FR2604722A1 - Emulsion antistatique et assouplissant les tissus d'un complexe de surfactifs cationique/anionique, et ses procedes de fabrication et d'utilisation - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UNE EMULSION AQUEUSE D'UN COMPLEXE DE SURFACTIFS CATIONIQUEANIONIQUE DESTINEE A ETRE AJOUTEE EN MEME TEMPS QU'UNE COMPOSITION DETERGENTE CONTENANT DES COMPOSANTS ANIONIQUES A L'EAU DE LAVAGE D'UNE MACHINE A LAVER LE LINGE POUR ASSOUPLIR ET RENDRE ANTISTATIQUE LE LINGE LAVE ET SECHE. L'EMULSION COMPREND 10 PARTIES EN POIDS DUDIT COMPLEXE DONT LE RAPPORT MOLAIRE DES FRAGMENTS CATIONIQUEANIONIQUE EST DE 1:1 A 1,5, 0,5 A 10 PARTIES EN POIDS D'UN AGENT EMULSIONNANT ET 15 A 100 PARTIES EN POIDS DE MILIEU AQUEUX. L'EMULSION EST UNE MICRO-EMULSION STABLE A L'ENTREPOSAGE DONT LE COMPLEXE NE SE DEPOSE PAS SUR LE LINGE SOUS FORME DE TACHES GRASSES ET QUI NE REDUIT PAS LE POUVOIR DETERGENT DE LA COMPOSITION DETERGENTE AVEC LAQUELLE ON L'UTILISE. DOMAINE D'APPLICATION : PRODUITS DE LAVAGE ET DE TRAITEMENT DU LINGE.

Description

La présente invention concerne des émulsions de complexes de surfactifs

cationique/anionique, qu'il est utile d'ajouter aux eaux de lavage de machines à

laver automatiques pour rendre le linge lavé antistati-

que ou exempt de charges statiques et plus doux au toucher. Plus particulièrement, l'invention concerne des émulsions aqueuses dans lesquelles les proportions de surfactif anionique et de surfactif cationique dans

les complexes cités sont comprises dans un certain in-

tervalle relativement étroit et dans lesquelles les pro-

portions d'un tel complexe, d'agent émulsionnant et de

milieu aqueux sont comprises dans des intervalles spéci-

fiés.

Divers composés surfactifs (tensio-actifs) ca-

tioniques sont connus et utilisés depuis longtemps com-

me assouplisseurs de tissus et agents antistatiques pour le linge lavé. Du fait que l'on sait que de tels composés réagissent nuisiblement avec les matières anioniques que

contiennent les eaux de lavage, par exemple les déter-

gents, ces surfactifs cationiques ont été incorporés pen-

dant de nombreuses années uniquement dans des prépara-

tions destinées à être ajoutées à l'eau de rinçage. Cela

obligeait la personne procédant au lavage à aller spé-

cialement dans la pièce o s'effectuait le lavage pour ajouter l'assouplissant et l'agent antistatique à l'eau de rinçage. Du fait qu'actuellement le lavage du linge

s'effectue le plus souvent dans une machine à laver auto-

matique et que de telles machines ne sont normalement pas équipées de signaux audibles signalant le début du cycle de rinçage, il arrive souvent que le lavage et le rinçage soient terminés et que l'addition du surfactif

cationique à l'eau de rinçage soit involontairement omi-

se. Ainsi, on considère qu'il serait très avantageux de

pouvoir disposer d'un moyen ou d'une préparation permet-

tant d'ajouter un surfactif cationique, tel qu'un sel d'ammonium quaternaire ou d'imidazolinium, au cours du

cycle de lavage, en même temps que la composition déter-

gente. Cependant, une telle addition aboutit à la réac-

tion, par liaison ionique, du surfactif cationique avec les diverses matières contenues dans l'eau de lavage, par exemple avec le détergent anionique, ce qui forme un produit réactionnel cireux insoluble dans l'eau, avec les aviveurs fluorescents anioniques et avec les anions

chromogènes provenant de l'eau du robinet, lesquels pro-

duits réactionnels risquent ensuite de se déposer sur le linge. En raison de ces réactions de liaison ionique, l'action détergente risque d'être réduite, de même que l'avivage fluorescent du linge, et des dépôts gras du produit réactionnel sur le linge peuvant avoir un aspect

coloré (généralement jauni).

Malgré les inconvénients de l'utilisation des

surfactifs cationiques assouplissant les tissus et anti-

statiques dans le cycle de lavage conjointement aux dé-

tergents anioniques, on a fabriqué des compositions dé-

tergentes anioniques contenant de tels surfactifs catio-

niques. Ces produits nécessitent d'utiliser davantage de détergent anionique et d'aviveur fluorescent (pour compenser la part de ces composés qui ont réagi avec le

surfactif cationique) et des dépôts de produit réaction-

nel graisseux peuvent encore se produire sur le linge.

Cependant, dans la présente invention, selon laquelle

on prépare intentionnellement de tels complexes de sur-

factifs anionique/cationique, puis les émulsirns et les

ajoute à l'eau du cycle de lavage sous forme d'une tel-

le émulsion, le complexe de surfactifs cationique/anio-

nique, étant déjà formé, ne réagit pas davantage avec le détergent anionique, l'aviveur fluorescent ou les corps colorés anioniques ou autres matières anioniques contenus dans l'eau de lavage, le complexe émulsionné ne s'agglomère ni ne se développe pas davantage, tandis que le complexe finement divisé, sous forme d'émulsion (ou de fine dispersion), se dépose effectivement sur le linge en l'assouplissant et en réduisant l'accrochage statique" des articles lavés, ce qui s'observe souvent lorsque le linge est constitué en totalité ou en partie de matières polymères synthétiques et est soumis à un

séchage automatique au tambour après lavage et rinçage.

Selon la présente invention, on prépare une

émulsion aqueuse d'assouplissement des tissus et anti-

statique d'un complexe d'un surfactif cationique et

d'un surfactif anionique, complexe dans lequel les pro-

portions molaires des fragments cationique et anionique se situent dans l'intervalle d'environ 1:1 à 1:1,5, qui comprend environ dix parties en poids de ce complexe,

0,5 à 10 parties d'agent émulsionnant et 15 à 100 par-

ties de milieu aqueux. Dans des formes préférées de ré-

alisation de l'invention, le surfactif anionique est un

détergent anionique du type sulfonate, sulfate ou carbo-

xylate, qui comporte un fragment lipophile, ou bien il

s'agit d'un mélange de tels détergents, le surfactif ca-

tionique est un sel d'ammonium quaternaire ou un sel

d'imidazolinium, ou un mélange de ceux-ci, l'agent émul-

sionnant est une (alkyle supérieur)amine éthoxylée, un

alcool supérieur éthoxylé ou un complexe (alkyle supé-

rieur)amine éthoxylée/acide gras supérieur, ou un mélan-

ge de ceux-ci, le milieu aqueux est l'eau, et l'émulsion

est une micro-émulsion huile-dans-eau. L'invention envi-

sage également des procédés de fabrication et d'utilisa-

tion de telles émulsions comme agents assouplissants les tissus et agents antistatiques dans le cycle de lavage

d'une machine à laver automatique dans le cas o le dé-

tergent utilisé est un détergent organique anionique

synthétique renforcé par un adjuvant de détergence.

A la suite de recherches effectuées dans l'art antérieur disponible et d'autres archives, on a trouvé le brevet des E. U. A. N 4 000 077 (cité ici à titre de

référence) et un article de Fette, Seifen und Anstrich-

mittel, Volume 74, N 9, pages 527-533 (1972). Le brevet des E. U. A. N 4 000 077 fait connaître une composition d'assouplissement des matières textiles, qui contient

comme composants essentiels un agent assouplissant catio-

nique quaternaire tel"qu'un sel d'imidazolinium, et une

quantité mineure d'un sulfate d'alcool aliphatique supé-

rieur. Ce brevet décrit divers sels d'imidazolinium et sulfates d'alcools aliphatiques supérieurs, ainsi que des procédés pour les faire réagir. Ce brevet fait savoir que les compositions assouplissantes décrites peuvent être préparées sous forme liquide ou particulaire, en étant adsorbéessur un support, mais ne s'utilisent que dans l'eau de rinçage. La référence Fette, Seifen und

Anstrichmittel décrit un procédé de fabrication d'un com-

posé d'assouplissement des tissus par une réaction de condensation de bêta-hydroxyéthyl-éthylène-diamine et

d'acides gras ou de leurs esters alkyliques. Il est évi-

dent qu'aucune de ces publications n'antériorise la pré-

sente invention ni ne la rend évidente.

Des demandes de brevet intitulées "Article à additif antistatique et d'assouplissement du tissu pour

cycle de lavage et procédé de lavage en comportant l'ap-

plication" et "Additif particulaire antistatique et as-

souplissant les tissus pour cycle de lavage et ses pro-

cédés de fabrication et d'utilisation", deposées le mê-

me jour que la présente demande par la Demanderesse,

sont considérées comme intéressantes et sont donc men-

tionnées ici. La première concerne un article antistatique et d'assouplissement des tissus comprenant, dans une poche filtrante, des surfactifs anionique et cationique ou un complexe de ceux-ci, qui est destiné à être ajouté à l'eau de lavage, et la seconde concerne un agent antistatique

et d'assouplissement des tissus qui est un complexe analo-

gue à ceux de la présente invention, déposé sur de la ben-

tonite en poudre, jouant également le rôle d'agent d'as-

souplissement des tissus.

Le surfactif cationique utilisé peut être n'im-

porte quel surfactif cationique approprié ayant des pro-

priétés, soit d'assouplissement des tissus, soit antista-

tique. Pour l'essentiel, les matières cationiques qui sont les plus utiles sont ce que l'on appellera des sels d'ammonium quaternaire, s'agissant de ceux dans lesquels au moins un groupe de poids moléculaire supérieur et deux ou trois groupes de poids moléculaire inférieur sont reliés à un atome d'azote commun pour produire un cation et dans lesquels l'anion de neutralisation électrique est un ion halogénure, acétate ou alkylsulfate inférieur, tels que chlorure ou méthosulfate. Le substituant de poids moléculaire supérieur sur l'azote est de préférence

un groupe alkyle supérieur, contenant 12 à 18 ou 20 ato-

mes de carbone, tel qu'un groupe alkyle de coprah, alkyle de suif, alkyle de suif hydrogéné ou alkyle supérieur

substitué, et les substituants de poids moléculaire infé-

rieur sont de préférence des groupes alkyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone, tels que méthyle ou éthyle, ou

alkyle inférieur substitué. Un ou plusieurs de ces sub-

stituants de poids moléculaire inférieur peuvent compor-

ter un fragment aryle ou peuvent être remplacés par un

groupe aryle tel que benzyle, phényle ou autre substitu-

ant approprié. Un sel d'ammonium quaternaire préféré est

un halogénure de di(alkyl supérieur)-di(alkyl inférieur)-

ammonium, tel que le chlorure de di(alkyl de suif)-dimé-

thyl-ammonium ou le chlorure de di(alkyl de suif hydro-

géné)-diméthyl-ammonium, et d'autres chlorures d'ammonium quaternaire sont généralement également préférés, En plus des composés cationiques précédemment

cités, d'autres surfactifs cationiques appropriés compren-

nent les sels d'imidazolinium, tels que le chlorure de 2-

heptadécyl-l-méthyl-1-é(2-stéaroylamido)éthye-imidazoli-

nium; le méthylsulfate correspondant; le chlorure de 2-méthyl-1-(2hydroxyéthyl)-1-benzyl-imidazolinium; le

chlorure de 2-coprah-1-(2-hydroxyéthyl)-1-benzyl-imidazo-

linium; le chlorure de 2-coprah-1-(2-hydroxyéthyl)-1-oc-

tadécényl-imidazolinium; le chlorure de 2-heptadécényl-

1-(2-hydroxyéthyl)-1-(4-chlorobutyl)-imidazolinium; et

l'éthylsulfate de 2-heptadécyl-1-(hydroxyéthyl)-1-octa-

décyl-imidazolinium. Généralement, les sels d'imidazoli-

nium préférés sont les halogénures (de préférence les

chlorures) et les alkylsulfates inférieurs.

On peut également utiliser dans la présente invention d'autres composés parmilesssd'am aenai e

sels d'imidazonium mentionnés doués de propriétés d'as-

souplissement des tissus et/ou antistatiques, et divers autres tels composés sont décrits dans le brevet des E.

U. A. N 4 000 077.

Les surfactifs anioniques qui peuvent être

utilisés pour former des complexes utilisés dans la fa-

brication des émulsions de la présente invention peuvent

être n'importe quels agents tensio-actifs anioniques ap-

propriés, y compris ceux qui sont utilisés pour leur pou-

voir détersif, mouillant ou émulsionnant, mais il s'agit

normalement et de préférence de détergents anioniques.

De tels détergents comprennent normalement un fragment anionique lipophile de poids moléculaire relativement élevé, lequel fragment lipophile consiste en ou comprend un groupe alkyle ou alcényle à longue chalne d'au moins 12 atomes de carbone, par exemple de 12 à 18 atomes de carbone. Ce fragment lipophile porte généralement un groupe sulfonique, sulfurique ou carboxylique, en sorte que lorsqu'il est neutralisé, on obtienne un sulfonate,

un sulfate ou un carboxylate, le cation étant de préfé-

rence un cation de métal alcalin, d'ammonium ou d'alca-

nolamine comme de triéthanolamine. Les groupes alkyle

supérieur de tels surfactifs peuvent avoir 10 à 20 ato-

mes de carbone, mais normalement ils ont 12 à 18 atomes de carbone et, dans la présente invention, ils ont de préférence 12 à 16 atomes de carbone. Des exemples de

surfactifs aniiniques comprennent le dodécylbenzène-

sulfonate de sodium, le (tridécyl linéraire)benzène-

sulfonate de sodium, l'octadécyl-benzène-sulfonate de potassium, le laurylsulfate de sodium, le laurylsulfate de triéthanolamine, le palmitylsulfate de sodium, le

(alkyl de coprah)sulfate de sodium, le (alkyl de suif)-

sulfate de sodium, un (alcool gras supérieur éthoxylé) sulfate de sodium ayant 1 à 30 groupes oxyde d'éthylène par molécule comme le (octadécanol monoéthoxylé)sulfate de sodium et le décaéthoxy(alkyl de coprah)sulfate de

sodium, un paraffine-sulfonate de sodium, un oléfine-

sulfonate de sodium (dont l'oléfine a de 10 à 20 atomes

de carbone), le monoglycéride de coprah)sulfate de so-

dium et le savon sodique de coprah-suif (rapport coprah:

suif de 1:4). Des détergents anioniques préférés à com-

plexer avec les surfactifs cationiques sont les (alkyl supérieur)benzènesulfonates, les sulfates d'alcools

gras supérieurs, et les sulfates d'alcools gras supé-

rieurs éthoxylés, dans lesquels le cation de salifica-

tion est de préférence un métal alcalin, et mieux encore

le sodium.

L'agent émulsionnant utilisé peut être n'im-

porte quel agent émulsionnant capable d'émulsionner le

complexe de surfactifs cationique/anionique pour produi-

re une émulsion (ou dispersion) stable, qui ne se sédi-

mente pas à l'entreposage et dans lequel le complexe n'est pas nuisiblement affecté, cette émulsion étant très avantageusement une microémulsion. Bien qu'on puisse utiliser divers agents émulsionnants, ceux que l'on préfère sont tensio-actifs et, parmi eux, ceux que l'on préfère tout particulièrement sont les alkylamines supérieurs éthoxylées, les alcools supérieurs éthoxylés et les complexes alkylamine supérieure éthoxylée/Aacide

gras supérieur. Naturellement, on peut utiliser des mé-

langes de plusieurs quelconques ou la totalité de ces

agents émulsionnants et, dans les descriptions précéden-

tes des surfactifs, on peut également utiliser des mé-

langes de plusieurs quelconques ou la totalité des ma-

tières énumérées. Les amines supérieures éthoxylées ont normalement 12 à 18 atomes de carbone dans leur portion alkylique et 5 à 50 moles d'oxyde d'éthylène par mole, et ce sont de préférence des mono(alkyl de suif) amines comportant 5 à 40 moles d'oxyde d'éthylène par mole. Des exemples de telles amines sont celles vendues sous la marque Ethomeen(R), ou TAM-8, TAM-15, TAM-20 et TAM-40

par Emery Industries, qui sont des alkylamines supérieu-

res éthoxylées, en particulier des (alkyl de suif)amines

comportant environ 8, 15, 20 ou 40 moles d'oxyde d'éthy-

lène par mole. Les complexes d'acides gras supérieurs, tels que l'acide stéarique, avec des amines de suif

éthoxyléessont également des agents émulsionnants utiles.

On les prépare par chauffage de proportions équimolaires des amines éthoxylées, par exemple TAM-8, TAM-15, TAM-20 ou TAM-40, ou un de leurs mélanges, et d'un acide gras supérieur tel que l'acide stéarique, jusqu'à ce que les composants fondent et que le mélange devienne limpide,

après quoi on le laisse refroidir. Bien que les alkylami-

nes supérieures éthoxylées (et leurs complexes formés avec l'acide stéarique) soient des agents émulsionnants préférés aux fins de la présente invention et aident à conférer à l'émulsion des propriétés supplémentaires

d'assouplissement des tissus et antistatiques, les al-

cools supérieurs éthoxylés sont également des agents émulsionnants préférés, en particulier en mélange avec

les alkylamines supérieures éthoxylées émulsionnantes.

Les alcools supérieurs éthoxylés sont de préférence

des alcools gras supérieurs polyéthoxylés dans les-

quels l'alcool a de 12 à 18 atomes de carbone et qui comprennent 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool. Parmi ces matières, l'agent émulsionnant que

l'on préfère est celui vendu sous la désignation Neo-

dol(R) 25-7, ce code numérique indiquant que l'acool gras supérieur a en moyenne 12 à 15 atomes de carbone et qu'il y a environ sept moles d'oxyde d'éthylène dans

le produit de condensation par mole d'alcool gras.

Le milieu aqueux est de préférence de l'eau désionisée, mais il peut contenir des solvants, des sels dissous, des hydrotropes et divers additifs tels

que des aviveurs fluorescents, des azurants et des par-

fums. Parmi les solvants que l'on peut utiliser, on peut citer l'éthanol et le propylène-glycol, généralement en

proportions mineures (moins de 50 % par rapport à la to-

talité du milieu aqueux). Cependant, il est normalement préférable de n'utiliser que de l'eau. L'eau du robinet convient généralement, mais on préfère bien davantage

l'eau désionisée.

En usage normal, les émulsions de l'invention sont ajoutées à l'eau de lavage d'une machine à laver automatique. Cette eau de lavage contient normalement une composition à base de détergent organique anionique synthétique, renforcée par un adjuvant de détergence, qui est en général initialement sous forme de particules

séchées par atomisation ou sous forme liquide. Ces pro-

duits contiennent un détergent anionique synthétique et

un adjuvant de détergence pour ce détergent et ils peu-

vent contenir des sels de charge. Le détergent anionique

synthétique consiste en l'un ou plusieurs des types énu-

mérés dans la description qui précède des surfactifs

anioniques détergents utilisés pour préparer le complexe cationique/anionique, les trois types mentionnés étant préférés (alkylbenzène-sulfonater sulfate d'alcool gras

supérieur et sulfate d'alcool gras supérieur éthoxylé).

Les adjuvants de détergence que contiennent les compo-

sitions détergentes renforcées peuvent comprendre des

matières organiques et minérales et peuvent être solu-

bles ou insolubles dans l'eau. De préférence, les adju-

vants de détergence sont minéraux et sont choisis parmi les polyphosphates, carbonates, bicarbonates, borates, silicates, zéolites et leurs mélanges, ceux que l'on préfère tout particulièrement étant le tripolyphosphate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le silicate de sodium, le borate de sodium et leurs mélanges. Parmi les charges pouvant être utilisées, on peut citer les sulfates et chlorures de métaux alcalins, en particulier de sodium, et parmi eux, le sulfate de sodium est particulièrement préféré. Bien qu'on tire le maximum d'avantages de la présente invention lorsque les émulsions de l'invention sont introduites dans des eaux de lavage qui contiennent un détergent anionique, ces émulsions peuvent aussi être utilisées avec des compositions détergentes non ioniques,

par exemple Fresh Start and All.

Les émulsions aqueuses de la présente inven-

tion sont des émulsions huile-dans-eau et ce sont très avantageusement des micro-émulsions dans lesquelles la

phase dispersée a une dimension micrométrique, son dia-

mètre étant généralement inférieur à 5 micromètres, et

a de préférence une dimension de 0,01 à 1 micromètre.

L'utilisation des types particuliers d'agents émulsion-

nants mentionnés dans le présent mémoire est utile pour

obtenir les microémulsions désirées, ainsi que le main-

tien d'une agitation énergique pendant le refroidisse-

ment de l'émulsion d'une température élevée à la tempé-

rature ambiante. Dans la fabrication de l'émulsione le

ou les agents émulsionnants et l'agitation sont respec-

tivement choisis et réglés pour produire les micro-émul-

il

sions désirées.

Pour obtenir les émulsions désirées, on a cons-

taté qu'il était avantageux d'utiliser un complexe de

surfactifs cationique/anionique dans lequel les propor-

tions des fragments cationique et anionique se situent

dans l'intervalle d'environ 1:1 à 1:1,5. Il est désavan-

tageux que ce complexe contienne un excès de surfactif cationique, car un tel excès a la possibilité de réagir

avec les anions contenus dans l'eau de lavage. Cepen-

dant, bien que l'intervalle avantageux pour le rapport des proportions de surfactifs cationique/anionique soit l'intervalle de 1:1 à 1:1,5, le complexe peut contenir un excès de surfactif anionique, jusqu'à un rapport des surfactifs cationique/anionique de 1:5, car cet excès

renforcera l'action de nettoyage de l'eau et peut favo-

riser l'émulsionnement du complexe. Néanmoins, on consi-

dère comme avantageux un excès qui n'est que relative-

ment faible de fragment anionique, jusqu'à un rapport de 1:1,5, et un rapport de 1:1 est souvent celui que

l'on considère comme idéal, car c'est le rapport du com-

plexe cationique/anionique réel, avec réaction totale

des surfactifs de ces deux types.

L'émulsion préparée comprend environ 10 par-

ties en poids du complexe mentionné (et de préférence, même si l'on utilise un excès de détergent anionique,

les dix parties correspondent à la proportion de com-

plexe dont le rapport des surfactifs cationique/anioni-

que s'inscrit dans l'intervalle de 1:1 à 1:1,5), 0,5 à parties d'agent émulsionnant et 15 à 100 parties de milieu aqueux. De préférence, avec dix parties en poids du complexe, la proportion d'agent émulsionnant sera de 1 à 5 parties et la proportion de milieu aqueux sera de à 50 parties. Mieux encore, ces rapports seront de

1,1 à 4,4 parties et 20 à 35 parties, respectivement.

Dans certaines émulsions préférées, qui seront décrites

dans les exemples de travail suivants, et dans lesquel-

les sont utilisés ensemble l'alcool gras supérieur étho-

xylé et la mono(alkyle de suif)amine éthoxylée comme agents émulsionnants, les proportions de ces agents émulsionnants seront de préférence de 1:1 à 5:1, les compositions contenant dix.parties de complexe, 3 à 4 parties d'agents émulsionnants (au total) et 30 à 35 parties d'eau. Dans d'autres émulsions préférées, le rapport en poids de l'agent émulsionnant alcool gras supérieur éthoxylé à l'agent émulsionnant mono(alkyl de suif)amine éthoxylée se situe dans l'intervalle de

1:1 à 2:1 et l'émulsion comprend dix parties de-com-

plexe, 3 à 5 parties de ces agents émulsionnants (au

total) et 20 à 25 parties d'eau.

La fabrication des complexes décrits peut être exécutée en mélangeant ensemble les surfactifs cationique et anionique choisis dans les proportions

* molaires spécifiées et en les chauffant, sous agita-

tion, à une température suffisamment élevée, par exem-

ple 160 C, pour chasser tous solvants ou toute eau

éventuellement présents, de manière que le mélange de-

vienne translucide. Dans une variante préférée de ce

mode opératoire, on peut chauffer le surfactif catio-

nique à une température élevée à laquelle il fond, par exemple 700C, et, tout en poursuivant le chauffage et l'agitation du surfactif cationique liquide, on peut lui ajouter lentement le surfactif anionique, après quoi on peut élever la température pour chasser l'eau

et tout solvant présents, et clarifier la masse fondue.

Ensuite, on transvase de préférence le complexe chaud dans un autre récipient de manière à laisser en arrière toute matière insoluble (souvent du chlorure de sodium

comme sous-produit) et on laisse refroidir et se soli-

difier le complexe purifié et décanté.

Après fabrication et purification du complexe

de la manière décrite ci-dessus, on peut préparer l'é-

mulsion de l'invention en chauffant sous agitation un

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mélange du complexe et d'agent émulsionnant (ou bien un

mélange d'agents émulsionnants) à une température éle-

vée, par exemple 900C, à laquelle le mélange se trouve

à l'état liquide, après quoi, tout en poursuivant l'a-

gitation et en maintenant la température élevée, on ajoute lentement (souvent et de préférence goutte à

goutte) le milieu aqueux (de préférence de l'eau désio-

nisée) au mélange liquide chaud de complexe et d'agent émulsionnant, jusqu'à ce que le mélange passe par son point d'inversion, après quoi on poursuit l'addition du

milieu aqueux, en agitant, jusqu'à obtention de la pré-

paration désirée. On laisse ensuite refroidir jusqu'à la température ambiante la préparation résultante, tout

en la soumettant à une agitation appropriée, de préfé-

rence énergique, pour la maintenir sous forme d'une mi-

cro-émulsion huile-dans-eau.

Bien que les températures auxquelles les com-

posants du complexe sont chauffés et auxquelles les com-

posants de l'émulsion sont chauffés pendant la fabrica-

tion dépendent, dans une certaine mesure, des matières utilisées, on constate généralement que la température à laquelle il faut chauffer le surfactif cationique pour le faire fondre est comprise dans l'intervalle de 50 à 'C, de préférence 60 à 80 C, par exemple environ 65 à

70 C, que la température à laquelle les surfactifs ca-

tionique et anionique sont avantageusement chauffés pour former le complexe est comprise dans l'intervalle de 105 à 200 C, de préférence 140 à 180QC, par exemple environ C, et que la température à laquelle l'émulsion est préparée est comprise dans l'intervalle de 60 a 959C ou,

de préférence 75 à 950C, par exemple 85 ou 90QC.

Les émulsions de l'invention sont normalement

utilisées dans de l'eau de lavage contenant une composi-

tion à base de détergent anionique organique synthéti-

que, renforcés par un adjuvant de détergence, et sont utiles pour assouplir le linge et le rendre exempt

d'"accrochage statique". Dans un tel procédé, la coipo-

sition à base de détergent anionique organique synthé-

tique, renforcée par un adjuvant de détergencet sous forme particulaire, liquide ou autre forme appropriée,

est tout d'abord ajoutée à l'eau de lavage, de préféren-

ce dans une machine à laver automatique, après quoi la proportion souhaitée de l'émulsion de l'invention est ajoutée à l'eau de lavage. La température de l'eau de lavage est normalement comprise dans l'intervalle de 30 à 95'C, de préférence de 30 à 60 C, ou 35 à 509C, par exemple environ 40 ou 500C. La concentration de la

composition détergente renforcée par un adjuvant de dé-

tergence se situe normalement dans l'intervalle de 0,05 à 0,5 %, de préférence de 0,1 à 0,3 %, et mieux encore

de 0,1 à 0,2 %. La quantité d'émulsion utilisée est gé-

néralement comprise dans l'intervalle de 10 à 100 % en

poids (rapport de 1:10 à 1:1) par rapport à la composi-

tion détergente, un intervalle préféré de ces pourcen- tages étant de 25 à 50 %, par exemple environ 30 ou 40 %. Ainsi, on

utilise 0,02 à 0,2 % (sur la base de l'eau de lavage) d'émulsion si l'on utilise 0,05 à 0,5 % de composition détergente, et dans le cas de la proportion préférée de 0,1 à 0,3 % de composition détergente, on

utilise conjointement 0,03 à 0,1 % d'émulsion.

Lorsque l'émulsion antistatique et d'assouplis-

sement des tissus de la présente invention est ajoutée,

à titre d'additif pour cycle de lavage, à de l'eau de la-

vage contenant la composition détergente renforcée à ba-

se de détergent anionique organique synthétique, on ob-

tient une amélioration notable de l'assouplissement des tissus et on parvient à éliminer l'accrochage statique du linge lavé et séché au tambour. Cette amélioration a lieu sans perte du pouvoir nettoyant et sans perte de l'effet de l'avivage fluorescent (si la composition détergente ou l'émulsion contient un aviveur fluorescent), et le linge n'est pas taché par des dépôts gras de complexe visibles à l'oeil nu. Il ne subit également pas d'altération de

couleur, par exemple sous l'action des anions chromo-

gènes provenant de l'eau de lavage, Pendant l'opération de lavage, le complexe, sous forme de globules de dimension micrométrique, se dépose sur les matières en cours de lavage et y est retenu. Du fait que les dépôts sont constitués de très petites unités, le linge, sortant du lavage, ne semble pas être taché par de la graisse, comme c'est le cas

lorsque des dépôts, globules ou tralnées de plus gran-

des dimensions d'un tel complexe sont appliqués sur le linge. Les dépôts de complexe se maintiennent sur le

linge même après élimination d'une partie ou de la to-

talité de l'agent émulsionnant pendant les opérations de lavage et de rinçage. Il en résulte que le linge,

une fois lavé, est assoupli et, après rinçage et sécha-

ge, alors qu'on pourrait s'attendre à ce que des matiè-

res synthétiques telles que des polyesters, Nylon, acé-

tates, matières acryliques, et des mélanges synthéti-

que/coton accumulent des charges statiques, en particu-

lier lorsque le linge est séché dans un séchoir automa-

tique à tambour, le linge est exempt de charges stati-

ques et ne s'accroche pas à l'utilisateur qui le porte.

Bien que les émulsions de la présente inven-

tion soient principalement destinées à être ajoutées à

l'eau de lavage et à être utilisées avec une composi-

tion détergente renforcée à base de détergent anionique

organique synthétique, elles peuvent également être uti-

lisées comme additifs pour l'eau de rinçage ou dans des traitements séparés du linge ou de matières textiles

pour les assouplir et les rendre exmpts de charges sta-

tiques. On considère que les émulsions de la présente invention sont supérieures à diverses autres formes des complexes de surfactifs cationique/anionique décrits pour ce qui est de produire un bon assouplissement et

une bonne inhibition des charges statiques, tout en éyi-

tant en même temps les taches de graisse sur-le linge et les autres inconvénients associés aux complexes, On pense que cette supériorité tient, en partie au moins, aux globules ou particules de complexe finement divisé et de dimensions maîtrisables qui se déposent sur le

linge. On considère que le dépôt à partir de micro-émul-

sions de la présente invention est supérieur à un dépôt à partir de solutions ou masses fondues de complexe dans l'eau de lavage, qui pourraient s'agglutiner en formant des dépôts graisseux sur le linge. Dans les émulsions de l'invention, les globules ou particules de complexe ne s'agglutinent pas, même aux températures élevées de

l'eau de lavage et, enrfait, il semble que la têmpératu-

re élevée habituelle de l'eau de lavage puisse favoriser

leur maintien à l'état de liquide ou quasi-liquide dis-

persé, dans lequel ils se déposent facilement sur le

linge, avec lequel ils peuvent former d'autres complexes.

Les exemples non limitatifs suivants illustrent la présente invention. Sauf indication contraire, toutes les parties dont il est question dans ces exemples et dans le présent mémoire, ainsi que tous les pourcentages,

sont exprimés en poids.

EXEMPLE 1

(FABRICATION DE COMPLEXE CATIONIQUE/ANIONIQUE)

On fait réagir une proportion molaire de chlo-

rure de di(alkyl de suif hydrogéné)-diméthyl-ammonium

(environ 572 g/mole) et une proportion molaire de tridé-

cylbenzène-sulfonate de sodium (environ 362 g/mole) pour former un complexe cationique/anionique de la présente invention. Tout d'abord, on chauffe le sel d'ammonium quaternaire indiqué à une température d'environ 65 C, à laquelle il fond. Ensuite, tout en continuant à chauffer le sel quaternaire fondu, on lui ajoute lentement, tout en agitant, le surfactif anionique mentionné. On pousse ensuite le chauffage (par paliers) jusqu'à 160C, et toute eau et tout solvant éventuellement présents sont chassés pendant ce chauffage, On transvase avec soin dans un autre récipient, par décantation, le complexe chaud résultant, de manière que le chlorure de sodium précipité comme sous-produit soit retenu dans le premier récipient. On laisse ensuite refroidir à la température

ambiante le complexe purifié obtenu.

Dans une variante de ce procédé, au lieu d'em-

ployer des surfactifs cationique et anionique purs, on en utilise des sources commerciales qui sont Arquad(R) 2HT-75, et du (tridécyl linéaire) benzène-sulfonate de sodium en suspension qui est normalement employé dans la fabrication de compositions détergentes renforcées du commerce à base de détergent organique synthétique

anionique séchées par atomisation. Arquad 2HT-75 con-

tient 75 % d'ingrédient actif et la suspension de sur-

factif anionique contient 48 % d'ingrédient actif, si bien que l'on utilise 1,01 partie en poids de Arquad 2HT-75 pour chaque partie en poids de la suspension de (tridécyl linéaire)benzène-sulfonate de sodium (soit une partie du chlorure d'ammonium quaternaire pour 0,63

partie du (tridécyl linéaire)benzène-sulfonate de so-

dium). L'utilisation des matières commerciales, au lieu de matières à 100 % d'ingrédient actif, conduit à un plus long temps de chauffage à la température de 1609C, car il faut chasser davantage d'eau (venant de la suspension de surfactif anionique) et de solvant (venant de Arquad 2HT-75) , et à l'obtention d'une plus grande quantité de précipité à la suite de la réaction,

mais les complexes produits sont pratiquement équiva-

lents après décantation.

D'une manière similaire à celles décrites ci-

dessus, on prépare d'autres complexes en utilisant des proportions molaires (sur la base de l'ingrédient actif

18 2604722

(IA) de monoéthoxy-dodécyl-sulfate de sodium, lauryl-sul-

fate de sodium et savon sodique d'acides gras de coprah.

En outre, on prépare d'autres complexes en utilisant les

surfactifs anioniques mentionnés et en les faisant réa-

gir séparément, en proportions équimolaires, avec du bromure de lauryltriméthyl-ammonium, un chlorure de

(amido gras) alkyl ammonium (Culversoft(R) WS), du métho-

sulfate de méthyl-alkyllamido-éthyl1alkyl-imidazolinium (Varisoft(R) 475) et du chlorure de diméthyl-di(alkyl de

coprah)-ammonium (Adogen(R) 462). On emploie sensible-

ment le même procédé de fabrication et les complexes ob-

tenus conviennent pour être incorporés dans des émulsions antistatiques et d'assouplissement des tissus pour cycle de lavage conformes à la présente invention. Tous les complexes sont solides à la température ambiante et leur aspect est cireux, gras ou huileux, qu'il s'agisse de

complexes purs ou de mélanges de complexes.

EXEMPLE 2

(FABRICATION D'EMULSIONS DE COiAPLEXE CATIONIQUE/ANIONIQUE)

On transforme en cinq émulsions différentes le com-

plexe de chlorure de di(alkyl de suif hydrogéné)-dimé-

thyl-ammonium et de tri-décylbenzène-sulfonate de sodium de l'Exemple 1, en utilisant, en différents mélanges,

des agents émulsionnants du type mono(alkyl de suif)-

amine éthoxylée et un agent émulsionnant du type poly-

éthoxylat d'alcool gras supérieur. Les formulations des

émulsions sont données sur le Tableau 1 ci-dessous.

TABLEAU 1

Composant Parties en poids

A B C D E

Complex 100 100 100 100 100

*TAM-15 10 - - - 6

**TAM-20 10 12 6 9 9

ÀX5TAM-40 - 4 - - -

****Neodol 25-7 20 24 27 21 15 (Shell Chemical Co.) Eau désionisée 235 235 314 320 320

375 375 447 450 450

* Mono(alkyl de suif)amine éthoxylée (15 EtO) * Mono(alkyl de suif)amine éthoxylée (20 EtO) ** Mono(alkyl de suif)amine éthoxylée (40 EtO) **3* Produit de condensation de une mole d'alcool gras supérieur ayant en moyenne 12 à 15 atomes de

carbone, avec environ sept moles d'oxyde d'é-

thylène.

Pour fabriquer les émulsions du complexe catio-

nique/anionique mentionnée, on prélève et pèse les poids

formulés de complexe et d'agents émulsionnants (les au-

tres composants à l'exception de l'eau), les place dans un récipient de chauffage approprié et les chauffe à une température d'environ 85 C à laquelle les mélanges sont liquides. On maitient cette température en continuant à chauffer tout en agitant, et on ajoute lentement de l'eau (de préférence goutte à goutte si l'on prépare de petites quantités d'émulsion) tout en agitant, jusqu'à ce que le mélange passe par son point d'inversion. On continue à ajouter l'eau, tout en chauffant et en agitant, jusqu'à ce que la totalité ait été ajoutée. On laisse ensuite l'émulsion formée se refroidir à la température ambiante, tout en l'agitant énergiquement pour maintenir l'état de micro-émulsion. Le produit résultant est une émulsion

stable et ne se sèdimentant pas, qui est utile comme ad-

ditif antistatique et d'assouplissement des tissus à ajouter au cycle de lavage pour traiter du linge dans

des machines à laver automatiques.

Au lieu des alkylamides supérieurs éthoxylés des Formules A-E, on peut employer un de leurs complexes formés avec des acides gras supérieurs, que l'on peut préparer en faisant réagir des proportions équimolaires de l'amine avec un acide gras supérieur comme l'acide stéarique, à une température élevée tout en chauffant

et en agitant, puis en refroidissant jusqu'à la tempé-

rature ambiante.

Dans des variantes des expériences de cet Exemple, on peut également employer d'autres agents émulsionnants, y compris TAM-8 (à la place de TAM-15 dans l'Exemple 2-A), les Neodol 25-3, 23-7 et 45-11,

le monostéarate de glycéryle, le myristate d'isopropy-

le, un dodécylphénol éthoxylé, du monostéarate de poly-

oxyéthylène(40), un alcanolamide d'acide gras de co-

prah, du dilaurate de polyéthylène-glycol(200) et du stéarate de polyoxyéthylène-sorbitol, et n'importe quel mélange approprié de ces agents émulsionnants. En outre,

au lieu des mélanges avantageux indiqués dans les Formu-

les A-E de l'Exemple 2, on peut utiliser les divers agents émulsionnants purs, par exemple un remplaçant TAM-20 par Neodol 25-7 dans l'Exemple 2-C. De même, le complexe utilisé dans les Formulations A-E peut être remplacé par les différents complexes mentionnés à

l'Exemple 1. Dans certains cas, la présence de sels hy-

drosolubles peut faciliter l'émulsionnement, et il peut parfois être considéré comme souhaitable d'employer des

additifs tels que des colorants, des parfums et des avi-

veurs fluorescents.

Bien que les traitements appliqués pour prépa-

rer les émulsions correspondant aux diverses variantes de formulations mentionnées ici puissent être quelque

peu modifiés afin de mieux adapter le procédé aux matiè-

res particulières utilisées, on effectue essentiellement les mêmes opérations que celles précédemment décrites dans cet exemple. Les différents produits résultants sont

également des émulsions antistatiques et d'assouplisse-

ment des tissus stables et efficaces, pour cycle de lava-

ge.

EXEMPLE 3

(LAVAGE DE TISSUS, ET RESULTATS D'ESSAIS COMPARATIFS)

On utilise les émulsions A-E de l'Exemple 2

dans des essais comparatifs pour déterminer leur effica-

cité comme additifs antistatiques et d'assouplissement

des tissus pour cycle de lavage, en utilisant des machi-

nes à laver automatiques avec des eaux de lavage à fai-

ble dureté à une température d'environ 399C, ce lavage en eau "tiède" étant considéré comme un essai sévère mais cependant d'intérêt pratique pour des compositions détergentes. Les quantités utilisées de détergents en particules et d'eau de lavage sont respectivement dans ces essais de 85 grammes et 64 litres, avec une machine à laver le linge de type domestique de grand modèle à

chargement par le dessus. Si on le désire, on peut em-

ployer des détergents liquides au lieu de produits en

particules. Les quantités d'émulsion de complexe ca-

tionique/anionique sont indiquées sur le Tableau 2,

ainsi que les résultats d'essai obtenus. Dans les lava-

ges, on utilise de l'eau du robient dont la dureté mix-

te due au calcium et au magnésium est d'environ 100 mi-

lionièmes. Le détergent utilisé est une composition dé-

tergente renforcée du commerce, à base de détergent or-

ganique synthétique anionique, contenant environ 4 % de (dodécyl linéaire) benzène-sulfonate de sodium, 12 %

d'éthoxylate (l à 3 groupes éthoxy par molécule) d'al-

cool gras supérieur (12 à 15 atomes de carbone) sodique, 35 % de tripolyphosphate de sodium, 5 % de silicate de sodium, 25 % de sulfate de sodium, 5 % d'eau, et le reste de divers additifs fonctionnels. Ce produit est vendu dans le commerce sous la marque TIDE(R). La charge

de lavage comprend cinq pièces de tissus (mesurant tou-

tes 36 x 38 mm) de chacun des types suivants: percale

de coton, mélange 65 % Dacron(R)/35 % coton, tricot dou-

ble fonture de Dacron, tricot simple fonture de Dacron,

Nylon Banlon(R), jersey d'acétate et tricot de Nylon.

Les pièces en tissus synthétiques et synthétique mélan-

gé de cette charge de lavage sont utiles pour évaluer l'accumulation de charges statiques après séchage au tambour dans un séchoir à linge automatique. Dans la machine à laver se trouvent également quatre serviettes en coton (en tissus éponge), utiles pour évaluer les

effets d'assouplissement, et des pièces pour détermina-

tion de l'Indice d'Elimination des Salissures consti-

tuées de différentes matières textiles tachées avec

différentes substances produisant des taches "diffici-

les", comprenant trois pièces de chacun des types sui-

vants: Tissus standards de Nylon et de coton, tachés chacun avec une tache de saleté huileuse/particules; argiles sur coton; argile sur mélange 65 % Dacron(R)/

% coton; et EMPA 101 (tache de saleté huileuse/par-

ticules). On introduit tout d'abord l'eau de lavage dans le bac de lavage de la machine, puis le détergent et l'émulsion de complexe cationique/anionique, et on mélange ces matières dans le bac de lavage pendant 1

minute environ en utilisant l'agitation du cycle de la-

vage, après quoi on ajoute les pièces de la charge de

lavage, les serviettes en coton et les pièces de déter-

mination de l'Indice d'Elimination des Salissures (IES),

et on engage un cycle de lavage régulier de dix minu-

tes. Le lavage est suivi par un rinçage automatique et, après l'achèvement des cycles de rinçage et d'essorage, on transfère les diverses matières d'essai et matières de charge de lavage dans un séchoir à linge automatique dans lequel elles sont séchées pendant une heure. Les

résultats des essais sont donnés sur le Tableau 2 ci-

dessous.

TABLEAU 2

A B C D E F G

(TIDE) (Détergent renforcé du commerce avec

assouplisseur-anti-

statique incorporé) Poids de l'Emulsion de Complexe Intro- 30 30 44,7 45 45 0 0 duite (grammes) Assouplissement des tissus (échelle de 1-10, notes 8,9 9,4 8,6 8,2 9,1 4,9(m) 7,6(m)

croissant avec l'aug-

mentation de souplesse) Effet antistatique (échelle de 1-9, notes croissant avec l'aug- 1,5 1,0 1,2 1,3 1,2 8,9(m) 2,0(m) mentation de la charge et de l'accrochage statiques) Indice d'Elimination des salissures (nettoyage d'autant 259,5 259,9 242,2 247,6 242,7 258,3(m) 233,3(m) meilleur que la valeur est plus élevée) * m = moyenne de deux essais NI s,

Les résultats montrent clairement que l'utilisa-

tion des émulsions de la présente invention, en associa-

tion avec une composition détergente renforcée du commer-

ce à base de détergent organique synthétique anionique, dans le cycle de lavage d'une machine automatique à laver le linge, accroît notablement la souplesse des tissus et réduit fortement les charges statiques qui s'y trouvent

après lavage et séchage du linge, sans sensiblement af-

fecter défavorablement le pouvoir d'élimination des sa-

lissures du détergent. Dans des expériences similaires, dans lesquelles des quantités identiques d'halogénure d'ammonium quaternaire (les mêmes que dans les complexes

des émulsions) sont utilisées dans des compositions dé-

tergentes du commerce ou sont ajoutées séparément à l'eau de lavage, on observe d'importantes diminutions de

l'indice d'élimination des salissures. Pareillement, mê-

me lorsque l'on prépare le complexe cationique/anionique

et l'ajoute à l'eau de lavage, mais sous forme du com-

plexe seul et non de la micro-émulsion de l'invention, on observe une production défavorable de taches grasses,

qui n'a pas lieu dans les Expériences A-E de l'Exemple 3.

On obtient également des résultats analogues à ceux rapportés ci-dessus lorsqu'on remplace les émulsions ci-dessus de la présente invention par les variantes d'émulsions décrites à l'Exemple 2. De même, lorsqu'on

utilise d'autres agents émulsionnants, tels que ceux men-

tionnés précédemment à l'Exemple 2 qui donnent des micro-

émulsions stables, on peut obtenir des résultats avanta-

geux similaires.

EXEMPLE 4

(VARIANTES EXPERIMENTALES)

On peut obtenir de bons résultats du même ordre avec les émulsions de l'invention lorsqu'on fait varier

de *10 %, 20 % et 30 %, dans les expériences précédem-

ment décrites, les proportions des composants des émul-

sions des exemples précédents, les proportions des compo-

sants des compositions détergentes, les concentrations des compositions détergentes et des émulsions dans l'eau

de lavage et les proportions molaires des surfactifs ca-

tionique et anionique servant à former le complexe, tout

en les gardant dans les intervalles donnés dans le pré-

sent mémoire. C'est également le cas lorsqu'on fait va-

rier dans la même mesure les températures et les concen-

* trations, mais en les maintenant dans les intervalles

spécifiés.

Claims (14)

REVENDICATIONS

1. Emulsion aqueuse d'un complexe de surfactif

cationique et de surfactif anionique, dans lequel com-

plexe les proportions molaires des fragments cationique et anionique sont comprises dans l'intervalle d'environ 1:1 à 1:1,5, comprenant environ dix parties en poids d'un tel complexe, 0,5 à 10 parties en poids d'agent émulsionnant et 15 à 100 parties en poids de milieu aqueux.

2. Emulsion selon la revendication 1, caracté-

risée en ce que le surfactif cationique est un sel d'am-

monium quaternaire ou un sel d'imidazolinium, ou un mé-

lange de tels sels, le surfactif anionique est un sulfo-

nate, un sulfate ou un carboxylate, ou un mélange de tels composés, et les proportions d'agent émulsionnant et de milieu aqueux sont respectivement de 1 à 5 parties

et de 15 à 50 parties.

3. Emulsion selon la revendication 2, caracté-

risée en ce que l'agent émulsionnant est une (alkyl su-

périeur)amine éthoxylée, un alcool supérieur éthoxylé, un complexe (alkyl supérieur)amine éthoxylée/acide gras supérieur ou un mélange de ces composés, le milieu aqueux

est de l'eau et l'émulsion est une micro-émulsion huile-

dans-eau.

4. Emulsion selon la revendication 3, caracté-

risée en ce que le sel d'ammonium quaternaire est un chlorure d'ammonium quaternaire, le sel d'imidazolinium

est un chlorure ou un (aikyl inférieur)sulfate, le sur-

factif anionique est un (alkyl supérieur)benzène-sulfo-

nate, un sulfate d'alcool gras supérieur, un sulfate d'alcool gras supérieur éthoxylé comprenant 1 à 30 moles

d'oxyde d'éthylène par mole, ou un mélange de tels com-

posés, et l'agent émulsionnant est une (alkyl supérieur) amine éthoxylée dont le groupe alkyle compte 12 à 18 atomes de carbone et comprenant 5 à 50 moles d'oxyde d'éthylène par mole, un alcool gras supérieur éthoxylé dont le groupe alkyle compte 12 à 18 atomes de carbone et comprenant 3 à 20 moles d'oxyde.d'éthylène par mole, ou un mélange de tels composés,

5. Emulsion selon la revendication 4, caracté-

C!, risée en ce qu;elle comprend 10 parties d'un complexe de (tridécyl linéaire)benzène-sulfonate de sodium et de chlorure de di(alkyl de suif hydrogéné)-diméthyl-ammonium

en proportions équimolaires, 1,1 à 4,4 parties d'un mé-

lange d'agents émulsionnants constitué par un alcool gras ]0 supérieur éthoxylé qui est un produit de condensation d'une mole d'alcool gras supérieur comptant en moyenne

12 à 15 atomes de carbone avec environ sept moles d'oxy-

de d'éthylène, et une mono(alkyl de suif)amine éthoxylée comprenant 5 à 40 moles d'oxyde d'éthylène par mole, et

20 à 35 parties d'eau.

6. Emulsion selon la revendication 5, caracté-

risée en ce que le rapport pondérai de l'alcool gras su-

périeur éthoxylé à la mono(alkyl de suif)amine éthoxylée est compris dans l'intervalle d'environ 1:1 à 5:1, et en ce que la quantité de ce mélange d'agents émulsionnants est comprise dans l'intervalle d'environ 3 à 4 et la quantité d'eau est comprise dans l'intervalle d'environ

à 35.

7. Emulsion selon la revendication 5, caracté-

risée en ce que le rapport pondérai de l'alcool gras su-

périeur éthoxylé à la mono(alkyl de suif)amine éthoxylée est compris.dans l'intervalle d'environ 1:1 à 2:1, et en ce que la quantité de ce mélange d'agents émulsionnants est comprise dans l'intervalle d'environ 3 à 5 et la quantité d'eau est comprise dans l'intervalle d'environ

à 25.

8. Procédé pour fabriquer l'émulsion selon la

revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à mé-

langer ensemble les surfactifs cationique et anionique en des proportions molaires respectives comprises dans l'intervalle de 1:1 à 1:1,5, à chauffer ce mélange en

mélangeant continuellement jusqu'à ce qu'il fonde et de-

vienne limpide, et à refroidir cette masse fondue jus-

qu'à une température à laquelle elle se solidifie sous forme d'un complexe, à mélanger environ dix parties en

poids de ce complexe avec 0,5 à 10 parties en poids d'a-

gent émulsionnant, à chauffer ce mélange tout en agitant

jusqu'à une température à laquelle le mélange est liqui-

de, à ajouter lentement le milieu aqueux au liquide

chauffé tout en maintenant sa température et en poursui-

vant l'agitation jusqu'à ce que le mélange passe par son point d'inversion, à continuer l'addition du milieu aqueux tout en agitant jusqu'à ce que 15 à 100 parties de milieu aqueux aient été ajoutées, et à poursuivre l'agitation tout en refroidissant jusqu'à la température ambiante, pour produire ainsi une émulsion antistatique

assouplissant les tissus du type huile-dans-eau.

9. Procédé selon la revendication 8, caracté-

risé en ce que le surfactif cationique est un sel d'am-

monium quaternaire ou un sel d'imidazolinium ou un mélan-

ge de tels sels, le surfactif anionique est un sulfonate,

un sulfate ou un carboxylate ou un mélange de tels compo-

sés, et les proportions d'agent émulsionnant et de milieu aqueux dont respectivement de 1 à 5 parties et de 15 à 50 parties.

10. Procédé selon la revendication 9, caracté-

risé en ce que le surfactif cationique est le chlorure de

di(alkyl de suif hydrogéné)-diméthyl-ammonium, le surfac-

tif anionique est le (tridécyl linéaire)-benzène-sulfona-

te de sodium, le rapport molaire de ces surfactifs est d'environ 1:1, le chauffage des surfactifs est effectué jusqu'à une température comprise dans l'intervalle de 105 à 200 C, et le refroidissement consécutif est effectué jusqu'à la température ambiante, l'agent émulsionnant est

utilisé en une quantité de 1,1 à 4,4 parties et il s'a-

git d'un mélange d'agents émulsionnants, l'un étant un

alcool gras supérieur éthoxylé qui est un produit de con-

densation d'une mole d'un alcool gras supérieur comptant

en moyenne 12 à 15 atomes de carbone avec environ 7 mo-

les d'oxyde d'éthylène, et l'autre est une mono(alkylde suif)amine éthoxylée comprenant 5 à 40 moles d'oxyde d'éthylène par mole, le mélange de complexe de surfactifs et d'agent émulsionnant est chauffé à une température comprise dans l'intervalle de 75 à 950C, le milieu aqueux est l'eau et il en est ajouté 20 à 35 parties au mélange du complexe de surfactifs et d'agent émulsionnant pour former une micro-émulsion antistatique et assouplissant

les tissus du type huile-dans-eau.

11. Procédé pour laver le lingeet le traiter simultanément pour l'assouplir et le rendre antistatique, consistant à laver le linge dans une eau de lavage à une température comprise dans l'intervalle de 30 à 95 C avec une composition détergente à base de détergent organique

synthétique anionique renforcé par un adjuvant de déter-

gence qui comprend 5 à 35 % de détergent organique syn-

thétique anionique, 10 à 80 % d'un adjuvant de détergen-

ce pour ce détergent anionique et 0 à 50 % d'un sel de charge, cette composition détergente étant présente dans

l'eau de lavage à une concentration comprise dans l'in-

tervalle de 0,05 à 0,5 % en poids, en présence de l'émul-

sion antistatique et assouplissant les tissus de la re-

vendication 1 contenue dans l'eau de lavage à une concen-

tration de 0,02 à 0,2 % en poids, le rapport de l'émul-

sion à la composition détergente étant compris dans l'in-

tervalle de 1:10 à 1:1, à rincer le linge lavé et à le sécher.

12. Procédé selon la revendication 11, caracté-

risé en ce que l'eau de lavage se trouve dans une machine à laver automatique et est à une température comprise dans l'intervalle de 30 à 60QC, le détergent organique synthétique anionique de la composition détergente est choisi parmi les sulfates d'alcools gras supérieurs., les (alkyl supérieur)-benzène-sulfonates, les alcools gras

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supérieurs éthoxylés sulfatés, les oléfine-sulfonate, les paraffinesulfonates, les sulfates de mono-glycérides, et leurs mélanges, l'adjuvant de détergence est choisi parmi les polyphosphates, les carbonates, les bicarbonates, les borates, les silicates, les zéolites et leurs mélanges,

et le sel de charge est le sulfate de sodium, et l'émul-

sion antistatique et assouplissant les tissus se compose d'un complexe d'un surfactif cationique qui est un sel d'ammonium quaternaire ou un sel d'imidazolinium ou un mélange de tels sels et d'un surfactif anionique qui est un sulfonate, un sulfate ou un carboxylate ou un mélange de tels composés, d'un agent émulsionnant qui est une (alky] supérieur)amine éthoxylée, un alcool supérieur

éthoxylé ou un complexe (alkyl supérieur)amine éthoxy-

lée/acide gras supérieur, ou un mélange de tels composés, et d'un milieu aqueux, le milieu aqueux étant l'eau et

les proportions d'agent émulsionnant et d'eau étant res-

pectivement de 1 à 5 parties et de 15 à 50 parties.

13. Procédé selon la revendication 12, caracté-

risé en ce que la température de l'eau de lavage est com-

prise dans l'intervalle de 35 à 50C, le détergent orga-

nique synthétique anionique de la composition détergente

est un (alkyl supérieur linéaire)benzène-sulfonate de so-

dium, un sulfate sodique d'alcool gras supérieur, un sul-

fate sodique d'éthoxylat d'alcool gras supérieur ou un mélange de tels composés, l'adjuvant de détergence est le tripolyphosphate de sodium, le pyrophosphate de so-J dium, le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le silicate de sodium, le borate de sodium ou un de leurs

mélanges, les proportions de détergent organique synthé-

tique anionique, d'adjuvant de détergence et de sel de charge sont respectivement comprises dans les intervalles

de 15 à 30 %, 25 à 70 % et 0 à 40 %, et l'émulsion anti-

statique et assouplissant les tissus est une micro-émul-

sion qui se compose d'un complexe d'un surfactif cationi-

que du type sel d'ammonium quaternaire et d'un surfactif

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anionique détergent du type (alkyl supérieur)benzène-sul-

fonate en proportions équimolaires, d'un agent émulsion-

nant qui est un alcool gras supérieur éthoxylé qui est

un produit de condensation d'une mole d'alcool gras su-

périeur comptant en moyenne 12 à 15 atomes de carbone

avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, ou une mono(al-

kyl de suif)amine éthoxylée comprenant 5 à 40 moles d'oxyde d'éthylène par mole, ou un mélange de tels

agents émulsionnants, et d'eau.

14. Procédé selon la revendication 13, caracté-

risé en ce que l'émulsion comprend 10 parties du complexe de surfactifs, 1,1 à 4,4 parties d'un mélange d'agents émulsionnants, ces agents émulsionnants étant un alcool

gras supérieur éthoxylé qui est un produit de condensa-

tion d'une mole d'alcool gras supérieur comptant en moyen-

ne 12 à 15 atomes de carbone avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, et une mono(alkyle de suif)amine éthoxylée comprenant 5 à 40 moles d'oxyde d'éthylène par mole, en un rapport de 1:1 à 5:1 en poids, et 20 à 35 parties d'eau, les concentrations de composition détergente et de microémulsion dans l'eau de lavage étant respectivement comprises dans les intervalles de 0,1 à 0,3 % et de 0,03

à 0,1 %.