FR2799755A1 - PREPARATION OF ALCOHOLSUFONYL CHLORIDE PERFLUORATED IN SULF ALPHA - Google Patents
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Abstract
Description
PREPARATION <B>DE CHLORURE</B> D'ALCOYLSULFONYLE PERFLUORE <B>EN ALPHA DU SOUFRE</B> La présente invention a pour objet la préparation de chlorure d'alcoylsulfonyle perfluoré en alpha du soufre. Elle concerne plus particulièrement le respect de conditions opératoires pour obtenir un bon rendement. The present invention relates to the preparation of perfluorinated alkylsulfonyl chloride to alpha sulfur. It relates more particularly to compliance with operating conditions to obtain a good yield.
La synthèse pour ce type de produits la plus courante réside dans un échange entre l'acide sulfonique perfluoré et un chlorure d'acide soufré (chlorure de thionyle, chlorure de sulfuryle). The most common type of product for this type of product is an exchange between perfluorinated sulfonic acid and a sulfuric acid chloride (thionyl chloride, sulfuryl chloride).
Une autre voie a été proposée, à savoir, l'oxydation par un dérivé chloré des acides perfluorométhane sulfiniques correspondants correspondant à la réaction suivante CF3-S03-Na + C12 --> CF3-S03-CI + NaCI Malgré la qualité des opérateurs et des auteurs, les rendements obtenus par ce procédé ont été si médiocres (28%) que la réaction n'a plus été tentée depuis. Another route has been proposed, namely, the oxidation with a chlorinated derivative of the corresponding perfluoromethanesulfinic acids corresponding to the following reaction CF3-SO3-Na + C12 → CF3-SO3-Cl + NaCl Despite the quality of the operators and authors, the yields obtained by this process were so poor (28%) that the reaction has not been attempted since.
Ces tentatives décourageantes ont conduit à une absence sur le marché de ce type de produit et notamment du chlorure de triflyle qui pourrait devenir un intermédiaire de synthèse intéressante. These discouraging attempts have led to an absence on the market of this type of product and especially triflyl chloride which could become an interesting intermediate synthesis.
En effet les perspectives d'utilisation d'un tel composé seraient très importantes si une voie de synthèse intéressante pouvait voir le jour. A ce jour, en lieu et place de ce chlorure, on utilise le fluorure de sulfonyle correspondant, d'une part parce que le fluorure est plus disponible, et d'autre part parce que la chimie du chlorure est mal connue. Indeed, the prospects for using such a compound would be very important if an interesting synthetic route could emerge. To date, instead of this chloride, the corresponding sulfonyl fluoride is used, on the one hand because fluoride is more available, and on the other hand because the chemistry of chloride is poorly known.
Or, les perspectives d'utilisation d'un tel composé seraient très importantes si une voie de synthèse intéressante pouvait voir le jour. Aussi en lieu et place de ce composé, utilise-t-on le fluorure de sulfonyle correspondant, d'une part parce que le fluorure est plus disponible et d'autre part parce que la chimie du chlorure est mal connue. However, the prospects for using such a compound would be very important if an interesting route of synthesis could emerge. Also, instead of this compound, is the corresponding sulfonyl fluoride used, on the one hand because fluoride is more available and on the other hand because the chloride chemistry is poorly known.
Le problème est commun à tous les dérivés à radical perfluorométhylène- sulfonyles(-CF2-S02-). The problem is common to all perfluoromethylenesulfonyl radical derivatives (-CF 2 -SO 2 -).
C'est pourquoi un des buts de la présente invention est de fournir un procédé qui permette d'obtenir un chlorure de sulfonyle avec un bon rendement. Therefore, it is an object of the present invention to provide a process which provides a sulfonyl chloride in good yield.
Par ailleurs, la société Demanderesse a mis au point un procédé particulièrement nouveau et inventif de composés de type perfluoroalcanesulfinique. Ce procédé permet l'obtention de dérivés sulfiniques à des coûts particulièrement intéressants. In addition, the applicant company has developed a particularly novel and inventive process for perfluoroalkanesulfinic compounds. This process makes it possible to obtain sulfinic derivatives at particularly advantageous costs.
Aussi, au cours de l'étude qui a mené à la présente invention, a-t-il été menée une recherche spécifique pour déterminer quels étaient les facteurs qui nuisaient au rendement de la réaction d'oxydation par le chlore des acides sulflniques. Ainsi, un des buts de la présente invention est de fournir un procédé qui permet d'obtenir un chlorure de sulfonyle avec un bon rendement. Also, in the course of the study which led to the present invention, was there a specific investigation to determine which factors were detrimental to the performance of the oxidation reaction by the chlorine of sulfonic acids. Thus, it is an object of the present invention to provide a process which provides a sulfonyl chloride in good yield.
Un autre but de la présente invention est de définir les conditions opératoires permettant l'obtention d'un rendement supérieur à environ 60%, de préférence à 75%. Dans la présente description le terme "environ" est employé pour mettre en exergue le fait que les valeurs qui le suivent correspondent à des arrondis mathématiques et notamment que lorsque le, ou les, chiffres les plus à droite d'un nombre sont des zéros, ces zéros sont des zéros de position et non des chiffres significatifs, sauf bien entendu s'il en est précisé autrement. Another object of the present invention is to define the operating conditions for obtaining a yield greater than about 60%, preferably 75%. In the present description the term "about" is used to highlight the fact that the values which follow it correspond to mathematical roundings and in particular that when the, or the most rightmost digits of a number are zeros, these zeros are position zeroes and not significant digits, except of course if it is otherwise specified.
Ces buts, et d'autres, qui apparaîtront par la suite sont atteints au moyen d'un procédé de préparation de chlorure de sulfonyle dans lequel l'on soumet un sel d'acide sulfinique dont le carbone en alpha du soufre est porteur d'au moins 2 atomes de fluor, à l'action d'un réactif chlorant dans un milieu, avantageusement aqueux, dont la teneur en ion bromure est au plus égale à 2 g/1, avantageusement à 1 gll, de préférence à 0,1 g/1. These and other objects which will become apparent are achieved by a process for the preparation of sulfonyl chloride in which a sulfinic acid salt of which the alpha-sulfur carbon is subjected is subjected to at least 2 fluorine atoms, to the action of a chlorinating reagent in a medium, advantageously aqueous, whose bromide ion content is at most equal to 2 g / l, advantageously to 1 gll, preferably to 0.1 g / 1.
En effet, au cours de l'étude qui a mené à la présente invention, il a été montré que le bromure jouait un rôle particulièrement néfaste à la réaction. Indeed, during the study which led to the present invention, it has been shown that bromide plays a particularly detrimental role in the reaction.
Il semblerait que l'ion bromure dans le milieu réactionnel conduise dans un premier temps à la formation de bromure de sulfonyle, lequel dans un deuxième temps serait décomposé, redonnant ipso facto l'ion bromure. It seems that the ion bromide in the reaction medium leads initially to the formation of sulfonyl bromide, which in a second time would be decomposed, giving ipso facto ion bromide.
Des essais complémentaires ont montré qu'il était possible dans le respect de certaines conditions opératoires d'obtenir avec d'excellents rendements un bromure de sulfonyle. II a déjà été montré que le bromure de sulfonyle supportait très mal la chaleur. Ainsi, il a été démontré au cours de cette étude mécanistique que l'on pouvait produire, avec un bon rendement, un bromure de sulfonyle à condition, d'une part d'avoir suffisamment d'ion bromure pour le former, d'autre part en menant la réaction à une température au plus égale à 20 C, de préférence à plus égale à 10 C, et en distillant au fur et à mesure de sa formation en grande sous pression réduite le bromure de sulfonyle. Additional tests have shown that it is possible under certain operating conditions to obtain with excellent yields a sulfonyl bromide. It has already been shown that sulfonyl bromide has very poor heat resistance. Thus, it was demonstrated during this mechanistic study that a sulfonyl bromide could be produced in good yield provided that it had enough bromide ion to form it, by conducting the reaction at a temperature at most equal to 20 C, preferably at most equal to 10 C, and distilling as it is formed under large reduced pressure sulfonyl bromide.
Bien entendu, cette technique ne convient qu'aux bromures de sulfonyle que l'on puisse produire et distiller dans les conditions opératoires, éventuellement sous pression réduite. Of course, this technique is only suitable for sulfonyl bromides that can be produced and distilled under the operating conditions, possibly under reduced pressure.
Le respect d'une teneur limite aussi faible que possible en ion bromure permet de s'affranchir des contraintes de température ci-dessus, le chlorure de sulfonyle correspondant étant significativement plus stable que le bromure. The respect of a limit value as low as possible in bromide ion makes it possible to overcome the temperature constraints above, the corresponding sulfonyl chloride being significantly more stable than the bromide.
Ainsi, on peut mentionner qu'il est souhaitable que le rapport molaire entre le perfluorosulfonate et l'ion bromure est avantageusement égal à 50, de préférence à 100. Le milieu est avantageusement un milieu aqueux mais il convient de signaler qu'il est très souhaitable que le pH soit maintenu à une valeur au plus égal à 4, de préférence à 3. En effet, au cours de l'essai qui a été mentionné, le pH avait été ajusté à 7 avec, en résiduel, un certain nombre de sels d'acides phosphoriques qui jouent un rôle de tampons. Thus, it may be mentioned that it is desirable that the molar ratio between the perfluorosulfonate and the bromide ion is advantageously equal to 50, preferably to 100. The medium is advantageously an aqueous medium but it should be noted that it is very It is desirable that the pH be maintained at a value of at most 4, preferably at 3. Indeed, during the test which has been mentioned, the pH was adjusted to 7 with a residual of salts of phosphoric acids which act as buffers.
Cet effet a été particulièrement démontré lors de l'oxydation des sels de perfluorosulfinate en présence d'eau de javel en milieu basique ; en effet, cette oxydation ne conduit pas au chlorure de sulfonyle mais bien au sel d'acide triflique. This effect has been particularly demonstrated during the oxidation of perfluorosulphinate salts in the presence of bleach in a basic medium; indeed, this oxidation does not lead to the sulfonyl chloride but to the triflic acid salt.
Pour améliorer le rendement en chlorure de sulfonyle, il est très hautement souhaitable de se placer à des pH suffisamment bas. To improve the yield of sulfonyl chloride, it is very highly desirable to place at sufficiently low pH's.
Un autre effet a été démontré, à savoir que les amides devaient être évités autant que faire ce pouvait dans le milieu réactionnel de chloration. En particulier, la présence de diméthylformamide était délétère pour le chlorure de sulfonyle désiré, c'est la raison pour laquelle il convient d'éliminer le(s) éventuel(s) amide(s) de manière que le rapport molaire entre le sulfonate et l'éventuel amide soit au moins égal à environ 10, avantageusement à environ 20, de préférence à environ 50. Another effect has been demonstrated, namely that amides should be avoided as much as possible in the chlorination reaction medium. In particular, the presence of dimethylformamide was deleterious to the desired sulfonyl chloride, which is why the optional amide (s) should be removed so that the molar ratio of sulfonate to the optional amide is at least about 10, preferably about 20, preferably about 50.
Dans la présente description, le terme "environ" est employé pour mettre en exergue le fait que les valeurs qui le suivent correspondent à des arrondis mathématiques et notamment que lorsque le ou les chiffres les plus à droite d'un nombre sont des zéros, ces zéros sont des zéros de position et non des chiffres significatifs, sauf bien entendu, s'il en est précisé autrement. In the present description, the term "about" is used to highlight the fact that the values which follow it correspond to mathematical roundings and in particular that when the rightmost digit or numbers of a number are zeros, these zeros are position zeros and not significant digits, except, of course, if otherwise specified.
Parmi les paramètres facilitant un bon rendement, il convient de signaler qu'il était souhaitable que le milieu réactionnel contienne un chlorure fortement dissocié à une concentration au moins égale à la concentration normale (N). L'ion chlorure est avantageusement sous la forme d'un chlorure fortement dissocié. Among the parameters facilitating good performance, it should be noted that it was desirable for the reaction medium to contain a highly dissociated chloride at a concentration at least equal to the normal concentration (N). The chloride ion is advantageously in the form of a strongly dissociated chloride.
Comme chlorure fortement dissocié, on peut citer les chlorures alcalins, surtout ceux dont le nombre atomique de l'alcalin est supérieur à celui du sodium, ainsi que les chlorures alcalino-terreux et notamment les chlorures de calcium et de magnésium. As strongly dissociated chloride, there may be mentioned alkali chlorides, especially those whose atomic number of alkali is greater than that of sodium, as well as alkaline earth chlorides and in particular calcium chloride and magnesium chloride.
Des concentrations en ions chlorures au moins égales à 2 N voir à 3 N ne gênent pas. Chloride ion concentrations of at least 2 N or 3 N do not interfere.
Parmi les agents chlorants, on peut citer le chlorure de sulfuryle, le chlore, le chlorure hypochlorite et leurs mélanges. Among the chlorinating agents, mention may be made of sulfuryl chloride, chlorine, hypochlorite chloride and mixtures thereof.
On préfère le chlore pour la synthèse des chlorures de sulfonyle. Chlorine is preferred for the synthesis of sulfonyl chlorides.
On peut également utiliser un chlore à l'état naissant par la réaction contraire à celle de la dismutation. Chlorine in the nascent state can also be used by the reaction opposite to that of disproportionation.
En d'autres termes, on peut dégager dans le milieu aqueux du chlore en faisant réagir un acide en présence d'ions chlorures et d'ions hypochlorites. In other words, chlorine can be released in the aqueous medium by reacting an acid in the presence of chloride ions and hypochlorite ions.
Pour éviter toute dégradation ou hydrolyse intempestive du chlorure de sulfonyle, il est avisé de distiller au fur et à mesure de sa formation le chlorure de sulfonyle ainsi synthétisé. Le chlorure de sulfonyle répond à la formule Rf-S02 - CI Dans la présente description le terme "environ" est employé pour mettre en exergue le fait que les valeurs qui le suivent correspondent à des arrondis mathématiques et notamment que lorsque le ou les chiffres les plus à droite d'un nombre sont des zéros, ces zéros sont des zéros de position et non des chiffres significatifs, sauf bien entendu s'il en est précisé autrement. To avoid any degradation or inadvertent hydrolysis of the sulfonyl chloride, it is advisable to distil as it is formed the sulfonyl chloride thus synthesized. Sulfonyl chloride corresponds to the formula Rf-SO 2 -Cl In the present description the term "about" is used to highlight the fact that the values which follow it correspond to mathematical roundings and in particular that when the figure or numbers thereof more to the right of a number are zeros, these zeros are position zeros and not significant digits, except of course if it is otherwise specified.
Dans la présente description, par perfluoroalcoyle (Rf) on entend des radicaux de formule -(CX2)p GEA c'est-à-dire que RfH répond à la formule H-(CX2)p GEA où les X semblables ou différents représentent un fluor ou un radical de formule Cr,F2r,+1 avec n entier au plus égal à 5, de préférence à 2 ; où p représente un entier au plus égal à 2 ; où GEA représente un groupe électroattracteur dont les éventuelles fonctions sont inertes dans les conditions de la réaction, avantageusement fluor ou un reste perfluoré de formule C"F2r,+l, avec n entier au plus égal à 8, avantageusement à 5. In the present description, by perfluoroalkyl (Rf) is meant radicals of formula - (CX2) p GEA that is to say that RfH corresponds to the formula H- (CX2) p GEA where the X similar or different represent a fluorine or a radical of formula Cr, F2r, + 1 with n being at most equal to 5, preferably 2; where p represents an integer at most equal to 2; where GEA represents an electron-withdrawing group whose possible functions are inert under the reaction conditions, advantageously fluorine or a perfluorinated residue of formula C "F2r, + 1, with n being at most equal to 8, advantageously to 5.
Le nombre total de carbone de Rf est avantageusement compris entre 1 et 15, de préférence entre 1 et 10. The total carbon number of Rf is advantageously between 1 and 15, preferably between 1 and 10.
La température réactionnelle (pendant l'addition de l'agent chlorant) est avantageusement inférieure à 100 C, de préférence à 50 C. The reaction temperature (during the addition of the chlorinating agent) is advantageously less than 100 ° C., preferably 50 ° C.
Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention. <U>Exemple 1 - Oxydation par l'eau de Javel (exemple comparatif)</U> Les opérations ont été effectuées dans un ballon tricot de 250 ml, avec agitation centrale surmontée d'une ampoule de coulée, d'une gaine thermoélectrique et d'un réfrigérant ascendant, l'eau de Javel a été utilisée en large excès, eau de Javel à 15% de chlore actif, la réaction est peu exothermique : la température passe de 22 C à 28,3 C en 1 heure, on dose le milieu final par chromatographie ionique, le taux de transformation (TT) par rapport à CF3S02Na est de 43,4%, cependant que le rendement de transformation (RT) en CF3S03Na atteint 91 %. The following nonlimiting examples illustrate the invention. <U> EXAMPLE 1 - Bleach Water Oxidation (Comparative Example) </ U> The operations were carried out in a 250 ml knitted flask, with central stirring surmounted by a pouring funnel, a thermoelectric sheath and an ascending condenser, the bleach was used in large excess, bleach with 15% of active chlorine, the reaction is slightly exothermic: the temperature goes from 22 C to 28.3 C in 1 hour, the final medium is assayed by ion chromatography, the degree of conversion (TT) relative to CF 3 SO 2 Na is 43.4%, while the conversion yield (RT) to CF 3 SO 3 Na is 91%.
Les essais ont été menés sur un triflinate de sodium contenant environ 10% de DMF comme impureté et moins de 1 % d'ions bromures. <U>Exemple 2 - Rôle des impuretés (exemple comparatif)</U> Chloration d'un mélange réactionnel brut en présence de chlore. The tests were carried out on a sodium triflinate containing approximately 10% of DMF as impurity and less than 1% of bromide ions. <U> Example 2 - Role of Impurities (Comparative Example) </ U> Chlorination of a crude reaction mixture in the presence of chlorine.
On fait réagir une liqueur brute comportant 700 g d'une solution contenant 88,7 g de triflinate de sodium, 55,3 g de sulfite de sodium, 55 g de bromure de sodium, 7 g de thiosulfate de sodium et 21 g de phosphate avec 79 g de chlore (1,11 mole). On voit apparaître au bout d'un certain temps une couleur rouge persistante due à la formation de brome. La masse réactionnelle est composée d'un liquide coloré en jaune orangé qui décante au fond d'un ballon, d'un agglomérat de soufre en suspension dans la phase aqueuse supérieure et d'un léger précipité cristallin. On récupère la couche inférieure organique brute puis on distille et récupère du chlorure de trifluorométhanesulfonique correspondant à un rendement de 5%. A crude liquor comprising 700 g of a solution containing 88.7 g of sodium triflinate, 55.3 g of sodium sulphite, 55 g of sodium bromide, 7 g of sodium thiosulfate and 21 g of phosphate is reacted. with 79 g of chlorine (1.11 mol). After a while, a persistent red color appears due to the formation of bromine. The reaction mass is composed of a yellow-orange colored liquid which settles at the bottom of a flask, a sulfur agglomerate suspended in the upper aqueous phase and a slight crystalline precipitate. The crude organic bottom layer is recovered and then distilled and recovered trifluoromethanesulfonic chloride corresponding to a yield of 5%.
<U>Exemple 3 - Synthèse de bromure</U> La même réaction que précédemment a été menée, mais à température maintenue à l'aide d'un bain d'eau et de glace inférieure à 6 C, le rendement en ions chlorures n'augmente pas mais on récupère une quantité significative correspondant globalement à un rendement d'environ 50% de bromure de trifluorométhylsulfonyle. <U> Example 3 - Synthesis of Bromide </ U> The same reaction as above was carried out, but at a temperature maintained with a water and ice bath of less than 6 ° C., the yield of chloride ions does not increase but is recovered a significant amount corresponding generally to a yield of about 50% of trifluoromethylsulfonyl bromide.
<U>Exemple 4 - Stabilité du bromure</U> Etude en analyse thermique différentielle du bromure de trifluorométhanesulfonyle. Le bromure de sulfonyle présente un phénomène exothermique à partir de 23 C qui s'amplifie à partir de 35 C. Le maximum est atteint aux alentours de 40 C, en revanche, le chlorure de trifluorométhanesulfonique ne présente de phénomène exothermique qu'aux alentours de 130 C pour atteindre son maximum aux alentours de 250 C. <U> Example 4 - Stability of bromide </ U> Study in differential thermal analysis of trifluoromethanesulfonyl bromide. Sulfonyl bromide exhibits an exothermic phenomenon from 23 C, which increases from 35 C. The maximum is reached around 40 C, whereas trifluoromethanesulphonic chloride exhibits an exothermic phenomenon only around 130 C to reach its maximum around 250 C.
II convient de signaler que le bromure de sulfonyle brut est extrêmement peu stable et se décompose spontanément avec un dégagement gazeux. It should be pointed out that the crude sulfonyl bromide is extremely unstable and decomposes spontaneously with a gas evolution.
En revanche, un échantillon de bromure de sulfonyle distillé peut être conservé pendant plus de 3 mois au congélateur à une température inférieure à 10 C. On the other hand, a sample of distilled sulfonyl bromide may be stored for more than 3 months in the freezer at a temperature below 10 C.
<U>Exemple 5 - Rôle du bromure dans la solution de départ</U> Reproduction de l'essai pris dans J. Org. Chem., 1989, 54, 2452-2453. Cet essai a été mené pour évaluer la pureté finale du triflinate utilisé dans ce test. Après les opérations de purification on retrouve des cristaux blancs contenant environ 85% de triflinate de sodium, 10% d'ion bromure et environ 10% de DM F. <U>Exemple 6 - Réaction menée selon l'invention</U> Réactifs et quantités utilisés - triflinate de sodium (2 moles) - eau 240 g - chlore 1,94 mole D'une manière générale, la quantité d'eau doit être suffisante pour obtenir en fin de réaction une solution au plus saturée en chlorure de sodium. Appareillage, ballon de tricot de 1 litre de verre pyrex surmonté d'un réfrigérant ascendant et d'un tube plongeant pur l'introduction du chlore. <U> Example 5 - Role of bromide in the starting solution </ U> Reproduction of the test taken in J. Org. Chem., 1989, 54, 2452-2453. This test was conducted to evaluate the final purity of the triflinate used in this test. After the purification operations there are white crystals containing about 85% of sodium triflinate, 10% of bromide ion and about 10% of DM F. <U> Example 6 - Reaction carried out according to the invention </ U> Reagents and amounts used - sodium triflinate (2 moles) - water 240 g - chlorine 1.94 moles In general, the quantity of water must be sufficient to obtain at the end of the reaction a solution with the most saturated sodium chloride . Apparatus, knitted balloon with 1 liter of pyrex glass surmounted by an ascending condenser and a dip tube for the introduction of chlorine.
Le chlore provient d'une bouteille air liquide d'un kg connecté avec un manodétendeur et un compte-bulles garni d'acide sulfurique, à la sortie du réfrigérant un second compte-bulles permet de visualiser l'absorption de chlore et de détecter la fin de réaction (dégagement de chlore). The chlorine comes from a 1 kg liquid air bottle connected with a pressure regulator and a bubble counter filled with sulfuric acid, at the refrigerant outlet a second bubble counter allows to visualize the absorption of chlorine and to detect the end of reaction (release of chlorine).
Mode opératoire, on charge le triflinate de sodium et l'eau. Procedure, sodium triflinate and water are charged.
On obtient alors une solution homogène légèrement trouble que l'on refroidit à l'aide d'un mélange réfrigérant (glace plus sel) et ce, de manière à maintenir une température inférieure à 6 C. On règle alors le débit de chlore de manière à maintenir cette température (réaction exothermique), le débit moyen de chlore est de 100,5 glh au bout de 1 h 20 minutes 137,5 g de chlore ont réagi; la fin de réaction est indiquée par le passage du chlore en excès dans le compte-bulles de sortie, l'essai est alors arrêté. A slightly turbid homogeneous solution is then obtained, which is cooled with a cooling mixture (ice plus salt), so as to maintain a temperature of less than 6 ° C. The chlorine flow is then regulated in a controlled manner. to maintain this temperature (exothermic reaction), the average flow of chlorine is 100.5 glh after 1 h 20 minutes 137.5 g of chlorine reacted; the end of the reaction is indicated by the passage of the excess chlorine in the outlet bubble-counter, the test is then stopped.
Après arrêt de l'agitation, on décante rapidement la phase inférieure de chlorure de sulfonyle brut tout en maintenant une température inférieure à 10 C. After stopping the stirring, the lower phase of crude sulfonyl chloride is rapidly decanted while maintaining a temperature below 10 C.
On récupère ainsi 287,4 g d'une phase organique brute faiblement colorée. Par ailleurs, la solution aqueuse représente 545 g, le pH au cours de la réaction a évolué d'environ 3 à environ 1, après distillation, on obtient un rendement supérieur à 80%.287.4 g of a weakly colored crude organic phase are thus recovered. On the other hand, the aqueous solution represents 545 g, the pH during the reaction has changed from about 3 to about 1, after distillation, a yield of greater than 80% is obtained.
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