FR2755966A1 - Composes, compositions les contenant, et leur utilisation pour stabiliser une matiere organique - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne de nouveaux composés qui sont des tris(o-hydroxyphényle substitué)-s-triazines dont 1 groupe hydroxyle en ortho est bloqué et 2 groupes hydroxyle en ortho sont libres. Ces nouveaux composés sont efficaces comme stabilisants pour une matière organique telle qu'un polymère synthétique, un matériau photographique, un produit de revêtement, ou la peau, les cheveux humains ou le pelage d'animaux, notamment comme absorbeurs d'UV. Application: Stabilisants et filtres anti-UV pour matières organiques.

Description

La présente invention concerne de nouveaux composés du type

hydroxyphényl-s-triazine, contenant 1 groupe o-hydroxyle bloqué et 2 groupes o-hydroxyle libres, l'utilisation de ces composés pour stabiliser une matière organique, notamment des matières plastiques, des matières de revêtement, des préparations cosmétiques, des lotions anti-solaires ou des matériaux photographiques, contre une dégradation provoquée par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, ainsi que la matière organique ainsi

stabilisée.

Lorsqu'il est souhaitable d'améliorer la stabilité à la lumière d'une matière organique, notamment d'une

matière de revêtement, il est courant d'ajouter un stabi-

lisant à la lumière. Une famille de stabilisants à la lumière très souvent employés est celle des absorbeurs d'UV, qui protègent la matière en absorbant le rayonnement nuisible par des chromophores. Une classe importante d'absorbeurs d'UV est celles des triphényl-s-triazines, qui sont par exemple décrites dans les publications

US-A-3 118 887, US-A-3 242 175, US-A-3 244 708, GB-A-

1 321 561, EP-A-0 434 608, US-A-4 619 956, US-A-5 364 749,

US-A-5 461 151, EP-A-0 704 437 et WO-96/28431, entre autres.

Des composés individuels de la classe des hydroxy-

phényl-s-triazines sont également connus, dans lesquels

certains ou la totalité des groupes hydroxyle en posi-

tion ortho sont bloqués (US-3 113 940, US-3 113 941,

US-3 113 942, GB-A-975 966, US-A-3 249 608, US-A-5 597 854,

WO-94/05645).

On a maintenant découvert des composés spécifiques de la classe des triaryl-s-triazines qui, de manière

surprenante, possèdent des propriétés stabilisantes parti-

culièrement bonnes. L'invention fournit donc un composé répondant à la formule I: R2 OH OH N "N O-R1 (t) N R1l

R2 R11 R2

dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C1-C18, cycloalkyle en C5-C12, alcényle en C3-C18 ou phényle, ou est un groupe alkyle en C1-C18 qui est substitué par un ou plusieurs groupes phényle, OH, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en C5-C12, alcényloxy en C3-C18, halogéno, -COOH, -COOR4, -OCO-R5,

-O-CO-O-R6, -CO-NH2, -CO-NHR7, -CO-N(R7)(R8), CN, NH2, NHR7,

-N(R7)(R8), -NH-CO-R5, phénoxy, (alkyle en C1-C18)phénoxy,

phényl(alcoxy en C1-C4), bicycloalcoxy en C6-C15, bicyclo-

alkylalcoxy en C6-C15, bicycloalcénylalcoxy en C6-C15 ou tricycloalcoxy en C6-C15, ou est un groupe cycloalkyle en C5-C12 qui est substitué par un ou plusieurs groupes OH, alkyle en C1-C4, alcényle en C2-C6 ou -O-CO- R5, ou est un groupe -CO-R9 ou -S02-R10, ou bien R1 est un groupe alkyle en C3-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou substitué par un ou plusieurs groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7C18, ou bien R1 correspond à l'une des définitions suivantes: -A, -CH2CH(XA)-CH2-O-R12, -CR13R'13-(CH2)m-X-A, -CH2-CH(OA)-R14, -CH2-CH(OH)-CH2XA, CH2 2-0 CH R(CH2).nr< R. ' CR15R 15-C(=CH2)-R 15' CH J

-CR13R' 13- (CH2)m -CO-X-A, -CR13R 13-(CH2)m-cO-O-CR 15R' 15-

C(=CH2)-R"15 ou -CO-O-CR15R' 15-C(=CH2)-R"15', o A est

-CO-CR1 6=CH-R17

les radicaux R2 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C6-C18, alcényle en C2-C6, phényle, phénylalkyle en C7-Cl, COOR4, CN, NH-CO-R5, halogéno, trifluorométhyle ou -O-R3; R3 a les définitions données pour R1; R4 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C3-C18, phényle, phénylalkyle en C7-Cll ou cycloalkyle en C5-C12, ou est un groupe alkyle en C3-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs - O-, -NH-, -NR7ou -S- et peut être substitué par un ou plusieurs groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18; R5 est H, un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, cycloalkyle en C5-C12, phényle, phénylalkyle en C7-Cl1, bicycloalkyle en C6-C15, bicycloalcényle en C6- C1 ou tricycloalkyle en C6-C15; R6 est H, un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C3-C18, phényle, phénylalkyle en C7-Cll ou cycloalkyle en C5- C12; R7 et R8 sont chacun, indépendamment de l'autre,

un groupe alkyle en C1-C12, alcoxyalkyle en C3-C12, dialkyl-

aminoalkyle en C4-C16 ou cycloalkyle en C5-C12, ou forment ensemble un groupe alkylène en C3-C9, oxaalkylène en C3-C9 ou azaalkylène en C3-C9; R9 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, phényle, cycloalkyle en C5-C12, phénylalkyle en C7-Cll, bicycloalkyle en C6-C15, bicycloalkylalkyle en C6-C15, bicycloalcényle en C6-C15 ou tricycloalkyle en C6-C15; R10 est un groupe alkyle en C1-C12, phényle, naphtyle ou alkylphényle en C7-C14; les radicaux R11 sont chacun, indépendamment des autres, H, un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C3- C6, phényle, phénylalkyle en C7-Cll, halogéno ou alcoxy en

C1-C18;

R12 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C3-C18 ou phényle, ou un groupe phényle qui est substitué par un à trois groupes alkyle en C1- C8, alcoxy en C1-C8, alcénoxy en C3-C8, halogéno ou trifluorométhyle, ou est un groupe phénylalkyle en C7-Cll, cycloalkyle en C5-C12,35 tricycloalkyle en C6-C15, bicycloalkyle en C6-C15, bicyclo- alkylalkyle en C6-C15, bicycloalcénylalkyle en C6-C15 ou -CO-R5, ou est un groupe alkyle en C3-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs -O-, - NH-, -NR7- ou -S- et peut être substitué par un ou plusieurs groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18; R13 et R'13 sont chacun, indépendamment de l'autre, H, un groupe alkyle en C1-C18 ou phényle; R14 est un groupe alkyle en C1-C18, alcoxyalkyle en C3-C12, phényle ou phényl(alkyle en C1-C4); R15, R'15 et R"15 sont chacun, indépendamment des autres, H ou CH3; 1 0 R16 est H, -CH2-COO-R4, un groupe alkyle en C1-C4 ou CN; R17 est H, -COOR4, un groupe alkyle en C1-C17 ou phényle; X est -NH-, -NR7-, -O-, -NH-(CH2)p-NH- ou -O-(CH2)q-NH-; et les indices ont les valeurs suivantes: m est un nombre de 0 à 19; n est un nombre de 1 à 8; p est un nombre de 0 à 4; et q est un nombre de 2 à 4; au moins l'un des radicaux R1, R2 et R1l de la formule I

contenant au moins 2 atomes de carbone.

De préférence, au moins l'un des radicaux R1, R2, R11l dans la formule I et dans la formule II ci-dessous contient au moins 3 atomes de carbone, notamment au moins

4 atomes de carbone.

Dans le cadre des définitions énoncées, les groupes alkyle représentés par R1 à R10, R12 à R14, R16 et R17 sont des groupes alkyle ramifiés ou non ramifiés, par exemple méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n- butyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, 2-éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle,

1-méthylpentyle, 1,3-diméthylbutyle, n-hexyle, 1-méthyl-

hexyle, n-heptyle, isoheptyle, 1,1,3,3-tétraméthylbutyle, 1méthylheptyle, 3-méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1,1,3triméthylhexyle, 1,1,3,3-tétraméthylpentyle, nonyle,

décyle, undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle, 1,1,3,3,5,5-

hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle,

hexadécyle, heptadécyle et octadécyle.

Les groupes cycloalkyle en C5-C12 représentés par R1, R3 a R9 et R12 comprennent les groupes cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, cyclooctyle, cyclononyle, cyclodécyle, cycloundécyle et cyclododécyle. Une préférence est donnée aux groupes cyclopentyle, cyclohexyle, cyclo-

octyle et cyclododécyle.

Dans le cadre des définitions énoncées, les groupes alcényle représentés par R1 à R6, R9, R11 et R12 comprennent, entre autres, les groupes allyle, isopropényle, 2-butényle,

3-butényle, isobutényle, n-penta-2,4-diényle, 3-méthylbut-

2-ényle, n-oct-2-ényle, n-dodéc-2-ényle, isododécényle,

n-dodéc-2-ényle et n-octadéc-4-ényle.

Les groupes alkyle, cycloalkyle et phényle subs-

titués peuvent être par un ou plusieurs substituants et peuvent porter des substituants sur l'atome de carbone de liaison (en position a) ou sur d'autres atomes de carbone; si le substituant est fixé par un hétéroatome (comme c'est le cas d'un groupe alcoxy), il n'est de préférence pas en position a et le groupe alkyle substitué contient 2, notamment 3 atomes de carbone ou davantage. Lorsqu'il y a deux ou plusieurs substituants, il sont fixés de préférence

à des atomes de carbone différents.

Un groupe alkyle interrompu par -O-, -NH-, -NR7-

ou -S- peut être interrompu par un ou plusieurs de ces chaînons; en général un seul chaînon dans chaque cas est inséré à la place d'une même liaison, et des liaisons entre

hétéroatomes, par exemple O-O, S-S, NH-NH, etc., n'appa-

raissent pas. Si, de plus, le groupe alkyle interrompu est substitué, les substituants ne sont généralement pas en a par rapport à l'hétéroatome. Si deux ou plusieurs chaînons interrupteurs du type -O-, - NH-, -NR7-, -Sapparaissent

dans un même groupe, ils sont habituellement identiques.

Le groupe aryle est généralement un radical hydro-

carboné aromatique, par exemple phényle, biphénylyle ou naphtyle, de préférence phényle ou biphénylyle. Le groupe aralkyle est d'une façon générale un groupe alkyle substitué

par un groupe aryle, notamment par un groupe phényle.

Ainsi, un groupe aralkyle en C7-C20 inclut, par exemple,

un groupe benzyle, a-méthylbenzyle, phényléthyle, phényl-

propyle, phénylbutyle, phénylpentyle ou phénylhexyle; un groupe phénylalkyle en C7-Cl inclut de préférence un groupe benzyle, améthylbenzyle ou a,a-diméthylbenzyle. Les groupes alkylphényle et alkylphénoxy sont respectivement des groupes phényle et phénoxy substitués par

un groupe alkyle.

Un substituant halogéno est -F, -Cl, -Br ou -I;

-F et -Cl étant préférés, notamment -Ci.

Un groupe alkylène en C1-C20 est, par exemple, un groupe méthylène, éthylène, propylène, butylène, pentylène, hexylène, etc. La chaîne alkylique peut également ici être

ramifiée, comme dans le groupe isopropylène, par exemple.

Un groupe cycloalcényle en C4-C12 est, par exemple,

un groupe 2-cyclobutène-1-yle, 2-cyclopentène-1-yle, 2,4-

cyclopentadiène-1-yle, 2-cyclohexène-1-yle, 2-cycloheptène-

1-yle ou 2-cyclooctène-1-yle.

Un groupe bicycloalkyle en C6-C15 est, par exemple, un groupe bornyle, norbornyle, [2.2.2]bicyclooctyle. Les groupes bornyle et norbornyle sont préférés, notamment

bornyle et norborn-2-yle.

Un groupe bicycloalcoxy en C6-C15 est, par exemple,

un groupe bornyloxy ou norborn-2-yloxy.

Un groupe bicycloalkyl-alkyle ou -alcoxy en C6-C15 est un groupe alkyle ou alcoxy à substituant bicycloalkyle, dont le nombre total d'atomes de carbone est de 6 à 15; des

exemples sont les groupes norbornane-2-méthyle et norbornyl-

2-méthoxy. Un groupe bicycloalcényle en C6-C15 est, par

exemple, un groupe norbornényle ou norbornadiényle.

Le groupe norborényle est préféré, notamment norborn-5-ène.

Un groupe bicycloalcénylalcoxy en C6-C15 est un groupe alcoxy à substituant bicycloalcényle, dont le nombre

total d'atomes de carbone est de 6 à 15; un exemple en est le groupe norborn-5-ène-2-méthoxy.

Un groupe tricycloalkyle en C6-C15 est, par exemple,

un groupe 1-adamantyle ou 2-adamantyle. Le groupe 1-adaman-

tyle est préféré.

Un groupe tricycloalcoxy en C6-C15 est, par exemple, un groupe adamantyloxy. Un groupe hétéroaryle en C3-C12 est, de préférence, un groupe pyridinyle, pyrimidinyle, triazinyle, pyrrolyle,

furannyle, thiophényle ou quinolinyle.

Des composés de formule I représentatifs comprennent ceux dans lesquels: R1 est un groupe alkyle en C1-C18, cycloalkyle en C5-C12, alcényle en C3-C12 ou phényle, ou est un groupe alkyle en C1-C18 qui est substitué par un ou plusieurs groupes phényle, OH, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en C5-C12, alcényloxy en C3-C18, halogéno, -COOH, -COOR4, -O-CO-R5,

-O-CO-O-R6, -CO-NH2, -CO-NHR7, -CO-N(R7)(R8), CN, NH2, NHR7,

-N(R7)(R8), -NH-CO-R5, phénoxy, (alkyle en C1-C18)phénoxy, phényl(alcoxy en C1-C4), bornyloxy, norborn-2-yloxy,

norbornyl-2-méthoxy, norborn-5-ène-2-méthoxy ou adamantyl-

oxy, ou est un groupe cycloalkyle en C5-C12 qui est subs-

titué par un ou plusieurs groupes OH, alkyle en C1-C4, alcényle en C2-C6 et/ou -O-CO-R5, ou est un groupe glycidyle, -CO-R9 ou -SO2-R10, ou bien R1 est un groupe alkyle en C3-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou substitué par un ou plusieurs groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18, ou bien R1 correspond à l'une des définitions suivantes: -A, -CH2-CH(XA)-CH2-O-R12, -CR13R'13- (CH2)m-X-A, -CH2-CH(OA)-R14, -CH2-CH(OH)-CH2-XA, CH2

(CH,)'

A-0n RCH,) CH15-CR15R 15-C(=CH2)-R"15,

-_CHJ 2,.C

-CR13R 13- (CH2)m-CO-X-A, -CR13R' 13-(CH2)m-CO-O-CR15R' 15-

C(=CH2)-R'5 ou -CO-O-CR15R' 15-C(=CH2)-R"15 o A est

-CO-CR16=CH-R17;

les radicaux R2 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C6-C18, alcényle en C2-C6, phényle, -O-R3 ou NH-CO-R5; et les radicaux R3 ont chacun, indépendamment des autres, les définitions données pour R1; R4 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C3-C18, ph'nyle, ph'nylalkyle en C7-Cll ou cycloalkyle en C5-C12, ou est un groupe alkyle en C3-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs -O-, -NH-, -NR7- ou -Set peut être substitué par un ou plusieurs groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18; R5 est H, un groupe alkyle en C1-C18, alcenyle en C2-C18, cycloalkyle en C5-C12, ph6nyle, phénylalkyle en C7- C11, norborn-2-yle, norborn-5-4ne-2-yle ou adamantyle; R6 est H, un groupe alkyle en Ci-C18, alcényle en C3-C18, phényle, phénylalkyle en C7-C11 ou cycloalkyle en C5-C12; R7 et R8 sont chacun, indépendamment de l'autre,

un groupe alkyle en C1-C12, alcoxyalkyle en C3-C12, dialkyl-

aminoalkyle en C4-C16 ou cycloalkyle en C5-C12, ou forment ensemble un groupe alkylène en C3-C9, oxaalkylène en C3-C9 ou azaalkylène en C3-Cg; R9 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, phényle, cycloalkyle en C5-C12, phénylalkyle en C7-C11, norborn-2-yle, norborn- 5-ène-2-yle ou adamantyle; R10 est un groupe alkyle en C1-C12, phényle, naphtyle ou alkylphényle en C7-C14; les radicaux R1l sont chacun, indépendamment des autres, H, un groupe alkyle en C-C18 ou phénylalkyle en C7-Cl i R12 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C3-C18 ou phényle, ou un groupe phényle qui est substitué par un à trois groupes alkyle en C1-C8, alcoxy en C1-C8, alcénoxy en C3-C8, halogéno ou trifluorométhyle, ou est un groupe phénylalkyle en C7-Cll, cycloalkyle en C5-C12, 1-adamantyle, 2-adamantyle, norbornyle, norbornane-2-méthyle ou -CO-R5, ou est un groupe alkyle en C3-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs -O-, -NH-, -NR7ou -S- et peut être substitué par un ou plusieurs groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18; R13 et R'13 sont chacun, indépendamment de l'autre, H, un groupe alkyle en C1-C18 ou phényle; R14 est un groupe alkyle en C1-C18, alcoxyalkyle en C3-C12, phényle ou phényl(alkyle en C1-C4); R15, R'15 et R"15 sont chacun, indépendamment des autres, H ou CH3; R16 est H, -CH2-COO-R4, un groupe alkyle en C1-C4 ou CN; R17 est H, -COOR4, un groupe alkyle en C1-C17 ou phényle; X est -NH-, -NR7-, -O-, -NH-(CH2)p-NH- ou -O-(CH2)q- NH-; et les indices ont les valeurs suivantes: m est un nombre de 0 à 19; n est un nombre de 1 à 8; p est un nombre de 0 à 4; et q est un nombre de 2 à 4; notamment les composés répondant à la formule II: R2 R.Xl RI\ OH OH N N O-R1 (l)

: R2

R1 R2

dans laquelle R1, R2 et R1l sont tels que définis ci-dessus.

Parmi les composés de formule II, les composés préférés sont ceux dans lesquels les radicaux R2 sont identiques, notamment ceux dans lesquels les radicaux R2 ont la définition -O-R3, et en particulier ceux dans lesquels R1l1 est H. Les composés de formule I ou II comprenant une

double liaison polymérisable constituent un sujet parti-

culièrement intéressant et notamment, parmi eux, ceux dans lesquels R1 et/ou R3 représentent un radical -A, -CH2-CH(XA)-CH2-O-R12, -CR13R'13(CH2)m-X-A, -CH2-CH(OA)-R14, CH2

-CH2-CH(OH)-CH2-XA, A-0 (cH2C)n' R t -CR15R'15-

J-H/.. CH2

-CHJ1R

C(=CH2)-R"15 -CR13R 13- (CH2)m-CO-X-A, -CR1 3R' 13- (CH2)m-CO-

0-CR15R'15-C(=CH2)-R"15 ou -CO-O-CR15R' 15-C(=CH2)-R"15 ou un groupe cycloalkyle en C5-C12 qui est substitué par un groupe alcényle en C2-C6, par OH et un groupe alcényle en C2-C6, ou par -O-CO-R5, o R5 est un groupe alcényle en C2-C3

et A est -CO-CR16=CH-R17.

Dans des composés particulièrement préférés, X est -O-. De préférence, dans ces composés, R12 est un groupe alkyle en C1-C18 ou cycloalkyle en C5-C12; R13 est H ou un groupe alkyle en C1-C18; R'13 est H; R16 est H ou un groupe méthyle; R17 est H. Des composés préférés de formule II sont ceux dans lesquels: R1 est un groupe alkyle en C1-C18, cycloalkyle en C5-C12 ou phényle, ou est un groupe alkyle en C1-C18 qui est substitué par un ou plusieurs groupes phényle, OH, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en C5-C12, -COOH, -COOR4, -O-CO-R5 ou phényl(alcoxy en C1- C4), ou est un groupe cyclohexyle qui est substitué par un ou plusieurs groupes OH, alkyle en

C1-C4, alcényle en C2-C6 et/ou -O-CO-R5, ou bien R1 corres-

pond à l'une des définitions suivantes: -A, -CH2-CH(XA)-

CH2-O-R12, -CR13R'13-(CH2) m-X-A, -CH2-CH(OA)-R14,

A-O CH

-CH2-CH(OH)-CH2-XA,,,H2 R ' -CR15R' 15-

CH2,CH

R 15 15

C(=15 CR13R 13-(CH2)mr-CO-X-A, un groupe glycidyle,

-CR13R' 13-(CH2)m-CO-O-CR15R 15-C(=CH2)-R"15ou-CO-O-CR15 R'15-

C(=CH2)-R"15 o A est -CO-CR16=CH-R17; les radicaux R2 sont chacun -O-R3 ou -NH-CO-R5; les radicaux R3 ont chacun, indépendamment des autres, les définitions données pour R1; R4 est un groupe alkyle en C1-C18, phénylalkyle en C7-Cll ou cyclohexyle, ou est un groupe alkyle en C3- C50 qui est interrompu par -O-, et peut être substitué par un ou plusieurs groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18; R5 est un groupe alkyle en C1-C18, cyclohexyle, phényle ou phénylalkyle en C7-Cll; R7 est un groupe alkyle en C1-C12 ou cyclohexyle; R11l est H; R12 est un groupe alkyle en C1-C18, un groupe phényle ou un groupe phényle qui est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C8 ou alcoxy en C1-C8, ou est un groupe phénylalkyle en C7-C11, cycloalkyle en C5-C12 ou -CO-R5, ou est un groupe alkyle en C3-C50 qui est interrompu par -O- et peut,être substitué par un ou plusieurs groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18; R13 est H, un groupe alkyle en C1-C18 ou phényle; R'13 est H; R14 est un groupe alkyle en C1-C18, phényle ou phényl(alkyle en C1-C4); R15, R'15 et R"15 sont chacun, indépendamment des autres, H ou CH3; R16 est H, -CH2-COO-R4, un groupe alkyle en C1-C4 ou CN; R17 est H, -COOR4, un groupe alkyle en C1-C17 ou phényle; X est -NH-, -NR7-, ou -O-; et

m est un nombre de 0 à 19.

Des composés particulièrement préférés de formule II sont ceux dans lesquels: R1 est un groupe alkyle en C1-C18 ou cycloalkyle en C5-C12 ou est un groupe alkyle en C1-C18 qui est substitué par un ou plusieurs groupes phényle, OH, alcoxy en C1-C18, -COOR4 ou -O-CO-R5, ou est un groupe cyclohexyle qui est substitué par un ou plusieurs groupes OH, alkyle en C1-C4 ou alcényle en C2-C6, ou bien R1 correspond à l'une des définitions suivantes: -A, -CH2-CH(XA)-CH2-O-R12, -CR13R' 13- (CH2)m-X-A, -CH2-CH(OA)-R14, -CH2-CH(OH)-CH2-XA,

A-0 CH2

C'O H2 R' -CR15R'15-C(=CH2)-R"15, -CR13R'13-

(CH2)m-CO-X-A, -CR13R 13-(CH2)m-CO-O-CR15R'15-C(=CH 2)-R"15 ou -CO-OCR15R'15-C(=CH2)-R"15, o A est -CO-CR16=CH-R17; les radicaux R2 sont chacun -O-R3 ou -NH-CO-R5; les radicaux R3 ont chacun, indépendamment des autres, les définitions données pour R1; R4 est un groupe alkyle en C1-C18, phénylalkyle en C7-Cll ou cyclohexyle; R5 est un groupe alkyle en C1-C18; R11 est H; R12 est un groupe alkyle en C1-C18, phénylalkyle en C7-Cll, cycloalkyle en C5-C12 ou -CO-R5; R13 est H ou un groupe alkyle en C1-C18, R'13 est H; R14 est un groupe alkyle en C1-C18,

R15, R'15 et R"15, R16 et R17 sont chacun, indépen-

damment des autres, H ou CH3; X est -O-; et

m est un nombre de 0 à 19.

Des composés spécialement intéressants sont ceux de formule II dans lesquels: R2 est -OR3, chacun de R1 et R3, indépendamment de l'autre, est un groupe alkyle en C1-C18 ou est un groupe alkyle en C2-C6 qui est substitué par un ou plusieurs groupes OH, alcoxy en C1-C18 et/ou -COOR4, ou est CH2COOR4, ou est un groupe cyclohexyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou alcényle en C2-C3; R4 est un groupe alkyle en C1-C6; et

R11 est l'hydrogène.

Des composés offrant un intérêt technique parti-

culier sont ceux de formule II dans lesquels: R2 est -OR3; chacun de R1 et R3, indépendamment de l'autre, est un groupe alkyle en C1-C18, notamment un groupe alkyle en C5-C18 ramifié; et

R11 est l'hydrogène.

Ces composés sont utilisables en particulier comme filtres anti-UV dans des préparations cosmétiques, pharmaceutiques

et vétérinaires.

Pour préparer les composés de formule I et notamment les composés de formule II, il est judicieux de partir de composés des formules respectives A et A':

R2 OR3

R1

X 3OH OH

OH N N OH OH N N OH

R2 R11 N -

X NSJS R, X N15 I

R2 R11 R2 R30 OR3

(A)

(A) (A')

dans lesquelles les radicaux R2 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C6-C18, alcényle en C2-C6, phényle, phénylalkyle en C7-C11, COOH, COOR4, CN, NH-CO-R5, halogéno, trifluorométhyle ou -OR3; et R3, R4, R5 et R11 ont les définitions données pour la formule I, la définition de R3 incluant, de plus, H. Les composés des formules A et A' sont connus ou peuvent être obtenus par analogie avec la préparation de composés connus par des procédés courants, par exemple en opérant selon, ou par analogie avec, l'un des procédés décrits dans le document EP-A-434 608 ou la publication de H. Brunetti et C.E. L thi, Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972), par addition de Friedel-Crafts d'halogénotriazines sur les phénols correspondants. Ceci peut être suivi d'une réaction supplémentaire selon des procédés connus, par exemple pour estérifier les groupes carboxyle libres afin d'obtenir des esters dans lesquels R2 est COOR4. D'autres détails concernant les composés de départ pouvant être utilisés et leur préparation peuvent être trouvés dans la littérature citée au début et dans le document EP-A-165 608.25 D'autres procédés pour la préparation des composés de départ de formule A sont décrits par Cousin et Volmar, Bull. Soc. Chim. Fr. 15, 414-421 (1914), le brevet des E.U.A. N 3 113 942 ou le document EP-A- 648 753, en opérant selon, ou par analogie avec, ces procédés, il est possible de trimériser 3 équivalents d'un 2-hydroxybenzonitrile de formule B OH N (B)

R2 R,1

ou d'un 2-hydroxybenzamide de formule C OH O

NH2 (C)

R2 R11

R/l à une température élevée, habituellement comprise dans l'intervalle de 180 à 260 C, pour obtenir le composé de formule A. Cette stratégie est particulièrement adaptée aux composés de formule A dans lesquels R2 n'est pas OH

ni OR3.

Un composé de départ particulièrement préféré de formule A est la tris(2, 4-dihydroxyphényl)-1,3,5-triazine; les nouveaux composés pouvant être obtenus à partir de

celle-ci par les procédés de préparation indiquées ci-

dessous correspondent à la formule II o R2 est -OR3 et

R11 est l'hydrogène.

Les options pour la réaction supplémentaire du composé de formule A afin d'obtenir le composé de formule I, et notamment de formule II, comprennent les suivantes: a) Réaction par étapes de groupes OH libres avec des halogénures ou sulfates Cette réaction est effectuée en utilisant, pour chaque OH devant réagir, environ 1 équivalent d'un réactif R1-Hal o Hal est un atome d'halogène, de préférence Cl, et R1 a les définitions données à propos de la formule I ci-dessus, avec environ 1 équivalent d'une base. R1-Hal peut également être un mélange de réactifs. A la place de l'halogénure R1-Hal, il est également possible d'utiliser I équivalent d'un sulfate (1/2 R1-O-SO2-O-R1). Si l'objectif

est d'introduire non seulement le radical -R1, mais égale-

ment un autre radical différent (R2 dans la définition de -OR3), il est alors judicieux d'effectuer tout d'abord une réaction avec le nombre requis d'équivalents de R3-Hal, o R3 a les définitions données pour R1, et une base, puis

la réaction avec 1 équivalent de R1-Hal.

La réaction est de préférence conduite dans un solvant organique, par exemple un hydrocarbure, alcool, éther, ester ou amide aromatique ou aliphatique ayant l'intervalle d'ébullition approprié. Des solvants préférés sont le toluène, le xylène, le propanol, le butanol, le 2méthoxyéthanol, le 2-éthoxyéthanol, l'éther diméthylique de diéthylèneglycol (diglyme), le diméthylformamide (DMF), le diméthylsulfoxyde (DMSO). Des bases appropriées sont des bases organiques ou, de préférence, des bases minérales telles que des hydroxydes, oxydes ou carbonates; des exemples importants sont les hydroxydes et carbonates

de métaux alcalins tels que KOH, NaOH, K2CO3 et Na2CO3.

La température de réaction se situe habituellement dans l'intervalle de 80 à 180 C, de préférence dans l'intervalle de 100 à 150 C. La réaction peut également être exécutée dans un mélange réactionnel à 2 phases en présence de catalyseurs de transfert entre phases tels que des sels de tétraalkylammonium, par exemple; dans ce cas, l'halogénure ou le sulfate est habituellement - et notamment lorsqu'il est utilisé comme réactif d'alkylation pur - présent dans la phase organique et le précurseur de triazine dans la

phase aqueuse.

Par exemple, on peut obtenir un composé de formule II dans lequel R2 est -OR3 selon les schémas réactionnels suivants:

OH 0

N OH 4 éq. de base t R OH N N OH 4 éq. de R1-Hal OH N N OH N N N N i HO OH R l-O O- R1 (Composés de formule A) (Composés de formule 11) R3

1. 2.

2. 3 éq. de base1 éq. de base OH N N OH 3 éq. de R3-Hal 1 éq. de R1-HalR1. N R NN

R3_O O-R3

b) Réaction par étapes des groupes OH libres avec des époxydes Au lieu des réactifs décrits en a), il est également possible d'utiliser des époxydes. Pour chaque groupe OH devant réagir, on utilise dans chaque cas environ 1 équi- o valent ou plus d'un époxyde du type / -\ R', conjointement à un catalyseur, en masse ou dans un solvant. Cette réaction s'effectue habituellement sans addition de bases. Le produit réactionnel primaire de formule I ou II, dans lequel R3 ou, si cela est approprié, R3 et R1 correspondent à la formule -CH2-CH(OH)-R', peut être amené à réagir encore, si cela est souhaité, par des procédés connus, par exemple par

éthérification ou estérification du groupe OH aliphatique.

Si l'intention est d'introduire non seulement le radical -R3 de la forme -CH2-CH(OH)-R', mais également un autre radical R1 différent, il est alors judicieux d'effectuer tout d'abord une réaction avec le nombre requis d'équivalents de / \ R', habituellement sans utiliser d'excès, CH2-CH(OH)-R' étant tel que défini pour R1, puis d'effectuer une réaction avec 1 équivalent de l'autre réactif souhaité, par exemple R1- Hal, et une base, ou avec O 1 équivalent supplémentaire de / \ R'. Inversement, comme pour a), il est également possible d'introduire d'abord un radical -R3, puis de faire réagir le produit réactionnel o 3 O

avec / \ R' pour obtenir le composé de formule I ou II.

La décyclisation de l'époxyde est de préférence conduite dans un solvant organique, notamment un solvant organique apolaire. Des exemples en sont les hydrocarbures aromatiques ou aliphatiques ayant un intervalle d'ébullition approprié, de préférence le toluène, le xylène et lemésitylène. Des exemples de catalyseurs appropriés sont les catalyseurs de transfert entre phases, y compris des sels de phosphonium quaternaire ou des amines tertiaires; par exemple le bromure d'éthyltriphénylphosphonium ou

la benzyldiméthylamine.

La température de réaction se situe habituellement dans l'intervalle de 80 à 200 C, de préférence dans l'inter-

valle de 100 à 180 C. Par exemple, on peut obtenir un composé de formule II dans lequel R2 est -OR3, selon les schémas réactionnels suivants: 4 éq. ou excès de O2

OH 0 RC H - R'

i 1 P. CH -r"OH r-R11L R' R1 i OH catalyseur o OH

OH N N OH

OH N N OH

NRil Ril R'N R1 1"1 N Ho1 RrrN ON R' - CH o o-CH2 (HO mo OH OH OH (Composé de formule A) (Composés de formule Il) (Composé de formule A) O OH - 11

À1. 2.

O OH N N OH

3 éq. de base / 3 éq. de ---RIRNRlR i éq. de Ri-HalR1 NR1 catalyseur 2H-o o-CH2

RI OH

OH Les produits des réactions décrites ci-dessus peuvent être encore modifiés par des procédés connus dans le contexte des définitions données pour la formule I. Les réactions peuvent être conduites en l'absence d'oxygène, par exemple sous un courant d'un gaz inerte tel que l'argon. Cependant, l'oxygène n'apporte de perturbation dans aucun cas, si bien que la réaction peut également être conduite sans cette précaution. A la fin de la réaction,

le produit peut être isolé par des techniques usuelles.

Les nouveaux composés sont particulièrement appro-

priés pour stabiliser des matières organiques contre une altération provoquée par la lumière, l'oxygène ou la chaleur. Les nouveaux composés sont notamment utilisables

comme stabilisants à la lumière (absorbeurs d'UV).

Les matières à stabiliser peuvent être, par exemple, des huiles, des graisses, des cires, des produits de revêtement, des cosmétiques, des matériaux photographiques ou des biocides. Il est particulièrement intéressant d'utiliser les présents composés dans des matières polymères comme il en existe dans les matières plastiques, les caoutchoucs, les produits de revêtement, les matériaux photographiques ou les adhésifs. Lorsqu'ils sont utilisés dans les préparations cosmétiques, la matière à protéger est souvent non pas la préparation elle-même, mais la peau

ou les cheveux auxquels la préparation est appliquée.

Des exemples de polymères et d'autres substrats qui peuvent être stabilisés de cette manière sont les suivants: 1. Polymères de monooléfines et dioléfines, par

exemple le polypropylène, le polyisobutylène, le poly-

but-1-ène, le poly-4-méthylpent-1-ène, le polyisoprène ou le polybutadiène, ainsi que les polymères de cyclooléfines telles que le cyclopentène ou le norbornène, le polyéthylène (qui peut facultativement être réticulé), par exemple le polyéthylène haute densité (PEHD), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire élevé (PEHD-PME), le polyéthylène haute densité à poids moléculaire ultra-élevé (PEHD-PMUE), le polyéthylène moyenne densité (PEMD), le polyéthylène basse densité (PEBD), le polyéthylène basse densité linéaire (PEBDL), le polyéthylène très basse densité (PETBD) et le

polyéthylène ultra-basse densité (PEUBD).

Les polyoléfines, c'est-à-dire les polymères de monooléfines illustrés par des exemples dans le paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, peuvent être préparées par différents procédés, et notamment ceux qui suivent: a) Polymérisation radicalaire (normalement sous

haute pression et à température élevée).

b) Polymérisation catalytique en utilisant un

catalyseur qui contient normalement un ou plu-

sieurs métaux des Groupes IVb, Vb, VIb ou VIII

du Tableau Périodique. Ces métaux ont habituel-

lement un ou plusieurs ligands, typiquement des oxydes, halogénures, alcoolates, esters, éthers, amines, groupes alkyle, groupes alcényle et/ou groupes aryle qui peuvent être coordinés par des liaisons z ou a. Ces complexes métalliques peuvent être sous la forme libre ou être fixés sur des substrats, typiquement sur une forme activée de chlorure de magnésium, chlorure de titane-III, alumine ou oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation. Les catalyseurs

peuvent être utilisés isolément dans la poly-

mérisation ou bien on peut utiliser d'autres activateurs, typiquement des alkylmétaux, des

hydrures métalliques, des halogénures d'alkyl-

métaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des alkyl-

métaloxanes, lesdits métaux étant des éléments des Groupes Ia, IIa et/ou IIIa du Tableau Pério- dique. Les activateurs peuvent être modifiés convenablement avec des groupes ester, éther,

amine ou éther silylique supplémentaires.

Ces systèmes catalytiques sont habituellement dénommés Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler

(-Natta), TNZ (Du Pont), métallocènes ou cataly-

seurs monosites (SSC).

2. Mélanges des polymères mentionnés en 1), par exemple les mélanges de polypropylène et polyisobutylène, de polypropylène et polyéthylène (par exemple PP/PEHD, PP/PEBD) et les mélanges de différents types de polyéthylène

(par exemple PEBD/PEHD).

3. Copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple les copolymères éthylène/propylène, le polyéthylène basse

densité linéaire (PEBDL) et ses mélanges avec le poly-

éthylène basse densité (PEBD), les copolymères propylène/ but-1-ène, les copolymères propylène/isobutylène, les copolymères éthylène/but-1-ène, les copolymères éthylène/

hexène, les copolymères éthylène/méthylpentène, les copoly-

mères éthylène/heptène, les copolymères éthylène/octène, les copolymères propylène/butadiène, les copolymères isobutylène/isoprène, les copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, les copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle,

les copolymères éthylène/acétate de vinyle et leurs copoly-

mères avec l'oxyde de carbone ou les copolymères éthylène/ acide acrylique et leurs sels (ionomères) ainsi que les terpolymères d'éthylène avec le propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidène-norbornène; et les mélanges de ces copolymères entre eux et avec les polymères mentionnés en 1) ci-dessus, par exemple des mélanges polypropylène/copolymères éthylène-propylène, PEBD/copolymères éthylène-acétate de vinyle (EVA), PEBD/ copolymères éthylène-acide acrylique (EAA), PEBDL/EVA et PEBDL/EAA, et les copolymères alternés ou statistiques polyalkylène/oxyde de carbone et leurs mélanges avec d'autres polymères, par exemple des polyamides. 4. Résines d'hydrocarbures (par exemple en C5-Cg), y compris leurs produits de modification hydrogénés (par exemple des agents d'adhésivité), et les mélanges

de polyalkylènes et d'amidon.

5. Polystyrène, poly(p-méthylstyrène), poly-

(a-méthylstyrène). 6. Copolymères de styrène ou a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple styrène/ butadiène, styrène/acrylonitrile, styrène/méthacrylate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate d'alkyle, styrène/ butadiène/méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle; mélanges à grande résistance au choc de copolymères styréniques et d'un autre polymère, par exemple d'un polyacrylate, d'un polymère de diène ou d'un terpolymère éthylène/propylène/ diène; et copolymères séquencés de styrène, par exemple styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène/butylène/styrène ou styrène/éthylène/ propylène/styrène.

7. Copolymères greffés de styrène ou a-méthyl-

styrène, par exemple styrène sur polybutadiène, styrène sur

copolymères polybutadiène-styrène ou polybutadiène-acrylo-

nitrile; styrène et acrylonitrile (ou méthacrylonitrile) sur polybutadiène; styrène, acrylonitrile et méthacrylate de méthyle sur polybutadiène; styrène et anhydride maléique sur polybutadiène; styrène, acrylonitrile et anhydride maléique ou maléimide sur polybutadiène; styrène et maléimide sur polybutadiène; styrène et acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur polybutadiène; styrène et35 acrylonitrile sur terpolymères éthylène/propylène/diène; styrène et acrylonitrile sur polyacrylates d'alkyle ou polyméthacrylates d'alkyle, styrène et acrylonitrile sur copolymères acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés en 6), par exemple les mélanges de copolymères connus en tant que polymères ABS,

MBS, ASA ou AES.

8. Polymères halogénés tels que le polychloroprène, les caoutchoucs chlorés, un copolymère chloré et bromé

d'isobutylène-isoprène (caoutchouc halogénobutyle), le poly-

éthylène chloré ou chlorosulfoné, les copolymères d'éthylène

et d'éthylène chloré, les homo- et copolymères d'épichlor-

hydrine, en particulier les polymères de composés viny-

* liques halogénés, par exemple le chlorure de polyvinyle, le chlorure de polyvinylidène, le fluorure de polyvinyle, le fluorure de polyvinylidène, ainsi que leurs copolymères tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure

de vinylidène/acétate de vinyle.

9. Polymères qui sont dérivés d'acides insaturés en x, et de leurs dérivés, tels que les polyacrylates et polyméthacrylates; les polyméthacrylates de méthyle,

polyacrylamides et polyacrylonitriles modifiés par l'acry-

late de butyle pour améliorer la résistance au choc.

10. Copolymères des monomères mentionnés en 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple les copolymères acrylonitrile/butadiène, les copolymères

acrylonitrile/acrylate d'alkyle, les copolymères acrylo-

nitrile/acrylate d'alcoxyalkyle ou acrylonitrile/halogénure de vinyle ou les terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène. 11. Polymères qui sont dérivés d'alcools et amines insaturés, ou leurs dérivés acylés ou leurs acétals, par exemple l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle, le stéarate de polyvinyle, le benzoate de polyvinyle, le maléate de polyvinyle, le polyvinylbutyral, le phtalate de

polyallyle ou la polyallylmélamine; ainsi que leurs copoly-

mères formés avec les oléfines mentionnées en 1) ci-dessus.

12. Homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, tels que les polyalkylène-glycols, le poly(oxyde d'éthylène), le poly(oxyde de propylène) ou leurs copolymères formés avec

des éthers bisglycidyliques.

13. Polyacétals tels que le polyoxyméthylène et les polyoxyméthylènes qui contiennent de l'oxyde d'éthylène comme comonomère; polyacétals modifiés par des polyuré-

thannes thermoplastiques, des acrylates ou MBS.

14. Polyoxydes et polysulfures de phénylène et mélanges de polyoxydes de phénylène avec des polymères

styréniques ou des polyamides.

15. Polyuréthannes qui sont dérivés, d'une part, de polyéthers, polyesters ou polybutadiènes ayant des groupes hydroxyle terminaux, et, d'autre part, de polyisocyanates

aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs.

16. Polyamides et copolyamides qui sont dérivés de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'amino-acides carboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides 6-6, 6-10, 6-9,

6-12, 4-6, 12-12, le polyamide 11, le polyamide 12, les poly-

amides aromatiques préparés à partir de m-xylylènediamine et

d'acide adipique; les polyamides préparés à partir d'hexa-

méthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique et avec ou sans un élastomère comme modificateur, par exemplele poly-2,4,4triméthylhexaméthylène-téréphtalamide ou le poly-m-phénylèneisophtalamide; et également les copolymères séquencés des polyamides susmentionnés avec des polyoléfines, des copolymères oléfiniques, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés, ou avec des polyéthers, par exemple avec le polyéthylène-glycol, le polypropylèneglycol ou le polytétraméthylène-glycol; ainsi que les polyamides ou copolyamides modifiés par EPDM

ou ABS; et les polyamides condensés pendant la transforma-

tion (systèmes R.I.M. pour polyamides).

17. Polyurées, polyimides, polyamide-imides, polyétherimides, polyesterimides, polyhydantoines et

polybenzimidazoles.

18. Polyesters qui sont dérivés d'acides dicarboxy- liques et de diols et/ou d'hydroxy-acides carboxyliques

ou des lactones correspondantes, par exemple le polytéré-

phtalate d'éthylène, le polytéréphtalate de butylène, le polytéréphtalate de 1,4-diméthylolcyclohexane et les polyhydroxybenzoates, ainsi que les copolyétheresters séquences dérivés de polyéthers ayant des groupes hydroxyle terminaux; et également les polyesters modifiés par des

polycarbonates ou MBS.

19. Polycarbonates et polyestercarbonates.

20. Polysulfones, polyéthersulfones et polyéther-

cétones.

21. Polymères réticulés qui sont dérivés d'aldé-

hydes, d'une part, et des phénols, urées et mélamines, d'autre part, tels que les résines phénol/formaldéhyde, les résines urée/formaldéhyde et les résines mélamine/

formaldéhyde.

22. Résines alkydes siccatives et non siccatives.

23. Résines polyesters insaturées qui sont dérivées de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyalcools et des composés vinyliques comme agents de réticulation, et également leurs produits de modification

halogénés à faible inflammabilité.

24. Résines acryliques réticulables dérivées d'acrylates substitués, par exemple les époxy-acrylates,

les uréthanne-acrylates ou les polyester-acrylates.

25. Résines alkydes, résines polyesters et résines acryliques réticulées avec des résines de mélamine, des résines d'urée, des isocyanates, des isocyanurates, des

polyisocyanates ou des résines époxy.

26. Résines époxy réticulées qui sont dérivées de composés glycidylés aliphatiques, cycloaliphatiques, hétérocycliques ou aromatiques, par exemple les produits d'éthers diglycidyliques de bisphénol A et de bisphénol F, qui sont réticulés par des durcisseurs usuels tels que des

anhydrides ou des amines, avec ou sans accélérateurs.

27. Polymères naturels tels que la cellulose, le caoutchouc, la gélatine et leurs dérivés homologues chimi-

quement modifiés, par exemple les acétates de cellulose, propionates de cellulose et butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose tels que la méthylcellulose; ainsi que

les colophanes et leurs dérivés.

28. Mélanges des polymères susmentionnés, par exemple PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS,

PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/

acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6-6 et copolymères,

PA/PEHD, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.

L'invention fournit donc également une composition

comprenant A) une matière organique sujette à une décompo-

sition/maturation provoquée par l'oxydation, la chaleur et/ou un rayonnement actinique et B) au moins un composé de formule I comme stabilisant, et elle propose également l'utilisation de composés de formule I pour stabiliser des matières organiques contre une décomposition/maturation provoquée par l'oxydation, la chaleur ou un rayonnement actinique. L'invention propose également un procédé pour stabiliser une matière organique contre une décomposition/ maturation provoquée par la chaleur, l'oxydation et/ou un rayonnement actinique, qui consiste à appliquer ou ajouter

au moins un composé de formule I à cette matière.

La quantité de stabilisant à ajouter dépend de la matière organique à stabiliser et de l'usage prévu pour la matière stabilisée. En général, la nouvelle composition contient 0,01 à 15, notamment 0,05 à 10 et en particulier 0,1 à 5 parties en poids du stabilisant (composant B) pour 100 parties en poids de composant A). Le stabilisant (composant B) peut être un composé individuel de formule I

ou un mélange de tels composés.

En plus des composés de formule I, les nouvelles

compositions peuvent contenir, comme composant supplémen-

taire (C), un ou plusieurs additifs usuels, par exemple des antioxydants, d'autres stabilisants à la lumière, des passivateurs de métaux, des phosphites ou des phosphonites. Des exemples de ces additifs sont les suivants: 1. Antioxydants

1.1. Monophénols alkylés, par exemple: 2,6-di-tert-butyl-

4-méthylphénol, 2-tert-butyl-4,6-diméthylphénol, 2,6-di-

terL-butyl-4-éthylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphénol, 2,6-ditert-butyl-4-isobutylphénol, 2,6-dicyclopentyl- 4-méthylphénol, 2-(améthylcyclohexyl)-4,6-diméthylphénol, 2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol, 2, 4,6-tricyclohexylphénol, 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, nonylphénols qui sont linéaires ou ramifiés dans les chaînes latérales,

par exemple 2,6-dinonyl-4-méthylphénol, 2,4-diméthyl-

6-(1'-méthylundéc-1'-yl)phénol, 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyl-

heptadéc-1'-yl)phénol, 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyltridéc-

1'-yl)phénol et leurs mélanges.

1.2. Alkylthiométhylphénols, par exemple: 2,4-dioctylthio-

méthyl-6-tert-butylphénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-méthyl-

phénol, 2,4-dioctylthiométhyl-6-éthylphénol, 2,6-didodécyl-

thiométhyl-4-nonylphénol. 1.3. Hydroquinones et hydroquinones alkylées, par exemple:

2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, 2,5-di-tert-butylhydro-

quinone, 2,5-di-tert-amylhydroquinone, 2,6-diphényl-4-octa-

décyloxyphénol, 2,6-di-tert-butylhydroquinone, 2,5-di-

tert-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

anisole, stéarate de 3,5-di-Lert-butyl-4-hydroxyphényle,

adipate de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle).

1.4. Tocophérols, par exemple: a-tocophérol, P-tocophérol,

y-tocophérol, 6-tocophérol et leurs mélanges (Vitamine E).

1.5. Thioéthers de diphényle hydroxylés, par exemple:

2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-thiobis-

(4-octylphénol),4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-méthylphénol),

4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), 4,4'-thiobis-

(3,6-di-sec-amylphénol), disulfure de 4,4'-bis(2,6-diméthyl-

4-hydroxyphényle).

1.6. Alkylidène-bisphénols, par exemple: 2,2'-méthylène-

bis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), 2,2'-méthylène-bis-

(6-tert-butyl-4-éthylphénol), 2,2'-méthylène-bis[4-méthyl-

6-("-méthylcyclohexyl)phénol],2,2'-méthylène-bis(4-méthyl-

6-cyclohexylphénol), 2,2'-méthylène-bis(6-nonyl-4-méthyl- phénol), 2, 2'-méthylène-bis(4,6-di-tert-butylphénol),

2,2'-éthylidène-bis(4,6-di-tert-butylphénol), 2,2'-éthyli-

dène-bis(6-tert-butyl-4-isobutylphénol), 2,2'-méthylène-

bis[6-(a-méthylbenzyl)-4-nonylphénol], 2,2'-méthylène-bis-

[6-(a,a-diméthylbenzyl)-4-nonylphénol], 4,4'-méthylène-

bis(2,6-di-tert-butylphénol), 4,4'-méthylène-bis(6-tert-

butyl-2-méthylphénol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-

2-méthylphényl)butane, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-méthyl-

2-hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, 1,1,3-tris(5-terL-butyl-

4-hydroxy-2-méthylphényl)butane, 1,1-bis(5-tert-butyl-

4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-n-dodécylmercaptobutane, bis[3,3-bis(3'-tertbutyl-4'-hydroxyphényl)butyrate]

d'éthylène-glycol, bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthyl-

phényl)dicyclopentadiène, téréphtalate de bis[2-(3'-tert-

butyl-2'-hydroxy-5'-méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthyl-

phényle], 1,1-bis(3,5-diméthyl-2-hydroxyphényl)butane,

2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propane,2,2-bis-

(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-dodécylmercapto-

butane, 1,1,5,5-tétra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl-

phényl)pentane.

1.7. Composés O-, N- et S-benzylés, par exemple: 3,5,3',5'-

tétra-tert-butyl-4,4'-dihydroxy(oxyde de dibenzyle), 4-hydroxy-3,5diméthylbenzylthioglycolate d'octadécyle, 4-hydroxy-3,5-di-tertbutylbenzylthioglycolate de tridécyle,

tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine, dithiotéré-

phtalate de bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle),

sulfure de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), 3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxybenzylthioglycolate d'isooctyle.

1.8. Malonates hydroxybenzylés, par exemple: 2,2-bis(3,5-

di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonate de dioctadécyle, 2-(3-tertbutyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl)malonate de diocta- décyle, 2,2-bis(3,5di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate

de didodécylmercaptoéthyle, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl- 4hydroxybenzyl)malonate de bis[4-(1,1,3,3-tétraméthyl- butyl)phényle].

1.9. Composés hydroxybenzylés aromatiques, par exemple:

1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-tri- méthylbenzène, 1,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-

2,3,5,6-tétraméthylbenzène, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzyl)phénol.

1.10. Composés triaziniques, par exemple: 2,4-bis(octyl-

mercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-

triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis-

(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine,

2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)-1,2,3-

triazine, isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzyle), isocyanurate de 1,3,5-tris(4-Lert-butyl-

3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), 2,4,6-tris(3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxyphényléthyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris-

(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)-hexahydro-

1,3,5-triazine, isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-

4-hydroxybenzyle).

1.11. Benzylphosphonates, par exemple: 2,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, 3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, 3,5-di-terL-butyl-

4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, 5-tert-butyl-

4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, sel de

calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3,5-di-tert-

butyl-4-hydroxybenzylphosphonique. 1.12. Acylaminophénols, par exemple: 4-hydroxylauranilide,

4-hydroxystéaranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényl)carbamate d'octyle.

1.13. Esters de l'acide P-(3,5-di-terL-butyl-4-hydroxy-

phényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par

exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'iso-

octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonane-

diol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl-

glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N, N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide,

le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthyl-

hexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-

1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.

1.14. Esters de l'acide P-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthyl-

phényl)propionique avec des mono- ou polyalcools, par

exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'iso-

octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonane-

diol, l'éthylène-glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl- glycol, le thiodiéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'bis(hydroxyéthyl)oxamide,

le 3-thia-undécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthyl-

hexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-

1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane.

1.15. Esters de l'acide 1-(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphényl)-

propionique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9nonanediol, l'éthylène-glycol,

le 1,2-propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-

glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le

3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylol-

propane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-

[2.2.2]octane.

1.16. Esters de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl-

acétique avec des mono- ou polyalcools, par exemple avec

le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-

hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylène-glycol, le 1,2-

propanediol, le néopentyl-glycol, le thiodiéthylène-glycol,

le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le penta-

érythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le N,N'-

bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thia-undécanol, le 3-thia- pentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane,

le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]- octane. 1. 17. Amides de l'acide P-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phényl)propionique, par exemple: N,N'-bis(3,5-di-tert- butyl-4hydroxyphénylpropionyl)hexaméthylènediamide,

N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)-

triméthylènediamide, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

ph6nylpropionyl)hydrazide, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxyphényl]propionyloxy)éthyl]oxamide (Naugard XL-1 fourni par Uniroyal). 1.18. Acide ascorbique (vitamine C)

1.19. Antioxydants aminés, par exemple: N,N'-diisopropyl-

p-phénylènediamine, N,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine,

N,N'-bis(1,4-diméthylpentyl)-p-phénylènediamine, N,N'-bis-

(1-éthyl-3-méthylpentyl)-p-phénylènediamine, N,N'-bis-

(1-méthylheptyl)-p-phénylènediamine, N,N'-dicyclohexyl-

p-phénylènediamine, N,N'-diphényl-p-phénylènediamine,

N,N'-bis(2-naphtyl)-p-phénylènediamine, N-isopropyl-

N'-phényl-p-phénylènediamine, N-(1,3-diméthylbutyl)-

N'-phényl-p-phénylènediamine,N-(1-méthylheptyl)-N'-phényl-

p-phénylènediamine, N-cyclohexyl-N'-phényl-p-phénylène-

diamine, 4-(p-toluène-sulfamoyl)diphénylamine, N,N'-dim6thyl-

N,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, diphénylamine,

N-allyldiphénylamine, 4-isopropoxydiphénylamine, N-phényl-

1-naphtylamine, N-(4-tert-octylphényl)-1-naphtylamine, N-phényl-2naphtylamine, diphénylamine octyl6e telle que la p,p'-di-tertoctyldiphénylamine, 4-n-butylaminophénol,

4-butyrylaminophénol, 4-nonanoylaminophénol, 4-dodécanoyl-

aminophénol, 4-octadécanoylaminoph6nol, bis(4-méthoxy-

phényl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-diméthylaminométhylphénol, 2,4'diaminodiphénylméthane, 4,4'-diaminodiphénylméthane,

N,N,N',N'-tétraméthyl-4,4'-diaminodiphénylméthane,1,2-bis-

[(2-méthylphényl)amino]éthane,1,2-bis(phénylamino)propane, (otolyl)biguanide, bis[4-(1',3'-diméthylbutyl)phényl]amine, N-phényl-1naphtylamine tert-octylée, mélangede tert-butyl/ tert- octyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de

nonyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de dodécyl-

diphénylamines mono- et dialkylées, mélange d'isopropyl/ isohexyldiphénylamines mono- et dialkylées, mélange de tert-butyldiphénylamines mono- et dialkylées, 2,3-dihydro-

3,3-diméthyl-4H-1,4-benzothiazine, phénothiazine, mélange de tertbutyl/tert-octylphénothiazines mono- et dialkylées, mélange de tertoctylphénothiazines mono- et dialkylées,

N-allylph6nothiazine, N,N,N',N'-tétraphényl-1,4-diamino-

but-2-ène, N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipérid-4-yl)-

hexam6thylènediamine, s6bacate de bis(2,2,6,6-tétram6thyl-

pipérid-4-yle), 2,2,6,6-tétram6thylpip6ridine-4-one, 2,2,6,6tétraméthylpip6ridine-4-ol. 2. Absorbeurs d'UV et stabilisants à la lumière 2.1. 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazoles, par exemple:

2-(2'-hydroxy-5'-m6thylph6nyl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-

tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(5'-tert-butyl-

2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-

t6traméthylbutyl)ph6nyl)benzotriazole, 2-(3' 5'-di-tert-

butyl-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-

butyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-secbutyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole,

2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl)benzotriazole,2-(3',5'-di-

tert-amyl-2'-hydroxyph6nyl)benzotriazole, 2-(3',5'-bis-

(a,a-dim6thylbenzyl)-2'-hydroxyphényl)benzotriazole,2-(3'-

tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)phényl)-

5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-6thylhexyl-

oxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyph6nyl)-5-chlorobenzotriazole,

2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)-

phényl)-5-chlorobenzotriazole,2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-

'-(2-m6thoxycarbonyléthyl)phényl)benzotriazole, 2-(3'-tert-

butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)phényl)benzo-

triazole,2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthylhexyloxy)carbonyl-

6thyl]-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(3'-dod6cyl-

2'-hydroxy-5'-méthylph6nyl)benzotriazole,2-[3'-tert-butyl-

2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonyléthyl)phényl]benzo-

triazole, 2,2'-méthylène-bis[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-

6-benzotriazole-2-ylphénol]; produit de trans-estérification

du2-[3'-tert-butyl-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)-2'-hydroxy-

phényl]-2H-benzotriazole avec le polyéthylène-glycol 300;

[R-CH2CH2-COO-CH2CH2--2 o R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-

5'-2H-benzotriazole-2-ylphényle;2-[2'-hydroxy-3'-(a,a-diméthylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phényl]benzo-

triazole, 2-[2'-hydroxy-3'-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)- 5'-(a,adiméthylbenzyl)phényl]benzotriazole.

2.2. 2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés portant

des substituants 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octyloxy, 4-décyl-

oxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy et 2'-hydroxy-4,4'dim6thoxy. 2.3. Esters d'acides benzoïques substitu6s et non substitué, par exemple: salicylate de 4-tert-butylphényle, salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoylrésorcinol,

bis(4-tert-butylbenzoyl)résorcinol, benzoylrésorcinol, 3,5-

di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tert-butylphényle,

3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, 3,5-di-

tert-butyl-4-hydroxybenzoated'octadécyle, 3,5-di-tert-butyl-

4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4,6-di-tert-butylphényle.

2.4. Acrylates, par exemple: a-cyano-P,P-diphénylacrylate

d'éthyle, a-cyano-P,3-diphénylacrylate d'isooctyle, a-carbo-

* méthoxycinnamate de méthyle, a-cyano-p-méthyl-p-méthoxy-

cinnamate de méthyle, a-cyano-i-méthyl-p-méthoxycinnamate de butyle, acarbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle et N-(3-carbométhoxy-3cyanovinyl)-2-méthylindoline. 2.5. Composés du nickel, par exemple: complexes du nickel avec le 2,2'-thio-bis[4-(1,1,3,3tétraméthylbutyl)phénol] tels que le complexe à 1:1 ou 1:2, avec ou sans ligands supplémentaires tels que la n-butylamine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyldi6thanolamine, dibutyldithiocarbamate de nickel, sels de nickel des esters monoalkyliques, par exemple de l'ester méthylique ou éthylique, de l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonique, complexes

du nickel avec des cétoximes, par exemple avec la 2-hydroxy-

4-méthylphénylundécylcétoxime, complexes du nickel avec le 1-phényl-4lauroyl-5-hydroxypyrazole, avec ou sans ligands

supplémentaires.

2.6. Amines à empêchement stérique, par exemple: sébacate de bis(2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridyle), succinate de bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4pipéridyle), sébacate de bis-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyle), sébacate de

bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), n-butyl-

3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate de bis(1,2,2,6,6pentaméthyl-4-pipéridyle), produit de condensation de la 1-(2hydroxyéthyl)-2,2,6,6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, produits de condensation linéaires

ou cycliques de la N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pip6ridyl)-

hexaméthylènediamine et de la 4-Lert-octylamino-2,6-dichloro-

1,3,5-triazine, nitrilotriacétate de tris(2,2,6,6-tétraméthyl-

4-pipéridyle), butane-1,2,3,4-tétracarboxylate de tétrakis-

(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle),1,1'-(éthane-1,2-diyl)-

bis(3,3,5,5-tétraméthylpipérazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6-

tétraméthylpipéridine, 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthyl-

pipéridine, 2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)-

malonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), 3-n-octyl-

7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, sébacate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis(1octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle),

produits de condensation linéaires ou cycliques de la N,N'-

bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, produit

de condensation de la 2-chloro-4,6-bis(4-n-butylamino-

2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis-

(3-aminopropylamino)éthane, produit de condensation de

la 2-chloro-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentaméthyl-

pipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis(3-aminopropyl-

amino)éthane,8-acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-

triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, 3-dodécyl-1-(2,2,6,6-

tétraméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione, 3-dodécyl-

1-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione,

mélange de 4-hexadécyloxy- et 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétra-

méthylpipéridines, produit de condensation de la N,N'-bis-

(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4cyclohexylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, produit de condensation du 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane et de la

2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine ainsi que de la 4-butylamino-

2,2,6,6-tétraméthylpipéridine (CAS Reg. N [136504-96-6], N-(2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridyl)-n-dodécylsuccinimide, N-(1,2,2,6,6pentaméthyl-4-pipéridyl)-n-dodécylsuccinimide,

2-undécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-

[4.5]décane, produit réactionnel du 7,7,9,9-tétraméthyl-

2-cycloundécyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]décane

et de l'épichlorhydrine, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-

4-pipéridyloxycarbonyl)-2-(4-méthoxyphényl)éthène,

N,N'-bisformyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-

hexaméthylènediamine, diester de l'acide 4-méthoxyméthylène- malonique avec la 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-hydroxypipéridine,

poly[méthylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)]-

siloxane, produit réactionnel d'un copolymère anhydride

maléique/a-oléfine avec la 2,2,6,6-tétraméthyl-4-amino-

pipéridine ou la 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-aminopipéridine.

2.7. Oxamides, par exemple: 4,4'-dioctyloxyoxanilide,

2,2'-diéthoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-

butoxanilide, 2,2'-didodécyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide,

2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, N,N'-bis(3-diméthylaminopropyl)-

oxamide, 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthoxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'-di-tert-butoxanilide, mélanges d'ortho- et paradiméthoxy-oxanilides et mélanges de o- et p-diéthoxy-oxanilides. 2.8. 2-(2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazines, par exemple: 2,4,6-tris(2hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5-triazine,

2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-

1,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis(2,4-di-

méthylphényl)-1,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxy-

phényl)-6-(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-

4-octyloxyphényl)-4,6-bis(4-méthylphényl)-1,3,5-triazine,

2-(2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthyl-

phényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)-

4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-

4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthyl-

phényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-

triazine, 2-[4-(dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)- 2hydroxyphényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine,

2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodécyloxypropoxy)phényl]-

4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-

4-hexyloxy)phényl-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-

4-méthoxyphényl)-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris-

[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phényl]-1,3,5-

triazine,2-(2-hydroxyphényl)-4-(4-méthoxyphényl)-6-phényl-

1,3,5-triazine, 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-éthylhexyl-1-oxy)-

2-hydroxypropyloxy]phényl}-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-

1,3,5-triazine.

3. Désactivateurs de métaux, par exemple: N,N'-diphényl-

oxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis-

(salicyloyl)hydrazine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-

phénylpropionyl)hydrazine, 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, bis(benzylidène)dihydrazide oxalique, oxanilide, dihydrazide

isophtalique, bisphénylhydrazide sébacique, N,N'-diacétyl-

dihydrazide adipique, N,N'-bis(salicyloyl)dihydrazide

oxalique, N,N'-bis(salicyloyl)dihydrazide thiodipropionique.

4. Phosphites et phosphonites, par exemple: phosphite

de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle, phos-

phites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris(nonyl-

phényle), phosphite de trilauryle, phosphite de triocta-

décyle, diphosphitededistéaryle-pentaérythritol, phosphite

de tris(2,4-di-tert-butylphényle), diphosphite de diiso-

décyle-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-di-tert-

butylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,6-di-

tert-butyl-4-méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de

diisodécyloxy-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-di-

tert-butyl-6-méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4,6tris-terL-butylphényle)-pentaérythritol,

triphosphite de tristéaryle-sorbitol, 4,4'-biphénylène-

diphosphonite de tétrakis(2,4-di-tert-butylphényle),

6-isooctyloxy-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12H-dibenzo[d,g]-

1,3,2-dioxaphosphocine,6-fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-

12-méthyl-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine, phosphite de bis(2,4-ditert-butyl-6-méthylphényle) et de méthyle,

phosphite de bis(2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et d'éthyle, 2,2', 2"-nitrilo[tris(phosphite de 3,3',5,5'- tétra-tert-butyl-1,1'biphényle-2,2'-diyle et d'éthyle)],35 phosphite de 3,3',5,5'-tétra-tertbutyl-1,1'-biphényl-

2,2'-diyle et de 2-éthylhexyle.

Les phosphites suivants sont particulièrement préferes: Phosphite de tris(2,4-di-bert-butylphényle) (Irgafos 168, Ciba-Geigy), phosphite de tris(nonylphényle),

(CH3)3C C(CH3)3

o

(A) H3C-CH P-F

C (CH3)3

(CH3)3C

(CH3)3C C(cH2)3 o

IP-0O-CH2CH2-- N (B)

(CH3)3-'C(CH0

- o

( CCH3)3C

(CH3)3C c(CH3)3

P-O- CH2CH (C4H9)CH2CH3 (

I

(CH3)3C,

C(CH)33)3C

(CH3)C O-P CoP-O ' CH3 (E)

C(CH3)3 (0DH3)3

(CHI) (CH3)3C

H3C 0(CH3) (CH3)3C

O O

c(CHI) (CHI)C o o

?--V-%

(F) H37C18- 0 -P p- O-C18H37 o o CH3

H3C-C-CH3

H3C _--P-OCH2CH3 (G)

H3C\!

C CH,

H3 CH3 2

5. Hydroxylamines, par exemple: N,N-dibenzylhydroxyl-

amine, N,N-diéthylhydroxylamine, N,N-dioctylhydroxylamine, N,Ndilaurylhydroxylamine, N,N-ditétradécylhydroxylamine, N,Ndihexadécylhydroxylamine,N,N-dioctadécylhydroxylamine, N-hexadécyl-Noctadécylhydroxylamine, N-heptadécyl-N-octa- décylhydroxylamine, N,Ndialkylhydroxylamine dérivée d'amine

de suif hydrogené.

6. Nitrones, par exemple: N-benzyl-alpha-phénylnitrone, N-éthyl-alphaméthylnitrone, N-octyl-alpha-heptylnitrone,

N-lauryl-alpha-undécylnitrone,N-tétradécyl-alpha-tridécyl-

nitrone, N-hexadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-octadécyl-

alpha-heptadécylnitrone, N-hexadécyl-alpha-heptadécyl-

nitrone, N-octadécyl-alpha-pentadécylnitrone, N-heptadécyl-

alpha-heptadécylnitrone, N-octadécyl-alpha-hexadécylnitrone, nitrone dérivée de N,N-dialkylhydroxylamine dérivée d'amine

de suif hydrogéné.

7. Agents de synergie sulfurés, par exemple: thiodipro-

pionate de dilauryle ou thiodipropionate de distéaryle.

8. Composés éliminant les peroxydes, par exemple: esters d'acide 3thiodipropionique tels que les esters de lauryle, stéaryle, myristyle ou tridécyle, mercaptobenzimidazole

ou sel de zinc du 2-mercaptobenzimidazole, dibutyldithio-

carbamate de zinc, disulfure de dioctadécyle, tétrakis-

(3-dodécylmercapto)propionate de pentaérythritol.

9. Stabilisants pour polyamides, par exemple: sels de cuivre en association avec des iodures et/ou des composés

phosphorés et sels de manganèse divalent.

10. Co-stabilisants basiques, par exemple: mélamine, polyvinylpyrrolidone, dicyandiamide, cyanurate de triallyle, dérivés d'urée, dérivés d'hydrazine, amines, polyamides, polyuréthannes, sels de métaux alcalins et sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs tels que le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium et le palmitate de potassium, pyrocatécholate

d'antimoine ou pyrocatécholate de zinc.

11. Agents de nucléation, par exemple: substances miné-

rales telles que le talc, des oxydes métalliques tels que le bioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, des phosphates,

carbonates ou sulfates, de préférence de métaux alcalino-

terreux; composés organiques tels que des acides mono- ou

polycarboxyliques et leurs sels, par exemple l'acide 4-tert-

butylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium; composés

polymères tels que des copolymères ioniques ("ionomères").

12. Charges et agents de renforcement, par exemple: carbonate de calcium, silicates, fibres de verre, billes de verre creuses, amiante, talc, kaolin, mica, sulfate de baryum, oxydes et hydroxydes métalliques, noir de carbone, graphite, sciure fine de bois et farines ou fibres d'autres

produits naturels, fibres synthétiques.

13. Autres additifs, par exemple: plastifiants, lubrifiants, agents émulsionnants, pigments, additifs de rhéologie,

catalyseurs, agents de réglage d'écoulement, agents d'avi-

vage optique, ignifugeants, agents antistatiques et agents gonflants. 14. Benzofurannones et indolinones, par exemple: composés proposés dans les documents US-A-4 325 863, US-A-4 338 244,

US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611,

DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 ou EP-A-

0 591 102, ou 3-[4-(2-acétoxyéthoxy)phényl]-5,7-di-tert-

butylbenzofuranne-2-one, 5,7-di-tert-butyl-3-[4-(2-stéaroyloxyéthoxy)phényl]benzofuranne-2-one, 3,3'-bis[5,7-di-tert-

butyl-3-(4-[2-hydroxyéthoxy]phényl)benzofuranne-2-one], ,7-di-tert-butyl3-(4-éthoxyphényl)benzofuranne-2-one,

3-(4-acétoxy-3,5-diméthylphényl)-5,7-di-tert-butylbenzo-

furanne-2-one, 3-(3,5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl)-5,7-

di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3-(3,4-diméthylphényl)-

5,7-di-tert-butylbenzofuranne-2-one, 3-(2,3-diméthylphényl)- ,7-di-tertbutylbenzofuranne-2-one. La nature et la quantité des autres stabilisants ajoutés sont déterminées par la nature du substrat à stabiliser et l'usage auquel il est destiné. Il est courant d'en utiliser 0,1 à 10 %, par exemple 0,2 à 5 %, en poids

par rapport au poids de la matière à stabiliser.

Il est particulièrement avantageux d'utiliser les

nouveaux composés en association avec des amines à empêche-

ment stérique, par exemple des dérivés de 2,2,6,6-tétra-

alkylpipéridine. L'invention fournit donc un mélange syner-

gique de stabilisants comprenant (a) un composé de formule I et (b) au moins une amine à empêchement stérique, son sel formé avec tout acide désiré ou son complexe formé avec un métal, et elle fournit également une composition comprenant A) une matière organique qui est sensible à une décomposition/maturation provoquée par l'oxydation, la chaleur et/ou un rayonnement actinique, B) au moins un composé de formule I, et C) un additif classique de la classe des amines

à empêchement stérique.

Des espèces préférées d'amines à empêchement stérique sont, par exemple, celles indiquées dans la section 2.6 de la liste ci-dessus ou celles indiquées ci-dessous

comme additifs pour les nouvelles compositions de revêtement.

Un intérêt particulier est offert par l'utilisation des composés de formule I comme stabilisants dans des

polymères organiques synthétiques, et par les compositions correspondantes. Les matières organiques à protéger sont de préfé-

rence des matières organiques naturelles, semi-synthétiques ou synthétiques. Lorsqu'on utilise des préparations cosmé-

tiques, la matière organique à protéger est habituellement la peau ou les cheveux humains ou la peau ou le pelage d'animaux. Les nouveaux mélanges de stabilisants peuvent être utilis6s de façon particulièrement avantageuse dans les compositions qui comprennent un polymère organique synthé-

tique comme composant A, notamment un polymère thermo-

plastique, un liant pour des compositions de revêtement

telles que des peintures, ou un matériau photographique.

Des exemples de polymères thermoplastiques appropriés sont

les polyoléfines, notamment le polyéthylène (PE) et le poly-

propylène (PP), et les polymères dont la chaîne principale

contient des hétéroatomes.

Des exemples de ces polymères sont les polymères thermoplastiques des classes suivantes: 1. Polyacétals tels que le polyoxyméthylène et les polyoxyméthylènes qui contiennent des comonomères tels

que l'oxyde d'éthylène; polyacétals modifiés par des poly-

uréthannes thermoplastiques, des acrylates ou MBS.

2. Polyoxydes et polysulfures de phénylène et leurs

mélanges avec des polymères styréniques ou des polyamides.

3. Polyamides et copolyamides, par exemple ceux qui sont dérivés de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'amino-acides carboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, les polyamides

6-6, 6-10, 6-9, 6-12, 4-6, 12-12, le polyamide 11, le poly-

amide 12, les polyamides aromatiques préparés à partir de mxylylènediamine et d'acide adipique; les polyamides

préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acide isophta-

lique et/ou téréphtalique et avec ou sans un élastomère

comme modificateur, par exemple le poly-2,4,4-triméthyl-

hexaméthylène-téréphtalamide ou le poly-m-phénylène-

isophtalamide; et également les copolymères séquencés des polyamides susmentionnés avec des polyoléfines, des copolymères oléfiniques, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés, ou avec des polyéthers, par exemple avec le polyéthylène-glycol, le polypropylèneglycol ou le polytétraméthylène-glycol; ainsi que les polyamides ou copolyamides modifiés par EPDM ou ABS; et les polyamides condensés pendant la transformation (systèmes R.I.M. pour polyamides). 4. Polyurées, polyimides, polyamide-imides et polybenzimidazoles. 5. Polyesters, par exemple ceux qui sont dérivés d'acides dicarboxyliques et de diols et/ou d'hydroxy-acides carboxyliques ou des lactones correspondantes, par exemple le polytéréphtalate d'éthylène, le polytéréphtalate de butylène, le polytéréphtalate de 1,4- diméthylolcyclohexane et les polyhydroxybenzoates, ainsi que les copolyétheresters s6quencés d6rivés de polyéthers ayant des groupes hydroxyle terminaux; et également les polyesters modifiés par des

polycarbonates ou MBS.

6. Polycarbonates et polyestercarbonates, notamment les polycarbonates aromatiques, par exemple ceux à base

de 2,2-bis(4-hydroxyphényl)propane ou de 1,1-bis(4-hydroxy-

phényl)cyclohexane.

7. Polysulfones, polyéthersulfones et polyéther-

cétones, notamment les polymères aromatiques de cette classe. 8. Mélange de ces polymères entre eux ou avec d'autres polymères, par exemple avec des polyoléfines, polyacrylates, polydiènes ou d'autres élastomères comme

modificateurs de résistance au choc.

Parmi ceux-ci, une préférence est donnée aux

polycarbonates, polyesters, polyamides, polyacétals, poly-

(oxydes de phénylène) et polysulfures de phénylène, mais notamment aux polycarbonates. Il est entendu que le terme "polycarbonates" désigne en particulier les polymères dont le motif constitutif récurrent répond à la formule -[O-A-O-CO]- o A est un radical phénolique divalent. Des exemples de A sont donnés dans les documents US-A-4 960 863

et DE-A-39 22 496, entre autres.

Les polymères du composant (A) peuvent être linéaires ou ramifiés. La mise en forme de ces polymères s'effectue à une température relativement élevée. Par exemple,

le polycarbonate est moulé par injection entre 220 et 330 C.

A ces températures, la plupart des stabilisants à la lumière et des antioxydants usuels sont instables et commencent à se décomposer. Cependant, les mélanges susmentionnés sont très stables à la température et ils conviennent donc en

particulier pour stabiliser les polymères mentionnés.

L'utilisation dans des systèmes multicouches offre

également de l'intérêt. Dans ce cas, une nouvelle compo-

sition de polymère contenant une proportion relativement élevée du nouveau stabilisant, par exemple 5 à 15 % en poids, est appliquée en couche mince (10 à 100 em) à un article façonné comprenant un polymère qui contient peu, sinon pas, de stabilisant de formule I. L'application peut

avoir lieu en même temps que la mise en forme de la struc-

ture de base, par exemple par co-extrusion. Cependant, l'application peut également être faite à la structure de base déjà façonnée, par exemple par stratification avec un pellicule ou par enduction avec une solution. La ou les couches extérieures de l'article fini exercent la fonction de filtre anti-UV qui protège l'intérieur de l'article contre la lumière ultraviolette. La couche extérieure contient de préférence 5 à 15 % en poids, notamment 5 à 10 % en poids, d'au moins un composé de formule I. Les polymères stabilisés de cette manière sont remarquables par leur grande stabilité aux intempéries et

notamment par leur grande résistance à la lumière ultra-

violette. Ainsi, même s'ils sont utilisés à l'extérieur, ils conservent leurs propriétés mécaniques, leur couleur

et leur brillant durant une longue période de temps.

Des matières organiques particulièrement préférées également sont des compositions de revêtement et des

matériaux photographiques.

L'invention fournit donc également une composition dans laquelle le nouveau composé est incorporé dans un polymère thermoplastique, un liant filmogène, notamment un liant à base de résine acrylique, alkyde, polyuréthanne, polyester ou polyamide ou de résines modifiées de façon appropriée, un matériau photographique ou une préparation cosmétique, y compris une préparation cosmétique à usage capillaire, par exemple un produit cosmétique ou une crème anti-solaire. La matière à protéger (composant A) peut être dans ce cas, par exemple, un polymère thermoplastique, un liant filmogène, notamment un liant à base de résine acrylique, alkyde, polyuréthanne, polyester ou polyamide ou de résines modifiées de façon appropriée, un matériau photographique ou la peau ou les cheveux humains ou la peau

ou le pelage d'animaux.

L'utilisation des nouveaux composés comme stabili-

sants pour compositions de revêtement, par exemple pour des peintures, est particulièrement intéressante. L'invention fournit donc également les compositions dont le composant A

est un liant filmogène.

La nouvelle composition de revêtement comprend de préférence 0,01 à 10 parties en poids, notamment 0,05 à parties en poids et en particulier 0, 1 à 5 parties en poids du nouveau stabilisant B pour 100 parties en poids de matière sèche du liant A. Des systèmes multicouches sont également possibles ici, dans lesquels la concentration du composé de formule I (composant B) dans la couche supérieure peut être plus élevée, par exemple de 1 à 15 parties en poids, notamment 3 à 10 parties en poids de B pour 100 parties en poids de matière sèche du liant A.

L'utilisation du composé de formule I comme stabi-

lisant dans des compositions de revêtement offre l'avantage supplémentaire d'empêcher un décollement, c'est-à-dire l'écaillage du revêtement à partir du substrat. Cet avantage

est particulièrement évident dans le cas de substrats métal-

liques, même dans le cas de systèmes multicouches sur des

substrats métalliques.

Les liants appropriés (composant A) sont en principe tous ceux qui sont usuels dans la technologie, par exemple ceux décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ème Édition, Vol. A18, pages 368426, VCH, Weinheim, 1991. Le liant est généralement un liant filmogène à base d'une résine thermoplastique ou thermodurcissable,

le plus souvent à base d'une résine thermodurcissable.

Des exemples en sont les résines alkydes, acryliques, poly-

esters, phénoliques, de mélamine, époxy et polyuréthannes, et leurs mélanges. Le composant A peut être un liant durcissable à froid ou durcissable à chaud, l'addition d'un catalyseur de durcissement pouvant être avantageuse. Des exemples de catalyseurs appropriés qui accélèrent le durcissement du liant sont décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A18, page 469, VCH Verlagsgesellschaft,

Weinheim, 1991.

Des compositions de revêtement préférées sont celles dans lesquelles le composant A est un liant comprenant une

résine acrylique fonctionnelle et un agent de réticulation.

Des exemples de compositions de revêtement contenant des liants spécifiques sont les suivants: 1. Peintures à base de résines alkydes, acryliques, polyesters, époxy ou de mélamine réticulables à froid ou à chaud, ou de mélanges de ces résines, avec ou sans addition d'un catalyseur de durcissement; 2. Peintures du type polyuréthanne à deux composants à base de résines acryliques, polyesters ou polyéthers

hydroxylées et d'isocyanates, isocyanurates ou poly-

isocyanates aliphatiques ou aromatiques; 3. Peintures du typepolyuréthanne à composant unique à base d'isocyanates, isocyanurates ou polyisocyanates bloqués qui sont débloqués pendant la cuisson; 4 Peintures du type polyuréthanne à composant unique à base d'uréthannes ou polyuréthannes aliphatiques ou aromatiques et de résines acryliques, polyesters ou polyéthers hydroxylées; 5. Peintures du type polyuréthanne à composant unique à base d'uréthanne-acrylates ou polyuréthanne-acrylates aliphatiques ou aromatiques ayant des groupes amino libres dans la structure d'uréthanne et de résines de mélamine ou de résines polyéthers, avec ou sans addition

d'un catalyseur de durcissement.

* 6. Peintures à deux composants à base de (poly)cétimines et

d'isocyanates, isocyanurates ou polyisocyanates alipha-

tiques ou aromatiques; 7. Peintures à deux composants à base de (poly)cétimines et d'une résine acrylique insaturée ou d'une résine polyacétylacétate ou d'un méthacrylamidoglycolate de méthyle; 8. Peintures à deux composants à base de polyacrylates et de polyépoxydes contenant des groupes carboxyle ou amino; 9. Peintures à deux composants à base de résines acryliques contenant des groupes anhydride et d'un composant polyhydroxylé ou polyaminé;

10. Peintures à deux composants à base d'anhydrides conte-

nant des groupes acrylate et de polyépoxydes; 11. Peintures à deux composants à base de (poly)oxazolines et de résines acryliques contenant des groupes anhydride ou de résines acryliques insaturées ou d'isocyanates, isocyanurates ou polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques; 12. Peintures à deux composants à base de polyacrylates et polymalonates insaturés; 13. Peintures polyacryliques thermoplastiques à base de résines acryliques thermoplastiques ou de résines acryliques à réticulation externe en association avec des résines de mélamine éthérifiées; 14. Systèmes de peinture à base de résines acryliques

modifiées par un siloxane ou modifiées par du fluor.

En plus des composants A et B, la nouvelle compo-

sition de revêtement peut contenir, comme composant C, un stabilisant à la lumière du type amine à empêchement stérique, du type 2-(2hydroxyphényl)-1,3,5-triazine et/ou du type 2-hydroxyphényl-2Hbenzotriazole, par exemple tels que mentionnés dans les sections 2.1, 2. 6 et 2.8 de la liste ci-dessus. Dans ce contexte, on trouve un intérêt

technique particulier à l'addition de 2-monorésorcinyl-

4,6-diaryl-1,3,5-triazines et/ou de 2-hydroxyphényl-

2H-benzotriazoles. Afin d'obtenir un maximum de stabilité à la lumière, il est particulièrement avantageux d'ajouter des amines à empêchement stérique, telles que mentionnées dans la section 2.6 de la liste cidessus. L'invention fournit donc également une composition de revêtement qui, en plus des composants A et B, comprend un stabilisant à la lumière du type amine à empêchement stérique comme composant C. Ce stabilisant est de préférence un dérivé de 2,2,6,6-tétraalkylpipéridine qui comprend au moins un groupe de la formule

RCH2 CH3

-N^

RCH2 CH3

dans laquelle R est l'hydrogène ou un groupe méthyle,

notamment l'hydrogène.

Le composant C est de préférence utilisé en une quantité de 0,05 à 5 parties en poids pour 100 parties

en poids de matière sèche du liant.

Des exemples de dérivés de tétraalkylpipéridine qui peuvent être utilisés comme composant C sont donnés dans le document EP-A-356 677, pages 3-17, sections a) à f)

(sections incluses ici par référence). Il est particuliè-

rement judicieux d'utiliser les dérivés de tétraalkyl-

pipéridine suivants: * succinate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4yle), * sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle), * sébacate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine-4-yle), * butyl(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzyl)malonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine-4yle),

* sébacate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-

4-yle),

* butane-1,2,3,4-tétracarboxylate de tétra(2,2,6,6-tétra-

méthylpipéridine-4-yle,

* butane-l,2,3,4-tétracarboxylate de tétra(1,2,2,6,6-

pentaméthylpipéridine-4-yle),

* 2,2,4,4-tétraméthyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro-

[5.1.11.21henéicosane,

* 8-acétyl-3-dodécyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tétraméthylspiro-

[4.5]décane-2,4-dione, * 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridine-4-yloxycarbonyl)- 2-(4-méthoxyphényl) éthène, ou un composé de formules

R R

I I

R-NH-(CH2)J--N-(CH2)I-N-(CH2)-NH-R

CH3 CH

CH9 N-H oG R NN N C3CH3 oûR= 'YCH

N--C4H9

H3C CH3

H3C N/CH3

H

CH3 R R CH3

I II r 1> 1 R"N-C(CH2)'- N--(CH2)i-N-(CH2)i-- N-R R

CHH3 CH

C4H9

N 'C--N-CH3

N'..N C-'H3

CH3 oUR= N-C4H9

HO CHH

CH3

0 0 HC CH3

C-CHi-CHî'C-O-CH-'CH2-N -

H3C CH3

CH3 CH3

HN C-CH---C-CH3

JI

N CH3 CH3

@sS LN -(CH2)6N m

H3CN CH3 H3C CH3

H3C N CH3 H3C N CH3

H H

C)O_ N N N N -(CH2)-N m

H3C ICH3 H3C CH3

H3C CN CH N

H H

NH NAN @s LN (CH2)6 N

H3C I<CH3 H3C CH3

H3C N CH3 H3C N CH3

1 3 3

H H

ou

NCN ( CH2)N-HCH2'L

H3C CH3 H3C CH3

H3C N CH3 H3C N CH3

H H

o m est de 5 à 50.

En plus des composants A, B et, s'il est présent, C, la composition de revêtement peut également comprendre d'autres ingrédients, par exemple des solvants, pigments,

colorants, plastifiants, stabilisants, agents de thixo-

tropie, catalyseurs de séchage et/ou agents d'égalisation. Des exemples d'ingrédients possibles sont ceux décrits dans Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, ème Édition, Vol. A18, pages 429-471, VCH, Weinheim, 1991. Des catalyseurs de séchage ou catalyseurs de durcissement possibles sont, par exemple, des composés organiques métalliques, des amines, des résines aminées et/ou des phosphines. Des exemples de composés organiques métalliques sont des carboxylates métalliques, notamment ceux des métaux Pb, Mn, Co, Zn, Zr et Cu, ou des chélates métalliques, notamment ceux des métaux Al, Ti et Zr, ou des

composés organométalliques tels que des composés organo-

métalliques d'étain.

Des exemples de carboxylates métalliques sont les stéarates de Pb, Mn et Zn, les octoates de Co, Zn et Cu, les naphténates de Mn et Co et les linoléates, résinates

et tallates correspondants.

Des exemples de chélates métalliques sont les chélates d'aluminium, titane et zirconium formés avec

l'acétylacétone, l'acétylacétate d'éthyle, le salicyl-

aldéhyde, la salicylaldoxime, la o-hydroxyacétophénone et le trifluoracétylacétate d'éthyle, et les alcoolates

de ces métaux.

Des exemples de composés organométalliques d'étain sont l'oxyde de dibutylétain, le dilaurate de dibutylétain

et le dioctoate de dibutylétain.

Des exemples d'amines sont, en particulier, des

amines tertiaires telles que la tributylamine, la tri-

éthanolamine, la N-méthyldiéthanolamine, la N-diméthyl-

éthanolamine, la N-éthylmorpholine, la N-méthylmorpholine et le diazabicyclooctane (triéthylènediamine) et leurs sels. D'autres exemples sont des sels d'ammonium quaternaire

tels que le chlorure de triméthylbenzylammonium.

Les résines aminées sont à la fois un liant et un catalyseur de durcissement. Des exemples en sont des

copolymères acryliques aminés.

Des phosphines,par exemple la triphénylphosphine, peuvent également être utilisées comme catalyseur de durcissement. Les nouvelles compositions de revêtement peuvent également être des compositions de revêtement durcissables

par irradiation. Dans ce cas, le liant consiste essentielle-

ment en composés monomères ou oligomères ayant des liaisons éthyléniquement insaturées (prépolymères) qui, après l'application, sont durcis par un rayonnement actinique, c'est-à-dire sont convertis en une forme réticulée de haut

poids moléculaire. Lorsque le système est un système durcis-

sable par irradiation UV, il contient aussi généralement un photoinitiateur. Des systèmes correspondants sont décrits dans la publication susmentionnée, Ullmann's Encyclopedia of

Industrial Chemistry, 5ème Édition, Vol. A18, pages 451-453.

Dans les compositions de revêtement durcissables par irradiation, les nouveaux stabilisants peuvent être utilisés

même sans addition d'amines à empêchement stérique.

Les nouvelles compositions de revêtement peuvent être appliquées à n'importe quels substrats souhaités, par exemple du métal, du bois, des matières plastiques ou des matériaux céramiques. Dans le cas de la finition d'automobiles, on les utilise de préférence comme couche de finition. Si la couche de finition se compose de deux couches, dont la couche inférieure est pigmentée et la

couche supérieure n'est pas pigmentée, la nouvelle compo-

sition de revêtement peut alors être utilisée pour la couche supérieure ou pour la couche inférieure, ou pour les deux

couches, mais de préférence pour la couche supérieure.

Les nouvelles compositions de revêtement peuvent être appliquées aux substrats par des techniques usuelles, par exemple par étalement, pulvérisation, ruissellement, trempage ou électrophorèse; voir également Ullmann 's

Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5ème Édition, Vol. A18, pages 491-500.

Selon le système liant, le durcissement du revête-

ment peut être effectué à la température ambiante ou par chauffage. Le revêtement est de préférence durci entre 50 et C, les revêtements appliqués en poudre le sont également à des températures plus élevées. Les revêtements obtenus selon l'invention ont une résistance remarquable aux effets nuisibles de la lumière,

de l'oxygène et de la chaleur. Il faut mentionner en parti-

culier la bonne stabilité à la lumière et aux intempéries

offerte par les revêtements, par exemple des peintures.

L'invention fournit donc également une composition

de revêtement, en particulier une peinture, qui est stabi-

lisée contre les effets nuisibles de la lumière, de l'oxygène et de la chaleur par l'addition d'un composé de formule I. La peinture est de préférence une couche de finition pour automobiles. L'invention propose en outre un procédé pour stabiliser un revêtement à base de polymères organiques contre une altération par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur, qui consiste à mélanger un composé de formule I

avec la composition de revêtement, et elle propose l'utili-

sation de composés de formule I dans les compositions de revêtement comme stabilisants contre une altération par

la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur.

Les compositions de revêtement peuvent contenir un solvant organique ou un mélange de solvants organiques dans lequel le liant est soluble. Cependant, la composition de revêtement peut également être une solution ou dispersion aqueuse. Le véhicule peut également être un mélange d'un solvant organique et d'eau. La composition de revêtement peut également être un système à haut extrait sec ou ne contenir aucun solvant (par exemple un produit de revêtement en poudre). Les produits de revêtement en poudre sont par exemple tels que décrits dans Ullmann's Encyclopedia of

Industrial Chemistry, 5ème édition, A18, pages 438-444.

Le produit de revêtement en poudre peut également être sous la forme d'une suspension de poudre, c'est-à-dire d'une

dispersion de la poudre, de préférence dans l'eau.

Les pigments peuvent être des pigments minéraux, organiques ou métalliques. Les nouvelles compositions de revêtement ne contiennent de préférence pas de pigments

et sont utilisées comme vernis incolores.

Il est préférable également d'utiliser la compo- sition de revêtement comme couche de finition pour des applications dans l'industrie automobile, en particulier comme couche de finition pigmentée ou non pigmentée du système de revêtement. Il est toutefois également possible

de l'utiliser pour des sous-couches.

Les nouveaux composés de formule I sont également particulièrement appropriés comme filtres anti-UV pour protéger la peau et les cheveux des êtres humains et la peau et le pelage des animaux contre l'action nuisible du rayonnement UV. Ces composés sont donc utilisables comme stabilisants à la lumière dans des préparations cosmétiques, pharmaceutiques et vétérinaires. Ces composés peuvent être

utilisés en solution ou à l'état micronisé.

L'invention fournit donc en outre une préparation cosmétique comprenant au moins un composé de formule I et des excipients ou ingrédients auxiliaires compatibles du

point de vue cosmétique.

Pour un usage cosmétique, les nouveaux stabilisants

à la lumière, à moins qu'ils ne soient dissous, ont habi-

tuellement une taille moyenne de particules située dans l'intervalle de 0,02 à 2 m, de préférence 0,05 à 1,5 em, et très préférablement 0,1 à 1, 0 tm. Les nouveaux absorbeurs

d'UV insolubles peuvent être amenés à la taille de parti-

cules souhaitée par des techniques classiques telles que le broyage, par exemple au moyen d'un broyeur à jet, à billes, à vibration ou à marteaux. Le broyage est de préférence effectué en présence de 0,1 à 30 %, de préférence 0,5 à 15 % en poids, par rapport au poids de l'absorbeur d'UV, d'un

adjuvant de broyage tel que, par exemple, une polyvinyl-

pyrrolidone alkylée, un copolymère vinylpyrrolidone-acétate de vinyle, un glutamate d'acyle ou, en particulier, un phospholipide.

En plus des nouveaux absorbeurs d'UV, les compo-

sitions cosmétiques peuvent également contenir un ou plusieurs autres agents de protection contre les UV, par exemple des triazines, oxanilides, triazoles ou amides ou cinnamamides vinyliques. De tels agents protecteurs sont décrits, par exemple, dans le document GB-A-2 286 774, ou bien sont connus d'après Cosmetics & Toiletries (107),

page 50 et suivantes (1992).

Les nouvelles compositions cosmétiques contiennent 0,1 à 25 %, par exemple 0,1 à 15 %, notamment 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un absorbeur d'UV ou mélange d'absorbeurs d'UV et d'un

ingrédient auxiliaire compatible du point de vue cosmétique.

Les compositions cosmétiques peuvent être préparées en mélangeant physiquement l'absorbeur ou les absorbeurs d'UV avec l'ingrédient auxiliaire par des techniques usuelles, par exemple en agitant simplement ensemble les

composants individuels.

Les nouvelles compositions cosmétiques peuvent être formulées de manière à constituer une émulsion du type eau dans l'huile ou du type huile dans l'eau, une lotion du type huile dans l'alcool, une dispersion de vésicules d'un lipide amphiphile ionique ou non ionique, un gel, un bâtonnet solide ou une préparation à distribuer en aérosol. Dans une émulsion du type eau dans l'huile ou du type huile dans l'eau, l'ingrédient auxiliaire compatible du point de vue cosmétique contient de préférence 5 à 50 % d'une phase huileuse, 5 à 20 % d'un agent émulsionnant et 30 à 90 % d'eau. La phase huileuse peut, dans ce cas, être n'importe quelle huile convenant aux préparations cosmétiques, par exemple une ou plusieurs huiles d'hydrocarbure, une cire, une huile naturelle, une huile de silicone, un ester d'acide gras ou un alcool gras. Des monoalcools et polyalcools préférés sont l'éthanol, l'isopropanol, le propylène-glycol,

l'hexylène-glycol, le glycérol et le sorbitol.

Les compositions cosmétiques à usage capillaire peuvent être: - sous la forme d'un shampooing, d'une lotion, d'un gel ou d'une émulsion pour rinçage, utilisé avant ou après un lavage au shampooing, avant ou après une teinture ou décoloration, avant ou après une ondulation permanente ou avant ou après une opération de raidissement, - sous la forme d'une lotion, d'une mousse ou d'un gel pour coiffure ou traitement, - sous la forme d'une lotion ou d'un gel pour brossage ou ondulation, - sous la forme d'une laque pour cheveux, - sous la forme d'une composition pour ondulation permanente ou pour raidissement, teinture ou décoloration des cheveux. On peut utiliser par exemple les compositions cosmétiques à usage capillaire suivantes: a1) une formulation de base à émulsionnement spontané consistant en l'absorbeur d'UV, alcool oxo en C10-PEG-6 et sesquioléate de sorbitanne, à laquelle sont ajoutés de l'eau et tout composé d'ammonium quaternaire souhaité,

par exemple 4 % de chlorure de (huile de vison)amido-

propyl-diméthyl-2-hydroxyéthylammonium ou quaternium 80; a2) une formulation de base à émulsionnement spontané consistant en l'absorbeur d'UV, citrate de tributyle et monooléate de sorbitanne-PEG-20, à laquelle sont ajoutés de l'eau et tout composé d'ammonium quaternaire souhaité, par exemple 4 % de chlorure de (huile de vison)amidopropyl-diméthyl-2-hydroxyéthylammonium ou quaternium 80; b) des solutions, additionnées d'un composé quaternaire, de l'absorbeur d'UV dans le butyltriglycol et le citrate de tributyle; c) des dispersions d'absorbeurs d'UV micronisés, obtenus

par des procédés connus (précipitation à partir de solu-

tions ou solutions mixtes, broyage) ayant un diamètre moyen de 0, 05 à 1,0 mm dans APG (par exemple Plantaren) et un composé quaternaire (par exemple le chlorure de

(huile de vison)amidopropyldiméthyl-2-hydroxyéthyl-

ammonium) dans une formulation aqueuse; d) des mélanges ou solutions de l'absorbeur d'UV avec

une n-alkylpyrrolidone.

Les compositions cosmétiques peuvent également contenir d'autres ingrédients, dont des exemples sont des émollients, stabilisants d'émulsion, hydratants pour la peau, accélérateurs de bronzage, épaississants tels que la gomme de xanthane, agents de rétention d'humidité tels

que le glycérol, conservateurs, parfums et colorants.

Les nouvelles compositions cosmétiques offrent une excellente protection de la peau et des cheveux humains

contre l'effet nuisible de la lumière solaire.

D'autres matières à stabiliser avec les nouvelles

compositions sont des matériaux d'enregistrement. Ces maté-

riaux comprennent, par exemple, ceux décrits dans Research Disclosure, 1990, 31429 (pages 474-480) pour la reproduction

photographique et d'autres techniques reprographiques.

Les nouveaux matériaux d'enregistrement comprennent, par exemple, ceux destinés aux systèmes de duplication

sensibles à la pression, aux systèmes de photocopie utili-

sant des microcapsules, aux systèmes de duplication thermo-

sensibles, au matériel photographique et à l'impression à

jet d'encre.

Les nouveaux matériaux d'enregistrement se distin-

guent par une qualité étonnamment grande, notamment en ce

qui concerne leur stabilité à la lumière.

Les nouveaux matériaux d'enregistrement ont une structure qui est connue en soi et qui correspond à leur usage. Ils se composent d'un support, par exemple du papier ou une pellicule de matière plastique, qui est revêtu d'une

ou plusieurs couches. Ces couches contiennent les consti-

tuants nécessaires selon le type de matériau. Par exemple, dans le cas de matériaux photographiques, elles contiennent

des émulsions à l'halogénure d'argent, des coupleurs chromo-

gènes, des colorants, etc. Le matériau destiné notamment à l'impression à jet d'encre comporte un support usuel portant une couche d'absorption convenant pour l'encre. Du papier non couché peut également être utilisé pour l'impression à jet d'encre. Dans ce cas, le papier sert à la fois de support et d'absorbant pour l'encre. Un matériau approprié pour l'impression à jet d'encre est, par exemple, décrit dans le brevet des E.U.A. N 5 073 448 (inclus ici par référence). Le matériau d'enregistrement peut également être transparent comme, par exemple, dans le cas de pellicules

pour projection.

Le ou les composés des formule I peuvent être incorporés au matériau, même au cours de la fabrication; par exemple, dans la production du papier, en étant ajoutés ò la pâte à papier. Une autre méthode d'utilisation consiste ò pulvériser sur le matériau une solution aqueuse du ou des composés de formule I, ou à l'ajouter au produit de

revêtement.

Les produits de revêtement destinées à des matériaux d'enregistrement transparents convenant pour la projection ne doivent pas contenir de particules qui dispersent la

lumière telles que des pigments et des charges.

Les produits de revêtement qui lient un colorant peuvent contenir d'autres additifs, par exemple des antioxydants, des stabilisants à la lumière (y compris des absorbeurs d'UV qui n'appartiennent pas à la classe des nouveaux absorbeurs d'UV), des agents améliorant la viscosité, des agents d'avivage fluorescents, des biocides

et/ou des agents antiélectrostatiques.

Le produit de revêtement est habituellement préparé comme suit: Les ingrédients hydrosolubles, par exemple le liant, sont dissous dans l'eau et mélangés. Les ingrédients solides, par exemples les charges et autres additifs tels

que déjà décrits sont dispersés dans ce milieu aqueux.

La dispersion est avantageusement broyée au moyen d'appa-

reils tels que des dispositifs à ultrasons, des agitateurs à turbine, des homogénéiseurs, des broyeurs colloïdogènes, des broyeurs à billes, des broyeurs à sable, des agitateurs à grande vitesse, etc. Un avantage particulier des composés de formule I est leur facilité d'incorporation au produit

de revêtement.

Comme indiqué ci-dessus, les nouveaux matériaux

d'enregistrement couvrent un vaste domaine d'utilisation.

Les composés de formule I peuvent être utilisés, par exemple, dans des systèmes de duplication sensibles à la pression. Ils peuvent être introduits soit dans le papier afin de protéger contre la lumière les précurseurs de colorant microencapsulés qui y sont présents, soit dans le liant de la couche de développement afin de protéger

les colorants qui y sont formés.

Des systèmes de photocopie utilisant des micro-

capsules photosensibles qui sont développées par application de pression sont décrits, entre autres, dans les brevets des E.U.A. N 4 416 966, 4 483 912, 4 352 200, 4 535 050, 4 5365 463, 4 551 407, 4 562 137 et 4 608 330, et aussi dans les documents EP-A-139 479, EP-A-162 664, EP-A-164 931, EP-A-237 024, EP-A-237 025 et EP-A-260 129. Dans tous ces systèmes, les composés de formule I peuvent être introduits dans la couche réceptrice de colorant. En variante, les composés de formule I peuvent être également introduits dans la couche donneuse afin de protéger les agents chromogènes

contre la lumière.

Les composés de formule I peuvent être utilisés également dans des matériaux d'enregistrement reposant

sur des principes de photopolymérisation, de photoplasti-

fication, ou de rupture de microcapsules, ou dans les cas o sont utilisés des sels de diazonium thermosensibles ou photosensibles, des leucobases de colorants contenant un agent oxydant ou des lactones de colorants contenant

un acide de Lewis.

Le matériau d'enregistrement thermosensible exploite la réaction de coloration entre un colorant de base incolore ou faiblement coloré et un développateur de couleur organique ou minéral, l'image enregistrée étant produite par mise

en contact des deux matières sous l'effet de la chaleur.

Ce type de matériau d'enregistrement thermosensible est d'un usage très répandu, non seulement comme support d'enregistrement pour télécopieurs, ordinateurs, etc., mais également dans beaucoup d'autres domaines, par exemple dans

l'impression d'étiquettes.

Le matériau d'enregistrement thermosensible selon la présente invention est composé d'un support, d'une couche d'enregistrement chromogène thermosensible formée sur ce support et, facultativement, d'une couche de protection

formée sur la couche d'enregistrement chromogène thermo-

sensible. La couche d'enregistrement chromogène thermo-

sensible contient, comme principaux constituants, un composé générateur couleur et un composé révélateur de couleur, et également un composé de formule (I). Lorsque cette couche de protection est présente, le composé de formule (I) peut

également être incorporé dans la couche de protection.

Des matériaux d'enregistrement thermosensibles sont

décrits, par exemple, dans le document JP-A-8 267 915.

D'autres domaines d'utilisation sont les matériaux d'enregistrement pour l'impression par transfert à diffusion de colorant, l'impression par transfert thermique de cire et l'impression par matrice de points, et l'utilisation dans les imprimantes, enregistreurs et traceurs électrostatiques, électrographiques, électrophorétiques, magnétographiques et électrophotographiques à laser. Parmi les matériaux

mentionnés, on donne la préférence aux matériaux d'enre-

gistrement pour impression par transfert à diffusion de colorant, par exemple tels que décrits dans le document

EP-A-507 734.

Les composés de formule I peuvent également être utilisés dans des encres, de préférence pour impression par jet d'encre, par exemple celles décrites dans le brevet des E.U.A. N 5 098 477 (inclus ici par référence). L'invention fournit donc également une encre comprenant au moins un composé de formule I comme stabilisant. L'encre, notamment pour l'impression par jet d'encre, contient de préférence de l'eau. Les encres contiennent habituellement le stabilisant de formule I en une concentration de 0,01 à 20 % en poids,

notamment de 0,5 à 10 % en poids.

Les nouveaux matériaux d'enregistrement, par exemple les matériaux d'enregistrement photographiques, offrent également pour avantage, comparativement aux matériaux

comprenant des absorbeurs d'UV classiques, que les absor-

beurs d'UV de formule (I) ne sont nécessaires qu'en quantité relativement faible, ce qui signifie également que la couche contenant l'absorbeur d'UV reste mince, un facteur qui exerce un effet positif, entre autres, sur les propriétés

de formation d'image. Un autre avantage des nouveaux stabi-

lisants est leur meilleure stabilité inhérente dans des conditions climatiques extrêmes, notamment sous forte

humidité et température élevée. Le nouveau matériau photo-

graphique peut être un matériau d'enregistrement photogra-

phique en noir et blanc ou en couleurs; de préférence

un matériau d'enregistrement photographique en couleurs.

Des exemples de matériaux d'enregistrement photo-

graphique en couleurs sont les pellicules négatives en

couleurs, les pellicules inversibles en couleurs, les pelli-

cules positives en couleurs, le papier photographique en couleurs, le papier photographique inversible en couleurs, des matériaux sensibles aux couleurs pour la technique de transfert à diffusion de colorant ou la technique de

blanchiment de colorant à l'argent.

Des exemples de supports appropriés pour la produc-

tion des matériaux d'enregistrement photographique en couleurs sont des pellicules et feuilles de polymères synthétiques et semi-synthétiques tels que le nitrate de cellulose, l'acétate de cellulose, le butyrate de cellulose,

le polystyrène, le chlorure de polyvinyle, le polytéré-

phtalate d'éthylène et le polycarbonate, et un papier

stratifié avec une couche de barytine ou une couche de poly- mère d'a-oléfine (par exemple le polyéthylène). Ces supports peuvent avoir

été colorés avec des colorants ou des pigments, par exemple le bioxyde de titane. Ils peuvent également

avoir été colorés en noir afin d'arrêter la lumière. La surface du support est généralement soumise à un traite-

ment pour améliorer l'adhérence de la couche d'émulsion photographique, par exemple un traitement par décharge en effluves avec application subséquente d'une couche de substrat. Le nouveau matériau comprend les couches d'émulsion à l'halogénure d'argent disposées dans l'ordre suivant en partant du support: couche sensible au bleu, couche sensible au vert et couche sensible au rouge. Dans le nouveau matériau photographique, l'absorbeur d'UV est de préférence inclus dans une couche située au-dessus de la couche sensible au vert, très préférablement dans une couche située au-dessus

de la ou des couches d'émulsion à l'halogénure d'argent.

Le nouvel absorbeur d'UV est de préférence présent dans le matériau photographique en une quantité de 0,001 à 10 g par m2, par exemple de 0, 1 à 8 g/m2, notamment de

0,005 à 6 et en particulier 0,01 à 4 g/m2.

Le nouveau matériau d'enregistrement photographique

* en couleurs est de préférence un matériau ayant la succes-

sion de couches suivante: a a: Couche de protection b b: Couche intermédiaire (facultative) c c: Couche sensible au rouge d d: Couche intermédiaire e e: Couche sensible au vert f f: Couche intermédiaire g g: Couche sensible au bleu h h: Support Un autre exemple est un matériau ayant une structure de couches similaire, mais dans lequel la couche a est absente. Le nouvel absorbeur d'UV de formule (I), dans

la succession de couches décrites, est par exemple avanta-

geusement présent dans au moins l'une des couches a à e, de préférence dans les couches a, b, c et/ou d, notamment dans les couches a, b et/ou c, et en particulier dans les

couches a et/ou b.

Un matériau d'enregistrement photographique généra-

lement préféré comprend un composé de formule (I) dans une couche située au-dessus de la ou des couches d'émulsion à

l'halogénure d'argent. Un matériau d'enregistrement photo-

graphique également préféré comprend au moins une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au rouge et au moins une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent

sensible au vert et une couche intermédiaire entre celles-

ci, au moins un composé de formule (I) étant présent dans la couche intermédiaire située entre les couches d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au rouge et sensible au vert. Un matériau d'enregistrement photographique tout particulièrement préféré comprend au moins une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au vert et au moins une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au bleu et également au moins deux couches intermédiaires entre les couches susmentionnées et une couche de protection, au moins un composé de formule (I) étant présent dans au moins une couche située au-dessus de la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au vert, et les couches

d'émulsion à l'halogénure d'argent contenant des stabi-

lisants au stockage dans l'obscurité et/ou des stabilisants

à la lumière.

Les constituants essentiels des couches d'émulsions photographiques en couleurs sont des liants, des particules

d'halogénure d'argent et des coupleurs chromogènes.

Par exemple, un matériau d'enregistrement photo-

graphique en couleurs particulièrement intéressant comporte,

sur un support, au moins une couche d'émulsion à l'halo-

génure d'argent sensible au bleu contenant au moins un coupleur pour le jaune, au moins une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au vert contenant au moins un coupleur pour le magenta, au moins une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au rouge contenant au moins

un coupleur pour le cyan, et une ou plusieurs couches supé-

rieures et couches intermédiaires usuelles, au moins l'une

des couches comprenant un composé de formule (I).

Les émulsions photographiques peuvent être sensi-

bilisées spectralement en utilisant des colorants à fonction

méthine ou d'autres colorants. Des colorants particuliè-

rement appropriés sont les colorants de cyanine et les colorants de mérocyanine, y compris les colorants de

mérocyanine complexes.

Une vue d'ensemble des colorants polyméthiniques qui conviennent comme sensibilisateurs spectraux, de leurs associations et de leurs associations hypersensibilisantes appropriées est présentée dans Research Disclosure 17643

(décembre 1978), chapitre IV.

Les couches d'émulsions différemment sensibilisées sont associées à des coupleurs chromogènes monomères ou polymères non diffusibles, qui peuvent être situés dans la même couche ou dans une couche adjacente. Il est courant d'attribuer les coupleurs pour le cyan aux couches sensibles au rouge, les coupleurs pour le magenta aux couches sensibles au vert et les coupleurs pour le jaune aux couches sensibles

au bleu.

Des coupleurs pour le jaune qui peuvent être utilisés dans le nouveau matériau sont de préférence des composés répondant à la formule A Q

1 (A),

RCO-C"--CI CO-NHR2

dans laquelle R1 est un groupe alkyle, cycloalkyle, aryl-

amino, anilino, un groupe hétérocyclique ou un groupe aryle, R2 est un groupe aryle et Q est l'hydrogène ou un groupe qui peut être éliminé par réaction avec le développateur

oxydé.

Les coupleurs pour le magenta peuvent être, par exemple, de simples 1aryl-5-pyrazolones, ou des dérivés de pyrazole condensés avec des hétérocycles pentagonaux, par

exemple des imidazopyrazoles, pyrazolopyrazoles, pyrazolo-

triazoles ou pyrazolotétrazoles.

Les coupleurs pour le cyan peuvent être, par exemple,

des dérivés de phénol, 1-naphtol, pyrazoloazole, pyrrolo-

azole ou pyrazoloquinazolone. Une classe de coupleurs pour le cyan est représentée par la formule E OH

R21 R23

(E),

R2 T R24

Qai dans laquelle R21, R22, R23 et R24 sont l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle, carbamyle, amino, sulfonamido, phosphoramido ou uréido, R21 est de préférence H ou Cl, R22 est de préférence un groupe alkyle ou amino, R23 est de

préférence un groupe amino et R24 est de préférence l'hydro-

gène. Q" est l'hydrogène (coupleur tétraéquivalent) ou un groupe partant (coupleur diéquivalent) qui est éliminé par réaction avec le développateur oxydé. Une liste exhaustive de coupleurs pour le cyan peut être trouvée dans le document

US-A-4 456 681.

Les coupleurs pour le cyan utilisés dans la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au rouge du nouveau matériau d'enregistrement photographique répondent de préférence à la formule OH Z3 s<g NHCOZ2

(E-12)

Z1 COHN

Z4 et/ou à la formule OH Cli NHCOZs

(E-13) C

Z7/n ZS dans lesquelles Z1 est un groupe alkyle ou aryle, Z2 est un groupe alkyle, cycloalkyle, aryle, un groupe hétérocyclique ou un groupe de ballast, Z3 est l'hydrogène ou un halogène,

Z1 et Z3 peuvent former ensemble un cycle et Z4 est l'hydro-

gène ou un groupe partant; et Z5 est un groupe de ballast, Z6 est l'hydrogène ou un groupe partant et Z7 est un groupe alkyle; et également ceux répondant aux formules E20 et/ou E21 OH O

(E-20) I

R2 (R3)n X X

dans laquelle R1 est de préférence un groupe phényle subs-

titué, R2 et R3 sont de préférence H et X est de préférence H ou un groupe qui est détaché par réaction avec la forme oxydée du développateur, et Ri R2 (E-21) X N Za \/I Zc=Zb dans laquelle Za est -NH- ou -CH(R3)-; Zb et Zc sont chacun, indépendamment de l'autre, -C(R4)= ou -N=; R1, R2 et R3 sont chacun un groupe attirant les électrons ayant une constante de Hammett ap pour les substituants d'au moins 0,2, la somme des valeurs a de R1 et R2 étant égale ou supérieure à 0,65; R4 est H ou un substituant, et si deux R4 sont présents dans la formule,ils peuvent être identiques ou différents; et X est H ou un groupe susceptible d'être éliminé dans la réaction de couplage avec le produit d'oxydation d'une amine primaire aromatique utilisée comme développateur de couleur; ou bien R1, R2, R3, R4 ou X est un groupe divalent au moyen duquel le coupleur pour le cyan est capable de former un dimère ou un polymère supérieur,

ou de réagir avec une chaîne polymère pour former un homo-

ou copolymère.

On donne la préférence à un matériau d'enregistre-

ment photographique dans lequel la couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au rouge comprend un coupleur pour le cyan répondant à l'une des formules C1, C2, C3, C4, C5, C6, C7 et C8 OH

Z3]/NH-CO'Z2

ci

ZCO-NH

Z4 OH À Ci. NH-CO-Z5 zi r C2 Z7 z6 Z H

Z8 ZN.N C3

Zg H Z8éN u Zlo C4 Z911 Z1 H Z8N Wzto Cs Zg N-N Z H N z8 N.. .6 N-N N N H Zo CS

N N NC8

Z81N '?îi-Zio N-N-N dans lesquelles Z1 est un groupe alkyle ou aryle, Z2 est un groupe alkyle, cycloalkyle, aryle, un groupe hétérocyclique ou un groupe de ballast, Z3 est H ou un halogène, ou bien Z1 et Z3 forment ensemble un cycle, Z4 est H ou un groupe partant, Z5 est un groupe de ballast, Z6 est H ou un groupe partant, Z7 est un groupe alkyle, Z8 et Z9 sont chacun, indépendamment de l'autre, H ou un substituant, au moins l'un des groupes Z8 et Z9 étant un groupe attirant les électrons ayant une constante de Hammett (a p) d'au moins 0,15 [Z8 et Z9 peuvent être reliés entre eux pour former une structure cyclique]; Z10 est un substituant, et

Z11 est H ou un groupe partant.

Les coupleurs pour cyan peuvent également être reliés entre eux au moyen des radicaux Z8, Z9, Z10 ou Z11

pour former des dimères ou des polymères.

Des groupes partants appropriés sont en général les substituants qui sont libérés après le couplage avec le produit d'oxydation d'un développateur de couleur à base d'amines primaires aromatiques.25 Le nouveau matériau photographique comprend de préférence les coupleurs pour cyan des formules C1 à C8 dans lesquelles: Z1 est un groupe alkyle ou aryle, Z2 est un groupe alkyle, un groupe aryle ou un groupe de ballast, Z3 est H ou un halogène, Z4 est H ou un groupe partant, Z5 est un groupe de ballast, Z6 est H ou un groupe partant, Z7 est un groupe alkyle, Z8 et Z9 sont chacun, indépendamment de l'autre, CN, CF3, C00Z12, C0Z12, S02Z12, CON(Z13)Z14, SO2N(Z13)Z14, et Z12 est un groupe alkyle ou aryle non substitué, Z13 et Z14 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle, aryle, hétérocyclyle, alcoxy, aryloxy ou hétérocyclyoxy substitué ou non substitué, et Z13 peut aussi être H, Z10 a les définitions données pour Z8 et Z9 ou est un groupe alkyle, aryle, hétérocyclyle, nitro, NH-CO-Z15,

N(Z15)Z16, NH-CO-N(Z15)Z16, NH-SO2N(Z15), S-Z15, NH-CO-OZ15,

NH-SO2N(Zl5)Z16, SOZ15, et Z15 et Z16 sont chacun un substituant et Z16 peut aussi être H. Les couches photographiques du nouveau matériau,

notamment les couches b, c et/ou d du matériau d'enregistre-

ment photographique en couleurs décrit ci-dessus à titre

d'exemple, peuvent comprendre de préférence d'autres absor-

beurs d'UV. Des exemples de ces absorbeurs d'UV sont les benzotriazoles, les 2-hydroxybenzophénones, les oxanilides, les cyanoacrylates, les esters salicyliques, les dérivés d'acrylonitrile ou les thiazolines, et également les

2-hydroxyphényltriazines classiques.

Ces absorbeurs de UV sont décrits plus en détail,

par exemple, dans les publications suivantes: US-A-

3 314 794, 3 352 681, 3 705 805, 3 707 375, 4 045 229,

3 700 455, 3 700 458, 3 533 794, 3 698 907, 3 705 805,

3 738 837, 3 762 272, 4 163 671, 4 195 999, 4 309 500,

4 431 726, 4 443 543, 4 576 908, 4 749 643, 5 500 332 et 455 152, GB-A- 1 564 089 et 2 293 608, EP-A-190 003, 747 755 et 717 313, et JP-A- 71/2784, 81/111 826, 81/27 146, 88/53 543, 88/55 542 et 96/69 087. Des absorbeurs d'UV

préférés sont les benzotriazoles, notamment les 2-(2-

hydroxyphényl)benzotriazoles. On donne également la préférence à un matériau d'enregistrement photographique comprenant, de plus, un absorbeur d'UV, n'entrant pas dans le cadre de la formule (I), de la série des 2-hydroxyphényltriazines, comme décrit par exemple dans les documents US-5 300 414,

US-5 489 503, US-5 480 108, US-4 826 978, EP-A-706 083,

JP-A han 08-267 915 et US-5 364 749.

La quantité du ou des autres absorbeurs d'UV ajoutés est convenablement comprise dans le même intervalle que

celui indiqué ci-dessus pour les nouveaux absorbeurs d'UV.

Des exemples de composés particulièrement appropriés sont les suivants: 2-hydroxyphényltriazines de la formule G12 OH N N Ge N G10 (G)i G 3G4 dans laquelle j est 0, 1, 2 ou 3; G1 est un groupe alkyle, alcényle ou cycloalkyle;

G2 et G6 sont chacun, indépendamment de l'autre, H, OH, un halogène, un groupe alkyle ou un groupe halogéno-

méthyle, par exemple CF3; G3, G5 et G7 sont chacun, indépendamment des autres, H, OH, OG1, un halogène, un groupe alkyle ou un groupe halogénométhyle, par exemple CF3; G4 est H, OH, 0G1, un halogène, un groupe alkyle, un groupe phényle, un groupe halogénométhyle, par exemple CF3, ou un groupe alcényle; et G12 est un groupe alkyle, phénylalkyle, cycloalkyle, OG1 ou, en particulier, un groupe de formule G6 \nCG5

G2 G4

G3

Les substituants alkyle ou alcényle, ou les subs-

tituants qui sont des systèmes cycliques aromatiques ou aliphatiques, contiennent habituellement, dans le contexte des définitions énoncées, 1 à 50 atomes de carbone et peuvent être interrompus une ou plusieurs fois par O, S, NR', S02, CO, un groupe phénylène, un groupe cyclohexylène, COO, OCO ou -(SIRpRqO)- et/ou substitués une ou plusieurs fois par OH, OR', NR'R", un halogène, -CN, un groupe alcényle, un groupe phényle, -SiRpRqRr ou COOH, o R' et R" sont chacun, indépendamment de l'autre, H ou un groupe alkyle, alcényle ou acyle, et Rp, Rq et Rr sont chacun, indépendamment des autres, H ou un groupe alkyle, alcényle,

phényle, alcoxy, acyle ou acyloxy.

Les groupes susmentionnés peuvent également porter d'autres substituants. Des dimères ou polymères sont

également possibles.

Les 2-hydroxyphényltriazines préférées de cette classe sont, par exemple, les composés de formule G

G G

OH N N

OR N

G1 O G 0 G'4 _

ou R104 N OH Ro N R1 01o

N Y N R102 (A V)

R102 R103 o, dans la formule AIII n est 1 ou 2, et G1, sin = 1, est un groupe alkyle qui n'est pas interrompu et n'est pas substitué ou qui est interrompu par un ou plusieurs O et/ou substitué par un ou plusieurs des radicaux OH, glycidyloxy, alcénoxy, COOH, COORe et O-CO-Rf, ou est un groupe alcényle ou cycloalkyle, ou est un groupe phénylalkyle non substitué ou substitué par OH-, C1- ou CH3-, ou est CORg, S02-R, CH2CH(OH)-RJ, o Re est un groupe alkyle, alcényle ou hydroxyalkyle, un groupe alkyle ou hydroxyalkyle interrompu par un ou plusieurs O, un groupe cycloalkyle, benzyle, alkylphényle, phényle, phénylalkyle ou furfuryle, ou CH2CH(OH)-R; Rf, Rg sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle, alcényle ou phényle; R est un groupe alkyle, aryle ou alkylaryle; Ri est un groupe aralkyle ou CH2OR; et k R est un groupe cyclohexyle, phényle, tolyle ou benzyle; ou bien G1, si n = 2, est un groupe alkylène, alcénylène ou xylylène, un groupe alkylène ou hydroxyalkylène interrompu par un ou plusieurs O, ou un groupe hydroxyalkylène; G2 et G'2 sont chacun, indépendamment de l'autre, H, un groupe alkyle ou OH; G4 et G'4 sont chacun, indépendamment de l'autre, H, un groupe alkyle, OH, un groupe alcoxy, un halogène ou, sin = 1, OG1; G3 et G'3 sont chacun, indépendamment de l'autre, H, un groupe alkyle ou un halogène; et dans la formule AV, R101 est H, un groupe alkyle en C1-C8 ou alcoxy en

C1-C8;

R102 et R103 sont chacun, indépendamment de l'autre, H, un halogène, OH, un groupe alkyle en C1-C8 ou alcoxy en C1-C8; et R104 est H, OH, un groupe alkyle en C1-C8 ou alcoxy

en Cl-C8.

Dans le cadre des définitions énoncées, G1, G2, G'2, G3, G'3, G4 et G'4 peuvent également porter des substituants supplémentaires, par exemple un groupe polymérisable éthyléniquement insaturé. Les dimères ou polymères sont

également possibles.

Des matériaux d'enregistrement photographique en

couleur particulièrement préférés selon la présente inven-

tion sont ceux dans lesquels au moins l'une des couches comprend un absorbeur d'UV de la formule AIII dans laquelle nest 1; G1 est un groupe alkyle en C1-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par OH ou COOR, ou est un groupe alkyle en C2-C12 ou hydroxyalkyle en C3-C15, interrompu par un ou plusieurs O, ou est un groupe alcényle en C3-C6, cyclohexyle, phénylalkyle en C7-C11 ou CH2CH(OH)-RJ, o Re est un groupe alkyle en C1-C18, un groupe alcényle en C3-C7 ou un groupe alkyle ou hydroxyalkyle interrompu par un ou plusieurs O; Rj est un groupe aralkyle en C7-C12 ou CH2OR; et R est un groupe cyclohexyle, phényle, tolyle ou benzyle; G2 et G' sont OH; 2 2 G4 et G'4 sont OG1; G3 et G'3 sont chacun, indépendamment de l'autre, H ou un groupe méthyle; et notamment ceux dans lesquels n est 1; G1 est un groupe alkyle en C1-C12 qui n'est pas e substitué ou est substitué par COORe, ou est un groupe hydroxyalkyle en C3-C15 qui est interrompu par O, ou est un groupe allyle, cyclohexyle ou benzyle, o Re est un groupe alkyle en C-C2, un groupe allyle ou un groupe alkyle en C3-C12 qui est interrompu par un ou plusieurs O; G2 et G'2 sont OH; G4 et G'4 sont OG1; et G3 et G'3 sont H. Des exemples de ces composés comprennent les suivants: * 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5triazine,

* 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-

1,3,5-triazine,

* 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyphényl)-6-(2,4-diméthyl-

phényl)-1,3,5-triazine,

* 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(4-méthylphényl)-

1,3,5-triazine,

* 2-(2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthyl-

phényl)-1,3,5-triazine,

* 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)phényl]-

4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine,

* 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phényl]-

4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine,

* 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-tridécyloxypropyloxy)phényl]-

4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine; et les composés des formules suivantes: G4 G3 Type (HPT-I) G2

OH N N

G3 N..DTD: G10 G2 G4

No. G1 G2 G4 G3

HPT-1 CH2CH(OH)CH20-CO-C(CH3)=CH2 CH3 CH3 H

HPT-2 CH2CH(OH)CH2QC12H2JC13H27(mélange) CH3 CH3 H HPT-3 CH2CH(OH)CH20-C4Hg(n) CH3 CH3 H HPT-4 CH2COO-Cl8H37 H H m-CF3 HPT-5 CsH17 CH3 CH3 H HPT-6 CH2CH(OH)CH(C2Hs)-C4Hg(n) CH3 CH3 H HPT- 6a H CH3 CH3 H HPT-6b CH2CH2OH H H H HPT-6c C8H17 H H H OG& OH Type (HPT-tI) OH N N - N

G10 G2 G4

No. G1 G2 G4 G3 HPT-7 C18H37 CH3 CH3 o-CH3 HPT-8 CH2CH(OH)CH20-C4Hg(n) H H H HPT-9 CH2CH(OH)CH20-C4Hg(n) CH3 CH3 H HPT-10 CH2CH(OH)CH20-C4Hg(n) CH3 CH3 o-CH3 HPT-11 CH2CH(OH)-C4H9(n) CH3 CH3 o-CH3 HPT-12 CH(OH)-C5Hl(n) CH3 CH3 o-CH3 HPT-13 CsH17 H CI H HPT-14 CH(CH3)-COO-C2Hs CH3 CH3 o-CH3 HPT-15 CH2CH(OCOCH3)CH(C2H5)-C4Hg(n) H H H HPT-16 CH2CH(OH)CH(C2Hs)-C4H9(n) H H H

HPT-17 CH2CH2-O-CO-C(CH3)3 H H H

HPT-18 H H H H

HPT-19 (CH2),0oCOO-C2H5 H CI H

HPT-20 (CH2)5COOH H H H

HPT-21 CH2CH(C2H5)-C4Hg(n) H H H HPT-22 CH2CH(OH)CH2-O-C4Hg(n) H t-C4H9 H HPT-23 CH2CH(OH)CH2-O- C4Hg(n) H OCH3 H HPT-24 (CH2)3-Si(CH3)3 H H H OGi OH Type (HPT-III) OH N N i N X

G10 HO OG1

No. G1 HPT-26 cyclohexyle OH HPT-26a HPT-26b CH2CH(OH)CH2-02-butyle/2-pentyie (mélange) HPT-27 CH2CH(OH)CH2-O-C4H9(n)

HPT-28 (CH2)10COO-C2H5

HPT-29 CH2CH(OH)CH(C2H5)-C4Hg(n)

HPT-30 C4H9

HPT-31 CH2CH(OH)CH2-O-éthyle/isopropyle/C4H9(n) (mélange)

HPT-32 CH(C3H7)2

HPT-33 cyclopentyle

HPT-34 CH2CH (OH)CH2-O-CH2CH2-O-CH(CH3)C2H5

OH

HPT-49

H3C--u-

HPT-50

HPT-51 C(CH3)2-COO-C2Hs HPT-52 CH(CH3)-COO-C2Hs

HPT-53 CH2CH (OH)CH2-O-CH(CH3)-C2H5C3H7

HPT-54 (CH2)5-CH3

G12 OH NE Type (HPT-IV) N

HO- HO- OG 1

No. G- G.12

HPT-35 CH3 OCH2CH20C2H5

HPT-36 CH2CH(OCOCH3)CH(C2H5)-C4Hg9(n) OCH3

HPT-37 CH2CH2CH2-O-CO-C2H5 OCH3

HPT-38 CH2CH(OH)CH2-O-C4H9(n) CH3 HPT-39 CH2CH(OH)CH2- O-C4Hg(n) OCH3 and br 0(0

HPT-41 OH

OH N N+N OC8H17

HO CH3

HP-2 3 A CN

HPT-42 N N HO

OCH 0c4HG N OH Ri, 0

Ro -..DTD: Type (HPT-V) N. N R102 Ri 02 Ri03 No. Ro10, R,02 Rl03 R104

HPT-43 H H H H

HPT-44 H CH3 CH3 H

HPT-45 H OH H H

HPT-46 H OH H CH3

HPT-47 H OCH3 OCH3 H

HPT-48 CH3 H H H

Abréviations employées dans les formules ci-dessus: i = mélange d'isomères; n = radical à chaîne droite; t = radical tertiaire; o-, m- et p- désignent la position

du radical par rapport au cycle de triazine.

Benzotriazoles de la formule AII OH N N Ti C / 4 (Ali)

T3 T4

T2 dans laquelle T1 et T2 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle, alkyle substitué par COOT5, alcoxy, aryloxy, hydroxyle, aralkyle,10 aryle ou acyloxy, o T5 est un groupe alkyle ou alkyle interrompu par un ou plusieurs O, ou bien T1 est un groupe de formule:

OH N T3

TT T2 o L1 est un groupe bivalent, par exemple -(CH2)n- o la valeur de n est de 1 à 8, T3 est l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle, alcoxy, aryloxy, acyloxy, -CF3, phényle, -S-T6 ou -S02-T6; et T4 est l'hydrogène, un groupe hydroxyle, alcoxy, aryloxy ou acyloxy, ou un groupe de l'une des formules -OCH2CH(OT8)-CH2-O-T7 et -OCH2CH2-O-CO-T7; T6 est un groupe alkyle ou aryle; T7 est un groupe alkyle ou aryle; T8 est l'hydrogène ou CO-T9; T9 est un groupe alkyle ou alcényle; et les polymères préparés en utilisant ces composés. On donne la préférence aux composés de formule AII qui sont liquides aux températures voisines de 20 C ou forment une phase liquide en mélange avec d'autres substances, notamment à ceux dans lesquels T1 et T2 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle, alkyle substitué par COOT5, alcoxy, aryloxy, hydroxyle, aralkyle, aryle ou acyloxy, o T5 est un groupe alkyle ou alkyle qui est interrompu par un ou plusieurs O. Dans le cadre des définitions énoncées, T1, T2, T3

et T4 peuvent également porter des substituants supplémen-

taires, par exemple un groupe polymérisable éthyléniquement

insaturé. Des dimères ou polymères sont également possibles.

Des composés de formule AII particulièrement préférés sont ceux dans lesquels T1 est H, un groupe alkyle en C1-C12 ou un groupe 1,1diméthylbenzyle; T2 est H, un groupe alkyle en C1-C12, un groupe 1,1diméthylbenzyle ou CH2CH2COOT5; T3 est le chlore, CF3, -S-T6 ou -S02-T6; T4 est l'hydrogène ou un groupe alcoxy en C1-C18; T5 est un groupe alkyle en C1-C18 ou un groupe alkyle en C3-C18 interrompu par un ou plusieurs O; et T6 est un groupe phényle. Les groupes dénommés alkyle, alcényle, aryle,

arylalkyle, acyle, alkyloxy, alcényloxy, aryloxy, arylalkyl-

oxy et acyloxy pour les absorbeurs d'UV classiques sont généralement ceux qui sont usuels dans la technologie; les groupes préférés sont généralement, en ce qui concerne la longueur de chaîne, le nombre d'atomes de carbone et des hétéroatomes éventuels, etc., du type défini ci-dessus pour

les nouveaux composés de formule (I).

Des exemples de benzotriazoles (HBT) de formule AII sont les suivants: HO Ti

N -

/N T4

T2 HBT-No. T1 T2 T3 T4

HBT-1 H CH3 H H

HBT-2 H C(CH3)3 H H

HBT-3 C(CH3)3 CH3 CI H

HBT-4 C(CH3)3 C(CH3)3 Cl H HBT-5 C(CH3)2C2H5 C(CH3)2C2Hs H H

HBT-6 CH(CH3)C2H5 C(CH3)3 H H

HBT-7 C(CH3)2H5 C(CH3)23 H H

HBT-8 C(CH3)3 CH2CH2COOC8H17 Ci H (isomères) * HBT-9 C(CH3)3 CH2CH2COOC8Hl7 H H (isomères) *

HBT-10 C12H25 CH3 H H

(isomères)*

HBT-11 C(CH3)2 -C(CH3)2-C(CH3)3 H H

HBT-12 H H H O(CH2)2-O-CO-C(CH3)=CH2

HBT-13 H H CI o o " CH3

OCOCH3 CH2

HBT-14 H H H 0 0" 9(n)

OH C2H5

HBT-15 sec-C4H9 sec-C4H9 CI H * produit principal D'autres absorbeurs d'UV appropriés sont ceux de la formule AIII R/ R3 N-CH=CH- CH=C (AIIl) R2 R4 dans laquelle R1, R2 =-C6H13(n); R3, R4 =-ON R1, R2 = -C2H5; R3= -So2---; R4 = -CO-OCsHl7 Ri, R2 = -C2Hs; R3 = -sSO2; R4 = -COO-Cl2H25 Ri, R2 =CH2=CH-CH2; R3, R4 =-CN

N CH-CH=C

R2 iCah

C2H5 R4

Ri, R2 = H; R3 = -CN; R4 = -CO-NHC12H2s R1, R2 = -CH3; R3 = -CN; R4 = CO-NHC12H2s /CN

CH30 O CH=C\

COOC3H7

D'autres substances qui peuvent être utilisées comme stabilisants à la lumière ou au stockage dans l'obscurité

sont décrites dans les documents US-A-5 580 710 et US-A- 5 543 276.

Des exemples de composés particulièrement appropriés sont les suivants: OCH3

CH3 CH3

(ST-1) CeH130-CO-(CH2)'-C " C --C(CH2)3-CO-OCsH13

CH3 CH3

OCH3 OH

CH3 CH3

I I

(ST-2) C6H130-CO-(CH2)--C C--(CH2)3-CO-OC6H13

I I

CH3 CH3

OH OH

CH3 CH3

(ST-3) C6H130-CO-(CH2)'-C - C-(CH2)3-CO-OC6Hl3

*I -I

CH3 CH3

OCH3

H3C CH3

C3H70 003H7

(ST-4) 3H70

3CSH7

H3C CH3

OC8H17

C5H11-t

(ST-5)

t-C5H" 1

OC8H17

(ST-6)

OH OH

(ST-7)

O-CH-CO-OC2Hs I

C62H25

C3H7(i) HO

(ST-8) CH3

C8H17 CH3

C3H7

(ST-9) HO H OH

CH3 CH3

OH OH

(t)C4Hg CH2 C4Hg(t)

(ST-1) N N

CH3 CH3

(ST-11) 02S N OC13H27(i) HO\ >CCCH2OH20o0 0 CH:3 o

(ST13) HO CH2CH.000CH2-F-

(ST-1i2) CO CH30 CH3 C4H9(t) CH3 CH3 (ST-1 4) kHOCH - C--CO CH3CH=CH2 j /CH3 9(t)22 C4H9(t)C5H 1(t) (ST-15) HOCOO " BC5H11 (t) C4Hg(t)

OCH2CH(OH)CH2O - 3

CH3

(ST-1 6) H

OCH2CH(OH)CH20--

O CH3 CH

HOt >3 (ST-17) H3C,OeC'o. 3

HO CH3

(ST-18) CH3

CHO CH3

9 19 CH3 CH3

OC4H9

N (C4H9)2

(ST-1 9) I

I CAH17

02S N 0O

(CH2)2

(ST-20) C=O

CH2-

HO O

Ho S3C>OH

(H3C)3C CH3 C(CH-)3

os N-7. o

2\/2 \

(CH2)2

(ST-21) 0

( \\3CO

HO--)3C/

(H3C)3C

on (i)H27C13s CH3N C13H27(i)3 CHCH

(ST-23)CH3 CH3

oX (CH2) (i)H27C13!N1320

(ST-23)

Ci) H23C11 v '"r CllH23(i)

O' (CH2)8

(ST-24)

NH-S02-CH3

o (ST-25) 0pN CH2 3N 0 (ST-26) An 0 CHa ioy

0 05 0

(ST-26) CH3 CH3 CH3

x D'autres détails concernant la structure du matériau d'enregistrement photographique en couleurs et les composants qui peuvent être utilisés dans le nouveau matériau peuvent être trouvés, entre autres, dans le document US-A-5 538 840, colonne 27, ligne 25, à colonne 106, ligne 16 (passages inclus ici par référence) et dans les publications qui y sont citées. D'autres composants importants, notamment les coupleurs, sont décrits dans

le document US-5 578 437.

La présente invention propose en outre un procédé pour stabiliser un matériau d'enregistrement photographique comprenant, sur un support, au moins une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent et, facultativement, au moins une couche intermédiaire et/ou une couche de protection, qui consiste à ajouter un absorbeur d'UV de formule (I) à l'une

au moins de ces couches.

La présente invention propose également l'utili-

sation des composés de formule (I) pour stabiliser un matériau d'enregistrement photographique comprenant, sur un support, au moins une couche d'émulsion à l'halogénure

d'argent et, facultativement, au moins une couche intermé-

diaire et/ou une couche de protection. Les préférences indiquées plus haut à propos des nouveaux composés de

formule (I) s'appliquent d'une façon analogue aux nouvelles compositions, au nouveau procédé et

à la nouvelle utilisation.

L'incorporation dans la matière organique à stabi-

liser peut être effectuée, par exemple, en mélangeant ou en appliquant les composés de formule I et tous les autres

additifs éventuels par des procédés usuels dans la techno-

logie. Lorsque les matières sont des polymères, notamment des polymères synthétiques, l'incorporation peut avoir lieu avant ou pendant la mise en forme ou en appliquant au polymère le composé dispersé ou dissous, avec ou sans évaporation subséquente du solvant. Dans le cas d'élasto- mères, ceux-ci peuvent être également stabilisés sous forme de latex. Une autre possibilité pour incorporer les composés de formule I dans des polymères consiste à les ajouter avant, pendant ou tout de suite après la polymérisation

des monomères correspondants et/ou avant la réticulation.

Dans ce contexte, les composés de formule I peuvent être ajoutés tels quels ou sous une forme encapsulée (par exemple dans des cires, huiles ou polymères). Dans le cas d'une addition avant ou pendant la polymérisation, les composés de formule I peuvent également agir comme

régulateurs de la longueur de chaîne des polymères (termi-

nateurs de chaîne).

Les composés de formule I peuvent également être ajoutés sous la forme d'un mélange-maître, qui contient le composé en question par exemple à une concentration de

2,5 à 25 % en poids, aux polymères devant être stabilisés.

Les composés de formule I peuvent être avantageuse-

ment incorporés selon les modalités suivantes: - sous forme d'émulsion ou de dispersion (par exemple à des latex ou des polymères en émulsion) sous forme d'un mélange sec au moment o sont mélangés des composants supplémentaires ou des mélanges de polymères - par addition directe à l'appareil de transformation (par exemple une extrudeuse, un mélangeur interne, etc.)

- sous forme de solution ou de masse fondue.

Les compositions de polymère stabilisées obtenues de cette manière peuvent être transformées en articles façonnés, par exemple en fibres, pellicules bandes, feuilles, panneaux sandwichs, récipients, conduites et autres profilés, par les techniques usuelles, par exemple le pressage à chaud, le filage, l'extrusion ou le moulage

par injection.

L'invention propose donc également l'utilisation de la nouvelle composition de polymère pour produire un article

façonne.

Le tableau suivant montre quelques exemples repré- sentatifs de composés de formule générale I. 0-, Ri

R3-O 0-R,

Composé R3, R N R3 =-CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n, R1= -CH3 2 R3 = CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n, R. = -C2H5 R3 = R1 = -CH2-CH(OOH)-CH2-O-C4H9-n 4 R3 = -CH(CH3)-CO-O-C2Hs, R1 = -C2H5

R3; = R1 = -CH(CH3)-CO-O-C2H5

6 IX

R3=; R = CH3

R3 = R =

oN

8 R3 = R =C2H5

9 R3 = -CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n, R1= -CH(CH3)2 R3 = -CH2CH(OH)-CH2-O-C4H9-n, Ri = -CH(CH3)-C2Hs 11 R3 = R1 = CH2-CH(C2Hs)- C4H9-n 12 R3 = R1 = (CH2)rCH3 Dans les composés N 6 et 7, R3 est un mélange de

groupes 4-vinyl- et 5-vinyl-2-hydroxycyclohexyle.

Suite du tableau: Composé N R3 R1 13 n- propyle méthyle 14 n-propyle éthyle 15 n-propyle n-propyle 16 isopropyle méthyle 17 isopropyle éthyle 18 isopropyle isopropyle 19 n-butyle méthyle 20 n-butyle éthyle 21 n-butyle n-butyle 22 2-butyle méthyle 23 2-butyle éthyle 24 2-butyle 2butyle 25 n-hexyle méthyle 26 n-hexyle éthyle 27 n-hexyle n-hexyle 28 n-octyle méthyle 29 n-octyle éthyle 30 n- octyle n-octyle 31 2-méthylpropyle 2-méthylpropyle 32 n-pentyle n-pentyle 33 3-méthylbutyle 3- méthylbutyle 34 n-heptyle méthyle 35 n- heptyle éthyle 36 n-heptyle n-heptyle 37 - CH2-COO-Et éthyle 38 -CH2-COO-Et -CH2-COO-Et

39 n-C12H25- n-C12H25-

40 n-C16H36- n-C16H36-

Les exemples qui suivent illustrent l'invention plus en détail. Les parties et les pourcentages mentionnés aussi

bien dans les exemples que dans le reste de la description

sont exprimés en poids, sauf mention contraire. Dans les exemples et le tableau, les abréviations suivantes sont employées: Diglyme: éther diméthylique de diéthylène-glycol AcOEt:acétate d'éthyle CHCl3:chloroforme CDCl3: deutérochloroforme CDB:calorimétrie différentielle à balayage = analyse thermique différentielle e B: coefficient d'extinction molaire RMN de H: résonance magnétique nucléaire du nucléide H Tv:température de transition vitreuse P.F. :point de fusion A: Exemples de Préparation

Exemple A1: 2,4-bis[2-hydroxy-4-(3-n-butoxy-2-hydroxy-

propoxy)phényl]-6-[2-méthoxy-4-(3-n-butoxy-

2-hydroxypropoxy)phényl]-1,3,5-triazine (Composé 1)

Un mélange de 11,9 g (15,0 mmol) de 2,4,6-tris-

[2-hydroxy-4-(3-n-butoxy-2-hydroxypropoxy)phényl]-1,3,5-

triazine dans 80 ml de diglyme (Fluka, 99,5 %) est chauffé sous azote à 80 C. A la solution sous agitation, on ajoute successivement 1,0 g (15, 1 mmol) de KOH pulvérisé (Fluka, %) et 2,5 g (19,8 mmol) de sulfate de diméthyle (Fluka, 99 %). Après agitation à 80 C pendant 20 h, le mélange est refroidi, le précipité est enlevé par filtration et le solvant est éliminé du filtrat. Le produit brut est purifié

par chromatographie sur colonne (gel de silice 60, 0,062-

0,250 mm, 0 = 5 cm, h = 30 cm; CH2C12/méthanol à 95:5).

L'élimination du solvant de la fraction principale et un séchage à 100 C/129 Pa pendant 3 h donnent 7,0 g (57,8 %) du composé du titre (Composé 1). Analyse:

RMN de H (CDC13, 300 MHz): Le spectre confirme la struc- ture prévue.

C43H59N3012 calculé: C-63,77 %, H-7,34 %, N-5,19 % (M = 809,96 g/mol) trouvé: C-63,17 %, H-7,58 %, N-5,08 % UV (AcOEt): max (297 nm) = 35 230 max (346 nm) = 62 370 Exemple A2: 2,4-bis[2-hydroxy-4-(3-nbutoxy-2-hydroxy-

propoxy)phényl]-6-[2,4-di(3-n-butoxy-

2-hydroxypropoxy)phényl]-1,3,5-triazine (Composé 3)

Un mélange de 20,0 g (0,049 mol) de 2,4,6-tris-

(2,4-dihydroxyphényl)-1,3,5-triazine, 39,1 g (0,300 mol) d'éther de nbutyle et de glycidyle (Fluka, 97 %) et 1,8 g (0,005 mol) de bromure d'éthyltriphénylphosphonium (Fluka, 97 %) dans 100 ml de mésitylène est chauffé sous azote et sous agitation à 150 C pendant 21 h. Après refroidissement, le précipité insoluble est enlevé par filtration et le

solvant est éliminé du filtrat (évaporateur rotatif).

Le résidu est ensuite dissous dans 100 ml d'acétate d'éthyle et la solution est filtrée à travers un lit de gel de silice (gel de silice 60, 0,037-0,062 mm, 0 = 6 cm, h = 4 cm) et éluée avec 300 ml d'acétate d'éthyle. L'élimination du solvant et un séchage à 130 C/13,3 Pa pendant 2 heures donnent 38,2 g (84,2 % de la théorie) du produit du titre

(Composé 3).

Analyse: C49H71N3014 calculé: C-63,55 %, H-7,73 %, N-4,54 % (M = 926,12 g/mol) trouvé: C-63,55 %, H-7,77 %, N-4,51 % Tv = 6,1 C UV (AcOEt): max (303 nm): 35 040 emax (350 nm): 59 850

Exemple A3: 2,4-bis[2-hydroxy-4-(1-éthoxycarbonyléthoxy)-

phényl]-6-[2,4-di(1-éthoxycarbonyléthoxy)-

phényl]-1,3,5-triazine (Composé 5)

Un mélange de 15,0 g (0,037 mol) de 2,4,6-tris-

(2,4-dihydroxyphényl)-1,3,5-triazine et de 80 ml de diglyme (Fluka, 99, 5 %) sous azote est mélangé successivement avec 9,2 g (0,139 mol) de KOH pulvérisé (Fluka, 85 %), 0,3 g (0,002 mol) d'iodure de potassium (Fluka, 99,5 %) et 29,5 g

(0,163 mol) de 2-bromopropionate d'éthyle (Fluka, 98 %).

Le mélange est chauffé sous agitation à 108 C pendant 19 h. Le précipité minéral est enlevé par filtration

à chaud et le solvant est éliminé à l'évaporateur rotatif.

Le produit brut est repris dans 100 ml d'acétate d'éthyle (T = 60 C) et le mélange est filtré à travers un lit de gel de silice (gel de silice 60, 0,037-0,062 mm, 0 = 6 cm,

h = 4 cm) et élué avec 300 ml d'acétate d'éthyle.

L'élimination du solvant et un séchage à 130 C/ 13,3 Pa pendant 2 heures donnent 24,3 g (81,2 % de la

théorie) du produit du titre: Tv = 32,2 C.

Analyse: C41H47N3014 calculé: C-61,10 %, H-5,88 %, N-5,21 % (M = 805,84 g/mol) trouvé: C-60,17 %, H-5,67 %, N-5,42 % UV (AcOEt): úmax (304 nm) = 41 480 úmax (355 nm) = 61 890 Les composés suivants sont obtenus en suivant le mode opératoire des exemples indiqués dans le tableau et en utilisant les matières de départ indiquées: Compos8 Composé Caractérisation Exemple Composés de départ No 2 Smax(346 nm)= A comme pour l'Exemple A1, 62 460 sulfate de diéthyle Formule A' 4 Tv = 33,7 C A1 R3 = CH(CH3)COOC2H5, sulfate de diéthyle

Formule A' R3= --

6 Tv = 61,3 C A1 o sulfate de diméthyle TV = 56,3C A comme pour l'Exemple A1, 9 Tv = 56,3 C Ai 2-bromopropane 10 T = 79,60C Ai comme pour l'Exemple A1, v 2 2-bromobutane joeqa inlejodQeAal w oes e e.aiueouoo;se Teuu0To4eaO e5uTeul aq 'Lia4 uos e 4ss uo!4oieai PT 'salnaq 9 ap qnoq nv aou!w aqonoo ua aeMd22bo-ewojqo id TAdns ueuaol2o?; ei9q;n9d uoIqQTMIe,p uoqmoa9i PT ap quaeaoueA,p qPq,q SL Àaineq L ap epoaTed aun ua aqnob 2 aqnob quewaBqul eeqnoCQ Ise apToewiojATqqwp op Tw oz suep auqdaq(ilqqowoaolqo)-e ep (1Ow ZL'O) b V9'LL op uorfnlos aun 'laqnsus a'naq L quppued eqTb esa ebuPaiw ael a DO0EL-9SL e eGAGI9 qsa aenq -e.adwaq eI '9sTi9Aînd quaweaUTj oas wnTsseqod ap eauoqzeo OL aP (1Ow L'O>) 6 9'L sqno[e uo 'Do009 en JqJlt 4se uoTs -uadsns eP apTwewIoJTiltqgwTp ap li 08 suip aUTZeTaq- S'E'L -(iXu qdAxoapXqTp-'z)saaq-g9tpEZ ep (1ow SZO'O) 6 tL'OL ap UOTsuadsns aun DaAP oab-qeD sa aulaquT alewoweaqq un,p;a inasuapuoo unp 'aewoq aelnodwe aun,p 'ineqv65p S un,p 9dTnb? Tw OSZ ap uoi4euoTlns ap uoIeq un sHzO sHzO

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O A

F_' Z Do0'gL =L L zv aldwaxS,l anod awumo Z6 99699Zz le résidu est repris dans 100 ml de toluène et le mélange est filtré pour enlever la matière non dissoute. Pour une purification supplémentaire, le filtrat est chromatographié sur gel de silice (colonne: 0 = 5 cm, 1 = 45 cm; éluant: toluène/cyclohexane à 35/65). Le produit du titre est obtenu

sous forme d'une résine tenace, jaune pâle.

Spectre UV: max(350 nm) = 64 500 M-1cm-1 (éthanol) RMN de H: 6 [ppm, CDCl3] = 0,8-0,9 (m, 24H, -CH3), 1,0-1,9 (m, 36H, -CH2- et -CH-), 3,7-4, 0 (dd, 8H, -O-CH2-), 6,3-8,6 (9H, aromatiques), 13,2-13,7 (ss, 2H, -OH) Si, dans le mode opératoire décrit ci-dessus, on remplace le 3-chlorométhyl)heptane par le 1-chloro-octane, on obtient le composé de formule: CH3

(CH2)7 O

Ot (CH2)-CH3

OH N N OH

CH3 N

(CH2)7 0 7O-(CH2)CH3

(Composé 12) sous forme de cristaux jaune pâle de P.F.

-66 C.

Exemple A5: Préparation de composés intermédiaires de formule R1 o

CO H

OH N N OE

Rj N

R1"0 0-R1

Composé R1 Composé Intermédiaire 1: isopropyle Composé Intermédiaire 2: n-butyle Composé Intermédiaire 3: n-hexyle Composé Intermédiaire 4: nheptyle Composé Intermédiaire 5: n-octyle Composé Intermédiaire 6: -CH2COO-C2H5 Composé Intermédiaire 7: n-propyle Composé Intermédiaire 8: 2butyle

a) 2,4,6-tris(2'-hydroxy-4'-isopropyloxyphényl)-

1,3,5-triazine (Composé Intermédiaire 1) La réaction est conduite dans un autoclave en acier

de 1 litre équipé d'un agitateur mécanique.

Un mélange de 50,0 g (0,123 mol) de 2,4,6-tris-

(2',4'-dihydroxyphényl)-1,3,5-triazine, 54,6 g (0,395 mol) de carbonate de potassium, 1,0 g (0,006 mol) d'iodure de potassium (Merck, 99,0 %) et 50,1 g (0,407 mol) de bromure

d'isopropyle (Fluka, 99,0 %) dans 200 ml d'éther diméthy-

lique de diéthylène-glycol (diglyme, Merck, >99 %) est maintenu sous agitation à 140 C sous une pression de 380 kPa pendant 24 h. Après refroidissement, il est chauffé à 100 C et filtré. Le gâteau de filtre est soumis à une extraction à 30 C avec 500 ml de chlorure de méthylène. Après une nouvelle filtration, le filtrat est évaporé et le résidu solide est séché à 60 C/6,7 kPa pendant 24 h. On obtient

ainsi 30,5 g de 2,4,6-tris(2'-hydroxy-4'-isopropyloxy-

phényl)-1,3,5-triazine (Composé Intermédiaire 1) sous forme

d'un solide jaune de P.F. 122 C (CDB).

Le Composé Intermédiaire 2 est obtenu d'une façon

analogue, P.F. 142-145 C.

b)2,4,6-tris(2'-hydroxy-4-n-hexyloxyphényl)-1,3,5-triazine (Composé Intermédiaire 3)

Un mélange de 81,1 g (0,200 mol) de 2,4,6-tris-

(2',4'-dihydroxyphényl)-1,3,5-triazine, 87,1 g (0,630 mol) de carbonate de potassium (Merck, 99,0 %) et 111,2 g (0,660 mol) de 1- bromohexane (Fluka, 98 %) dans 1,5 litre d'éther diméthylique de diéthylène-glycol (diglyme, Merck, >99 %) est agité sous azote à 120 C pendant 20 h. Après filtration à chaud et refroidissement, le précipité est séparé par filtration et recristallisé dans 2,5 litres d'acétate d'éthyle, ce qui donne 46,0 g de 2,4,6-tris(2'-hydroxy-4'-n- hexyloxyphényl)-1,3,5-triazine (Composé Intermédiaire 3) de P.F. 148- 150 C. Les composés suivants sont obtenus de manière analogue: Composé Intermédiaire 4 (P.F. 75-102 C); Composé Intermédiaire 5 (P.F. 125- 127 C);

Composé Intermédiaire 6 (P.F. 153-159 C).

Exemple A6: 2,4-bis(2'-hydroxy-4'-isopropyloxyphényl)-

6-(2'-méthoxy-4'-isopropyloxyphényl)-1,3,5-

triazine (Composé No 16)

Un mélange de 10,6 g (0,020 mol) de 2,4,6-tris-

(2'-hydroxy-4'-isopropyloxyphényl)-1,3,5-triazine (Composé Intermédiaire 1) et 1,3 g (0,020 mol) de KOH pulvérisé (Fluka, 85 %) dans 80 ml de 1,2diméthoxyéthane (Fluka, 99 %) est agité sous azote à 60 C. On ajoute 3,3 g (0,026 mol) de sulfate de diméthyle (Fluka, 99,0 %) à la solution limpide

de couleur orangé foncé.

Le mélange est maintenu à 76 C pendant 21 h. Après refroidissement, il est versé dans 500 g d'un mélange eau/glace et agité pendant 30 minutes. Le précipité est séparé par filtration et séché à 60 C/6,7 kPa pendant 14 h. Il est ensuite recristallisé dans 160 ml de 2-méthoxyéthanol

pour donner 9,6 g de 2,4-bis(2'-hydroxy-4'-isopropyloxy-

phényl)-6-(2'-méthoxy-4'-isopropyloxyphényl)-1,3,5-triazine

(Composé 16) de P.F. 185-188 C.

Exemple A7: 2,4-bis(2'-hydroxy-4'-isopropyloxyphényl)-

6-(2'-éthoxy-4'-isopropyloxyphényl)-1,3,5-

triazine (Composé N 17)

Un mélange de 10,6 g (0,020 mol) de 2,4,6-tris-

(2'-hydroxy-4'-isopropyloxyphényl)-1,3,5-triazine (Composé Intermédiaire 1) et 1,3 g (0,020 mol) de KOH pulvérisé (Fluka, 85 %) dans 80 ml de 1, 2-diméthoxyéthane (Fluka, 99 %) est agité sous azote à 50 C. On ajoute 4,0 g (0,026 mol)

de sulfate de diéthyle (Fluka, 99,0 %) à la solution limpide de couleur orangé foncé.

Le mélange est maintenu à la température de reflux (85 C) sous agitation pendant 21 h. Après refroidissement, il est versé dans 500 g d'un mélange eau/glace, agité pendant 1 h et soumis à une extraction avec 1 litre de chlorure de méthylène. L'extrait est déshydraté (MgSO4). L'élimination du solvant laisse le produit brut sous forme d'un solide jaune pâle. Une recristallisation dans 120 ml

de 2-méthoxyéthanol donne 9,4 g de 2,4-bis(2'-hydroxy-

4'-isopropyloxyphényl)-6-(2'-éthoxy-4'-isopropyloxyphényl)-

1,3,5-triazine (Composé N 17) de P.F. 163-167 C.

Exemple A8: 2,4-bis(2'-hydroxy-4'-isopropyloxyphényl)-

6-(2',4'-diisopropyloxyphényl)-1,3,5-triazine (Composé N 18) La réaction est conduite dans un autoclave en acier

de 1 litre équipé d'un agitateur mécanique.

Un mélange de 40,5 g (0,100 mol) de 2,4,6-tris-

(2',4'-dihydroxyphényl)-1,3,5-triazine, 59,4 g (0,430 mol) de carbonate de potassium, 1,0 g (0,006 mol) d'iodure de potassium (Merck, 99,0 %) et 54,1 g (0,440 mol) de bromure

d'isopropyle (Fluka, 99,0 %) dans 200 ml d'éther diméthy-

lique de diéthylène-glycol (diglyme, Merck, >99 %) est agité

à 140 C entre 0,4 et 0,5 MPa pendant 24 h. Après refroi-

dissement, on ajoute 800 ml de chlorure de méthylène et

l'agitation est poursuivie pendant 20 minutes à 40 C.

Le solide est enlevé par filtration et le filtrat est concentré par évaporation. Une recristallisation dans 180 ml

de 2-méthoxyéthanol donne 43,4 g de 2,4-bis(2'-hydroxy-

4'-isopropyloxyphényl)-6-(2',4'-diisopropyloxyphényl)-

1,3,5-triazine (Composé N 18) de P.F. 159-166 C.

Exemple A9: 2,4-bis(2'-hydroxy-4'-n-hexyloxyphényl)-

6-(2',4'-di(n-hexyloxy)phényl)-1,3,5-triazine (Composé N 27)

Un mélange de 60,8 g (0,150 mol) de 2,4,6-tris-

(2',4'-dihydroxyphényl)-1,3,5-triazineet87,1 g(0,630mol) de carbonate de potassium dans 700 ml de 2-éthoxyéthane (Fluka, 99,5 %) est ajouté goutte à goutte sous azote en une période de 15 minutes à 134,8 g (0,800 mol) de 1-bromohexane aupdoidTÀqqaul-z-owoq-L eV DO:úL-ZgL *s-d LE aueqo-owoiq-L 6V 0o 0o S aJTeTPpwJaqquI asodwoDLV DOLL-69 *a-' 6Z S aIT-PpTwZjeuI asodwoD9V Do96-S6 '- 'd 9 ú GITTPGWJlquI asodwoD LV Do9L-SúL '*'d 9 ú JTPTPZsWt quI asodwoD9V D0LLL-9LL -'d a z aupqnqowoiq- e 099 u 6e ú)( D SZ wuI 6 tE) 9 aJT2epPuWlGauI asodwoDLV ú 9 Og!eTpgmsquI asodwoo 9V Z aueqnqowoiq-L V Do96-ú6 ''d t Z z aJTTpepamaquI 9sodwoD LV DoZ6-06 *-'d OZ z a. TeTPWulaquI 9sodwoD9V DoUL-9LL ''d 6L OZ auvdoadowoiq-L 9e Do0SL-6tL ''d sL L aJTWPgZWJaquI 9sodwoD LL L aIWeTPPGJaquI esodwoD9V EL qardep ap sasodwoD asdwaxS UONeSTJ9aY2 D sodwoD : saenbTpuT qpdap ap saiaTq4w sal queSTITn ua qa naelqe al supp sGnbTpuT saldmaxa sap aJToq4egdo apow al queATns ua snuaqqo quos squQATns sesodwoo saq DoL8-99 '*'d ap ( LZ oN esodwoD) aUTZ!iTJ-9'E'L-(IUutqd(XolIXxq-U)!P-,' ZE)-9-(IAueq4dxo OL -I Xp q-u-,b -AXOIpXq-,)sTq-b' Op 5 Z'69 assTsI alTdTOUT!d uoioag -e1 ap qupATOS np U01oqeUTWuIIGrI '[(L:6E) aTIqqGP aqpDo/a/uexaq a -uejiw un oSAQ 9pnlT!D 09o = q 'w úEL = 0 (ww Z90'0-Lú0'0) 09 aDoTITS ap IaS ap 6M S'Z] e!qdeb6oqLwoaqo 4sa qniq q!npoid ari aqoes qa (Tw 00E) nea,l 2 GAQI 'UOq S -eZlqTg xed axedes qsa alTdToad al 'DoSz p saznaq pZ saJdV apToij nsa,p saZqTI 9 suQp qszaA qsa IauuoTqfDG asu2îIpW ai quawassTpToJaJG sadv -Lq oz qupuad Do0ZL 9J;jnIqo aqTnsua jsa abuîel9w ari D0o8 e nuaqu!r;sa Fnb (% 86 '9MnIl) ú6 uoTqDJq QI ? GOuPqsTsI 'e e.insew uo 'uoqTTsodxap sdwaq s4uaei9;;p saadV -98-s99Z a WSV owou QI uoles D0ú9 ap GITou souGZGJa9 ap aein;eduwa aun DaAQ ('daoD splqv) HM S9 BdÀ Jl -O-.SqDsM ITapddv un su-p ouelq puo; un aiuoo Oú saesodxe Duos a.GTuuw qsID ap seaeadead saaqT; saq

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99699SZ

résiduelle des éprouvettes. D'après ces mesures, on calcule le temps d'exposition T50 après lequel la résistance à la traction des éprouvettes s'est abaissée à la moitié de sa

valeur initiale.

A titre de comparaison, des fibres sans le nouveau stabilisant sont produites et mises à l'essai dans des

conditions par ailleurs identiques.

Les fibres stabilisées selon l'invention font preuve

d'une remarquable rétention de la résistance mécanique.

Exemple B2: Stabilisation d'un système de peinture à deux couches Le nouveau stabilisant est incorporé à 5 à 10 g de xylène et il est mis à l'essai dans une composition de vernis incolore ayant la formule suivante: Synthacryl SC 3031) 27,51 g Synthacryl SC 3702) 23,34 g Maprenal MF 6503) 27,29 g Acétate de butyle/butanol (37/8) 4, 33 g Isobutanol 4,87 g Solvesso 1504) 2,72 g Crystal Oil K-305) 8,74 g Adjuvant d'étalement Baysilon MA) 1,20 g ,00 g 1) Résine acrylique de Hoechst AG; solution à 65 % dans du xylène/butanol (26:9) 2) Résine acrylique de Hoechst AG; solution à 75 % dans Solvesso 1004) 3) Résine de mélamine de Hoechst AG; solution à 55 % dans l'isobutanol 4) Fabricant: Esso ) Fabricant: Shell 6) 1 % dans Solvesso 150; fabricant: Bayer AG On ajoute 1 % du stabilisant indiqué au Tableau B2 (dans du xylène) au vernis incolore, par rapport à l'extrait sec du produit de revêtement. Le produit comparatif utilisé est un vernis incolore ne contenant pas de stabilisant à la lumière. Le vernis incolore est dilué avec Solvesso 100 jusqu'à une viscosité convenant pour la pulvérisation et il est pulvérisé sur un panneau d'aluminium préparé (Uniprime , couche de base métallisée vert clair) et cuit à 130 C pendant 30 minutes pour donner une épaisseur de couche

incolore sèche de 40 à 50 pFm.

Les échantillons sont ensuite soumis à un essai de

vieillissement aux intempéries dans une unité de vieillisse-

ment accéléré UVCON de Atlas Corp. (lampes UVB-313) avec un cycle de 8 heures d'irradiation UV à 70 C et 4 heures de

condensation à 50 C.

Le brillant de surface (brillant à 20 , DIN 67530)

des échantillons est ensuite mesuré à intervalles réguliers.

* Les résultats sont rassemblés dans le tableau ci-dessous.

TABLEAU B2

Brillant à 20 (DIN 67530) avant et après vieillissement accéléré dans l'unité UVCON Brillant à 20 après exposition pendant Stabilisant 0 h 1200 h 1600 h Aucun 86 41 19* Composé 1 85 86 85 Composé 3 87 87 86 Composé 11 86 87 86 *Fendillement Les échantillons contenant le nouveau stabilisant font preuve d'une grande stabilité aux intempéries et d'une

grande résistance au fendillement.

Exemple B3: Facilité d'incorporation à des couches photographiques Une couche de gélatine ayant la composition suivante (par m) est appliquée de la manière usuelle sur un support

en polyester.

Ingrédient Quantité Gélatine 1200 mg Phosphate de tricrésyle 510 mg Durcisseur 40 mg Agent mouillant 100 mg Composé de formule I 400 mg Le durcisseur est le sel de potassium de la 2-hydroxy-4,6dichloro-1,3,5-triazine. L'agent mouillant

est le 4,8-diisobutylnaphtalène-2-sulfonate de sodium.

Les couches de gélatine sont séchées à 20 C pendant

7 jours.

Lorsque le nouveau composé 2 est utilisé, on obtient des couches incolores transparentes qui conviennent pour un matériau d'enregistrement photographique, par exemple comme

couches filtrant les UV.

Exemple B4:

Un matériau de support revêtu de polyéthylène est enduit d'une couche de gélatine contenant du bromure d'argent et un coupleur pour magenta (M-9) de formule CH CH3 Ci H

CH3 1I

N-N - C13H27

La couche de gélatine contient les ingrédients suivants (par m2 du matériau de support): Ingrédient Couche au AgBr Gélatine 5,15 g Durcisseur 300 mg Agent mouillant 85 mg Bromure d'argent 260 mg Coupleur pour magenta 325 mg Phosphate de tricrésyle 162 mg Le durcisseur utilisé est le sel de potassium de la 2,4-dichloro-6- hydroxytriazine; l'agent mouillant utilisé

est le sel de sodium de l'acide diisobutylnaphtalène-

sulfonique. Une gamme de gris ayant une différence de densité de 0,3 logE par échelon est exposée sur chacun des échantillons résultants, qui sont ensuite traités selon

les instructions du fabricant dans le procédé de trai-

tement P94 de Agfa Gevaert pour papiers négatifs en

couleurs.

Après exposition et traitement, la densité de réflectance dans la région du vert pour l'échelon magenta est mesurée à une densité comprise entre 0,9 et 1,1 de

la gamme.

Un filtre absorbeur d'UV comprenant le composé 11 est préparé sur le matériau de support transparent comme

décrit dans l'Exemple B3.

La gamme de gris est ensuite exposée derrière le filtre absorbeur d'UV dans une unité d'exposition Atlas à 15 kJ/cm2 et la densité de réflectance est de nouveau mesurée. La perte de densité du colorant magenta (-AD) est fortement réduite par le composé 11 utilisé comme stabilisant comparativement à l'échantillon ne contenant pas de stabilisant.25 Exemple B5: On reprend le mode opératoire décrit dans l'Exemple B3, mais en utilisant un mélange de 2 parties

en poids du composé N 1 et 1 partie en poids de HPT 7.

On obtient des couches incolores transparentes qui

conviennent pour un matériau d'enregistrement photo- graphique.

Exemple B6: On prépare un matériau photographique ayant la structure de couches suivante: couche supérieure couche sensible au rouge seconde couche intermédiaire de gélatine couche sensible au vert première couche intermédiaire de gélatine couche sensible au bleu support en polyéthylène Les couches de gélatine sont constituées des ingrédients suivants (quantité par m2 du matériau de support): Couche sensible au bleu

a-(3-benzyl-4-éthoxyhydantoïne-1-yl)-a-pivaloyl-

2-chloro-5-[a-(2,4-di-t-amylphénoxy)butanamido]-

acétanilide (400 mg)

a-(1-butylphénylurazole-4-yl)-a-pivaloyl-5-(3-dodécane-

sulfonyl-2-méthylpropanamido)-2-méthoxyacétamide (400 mg) Phtalate de dibutyle (130 mg) Phtalate de dinonyle (130 mg) Gélatine (1200 mg)

1,5-dioxa-3-éthyl-3-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-

phényl)propionyloxyméthyl]-8,10-diphényl-9-thia-

[5.5]spiroundécane (150 mg) 2,2-bis(3,5-di-t-butyl-4hydroxybenzyle)malonate de bis(1-acroyl-2,2,6,6-tétraméthyl-4- pipéridyle) (150 mg)

3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-t-amyl-

phényle (150 mg) Poly(N-t-butylacrylamide) (50 mg) Émulsion au chlorobromure d'argent sensible au bleu (240 mg) Première couche intermédiaire de gélatine Gélatine (1000 mg) 2,5-di-t-octylhydroquinone (100 mg) -[2,5-dihydroxy-4-(4-hexyloxycarbonyl-1,1-diméthylbutyl)phényl]-5-méthylhexanoate d'hexyle (100 mg) Phtalate de dibutyle (200 mg) Phtalate de diisodécyle (200 mg) Couche sensible au vert

7-chloro-2-{2-[2-(2,4-di-t-amylphénoxy)octanamido]-

1-méthyléthyl}-6-méthyl-1H-pyrazolo[1,5-b][1,2,4]-

triazole (100 mg)

6-t-butyl-7-chloro-3-(3-dodécanesulfonylpropyl)-

1H-pyrazolo[5,1-o][1,2,4]triazole (100 mg) Phtalate de dibutyle (100 mg) Phosphate de dicrésyle (100 mg) Phosphate de trioctyle (100 mg) Gélatine (1400 mg)

3,3,3',3'-tétraméthyl-5,5',6,6'-tétrapropoxy-

1,1'-spirobiindane (100 mg) 1,1-dioxyde de 4isotridécyloxyphényl)thiomorpholine (100 mg) 4,4'-butylidène-bis(3méthyl-6-t-butylph6nol) (50 mg) 2,2'-isobutylidène-bis(4,6diméthylphénol) (10 mg) 3,5-dichloro-4-(hexadécyloxycarbonyloxy)benzoate d'éthyle (20 mg)

3,5-bis[3-(2,4-di-t-amylphénoxy)propylcarbamoyl]-

benzènesulfinate de sodium (20 mg) Émulsion au chlorobromure d'argent sensible au vert (150 mg) Seconde couche intermédiaire de gélatine Gélatine (1000 mg) -chloro-2-(3,5-di-tL-butyl-2-hydroxyphényl)- benzo-1, 2,3-triazole (200 mg)

2-(3-dodécyl-2-hydroxy-5-méthylphényl)benzo- 1,2,3-triazole (200 mg) Phosphate de trinonyle (300 mg) 2,5-di-t-

octylhydroquinone (50 mg) -[2,5-dihydroxy-4-(4-hexyloxycarbonyl-1,1diméthyl- butyl)phényl]-5-méthylhexanoate d'hexyle (50 mg) Couche sensible au rouge

2-[a-(2,4-di-t-amylphénoxy)butanamido]-4,6-dichloro-

5-éthylphénol (150 mg) 2,4-dichloro-3-éthyl-6-hexadécanamidophénol (150 mg)

4-chloro-2-(1,2,3,4,5-pentafluorobenzamido)-

-[2-(2,4-di-t-amylphénoxy)-3-méthylbutanamido]- phénol (100 mg) Phtalate de dioctyle (100 mg) Phtalate de dicyclohexyle (100 mg) Gélatine (1200 mg) -chloro-2-(3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphényl)benzo- 1,2, 3-triazole (100 mg)

2-(3-dodécyl-2-hydroxy-5-méthylphényl)benzo-1,2,3-

triazole (100 mg)

3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-t-amyl-

phényle (50 mg) Poly(N-t-butylacrylamide) (300 mg) N,N-diéthyl-2,4di-t-amylphénoxyacétamide (100 mg) 2,5-di-L-octylhydroquinone (50 mg) Émulsion au chlorobromure d'argent sensible au rouge (200 mg) La couche extérieure est préparée avec et sans absorbeur d'UV: avec absorbeur d'UV: 2,5-di-t-octylhydroquinone (20 mg) -[2,5-dihydroxy-4-(4hexyloxycarbonyl-1,1-diméthyl- butyl)phényl]-5-méthylhexanoate d'hexyle (20 mg) Gélatine (400 mg) Phosphate de trinonyle (120 mg) Nouvel absorbeur d'UV, Composé N 1 (385 mg) sans absorbeur d'UV: Gélatine (800 mg) Le durcisseur utilisé est une solution du sel de potassium de la 2,4-dichloro-6-hydroxytriazine, l'agent

mouillant est le sel de sodium de l'acide diisobutylnaphtalènesulfonique.

Trois gammes de gris ayant une différence de densité

de 0,3 logE par échelon sont exposées sur chacun des échan-

tillons (avec une lumière bleue, verte ou rouge, respective-

ment). Ensuite, on exécute le procédé de traitement RA-4 (Kodak) pour papiers en couleurs. Après exposition et traitement, les densités de réflectance dans le rouge pour la gamme du cyan, dans le vert pour la gamme du magenta et dans le bleu pour la gamme du jaune sont mesurées à une densité comprise entre 0,9 et 1,1 des gammes. Les gammes sont ensuite exposées dans un appareil d'exposition Atlas à un total de 15 kJ/cm2 et

les densités de réflectance sont de nouveau mesurées.

En outre, dans le cas de la gamme du magenta, la densité de réflectance est mesurée dans le bleu avant

et après exposition pour le évaluer le jaunissement.

La présence des absorbeurs d'UV réduit la perte

de densité des colorants d'image cyan, magenta et jaune.

Exemple B7: Utilisation dans les cosmétiques Une crème de protection contre les coups de soleil est préparée en utilisant les phases A, B et C décrites dans les tableaux suivants: Phase A Ceteareth-6 (et) alcool stéarylique 2 % Ceteareth-25 2 % Alcool cétylique/stéarylique 5 % Triglycéride caprylique/caprique 5 % Octanoate de cétyle/stéaryle 10 % Vaseline 5 % Composé No 11 4 % Phase B Phase C Propylène-glycol 3,0 % Triéthanolamine 0,27 % Carbopol 934 0,2 %

H20 63,53 %

Les pourcentages indiqués se rapportent au poids total du mélange comprenant les phases A, B et C. Les noms donnés pour les additifs, lorsqu'il ne s'agit pas de noms chimiques, sont des désignations CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, E.U.A.). Les phases A et B sont chauffées séparément à -80 C. Ensuite, la phase B d'abord et la phase C ensuite sont ajoutées à la phase A sous homogénéisation. Une

homogénéisation est ensuite effectuée.

Un analyseur SPF 290 (fabricant: Optometrix) est utilisé pour déterminer le facteur de protection contre la lumière et le rapport UVA/UVB de l'émulsion résultante selon la méthode de Diffey et Robson, J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989). Le facteur de protection contre la lumière

est de 6, le rapport UVA/UVB de 0,87.

En utilisant le composé N 12 au lieu du composé

N 11, on obtient un résultat similaire.

Exemple B8:

On prépare une crème de protection contre les coups de soleil en utilisant les phases A et B décrites dans les tableaux suivants: Phase A Diméthicone 2 % Myristate d'isopropyle 9 % Alcool stéarylique 10 % Acide stéarique 4 % Méthoxycinnamate d'octyle 4 % Composé N 8 micronisé, 250 nm 3,2 % Phase B Triéthanolamine 1,2 % Carbomer 934 (concentration de 1 %) 5,0 %

H20 61,6 %

Les pourcentages indiqués se rapportent au poids total du mélange comprenant les phases A et B. Les noms donnés pour les additifs, lorsqu'il ne s'agit pas de noms chimiques, sont des désignations CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, E.U.A.). La phase A est homogénéisée séparément et très soigneusement et, comme la phase B, mais séparément, est chauffée à 75-80 C. Ensuite, la phase B est ajoutée à la phase A sous agitation énergique. On laisse le mélange refroidir sous agitation. Le facteur de protection contre la lumière de cette crème solaire est de 18 (déterminé comme

dans l'Exemple B7).

Exemple B9: Action comme absorbeur d'UV dans des couches photographiques Une couche de gélatine est appliquée à un support en polyester comme décrit dans l'Exemple B3. La densité optique maximale (DOmax) des filtres anti-UV préparés de cette manière est mesurée en utilisant spectrophotomètre Lambda 15 de Perkin-Elmer. Les résultats sont présentés dans

le tableau ci-dessous.

Échantillon N Composé de Formule 1 N DOmax ai 1 1,49 a2 21 2,09 a3 33 2,10 a4 27 1,70 a5 18 2,43 a6 19 2,19 a7 24 1,99 a8 26 1,90 a9 32 1,74 alO il 1,58 all 10 1,52 a12 6 1,50 1 09 Les nouveaux composés peuvent être utilisés pour produire des filtres anti-UV efficaces pour des couches photographiques.

Exemple B10:

Un matériau de support revêtu de polyéthylène est enduit d'émulsions chromogènes comprenant les ingrédients suivants (quantités par m2): Échantillon BI BII Gélatine 5,10 g 5,10 g Durcisseur 300 mg 300 mg Agent mouillant 85 mg 85 mg Bromure d'argent 260 mg 260 mg Coupleur pour magenta M-9, 305 mg M-2, 417 mg Phosphate de tricrésyle 305 mg 208 mg Stabilisant(s) ST-11, 137 mg ST-2, 125 mg + ST-10, 91 mg + ST-7, 83,4 mg Les coupleurs pour magenta utilisés sont représentés par les formules: Cl O::::x, =//. C4H9(t) N Cl ci ci NHCO-CH- / O\ (M-2)

I C12H25

CH CH3 CI H

I I

C/l N'N (M-9).

CH3 I - I lI

N NN C13H27

Une gamme de gris ayant une différence de densité de 0,3 logE par échelon est exposée sur chacun des échan-

tillons résultants, qui sont ensuite traités selon le procédé de traitement P-94 de Agfa pour papiers négatifs en couleurs.

Pour préparer le filtre anti-UV, une couche de gélatine ayant la composition suivante est appliquée de la manière usuelle à un support en polyester: Composant Quantité (mg/m2) Gélatine 1200 Phosphate de tricrésyle 510 Durcisseur 40 Agent mouillant 100 Quantité totale d'AUV 300 Le durcisseur est le sel de potassium de la 2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine. L'agent mouillant

est le 4,8-diisobutylnaphtalène-2-sulfonate de sodium.

Les couches de gélatine sont séchées à 20 C pendant

7 jours.

Les couches chromogènes sont ensuite exposées derrière les couches de filtre anti-UV bl à b26, comprenant les nouveaux absorbeurs d'UV (AUV) et, de plus, un AUV classique, selon le tableau ci-dessous, dans un appareil Weather-O-Meter Atlas Ci35 avec une lampe au xénon à 30 kJ/m2. La densité de réflectance dans la région du vert

est mesurée avant et après exposition.

AUV Rapport maX Perte de densité Perte de densité en masse Couche BICouche B- Il bl / - - 84 % 90 % b2 21 / HPT-30 70/30 349,0 44 % 46 % b3 21 / HPT-30 80/20 348,7 43 % 47 % b4 21 / HPT-30 90/10 346,3 37 % 47 % b5 8/ HBT-8 50/50 350,4 39 % 44% b6 8/ HBT-8 80/20 348,1 39 % 44% b7 21 / HBT-880/20 347,1 40 % 48 % b8 21 / HBT-890/10 346r3 39 % 47 % AUV Rapport |ax Perte de densité Perte de densité | ______|_en masse Couche B- I Couche B- Il b9 1 / HBT-4 80/20 347,9 43 % 45 % blO0 21 / HBT-4 50/50 347,9 42 % 46 % bl 1 21 / HBT-4 80/20 346,4 46 % 47 % b12 21 / HBT-4 90/10 346,1 42 % 46 % b13 33/ HBT-4 90/10 347,9 40 % 47 % b14 33 / HPT-53 70/30 348,8 37 % 49 % b15 33 / HPT-53 90/10 346,1 43 % 48 % b16 33 / HPT-54 70/30 350,0 40 % 44 % b17 33 / HPT-54 80/20 348,9 50 % 40 % b18 33 / HPT-54 90/10 34778 47 % 58 % b19 27 / HPT- 54 90/10 345,2 42 % 43 % b20 21 / HPT-51 70/30 349,8 38 % 38 % b21 21 / HPT-51 80/20 347,9 37 % 37 % b22 21 / HPT-52 90/10 346,7 36 % 45 % b23 33/ HPT-51 90/10 348,1 39 % 58 % b24 33/ HPT-51 70/30 349,3 38 % 50 % b25 33 / HPT-52 90/10 346,6 39 % 58 % b26 33/ HPT-52 70/30 346,1 42 % 50 % L'exemple montre que les nouveaux compos6s forment des filtres anti-UV efficaces pour protéger les couches chromogènes.

Exemple Bll

Des couches de gélatine sont préparées comme dans l'Exemple B9. Cette fois, la quantité d'AUV utilisée est choisie de manière à donner une densité optique de 2 à kmax Les échantillons sont conservés dans une chambre à ambiance régulée pendant 21 jours; ensuite, on mesure la perte d'absorption qui s'est produite en conséquence de la conservation. Les résultats sont présentés dans le tableau

ci-dessous; HR désigne ici l'humidité atmosphérique relative.

Perte de densité après Absorbeur d'UV 21 jours de conservation

C, 50 % HR 80 C, 70 % HR

19 0% 5%

0% 6%

21 0% 4%

25 0% 8%

26 0% 4%

27 0% 5%

Les résultats montrent que les nouveaux composés sont remarquablement stables, même dans des conditions

ambiantes extrêmes.

Claims (26)

REVENDICATIONS

1. Composé caractérisé en ce qu'il répond à la formule I: R2 R1i OH

OH N N O-R1 ()

N N

R2 R11 R2

dans laquelle R1 est un groupe alkyle en C1-C18, cycloalkyle en C5-C12, alcényle en C3-C18 ou phényle, ou est un groupe alkyle en C1- C18 qui est substitué par un ou plusieurs groupes phényle, OH, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en C5-C12, alcényloxy en C3-C18, halogéno, -COOH, - COOR4, -O-CO-R5,

-O-CO-O-R6, -CO-NH2, -CO-NHR7, -CO-N(R7)(R8), CN, NH2, NHR7,

-N(R7)(R8), -NH-CO-R5, phénoxy, (alkyle en C1-C18)phénoxy,

phényl(alcoxy en C1-C4), bicycloalcoxy en C6-C15, bicyclo-

alkylalcoxy en C6-C15, bicycloalcénylalcoxy en C6-C15 ou tricycloalcoxy en C6-C15, ou est un groupe cycloalkyle en C5-C12 qui est substitué par un ou plusieurs groupes OH, alkyle en C1-C4, alcényle en C2-C6 ou -O- CO-R5, ou est un groupe glycidyle, -CO-R9 ou -S02-R10, ou bien R1 est un groupe alkyle en C3-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou substitué par un ou plusieurs groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18, ou bien R1 correspond à l'une des définitions suivantes: -A, -CH2-CH(XA)-CH2-O-R2' -CR13R 2'13- (CH2)m-x-A' -CH2- CH(OA)-R14,

A-0 CH2

-CH2-CH(OH)-CH2-XA, (cH2)n -CR15R'15-

-CH CH2 R -CR, '

C(=CH2)-R"15, -CR13R'13-(CH2)m-CO-X-A, -CR13R'13-(CH2)m-CO-

0-CR15R'15-C(=CH2)-R"15 ou -CO-O-CR15R 15-C(=CH2)-R"15, o A est -COCR16=CH-R17; les radicaux R2 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C6-C18, alcényle en C2-C6, phényle, phénylalkyle en C7Cll, COOR4, CN, NH-CO-R5, halogéno, trifluorométhyle ou -O-R3; R3 a les définitions données pour R1; R4 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C3-C18, phényle, phénylalkyle en C7-Cll ou cycloalkyle en C5- C12, ou est un groupe alkyle en C3-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs -O-, -NH-, -NR7- ou -S- et peut être substitué par un ou plusieurs groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18; R5 est H, un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, cycloalkyle en C5-C12, phényle, phénylalkyle en C7-C11, bicycloalkyle en C6-C15, bicycloalcényle en C6-C15 ou tricycloalkyle en C6-C15; R6 est H, un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C3-C18, phényle, phénylalkyle en C7- Cl ou cycloalkyle en

C5-C12;

R7 et R8 sont chacun, indépendamment de l'autre,

un groupe alkyle en C1-C12, alcoxyalkyle en C3-C12, dialkyl-

aminoalkyle en C4-C16 ou cycloalkyle en C5-C12, ou forment ensemble un groupe alkylène en C3-C9, oxaalkylène en C3-C9 ou azaalkylène en C3-Cg; R9 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, phényle, cycloalkyle en C5-C12, phénylalkyle en C7-C11, bicycloalkyle en C6-C15, bicycloalkylalkyle en C6-C15, bicycloalcényle en C6-C15 ou tricycloalkyle en C6-C15; R10 est un groupe alkyle en C1-C12, phényle, naphtyle ou alkylphényle en C7-C14; les radicaux R11 sont chacun, indépendamment des autres, H, un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C3- C6, phényle, phénylalkyle en C7-C11, halogéno ou alcoxy en

C1-C18;

R12 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C3-C18 ou phényle, ou un groupe phényle qui est substitué par un à trois groupes alkyle en C1- C8, alcoxy en C1-C8, alcénoxy en C3-C8, halogéno ou trifluorométhyle, ou est un groupe phénylalkyle en C7-C1ll, cycloalkyle en C5-C12,

tricycloalkyle en C6-C15, bicycloalkyle en C6-C15, bicyclo-

alkylalkyle en C6-C15, bicycloalcénylalkyle en C6-C15 ou -CO-R5, ou est un groupe alkyle en C3-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs -O-, - NH-, -NR7- ou -S- et peut être substitué par un ou plusieurs groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18; R13 et R'13 sont chacun, indépendamment de l'autre, H, un groupe alkyle en C1-Cl8 ou phényle; R14 est un groupe alkyle en C1-C18, alcoxyalkyle en C3-C12, phényle ou phényl(alkyle en C1-C4); R15, R'15 et R"15 sont chacun, indépendamment des autres, H ou CH3; R16 est H, -CH2-COO-R4, un groupe alkyle en C1-C4 ou CN; R17 est H, -COOR4, un groupe alkyle en C1-C17 ou phényle; X est -NH-, -NR7-, -O-, -NH-(CH2)p-NH- ou -O-(CH2)q-NH-; et les indices ont les valeurs suivantes: m est un nombre de 0 à 19; n est un nombre de 1 à 8; p est un nombre de 0 à 4; et q est un nombre de 2 4; à condition qu'au moins l'un des radicaux R1, R2 et R1l

de la formule I contienne au moins 2 atomes de carbone.

2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 est un groupe alkyle en C1-C18, cycloalkyle en C5-C12, alcényle en C3- C12 ou phényle, ou est un groupe alkyle en C1-C18 qui est substitué par un ou plusieurs groupes phényle, OH, alcoxy en C1-C18, cycloalcoxy en C5- C12, alcényloxy en C3-C18, halogéno, -COOH, -COOR4, -O-CO-R5,

-O-CO-O-R6, -CO-NH2, -CO-NHR7, -CO-N(R7) (R8), CN, NH2, NHR7,

-N(R7)(R8), -NH-CO-R5, phénoxy, (alkyle en C1-C18)phénoxy, phényl(alcoxy en C1-C4), bornyloxy, norborn-2-yloxy,

norbornyl-2-méthoxy, norborn-5-ène-2-méthoxy ou adamantyl-

oxy, ou est un groupe cycloalkyle en C5-C12 qui est subs-

titué par un ou plusieurs groupes OH, alkyle en C1-C4, alcényle en C2-C6 et/ou -O-CO-R5, ou est un groupe glycidyle, -CO-R9 ou -S02-Ro10, ou bien R1 est un groupe alkyle en C3-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou substitué par un ou plusieurs groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18, ou bien R1 correspond à l'une des définitions suivantes: -A, -CH2-CH(XA)-CH2-O-R12, -CR13R'13-(CH2)m-X-A, -CH2-CH(OA)-R14, -CH2-CH(OH)-CH2-XA, CH2 /(CH,) n R, CR15R' 1 5 - CH2 R 15 -CsH / R15' -CR15R' 15-C(=CH2)-R"15,

-CR13R' 13-(CH2)m-CO-X-A, -CR13R ' 13-(CH2)m-CO-O-CR 15R'15-

C(=CH2)-R"15 ou -CO-O-CR15R'15-C(=CH2)-R"15 o A est

-CO-CR16=CH-R17;

les radicaux R2 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C6-C18, alcényle en C2-C6, phényle, -O-R3 ou NH-CO-R5; et les radicaux R3 ont chacun, indépendamment des autres, les définitions données pour R1; R4 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C3- C18, phényle, phénylalkyle en C7-C11 ou cycloalkyle en C5-C12, ou est un groupe alkyle en C3-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs -O-, -NH-, -NR7- ou -Set peut être substitué par un ou plusieurs groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18; R5 est H, un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, cycloalkyle en C5-C12, phényle, phénylalkyle en C7-C1', norborn-2-yle, norborn-5-ène-2-yle ou adamantyle; R6 est H, un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C3-C18, phényle, phénylalkyle en C7-Cl1 ou cycloalkyle en C5-C12;

R7 et R8 sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle en C1-C12, alcoxyalkyle en C3-C12, dialkyl-

aminoalkyle en C4-C16 ou cycloalkyle en C5-C12, ou forment ensemble un groupe alkylène en C3-C9, oxaalkylène en C3-Cg35 ou azaalkylène en C3-Cg; R9 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, phényle, cycloalkyle en C5-C12, phénylalkyle en C7-C11, norborn-2-yle, norborn-5ène-2-yle ou adamantyle; R10 est un groupe alkyle en C1-C12, phényle, naphtyle ou alkylphényle en C7-C14; les radicaux R11 sont chacun, indépendamment des autres, H, un groupe alkyle en C1-C18 ou phénylalkyle en C7-C1l; R12 est un groupe alkyle en C1-C18, alcényle en C3-C18 ou phényle, ou un groupe phényle qui est substitué par un à trois groupes alkyle en C1-C8, alcoxy en C1-C8, alcénoxy en C3-C8, halogéno ou trifluorométhyle, ou est un groupe phénylalkyle en C7-C11, cycloalkyle en C5-C12, i1-adamantyle, 2-adamantyle, norbornyle, norbornane-2-méthyle ou -CO-R5, ou est un groupe alkyle en C3-C50 qui est interrompu par un ou plusieurs -O-, -NH-, -NR7- ou -S- et peut être substitué par un ou plusieurs groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18; R13 et R'13 sont chacun, indépendamment de l'autre, H, un groupe alkyle en C1-C18 ou phényle; R14 est un groupe alkyle en C1-C18, alcoxyalkyle en C3-C12, phényle ou phényl(alkyle en C1-C4); R15, R'15 et R"15 sont chacun, indépendamment des autres, H ou CH3; R16 est H, -CH2-COO-R4, un groupe alkyle en CI-C4 ou CN; R17 est H, -COOR4, un groupe alkyle en C1-C17 ou phényle; X est -NH-, -NR7-, -O-, -NH-(CH2)p-NH- ou -O-(CH2)q- NH-; et les indices ont les valeurs suivantes: m est un nombre de 0 à 19; n est un nombre de 1 à 8; p est un nombre de 0 à 4; et

q est un nombre de 2 à 4.

3. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule II R2 Ri1 1 OH

OH N.N O-R1 (!1)

sCN R1 N R11

R2 R11 R2

dans laquelle R1, R2 et Rll sont tels que définis pour la formule I.

4. Composé de formule II selon la revendication 3, caractérisé en ce que R1 est un groupe alkyle en C1-C18, cycloalkyle en c5-C2 ou phényle, ou est un groupe alkyle en C1-C18 qui est substitué par un ou plusieurs groupes phényle, OH, alcoxy en Cl-C18, cycloalcoxy en C5-C12, -COOH, - COOR4, -O-CO-R5 ou phényl(alcoxy en C1-C4), ou est un groupe cyclohexyle qui est substitué par un ou plusieurs groupes OH, alkyle en C1-C4, alcényle en C2-C6 et/ou -O-CO-R5, ou bien R1 correspond à l'une des définitions suivantes: -A, -CH2-CH(XA)-CH2-O-R12, -CR13R' 13- (CH2)m-X-A, -CH2-CH(OA)-R14, -CH2-CH(OH)-CH2-XA,

A-O CH2

CHO Rls' Ht-CR15R'15-C(=CH2)-R"15, -CR13R'13-

1-z

(CH2)m-CO-X-A, un groupe glycidyle, -CR13R'13-(CH2)m-CO-

O-CR15R'15-C(=CH2)-R"15 ou -CO-O-CR15R'15-C(=CH2)-R"15 o A est -COCR16=CH-R17; les radicaux R2 sont chacun -O-R3 ou -NH-CO-R5; les radicaux R3 ont chacun, indépendamment des autres, les définitions données pour R1; R4 est un groupe alkyle en C1-C18, phénylalkyle en C7- Cll ou cyclohexyle, ou est un groupe alkyle en C3-C50 qui est interrompu par -O-, et peut être substitué par un ou plusieurs groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18;25 R5 est un groupe alkyle en C1-C18, cyclohexyle, phényle ou phénylalkyle en C7-Cll; R7 est un groupe alkyle en C1-C12 ou cyclohexyle; R11 est H; R12 est un groupe alkyle en C-C18, un groupe phényle ou un groupe phényle qui est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C8 ou alcoxy en C1- C8, ou est un groupe phénylalkyle en C7-Cll, cycloalkyle en C5-C12 ou - CO-R5, ou est un groupe alkyle en C3-C50 qui est interrompu par -O- et peut être substitué par un ou plusieurs groupes OH, phénoxy ou alkylphénoxy en C7-C18; R13 est H, un groupe alkyle en C1-C18 ou phényle; R'13 est H; R14 est un groupe alkyle en C1-C18, phényle ou phényl(alkyle en C1-C4); R15, R'15 et R"'15 sont chacun, indépendamment des autres, H ou CH3; R16 est H, -CH2-COO-R4, un groupe alkyle en C1- C4 ou CN; R17 est H, -COOR4, un groupe alkyle en C1-C17 ou phényle; X est -NH-, -NR7-, ou -O-; et

m est un nombre de 0 à 19.

5. Composé de formule II selon la revendication 3, caractérisé en ce que R1 est un groupe alkyle en C1-C18 ou cycloalkyle en C5-C12, ou est un groupe alkyle en C1-C18 qui est substitué par un ou plusieurs groupes phényle, OH, alcoxy en C1-C8, -COOR4 ou -O-CO-R5, ou est un groupe cyclohexyle qui est substitué par un ou plusieurs groupes OH, alkyle en C1-C4 ou alcényle en C2-C6, ou bien R1 correspond à l'une des définitions suivantes: -A, -CH2-CH(XA)-CH2-O-R12, -CR13R'13-(CH2)m-X-A, CH2-CH(OA)-R14, -CH2-CH(OH)-CH2-XA,

A-O CH 2

AOC H1 R.,- R5 -CR15R'15-C(=CH2)-R"15, -CR13R13

(CH2)m-CO-X-A, un groupe glycidyle, -CR13R'13-(CH2)m-CO-

O-CR15R'15-C(=CH2)-R"15 ou -CO-O-CR15R'15-C(=CH2) R"15, o A est -COCR16=CH-R17; les radicaux R2 sont chacun -O-R3 ou -NH-CO-R5; les radicaux R3 ont chacun, indépendamment des autres, les définitions données pour R1; R4 est un groupe alkyle en C1-C18, phénylalkyle en C7- C11 ou cyclohexyle; R5 est un groupe alkyle en C1-C18; R11 est H; R12 est un groupe alkyle en C1-C18, phénylalkyle en C7-Cl1l, cycloalkyle en C5-C12 ou -CO-R5; R13 est H ou un groupe alkyle en Cl-C18, R'13 est H; R14 est un groupe alkyle en C1-C18,

R15, R'15, R"15, R16 et R17 sont chacun, indépen-

damment des autres, H ou CH3; X est -O-; et

m est un nombre de 0 à 19.

6. Composé de formule II selon la revendication 3, caractérisé en ce que R2 est -OR3, chacun de R1 et R3, indépendamment de l'autre, est un groupe alkyle en C1-C18 ou est un groupe alkyle en C2-C6 qui est substitué par un ou plusieurs groupes OH, alcoxy en C1-C18 et/ou -COOR4, ou est CH2COOR4, ou est un groupe cyclohexyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes OH et/ou alcényle en C2-C3; R4 est un groupe alkyle en C1-C6; et

R11 est l'hydrogène.

7. Composition caractérisée en ce qu'elle comprend A) une matière organique qui est sensible à une altération provoquée par la lumière, l'oxygène et/ou la chaleur et B) au moins un composé de formule I selon la revendication 1

comme stabilisant.

8. Composition selon la revendication 7, caracté-

risée en ce que le composant A) est un polymère organique synthétique ou un matériau d'enregistrement, ou de la peau ou des cheveux humains ou la peau ou le pelage d'animaux.

9. Composition selon la revendication 7, caracté-

risée en ce qu'elle contient, en plus des composants A)

et B), d'autres additifs usuels.

10. Composition selon la revendication 7, carac-

térisée en ce qu'elle contient 0,01 à 10 % en poids de

composant B) par rapport au poids de la composition.

11. Composition selon la revendication 7, caracté-

risée en ce que le composant A) est un matériau d'enregis-

trement comprenant, sur un support, au moins une couche

contenant le composant B).

12. Composition selon la revendication 11, caracté-

risée en ce que le matériau d'enregistrement est un matériau d'enregistrement photographique en couleurs comprenant, sur un support, au moins une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible à la lumière et, facultativement, une couche intermédiaire et/ou une couche de protection, l'une

au moins de ces couches contenant le composant B).

13. Composition selon la revendication 12, caracté-

risée en ce qu'elle comprend, sur un support, au moins une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au rouge et au moins une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au vert, séparées par une couche intermédiaire, la couche intermédiaire contenant au moins un composé entrant

dans la définition du composant B).

14. Composition selon la revendication 12, caracté-

risée en ce qu'elle comprend, sur un support, au moins une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au vert et au moins une couche d'émulsion à l'halogénure d'argent sensible au bleu, au moins 2 couches intermédiaires entre lesdites couches, et une couche de protection, au moins une couche située au-dessus de la couche sensible au vert contenant un composé entrant dans la définition du composant B) et les couches d'émulsion à l'halogénure d'argent comprenant un stabilisant au stockage dans l'obscurité et/ou

un stabilisant à la lumière.

15. Composition selon la revendication 12, caracté- risée en ce qu'elle comprend le composant B) en une quantité

de 0,001 à 10 g par mètre carré.

16. Composition selon la revendication 12, caracté-

risée en ce qu'elle contient de plus, dans l'une au moins des couches, un absorbeur d'UV classique de la classe des 2-(2hydroxyphényl)benzotriazoles et/ou de la classe des 2-(2-hydroxyphényl)1,3,5-triazines.

17. Composition selon la revendication 16, caracté-

risée en ce qu'elle contient un ou plusieurs absorbeurs d'UV classiques des formules AII, AIII et/ou AV OH N

T3 T4

T2 G GI G2 (Ahi)

OH N'N N1)

G3 N G. =O G'2 G'4 n R104

N OH R103

I I N

R.101

N >N R102 (A V)

R102 Ro10 ou, dans la formule AII, T1 et T2 sont chacun, indépendamment de l'autre, l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle, alkyle substitué par COOT5, alcoxy, aryloxy, hydroxyle, aralkyle, aryle ou acyloxy, o T5 est un groupe alkyle ou alkyle interrompu par un ou plusieurs O; T3 est l'hydrogène, un halogène ou un groupe alkyle, alcoxy, aryloxy, acyloxy, -CF3, phényle, -S-T6 ou -S02-T6; et T4 est l'hydrogène, un groupe hydroxyle, alcoxy, aryloxy ou acyloxy, ou un groupe de l'une des formules -OCH2CH(OT8)-CH2-O-T7 et -OCH2CH2-0-CO-T7; T6 est un groupe alkyle ou aryle; T7 est un groupe alkyle ou aryle; T8 est l'hydrogène ou CO-T9; T9 est un groupe alkyle ou alcényle; et, dans la formule AIII, n est 1 ou 2, et G1, sin = 1, est un groupe alkyle qui n'est pas interrompu et n'est pas substitué ou qui est interrompu par un ou plusieurs O et/ou substitué par un ou plusieurs des radicaux OH, glycidyloxy, alcénoxy, COOH, COORe et O-CO-R f, ou est un groupe alcényle ou cycloalkyle, ou est un groupe phénylalkyle non substitué ou substitué par OH-, C1- ou CH3-, ou est CORg, S02-R, CH2CH(OH)-RJ, ou Re est un groupe alkyle, alcényle ou hydroxyalkyle, un groupe alkyle ou hydroxyalkyle interrompu par un ou plusieurs O, un groupe cycloalkyle, benzyle, alkylphényle, phényle, phénylalkyle ou furfuryle, ou CH2CH(OH)-RJ; f Rf Rg sont chacun, indépendamment de l'autre, un groupe alkyle, alcényle ou phényle; Rh est un groupe alkyle, aryle ou alkylaryle; Rj est un groupe aralkyle ou CH2ORk; et k R est un groupe cyclohexyle, phényle, tolyle ou benzyle; ou bien G1, si n = 2, est un groupe alkylène, alcénylène ou xylylène, un groupe alkylène ou hydroxyalkylène interrompu par un ou plusieurs O, ou un groupe hydroxyalkylène; G2 et G'2 sont chacun, indépendamment de l'autre, H, un groupe alkyle ou OH; G4 et G'4 sont chacun, indépendamment de l'autre, H, un groupe alkyle, OH, un groupe alcoxy, un halogène ou, si n = 1, OG1; G3 et G'3 sont chacun, indépendamment de l'autre, H, un groupe alkyle ou un halogène; et, dans la formule AV, R101 est H, un groupe alkyle en C1-C8 ou alcoxy en C1- C8; R102 et R103 sont chacun, indépendamment de l'autre, H, un halogène, OH, un groupe alkyle en Ci-C8 ou alcoxy en C1-C8; et R104 est H, OH, un groupe alkyle en C1-C8 ou alcoxy

en C1-C8.

18. Procédé pour stabiliser une matière organique contre une altération par la lumière, l'oxygène et la chaleur, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter ou appliquer à cette matière un composé de formule I selon

la revendication 1.

19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé

en ce que la matière organique est un matériau d'enregistre-

ment photographique.

20. Utilisation d'un composé de formule I selon la revendication 1, pour stabiliser une matière organique contre une altération par la lumière, l'oxygène et/ou

la chaleur.

21. Utilisation selon la revendication 20, pour protéger de la peau et des cheveux humains ou la peau et le

pelage d'animaux contre l'action nuisible du rayonnement ultraviolet.

22. Préparation cosmétique, caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs composés de formule I selon la revendication 1, avec des excipients ou ingrédients35 auxiliaires compatibles du point de vue cosmétique dans le cadre des produits cosmétiques pour la peau et les cheveux

ou le pelage.

23. Préparation cosmétique selon la revendication 22, caractérisée en ce qu'elle contient 0,25 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'un absorbeur d'UV de formule I selon la revendication 1, et, de plus, au moins un ingrédient auxiliaire compatible avec la peau

et les cheveux ou le pelage.

24. Utilisation d'une préparation cosmétique à usage capillaire selon la revendication 22 pour protéger des cheveux ou un pelage contre le rayonnement ultraviolet, caractérisée en ce que ladite préparation est sous la forme d'un shampooing, d'une lotion, d'un gel ou d'une émulsion pour rinçage, utilisé avant ou après un lavage au shampooing, avant ou après une teinture ou décoloration, avant ou après la fixation d'une ondulation permanente ou une opération de raidissement, sous la forme d'une lotion, d'une mousse ou d'un gel pour coiffure ou traitement, sous la forme d'une

lotion, d'une mousse ou d'un gel pour brossage ou ondula-

tion, sous la forme d'une laque pour cheveux, sous la forme d'une composition pour fixation d'ondulation permanente ou

pour raidissement, teinture ou décoloration des cheveux.

25. Procédé de traitement de cheveux humains pour les protéger contre l'action nuisible du rayonnement ultraviolet, consistant à traiter les cheveux avec un shampooing, une lotion, un gel ou une émulsion pour rinçage, avant ou après un lavage au shampooing, avant ou après une teinture ou décoloration, avant ou après la fixation d'une ondulation permanente ou une opération de raidissement, avec une lotion, une mousse ou un gel pour coiffure, avec une lotion, une mousse ou un gel pour brossage ou ondulation, avec une laque pour cheveux, avec une composition pour fixation d'ondulation permanente ou pour raidissement, teinture ou décoloration des cheveux, caractérisé en ce que le shampooing, la lotion, le gel, l'émulsion, la mousse, la laque pour cheveux ou la composition pour ondulation permanente, raidissement, teinture ou décoloration des cheveux comprend au moins un absorbeur d'UV de formule I

selon la revendication 1.

26. 2,4,6-tris(2'-hydroxy-4'-isopropyloxyphényl)-

1,3,5-triazine; 2,4,6-tris(2'-hydroxy-4'-n-hexyloxyphényl)-

1,3,5-triazine; 2,4,6-tris(2'-hydroxy-4'-n-heptyloxy- phényl)-1,3,5triazine; 2,4,6-tris(2'-hydroxy-4'-éthoxy-

carbonylméthoxyphényl)-1,3,5-triazine.