FR2897055A1 - Procede de fabrication de batonnets de renforts concentres et produits obtenus - Google Patents
Procede de fabrication de batonnets de renforts concentres et produits obtenus Download PDFInfo
- Publication number
- FR2897055A1 FR2897055A1 FR0650432A FR0650432A FR2897055A1 FR 2897055 A1 FR2897055 A1 FR 2897055A1 FR 0650432 A FR0650432 A FR 0650432A FR 0650432 A FR0650432 A FR 0650432A FR 2897055 A1 FR2897055 A1 FR 2897055A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- filaments
- glass
- hot
- die
- cladding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 14
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 title description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 26
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 19
- 238000005253 cladding Methods 0.000 claims description 18
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 18
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 18
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 17
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 14
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 13
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 12
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 5
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 15
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 2
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007596 consolidation process Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N ethene;styrene Chemical group C=C.C=CC1=CC=CC=C1 BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
- B29B9/14—Making granules characterised by structure or composition fibre-reinforced
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
- B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
- B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
- B29B15/12—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length
- B29B15/122—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length with a matrix in liquid form, e.g. as melt, solution or latex
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
- B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
- B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
- B29B15/12—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length
- B29B15/122—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length with a matrix in liquid form, e.g. as melt, solution or latex
- B29B15/127—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length with a matrix in liquid form, e.g. as melt, solution or latex by spraying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
- B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
- B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
- B29B15/12—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length
- B29B15/14—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length of filaments or wires
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B37/00—Manufacture or treatment of flakes, fibres, or filaments from softened glass, minerals, or slags
- C03B37/10—Non-chemical treatment
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
La présente invention concerne un procédé de fabrication de bâtonnets concentrés dans lequel on étire une multiplicité de filets de verre fondu, s'écoulant d'une multiplicité d'orifices disposés à la base d'une ou plusieurs filières, sous la forme d'une ou plusieurs nappes de filaments continus, on dépose au moins une composition thermofusible à la surface des filaments, on rassemble les filaments sous forme d'au moins un faisceau que l'on calibre puis que l'on gaine à l'aide d'au moins une composition de gainage, avant de le couper.L'invention concerne également un dispositif de mise en oeuvre du procédé et les produits obtenus.
Description
1 PROCEDE DE FABRICATION DE BATONNETS DE RENFORTS CONCENTRES ET PRODUITS
OBTENUS La présente invention concerne un procédé de fabrication de bâtonnets de renforts concentrés utilisés notamment pour fabriquer des produits composites par moulage (en particulier par injection, extrusion compression, comoulage, etc.) et concerne également les produits obtenus.
Dans les procédés de moulage précités (notamment par injection ou extrusion-compression), on utilise généralement des mélanges de matière organique, de renforts fibreux (tels que des fils de verre) et d'additif(s) (par exemple pour colorer ou apporter des fonctions particulières). Le mélange peut se faire directement en extrudeuse ou en presse à injecter à partir de fils de renfort, qui peuvent être ou non déjà revêtus de matière organique, et qui sont généralement déjà coupés pour faciliter le dosage et le mélange, les autres composants éventuels étant le cas échéant ajoutés dans l'extrudeuse ou dans la presse. Les inventeurs ont mis en évidence l'intérêt d'utiliser dans ces procédés de moulage des produits à haut taux de renforts, en particulier sous forme de bâtonnets (ou granulés ou "pellets") concentrés en renforts, ces produits, le cas échéant, intégrant déjà des additifs, les avantages obtenus étant nombreux, notamment en termes de coût, de préservation des renforts (par exemple de la longueur des fils de renforts) pour de meilleures propriétés mécaniques, de dispersion lors du moulage, de facilité d'adaptation en fonction des produits désirés ou de facilité de mise en oeuvre, etc. Cependant, en raison notamment du haut taux de renforts recherché et de la difficulté liée à l'ajout contrôlé d'une faible quantité de matière sur ces produits de faibles dimensions, il n'a pas été possible jusqu'à présent de fabriquer de tels 2 produits autrement qu'à des vitesses faibles (inférieures à 100 m/min) dans des procédés indirects utilisant comme produits de départ des renforts sous forme de fils continus issus d'enroulements. Les inventeurs ont ainsi cherché un procédé permettant de fabriquer ces produits facilement et de façon plus directe que les procédés existants. La présente invention concerne donc un procédé de fabrication de bâtonnets concentrés dans lequel on étire une multiplicité de filets de verre fondu, s'écoulant d'une multiplicité d'orifices disposés à la base d'une ou plusieurs filières, sous la forme d'une ou plusieurs nappes de filaments continus, on dépose au moins une composition thermofusible à la surface des filaments, on rassemble les filaments sous forme d'au moins un faisceau que l'on calibre puis que l'on gaine à l'aide d'au moins une composition de gainage, avant de le couper (sous forme de bâtonnets). Le dépôt de la composition thermofusible combiné à l'étape de calibrage est particulièrement important car il prépare le faisceau de filaments au gainage qui suit ; il permet notamment de pré-gainer et rigidifier le faisceau, et de le présenter sous sa forme la plus appropriée pour le dépôt de la gaine proprement dite dans les conditions opératoires données, en particulier considérant la faible épaisseur ou diamètre (généralement inférieur ou égal à 3 ou 4 mm) du faisceau et la vitesse élevée (plusieurs mètres voire dizaines de mètres par seconde) à laquelle se fait le gainage. Ces deux étapes de pré-traitement (dépôt de la composition thermofusible et calibrage) avant gainage peuvent éventuellement être regroupées sous une désignation commune, formant en effet à elles deux une étape de consolidation ou une étape de pré-gainage .
Dans le procédé selon l'invention, les filaments de verre sont étirés à une vitesse généralement comprise entre 10 et 20 m/s. Ils sont rassemblés en au moins un faisceau (ou mèche ou gros fil) regroupant préférentiellement un grand nombre de filaments (un tel regroupement de filaments sous filière étant généralement appelé roving direct), par exemple de l'ordre de 400 à 10000 filaments, ce faisceau présentant une masse linéique (titre) pouvant aller en particulier jusqu'à 7500 tex (g/km) pour le verre. De préférence, pendant l'étirage des filaments de verre, on extrude à partir d'une tête de filage et on entraîne simultanément des filaments de matière organique thermoplastique (ou on amène simultanément les fils de matière 3 organique issus par exemple d'enroulements), les trajets suivis par les filaments de verre et les filaments (ou fils) de matière organique convergeant l'un vers l'autre avant que lesdits filaments soient rassemblés en au moins un faisceau composite entraîné mécaniquement. L'association se fait généralement en projetant les filaments thermoplastiques dans la nappe de filaments de verre pour obtenir un co-mêlage des filaments. La projection peut être réalisée par tout moyen connu pour remplir ce rôle, par exemple un dispositif Venturi. Dans ce mode de réalisation, la matière organique thermoplastique utilisée peut être par exemple choisie parmi les matières aptes à donner des filaments, notamment par extrusion dans un dispositif tel qu'une tête de filage, en particulier parmi les polyoléfines, notamment le polyéthylène (PE), le polypropylène (PP), les polyesters, notamment le polytéréphtalate d'éthylène (PET), le polytéréphtalate de butylène (PBT), les élastomères, notamment un polymère éthylène propylène diène (EPDM), ou le chlorure de polyvinyle (PVC), les polyamides, notamment le polyamide-6 ou 6-6, le polyamide-11 et le polyamide-12, ou les polyuréthanes thermoplastiques (TPU), etc. La formation de faisceaux composites dans le procédé selon l'invention présente de nombreux avantages, la structure intime de ces faisceaux permettant notamment de former, malgré le haut taux de renforts, une structure consolidée (c'est-à-dire présentant une cohésion et une intégrité qui permettent de la manipuler sans endommagement) bien imprégnée et homogène. Dans ce mode de réalisation, la composition thermofusible (pour le pré-gainage) peut être déposée sur les filaments de verre ou sur les faisceaux composites formés par rassemblement des filaments de verre et des filaments de matière organique. Par composition thermofusible ( hot melt en anglais), on entend une composition, ou le cas échéant un mélange, comprenant au moins un ou plusieurs polymères thermoplastiques, ayant la propriété d'être liquide(s) à chaud et de se solidifier en refroidissant. Appliqué à chaud (à une température supérieure à son point de fusion ou sa température de solidification), une telle composition permet dans la présente invention d'obtenir un pré-gainage plus ou moins complet des filaments. La composition thermofusible peut comprendre un ou plusieurs polymères aptes à être déposés et à résister à la dégradation thermique dans les conditions 4 du procédé, ces polymères étant en particulier choisis parmi les polymères de point de fusion supérieur à 50 C (ou polymères solides à moins de 50 C) et dont la viscosité est comprise entre 200 et 600 mPa.s, de préférence entre 300 et 500 mPa.s, à la température du dépôt qui est généralement de l'ordre de 100 à 200 C (ces polymères, dans le cas des polyoléfines par exemple, étant également généralement choisis avec un point de fusion inférieur à 200 C). Ce ou ces polymères sont en outre généralement choisis de façon à être compatible(s) avec la ou les matières devant être renforcées ultérieurement par le produit selon l'invention et/ou, le cas échéant, de façon à être compatible avec les filaments thermoplastiques lorsque le faisceau est composite. A titre d'exemple, lorsque les filaments thermoplastiques sont constitués de polyoléfine(s), telle(s) que le polyéthylène ou le polypropylène, le polymère thermofusible peut être un copolymère d'éthylène et/ou de propylène et d'acide acrylique ou d'anhydride maléique, et lorsque ces filaments sont constitués de polyester(s) thermoplastique(s) tel(s) que le polytéréphtalate d'éthylène (PET) ou le polytéréphtalate de butylène (PBT), le polymère thermofusible peut être un époxy, par exemple un diglycidyl éther du bisphénol A ( DGEBA). La quantité de polymère(s) thermofusible(s) déposé(s) sur les filaments de verre représente généralement de 0,5 à 15 %, avantageusement de 1 à 10% en poids par rapport au poids du faisceau. Dans un mode de réalisation préféré, notamment dans le cas des faisceaux composites, on ajoute au moins un agent de couplage, apte à s'accrocher sur le verre et à favoriser l'accrochage du polymère thermofusible, par exemple dans la composition thermofusible déposée préférentiellement sur le verre, ou, de façon plus avantageuse, dans une composition séparée préférentiellement déposée sur le verre préalablement au dépôt de cette composition thermofusible. L'agent de couplage doit avoir une affinité pour le verre et la matrice à renforcer, et éventuellement pour les autres filaments lorsque les faisceaux sont composites. Cette variante consistant à déposer une composition renfermant un agent de couplage avant le dépôt de la composition thermofusible présente plusieurs avantages : elle permet d'améliorer l'accrochage de l'agent de couplage sur le verre en lui permettant de réagir avec le verre avant d'entrer en contact avec le polymère thermofusible ; l'agent de couplage étant déposé séparément, sa quantité sur le fil peut être ajustée précisément, ce qui présente un avantage économique et permet d'obtenir une qualité uniforme ; elle offre une plus grande liberté dans le choix de l'agent de couplage et du polymère thermofusible, etc. L'agent de couplage peut être choisi par exemple parmi les silanes 5 organofonctionnels, notamment renfermant un ou des groupes hydrolysables, tels que le gamma-aminopropyltriéthoxysilane, le gamma-glycidoxypropyltriméthoxysilane, le gamma-métacryloxypropyltriméthoxysilane, le vinyltriméthoxysilane, les titanates et les zirconates. L'agent de couplage peut être utilisé avec un médium ou diluant aidant à sa mise en solution, tel que de l'eau en faible quantité (il est généralement déposé sous forme hydrolysée). Le taux d'agent de couplage déposé (par l'intermédiaire de la composition thermofusible précitée et/ou par l'intermédiaire d'une autre composition préalable) est généralement de l'ordre de 0 à 2% en poids par rapport au poids du verre dans le faisceau. Les compositions déposées peuvent en outre comprendre un ou plusieurs composants (ou additifs) conférant des propriétés particulières. Ces composants peuvent être apportés par l'une et/ou l'autre des compositions, de préférence par la composition thermofusible. Notamment, à titre d'additifs on peut citer les agents lubrifiants, de préférence non ioniques, les agents anti-statiques, les antioxydants, les agents anti-UV, les agents de nucléation, les pigments, etc. En particulier, la composition thermofusible peut comprendre au moins un diluant pour adapter la viscosité aux conditions du dépôt (ce diluant pouvant être aussi le cas échéant un polymère thermofusible ou de nature similaire, de préférence ne réagissant pas avec l'agent de couplage, par exemple une cire, notamment de polyoléfine), et éventuellement au moins un agent tel qu'un agent filmogène pour enrober les fibres. Le dépôt de l'agent de couplage se fait par exemple à l'aide d'un rouleau ensimeur, d'un dispositif à lèvre(s) ou d'un pulvérisateur. De préférence, on utilise un rouleau ensimeur. Le dépôt de la composition renfermant le polymère thermofusible peut être réalisé à l'aide des mêmes dispositifs que ceux utilisés pour la composition comprenant l'agent de couplage, à la différence qu'ils doivent être en outre pourvus de moyens permettant de maintenir le polymère thermofusible à l'état fondu. De préférence, le dépôt de la composition thermofusible est fait à l'aide d'une buse de pulvérisation (avec préférentiellement dépôt de l'agent de couplage 6 auparavant par rouleau). De manière générale, la température d'application de la composition thermofusible est inférieure ou égale à 200 C et est supérieure à 100 C. La température est avantageusement choisie de manière que la viscosité de la composition thermofusible soit suffisamment basse pour que le dépôt s'effectue correctement et que les traces d'eau résiduelles puissent être éliminées (les compositions faisant avantageusement intervenir peu ou pas d'eau, il n'est pas nécessaire de prévoir de séchage supplémentaire). Ces exigences sont satisfaites avec une viscosité au dépôt de l'ordre de 100 à 1500 mPa.s, de préférence de l'ordre de 300 à 800 mPa.s.
Le dépôt des compositions, en particulier de la composition renfermant l'agent de couplage, est par ailleurs généralement effectué sur les filaments lorsque la température de ces derniers n'excède pas 90 C, de préférence 75 C. L'étape de calibrage (ou conformation) s'opère avantageusement par au moins un moyen mécanique, en particulier s'opère préférentiellement par passage dans au moins une filière de calibrage, laquelle permet l'obtention de la section désirée. Cette étape (permettant également une meilleure répartition de la composition thermofusible déposée préalablement et un meilleur pré-gainage) favorise l'obtention d'un faisceau consolidé (ou imprégné ou intègre, c'est-à-dire dans lequel les filaments sont liés entre eux). Eventuellement cette étape peut être précédée par et/ou combinée avec une étape supplémentaire et/ou complémentaire de rassemblement avant calibrage, par exemple à l'aide d'une roulette (en particulier immobile) de rassemblement et/ou d'un système par exemple de type entonnoir (ou conique) avant et/ou en entrée de la filière de calibrage, ce dernier système présentant en outre l'avantage le cas échéant de pouvoir récupérer les éventuelles retombées ou projections de composition hotmelt (dans le cas de la pulvérisation notamment) et de mieux répartir ladite composition sur le faisceau, le dépôt de la ou des compositions précitées pouvant se faire notamment avant ou pendant ce rassemblement et/ou en entrée (par exemple le cas échéant au niveau de l'entonnoir couplé à la filière) de filière de calibrage (cas préféré de la pulvérisation). De préférence, le faisceau sur le point d'être gainé présente une section s'inscrivant dans un cercle de diamètre généralement inférieur à celui de la cavité interne de la filière de gainage, ce cercle étant en outre avantageusement concentrique (à un dixième de millimètre près) avec ladite cavité, avec des 7 variations de périmètre du faisceau n'excédant pas préférentiellement un dixième de millimètre par rapport au périmètre dudit cercle. L'obtention d'une telle section est rendue en particulier possible par l'étape de pré-gainage selon l'invention. Suite au calibrage, le faisceau subit au moins une étape de gainage (dépôt d'une composition, voire gainage multiple avec plusieurs compositions) par passage dans au moins une filière alimentée par au moins une matière organique à l'état fondu. A noter que le calibrage et le gainage peuvent se faire consécutivement au sein de la même filière ou peuvent se faire dans deux filières séparées. De façon particulièrement préférée, il s'agit pour chacune de ces filières (filière de calibrage, filière de gainage ou filière double de calibrage et gainage) d'une filière dite ouverte ou semi-ouverte (c'est-à-dire dans laquelle on peut introduire latéralement le faisceau de filaments lors de la mise en route ou relance du procédé, ladite filière étant généralement refermée pendant la marche du procédé), cette filière étant le cas échéant refermée lorsque le procédé est enclenché ou la vitesse de fabrication recherchée est atteinte. La matière de gainage peut être formée d'une ou plusieurs matières, en particulier d'au moins une matière (ou liant ou matrice) organique et d'ajout(s) ou additif(s) (par exemple un additif améliorant la résistance aux rayonnements ultraviolet, un agent de couplage pour augmenter les performances mécaniques, un stabilisant thermique ou chimique, un colorant ou pigment, un retardateur de flamme, etc.) et/ou de charge(s) (talc, fibres de verre, courtes ou longues, etc.), la matrice organique pouvant être ou non identique à la ou l'une des matières organiques présentes le cas échéant dans le faisceau et/ou utilisée ultérieurement lors de la fabrication d'un composite, et étant de préférence compatible avec cette ou ces matières. Le taux d'additifs (et/ou de charges) peut être assez élevé, par exemple de l'ordre de 90% en poids de la gaine déposée. De préférence, la matière de gainage comprend au moins une matière organique thermoplastique (matrice organique), par exemple une polyoléfine (notamment du polyéthylène ou du polypropylène) ou du polychlorure de vinyle, ou un élastomère, par exemple un polypropylène modifié SEBS (styrène éthylène butadiène styrène), etc. Dans le cas des fils composites, cette matière est avantageusement choisie identique ou similaire ou compatible chimiquement avec la matière organique des fils (de façon à ce qu'il y ait une bonne adhésion, voire une continuité, entre les deux matières), cette matière pouvant éventuellement 8 être chargée en additifs comme mentionné précédemment. La matière de gainage peut avantageusement permettre de conférer des propriétés supplémentaires aux bâtonnets obtenus et aux composites moulés à partir de ces bâtonnets (propriétés anti-UV, amélioration des performances mécaniques, etc), le fait d'avoir des produits déjà fonctionnalisés permettant également lors du moulage de n'utiliser que des matières de dilution standards peu coûteuses, ce qui simplifie et réduit le coût du moulage. Le gainage empêche également la formation de fibrilles ou fines (fibres se détachant du bâtonnet) lors de la découpe en bâtonnets, ces fibrilles pouvant poser des problèmes de convoyage ou d'encombrement des organes d'injection lors du moulage et pouvant nuire aux propriétés mécaniques des produits obtenus. Les bâtonnets gainés sont également parfaitement manipulables, dosables et transportables dans les tuyaux d'alimentation car lissés par la gaine, la gaine agissant en outre comme une protection, et ne perdent pas leur intégrité jusqu'à leur utilisation pour former des composites par moulage. Le gainage permet enfin d'ajuster à la commande le taux de renforts en faisant varier en ligne (pendant la fabrication) la quantité de matière de gainage délivrée et permet ainsi d'obtenir des bâtonnets avec diverses concentrations de renforts. La matière de gainage introduite dans la filière peut provenir par exemple d'un dispositif d'extrusion. Le faisceau peut également être revêtu de plusieurs matières identiques ou différentes alimentant la filière (ou le cas échéant plusieurs filières en série ou en parallèle), ce mode permettant encore d'élargir la gamme des produits obtenus. L'épaisseur de la gaine peut être variable ; à titre d'exemple pour un bâtonnet de l'ordre de 3 mm d'épaisseur, la gaine peut être de l'ordre de 0.1 mm ou d'un dixième de l'épaisseur du bâtonnet, voire plus. De préférence, la gaine représente de l'ordre de 3 à 10% en poids du bâtonnet (ou du faisceau gainé). Après gainage, le ou les faisceaux gainés obtenus (présentant généralement une masse linéique, ou titre, entre 5000 et 15000 tex ou g/km) peuvent être refroidis (par exemple par passage dans un bain d'eau) puis le cas échéant séchés (par exemple par soufflage ou aspiration), et sont découpés (avantageusement à l'aide d'un organe ou coupeur servant également à l'étirage dans le procédé) en bâtonnets, de longueur généralement comprise entre 1 et 100 mm, de préférence entre 5 et 30 mm. Ces bâtonnets présentent un taux de 9 matière(s) de renfort (ici de verre) avantageusement supérieur à 65% et de préférence supérieur à 70% (voire d'au moins 80 ou 90%, en particulier lorsque les filaments des faisceaux sont uniquement des filaments de verre) en poids (par rapport aux bâtonnets).
Les bâtonnets selon l'invention présentent donc un haut taux de renfort, tout en étant intègres et le cas échéant bien imprégnés, et présentent une gaine. Avantageusement ces bâtonnets présentent un taux de fibrilles inférieur à 60, de préférence 30, et de façon particulièrement préférée 20 mg par kg de bâtonnets (ce taux étant mesuré en faisant vibrer des bâtonnets sur un tapis et en aspirant les fibrilles à l'aide d'un aspirateur muni d'un filtre). Ils sont faciles à manipuler et à doser et se dispersent bien dans une matrice organique lors du moulage malgré le haut taux de renforts. Les bâtonnets selon l'invention présentent le plus souvent une longueur de fils de renforts comprise entre 1 et 40 mm, de préférence entre 5 et 30 mm, par exemple de l'ordre de 12 mm, et permettent d'obtenir des pièces composites à la fois résistantes, légères et économiques. Selon un mode de réalisation préféré, la présente invention concerne les bâtonnets obtenus en particulier par le procédé selon l'invention lorsque les faisceaux sont des faisceaux composites, ces bâtonnets étant formés de filaments de verre et de filaments de matière(s) organique(s) thermoplastique(s), le cas échéant liés entre eux par un ou des composants ou matières organiques (en particulier agent de couplage et/ou thermofusible selon l'invention), les filaments étant revêtus (ou entourés) par au moins une gaine (entourant l'ensemble des filaments), généralement formée d'au moins une matière organique (en particulier matière de gainage comme indiquée selon le procédé). Comme explicité précédemment, ces bâtonnets sont avantageusement des bâtonnets à haut taux de renforts. Le procédé selon l'invention, de mise en oeuvre aisée et rapide, et économique, permet ainsi d'obtenir des produits facilement dosables, manipulables, prêts à diluer, facile à disperser, à adapter, etc. La présente invention concerne également un dispositif de mise en oeuvre d'un mode avantageux de réalisation du procédé précité. Ce dispositif comprend au moins une filière pour fournir des filaments de verre, au moins un dispositif de dépôt d'une composition thermofusible, au moins un organe de calibrage et au moins un 10 dispositif de gainage (pouvant inclure l'organe de calibrage comme vu précédemment) et au moins un dispositif de coupe. Le dispositif peut également comprendre (en combinaison ou en complément des moyens précédents) un ou plusieurs des moyens suivants, 5 notamment : - un ou des moyens pour fournir des filaments de matière organique thermoplastique, - un ou des moyens de projection des filaments thermoplastiques dans la ou les nappes de filaments de verre, 10 - un ou des dispositifs de rassemblement, tels que roulette(s) (en particulier immobiles) ou dispositif(s) équivalent(s) en particulier à gorge ou entonnoir(s), etc, - un ou des dispositifs de dépôt d'autre(s) composition(s), telle(s) qu'un agent de couplage ; etc. Comme indiqué précédemment, le ou les dispositifs de calibrage et/ou de 15 gainage utilisés sont préférentiellement des filières ouvertes ; ils présentent en outre avantageusement un profil en étoile , c'est-à-dire avec plusieurs canaux d'alimentation répartis uniformément à la périphérie de la cavité interne (ou cavité de conformation) de la filière pour un meilleur contrôle de la pression exercée sur le faisceau et de sa position. La matière de gainage peut arriver au contact du 20 faisceau par différents canaux dans la filière. La matière fondue de gainage provient généralement d'au moins une extrudeuse ou d'un fondoir. Les différents éléments du dispositif selon l'invention sont généralement fixes.
25 Les bâtonnets selon l'invention peuvent être utilisés notamment dans des procédés de moulage par extrusion-injection (en particulier généralement par extrudeuse mono vis dans le cas des granulés obtenus à partir des faisceaux composites et par extrudeuse double vis dans le cas dans le cas des granulés obtenus à partir des faisceaux de filaments de verre) et permettent d'obtenir, à des 30 cadences élevées, des pièces complexes (comportant le cas échéant des nervures, bossages, etc.) présentant une répartition satisfaisante de la matière de renfort, les composites obtenus à partir de ces bâtonnets présentant en outre de bonnes propriétés mécaniques. Les composites obtenus à partir des bâtonnets selon l'invention peuvent 11 être par exemple des pièces structurelles pour automobile telles que des faces avant, tableaux de bord, modules de porte, écrans sous moteur, doublures de hayons, etc, ou encore peuvent être des tambours de machines à laver, des palettes pour le transport de marchandises, etc.5
Claims (8)
1. Procédé de fabrication de bâtonnets concentrés dans lequel on étire une multiplicité de filets de verre fondu, s'écoulant d'une multiplicité d'orifices disposés à la base d'une ou plusieurs filières, sous la forme d'une ou plusieurs nappes de filaments continus, on dépose au moins une composition thermofusible à la surface des filaments, on rassemble les filaments sous forme d'au moins un faisceau que l'on calibre puis que l'on gaine à l'aide d'au moins une composition de gainage, avant de le couper.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que, pendant l'étirage des filaments de verre, on extrude à partir d'une tête de filage et on entraîne simultanément des filaments de matière organique thermoplastique, les trajets suivis par les filaments de verre et les filaments de matière organique convergeant l'un vers l'autre avant que lesdits filaments soient rassemblés en au moins un faisceau composite entraîné mécaniquement.
3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'on dépose également au moins un agent de couplage.
4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le dépôt de la composition thermofusible se fait par pulvérisation.
5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le faisceau sur le point d'être gainé présente une section s'inscrivant dans un cercle de diamètre généralement inférieur à celui de la cavité interne de la filière de gainage, ce cercle étant en outre avantageusement concentrique à un dixième de millimètre près avec ladite cavité, avec des variations de périmètre du faisceau n'excédant pas préférentiellement un dixième de millimètre par rapport au périmètre dudit cercle.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le calibrage et/ou le gainage se font dans une filière ouverte ou semi-ouverte.
7. Bâtonnets obtenus par le procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisés en ce qu' ils sont formés de filaments de verre et le cas échéant de filaments de matière(s) organique(s) thermoplastique(s), revêtus par au moins une gaine. 13
8. Dispositif de mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il comprend au moins au moins une filière pour fournir des filaments de verre, au moins un dispositif de dépôt d'une composition thermofusible, au moins un organe de calibrage et au moins un dispositif de gainage, pouvant éventuellement inclure l'organe de calibrage, et au moins un dispositif de coupe.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0650432A FR2897055B1 (fr) | 2006-02-07 | 2006-02-07 | Procede de fabrication de batonnets de renforts concentres et produits obtenus |
| PCT/FR2007/050719 WO2007090973A1 (fr) | 2006-02-07 | 2007-01-31 | Procede de fabrication de batonnets de renforts concentres , batonnets et dispositif de mise en oeuvre du procede |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0650432A FR2897055B1 (fr) | 2006-02-07 | 2006-02-07 | Procede de fabrication de batonnets de renforts concentres et produits obtenus |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2897055A1 true FR2897055A1 (fr) | 2007-08-10 |
| FR2897055B1 FR2897055B1 (fr) | 2008-03-28 |
Family
ID=36763619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR0650432A Expired - Fee Related FR2897055B1 (fr) | 2006-02-07 | 2006-02-07 | Procede de fabrication de batonnets de renforts concentres et produits obtenus |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2897055B1 (fr) |
| WO (1) | WO2007090973A1 (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024094617A1 (fr) * | 2022-10-31 | 2024-05-10 | Sabic Global Technologies B.V. | Composition polymère thermoplastique renforcée par des fibres |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3703396A (en) * | 1969-02-05 | 1972-11-21 | Saint Gobain | Apparatus for manufacturing products composed of fibers agglomerated with synthetic resins |
| US4944965A (en) * | 1985-06-13 | 1990-07-31 | American Cyanamid | Elongated molding granules and injection-molding process employing them |
| US5011523A (en) * | 1988-10-28 | 1991-04-30 | Vetrotex Saint Gobain | Process and device for producing a yarn or ribbon formed from reinforcement fibers and a thermoplastic organic material |
| US5454846A (en) * | 1992-11-19 | 1995-10-03 | Vetrotex France S.A. | Process and device for making up a composite thread |
| US5626643A (en) * | 1994-09-26 | 1997-05-06 | Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. | Contact drying of fibers to form composite strands |
| US6090319A (en) * | 1997-01-14 | 2000-07-18 | Ticona Celstran, Inc. | Coated, long fiber reinforcing composite structure and process of preparation thereof |
| WO2001081073A1 (fr) * | 2000-04-25 | 2001-11-01 | Saint-Gobain Vetrotex France S.A. | Procede et dispositif de fabrication d'un profile composite forme de matiere organique thermoplastique renforcee par des fibres de renforcement |
| FR2852595A1 (fr) * | 2003-03-21 | 2004-09-24 | Saint Gobain Vetrotex | Procede de production de fils de verre revetus d'un ensimage thermofusible et produits resultants |
-
2006
- 2006-02-07 FR FR0650432A patent/FR2897055B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-01-31 WO PCT/FR2007/050719 patent/WO2007090973A1/fr not_active Ceased
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3703396A (en) * | 1969-02-05 | 1972-11-21 | Saint Gobain | Apparatus for manufacturing products composed of fibers agglomerated with synthetic resins |
| US4944965A (en) * | 1985-06-13 | 1990-07-31 | American Cyanamid | Elongated molding granules and injection-molding process employing them |
| US5011523A (en) * | 1988-10-28 | 1991-04-30 | Vetrotex Saint Gobain | Process and device for producing a yarn or ribbon formed from reinforcement fibers and a thermoplastic organic material |
| US5454846A (en) * | 1992-11-19 | 1995-10-03 | Vetrotex France S.A. | Process and device for making up a composite thread |
| US5626643A (en) * | 1994-09-26 | 1997-05-06 | Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. | Contact drying of fibers to form composite strands |
| US6090319A (en) * | 1997-01-14 | 2000-07-18 | Ticona Celstran, Inc. | Coated, long fiber reinforcing composite structure and process of preparation thereof |
| WO2001081073A1 (fr) * | 2000-04-25 | 2001-11-01 | Saint-Gobain Vetrotex France S.A. | Procede et dispositif de fabrication d'un profile composite forme de matiere organique thermoplastique renforcee par des fibres de renforcement |
| FR2852595A1 (fr) * | 2003-03-21 | 2004-09-24 | Saint Gobain Vetrotex | Procede de production de fils de verre revetus d'un ensimage thermofusible et produits resultants |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024094617A1 (fr) * | 2022-10-31 | 2024-05-10 | Sabic Global Technologies B.V. | Composition polymère thermoplastique renforcée par des fibres |
| WO2024094615A1 (fr) * | 2022-10-31 | 2024-05-10 | Sabic Global Technologies B.V. | Filament de verre revêtu |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2007090973A1 (fr) | 2007-08-16 |
| FR2897055B1 (fr) | 2008-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0541441B1 (fr) | Procédé de fabrication d'un produit composite par moulage | |
| EP0342080B1 (fr) | Procédé de fabrication de résines thermoplastiques renforcées de fibres longues | |
| WO1993015893A1 (fr) | Procede de fabrication d'un fil composite et produits composites obtenus a partir dudit fil | |
| EP3558612B1 (fr) | Procede de fabrication d'un materiau fibreux pre-impregne de polymere thermoplastique sous forme de poudre | |
| FR3061066A1 (fr) | Procede de fabrication d'un materiau fibreux pre-impregne de polymere thermoplastique en lit fluidise | |
| EP0367661A1 (fr) | Procédé et dispositif de fabrication d'un fil ou d'un ruban formé de fibres de renforcement et d'une matière organique thermoplastique | |
| EP3105027B1 (fr) | Procédé de préparation d'un matériau fibreux pré-impregné par polymère thermoplastique a l'aide d'un gaz supercritique | |
| FR3061069A1 (fr) | Procede de fabrication d'un materiau fibreux pre-impregne de polymere thermoplastique sous forme de poudre seche | |
| EP3609665B1 (fr) | Procede de realisation d'une preforme seche realisee par tricotage, procede de fabrication d'un produit en materiaux composites a partir de ladite preforme | |
| EP3558614A1 (fr) | Procede de fabrication d'un materiau fibreux pre-impregne de polymere thermoplastique par projection | |
| FR2504449A1 (fr) | Realisation par pultrusion de profiles a partir de polymeres thermoplastiques | |
| WO2017017388A1 (fr) | Procédé pour matériau fibreux pre-impregne par un polymère thermoplastique a l'aide d'un polymère a cristaux liquides | |
| EP0308280A2 (fr) | Matériaux composites à matrice polyoléfinique et procédé d'obtention | |
| WO2007090973A1 (fr) | Procede de fabrication de batonnets de renforts concentres , batonnets et dispositif de mise en oeuvre du procede | |
| WO2006095101A1 (fr) | Batonnets de renforts concentres et leur fabrication | |
| FR2885316A1 (fr) | Procede de fabrication d'une piece composite a partir de granules haute densite de verre | |
| FR2885362A1 (fr) | Composition d'ensimage pour granules de fils de verre a forte teneur en verre | |
| EP3230513B1 (fr) | Armature textile pour pultrusion et son procede de realisation | |
| EP4308356A1 (fr) | Préforme réalisée par tricotage, produit composite incorporant une telle préforme et procédés de fabrication | |
| EP1606226B1 (fr) | PROCEDE DE PRODUCTION DE FILS DE VERRE REVETUS D’UN ENSIMAGE THERMOFUSIBLE ET PRODUITS RESULTANTS | |
| EP1144745B1 (fr) | Procede de fabrication d'un mat et produits obtenus | |
| WO2017153926A1 (fr) | Armature textile lisse pour pultrusion, procédé et dispositif pour sa réalisation, et son utilisation pour la fabrication de pièces par pultrusion | |
| BE649222A (fr) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ST | Notification of lapse |
Effective date: 20091030 |