'estompent progressivement au cours du temps. En particulier, lorsque le produit est appliqué le matin, les effets coiffants s'estompent au fur et à mesure dans la journée. Le lendemain, les effets coiffants sont faibles, voire inexistants.

Il existe donc un besoin pour des compositions capillaires permettant d'obtenir une fixation suffisante, notamment en terme d'effet plixant (rigidité des mèches), et durable de la coiffure, avec des effets coiffants persistant toute la journée voire plusieurs jours, tout en s'éliminant facilement au shampooing et en procurant un toucher cosmétique agréable. La demande de brevet internationale WO 96/03969 décrit d'une manière générale des compositions cosmétiques destinées à la fixation et/ou au conditionnement des cheveux, qui comprennent un homopolymère de vinylformamide ou un copolymère de vinylformamide et d'un ou plusieurs autres monomères vinyliques, en association avec au moins un ingrédient choisi parmi les agents conditionnants, les agents émulsifiants, les tensioactifs, les modificateurs de viscosité, les agents gélifiants, les agents opacifiants, les agents stabilisants, les conservateurs, les agents séquestrants, les agents chélatants, les agents nacrants, les agents clarifiants, les parfums, les colorants, les agents propulseurs, les solvants organiques et l'eau.

Par ailleurs, le brevet américain US 4 421 602 décrit des copolymères vinylformamide / vinylformamine, leur préparation et leur utilisation dans l'industrie papetière pour améliorer la rétention, le taux d'écoulement, et la floculation. La Demanderesse a maintenant découvert que, de manière surprenante, l'association d'un copolymère vinylformamide / vinylformamine avec un polymère anionique ou non ionique dans une composition cosmétique non lavante (c'est-à-dire à faible teneur en tensioactifs anioniques et non ioniques, voire exempte de tels tensioactifs) permettait d'obtenir une composition cosmétique capillaire apportant des propriétés de coiffage améliorées. Notamment, une telle association permet d'obtenir des produits de coiffage procurant une fixation suffisante, notamment en terme d'effet plixant (rigidité des mèches), et durable de la coiffure, tout en s'éliminant facilement au lavage et en procurant un toucher cosmétique agréable des cheveux.

La présente invention permet ainsi de préparer des produits de coiffage procurant des degrés de fixation très élevés, une très longue tenue de la coiffure au cours du temps, et une bonne résistance de celle-ci aux sollicitations mécaniques. Le toucher des cheveux est particulièrement doux, et les cheveux sont déliés.

La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable : - un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine comprenant de 10 à 95 % en moles de motifs de formule suivante A : ùCH2 Î CH

(A) et de 90 à 5 % en moles de motifs de formule suivante B: ùCH2 Î CH I I O (B) et - un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques, cette composition contenant moins de 5% en poids au total de tensioactifs anioniques et de tensioactifs non ioniques. Les compositions selon l'invention permettent en particulier de réaliser des coiffures mèches par mèches notamment sur des cheveux courts, lesquelles coiffures résistent particulièrement bien aux sollicitations mécaniques et présentent une fixation souple ou dure selon les concentrations du copolymère vinylformamide / vinylformamine et du polymère anionique ou non ionique. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Selon l'invention, la composition cosmétique comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine, et un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques. Par "milieu cosmétiquement acceptable", on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques et en particulier les cheveux.

De préférence, le milieu cosmétiquement acceptable comprend de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables choisis parmi les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol ; les polyols comme le propylèneglycol ; les éthers de polyols ; les alcanes en C5-C10 ; les cétones en C3.4 comme l'acétone et la méthyléthylcétone ; les acétates d'alkyle en C1-C4 comme l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle et l'acétate de butyle ; le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane ; et leurs mélanges. Le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine utilisables dans les compositions selon l'invention comprennent de préférence de 5 à 60% en moles de motif de formule A et plus particulièrement de 10 à 40% en moles, mieux encore de 20 à 40% en moles. Le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine selon l'invention comprennent de préférence de 30 à 90% en moles de motif de formule B et plus particulièrement de 60 à 80% en moles. Les copolymères selon l'invention peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle de polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique.

Le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine selon l'invention peuvent éventuellement comprendre un ou plusieurs motifs monomères additionnels. Dans ce cas, ces derniers représentent de préférence moins de 20% en moles du copolymère. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine selon l'invention sont constitués uniquement de motifs de formule A et de motifs de formule B. La masse moléculaire moyenne en poids dudit copolymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier 10.000 à 30.000.000 g/mole, de préférence de 40.000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100.000 à 500.000 g/mole. Les polymères selon l'invention sont des polymères cationiques, dont la densité de charge cationique peut varier de 2 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 2,5 à 15 et plus particulièrement de 3,5 à 10 meq/g.

A titre d'exemple de copolymères vinylformamide / vinylformamine utilisables dans les compositions selon l'invention, citons entre autres les produits commercialisés sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9030, LUPAMIN 9010 et LUPAMIN 5095. Le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine sont présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant, de préférence, de 0,1 à 25 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20 % en poids et plus particulièrement de 1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques sont des polymères fixants.

Par polymères fixants , on entend au sens de la présente invention des polymères capables de conférer une forme à une chevelure et/ou de maintenir une forme apportée à une chevelure. Lesdits polymères peuvent être solubles dans le milieu cosmétiquement acceptable ou insolubles dans ce même milieu et utilisés dans ce cas sous forme de dispersions de particules solides ou liquides de polymère (latex ou pseudolatex). Les polymères anioniques utilisables dans les compositions selon l'invention sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre environ 500 et 5 000 000. Les groupements dérivés d'acide carboxylique sont apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule : R7\ /(Al)n -000H C =C R8 R9 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, Al désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel qu'oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R9 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle. Dans la formule précitée, un groupement alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, les groupements méthyle et éthyle. Le ou les polymères anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont choisis parmi: A) Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique choisi parmi l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français n° 1 222 944 et la demande allemande n° 2 330 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois n°s 75370 et 75371. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C4 et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C20, par exemple, de lauryle, tels que celui commercialisé par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE LM et les terpolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/acrylate de tertiobutyle tels que le produit commercialisé sous la dénomination LUVIMER 100 P par la société BASF ; on peut aussi citer a titre d'exemple les copolymères acide méthacrylique/ acide acrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle en dispersion aqueuse, commercialisé sous la dénomination AMERHOLD DR 25 par la société AMERCHOL ; B) Les copolymères dérivés d'acide crotonique, tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, comme ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés, ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou (3-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français n°s 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 et 2 439 798. Un produit commercial entrant dans cette classe est la résine 28-29-30 commercialisée par la société National Starch. C) Les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US n°s 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, le brevet GB n° 839 805. Des produits commerciaux sont notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la société ISP. - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs motifs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées.

Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français n°s 2 350 384 et 2 357 241 de la Demanderesse. D) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates.

Les polymères comprenant les groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido-alkylsulfonique. Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000, ainsi que les copolymères de l'acide vinylsulfonique avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone. - les sels de l'acide polystyrène-sulfonique tels que les sels de sodium vendus par exemple sous la dénomination Flexan 130 par National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2 198 719. - les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4 128 631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane-sulfonique. - les polyesters à groupements sulfoniques tels que les résines AQ (AQ 55, AQ38, et AQ48) proposées par la société EASTMAN CHEMICAL. Selon l'invention, parmi les polymères anioniques cités ci-dessus, les polymères préférés sont les copolymères d'acide acrylique tels que les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus notamment sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertiobutylbenzoate de vinyle/acide crotonique proposés par la société CHIMEX et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus notamment sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié vendus, par exemple, sous la dénomination GANTREZ par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER MAEX ou MAE par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique vendus sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique greffés par du polyéthylèneglycol vendus sous la dénomination ARISTOFLEX A par la société BASF, le polymère vendu sous la dénomination Fixate G-100 par la société NOVEON, les polyesters à groupements sulfoniques tels que les résines AQ (AQ 55, AQ38, et AQ48) proposées par la société EASTMAN CHEMICAL.

Parmi les polymères anioniques cités ci-dessus, les plus particulièrement préférés sont choisis parmi les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifiés vendus sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique proposés par la société CHIMEX et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER MAEX OU MAE par la société BASF, les terpolymères vinylpyrrolidone/acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendus sous la dénomination ACRYLIDONE LM par la société ISP, le polymère vendu sous la dénomination Fixate G- 100 par la société NOVEON, et les polyesters à groupements sulfoniques tels que les résines AQ (AQ55, AQ38, et AQ48) proposées par la société EASTMAN CHEMICAL. Les polymères non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis, par exemple, parmi : - les polyalkyloxazolines ; -les homopolymères d'acétate de vinyle ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque, par exemple, de maléate de dibutyle ; - les homopolymères et copolymères d'esters acryliques tels que, par exemple, les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle tels que les produits proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMAL AC-261 K et EUDRAGIT NE 30 D, par la société BASF sous la dénomination 8845, par la société HOECHST sous la dénomination APPRETAN N9212 ; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un ou plusieurs monomères non ioniques choisis, par exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle ; on peut citer les produits proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS ; - les homopolymères de styrène ; - les copolymères de styrène comme, par exemple : les copolymères de styrène et de (méth)acrylate d'alkyle tels que les produits MOWILITH LDM 6911, MOWILITH DM 611 et MOWILITH LDM 6070 proposés par la société HOECHST, les produits RHODOPAS SD 215 et RHODOPAS DS 910 proposés par la société RHODIA CHIMIE; les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle ;les copolymères de styrène et de butadiène ; les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine ; - les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne ; - les polyamides ; - les homopolymères et copolymères de vinyllactame. Les groupes alkyle des polymères non ioniques mentionnés ci- dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone. Selon la présente invention, les polymères non- ioniques à motifs vinyllactames (homopolymères et copolymères de vinyllactame) peuvent être ceux décrits dans les brevets US 3 770 683, US 3 929 735, US 4 521 504, US 5 158 762, US 5 506 315 et dans les demandes de brevet WO 94/121148, WO 96/06592 et WO 96/10593. Ils peuvent se présenter sous forme pulvérulente ou sous forme de solution ou de suspension. Les homopolymères ou copolymères à motifs vinyllactame comprennent des motifs de formule: ùCH2 ù i H ù N Cù (CH2 O, dans laquelle n est indépendamment 3, 4 ou 5. La masse moléculaire en nombre des polymères à motifs vinyllactames est généralement supérieure à environ 5 000, de préférence comprise entre 10 000 et 1 000 000 environ, plus 10 préférentiellement comprise entre 10 000 et 100 000 environ. Parmi ces polymères, on peut citer les polyvinylpyrrolidones telles que celles commercialisées entre autres sous la dénomination Luviskol K30 et Luviskol K90 par la société BASF ; les polyvinylcaprolactames tels que ceux commercialisés sous la 15 dénomination Luviskol PLUS par la société BASF ; les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle) tels que ceux commercialisés sous la dénomination PVPVA S630L par la société ISP, Luviskol VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 et VA 28 par la société BASF ; et les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de 20 vinyle) tels que, par exemple, ceux commercialisés sous la dénomination Luviskol VAP 343 par la société BASF. Les polymères peuvent être également choisis parmi les polyuréthanes anioniques ou non ioniques, éventuellement siliconés. A titre de polymères de type polyuréthanes, on peut citer les polymères 25 Luviset Pur et Luviset Si Pur proposés par la société BASF. Selon l'invention, on peut également utiliser des polymères anioniques ou non ioniques de type siliconés greffés, comprenant une partie polysiloxane et une partie constituée d'une chaîne organique non siliconée, l'une des deux parties constituant la chaîne principale du 30 polymère et l'autre étant greffée sur ladite chaîne principale. Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-O 412 704, EP-A-O 412 707, EP-A- O 640 105 et WO5 95/00578, EP-A-O 582 152 et WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037. Citons, à titre d'exemple non limitatif, les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du 5 mélange de monomères formé : a) de 50 à 90 % en poids d'acrylate de tertiobutyle, b) de 0 à 40 % en poids d'acide acrylique, c) de 5 à 40 % en poids d'un macromère siliconé de formule O CH3 CH3 ÎH3 Siù0 Si ù(CH2)3 ù CH3 CH2 =CùCùOù(CH2)3 ùSi ùO 1 1 1 1 CH3 CH3 CH3 CH3 10 v où v est un nombre allant de 5 à 700, les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères. D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par 15 l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type poly(acide (méth)acrylique) et du type poly((méth)acrylate d'alkyle), et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly(méth)acrylate 20 d'isobutyle. Comme autre type de polymères siliconés non polyuréthane, on peut citer le produit Luviflex Silk commercialisé par la société BASF ; les produits VS 70 et VS 80 proposés par la société 3M. Le ou les polymères choisis parmi les polymères anioniques et 25 les polymères non ioniques sont présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant, de préférence, de 0,1 à 25 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20 % en poids et plus particulièrement de 1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 30 De préférence, le rapport pondéral entre la quantité totale de copolymère(s) vinylformamide / vinylformamine d'une part et la quantité totale de polymère(s) choisi(s) parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques d'autre part, est compris entre 0,1 et 20, plus préférentiellement entre 1 et 15 et de manière plus préférée entre 1 et 5, bornes comprises.

Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention contient moins de 3% en poids au total de tensioactifs anioniques et de tensioactifs non ioniques, de préférence moins de 1% en poids, et de manière encore plus préférée moins de 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Encore plus préférentiellement, les tensioactifs anioniques et les tensioactifs non ioniques sont totalement absents des compositions selon l'invention. La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs tensioactifs anioniques et/ou non ioniques, du moment que la teneur totale en tensioactifs anioniques et en tensioactifs non ioniques reste inférieure aux valeurs indiquées ci-avant. A titre d'exemple de tensioactifs anioniques susceptibles d'être présents dans les compositions selon la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier les sels alcalins, notamment de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels d'alcalinoterreux (de magnésium) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycérides sulfates ; les alkylsulfonates, les alkylphosphates, les alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, les a-oléfine-sulfonates, lesparaffine-sulfonates ; les alkylsulfosuccinates ; les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates ; les alkylsulfosuccinamates ; les alkylsulfoacétates ; les alkylétherphosphates, les acylsarcosinates ; les acyliséthionates et les N- acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryle désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique ; les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également citer les tensioactifs faiblement anioniques, comme les acides d'alkyl D-galactoside uroniques et leurs sels ainsi que les acides alkyl (C6 - C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (C6-C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (C6-C24) amino éther carboxyliques polyoxyalkylénés et les sels de ces acides, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène et leurs mélanges. Les tensioactifs non-ioniques susceptibles d'être présents dans les compositions de la présente invention sont des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116- 178). Ils sont choisis notamment parmi les alcools et alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les alpha-diols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les alkyl(C1_ 20)phénols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, la chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras et de sorbitane éthoxylés ayant de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras et de polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les huiles végétales polyéthoxylées, les dérivés de N-(alkyl en C6_24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en C10_14)amines ou les oxydes de N-(acyl en C10_14)-aminopropylmorpholine.

La composition selon l'invention peut par ailleurs contenir un ou plusieurs tensioactifs amphotères ou zwittérioniques. Les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques utilisables dans les compositions de la présente invention comprennent par exemple les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer également les alkyl(C8_20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C6_8)bétaïnes ou les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C6_8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination MIRANOL , tels que décrits dans les brevets US 2 528 378 et US 2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxy- glycinate et Amphocarboxypropionate de structures respectives (1) et (2)

Ra-CONHCH2CH2-N(Rb)(Re)(CH20OO-) (1) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle dérivé d'un acide Ra-0OOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et Re représente un groupe carboxyméthyle ; et Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B') (2) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, X' représente le groupe -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydro- gène, Y' représente -COOH ou le groupe -CH2-CHOH-SO3H, Ra' représente un groupe alkyle d'un acide Ra'-COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré.

La composition selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 10 % en poids de tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s), et de manière plus préférée de 0,05 à 4 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de la présente invention, la composition selon l'invention est une composition non détergente, c'est-à-dire qu'elle contient moins de 5% en poids au total de tensioactifs détergents, de préférence moins de 3% en poids, de manière plus préférée moins de 1% en poids, et de manière encore plus préférée moins de 0,5% en poids, par rapport au poids total de la composition. Par tensioactifs détergents, on désigne selon ce mode de réalisation les tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères et zwittérioniques. La composition selon l'invention peut par ailleurs contenir un ou plusieurs tensioactifs cationiques.

Les tensioactifs cationiques utilisables dans les compositions de la présente invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.

A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (I) suivante dans laquelle les radicaux R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel 10 que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle en C1_30, alcoxy en C1_30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1_30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12- 15 C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1_30 ; X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2-C6)sulfates, alkyl-ou alkylaryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (I), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, 20 les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le radical alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le 25 chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL 70 par la société VAN DYK. -les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (II) suivante : (I) X- 30 + dans laquelle R12 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un radical alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un radical méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT W 75 par la société REWO ; - les sels de diammonium quaternaire de formule (III) suivante: ++ R17 R19 R16ù N -(CH2)3- i -R21 2X- (III) R18 R2o dans laquelle R16 désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone ; R17, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents sont choisis parmi un atome d'hydrogène et un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates.

De tels sels de diammonium quaternaire comprennent notamment le dichlorure de propanesuif diammonium ; - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (IV) suivante : (CtH2t0)xùR23 o Il R24 - C- (0CrH2r)y (C sH2s0)z R25 N 1 R22 X- (IV) dans laquelle : R22 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ; R23 est choisi parmi : o - le radical Il R26 ùC - 15 - les radicaux R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés,

saturés ou insaturés,

- l'atome d'hydrogène,

R25 est choisi parmi : o I I - le radical Ria ùC - les radicaux R29 hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,

- l'atome d'hydrogène,

R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux 20 hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ;

r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ;

y est un entier valant de 1 à 10 ;

x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; X-est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ;

25 sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29.

Les radicaux alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.

De préférence R22 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R23 est un radical R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un radical R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IV) dans laquelle : - R22 désigne un radical méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1 ; - z est égal à 0 ou 1 ; - r, s et t sont égaux à 2 ; - R23 est choisi parmi : O - le radical I I R26-C-22 - les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22,

- l'atome d'hydrogène ;

- R25 est choisi parmi : O I I - le radical R28ùC - l'atome d'hydrogène ;

- R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les radicaux alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer par exemple les composés de formule (IV) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl-diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyldiméthylammonium et leurs mélanges. Les radicaux acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, chlorhydrine du glycol ou du glycérol.

De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART par la société HENKEL, STEPANQUAT par la société STEPAN, NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. Comme mélange de sels d'ammonium, on peut utiliser par exemple le mélange contenant 15 à 30 % en poids de méthylsulfate d'acyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-méthylammonium, 45 à 60% de méthylsulfate de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium et 15 à 30% de méthylsulfate de triacyloxyéthyl-méthylammonium, les radicaux acyles ayant de 14 à 18 atomes de carbone et provenant d'huile de palme éventuellement partiellement hydrogénée. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A- 4137180. La composition selon l'invention peut comprendre de 0,01 à 10 % en poids de tensioactif(s) cationique(s), et de manière plus préférée de 0,05 à 4 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs corps gras. Par corps gras, on entend au sens de la présente invention un composé organique qui, à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique, est insoluble dans l'eau (c'est-à-dire, présente une solubilité dans l'eau inférieure à 1% en poids et de préférence inférieure à 0,5% en poids), et est soluble, dans les mêmes conditions de température et de pression, dans au moins un solvant organique (par exemple l'éthanol, le chloroforme, ou le benzène) à au moins 1% en poids. Les corps gras utilisables dans la présente invention peuvent être notamment choisis parmi les huiles végétales, les huiles animales, les huiles minérales, les huiles naturelles ou synthétiques, les alcools gras, les cires et leurs mélanges. Comme huile végétale, on peut notamment mentionner l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile d'olive, la cire liquide de jojoba, l'huile de tournesol, l'huile de germes de blé, l'huile de sésame, l'huile d'arachide, l'huile de pépins de raisin, l'huile de soja, l'huile de colza, l'huile de carthame, l'huile de coprah, l'huile de maïs, l'huile de noisette, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum, l'huile d'onagre, le beurre de karité, l'huile de son de riz, l'huile de germes de maïs, l'huile de passiflore et l'huile de seigle. Comme huile animale, on peut notamment citer le perhydrosqualène. Comme huile minérale, on peut notamment citer l'huile de paraffine et l'huile de vaseline. Comme huile synthétique, on peut notamment citer le squalane, les poly(a-oléfines) comme l'isododécane ou l'isohexadécane, les huiles végétales transestérifiées, les huiles fluorées, les esters gras. Par esters gras, on désigne les composés de formule RaCOORb dans laquelle Ra représente le reste d'un acide supérieur linéaire ou ramifié, hydroxylé ou non, saturé ou non, comportant de 4 à 29 atomes de carbone et Rb représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou non contenant de 3 à 30 atomes de carbone, le nombre total d'atomes de carbone de l'ester étant supérieur à 10. A titre d'exemples non limitatifs, on peut notamment citer l'huile de purcellin (octanoate de stéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le palmitate de 2-octyldécyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le néopentanoate d'isostéaryle ou le néopentanoate de tridécyle. Les huiles fluorées peuvent être partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées, comme par exemple celles décrites dans le document JP-A-2-295912. Les alcools gras préférés comprennent entre autres les alcools myristylique, cétylique, stéarylique, arachidylique, béhénylique et érucylique. Une cire, au sens de la présente invention, est un composé lipophile, solide à température ambiante (environ 25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à environ 40°C et pouvant aller jusqu'à 200°C, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. Les cires animales et végétales comprennent comme constituants essentiels des esters d'acides carboxyliques et d'alcools à longues chaînes. D'une manière générale, la taille des cristaux de la cire est telle que les cristaux diffractent et/ou diffusent la lumière, conférant à la composition qui les comprend un aspect trouble plus ou moins opaque. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement.

A titre de cires utilisables dans la présente invention, on peut citer les cires d'origine animale telles que la cire d'abeille, le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline ; les cires végétales telles que les cires de tournesol, de riz, de pomme, la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricury, du Japon, le beurre de cacao ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre ; les cires minérales, par exemple, de paraffine, de vaseline, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques telles que les cires de polyéthylènes, les cires de Fischer-Tropsch, et leurs mélanges.

Le ou les corps gras tels que décrits ci-dessus, lorsqu'ils sont présents dans la composition selon l'invention, sont de préférence présents en une quantité allant de 0,1 à 30 % en poids, de préférence de 1 à 20 % en poids, et mieux encore de 5 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs agents épaississants, qui peuvent être choisi parmi les épaississants polymériques naturels ou synthétiques, anioniques, amphotères, zwittérioniques, non ioniques ou cationiques, associatifs ou non, et les épaississants non polymériques tels que par exemple un électrolyte ou un sucre. Comme agents épaississants polymériques, citons par exemple les agents épaississants cellulosiques, par exemple l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose et le carboxyméthylcellulose, la gomme de guar et ses dérivés, par exemple l'hydroxypropyl guar, commercialisé par la société RHODIA sous la référence JAGUAR HP 105, les gommes d'origine microbienne, telle que la gomme de xanthane et la gomme de scléroglucane, les agents épaississants polymériques synthétiques tels que les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, par exemple le Carbomer, les polymères associatifs non ioniques, anioniques ou amphotères, tels que les polymères commercialisés sous les appellations PEMULEN TRI ou TR2 par la société GOODRICH, SALCARE SC90 par la société ALLIED COLLOIDS, ACULYN 22, 28, 33, 44 ou 46 par la société ROHM & HAAS et ELFACOS T210 et T212 par la société AKZO. Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre en outre une ou plusieurs silicone, ou un ou plusieurs dérivés de silicone, sous forme soluble, dispersée ou micro-dispersée. Les silicones ou dérivés de silicones sont alors de préférence présents en une quantité allant de 0,01 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. A titre d'exemple, on peut notamment citer les huiles siliconées, telles que par exemple les polydiméthylsiloxanes linéaires ou cycliques. Les compositions conformes à l'invention peuvent être conditionnées par exemple dans un pot, dans un tube, un flacon pompe, ou dans un dispositif aérosol usuel en cosmétique. Les compositions selon l'invention peuvent, lorsqu'elles ont destinées à être conditionnées dans un dispositif de type aérosol, contenir un ou plusieurs gaz propulseurs.

Le gaz propulseur peut alors être choisi par exemple parmi le diméthyléther, les alcanes en C3 à C5, les hydrocarbures halogénés, et leurs mélanges. Les compositions selon l'invention peuvent en outre contenir un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents nacrants ; les agents opacifiants ; les agents plastifiants ; les filtres solaires ; les parfums ; les colorants ; les conservateurs ; les agents de stabilisation du pH ; les acides ; les bases ; les polyols (par exemple les glycols) ; les charges minérales ; les paillettes, et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique.

L'homme de métier veillera à choisir les éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter entre autres sous forme de liquides plus ou moins épaissis, de gels, de crèmes, de pâtes ou de mousses De préférence, elles se présentent sous forme de gels. La composition selon l'invention peut également se présenter sous la forme d'une composition en deux parties, destinées à être mélangées au moment de l'emploi. La présente invention a donc également pour objet une composition cosmétique en deux parties, comprenant - une première partie comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine tel que décrit ci-avant, lequel comprend : de 10 à 95 % en moles de motifs de formule suivante A : ùCH2 Î CH

(A) et de 90 à 5 % en moles de motifs de formule suivante B: ùCH2 Î CH O (B) et - une seconde partie comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques, 25 la composition résultant du mélange desdites première et seconde parties comprenant moins de 5% en poids au total de tensioactifs anioniques et de tensioactifs non ioniques. La description faite ci-avant des divers ingrédients de la composition en une partie selon l'invention concerne s'applique également à la composition en deux parties, lesdits ingrédients pouvant être présents dans l'une ou l'autre partie à l'exception du ou des copolymères vinylformamide / vinylformamine et du ou des polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques, qui sont conditionnés séparément. De même, la description ci-avant des teneurs et des rapports pondéraux des divers ingrédients, y compris le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine et le ou les polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques s'applique également à la composition en deux parties, étant entendu que ces teneurs et rapports pondéraux s'appliquent à la composition finale obtenue après mélange des deux parties. Par ailleurs la composition en deux parties selon l'invention peut être conditionnées dans un dispositif à plusieurs compartiments ou kit .

La présente invention concerne donc également un dispositif comprenant au moins deux compartiments, dont un premier compartiment renferme une première composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine tels que décrits ci-avant, et un second compartiment renferme une seconde composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques tels que décrits ci-avant. La composition selon l'invention peut être avantageusement utilisée pour le traitement cosmétique des cheveux. En particulier, elle peut être employée pour le coiffage des cheveux, par exemple pour la mise en forme et/ou la fixation de la coiffure. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, elle est utilisée pour le coiffage et le conditionnement simultanés des cheveux.

La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des cheveux, par exemple un procédé de soin capillaire, ou un procédé de mise en forme et/ou de maintien de la coiffure, qui consiste à appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'une composition telle que décrite ci-dessus, puis à effectuer un éventuel rinçage après un éventuel temps de pose. De préférence, la composition selon l'invention n'est pas rincée. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention.

EXEMPLES

Dans les exemples suivants, toutes les quantités sont indiquées en pour cent en poids de matière active (MA) par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire.

Exemple 1

Cet exemple illustre la formulation d'un gel de coiffage conforme à l'invention. Une tel gel a été préparé à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous : Ingrédients Teneurs Copolymère vinylformamide / vinylformamine (1) 6 % Terpolymère vinylpyrrolidone / acide acrylique / 2 % méthacrylate de lauryle (2) Eau déminéralisée qsp 100% (1) commercialisé sous la dénomination LUPAMIN 5095 par la société BASF. (2) commercialisé sous la dénomination ACRYLIDONE LM par la société ISP.

Exemple 2 :

Cet exemple illustre la formulation d'un second gel de coiffage conforme à l'invention.

Un tel gel a été préparé à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous : Ingrédients Teneurs Copolymère vinylformamide / vinylformamine (1) 4 % Polyvinylpyrrolidone (3) 2 % Gomme de guar hydroxypropyle (4) 1,5 % Eau déminéralisée qsp 100% 30 15 (1) commercialisé BASF. (3) commercialisé BASF. (4) commercialisé RHODIA. sous la dénomination LUPAMIN 9030 par la société sous la dénomination LUVISKOL K90 par la société sous la dénomination JAGUAR HP 105 par la société Résultats obtenus avec les compositions des exemples 1 et 2 :

Les performances des deux compositions décrites ci-avant ont été évaluées par des professionnels, sur des panels de modèles. 20 Ces compositions ont permis d'obtenir une très bonne fixation des cheveux, avec une excellente tenue dans le temps et une bonne résistance aux sollicitations mécaniques. En outre, ces compositions se sont avérées apporter aux cheveux d'excellentes propriétés cosmétiques, en particulier en termes de 25 douceur.

Exemple 3 comparatif :

On a réalisé les deux compositions suivantes : Composition 1 Composition 2 (invention) (hors invention) Polyvinylformamide hydrolysée à 6%ma - 30% (1) PolyN-vinylformamide (2) - 6%ma Terpolymere acide acrylique / 2%ma 2%ma vinylpyrrolidone / methacrylate de lauryle (3) Eau déminéralisée Qspl00 Qspl00 (1) commercialisé BASF (2) commercialisé BASF (3) commercialisé société ISP sous la dénomination LUPAMIN 9030 par la société sous la dénomination LUPAMIN 9000 par la société sous la dénomination ACRYLIDONE LM par la Les deux compositions précédentes ont été appliquées, à raison de 1g de formulation par mèche, sur des mèches de cheveux châtains humides de 2.7g préalablement shampouinées, rincées et essorées. En final, les mèches non rincées ont ensuite été séchées sous casque pendant 30 minutes, puis démêlées. Un panel de 7 testeurs a évalué le plixant des cheveux (rigidité de la mèche) traités avec les compositions 1 et 2 en les classant suivant ce critère : rang 1 pour la mèche avec les cheveux présentant le plixant le plus important, rang 2 pour la mèche avec les cheveux présentant le plixant le moins important. Les 7 évaluateurs ont trouvé un plixant plus important avec la composition 1 selon l'invention La somme des rangs obtenue pour chaque composition est :7 pour la composition 1, 14 pour la composition 2.

Selon le test de KRAMER (A non parametric ranking method for the statistical evaluation of sensory data, chemical Senses and Flavor (1974)121-123), deux compositions sont significativement différentes au seuil de 5% si la somme des rangs se situe en dehors de l'intervalle de 8 à 13. 7 étant inférieur à l'intervalle 8-13, le plixant est significativement plus important avec la composition 1 selon l'invention.

Claims (35)

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable - un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine comprenant : de 10 à 95 % en moles de motifs de formule suivante A : ù CH2 Î H- NH2 (A) et de 90 à 5 % en moles de motifs de formule suivante B: ù CH2 Î CH I I O (B) et - un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques, cette composition contenant moins de 5% en poids au total de tensioactifs anioniques et de tensioactifs non ioniques.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine comprennent de 5 à 60% en moles de motif de formule A.

3. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine comprennent de 10 à 40% en moles de motif de formule A, et mieux encore de 20 à 40% en moles.

4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine comprennent un ou plusieurs motifs monomères additionnels, ces derniers représentant moins de 20% en moles du copolymère.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine sont constitués uniquement de motifs de formule A et de motifs de formule B.

6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine sont présents dans des proportions allant de 0,1 à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

7. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine sont présents dans des proportions allant de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques sont des polymères fixants.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques sont des polymères anioniques choisis parmi les polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre environ 500 et 5 000 000.

10. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les groupements dérivés d'acide carboxylique sont apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés.

11. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés répondent à la formule : R7\ /(A1)n -000H C=C R8 R9dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, Al désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel qu'oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R9 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-COOH, phényle ou benzyle.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisée en ce que le ou les polymères anioniques à groupements carboxyliques sont choisis parmi: A) Les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique choisi parmi l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés ; B) Les copolymères dérivés d'acide crotonique, tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés, ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou R-cyclique ; C) Les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-C8 choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées ; - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs motifs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieursmonomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées ; D) Les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates.

13. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que les polymères comprenant les groupements sulfoniques comportent des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido-alkylsulfonique.

14. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que les polymères comprenant les groupements sulfoniques sont choisis parmi : -les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000, ainsi que les copolymères de l'acide vinylsulfonique avec un comonomère insaturé ; - les sels de l'acide polystyrène-sulfonique ; - les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques ; - les polyesters à groupements sulfoniques.

15. Composition selon l'un quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le ou les polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques sont des polymères non ioniques choisis parmi : - les polyalkyloxazolines ; - les homopolymères d'acétate de vinyle ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique ; -les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque : - les homopolymères et copolymères d'esters acryliques; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un ou plusieurs monomères non ioniques; - les homopolymères de styrène ;- les copolymères de styrène ;; - les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne ; - les polyamides ; - les homopolymères et copolymères de vinyllactame.

16. Composition l'un quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le ou les polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques sont choisis parmi les polyuréthanes anioniques ou non ioniques, éventuellement siliconés, et les polymères anioniques ou non ioniques de type siliconés greffés, comprenant une partie polysiloxane et une partie constituée d'une chaîne organique non siliconée, l'une des deux parties constituant la chaîne principale du polymère et l'autre étant greffée sur ladite chaîne principale.

17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques sont présents dans des proportions allant de 0,1 à 25 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

18. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques sont présents dans des proportions allant de 0,5 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral entre la quantité totale de copolymère(s) vinylformamide / vinylformamine d'une part et la quantité totale de polymère(s) choisi(s) parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques d'autre part, est compris entre 0,1 et 20, bornes comprises.

20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le milieu cosmétiquement acceptable comprend de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables choisis parmi les alcools inférieurs en C1-C4; les polyols; les éthers de polyols ; les alcanes en C5-C10 ; les cétones en C3.4; lesacétates d'alkyle en C1-C4; le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane ; et leurs mélanges.

21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient également un ou plusieurs corps gras, choisis parmi les huiles végétales, les huiles animales, les huiles minérales, les huiles naturelles ou synthétiques, les alcools gras, les cires et leurs mélanges.

22. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les corps gras sont présents en une quantité allant de 0,1 à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition. .

23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend également de 0,01 à 10 % en poids de tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s), par rapport au poids total de la composition.

24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend également de 0,01 à 10 % en poids de tensioactif(s) cationique(s), par rapport au poids total de la composition.

25. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs agents épaississants.

26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou gaz propulseurs.

27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents nacrants ; les agents opacifiants ; les agents plastifiants ; les filtres solaires ; les parfums ; les colorants ; les conservateurs ; les agents de stabilisation du pH ; les acides ; les bases ; les polyols; les charges minérales ; les paillettes, et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique.

28. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de liquide plus ou moins épaissi, de gel, de crème, de pâte ou de mousse.

29. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de gel.

30. Composition cosmétique en deux parties, comprenant - une première partie comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine, lequel comprend : de 10 à 95 % en moles de motifs de formule suivante A : ùCH2 Î H- NH2 (A) et de 90 à 5 % en moles de motifs de formule suivante B: ùCH2 Î CH I I O (B) et - une seconde partie comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques, la composition résultant du mélange desdites première et seconde parties comprenant moins de 5% en poids au total de tensioactifs anioniques et de tensioactifs non ioniques.

31. Dispositif comprenant au moins deux compartiments, dont un premier compartiment renferme une première composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine selon la revendication 30, et un second compartiment renferme une seconde composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs polymères choisis parmi les polymères anioniques et les polymères non ioniques.

32. Procédé de traitement cosmétique des cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 30, puis à effectuer un éventuel rinçage après un éventuel temps de pose.

33. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la composition n'est pas rincée.

34. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 30, pour la mise en forme et/ou la fixation de la 5 coiffure.

35. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 30, pour le coiffage et le conditionnement simultanés des cheveux. 10