FR2968300A1 - Composition cosmetique, composes, kit et procedes de traitement cosmetique - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant un composé de formule (I): dans laquelle : - p = 1 ou 2; n = 0 ou 1; q est compris entre 0 et 10, r est compris entre 0 et 16, - X représente O ou NRd; - R1, R2, R3, R4 désignent (i) un atome d'hydrogène, (ii) un radical OH, COORa ou CONRbRc, (iii) un radical alkyle, linéaire en C1-C3 ou ramifié en C3, éventuellement substitué par un groupement COORa; étant entendu que : - lorsque p=1, alors Y représente H ou un groupement protecteur de fonction thiol ; - lorsque p=2, alors Y représente une liaison covalente. L'invention concerne également les composés de formule (I), ainsi que les procédés de traitement cosmétique employant lesdits composés de formule (I).

Description

La présente invention a trait à de nouveaux composés, à leur utilisation en cosmétique, en particulier en capillaire, ainsi qu'aux compositions les comprenant.

Il est connu que certains traitements capillaires tels que la coloration ou la perma- nente, peuvent agresser la fibre capillaire et notamment engendrer la perte de certains de ses constituants présents à l'état naturel, en particulier des acides gras tels que l'acide 18-méthyl eicosanoïque. Les produits capillaires actuellement pro-posés ne permettent toutefois pas de relipider de façon durable la fibre ainsi abimée.

On sait que les qualités cosmétiques des cheveux peuvent être améliorées par application de diverses compositions à base d'actifs permettant de leur conférer diverses propriétés telles que brillance, facilité de démêlage, gonflant, souplesse, nervosité ou douceur. Pour obtenir une bonne efficacité, il convient bien entendu que ces actifs présentent vis-à-vis des fibres kératiniques, une certaine affinité ainsi qu'une bonne rémanence. En d'autres termes, ces actifs doivent, dans la mesure du possible, rester fixés sur les cheveux en une quantité suffisante en vue de leur conférer les propriétés recherchées. En vue d'améliorer la rémanence de ces actifs sur le cheveu, il a été en particulier proposé, par exemple par le document WO2008/156327, une composition com- prenant des lipides portant des groupes fonctionnels, liés de façon covalente à la surface des matières kératiniques, peau ou cheveu. Les groupes fonctionnels sont très préférentiellement choisis parmi les groupes hydroxysuccinimidyl ester ou ma-Iéimide, d'autres groupes fonctionnels tels que thiol ou disulfure étant également cités. Les lipides quant à eux sont des acides gras en C8-C28, de préférence ra- mifiés (iso ou anteiso).

L'un des buts de la présente invention est de proposer de nouveaux composés susceptibles de redonner à une fibre abimée, les propriétés physicochimiques de surface d'une fibre naturelle, et ce de façon durable dans le temps. On peut ainsi parler de relipider la fibre. On peut considérer que les composés selon l'invention vont permettre à la fibre abîmée de retrouver un état de surface hydrophobe proche de celui du cheveu naturel et ceci de manière durable. Le cheveu serait ainsi moins sensible aux changements de propriétés physicochimiques occasionnées par la pénétration de l'eau à l'intérieur de la fibre capillaire. Le démêlage est ainsi plus facile, le cheveu est plus nerveux et moins fragile. L'apparence générale du cheveu se trouve améliorée, le cheveu traité est plus doux, plus brillant, plus facile à démêler et à coiffer.

La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant, 40 dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un composé de formule (1) telle que définie ci-après, ou un de ses sels ou solvates. L'invention a également pour objet les composés de formule (1) telle que ci-après définie, ainsi que leurs sels ou solvates.

Les composés selon l'invention répondent donc à la formule (1) : O Rl R Il I 13 H3C-CH2 Î H-(CH2)q-CH=CH-(CH2)r-CH2 C-X-C-C-(CH2)n-S CH3 R2 R4 (1) dans laquelle : - p est égal à 1 ou 2; - n est égal à 0 ou 1; - q est un entier compris entre 0 et 10, bornes incluses; - r est un entier compris entre 0 et 16, bornes incluses; - R1, R2, R3, R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi parmi (i) un atome d'hydrogène, (ii) un radical OH, COORa ou CONRbRc, (iii) un radical alkyle, linéaire en C1-C3 ou ramifié en C3, éventuellement substitué par un groupement COORa; avec Ra désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3-C6, éventuellement substitué par un radical -NH2 ou (di)alkyl-C1-C6-amino ou -ORd; Rb et Rc, identiques ou différents, désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3-C6, éventuellement substitué par un ra- dical -NH2 ou (di)alkyl-C1-C6-amino ou -ORd; Rd désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3-C6;

- X représente O ou NRd; étant entendu que : - lorsque p=1, alors Y représente un atome d'hydrogène ou un groupement protecteur de fonction thiol ; - lorsque p=2, alors Y représente une liaison covalente. 30 Par groupement protecteur de fonction thiol, on entend un groupement protecteur connu de l'homme du métier, comme par exemple ceux décrits dans les ouvrages suivants : "Protective Groups in Organic Synthesis" de T. W. Greene, John Willey & Sons ed., NY, 1981, pp.193-217 ou bien "Protecting Groups" de Kocienski, 35 Thieme, 3ème ed., 2005, chap. 5. Lorsque Y est un groupement protecteur de fonction thiol, il peut notamment représenter un groupement : - (CI-C4)alkylcarbonyle comme méthylcarbonyle ou éthylcarbonyle ; - (C1-C4)alkylthiocarbonyle ; 40 - (CI-C4)alcoxycarbonyle ; Y P25 - (CI-C4)alcoxythiocarbonyle ; - (CI-C4)alkylthio-thiocarbonyle ; - (di) (C1-C4) (alkyl)aminocarbonyle comme diméthylaminocarbonyle; - (di) (C1-C4) (alkyl)aminothiocarbonyle; - arylcarbonyle comme phénylcarbonyle ; - aryloxycarbonyle ; - aryl(CI-C4)alcoxycarbonyle ; - (CI-C4)(alkyl)arylaminocarbonyle ; - carboxy; - SO3-, M+ avec M+ représentant un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium ; - aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs alkyles en C1-C4; notamment phényle, dibenzosubéryle, ou 1,3,5-cycloheptatriényle; - hétéroaryle éventuellement substitué, dont notamment les hétéroaryles, cationi-15 ques ou non, comprenant de 1 à 4 hétéroatomes suivants : i) monocycliques à 5, 6 ou 7 chaînons tels que furanyle ou furyle, pyrrolyle ou pyrryle, thiophényle ou thiényle, pyrazolyle, oxazolyle, oxazolium, isoxazolyle, isoxazolium, thiazolyle, thiazolium, isothiazolyle, isothiazolium, 1,2,4-triazolyle, 1,2,4-triazolium, 1,2,3-triazolyle, 1,2,3-triazolium, 1,2,4-oxazolyle, 1,2,4-oxazolium, 20 1,2,4-thiadiazolyle, 1,2,4-thiadiazolium, pyrylium, thiopyridyle, pyridinium, pyrimidinyle, pyrimidinium, pyrazinyle, pyrazinium, pyridazinyle, pyridazinium, triazinyle, triazinium, tétrazinyle, tétrazinium, azépine, azépinium, oxazépinyle, oxazépinium, thiépinyle, thiépinium, imidazolyle, imidazolium ; ii) bicycliques à 8 à 11 chaînons tels que indolyle, indolinium, benzoimidazo- 25 lyle, benzoimidazolium, benzoxazolyle, benzoxazolium, dihydrobenzoxazolinyle, benzothiazolyle, benzothiazolium, pyridoimidazolyle, pyridoimidazolium, thiénocycloheptadiényle, ces groupes mono ou bicycliques étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements (C1-C4)alkyle comme méthyle, ou polyhalogéno(C1-C4)alkyle comme trifluorométhyle ; 30 iii) tricycliques ABC suivant : dans lequel les deux cycles A et C comportent éventuellement un hétéroatome, et le cycle B est un cycle à 5, 6 ou 7 chaînons, particulièrement à 6 chaînons, et 35 contient au moins un hétéroatome, comme pypéridyle, pyranyle ;

- hétérocycloalkyle éventuellement substitué, éventuellement cationique; le groupe hétérocycloalkyle représente notamment un groupe monocyclique saturé ou partiellement saturé à 5, 6 ou 7 chaînons comprenant de 1 à 4 hétéroatomes choisis 40 parmi O, S et N, tel que di/tétrahydrofuranyle, di/tétrahydrothiophényle, di/tétrahydropyrrolyle, di/tétrahydropyranyle, di/tétra/hexahydrothiopyranyle, dihy- dropyridyle, pipérazinyle, pipéridinyle, tétraméthylpipéridinyle, morpholinyle, di/tétra/hexahydroazépinyle, di/tétrahydropyrimidinyle ces groupes étant éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes (C1-C4) alkyle, oxo ou thioxo; ou l'hétérocycle représente le groupement suivant : t R' ;CR'eRn dans lequel R'c, R'd, R'e, R'f, R'g et R'h, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle, ou alors deux groupement R'g avec R'h, et/ou R'e avec R'f forment un groupement oxo ou thioxo, ou alors R'g avec R'e forment ensemble un cycloalkyle; et v représente un entier compris 10 inclusivement entre 1 et 3; préférentiellement R'c à R'h représentent un atome d'hydrogène ; et An- représente un contre-ion ; - isothiouronium -C(NR'cR'd)=N+R'eR'f; An- avec R'c, R'd, R'e et R'f, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement (C1-C4)alkyle; préférentiellement R'c à R'f représentent un atome d'hydrogène ; et An- 15 représente un contre-ion ; - isothiourée -C(NR'cR'd)=NR'e avec R'c, R'd, R'e, tels que définis précédemment; - (di)aryl(C1-C4)alkyle éventuellement substitué, tel que le 9-anthracénylméthyle, phénylméthyle ou diphénylméthyle éventuellement substitué par un plusieurs 20 groupements notamment choisis parmi (C1-C4)alkyle, (C1-C4)alcoxy comme le méthoxy, hydroxy, (C1-C4)alkylcarbonyle, (di)(C1-C4)(alkyl)amino comme le diméthylamino ; - (di)hétéroaryl(C1-C4)akyle éventuellement substitué, le groupe hétéroaryle est notamment, cationique ou non, monocyclique, comprenant 5 ou 6 chaînons et de 25 1 à 4 hétéroatomes choisis parmi N, O et S, tels que les groupes pyrrolyle, furanyle, thiophényle, pyridyle, pyridyle N-oxyde tels que le 4-pyridyle ou 2-pyridyl-N-oxyde, pyrylium, pyridinium, triazinyle, éventuellement substitué par un ou plu-sieurs groupement tel que alkyle particulièrement méthyle, avantageusement le (di)hétéroaryl(C1-C4)akyle est (di)hétéroarylméthyle ou (di)hétéroaryléthyle ; 30 - CR1R2R3 avec R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentant un atome d'halogène ou un groupe choisi parmi (C1-C4)alkyle; (C1-C4)alcoxy; aryle éventuellement substitué tel que phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements comme (C1-C4)alkyle, (C1-C4)alcoxy, hydroxy; hétéroaryle éventuellement substitué tel que thiophényle, furanyle, pyrrolyle, pyranyle, pyridyle, 35 éventuellement substitué par un groupement (C1-C4)alkyle; -P(Z1)R'1 R'2R'3 avec R'1 et R'2, identiques ou différents, représentent un groupement hydroxy, (C1-C4)alcoxy ou alkyle, R'3 représente un groupement hydroxy ou (C1-C4)alcoxy, et Z1 représente un atome d'oxygène ou de soufre ; - cyclique stériquement encombré tel que le groupe adamantyle ; - alcoxy(C1-C4)alkyle éventuellement substitué tels que le méthoxyméthyle (MOM), éthoxyéthyle (EOM) et l'isobutoxyméthyle.

De préférence, lorsque Y désigne un groupement protecteur de fonction thiol, il est choisi parmi les groupes suivants : - (C1-C4)alkylcarbonyle comme méthylcarbonyle ou éthylcarbonyle ; - arylcarbonyle comme phénylcarbonyle ; - (C1-C4)alcoxycarbonyle ; - aryloxycarbonyle ; - aryl(C1-C4)alcoxycarbonyle ; - (di) (C1-C4) (alkyl)aminocarbonyle comme diméthylaminocarbonyle; - (C1-C4)(alkyl)arylaminocarbonyle ; - aryle éventuellement substitué tel que le phényle ; - hétéroaryle monocyclique à 5 ou 6 chaînons tels que imidazolyle ou pyridyle - hétéroaryle monocyclique cationique à 5 ou 6 chaînons tels que pyrylium, pyridinium, pyrimidinium, pyrazinium, pyridazinium, triazinium, imidazolium; ces groupements étant éventuellement substitués par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle; - hétéroaryle bicyclique cationique à 8 à 11 chaînons tels que benzoimidazolium ou benzoxazolium; ces groupements étant éventuellement substitués par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; - hétérocycle cationique de formule suivante : - isothiouronium -C(NH2)=N+H2; An-; - isothiourée -C(NH2)=NH ; - SO3-, M+ avec M+ représentant un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium.

De préférence, dans les composés de formule (1), q et r sont tels que 'q+r' est compris entre 6 et 20, notamment entre 8 et 18.

De préférence, dans les composés de formule (1), r est un entier compris entre 6 et 12. De préférence, dans les composés de formule (1), au moins deux des radicaux R1 à R4 représentent H. An-35 De préférence, dans les composés de formule (1), les radicaux R1 à R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène; un radical OH, COORa ou CONHRc; ou un radical alkyle linéaire en C1-C3 ou ramifié en C3, éventuellement substitué par un groupement COOH; avec Ra désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C3, notamment méthyle; et Rc désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C3 ou ramifié en C3, notamment méthyle. Préférentiellement, les radicaux R1 à R4 sont choisis parmi H, CONHCH3, COOH, COOCH3, méthyle, OH ou CH2CH2OOOH.

De préférence, dans les composés de formule (1), X représente O ou NH.

De préférence, dans les composés de formule (1), lorsque p=1, alors Y = H ou un groupement protecteur de thiol de formule : -NI =NH NH2 Il est également possible d'employer les solvates, notamment les hydrates, ou bien les sels, des composés de formule (1). Les composés de formule (1) peuvent être sous toute forme isomérique (cis ou trans, Z ou E). 20 On peut notamment citer les composés de formule (1) suivants, sous leurs formes Z ou E, ainsi que leurs sels ou solvates :15 ~ o \ N /~/S \ H O N /~/ S H \ _ 0 H O N~/S H O N~/SH H \ _ 0 SH ~s H \ O /~/S \ / O N O H O N H H N /\ H \ O SH H 0 1 SH H 2968300 s O \ N~/S H O \ N~/S H O H O H \ 0 H \ N /~/S \ H O N~/S H O N~/S H O NS~NH H NH2 BrH O H NH2 Br" O \ NS~NH H NH2 BrH O H NH2 Br" O N~/S~NH H NH2 BrH O / NS~NH H NH2 BrH O N,NH H NH BrH 2 O NS~NH H NH2 B r H / CH2)s~/NSH 0 ~ O NH / CH2)NH O~NH 0 / 2)$~/NSH H 0 O~NH H CH2)a~/NSH O O~NH H CH2)$~/NSH O O~NH / H NSH O O~NH 1 H H2)s~/NSH O O~NH 1 H H2)s~/NSH O O~NH 1 H H2)s~/NSH O O~NH H H2)s~/NSH O O~NH H H2)s/NSH O O~NH 1 H H2 )s/ N ~/~ S H O O~NH 1 H H2)s~/NSH O O~NH 1 O HN ~ O H -8 H (CHZ)$ (CH2)$~N~\3-S~~ O O~NH 1 \ H S N NH H2)a~ N S O p p O 1H CH2)8 1 O O HN H~(CH2) / H Fiz)a~N-S O O^NH H 1 HZ)8~N 1 O HN S S NH O O H~(CH2) \ 1 H O O^NH H2)8 N 1 O O^NH HN, o H S- S H (CHZ) / H2)8 N~\S 1 1 HN~O O ~\~(CHz) \ S H 1 1 HN~O O / H H2)8 NS SN~(CH2) H / O~NH \/\./\./\(c H 1 HN~O / H 2) S~S O O O NH H (CH2) 1 Hz~s~~N~~~SH H O 0 OH Hz~s~~N~~SH H O 0 OH O Hz~s~~N~~~SH OH H 0 O Hz~s~~N~~SH H O ~OH HZ~s~/ H N ~~~ S H 0 0 ~OH HZ~s~/ H N ~~~ S H 0 0 ~OH H H2~s~~N~~SH 0 0 ~OH H H2)8 N~~\SH 0 0 ~OH H N S O O OH

H N S O O OH

H O O OH H O O OH H NS H 2N S H N S H 2N S H S 0 0 ~OH H S 0 0 ~OH H H2NSH O O^O H H2 )a/ NSH O O ~Oi H H2)NSH O O ~Oi H2NSH H O O~O H H2NSH O O~O H2NSH H O O~O~ H2NSH H 0 0 ~O H N S H N S H zNS

O O~O I H zN S H H zN S 0 0 ~0 \ H H2)s~/NS O O~O~ \ H H2 )sue/ N S O O~O~ \ H H2)NS O O~O \ H H2)NS O O~O O \ SH O O \ SH O OSH 0 \ 0SH O OH O /SH 0 0 0SH i 0 ~ o~~s 0 0 o o ~m~is s 0 0 o~~s 0 0 o~~s 0 0 0 O O O \ O~/S O \ O~/g O O,----^.,,/S O O~/S O H N~\SH O H N~\SH O N~\SH \ N~\SH H O H O H N~\SH \ O i N~\SH H O \ N~\SH H O \ N~SH H 0 S H O S H O / N~\S H N~\S H O O \ NH \S O \ H N~\S O / NH H O O \ H N~\S O \ H N~\S O N~\S H O H N~\S 0 N~\S H 0 N~\S H 0 H N~\S 0 N~\S H O \ SH H O O OH H SH / OH 0 \ H S H OH 0 OH SH N H/ O 0 S H H OH 0 O N H/ S H o OH \ 0 /A S H 0 H O \ \ N OH OH H SH O \ O O H OH 0 / O OH O O OH / OH \ 0 H/ OH H~S O N OH OH H~S \ H/ OH S 0 0 S / N / 0 0 N" v S ô~ OH 0 N" v S H/ o OH 0 0 O O O SH OH O \ H~SH OH O N S H H OH \ O H ~SH / O N OH H ~SH OH O H O N SH H OH SH OH \ O 0 \ H~S OH 0 HCS OH 0 H OH N~\S H OH 0 0 H\S OH H ~\S OH O N ~~\S H OH O N ~/\S H OH O H~S OH O OH O N~\S H OH O N~~S H OH O N~~S H OH O N ~S H OH O \ H~~S OH O OH O ~ COOH \ N\SH H COOH 0 N SH H COOH 0 N SH H COOH 0 /~\S H N H \ 0 N~\SH H COOH 0 /~\S N COOH H H O 0 H N~SH COOH COOH H N'/~\ S H COOH COOH COOH COOH COOH O COOH O O COOH S COOH O O COOH COOH O COOH COOH O O COOH O N~\SH O H N~\SH H \ 0 ~ O N\SH H ~ N\SH H 0 ~ 0 N\SH H ~ N\SH H 0 0 \ N~\SH H N/ / SH H \ o N~\S \ H O N~~S / H O N~\S H O H O O 0 O O O O 0 Les composés de formule (1) peuvent être préparés par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales.

Préparation des acides insaturés A titre indicatif, les acides insaturés peuvent être préparés selon le schéma suivant : o Métathèse q r OH Une autre approche peut être réalisée à partir des formes dimères de chacun des alcènes sous forme acide ou ester selon le schéma suivant : o /\ + RSO Métathèse _ ORS \ q q r, r r - q COR + i métathèse métathèse rr r R5= H, -alkyl O Pour la réaction de métathèse entre les deux alcènes, on utilise un large excès de l'alcène le plus court (2 à 10 équivalents) en présence d'un catalyseur de GRUBBS (1 ère ou 2ème génération), ou HOVEYDA tels que bis(tricyclohexyl phosphine)benzylidene ruthenium(iv) dichloride ou (1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene) dichloro(phenylmethylene) (tricyclohexylphosphine) ruthe- RSO nium ou tricyclohexylphosphine[1,3-bis-(2,4,6-tri-methylphenyl) 4,5-dihydroimidazol-2-ylidene] [(phenylthio)methylene)ruthenium (II) dichloride ou tricyclohexylphosphine[1,3-bis-(2,4,6-tri-methylphenyl) -imidazol-2-ylidene] [3-phenyl-1 H indene-1 ylidene] ruthenium (II) dichloride.

On peut également employer un catalyseur de métathèse, tel que ceux vendus par la société OMEGA SYSTEM de Rennes et en particulier les composés suivants : E1 Rd cil' La réaction peut être effectuée dans un solvant tel que le dichlorométhane, l'acétate d'éthyle ou le tétrahydrofuranne, notamment à une température comprise entre 0 et 60°C, sous atmosphère inerte, pendant 1 à 48 heures, voire au reflux du solvant utilisé. On peut ensuite ajouter du DMSO et purifier le produit brut réactionnel sur colonne de silice, afin d'obtenir le produit (l'ester) attendu.

L'ester obtenu peut ensuite être saponifié à chaud, par exemple dans un mélange éthanol/base pour conduire, après hydrolyse en milieu acide, à l'acide recherché; la base employée peut être l'hydroxyde de sodium ou de potassium par exemple. Préparation des composés (1) quand X=NRd Les composés de formule (1) dans laquelle p=1 et X désigne NH peuvent être obtenus par réaction, dans un solvant, d'un dérivé aminoalkylthiol de formule (II) avec un composé de formule (III) : R1 R3 O H2N' _n SH (II) (III) R2 R4 avec Z représentant un atome d'halogène, notamment chlore; un radical dérivé d'azote, notamment imidazole, ou un radical dérivé d'oxygène tel qu'un anhydride mixte. Les composés de formule (1) dans laquelle p=1 et X désigne NRd avec Rd différent de l'hydrogène, peuvent être obtenus de façon similaire par réaction du com- posé (II') avec un composé (III) : R1 R3 RdNH" v n SH (II') R2 R4 Les composés de formule (1) dans laquelle X = NH ou NRd et p = 2 (donc Y = liai-son covalente) peuvent être obtenus par oxydation du composé de formule (1) cor- respondant pour lequel p=1 et Y=H, ou par réaction d'un composé de formule générale (III) avec un aminoalkyldisulfure de formule (IV) : R3 R1 -~ ~NH2 (IV) n - R4 R2 R1 R3 H2N R2 R4 n SAS Pour cette réaction, le solvant peut être choisi parmi le dichlorométhane, 30 l'acétonitrile, le toluène, le dioxane, le tétrahydrofuranne, le N-méthyl tétrahydrofuranne, le N,N-diméthylformamide ou un mélange de ces solvants. La réaction est de préférence effectuée à une température comprise entre -10°C et 60°C, de préférence entre -10 et 10°C, en présence notamment d'une base telle qu'une amine tertiaire comme la triéthylamine ou la N,N-diisopropyléthylamine.

L'oxydation de thiol en disulfure peut être réalisée par tout oxydant utilisé classiquement, tel qu'une solution d'eau oxygénée, l'oxygène de l'air, une solution d'iode, une solution contenant un sel de fer (III), ou encore un oxydant organique tel que par exemple du 1,3-dibromo-5,5-diméthylhydantoïne (DBDMH). Le schéma général de synthèse est le suivant : z + HZN" ~Yt -'SH R2 \ n R4 R4 R1 réduction ? I oxydation R3 R1 .~~NHZ R4 R2 p R1 + R3 HZN ~S-S n R2 R4 (1v) Préparation des composés (1) quand X=0 Les composés de formule (1) avec X=0 peuvent être obtenus par réaction, dans un solvant, d'un dérivé de formule (V) avec un composé de formule (III) : HO n SAS _n R2 R4 (III) R4 (V) R2 avec Z représentant un atome d'halogène, notamment chlore; un radical dérivé d'azote, l'atome d'azote étant lié au carbonyle, notamment imidazole, ou un radical dérivé d'oxygène tel qu'un anhydride mixte. Dans ce cas, p est toujours égal à 2 . On peut utiliser les mêmes solvants que ceux décrits ci-dessus pour la synthèse 20 des composés avec X = NRd. Le schéma général de synthèse est le suivant : O R1 R3 R3 R1 -~ OH R1 R3 R3 - R1 z + HO~\râ'S~/OH R2 R4 R4 R2 25 Le procédé de synthèse pour les dérivés de type thioester est le suivant : + HS /NH2,HCI SNH2,HCI On peut utiliser les mêmes solvants que ceux décrits ci-dessus pour la synthèse des composés avec X = NRd.

Les composés de formule (1) trouvent une application toute particulière dans le domaine de la cosmétique, notamment capillaire. Ils peuvent être présents dans la composition sous forme solubilisée, par exemple dans l'eau ou un solvant organique notamment l'éthanol, l'acétate de butyle, le myristate d'isopropyle, ou encore dans un solvant siliconé tel que les huiles siliconées volatiles, notamment la D5. Ils peuvent également être présents sous forme de dispersion aqueuse ou organique ou siliconée, notamment dans l'un de ces solvants.

Ils peuvent être utilisés dans les compositions cosmétiques à raison de 0,001 à 15 100/0 en poids de matière sèche, notamment de 0,01 à 50/0 en poids, voire de 0,1 à 10/0 en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les compositions cosmétiques selon l'invention comprennent en outre, un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec les matières 20 kératiniques telles que la peau du visage ou du corps, les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles.

La composition peut ainsi comprendre, un milieu hydrophile comprenant de l'eau et/ou au moins un solvant organique hydrophile comme les alcools et notamment 25 les monoalcools, linéaires ou ramifiés en C1-C6, comme l'éthanol, le tertiobutanol, le n-butanol, l'isopropanol ou le n-propanol, et les polyols comme la glycérine, la diglycérine, le propylène glycol, le sorbitol, le pentylène glycol, l'hexylèneglycol, et les polyéthylène glycols, ou bien encore les éthers de glycols notamment en C2 et des aldéhydes en C2-C4 hydrophiles. 30 La composition peut également comprendre une phase grasse, notamment constituée de corps gras liquides à température ambiante (25°C en général) et/ou de corps gras solides à température ambiante tels que les cires, les corps gras pâteux, les gommes et leurs mélanges. Ces corps gras peuvent être d'origine ani- 35 male, végétale, minérale ou synthétique. Cette phase grasse peut, en outre, contenir des solvants organiques lipophiles.

Comme corps gras liquides à température ambiante, appelés souvent huiles, utilisables dans l'invention, on peut citer : les huiles hydrocarbonées d'origine animale telles que le perhydrosqualène; les huiles hydrocarbonées végétales telles que les triglycérides liquides d'acides gras de 4 à 10 atomes de carbone comme les trigly- cérides des acides heptanoïque ou octanoïque, ou encore les huiles de tournesol, de mais, de soja, de pépins de raisin, de sésame, d'abricot, de macadamia, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique, l'huile de jojoba, de beurre de karité; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les poly- décènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parléam; les esters et les éthers de synthèse notamment d'acides gras comme par exemple l'huile de Purcellin, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le diisostéarylmalate, le citrate de triisocétyle, des heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras; des esters de polyol comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol; les esters du pentaérythritol; des alcools gras ayant 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2- undécylpentadécanol, l'alcool oléique; les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées; les huiles siliconées comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non, linéaires ou cycliques, liquides ou pâteux à température ambiante (25°C) comme les cyclométhicones, les diméthicones, comportant éventuellement un groupement phényle, comme les phényl triméthicones, les phényl- triméthylsiloxydiphényl siloxanes, les diphénylméthyldiméthyl-trisiloxanes, les diphényl diméthicones, les phényl diméthicones, les polyméthylphényl siloxanes; leurs mélanges.

La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs sol- vants organiques, physiologiquement acceptables. On peut notamment citer, outre les solvants organiques hydrophiles cités plus haut, les cétones liquides à température ambiante (25°C) tels que méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone; les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante (25°C) tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyléther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol; les esters à chaîne courte (ayant 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de n-butyle, l'acétate d'isopentyle; les éthers liquides à 25°C tels que le diéthyléther, le diméthyléther ou le dichlorodiéthyléther; les alcanes liquides à 25°C tels que le décane, l'heptane, le dodécane, l'isododécane, le cyclohexane; les composés cycliques aromatiques liquides à 25°C; les aldéhydes liquides à 25°C tels que le benzaldéhyde, l'acétaldéhyde et leurs mélanges.

La composition selon l'invention peut également comprendre au moins un ingrédient couramment utilisé en cosmétique, tel que les vitamines, les parfums, les agents nacrants, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les émulsifiants, les antioxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents antipelliculaires, les agents propulseurs, les céramides, les polymères, notamment filmogènes; les charges, les nacres, les matières colorantes et notamment les pigments et les colorants; ainsi que leurs mélanges. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

Dans un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention peut com- prendre un ou plusieurs agents réducteurs, qui peuvent être choisis parmi les thiols par exemple la cystéine, l'homocystéine, l'acide thiolactique, les sels de ces thiols; les phosphines, le bisulfite, les sulfites, l'acide thioglycolique ainsi que ses esters, notamment le monothioglycolate de glycérol et le thioglycerol. Cet agent réducteur peut aussi être choisi parmi les borohydrures et leurs dérivés, comme par exemple les sels de borohydrure, du cyanoborohydrure, du triacetoxyborohydrure, du trimethoxyborohydrure: sels de sodium, lithium, potassium, calcium, ammoniums quaternaires (tétraméthylammonium, tétraéthylammonium, tétra nbutylammonium, benzyltriéthylammonium); le catéchol-borane; et leurs mélanges.

L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour la composition. Ainsi, la composition selon l'invention peut se présenter sous la forme d'une sus- pension, une dispersion notamment d'huile dans de l'eau grâce à des vésicules; une solution huileuse éventuellement épaissie voire gélifiée; une émulsion huiledans-eau, eau-dans-huile, ou multiple; un gel ou une mousse; un gel huileux ou émulsionné; une dispersion de vésicules notamment lipidiques; une lotion biphase ou multiphase; un spray; Cette composition peut avoir l'aspect d'une lotion, d'une crème, d'une pommade, d'une pâte souple, d'un onguent, d'un solide coulé ou moulé et notamment en stick ou en coupelle, ou encore de solide compacté.

La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres et des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit capillaire. Elle trouve notamment une application particulièrement intéressante dans le domaine capillaire, notamment pour la protection et/ou la réparation des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques (cheveux) abîmées.

Les compositions capillaires sont de préférence des shampooings, des gels, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation ou de coiffage telles que les laques ou spray, des compositions pour le soin ou la réparation du cheveu.

Dans un mode de réalisation préféré, les compositions conformes à l'invention peuvent être utilisées pour le lavage, le soin, le traitement, la protection et/ou la réparation des matières kératiniques telles que les cheveux, la peau, les cils, les sourcils, les ongles, les lèvres, le cuir chevelu et plus particulièrement les cheveux.

Les compositions selon l'invention peuvent être des compositions détergentes tel-les que des shampooings, des gels-douche et des bains moussants. Dans ce mode de réalisation de l'invention, les compositions comprennent au moins une base lavante, généralement aqueuse, qui peut comprendre de 5 à 350/0 de tensioactif.

Elles peuvent également se présenter sous forme d'après-shampooing à rincer ou non, de compositions pour permanente, défrisage, coloration ou décoloration, ou encore sous forme de compositions à rincer, à appliquer avant ou après une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage.

Lorsque la composition se présente sous la forme d'un après-shampooing éventuellement à rincer, elle contient avantageusement au moins un tensioactif cationique, par exemple en une concentration généralement comprise entre 0,1 et 100/0 en poids et de préférence de 0,5 à 50/0 en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent également se présenter sous forme de lotions aqueuses ou hydroalcooliques pour le soin de la peau et/ou des cheveux.

L'invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques telles que la peau, les lèvres, les cils, les ongles ou les cheveux, no- tamment un procédé de maintien de la coiffure, de traitement cosmétique, de soin, de lavage, de protection, de réparation, des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des ongles, des cheveux, des cils, des sourcils, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur lesdites matières kératiniques une composition cosmétique telle que définie précédemment, puis à effectuer éven- tuellement un rinçage à l'eau.

Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer, simultanément ou séparément, sur lesdites matières kératiniques, au moins un composé de formule (1), de préférence un composé de formule (1) dans laquelle p=2, et au moins un réducteur, ledit composé et/ou ledit réducteur étant présent dans un milieu cosmétiquement acceptable, éventuellement à frictionner lesdites matières kératiniques, notamment s'il s'agit de fibres kératiniques, pendant un temps d'environ 2 à 30 mi- nutes, et/ou éventuellement à rincer avec une solution de préférence aqueuse comprenant un agent d'oxydant, de préférence doux, tel que l'eau oxygénée à une concentration de 2-100/0.

Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer, simultanément ou séparément, sur lesdites matières kératiniques, au moins un composé de formule (1) et au moins une base, ledit composé et/ou ladite base étant présent dans un milieu cosmétiquement acceptable, éventuellement à frictionner lesdites matières kératiniques, notamment s'il s'agit de fibres kératiniques, pendant un temps d'environ 2 à 30 minutes, et/ou éventuellement à rincer.

Dans l'ensemble de ces procédés, lesdites matières kératiniques sont de préférence des fibres kératiniques, notamment des cheveux. Tout particulièrement, il s'agit de procédés de protection et/ou réparation des cheveux, notamment des cheveux abimés.

Comme réducteur susceptible d'être employé, on peut citer les sulfites et les bisulfites, notamment d'alcalins, d'alcalino-terreux ou d'ammonium; ainsi que les thiols.

Parmi ces derniers, on peut citer la cystéïne et ses dérivés (notamment la N-acétylcystéïne), la cystéamine et ses dérivés (notamment ses dérivés acylés en Cl-C4 tels que la N-acétyl cystéamine ou la N-propionyl cystéamine), l'acide thiolactique et ses esters (notamment le monothiolactate de glycérol), l'acide thioglycolique et ses esters (notamment le monothioglycolate de glycérol ou de glycol), et le thioglycérol. On peut également mentionner les réducteurs suivants: les N-mercapto-alkylamides de sucres tels que le N-(mercapto-2-éthyl)gluconamide, l'acide R-mercaptopropionique et ses dérivés, l'acide thiomalique, la panthétéïne, les N-(mercaptoalkyl)co-hydroxyalkylamides tels que ceux décrits dans EP-A-354 835, les N-mono- ou N,N-dialkylmercapto 4-butyramides tels que ceux décrits dans EP-A-368 763, les aminomercaptoalkylamides tels que ceux décrits dans EP-A-432 000, les alkylaminomercaptoalkylamides tels que ceux décrits dans EPA-514 282, le mélange de thioglycolate d'hydroxy-2 propyle (2/3) et de thioglycolate d'hydroxy-2 méthyl-1 éthyle (67/33) tel que décrit dans FR-A-2 679 448.

Comme base susceptible d'être employée, on peut citer la soude, la potasse, l'ammoniaque ou l'éthanolamine.

Un autre objet de l'invention est un kit en deux parties ou plus, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé de formule (1). Le kit peut notamment comprendre une première partie comprenant le composé de formule (1) et une seconde partie comprenant une base ou un réducteur. Ces par- ties peuvent être à mélanger au moment de l'emploi ou bien à appliquer de ma- nière successive sur le substrat kératinique à traiter, en particulier le cheveu. Ces étapes d'application successives peuvent être, ou non, interrompues par une étape de séchage manuel, avec une serviette par exemple, ou au moyen d'un outil tel qu'un sèche-cheveux par exemple. Il est possible de procéder à un rinçage des matières kératiniques traitées. Il est également possible d'utiliser conjointement aux composés selon l'invention, un outil chauffant de mise en forme des cheveux, tel qu'un fer à friser, un fer vagueur, un fer à cranter, un fer à lisser, des bigoudis chauffants.

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Exemple 1 : préparation du mélanqe d'éthyl (10 E)-11-méthyltridec-10-enoate et éthyl (10 Z)-11-méthyltridec-10-enoate Schéma de synthèse : 0 0 7 - .~ o + 15 7 Dans un réacteur, on a introduit 0,50 g d'undécylénate d'éthyle (2,35 mmoles), 0,83 g de 2-méthyl-1-butène (11,80 mmoles, 5eq) et 0,72 g de catalyseur de GRUBBS (2ème génération, 6 mol.%). On a ajouté du dichlorométhane pour avoir une concentration de 0,4 M en réactifs. On a maintenu le mélange réactionnel

20 sous agitation pendant 2 jours à 40°C puis 18 heures à 25°C. On a ensuite ajouté 2 gouttes de diméthylsulfoxyde puis on a purifié sur colonne de silice le milieu brut pour obtenir 0,47 g du produit attendu, sous forme d'une huile marron, avec un rendement de 700/0. Les spectres RMN 1H et 13C sont conformes au produit attendu.

25 Exemple 2: Préparation du mélanqe d'éthyl (10E)-12-methyltetradec-10-enoate et éthyl (10Z)-12-methyltetradec-10-enoate o~\ + /\/\ _7 7 30 Dans un réacteur, on a introduit 0,50 g d'undécylénate d'éthyle (2,35 mmoles), 1 g de 3-méthyl-1-pentène (11,80 mmoles, 5 eq) et 0,72 g du catalyseur de GRUBBS (2ème génération, 6 mol.%). On a ajouté du dichlorométhane pour avoir une concentration de 0,4 M en réactifs. On a maintenu le mélange réactionnel sous agitation pendant 2 jours à température ambiante. On a ensuite ajouté 2 gouttes 35 de diméthylsulfoxyde puis on a purifié sur colonne de silice le milieu brut pour obtenir 0,41 g du produit attendu, sous forme d'une huile beige, avec un rendement de 65%. Les spectres RMN 1H et 13C sont conformes au produit attendu.

Exemple 3 : Préparation du mélanqe d'éthyl (13E)-18-methylicos-13-enoate et éthyl (13Z)-18-methylicos-13-enoate o Dans un réacteur, on a introduit 0,09 g de trétadécylénate d'éthyle (0,35 mmoles), 0,088 g de 6-methyloct-1-ene-(0,7 mmoles, 2eq) et 2,9 g du catalyseur M71SIPr (vendu par la société OMEGA Cat Système, 1 mol.%). On a ajouté de l'acétate d'éthyle pour avoir une concentration de 0,25 M en réactifs. On a maintenu le mélange réactionnel sous agitation pendant 1 heure à 60°C. On a ensuite ajouté 2 gouttes de diméthylsulfoxyde puis on a purifié sur colonne de silice le milieu brut pour obtenir 0,075 g du produit attendu, sous forme d'une huile beige, avec un rendement de 60%. Les spectres RMN 1H et 13C sont conformes au produit attendu.

Exemple 4 : Préparation du mélanqe (10E)-11-methyltridec-10-enoic acide et (10Z)-11-methyltridec-10-enoic acide o v OH 7 Dans un réacteur, on a introduit 0,4 g du composé de l'exemple 1 (1,6 mmole), 0,2 g de soude en pastilles (5 mmoles), 5 ml d'eau et 5 ml de méthanol. On a porté le milieu réactionnel au reflux pendant 3 heures, puis évaporé sous pression réduite puis, après refroidissement, on a acidifié avec de l'acide chlorhydrique 6N pour obtenir, après extraction à l'acétate d'éthyle, 0,32 g du produit attendu sous forme d'une huile translucide avec un rendement de 89%.

Les spectres RMN 1H et 13C sont conformes au produit attendu.

Exemple 5 : Préparation du mélanqe de (10E)-11-méthyl-N-(2-sulfanylethyl) tridec-10-enamide et (10Z)-11-méthyl-N-(2-sulfanylethyl)tridec-10-enamide o ~ NtiSH H Dans un réacteur, on a dissous 0,3 g de l'acide préparé à l'exemple 4 (1,32 mmole) et 0,15 g de triéthylamine (1,5 mmole) dans 5 ml de THF, puis on a refroidi le mélange à 10°C avec un bain de glace. On a ajouté, en goutte à goutte, 0,18 g de chloroformiate d'isobutyle (1,32 mmole, 1 eq) mis en solution dans 5 ml de THF. On a observé la formation d'un précipité blanc. On a ensuite laissé revenir le o 1)NaOH / H2O -CH30H 2) H+ / H2O o 2) H2NSH O 1) y'OÂCI Et3N, THF froid OH milieu réactionnel à température ambiante puis on a filtré le précipité formé. On a ensuite ajouté le filtrat, en goutte à goutte, à une solution de 0,105 g de cystéamine (1,32 mmole, 1 eq) dans 4 ml d'éthanol absolu maintenue sous argon. On a laissé le milieu réactionnel sous agitation à température ambiante pendant 30 mi- nutes, puis on l'a évaporé sous pression réduite pour obtenir 0,32 g du produit attendu avec un rendement de 900/0. Les spectres RMN 1H et 13C sont conformes au produit attendu.

Exemple 6 : Préparation du mélange (10E,10'E)-N,N'4disulfanediyldiethane- 2,1-diyl)bis(11-methyltridec-10-enamide) et (10Z,10'Z)-N,N'-(disulfanediyldiethane-2,1-diyl)bis (11-methyltridec-10-enamide) o 2 N H SH CH2C12, sous argon TA N H Dans un réacteur, on a mis en solution 0,32 g de composé préparé à l'exemple 5 (1,12 mmole) dans 3 ml de dichlorométhane, puis on ajouté 0,1 g de 1,3-dibromo-5,5-diméthylhydantoïne (DBDMH) (0,35 mmole). On a observé une coloration jaune orangé immédiate du milieu réactionnel qui a disparu très rapidement. On a maintenu le milieu réactionnel sous agitation pendant 5 heures, puis on l'a versé dans 15 ml d'acétone. Le milieu réactionnel a été ensuite filtré, la gomme obtenue reprise à nouveau avec 15 ml d'acétone puis le mélange a de nouveau été filtré. L'opération de précipitation dans l'acétone a été répétée 4 fois pour obtenir 0,2 g de poudre blanche correspondant au produit attendu, avec un rendement de 600/0.

Exemple 7 On prépare la composition cosmétique capillaire suivante (% en poids) : - Inuline de racine de chicorée (Inutec N25 d'Orafti) 150/0 MA - Pectine de citron (CU 201 de Herbstreith et Fox) 20/0 MA - Composé de l'exemple 5 1% - Eau qsp 100% (MA : matière active) On applique 5 g de la composition pendant 5 minutes, sur une mèche de cheveux décolorés (SA20) de 2,5 g préalablement mouillés. La mèche est ensuite rincée et30 peignée. On observe que la mèche humide a un toucher lisse, elle est souple et facile à démêler. La mèche est séchée sous casque pendant 15 minutes. Au toucher, la mèche sèche est douce et lisse jusqu'aux pointes. Elle se démêle bien. - Alcool Cétéaryle 70/0 MA - Cétyl esters 1,50/0 MA - Composé de l'exemple 5 30/o - Eau qsp 100% - Inuline de racine de chicorée (Inutec N25 d'Orafti) 150/0 MA - Pectine de citron (CU 201 de Herbstreith et Fox) 20/0 MA - Composé de l'exemple 6 0,50/0 - Eau qsp 100% Composition 8 50/o - acide thioglycolique - hydroxyde de sodium q.s. pH = 8,5 - eau qsp 100% 25 Au moment de l'emploi, on mélange les compositions A (4,5 g) et B (0,5 g), puis on applique la formulation ainsi préparée sur une mèche de cheveux décolorés (SA20) de 2,5 g préalablement mouillés. On laisse la formulation sur la fibre pendant 5 minutes puis la mèche est ensuite rincée et peignée. On applique alors une solution d'eau oxygénée à 50/0 pendant 5 minutes, puis on rince à l'eau et on pei- 30 gne la mèche. On observe que la mèche humide a un toucher lisse, elle est souple et facile à démêler. La mèche est séchée sous casque pendant 15 minutes. Au toucher, la mèche sèche est douce et lisse jusqu'aux pointes. Elle se démêle bien.

35 Exemple 10 On prépare la composition cosmétique capillaire suivante (% en poids) : Composition A - Alcool Cétéaryle 70/0 MA - Cétyl esters 1,50/0 MA 40 - Composé de l'exemple 6 1,5% - Eau qsp 100% Composition 8 - acide thioglycolique 150/0 Exemple 8 On prépare la composition cosmétique capillaire suivante (% en poids) :

Exemple 9 On prépare la composition cosmétique capillaire suivante (% en poids) : 15 Composition A 20 - hydroxyde de sodium q.s. pH = 8,5 - eau qsp 100% Au moment de l'emploi, on mélange les compositions A (4,5 g) et B (0,5 g), puis on applique la formulation ainsi préparée sur une mèche de cheveux décolorés (SA20) de 2,5 g préalablement mouillés. On laisse la formulation sur la fibre pendant 5 minutes puis la mèche est ensuite rincée et peignée. On observe que la mèche humide a un toucher lisse, elle est souple et facile à démêler.

La mèche est séchée sous casque pendant 15 minutes. Au toucher, la mèche sèche est douce et lisse jusqu'aux pointes. Elle se démêle bien.

Exemple 11 On prépare la composition cosmétique suivante (% en poids) : Composition A - Composé de l'exemple 6 0,750/0 - alcool cétylstéarylique (C16/C18 50/50) (Lanette O or flakes de Cognis) 30/o - acide citrique q.s. pH 2,5 - eau qsp 1000/0 Composition 8 - acide thioglycolique 9,20/0 - hydroxyde de sodium q.s. pH = 8,5 - eau qsp 100% Au moment de l'emploi, on mélange les compositions A (4,5 g) et B (0,5 g), puis on applique la formulation ainsi préparée sur une mèche de cheveux décolorés (SA20) de 2,5 g préalablement mouillés. On laisse la formulation sur la fibre pendant 5 minutes puis la mèche est ensuite rincée et peignée.

On observe que la mèche humide a un toucher lisse, elle est souple et facile à démêler. La mèche est séchée sous casque pendant 15 minutes. Au toucher, la mèche sèche est douce et lisse jusqu'aux pointes. Elle se démêle bien. Exemple 12 On prépare la composition cosmétique suivante (% en poids) : 1,5% Composition A - Composé de l'exemple 6 - alcool cétylstéarylique (C16/C18 50/50) 3% (Lanette O or flakes de Cognis) - eau qsp 100% Composition 8 9,2% - acide thioglycolique 40 - hydroxyde de sodium q.s. pH = 8,5 - eau qsp 100% Au moment de l'emploi, on mélange les compositions A (4,5 g) et B (0,5 g), puis on applique la formulation ainsi préparée sur une mèche de cheveux décolorés (SA20) de 2,5 g préalablement mouillés. On laisse la formulation sur la fibre pendant 5 minutes puis la mèche est ensuite rincée et peignée. On observe que la mèche humide a un toucher lisse, elle est souple et facile à démêler.

La mèche est séchée sous casque pendant 15 minutes. Au toucher, la mèche sèche est douce et lisse jusqu'aux pointes. Elle se démêle bien.

Claims (17)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement accepta- ble, au moins un composé de formule (1), ou un sel ou solvate : O R1 R Il 1 13 H3C-CH2 Î H-(CH2)q-CH=CH-(CH2)r-CH2 C-X-C-C-(CH2)n-S CH3 R2 R4 (1) dans laquelle : - p est égal à 1 ou 2; - n est égal à 0 ou 1; - q est un entier compris entre 0 et 10, bornes incluses; - r est un entier compris entre 0 et 16, bornes incluses; - R1, R2, R3, R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi parmi (i) un atome d'hydrogène, (ii) un radical OH, COORa ou CONRbRc, (iii) un radical alkyle, linéaire en C1-C3 ou ramifié en C3, éventuellement substitué par un groupement COORa; avec Ra désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3-C6, éventuellement substitué par un radical -NH2 ou (di)alkyl-C1-20 C6-amino ou -ORd; Rb et Rc, identiques ou différents, désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3-C6, éventuellement substitué par un radical -NH2 ou (di)alkyl-C1-C6-amino ou -ORd; Rd désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C6 ou ra-25 mifié en C3-C6; - X représente O ou NRd; étant entendu que : 30 - lorsque p=1, alors Y représente un atome d'hydrogène ou un groupement protecteur de fonction thiol ; - lorsque p=2, alors Y représente une liaison covalente.
2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle les composés de formule (1) 35 sont tels que : q et r sont tels que 'q+r' est compris entre 6 et 20, notamment entre 8et18.
3. 3. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les composés de formule (1) sont tels que r est un entier compris entre 6 et 12. Y P 40
4. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les composés de formule (1) sont tels que au moins deux des radicaux R1 à R4 représentent H.
5. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les composés de formule (1) sont tels que les radicaux R1 à R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène; un radical OH, COORa ou CONHRc; ou un radical alkyle linéaire en C1-C3 ou ramifié en C3, éventuellement substitué par un groupement COOH; avec Ra désignant un atome d'hydrogène ou un radi- cal alkyle linéaire en C1-C3, notamment méthyle; et Rc désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C3 ou ramifié en C3, notamment méthyle; préférentiellement, les radicaux R1 à R4 sont choisis parmi H, CONHCH3, COOH, COOCH3, méthyle, OH ou CH2CH20OOH.
6. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les composés de formule (1) sont tels que X représente O ou NH.
7. 7. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les composés de formule (1) sont tels que lorsque Y désigne un groupement protec- teur de fonction thiol, il est choisi parmi les groupes suivants : - (C1-C4)alkylcarbonyle comme méthylcarbonyle ou éthylcarbonyle ; - arylcarbonyle comme phénylcarbonyle ; - (C1-C4)alcoxycarbonyle ; - aryloxycarbonyle ; - aryl(C1-C4)alcoxycarbonyle ; - (di) (C1-C4) (alkyl)aminocarbonyle comme diméthylaminocarbonyle; - (C1-C4)(alkyl)arylaminocarbonyle ; - aryle éventuellement substitué tel que le phényle ; - hétéroaryle monocyclique à 5 ou 6 chaînons tels que imidazolyle ou pyridyle - hétéroaryle monocyclique cationique à 5 ou 6 chaînons tels que pyrylium, pyridinium, pyrimidinium, pyrazinium, pyridazinium, triazinium, imidazolium; ces groupements étant éventuellement substitués par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle; - hétéroaryle bicyclique cationique à 8 à 11 chaînons tels que benzoimidazolium ou benzoxazolium; ces groupements étant éventuellement substitués par un ou plusieurs, identiques ou différents, groupes (C1-C4)alkyle tel que méthyle ; - hétérocycle cationique de formule suivante : 5- isothiouronium -C(NH2)=N+H2; An-; - isothiourée -C(NH2)=NH ; - SO3-, M+ avec M+ représentant un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium.
8. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les composés de formule (1) sont tels que p=1 et Y = H ou un groupement protecteur de thiol de formule : -NI =NH NH2 10
9. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle les composés de formule (1) sont choisis parmi les composés suivants, sous leurs formes Z ou E, ainsi que leurs sels ou solvates : 0 0 N H /SH N H w \ _ O H O H O \ \ N~/SH 11 H 0 SH H / \ O /~/S O H O O N H H N i\/S H \ 0 N~/SH O H SH 1 ~ H \ O N \/S \ O H N ~/S H O S H O / H \ 0 \ N H O N ~/S H O N ~/S H O NS~NH H NH2 BrH O / S~NH H NH2 Br" O \ NS~NH H NH2 BrH O H NH2 Br" \ O O S~NH / H NH2 BrH H NS~NH NH2 BrH O NS~NH H NH BrH 2 O NS~NH H NH2 B r H / CH2)s~/NSH 0 ~ O NH / CH2)NH O~NH 0 / 2)$~/N~~SH H 0 O~NH H CH2)s-/NSH O O~NH H CH2)$-/N~~SH O O~NH H NSH O O~NH 1 H H2 )s-/ sH O O~NH 1 H H2)s~/NSH O O~NH 1 H H2)s~/NSH O O~NH H H2)s~/NSH O O~NH H H2)s/NSH O O~NH 1 H H2)s/ N \/~ S H O O~NH 1 H H2)s~/NSH O O~NH 1 HN O H ~ O -8 H (CHZ)$ (CH2)$~N~\S-S~~ O O~NH 1 H N \ 2)8 O p NH N S CH2)a p O 1H 1 Fiz)aS~S HN O O H H~(OH2) / O O^NH 1 ~ H S 1 O O HZ)8~N NH HN H~(CH2) \ O S 1 H2)8 H 1 O N HN~O H (CHZ) / S- S O O^NH 1 H2)8 H 1 NS HN~O O SH~(CH2) \ O O^NH 1 1 HN~O O / H H2)8 Ns sN~(CH2) O~NH H / H 1 HN~O O H2)8_ /N g~s III( (CH2) O O H NH 1 H H2~s~/N~~~SH 0 0 ~OH Hz~s~~N~~SH H O 0 OH O Hz~s~~N~~~SH OH H 0 O Hz~s~~N~~SH H O ~OH HZ~s~/ H N ~~~ S H 0 0 ~OH HZ~s~/ H N ~~~ S H 0 0 ~OH H H2~s~~N~~SH 0 0 ~OH H H2)8 N~~\SH 0 0 ~OHH N S O O OH H N S O O OH H O O OH H O O OH H NS H 2N S H N S H 2N SH S 0 0 ~OH H S 0 0 ~OH H H2NSH O O^O H H2 )a/ NSH O O ~Oi H H2)NSH O O ~Oi H2NSH H O O~O H H2NSH O O~O H2NSH H O O~O~ H2NSH H 0 0 ~OH N S H N S H zNS O O~O I H zN S H H zN S 0 0 ~0 \ H H2)s~/NS O O~O~ \ H H2 )sue/ N S O O~O~ \ H H2)NS O O~O \ H H2)NS O O~O O \ SH O O \ SH O OSH 0 \ 0SH O OH O /SH 0 0 0SH i 0 ~ o~~s 0 0 o o ~m~is s 0 o o~~s o o o~~s o o o O O O \ O~/S O \ O~/g O O,----^.,,/S O O~/S O H N~\SH O H N~\SH O N~\SH \ N~\SH H O H O H N~\SH \O H N~\SH O \ N~\SH H O \ N~SH H 0 S H O H N~\S H S O / N~\S H O O O H N~\S \ NH H \S \ O / NH O \ O N~\S \ H O N~\S H O N~\S H O H N~\S 0 N~\S H 0 N~\S H 0 H N~\S 0 N~\S H O \ SH H O O OH H SH / OH 0 \ H S H OH 0 OH SH N H/ O 0 S H H OH 0O N H/ S H o OH \ 0 /A S H 0 H O \ \ N OH OH H SH O \ O O O HS 0 / O OH O OH OH / OH \ 0 H/ OH H~S O N OH OH H~S \ H/ OH S 0 0 S / N /0 0 N" v S ô~ OH 0 N" v S H/ o OH 0 0 O O O SH OH O \ H~SH OH O N S H H OH \ O H ~SH / O N OH H ~SH OH O H O N SH H OH SH OH \ O 0 \ H~S OH 0 HCS OH 0 H OH N~\S H OH 0 0 H\S OH H ~\S OH O N ~~\S H OH O N ~/\S H OH O H~S OH O OH O N~\S H OH O N~~S H OH O N~~S H OH O N ~S H OH O \ H~~S OH O OH O ~ COOH \ N\SH H COOH 0 N SH H COOH 0 N SH H COOH 0 //\S H N H \ 0 0 H N~\SH N /~\S H COOH COOH H O 0 COOH H N~SH COOH H N'/~\ S HCOOH COOH COOH COOH COOH O COOH O O COOH S COOHO O COOH COOH O COOH COOH O O COOH O N~\SH O H N~\SH H \ 0 ~ O N\SH H ~ N\SH H 0 ~ 0 N\SH H ~ N\SH H 0 0 \ N~\SH H N/ / SH H \ o N~\S \ H O N~~S / H O N~\S H O HO O 0 O O O O 0
10. 10. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le composé de formule (1), seul ou en mélange, est présent à raison de 0,001 à 100/0 en poids de matière sèche, notamment de 0,01 à 50/0 en poids, voire de 0,1 à 10/0 en poids, par rapport au poids total de la composition.
11. 11. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le mi-lieu cosmétiquement acceptable comprend au moins un ingrédient choisi parmi l'eau; les solvants organiques hydrophiles comme les alcools et notamment les monoalcools, linéaires ou ramifiés en C1-C6; les polyols; les éthers de glycols; les aldéhydes en C2-C4 hydrophiles; les cires, les corps gras pâteux, les gommes d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique; les solvants organiques lipophiles; les huiles hydrocarbonées d'origine animale; les huiles hydrocarbonées végétales; les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthéti- que; les esters et les éthers de synthèse; des esters de polyol; des alcools gras ayant de 12 à 26 atomes de carbone; les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées; les huiles siliconées; les cétones liquides à 25°C, les éthers de propylène glycol liquides à 25°C; les esters à chaîne courte ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total; les éthers liquides à 25°C; les alcanes liquides à 25°C; les composés cycliques aromatiques liquides à 25°C; les aldéhydes liquides à 25°C; les vitamines, les parfums, les agents nacrants, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les émulsifiants, les antioxydants, les agents anti-chutes des cheveux, les agents an- tipelliculaires, les agents propulseurs, les céramides, les polymères, notamment filmogènes; les charges, les nacres, les matières colorantes; les agents réducteurs.
12. 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, se présentant sous la forme d'un produit de soin et/ou de maquillage de la peau du corps ou du visage, des lèvres et des cheveux, d'un produit solaire ou autobronzant, d'un produit capillaire; préférentiellement d'une composition capillaire, notamment pour la protection et/ou la réparation des fibres kératiniques, notamment des fibres kératiniques (cheveux) abîmées.
13. 13. Composé de formule (1), ou un sel ou solvate : O R1 R Il 1 13 H3C-CH2 Î H-(CH2)q-CH=CH-(CH2)r-CH2 C-X-C-C-(CH2)n-S CH3 R2 R4 (1) dans laquelle : - p est égal à 1 ou 2; - n est égal à 0 ou 1; - q est un entier compris entre 0 et 10, bornes incluses; - r est un entier compris entre 0 et 16, bornes incluses; - R1, R2, R3, R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un radical choisi parmi (i) un atome d'hydrogène, (ii) un radical OH, COORa ou CONRbRc, (iii) un radical alkyle, linéaire en C1-C3 ou ramifié en C3, éventuellement substitué par un groupement COORa; avec Ra désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3-C6, éventuellement substitué par un radical -NH2 ou (di)alkyl-C1-C6-amino ou -ORd; Rb et Rc, identiques ou différents, désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3-C6, éventuellement substitué par un radical -NH2 ou (di)alkyl-C1-C6-amino ou -ORd; Rd désignant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire en C1-C6 ou ramifié en C3-C6; - X représente O ou NRd; étant entendu que : - lorsque p=1, alors Y représente un atome d'hydrogène ou un groupement protecteur de fonction thiol ; - lorsque p=2, alors Y représente une liaison covalente.
14. 14. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques telles que la peau, les lèvres, les cils, les ongles ou les cheveux, notamment un procédé de maintien de la coiffure, de traitement cosmétique, de soin, de lavage, de protection, de réparation, des matières kératiniques, notamment de la peau du corps ou du visage, des ongles, des cheveux, des cils, des sourcils, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur lesdites matières kératiniques une composition cosmétique telle que définie à l'une des revendications 1 à 12.
15. 15. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer, simultanément ou séparément, sur lesdites matiè- res kératiniques, au moins un composé de formule (1) telle que définie à l'une des Y p revendications 1 à 9, et au moins un réducteur, ledit composé et/ou ledit réducteur étant présent dans un milieu cosmétiquement acceptable, éventuellement à frictionner lesdites matières kératiniques, notamment s'il s'agit de fibres kératiniques, pendant un temps d'environ 2 à 30 minutes, et/ou éventuellement à rincer avec une solution de préférence aqueuse comprenant un agent d'oxydant, de préférence doux.
16. 16. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer, simultanément ou séparément, sur lesdites matiè- res kératiniques, au moins un composé de formule (1) telle que définie à l'une des revendications 1 à 9, et au moins une base, ledit composé et/ou ladite base étant présent dans un milieu cosmétiquement acceptable, éventuellement à frictionner lesdites matières kératiniques, notamment s'il s'agit de fibres kératiniques, pendant un temps d'environ 2 à 30 minutes, et/ou éventuellement à rincer.
17. 17. Kit en deux parties ou plus, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé de formule (1) telle que définie à l'une des revendications 1 à 9.