FR2826275A1

FR2826275A1 - Composition notamment cosmetique contenant des derives d'aminophenol et des derives lipophiles d'acide amine

Info

Publication number: FR2826275A1
Application number: FR0108428A
Authority: FR
Inventors: Carole Guiramand; Dominique Caplain
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2001-06-26
Filing date: 2001-06-26
Publication date: 2002-12-27
Anticipated expiration: 2021-06-26
Also published as: FR2826275B1

Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, un dérivé d'aminophénol et un dérivé lipophile d'acide aminé, de préférence cette composition est une composition cosmétique dépigmentante et/ ou de blanchiment de la peau humaine, des poils et/ ou des cheveux.L'invention concerne aussi un procédé de solubilisation d'un dérivé d'aminophénol au moyen d'un dérivé lipophile d'acide aminé.

Description

COMPOSITION NOTAMMENT COSMÉTIQUE CONTENANT
DES DÉRIVÉS D'AMINOPHÉNOL ET DES DÉRIVÉS LIPOPHILES
D'ACIDE AMINÉ
La présente invention se rapporte à une composition, notamment cosmétique, comprenant un dérivé d'aminophénol et un dérivé lipophile d'acide aminé, ainsi qu'à ses utilisations dans le domaine cosmétique et/ou dermatologique. Elle concerne également un procédé de solubilisation d'un dérivé d'aminophénol par un dérivé lipophile d'acide aminé.

Depuis plusieurs années, des efforts importants ont été déployés en vue de proposer des substances dépigmentantes topiques inoffensives présentant une bonne efficacité.

Ces substances sont particulièrement recherchées en vue de traiter les hyperpigmentations régionales par hyperactivité mélanocytaire telles que les mélasmas idiopathiques, survenant lors de la grossesse ("masque de grossesse"ou chloasma) ou d'une contraception oestroprogestative, les hyperpigmentations localisées par hyperactivité et prolifération mélanocytaire bénigne, telles que les taches pigmentaires séniles dites lentigo actiniques, les hyperpigmentations ou dépigmentations accidentelles, éventuellement dues à la photosensibilisation ou à la cicatrisation post-lésionnelle, ainsi que certaines leucodermies, telles que le vitiligo.

Divers agents dépigmentants ont ainsi été proposés dans l'art antérieur. En particulier, il a été démontré par la Demanderesse que certains dérivés d'aminophénol avaient la propriété d'inhiber la mélanogénèse même à faibles concentrations, sans faire preuve de cytotoxicité. Ces composés, ainsi que leur mode de préparation, sont décrits dans les demandes de brevet WO-A-99/10318 et WO-99/32077.

Ces composés sont des aminophénols présentant une chaîne hydrocarbonée plus ou moins longue, de préférence alcoxycarbonyle, liée à l'atome d'azote. Ils présentent l'inconvénient d'être peu, voire pas du tout, solubles dans l'eau. Leur introduction dans des compositions cosmétiques nécessite, pour les composés à courte chaîne

hydrocarbonée, une mise en solution hydroalcoolique, qui n'est pas toujours souhaitable lorsque la composition est destinée, par exemple, à être appliquée sur le contour de l'oeil.

De leur côté, les composés à longue chaîne hydrocarbonée sont insolubles dans les huiles, en raison de leur encombrement stérique, et ont tendance à recristalliser dans l'eau. Dans la demande de brevet FRA-99 09663, il a été proposé de les incorporer dans la bicouche de vésicules lipidiques afin de faciliter leur formulation dans des produits cosmétiques. Toutefois, cette inclusion implique une mise en oeuvre parfois délicate.

Il reste donc nécessaire de pouvoir solubiliser aisément ces dérivés d'aminophénol dans un milieu physiologiquement acceptable qui entraîne un minimum d'inconfort à l'application sur la peau ou le cuir chevelu, et qui soit facile à mettre en oeuvre. En outre, il est nécessaire de pouvoir solubiliser une quantité suffisante de ces composés en vue d'une utilisation cosmétique ou dermatologique, sans recristallisation de ces composés ni perte de stabilité de la composition les contenant. Cette instabilité résulterait en effet en une perte d'efficacité plus ou moins importante de ces compositions et/ou en une modification de leur aspect, qui risquerait de détourner l'utilisateur de celles-ci.

Or, la Demanderesse a maintenant découvert que des dérivés lipophiles d'acide aminé permettaient d'augmenter de façon inattendue la solubilisation de ces dérivés d'aminophénol.

La présente invention a donc pour objet une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un dérivé d'aminophénol et au moins un dérivé lipophile d'acide aminé.

Dans la présente demande, on entend par"milieu physiologiquement acceptable"un milieu compatible avec la peau y compris le cuir chevelu, les muqueuses, les yeux et/ou les cheveux.

Le principal avantage de l'utilisation des esters d'aminoacide de formule II est qu'ils permettent de solubiliser une quantité suffisante de dérivés d'aminophénol de formule I, notamment en phase lipophile,

en vue d'une utilisation cosmétique ou dermatologique sans recristallisation desdits aminophénols ni perte de stabilité de la composition les contenant, et donc l'obtention d'une composition cosmétiquement acceptable.

Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de traitement cosmétique mettant en oeuvre la composition selon l'invention.

L'invention a également pour objet un procédé de solubilisation d'un dérivé d'aminophénol par un dérivé lipophile d'acide aminé.

Les dérivés d'aminophénol utilisés dans la composition selon l'invention sont des composés de formule (I)

dans laquelle R est un radical choisi dans le groupe formé par les radicaux (a), (b) et (c) : (a)-CO-NRiR (b)-CO-O-R, (c)-SO,-R,

où : R, représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en CI à C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement hydroxylé,
R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié, en CI à C30, éventuellement hydroxylé, et
R3 représente un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié, en Cl à C30, éventuellement hydroxylé.

Dans la formule (1), parmi les radicaux R2 ou R3 alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone, on peut citer avantageusement les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle,

butyle, tertiobutyle, hexyle, octyle, nonyle, 2-éthyl-hexyl, dodécyle, hexadécyle, béhényle et octadécyle, 2-butyl-octyle. De préférence, ces radicaux présentent de 1 à 12 atomes de carbone. De manière encore plus préférentielle, le radical alkyle comprend généralement de 1 à 6 atomes de carbone. On peut citer, comme radical alkyle inférieur, les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, tertiobutyle, hexyle.

Lorsqu'il est insaturé, on préfère un radical présentant une ou plusieurs insaturations éthyléniques, tels que plus particulièrement le radical allyle.

Lorsque le radical alkyle est cyclique, on peut notamment citer le radical cyclohexyle, cholestéryle ou terbutylcyclohexyle.

Lorsqu'il est hydroxylé, le radical comprend de préférence de 1 à 6 atomes de carbone et de 1 à 5 groupes hydroxyles. Parmi les radicaux monohydroxyalkyle, on préfère un radical contenant de préférence 1 ou 3 atomes de carbone, notamment les radicaux hydroxyméthyl, 2-hydroxyéthyl, 2 ou 3-hydroxypropyle.

Parmi les radicaux polyhydroxyalkyle, on préfère un radical présentant de 3 à 6 atomes de carbone et de 2 à 5 groupes hydroxyles, tels que les radicaux 2,3-dihydroxypropyle, 2,3, 4-trihydroxybutyle,
2,3, 4,5-tétrahydroxypentyle et 2,3, 4,5, 6-pentahydroxyhexyle.

Les radicaux alkoxylés sont des radicaux alkyles, tels que notamment décrits ci-dessus, précédés d'un atome d'oxygène.

De préférence, les dérivés d'aminophénol de la présente invention sont ceux pour lesquels l'une au moins et de préférence toutes les conditions ci-dessous sont respectées : la fonction-OH sur le radical phényl est en position ortho ou avantageusement en position para, - R est choisi parmi un radical de formules (a) ou (b).

Parmi les radicaux alkyle linéaire ou ramifié RI, on peut citer les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, tertiobutyle, hexyle.

Le dérivé d'aminophénol utilisé de préférence dans ladite composition est un dérivé de para-aminophénol, de manière encore plus préférée, il s'agira du N-éthoxycarbonyl-4-para-aminophénol de formule (la) :

ou encore le N-cholestéryloxycarbonyl-4-para-aminophénol de formule (Ib) :

Le dérivé lipophile d'acide aminé est de préférence un ester choisi parmi les esters d'aminoacide de formule (II)
R'1 (CO) N (R'2) CH (R'3) (CH2)n(CO)OR'4 (II) dans laquelle : n est un entier égal à 0,1 ou 2,
R', représente un radical alkyle ou alcényle en C5 à C21, linéaire ou ramifié,
R'2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1 à C3,
R'3 représente un radical choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, un groupe éthyle, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C3 ou C4,
R'4 représente un radical alkyle en C ; à C ; o linéaire ou ramifié, ou un radical alcényle en C2 à C10 linéaire ou ramifié ou un reste stérol.

Ces esters d'aminoacide, ainsi que leur procédé de synthèse sont décrits dans les demandes de brevet EP 1 044 676 et EP 0 928 608 de la société Ajinomoto Co.

Dans les esters d'aminoacide de formule II, le groupement R'l (CO)- est un groupement acyle d'un acide choisi de préférence dans le groupe formé par l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide béhénique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, l'acide oléique, l'acide isostéarique, l'acide 2-éthylhexanoïque, les acides gras d'huile de coco, les acides gras d'huile de palmiste. Ces acides gras peuvent en outre présenter un groupe hydroxyle. De manière encore plus préférée, il s'agira de l'acide laurique.

La partie-N (R'2) CH (R' :,) (CH (CO)- de l'ester d'aminoacide est de préférence choisie parmi les aminoacides suivants : glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, sérine, thréonine, proline, hydroxyproline, ss-alanine, acide aminobutyrique, acide aminocaproique, sarcosine, ou N-méthyl-B-alanine.

De manière encore plus préférée, il s'agira de la sarcosine.

La partie des esters aminoacides correspondant au groupe OR'4 peut être obtenue à partir des alcools choisis dans le groupe formé par le méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, butanol, tert-butanol, isobutanol, 3-méthyl-l-butanol, 2-méthyl-l-butanol, huile de fusel, pentanol, héxanol, cyclohéxanol, octanol, 2-éthylhéxanol, décanol, alcool laurylique, alcool myristique, alcool cétylique, alcool cétostéarylique, alcool stéarylique, alcool oléique, alcool béhénylique, alcool de jojoba, alcool 2-héxadécylique, alcool 2-octyldodécanol et alcool isostéarylique.

Ces esters d'acide aminé peuvent en particulier être obtenus à partir de sources naturelles en acides aminés. Dans ce cas, les acides aminés proviennent d'hydrolyse de protéines naturelles végétales (avoine, blé, soja, palme, coco) et conduisent alors nécessairement à des mélanges d'acides aminés qui devront ensuite être estérifiés puis N-acylés. La préparation de tels acides aminés est plus

particulièrement décrite dans la demande de brevet FR 2 796 550 qui est incorporée ici par référence.

L'ester d'acide aminé plus particulièrement préféré pour son utilisation dans la présente invention est le N-lauroylsarcosinate d'isopropyl de formule :

La concentration en dérivés d'aminophénol de la composition selon la présente invention est comprise entre 0,001 et 30%, de préférence entre 0,001 et 15% de manière encore plus préférée entre 0,1 et 5% en poids. La quantité d'esters d'acides aminés dépendra de la quantité de dérivés d'aminophénol à solubiliser et pourra être comprise entre 0,01 et 90% en poids et de préférence, entre 0,1 et 50% en poids par rapport au poids total de la composition.

Le milieu physiologiquement acceptable de la composition de l'invention comprend de préférence au moins une huile.

La composition selon l'invention, dans un milieu physiologiquement acceptable, peut être utilisée en tant que composition cosmétique en particulier pour dépigmenter et/ou blanchir la peau humaine, les poils et/ou les cheveux et améliorer l'esthétique.

La composition selon la présente invention peut aussi être utilisée en tant que composition dermatologique et plus particulièrement, en tant que composition dermatologique destinée à dépigmenter et/ou blanchir la peau, les poils et/ou les cheveux, notamment pour traiter les taches de la peau.

Ainsi, l'invention a encore pour objet l'utilisation cosmétique de la composition telle que définie ci-dessus pour dépigmenter et/ou blanchir la peau, les poils et/ou les cheveux et un procédé de traitement cosmétique de dépigmentation et/ou de blanchiment de la peau humaine, des poils et/ou des cheveux, qui consiste à appliquer sur la peau, les poils et/ou les cheveux une composition. Elle a aussi pour objet l'utilisation de la composition telle que définie ci-dessus pour la fabrication d'un onguent destiné à dépigmenter et/ou blanchir la peau, les poils et/ou les cheveux et/ou à enlever les taches.

La composition selon la présente invention peut se présenter sous toutes les formes normalement utilisées pour une application topique, notamment sous forme d'une solution hydroalcoolique, d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile ou multiple, d'un gel huileux, ou d'un produit anhydre liquide, pâteux ou solide, ou sous forme de dispersions en présence de sphérules, ces sphérules pouvant être des nanoparticules polymériques telles que des nanosphères ou des nanocapsules, ou des vésicules lipidiques de type ionique ou non ionique. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles.

Cette composition peut être plus ou moins fluide et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un lait, d'une lotion, d'un sérum, d'une pâte, d'une mousse. Elle peut éventuellement être appliquée sur la peau ou les cheveux sous forme d'aérosol. Elle peut également se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick.

De façon connue, la composition selon l'invention peut contenir également les adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, tels que des gélifiants hydrophiles ou lipophiles, des actifs hydrophiles ou lipophiles, des conservateurs, des antioxydants, des solvants, des parfums, des fibres, des charges, des filtres, des pigments, des absorbeurs d'odeur et des matières colorantes. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,01 à 50 % du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse ou huileuse, dans la phase aqueuse, dans des vésicules lipidiques et/ou dans des nanoparticules.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ces éventuels composés complémentaires, actifs ou non actifs, et/ou leur quantité, de telle manière que les propriétés avantageuses des dérivés d'aminophénol ne soient pas, ou sensiblement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

Lorsque la composition selon l'invention est une émulsion, la proportion de la phase grasse peut aller de 0,5 à 80 % en poids, et de préférence de 5 à 50 % en poids par rapport au poids total de la

composition. Les huiles, les émulsionnants et les coémulsionnants utilisés dans la composition sous forme d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés dans le domaine considéré.

La phase grasse ou phase huileuse contient habituellement au moins une huile. Comme huiles utilisables dans la composition de l'invention, on peut citer par exemple : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, telles que le perhydrosqualène ; - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, telles que les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 4 à 10 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïques ou octanoïques ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810,812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité ; - les esters et les éthers de synthèse, notamment d'acides gras, comme les huiles de formules R/COOR et R'OR dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras comportant de 8 à 29 atomes de carbone et R représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-docécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle ; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxy-stéarate d'octyldodécyle, le diisostéaryl-malate, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, décanoates d'alcools gras : les esters de polyol, comme le dioctanoate de propylène glycol, le diheptanoate de néopentylglycol et le diisononanoate de diéthylèneglycol ; et les esters du pentaérythritol comme le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, tels que les huiles de paraffine, volatiles ou non, et

leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que l'huile de parléam ; - les alcools gras ayant de 8 à 26 atomes de carbone, comme l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2hexyldécanol, le 2-undécylpenta-décanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique ; - les alcools gras alcoxylés et notamment éthoxylés tels que l'oleth-12 ; - les huiles fluorées partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées comme celles décrites dans le document JP-A-2-295912.

Comme huiles fluorées, on peut citer aussi le

perfluorométhylcyclopentane et le perfluor-1, 3, diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de"FLUTEC PC1&commat;"et"FLUTEC PC3&commat;"par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluor-1, 2diméthylcyclobutane, les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de"PF 5050&commat;"et"PF 5060&commat;"par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYL&commat; par la Société Atochem ; le nonafluorométhoxybutane vendu sous la dénomination"MSX 4518&commat;"par la Société 3M et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination"PF 5052&commat;"par la Société 3M ; - les huiles de silicone comme les polyméthylsiloxanes (PDMS) volatiles ou non à chaîne siliconée linéaire ou cyclique, liquides ou pâteux à température ambiante, notamment les cyclopolydiméthylsiloxanes (cyclométhi-cones) telles que la cyclohexasiloxane ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone ; les silicones phénylées comme les phényltriméthicones, les phényldiméthicones, les phényltriméthylsiloxydiphényl-siloxanes, les

diphényl-diméthicones, les diphénylméthyldiphényl trisiloxanes, les 2- phényléthyltriméthyl-siloxysilicates et les polyméthylphénylsiloxanes ; - leurs mélanges.

On entend par "huile hydrocarbonée" dans la liste des huiles citées ci-dessus, toute huile comportant majoritairement des atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement des groupements ester, éther, fluoré, acide carboxylique et/ou alcool.

Les autres corps gras pouvant être présents dans la phase huileuse sont par exemple les acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, comme l'acide stéarique, l'acide laurique, l'acide palmitique, et l'acide oléique ; les cires comme la lanoline, la cire d'abeille, la cire de Carnauba ou de Candellila, les cires de paraffine, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite, les cires synthétiques comme les cires de polyéthylène, les cires de Fischer-Tropsch ; les gommes telles que les gommes de silicone (diméthiconol) ; les résines de silicone telles que la trifluorométhyl- Cl-4-alkyldiméthicone et la trifluoropropyldiméthicone et les élastomères de silicone comme les produits commercialisés sous les dénominations"KSG"par la société Shin-Etsu, sous les dénominations "Trefil","BY29"ou"EPSX"par la Société Dow Corning ou sous les dénominations"Gransil"par la Société Grant Industries.

Ces corps gras peuvent être choisis de manière variée par l'homme de métier afin de préparer une composition ayant les propriétés, par exemple de consistance ou de texture, souhaitées.

Quand la composition est une émulsion, elle contient en général au moins un émulsionnant. Les émulsionnants sont choisis de manière appropriée suivant l'émulsion à obtenir eau-dans-l'huile (E/H) ou huile-dans-l'eau (H/E).

Pour les émulsions H/E, on peut utiliser par exemple comme émulsionnant, un émulsionnant non ionique, comme les esters et éthers d'oses tels que le stéarate de sucrose, le cocoate de sucrose, et le mélange de stéarate de sorbitan et de cocoate de sucrose

commercialisé par la société ICI sous la dénomination d'Arlatone 2121&commat; ; les esters de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol,

tels que le stéarate de glycéryle, le stéarate de polyglycéryl-2, le stéarate de sorbitan ; les éthers de glycérol ; les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés tels que l'éther oxyéthyléné, oxypropyléné de l'alcool laurique à 25 groupes oxyéthylénés et 25 groupes oxypropylénés (nom CTF A "PPG-25 laureth-25) et l'éther oxyéthyléné

du mélange d'alcools gras en C-C comportant 7 groupes oxyéthylénés (nom CFTA"C-C"Pareth-7") ; les polymères d'éthylène glycol tels que le PEG-100, et leurs mélanges.

Pour les émulsions E/H, on peut citer par exemple comme émulsionnant, les esters gras de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, et notamment les esters isostéariques, oléiques et ricinoléiques de polyol, tels que le mélange de petrolatum, d'oléate de polyglycéryl-3, d'isostéarate de glycéryle, l'huile de ricin hydrogénée et d'ozokérite, vendu sous la dénomination PROTEGIN W (D par la Société Goldschmidt, l'isostéarate de sorbitan, le diisostéarate de polyglycéryle, le sesqui-isostéarate de polyglycéryle-2 ; les esters et éthers d'oses tels que le"Methyl glucose dilate"; les esters gras tels que le lanolate de magnésium ; les diméthicone copolyols et alkyldiméthicone copolyols tels que le laurylméthicone copolyol vendu sous la dénomination DOW CORNING 5200 FORMULATION AID par la Société Dow Corning et le Cetyl diméthicone copolyol vendu sous la dénomination ABIL EM z par la Société Goldschmidt, et leurs mélanges.

Les émulsionnants peuvent être introduits tels quels ou sous forme de mélange avec d'autres émulsionnants et/ou avec d'autres composés tels que des alcools gras ou des huiles.

La présente invention concerne encore un procédé de solubilisation d'au moins un dérivé d'aminophénol de formule (I)

dans laquelle R est un radical choisi dans le groupe formé par les radicaux (a), (b) et (c) : (a)-CO-NR1R2 (b)-CO-O-R3 (c)-SO,-R, où :
R, représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en CI à C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement hydroxylé,
R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié, en Ci à C30, éventuellement hydroxylé, et
R3 représente un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié, en Ci à C30, éventuellement hydroxylé, comprenant l'étape consistant à le mélanger à au moins un dérivé lipophile d'acide aminé, de préférence un ester d'acide aminé de formule (II)

dans laquelle : n est un entier égal à 0,1 ou 2, R', représente un radical en Cs à C, linéaire ou ramifié, alkyle ou alcényl,
R'2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyl en CI à C3,
R'3 représente un radical choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe méthyl, un groupe éthyl, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C3 ou C4,
R'4 représente un radical alkyle en CI à CIO linéaire ou ramifié, ou un radical alcényle en C2 à C10 linéaire ou ramifié, ou un reste stérol.

Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, le rapport dérivé d'aminophénol/ester d'acide aminé est compris entre 0, 001/99, 999 et 30/70, et mieux entre 0, 001/99, 999 et 25/75.

Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans en limiter la portée.

I) ESSAIS RÉALISÉS
Solubilité simple
Protocole : les dérivés d'aminophénol sont pesés et placés dans un pilulier hermétique, la quantité d'esters d'aminoacide (solubilisant) requise est ajoutée.

La suspension est portée à 80 C et est agitée par agitation magnétique pendant une heure. La dissolution ou la non dissolution du dérivé d'aminophénol, ainsi que son évolution dans le temps sont reportées dans le tableau ci-après.

La non solubilité du dérivé d'aminophénol dans le solubilisant se caractérise macroscopiquement par un précité ou juste une solution trouble, et microscopiquement par la présence de cristaux.

Exemple 1
2 solutions de concentrations différentes de N-cholestéryloxy- carbonyl-para-aminophénol (dérivé aminophénol) dans du N- lauroyl-sarcosinate d'isopropyle ont été préparées selon le protocole ci-dessus. Leur solubilisation à TO (c'est-à-dire immédiatement après mélange) ainsi que leur stabilité dans le temps à 25 C ont été étudiées.

Taux <SEP> de <SEP> dérivé <SEP> Solubilisation <SEP> à <SEP> TO <SEP> Stabilité <SEP> dans <SEP> le
<tb> aminophénol <SEP> (% <SEP> en <SEP> temps <SEP> à <SEP> 250C
<tb> poids)
<tb> 5% <SEP> Aucune <SEP> Limpide <SEP> pendant <SEP> 7
<tb> recristallisation <SEP> jours
<tb> 9% <SEP> Limpide <SEP> pendant <SEP> 4
<tb> jours
<tb>

Par ailleurs, les essais ont montré qu'avec 27% en poids de dérivé d'aminophénol, on obtient encore uen solution limpide à TO.

Ainsi, l'utilisation du N-lauroylsarcosinate d'isopropyle a permis d'obtenir des solutions contenant jusqu'à 27% poids de Ncholestéryloxycarbonyl-para-aminophénol parfaitement limpides à TO.

Exemple 2
5 solutions de concentrations différentes de N-éthoxycarbonyl- para-aminophénol (dérivé aminophénol) dans du N-lauroylsarcosinate d'isopropyle ont été préparées selon le protocole ci-dessus. Leur solubilisation à TO ainsi que leur stabilité dans le temps à 25 C ont été étudiées.

Taux <SEP> de <SEP> dérivé <SEP> Solubilisation <SEP> à <SEP> TO <SEP> Stabilité <SEP> dans <SEP> le
<tb> aminophénol <SEP> (% <SEP> en <SEP> temps <SEP> à <SEP> 250C
<tb> poids)
<tb> 5% <SEP> Aucune <SEP> Limpide <SEP> pendant <SEP> 18
<tb> recristallisation <SEP> jours
<tb> 17% <SEP> Limpide <SEP> pendant <SEP> 17
<tb> jours
<tb> 20% <SEP> Limpide <SEP> pendant <SEP> 6
<tb> 23% <SEP> jours
<tb> 26% <SEP> Limpide <SEP> pendant <SEP> 1
<tb> jour
<tb>

L'utilisation du N-lauroylsarcosinate d'isopropyle a permis d'obtenir des solutions contenant jusqu'à 26% poids de N- éthoxycarbonyl-para-aminophénol parfaitement limpides pendant 24 heures.

Exemples comparatifs
A titre de comparaison, des essais de solubilisation du N- éthoxycarbonyl-para-aminophénol dans différents solvants ont été effectués.

Trois esters et quatre dérivés hydrophiles d'acide aminé ont été utilisés pour solubiliser le N-éthoxycarbonyl-para-aminophénol. Les

onze solutions présentées ont été préparées selon le protocole cidessus. Leur solubilisation à TO ainsi que leur évolution lorsqu'elles

sont conservées à 25 C ont été étudiées.

Ester <SEP> Taux <SEP> de <SEP> Solubilisatio <SEP> Evolution <SEP> à <SEP> 25 C
<tb> dérivé <SEP> nàTO
<tb> aminophénol
<tb> Tocophéryl <SEP> 4,7% <SEP> Soluble <SEP> à <SEP> Recristallisation
<tb> acétate <SEP> 80 C <SEP> dès <SEP> retour <SEP> à
<tb> 25 C
<tb> Isostéaryl <SEP> 3, <SEP> 2% <SEP> Soluble <SEP> à <SEP> Recristallisation
<tb> néopentanoate <SEP> 900C <SEP> dès <SEP> retour <SEP> à
<tb> 25 C
<tb> Isopropyl <SEP> 1% <SEP> Insoluble <SEP> Insoluble
<tb> myristate
<tb>

<tb>
<tb> Sel <SEP> d'acide <SEP> Taux <SEP> de <SEP> Solubilisatio <SEP> Evolution <SEP> à <SEP> 25 C
<tb> aminé <SEP> dérivé <SEP> n <SEP> à <SEP> TO
<tb> hydrophile <SEP> aminophénol
<tb> Aspartate <SEP> de <SEP> 1% <SEP> Insoluble <SEP> Insoluble
<tb> lysine <SEP> dans
<tb> l'eau <SEP> à <SEP> 50%
<tb> 5% <SEP> Soluble <SEP> Recristallisation
<tb> Coloration <SEP> à <SEP> 3 <SEP> jours
<tb> Lauroyl <SEP> rose
<tb> sarcosinate
<tb> de <SEP> Na <SEP> à <SEP> 30%
<tb> dans <SEP> l'eau
<tb> 10% <SEP> Soluble <SEP> Recristallisation
<tb> Coloration <SEP> dès <SEP> retour <SEP> à
<tb> rose <SEP> 250C
<tb> orangé
<tb> 1% <SEP> Soluble <SEP> Limpide <SEP> pendant
<tb> Coloration <SEP> 3 <SEP> jours
<tb> rose
<tb> Cocoyl <SEP> 5% <SEP> Soluble <SEP> Recristallisation
<tb> sarcosinate <SEP> Coloration <SEP> dès <SEP> retour <SEP> à
<tb> de <SEP> Na <SEP> à <SEP> 30% <SEP> rose <SEP> 25 C
<tb> dans <SEP> l'eau
<tb> 10% <SEP> Insoluble <SEP> Recristallisation
<tb> dès <SEP> retour <SEP> à
<tb> 250C
<tb> 5% <SEP> Soluble <SEP> Recristallisation
<tb> TEA <SEP> cocoyl <SEP> Coloration <SEP> à <SEP> 3 <SEP> jours
<tb> glutamate <SEP> jaune
<tb> 10% <SEP> Partiellement <SEP> Recristallisation
<tb> soluble <SEP> totale <SEP> dès <SEP> retour
<tb> à <SEP> 250C
<tb>

L'utilisation de ces solvants (esters ou sel d'acide aminé) n'a permis d'obtenir des solutions limpides à TO de N-éthoxycarbonyl- para-aminophénol qu'à des concentrations inférieures à 10%.

II) EXEMPLES DE COMPOSITIONS
Les 4 compositions présentées ci-dessous sont données à titre indicatif.

Elles ont été obtenues en mélangeant les phases A, B, C, D, E, F et H correspondantes selon le mode opératoire indiqué ci-après.

Les compositions 1 et 2 sont conformes à l'invention tandis que les compositions (comparatives) 1 et 2 sont données à titre comparatif.

Numéro <SEP> de <SEP> la <SEP> composition <SEP> Exemple <SEP> Exemple <SEP> Exemple <SEP> Exemple
<tb> 1 <SEP> selon <SEP> compa-2 <SEP> selon <SEP> compal'inven-ratif <SEP> 1 <SEP> l'inven-ratif <SEP> 2
<tb> tion <SEP> tion
<tb> PHASE <SEP> Nom <SEP> chimique
<tb> Conservateur <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2
<tb> EDTA <SEP> 0,15 <SEP> 0,15 <SEP> 0,15 <SEP> 0,15
<tb> A
<tb> Glycérine <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> qsp <SEP> 100 <SEP> qsp <SEP> 100
<tb> Mélange <SEP> de
<tb> mono-stéarate <SEP> de <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3 <SEP> 0,3
<tb> glycéryle <SEP> et
<tb> stéarate <SEP> de
<tb> polyéthylène
<tb> B <SEP> glycol <SEP> (100 <SEP> OE)
<tb> (50/50)
<tb> (SIMULSOL <SEP> 165)
<tb> Alcool <SEP> cétylique <SEP> 0,4 <SEP> 0,4 <SEP> 0,4 <SEP> 0,4
<tb> Conservateur <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2 <SEP> 0,2
<tb>

<tb>
<tb> N-0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5
<tb> cholesteryloxycarbonyl-paminophénol
<tb> N- <SEP> - <SEP> - <SEP> 2 <SEP> 2
<tb> C
<tb> ethoxycarbonylparaaminophénol
<tb> N-lauroylsarco- <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 10
<tb> sinate
<tb> d'isopropyle
<tb> Copolymère <SEP> acide
<tb> Acrylique/méthacrylate <SEP> de <SEP> stéaryle <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5 <SEP> 0,5
<tb> D <SEP> (PEMULEN <SEP> de <SEP> la
<tb> société <SEP> Goodrich)
<tb> Cyclohexadimé- <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> thyl-siloxane
<tb> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> E
<tb> Ethanol <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> F <SEP> Copolymère
<tb> acrylamide/acryla
<tb> mido <SEP> 2-méthyl <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 1
<tb> propane <SEP> sulfonate
<tb> de <SEP> sodium <SEP> en
<tb> émulsion <SEP> inverse
<tb> à <SEP> 40% <SEP> dans
<tb> isoparaffine/eau
<tb> (SEPIGEL <SEP> 305)
<tb> Tri-éthanolamine <SEP> 1,03 <SEP> 1,03 <SEP> 1,03 <SEP> 1,03
<tb> H
<tb> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7 <SEP> 7
<tb>
Mode opératoire : Phase A Dans la cuve da fabrication, on chauffe à 85 C.

On agite à 700 tours/mn pour solubiliser les conservateurs.

Puis on redescend la température à 75 C pour faire l'émulsion.

Phase B
On chauffe à 75 C et homogénéise jusqu'à dissolution complète.

On réalise l'émulsion en versant B dans A à 75 C sous agitation pendant 15mn.

Phase C
On homogénéise jusqu'à dissolution complète à 30 C et on ajoute dans l'émulsion (A+B) à 60 C.

Phase D
On disperse à température ambiante et on ajoute dans l'émulsion (A+B+C) à 60 C.

On homogénéise sous agitation.

Phases E. F et H
On les prépare à température ambiante, puis on ajoute à l'émulsion (A+B+C+D) à 40 C, et on homogénéise sous agitation.

On laisse refroidir l'émulsion à 25 C.

La stabilité physico-chimique des émulsions est vérifiée par un contrôle macroscopique, microscopique, du pH et de la viscosité au bout de 24 heures et au cours du temps.

III) STABILITÉ Il a ensuite été vérifié que la solubilisation des dérivés d'aminophénol par des esters d'aminoacide est bien réalisée en émulsion afin de confirmer qu'il est possible de formuler des compositions cosmétiques stables contenant un dérivé d'aminophénol.

Les émulsions réalisées ci-dessus sont des huiles-dans-eau contenant comme tensioactif du Simulsol 165 qui est un mélange de Glycéryl stéarate et PEG-100 stéarate.

La stabilité physico-chimique des émulsions a été vérifiée par un contrôle macroscopique, microscopique, du pH et de la viscosité au bout de 24 heures et au cours du temps.

Exemples <SEP> selon <SEP> l'inven-Exemples <SEP> comparatifs <SEP> sans
<tb> tion <SEP> avec <SEP> 10% <SEP> poids <SEP> de <SEP> N-lauroylsarcosinate
<tb> N-lauroylsarcosinate <SEP> d'isopropyl
<tb> d'isopropyl
<tb> N-Exemple <SEP> 1 <SEP> selon <SEP> l'inven-Exemple <SEP> comparatif <SEP> 1 <SEP> :
<tb> cholesteryl-tion <SEP> :
<tb> oxycarbonyl-Emulsion <SEP> fine <SEP> avec
<tb> paraaminophé <SEP> Emulsion <SEP> sans <SEP> cristaux, <SEP> cristaux <SEP> de <SEP> N-cholesterylnol <SEP> (0,5% <SEP> elle <SEP> reste <SEP> conforme <SEP> oxycarbonyl-paraaminopoids) <SEP> jusqu'au <SEP> 2 <SEP> mois <SEP> à <SEP> 4/25 <SEP> et <SEP> phénol <SEP> dès <SEP> T+24 <SEP> heures
<tb> 450C
<tb> N-Exemple <SEP> 2 <SEP> selon <SEP> l'inven-Exemple <SEP> comparatif <SEP> 2 <SEP> :
<tb> ethoxycarbon <SEP> tion <SEP> :
<tb> yl-para-amino <SEP> Émulsion <SEP> fine <SEP> avec
<tb> (2% <SEP> poids) <SEP> Émulsion <SEP> sans <SEP> cristaux, <SEP> cristaux <SEP> de <SEP> N-ethoxycarelle <SEP> reste <SEP> conforme <SEP> bonyl-para-aminophénol
<tb> jusqu'à <SEP> 2 <SEP> mois <SEP> à <SEP> 4/25 <SEP> et <SEP> dès <SEP> T+24 <SEP> heures
<tb> 450C
<tb>

Les tests de stabilité montrent que l'ester d'acide aminé utilisé selon l'invention permet une excellente solubilisation du dérivé d'aminophénol et l'obtention d'une composition cosmétique parfaitement satisfaisante.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable au moins un dérivé d'aminophénol et au moins un dérivé lipophile d'acide aminé.

2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que le dérivé d'aminophénol a pour formule (I) :

dans laquelle R est un radical choisi dans le groupe formé par les radicaux (a), (b) et (c) : (a)-CO-NRtR (b)-CO-O-R (c)-SO,-R, où :

R, représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en CI à C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement hydroxylé,

R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié, en CI à C30, éventuellement hydroxylé, et

R3 représente un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié, en CI à C3o, éventuellement hydroxylé.

3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le dérivé lipophile d'acide aminé est un ester choisi parmi les esters d'acide aminé de formule (II)

R'4 représente un radical alkyle en C, à CIO linéaire ou ramifié, ou un radical alcényle en C2 à C ; o linéaire ou ramifié, ou un reste stérol.

R'3 représente un radical choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, un groupe éthyle, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C3 ou C4,

a à C3,

R'2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C,

dans laquelle : n est un entier égal à 0,1 ou 2, R'l représente un radical alkyle ou alcényle en C à Ci, linéaire ou ramifié,

4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que ledit dérivé d'aminophénol est un dérivé de para-aminophénol.

5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que ledit dérivé d'aminophénol est le N-éthoxycarbonyl-4-paraaminophénol.

6. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que ledit dérivé d'aminophénol est le N-cholestéryloxycarbonyl-4-para- aminophénol.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications 3 à

6, caractérisée en ce que ledit ester d'acide aminé est le Nlauroylsarcosinate d'isopropyle CHCHoCO-NH-CH-COO-CH- (CH.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que ledit dérivé d'aminophénol représente de 0,001 à 30%, de préférence de 0,001 à 15% de manière encore plus préférée de 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que ledit dérivé lipophile d'acide aminé représente de 0,01 à 90% en poids, et préférentiellement de 0,1 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle constitue une composition cosmétique.

11. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu'elle constitue une composition dépigmentante et/ou de blanchiment de la peau humaine, des poils et/ou des cheveux.

12. Procédé de traitement cosmétique de dépigmentation et/ou de blanchiment de la peau humaine, des poils et/ou des cheveux, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur la peau, les poils et/ou les cheveux une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à Il.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 en tant que composition dermatologique.

14. Utilisation cosmétique d'une composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 10 ou 11, pour dépigmenter et/ou blanchir la peau, les poils, et/ou les cheveux.

15. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 ou 13 pour la fabrication d'un onguent destiné à dépigmenter et/ou blanchir la peau, les poils et/ou les cheveux et/ou à enlever les taches.

16. Procédé de solubilisation d'au moins un dérivé d'aminophénol de formule (I)

dans laquelle R est un radical choisi dans le groupe formé par les radicaux (a), (b) et (c) : (a)-CO-NRR, (b)-CO-O-R (c)-SO,-R, où :

R'4 représente un radical alkyle en CI à C, o linéaire ou ramifié, ou un radical alcényle en C2 à C ; o linéaire ou ramifié, ou un reste stérol.

a à C3, R' représente un radical choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un groupe méthyl, un groupe éthyl, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C3 ou C4,

R'2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyl en CI

R', représente un radical en C à C2,, linéaires ou ramifié, alkyle ou alcényl,

R3 représente un radical choisi parmi un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié, en CI à C30, éventuellement hydroxylé, comprenant l'étape consistant à le mélanger à au moins un ester d'acide aminé de formule (II) R'1 (CO) N (R'2) CH (R'3) (CH2) n (CO) OR'4 (II) dans laquelle : n est un entier égal à 0,1 ou 2,

R2 représente un atome d'hydrogène ou un radical choisi parmi un radical alkyle, saturé ou insaturé, linéaire, cyclique ou ramifié, en Ci à C30, éventuellement hydroxylé, et

17. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le rapport dérivé d'aminophénol/ester d'acide aminé est compris entre 0,001/99, 999 et 30/70, de préférence entre 0, 001/99, 999 et 25/75.