FR2571756A1 - Compositions de detergent assouplissant pour cycle de lavage en eau chaude - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE DES COMPOSITIONS DE DETERGENT ASSOUPLISSANT POUR CYCLE DE LAVAGE EN EAU CHAUDE, A UNE TEMPERATURE D'AU MOINS 60C. LESDITES COMPOSITIONS COMPRENNENT UN AGENT TENSIO-ACTIF NON IONIQUE HYDROSOLUBLE AYANT UN POINT DE TROUBLE INFERIEUR A LADITE TEMPERATURE, UN AGENT ASSOUPLISSANT DES TISSUS SPECIFIES DU TYPE COMPOSE CATIONIQUE, INSOLUBLE DANS L'EAU, D'AMMONIUM QUATERNAIRE, ET UN TENSIO-ACTIF AMPHOTERE EN UNE QUANTITE SUFFISANTE POUR ELEVER LE POINT DE TROUBLE DE LA COMPOSITION A UNE TEMPERATURE SUPERIEURE A LADITE TEMPERATURE.

Description

La présente invention concerne une composition et un procédé pour le

nettoyage et l'assouplissement des tissus

pendant le cycle de lavage d'une opération de blanchissage.

Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions assouplissantes destinées à être utilisées dans le cycle de lavage d'une opération de blanchissage, en particulier en utilisant de l'eau chaude, la composition

comprenant un composé d'ammonium quaternaire cationique in--

soluble dans l'eau comme agent assouplissant et un tensio-

actif non ionique ayant un point de trouble inférieur à la température de lavage et un tensio-actif amphotère pour élever le point de trouble de la composition au-dessus de

la température de lavage.

Les-compositions utiles pour le traitement des tis-

sus afin d'améliorer leurs caractéristiques de souplesse

et de toucher sont connues en pratique.

Lorsqu'on les utilise dans le blanchissage domesti-

que, les assouplissants sont généralement ajoutés à l'eau de rinçage pendant le cycle de rinçage qui n'a une durée que d'environ 2 à 5 minutes. Par conséquent, le consommateur

doit surveiller l'opération de blanchissage ou prendre d'au-

tres précautions afin que l'assouplissant.des tissus soit ajouté à l'instant correct. Ceci exige que le consommateur revienne vers la machine à laver soit immédiatement avant le début du cycle de rinçage de l'opération de lavage, soit au début de ce cycle, ce qui naturellement est fastidieux

pour le consommateur. En outre, on doit prendre des précau-

tions particulières pour utiliser la quantité correcte de

l'assouplissant afin d'éviter une dose excessive qui pour-

rait rendre les vêtements hydrophobes en déposant une pel-

licule graisseuse sur la surface des tissus, ainsi qu'en

leur conférant un certain degré de jaunissement.

Comme solution aux problèmes précités, on connait

l'utilisation d'assouplissants pour tissus qui sont compa-

tibles avec les détergents de blanchissage courants, de ma-

nière que les assouplissants puissent être combinés avec les détergents en un seul emballage à utiliser pendant le

cycle de lavage de l'opération de blanchissage. Des exem-

ples de telles compositions assouplissant les tissus, ajou-

tées pendant le cycle de lavage, sont décrits dans les bre-

vets des E.U.A. 3 351 438, 3 660 286 et 3 703 480. En gé- néral, ces compositions assouplissantes pour tissus pour

cycle de lavage contiennent un assouplissant du type ammo-

nium quaternaire cationique et d'autres ingrédients qui ren-

dent les composés assouplissants compatibles avec les dé-

tergents de blanchissage courants.

On sait cependant que les composés assouplissants cationiques ajoutés au cycle de lavage, soit sous forme d'un ingrédient d'une composition détergente-assouplissante,

soit comme assouplissant pour le cycle de lavage, interfé-

rent avec l'action d'avivage des couleurs ainsi qu'avec le

pouvoir nettoyant du détergent. Ainsi, on a cherché à com-

penser dans une certaine mesure cette interférence des com-

positions détergentes-assouplissantes en utilisant des tensio-actifs non ioniques, des taux supérieurs de composés

d'avivage, la carboxyméthylcellulose, des composés anti-

jaunissement, des agents d'azurage, etc. Cependant, on n'a

obtenu qu'une faible amélioration des compositions assou-

plissantes pour cycle de lavage en utilisant divers déter-

gents, dont la plupart sont anioniques.

Cependant, il existe un grand nombre de descriptions

dans la technique concernant des compositions détergentes contenant des agents assouplissants cationiques, comprenant

les agents assouplissants du type composé d'ammonium quater-

naire, et des composés tensio-actifs non ioniques. A titre représentatif de cette technique, on peut mentionner les brevets des E.U.A. 4 264 457, 4 239 659, 4 259 217, 4 222 905, 3 951 879, 3 360 470, 3 351 483, 3 644 203, etc. En outre, les brevets des E.U.A. 3 537 993, 3 583 912, 3 983 079, 4 203 872 et 4 264 479, décrivent en particulier

des combinaisons d'agent tensio-actif non ionique, d'assou-

plissant cationique pour tissus et d'un autre tensio-actif ou modificateur ionique, par exemple deux tensio-actifs zwitterioniques, des tensio-actifs amphotères, etc. Bien qu'un grand nombre de ces formulations de

l'art antérieur fournissent un nettoyage et/ou un assou-

plissement satisfaisants dans de nombreuses conditions différentes, elles présentent encore les inconvénients de ne pas procurer un assouplissement convenable comparable

par exemple aux assouplissants ajoutés au cycle de rinça-

ge- en particulier dans des conditions de lavage en eau lO chaude, c'està-dire à une température de 60 C et plus;

de nécessiter la formation de complexes du composé catio-

nique; d'utiliser des composés cationiques hydrosolubles

de plus faible pouvoir assouplissant, par exemple des com-

posés cationiques du type mono(alkyle supérieur) ammonium quaternaire; d'être limitées aux compositions liquides, etc...

Bien qu'il soit courant que les compositions déter-

gentes de blanchissage actuelles et que les machines de lavage automatiques domestiques classiques, en particulier

aux Etats-Unis, soient aptes à effectuer un lavage/nettoya-

ge de tissus salis en utilisant de l'eau de lavage froide

ou tiède, en particulier pour les tissus délicats, les tis-

sus ne nécessitant pas de repassage, des tissus à pli per-

manent, etc., on se rend néanmoins compte qu'un nettoyage plus efficace (élimination des salissures) nécessite des températures de lavage plus élevées. En outre, en Europe et dans d'autres pays, les machines à laver domestiques fonctionnent à des températures élevées de 60 C ou plus, pouvant atteindre la température d'ébullition de l'eau de

lavage. Bienique ces températures élevées soient avantageu-

ses pour éliminer les salissures, on n'en tire pas un avan-

tage égal quant à l'action assouplissante.

La Demanderesse a découvert que le pouvoir assou-

plissant d'un système détergent basé sur un mélange d'un

composé détergent non ionique et d'un assouplissant de tis-

sus du type composé d'ammonium quaternaire cationique est

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nettement amélioré en utilisant une classe limitée de'com-

posés non ioniques caractérisés par des points de trouble

supérieurs à la température de lavage. De plus, cette amé-

lioration du pouvoir assouplissant est obtenue sans alté-

rer nuisiblement, ou en ne l'altérant que de façon minime,

le pouvoir de lavage (c'est-à-dire de nettoyage). Cette dé-

couverte constitue la base d'une demande déposée le même

jour que la présente demande et ayant pour titre "Composi-

tions de détergent-assouplissant pour cycle de lavage" dont

la description est citée ici à titre de référence.

La Demanderesse a également découvert que le point de trouble des tensioactifs non ioniques ayant des points de troubles inférieurs à 60 C pouvait être élevé à plus de 60 C par l'incorporation dans la composition détergente d'un tensio-actif amphotére. Il a également été découvert

que les mélanges de tensio-actifs mixtes non ioniques/am-

photéres sont compatibles avec les assouplissants pour tis-

sus du type composé d'ammonium quaternaire cationique inso-

luble dans l'eau, par exemple le chlorure de diniéthyl-dis-

téaryl-ammonium (CDMDSA) et améliorant le pouvoir assouplis-

sant des assouplissants de tissus cationiques dans la même

mesure que les composés non ioniques à point de trouble é-

levé qui, par eux-mêmes, ont des points de trouble supé-

rieurs à la température de lavage. I-1 a également été dé-

couvert maintenant que le système de tensio-actifs mixtes non ionique/amphotére, même en présence de l'assouplissant

cationique pour tissus, a-git de façon synergique pour four-

nir une action de nettoyage étonnament supérieure à celle obtenue par des quantités égales ou supérieures de chacun

des deux tensio-actifs utilisés en l'absence de l'autre.

Une relation entre le pouvoir nettoyant et le point

de trouble d'un mélange de détergents non ioniques/cationi-

ques est connue d'après les brevets des E.U.A. 4 222 905 et 4 259 217. Plus particulièrement, comme établi à la colonne 5, lignes 40-61 du brevet 4 259 217 précité: "On décrit ici des procédés pour le blanchissage

des tissus avec les compositions de la présente in-

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vention qui fournissent une élimination des salis-

sures graisseuses et huileuses et des avantages pour l'entretien des tissus supérieurs. Dans ces

procédés, les compositions détergentes de blanchis-

sage sont utilisées dans des conditions de tempéra- ture telles que la solution aqueuse de blanchissage

se trouve à une température égale ou voisine (c'est-

à-dire à environ 20 C près) du point de trouble (c'est-à-dire la température à laquelle une phase O10 riche en tensio-actif non ionique se sépare dans la

solution de blanchissage) du mélange de tensio-ac-

tif non ioniques/cationiques. Ceci peut de préféren-

ce-être obtenu en formulant ces mélanges de tensio-

actifs non ioniques/cationiques de manière que leur point de trouble tombe entre environ O et 95 C, en

particulier entre environ 10 et 70 C, en particu-

lier entre environ 20 et 70 C, mieux encore entre environ 30 et environ 50 C. Pendant l'opération

de lavage, la température de la solution de blan-

chissage est maintenue dans cette gamme de tempéra-

tures et à 20 C de la température du point de trou-

ble. On améliore encore le rendement lorsque la tem-

pérature de la solution aqueuse de blanchissage se situe à 15 C, plus particulièrement à environ

l0 C du point de trouble du mélange de tensio-

actifs non ioniques/cationiques.

Apparemment, la nécessité d'opérer à des températures de lavage égales ou inférieures au point de trouble est basée sur la donnée initiale que le point de trouble du mélange

de tensio-actifs dans l'eau de lavage correspond à la tem-

pérature à laquelle des micelles de l'agrégat d'agent ten-

sio-actif, s'agglomèrent dans une mesure telle que ces agré-

gats grossissent au point qu'ils se séparent de la solution et, par suite, qu'on observe une turbidité. Une élévation supplémentaire de la température conduit à une séparation

complète des phases de l'eau et du tensio-actif non ioni-

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que et, par suite, l'action détersive exercee sur les tis-

sus salis et l'aptitude globale de nettoyage sont perdues.

Cependant, bien qu'il soit etabli par le brevet des E.U.A. 4 259 217 précité que les mélanges non ioniques/ cationiques peuvent "selon l'identité et la concentration du composant cationique...fournir les avantages connus dans

l'art antérieur en ce qui concerne ces composés cationi-

ques, par exemple...les effets assouplissants pour textiles", il est néanmoins évident qu'il n'y est pas fait mention ni de suggestion que les effets assouplissants des composés cationiques puissent être très améliorés par l'utilisation

de certains composés non ioniques ayant-en soi des tempé-

ratures élevées de point de trouble. Ceci revient à dire que, bien que les brevets des E.U.A. 4 222 905 et 4 259 217 susmentionnés décrivent une relation entre le point de trouble du mélange non ionique/cationique, la température

de lavage et le pouvoir nettoyant, on a maintenant décou-

vert que c'est la relation existant entre le point de trou-

ble du composé non ionique seul (ou du composé non ionique et de tout électrolyte présent dans l'eau de lavage) et

la température de lavage qui détermine l'action assouplis-

sante des assouplissants du type composé d'ammonium qua-

ternaire cationique insoluble dans l'eau. Contrairement à

la nécessite de la présente invention consistant à utili-

ser des composés non ioniques à température élevée de point de trouble (c'est-à-dire supérieure à environ 60 C, en

particulier supérieure à environ 90 C, mieux encore su-

périeure a environ 100 C), les brevets précités préfèrent des tensioactifs non ioniques ayant des points de trouble relativement bas. Par conséquent, les tensio-actifs non ioniques utilisés dans la composition décrite dans ces brevets sont des alcools gras éthoxylés avec un maximum de 12 moles d'oxyde d'éthylène, de preférence un maximum

de 9 moles d'oxyde d'éthylène, et ayant un équilibre hydro-

phile-lipophile (HLB) compris entre environ 5 et 17, de

préférence entre environ 6 et 15.

Par conséquent, il était totalement inattendu que le pouvoir assouplissant de l'assouplissant cationique puisse être très amélioré sans diminution et, en fait avec

amélioration du pouvoir nettoyant du tensio-actif non io-

nique en utilisant un système mixte de tensio-actifs non ioniques/amphotères qui a un point de trouble superieur

à la température de lavage.

C'est sur la base de cette découverte que la pré-

sente invention a été mise au point.

Par conséquent, la présente invention a pour but

d'améliorer le pouvoir assouplissant de compositions déter-

gentes contenant des agents assouplissants du type ammo-

nium quaternaire et des composés détergents non ioniques sans affecter nuisiblement, dans une mesure importante, le

pouvoir nettoyant global.

La présente invention se propose encore de-renfor-

cer considérablement le pouvoir assouplissant et le pouvoir

nettoyant d'une composition détergente-assouplissante con-

tenant des composés assouplissants de tissus cationiques insolubles dans l'eau et des tensio-actifs non ioniques ayant une température de point de trouble inférieure à C lorsqu'on l'utilise pour laver des tissus salis dans

de l'eau à une température d'au moins 60 C.

Ces buts de l'invention ainsi que d'autres qui res-

sortiront de la description qui va suivre sont atteints

en disposant d'une composition détergente de blanchissage capable de laver des tissus salis dans un liquide aqueux

de lavage, à une température élevée au moins égale à en-

viron 60 C et pouvant atteindre la température d'ébulli-

tion d'environ 100 C, qui comprend un agent tensio-actif

non ionique ayant un point de trouble inférieur à la tempé-

rature élevée, un composé d'ammonium quaternaire cationi-

que insoluble dans l'eau comme agent assouplissant et un

tensio-actif amphotère en une quantité efficace pour éle-

ver le point de trouble de la composition à une température

supérieure à la température élevée. Dans la forme préfé-

rée de réalisation, la composition détergente comprend au moins un additif détergent supplémentaire choisi entre des adjuvants de détergence, des épaississants, des agents anti-redéposition, des inhibiteurs de corrosion, des agents de blanchiment, des enzymes, des colorants, des agents

d'azurage, des agents d'avivage optique, des parfums,etc.

Les composés non ioniques envisages ne sont limi-

tés que par leur solubilité dans l'eau et par leur tempé-

rature de point de trouble.

Des agents tensio-actifs non ioniques préférés sont

disponibles dans le commerce et proviennent de la condensa-

tion d'un oxyde d'alkylène ou d'un corps réactionnel équi-

valent et d'un hydrophobe comportant de l'hydrogène réac-

tif. Les composés organiques hydrophobes peuvent être ali-

phatiques, aromatiques ou hétérocycliques, bien qu'on pré-

fére les deux premières classes. Les types préférés d'hy-

drophobes sont les alcools aliphatiques supérieurs et les alkyl-phénols, bien qu'on puisse en utiliser d'autres tels

que les acides carboxyliques, les carboxamides, les mercap-

tans, les sulfonamides, etc...Les produits de condensation d'oxyde d'éthylène et de (alkyle supérieur)-phénols ou

d'alcools gras supérieurs, représentent des classes pré-

férées de composés non ioniques. En général, le motif hy-

drophobe doit contenir au moins environ 6 atomes de carbo-

ne, et de préférence au moins environ 8 atomes de carbone,

et il peut contenir une quantité aussi grande que 50 ato-

mes de carbone environ ou plus, une gamme préférée étant d'environ 8 à 22 atomes de carbone, mieux encore 10 à 18 atomes de carbone pour les alcools aliphatiques et 12 à 20 atomes de carbone pour les (alkyle supérieur)phénols. La quantité d'oxyde d'alkylène varie considérablement selon l'hydrophobe, mais en règle générale, une quantité d'au

moins environ 3 moles d'oxyde d'alkylène par mole d'hydro-

phobe jusqu'à environ 14 moles d'oxyde d'alkylène par mo-

le d'hydrophobe donnera la solubilité dans l'eau requise,

le pouvoir nettoyant et des températures de point de trou-

ble inférieures à environ 60 C.

Par conséquent, les tensio-actifs non ioniques pré-

férés peuvent être représentés par la formule: RO(CH2CH2O)nH (I) dans laquelle R est une chaine alkylique primaire ou secondaire d'environ 8 à 22 atomes de carbone

et n a en moyenne une valeur de 3 à 14, de préfé-

rence de 4 à 12, en particulier 6 à 11; ou R' O-(CH2CH20)mH (II) dans laquelle R' est une chaine alkylique primaire ou secondaire de 4 à 12 atomes de carbone, et m est en moyenne égal à 3 à 14, de préférence 4 à 12,

mieux encore 6 à 11.

Les alcools préférés à partir desquels les composés

de formule I sont préparés comprennent les alcools lauryli-

que, myristylique, cétylique, stéarylique et oléylique et leurs mélanges. Des valeurs particulièrement préférées pour R sont les alkyles en C1O à C18, les alkyles en C12 à

C15 et leurs mélanges étant particulièrement préférés.

Les valeurs préférées de R' sont des groupes alkyle en C6 à C12, les groupes en C8 et C9, comprenant les groupes

octyle, isooctyle et nonyle, étant particulièrement pré-

férés.

Des exemples représentatifs de composé non ionique de formule (I) sont l'alcool laurylique condensé avec 5 ou 7 ou 11 moles d'oxyde d'éthylène. Un exemple représentatif de composé non ionique de formule II est l'isooctyl-phénol

ou le nonyl-phénol condensé avec 3 à 8 nioles d'oxyde d'é-

thylène.

D'autres composés non ioniques que l'on peut utili-

ser comprennent les esters polyoxyalkyléniques des acides organiques tels que les acides gras supérieurs, les acides de colophane, les acides de tallol, les acides provenant des produits de l'oxydation du pétrole, etc. Ces esters contiennent habituellement environ 10 à environ 22 atomes de carbone dans le fragment acide et environ 3 à environ

12 moles d'oxyde d'éthylene ou de son équivalent.

D'autres tensio-actifs non ioniques sont les pro-

duits de condensation d'oxyde d'alkylene avec les amides d'acides gras supérieurs.Le groupe acide gras contient généralement environ 8 à environ 22 atomes de carbone et

est condensé avec environ 3 à environ 12 moles d'oxyde d'é-

thylène à titre d'exemple préféré. On peut également uti-

liser les carboxamides et sulfonamides correspondants à

titre équivalents appropriés.

La quantité du composé non ionique est généralement la quantité minimale qui, lorsqu'elle est ajoutée à l'eau de lavage avec le tensio-actif amphotère, assure un pouvoir nettoyant convenable. En général, des quantités comprises

entre environ 0,5 et environ 20 %, de préférence entre en-

viron 1 et environ 15 %, et mieux encore entre environ 1

et 10 Z en poids de la composition, peuvent être utilisées.

Les compositions de la présente invention sont principalement destinées à être utilisées avec des machines à laver de blanchissage domestiques et industrielles qui

fonctionnent à des températures de lavage elevées, en par-

ticulier à des températures de l'eau supérieures à environ C, de préference supérieures à 80 C, et mieux encore

à l'ébullition, c'est-à-dire à 100 C, ou plus.Naturelle-

ment, cependant, ces compositions, bien qu'étant particu-

lièrement efficaces, lorsqu'elles sont utilisées à ces tem-

pératures élevées de lavage, peuvent également exercer leur

meilleur pouvoir assouplissant à des températures inférieu-

res, comprises entre moins de 60 C et environ 20 C ou moins. Lorsque les compositions sont formulées pour être utilisées à des températures de lavage comprises dans un large intervalle, par exemple entre 20 et 60 C, ainsi

qu'à des températures supérieures pour présenter leur maxi-

mum d'utilité pour une large gamme de tissus comprenant les 1 1 fibres naturelles et synthétiques délicates, ainsi que des tissus plus insensibles à la température tels que du coton, etc., la combinaison amphotère non ionique et le rapport peuvent être choisis pour fournir une température de point de trouble qui dépasse la température de l'eau de

lavage d'au moins environ 20 C, par exemple une tempéra-

ture de point de trouble de la composition comprise entre

et 90 C. Cependant, lorsque la formulation est desti-

née à être utilisée principalement à des températures éle-

vées de lavage de 60 C ou plus, comme c'est généralement

* le cas en Europe ainsi que lorsqu'on l'utilise dans des ma-

chines à laver industrielles, la composition aura alors

des points de troubles sensiblement supérieurs, par exem-

ple atteignant environ 50 C au-dessus de la température de lavage. Ainsi, pour une température de lavage de 60 oC, le non ionique/amphotère doit avoir un point de trouble d'au moins environ 65 C, de préférence d'au moins environ C et pouvant atteindre environ 90 C, de préférence

dans l'intervalle d'environ 70 à 85 C. Pour des tempéra-

tures de l'eau de lavage de 100 C, le point de trouble de la composition est choisi dans l'intervalle d'environ 105

à environ 150 C, de préférence de 105 C à 120 C.

Telle qu'on l'utilise ici, l'expression "point de trouble" désigne la température à laquelle un graphique

qui porte l'intensité de diffusion de la lumière de la com-

position en fonction de la température de la solution, com-

mence à augmenter brusquement à sa valeur maximale dans les

conditions expérimentales suivantes -

L'intensité de diffusion de la lumière est mesurée

en utilisant un photogoniodiffusomètre Modèle VM-12397,-fa-

briqué par la Société Française d'Instruments de Contrôle et d'Analyses, France (l'appareil étant désigné ci-après par (SOFICA)). La cellule à échantillon de SOFICA et son

couvercle sont lavés à l'acétone chaude et laissés à sé-

cher. Le mélange de tensio-actif est préparé et amené en solution avec de l'eau distillée à une concentration de 1 000 ppm. Un échantillon d'environ 15 ml de la solution est placé dans la cellule à échantillon en utilisant une

seringue munie d'un filtre nucléopore de 0,2 im. L'aiguil-

le de la seringue traverse le couvercle de la cellule à échantillon de manière que l'intérieur de la cellule ne soit pas exposé à la poussière atmosphérique. L'échantil.l.on est laissé dans un bain à température variable et le bain et l'échantillon sont tous deux soumis à une agitation

constante. Le bain est maintenu à température par chauffa-

ge en utilisant l'appareil de chauffage de SOFICA et il est refroidi par addition de glace (vitesse de chauffage =

1 C/minute); la température de l'échantillon est déter-

minée par la température du bain. L'intensité de diffusion de la lumière (angle de 90 ) de l'échantillon est ensuite déterminée à diverses températures, en utilisant un filtre

vert et pas de polariseur dans le SOFICA.

Dans la présente invention, les mesures du point de trouble sont effectuées pour les deux solutions non ionique/ amphotère (à 1 Z en poids) dans l'eau distillée et dans de

l'eau contenant NaCI à 10 %, bien que ce dernier cas dépas-

se généralement de loin la quantité de sels et électroly-

tes rencontrée en réalité couramment. Par conséquent, si le point de trouble non ionique/amphotère mesuré dans une solution à 10 Z de NaCl satisfait les conditions du point de trouble de la présente invention, il n'y a alors pas de problème pour la formulation de compositions contenant des concentrations très élevées en sels adjuvants de détergence et autres électrolytes, par exemple jusqu'à environ 85 %

de la composition.

A cet égard, on sait que la température du point de trouble pour une composition donnée dans la solution de lavage

dépend des propriétés physiques et cbimiques (Par exemple la concentra-

tion critique pour la formation de micelles ou Cs et la solubilit) des composants cationiques, non ioniques/amphotères et autres compris dans cette commosition,et sera abaissée en augmentant la longueur des chaînes aikyliques du composé tensio-actif non ionique, en diminuant le degré d'éthoxylation du composant non ionique, ou en ajoutant des électrolytes tels que des phosphates, polyphosphates, perborates, carbonates, sulfates, etc., en particulier en quantités relativement faibles (par exemple entre environ 1 et environ 15 % d'une composition donnée). Du fait que dans la présente invention, on utilise des composés assouplissants cationiques insolubles dans

l'eau,'les composés cationiques n'auront sensiblement au-

cun effet quel qu'il soit sur le point de trouble de la com-

position totale. En fait, du fait que les composés cationi-

ques assouplissants utilisés dans la présente invention sont insolubles dans l'eau, la température du point de

trouble de la formulation totale est très difficile à me-

surer étant donné que les mélanges sont naturellement assez troubles. En conséquence, le point de trouble du mélange de composés non ioniques et non ioniques/amphotères avec ou sans addition d'électrolytes, est déterminé en l'absence

du composé cationique et ceci assure une mesure suffisam-

ment précise du point de trouble de la composition totale

comprenant le composé cationique.

Pour des températures de lavage comprises entre en-

viron 60 et 70 OC, tous les tensio-actifs non ioniques dé-

crits ci-dessus, mais qui sont éthoxylés avec au moins 15

moles d'oxyde d'éthylène, généralement 15 à 30 moles d'o-

xyde d'éthylène, fournissent des points de trouble supé-

rieurs à la température de lavage, et peuvent fournir un

pouvoir assouplissant amélioré sans le tensio-actif ampho-

tère.

Cependant, pour des températures de lavage supérieu-

res à 71 C jusqu'à 100 C, en particulier de 80 à 100 C, seuls les tensio-actifs les plus fortement éthoxylés, par

exemple 25 à 30 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'hydro-

phobe, par exemple les alkylphénols en C8-Cg éthoxylés avec

à 30 moles, en particulier 28 à 30 moles, et mieux en- core environ 30 moles, d'oxyde d'éthylène, ont des points

de trouble suffisamment élevés pour fournir un assouplisse-

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ment amélioré sans le composé amphotère.

Bien que les compositions détergentes basées sur les tensio-actifs non ioniques à point de trouble élevé, puissent fournir un assouplissement perfectionné comme décrit dans la demande de brevet susmentionnée, ces com- positions ont souvent pour inconvénient de détériorer légèrement le pouvoir nettoyant. En outre, les composés non ioniques fortement éthoxylés sont plus coûteux et moins facilement disponibles dans le commerce que les composés

non ioniques à basse température de point de trouble uti-

lisés dans la présente invention.

Ces inconvénients sont évités dans la présente in-

vention étant donné que l'addition du tensio-actif ampho-

tère permet d'utiliser des composés non ioniques moins

coûteux et facilement disponibles dans le commerce, carac-

térisés par des points de trouble inférieurs à 60 C et par des équilibres hydrophile-lipophile (HLB) d'environ 5 à environ 17; elle exige des quantités très inférieures de tensio-actifs totaux pour obtenir un pouvoir nettoyant

équivalent ou supérieur; et elle élève le point de trou-

ble de la composition à une valeur supérieure à la tempé-

rature de lavage choisie pour renforcer le pouvoir assou-

plissant de l'assouplissant cationique des tissus.

On a maintenant découvert que pour l'un quelconque des composés non ioniques, le point de trouble peut-être

élevé d'une valeur aussi élevée que environ 40 C, en gé-

néral d'environ 5 à 20 OC en ajoutant à la composition, un

composé tensio-actif amphotère, par exemple un composé am-

photère du type alkyle;gras supérieur (par exemple coprah)-

imidazoline carboxyéthylé, généralement en une proportion

d'environ 1 à 20 %, de préférence 1 à 15 %, et mieux en-

core d'environ 1 à 10 Z en poids de la composition.

Par conséquent, dans une forme de réalisation pré-

férée de l'invention, qui est particulièrement utile pour le lavage de tissus salis, dans une eau de lavage à une température élevée dans l'intervalle d'environ 80 C à 100 C,

la composition détergente comprend, en plus du tensio-ac-

tif non ionique de formule I ou de formule II et du compo-

sé d'ammonium quaternaire cationique insoluble dans l'eau utilisé comme assouplissant des tissus de formule III ou de formule IV, un tensio-actif amphotére en une quantité

suffisante pour élever le point de trouble de-la composi-

tion à une valeur supérieure à la température de 80 à

C, en particulier supérieure à environ 105 C.

Bien qu'on ne désire pas être lié à une théorie

quelconque de fonctionnement, on suppose que les tensio-

actifs amphotères et non ioniques forment des micelles mixtes qui sont plus solubles que les micelles formées à

partir des composes non ioniques seuls. Ces micelles mix-

tes fournissent une plus grande résistance à la formation d'agrégats suffisamment gros pour se séparer de la solution,

de manière à élever le point de trouble.

On peut utiliser pratiquement tous les tensio-actifs amphotères connus pour élever le point de trouble de la

composition d'assouplissant des tissus cationique et ten-

sio-actifs non ioniques.

Des exemples de détergents amphotères appropriés sont ceux dont à la fois le groupe anionique et le groupe cationique comportent un groupe organique hydrophobe, qui est avantageusement un radical aliphatique supérieur, par exemple d'environ 10 à 20 atomes de carbone. Parmi ceux-ci, on peut citer les acides alkylaminocarboxyliques à longue chaîne azotée (par exemple de formule RR2NR'COOM); les acides alkylimino-di- carboxyliques à longue chaine azotée (par exemple de formule RN(R'COOM)2) et les alkyl-béta nes à longue chaîne azotée (par exemple de formule RR3R4N+ R'COO-) o R est un groupe alkyle à longue chaîne, par exemple d'environ 10 à 20 atomes de carbone, R' est un

radical divalent reliant les portions amino et carboxyli-

que d'un amino-acide (par exemple un radical alkylène de 1 à 4 atomes de carbone), M est l'hydrogène ou un métal formant un sel, R2 est un substituant hydrogène ou autre

substituant monovalent (par exemple méthyle ou autre alky-

le inférieur), et R3 'et R4 sont des substituants monova-

lents reliés à l'azote par des liaisons carbone à azote

(par exemple des substituants méthyle ou autre alkyle in-

férieur). Des exemples de détergents amphotères particu- liers sont les acides N-alkyl-béta-aminopropioniques; les

acides N-alkyl--bêta-imino-dipropioniques et la N-alkyl-N,N-

diméthylglycine-; le groupe alkyle peut être par exemple

celui dérivant d'alcool gras de coprah, d'alcool lauryli-

que, d'alcool myristylique (ou d'un mélange d'alcools lau-

rylique et myristylique), d'alcool de suif hydrogéné, cé-

tylique, stéarylique ou des mélanges de tels alcools. Les

acides amino-propioniques et iminodipropioniques substi-

tués sont souvent fournis sous la forme de sel de sodium ou autres sels qui peuvent être également utilisés dans la mise en pratique de la présente invention. Des exemples

d'autres détergents amphotéres sont les imidazolines gras-

ses telles que celles obtenues en faisant réagir un acide

gras à longue chaine (par exemple de 10 à 20 atomes de car-

bone) avec la diéthylène-triamine et des acides monohalo-

géno-carboxyliques de 2 à 6 atomes de carbone, par exemple la l-coprah-5hydroxyéthyl-5-carboxyéthyl-imidazoline; des bétaînes contenant un groupe sulfonique à la place d'un

groupe carboxylique; des bétaines dans lesquelles le subs-

tituant à longue chaîne est relié au groupe carboxylique sans intervention d'un atome d'azote, par exemple les sels internes d'acides gras du type 2-triméthylamino tels que l'acide 2-triméthylaminolaurique, et des composés de l'un quelconque des types précédemment mentionnés dans lesquels

l'atome d'azote est remplacé par du phosphore.

Une classe particulière de tensio-actifs amphotè-

res sont les tensio-actifs gras du type amido complexes de formule générale (V) Ck

N 2

il {C2.

R - C - N±- R1-- OM (V):

OH- R2 COOM

dans laquelle R est un groupe aliphatique à chaine droite ou ramifiée, saturé ou insaturé ayant 12 à 18 atomes de carbone (par exemple lauryle, tridécyle, tétradécyle,

pentadécyle, palmityle, heptadécyle, stéaryle, suif, co-

prah, soja, oléyle, linoléyle), R1 et R2 représentent cha-

cun, indépendamment, un groupe hydrocarboné aliphatique divalent de 2 à 5 atomes de carbone (par exemple méthylène,

éthylène, propylène, butylène, 2-méthylbutylêne, pentylé-

ne,. etc.), et M est de l'hydrogène ou un métal alcalin (par exemple sodium, potassium, césium et lithium). Des exemples

- de composés de formule V qui sont disponibles dans le com-

merce comprennent

N -,CH2

/i \ CClH23 7 - CH2CH2-ONa OH- CH2COONa

disponible sous la désignation Miranol CM (liquide) et Mi-

ranol DM (pâte) à la Société Miranol Chemical Co.; Soro-

mine AL et Soromine At de GAF Corporation et les composés

Deriphat de General Mills.

Les composés amphotères décrits dans les colonnes 3 et 4 du brevet des E. U.A. 4 203 872 peuvent également être utilisés. Ils comprennent les sept groupes suivants

de composés.

(1) Détergents du type bétaine de formule: o

R O

12 "I

R1-N±R4-C-O-

11 4

R3 Un exemple approprié est

CH3 0

I. II

(Clo-C14)n-alkyl -N+CH2CO I CH3 (2) Détergents du type bétaine à pont alkylénique de formule

0 R2 0

H t

0 RR1 - CH2 _ C _-N _ CH2CH2CH2 _N+_R4C

R3 Un exemple approprié est

0 CH3 0

" H I 3

(ClO-C14)n-alkyl-CH2_ C __N -CH2CH2CH2-N+ -CH2CO-

CH3 (3) Détergents du type imidazoline de formule CH2COOH o i

R - C N N R4-- - CH2CO

1 I11 4 -- C

N CH

- - \CH2

Un exemple approprié est CH2COOH o I 'aI

(ClOC14)n-alkyl - C N+ _CH2CH20CH2CO-

N 7CH2

CH2

(4) Détergents du type iminopropionate d'alkyle de formule H Ri - N CH2CH2COOH 1 9 (5) Détergents du type iminodipropionate d'alkyle de formule

C H2 C H2COOH

Ri-OCH2CH2CH2-N

CH2CH2COOH

(6) Détergents du type iminodipropionate d'alkyle à pont éther de formule

CH2CH2COOH

R1-OCH2CH2CH2-N

\ CH2CH2COOH

(7) Détergents amphotères à base de coprah-imida-

zoline de formule

H O

R1-C -N -CH20CH2CH2CO

N CH2

\ CH2 On peut également utiliser des mélanges quelconques des détergents amphotères les uns avec les autres et avec

les détergents du type oxyde d'amine énumérés ci-dessus;.

Dans les formules (1) à (7) ci-dessus,

R1 est un radical à chaîne droite ou ramifiée, sa-

turé ou insaturé contenant environ 7 à environ 20, de pré-

férence environ 8 à 18, et mieux encore environ 10 à 14 atomes de carbone,

R2 et R3 représentent chacun un groupe alkyle in-

férieur en C1 à C4, de préférence méthyle ou éthyle, préfé-

rentiellement éthyle, R4 est un groupe alkylène en C1-C4 divalent, de

préférence méthylène ou éthylène, préférentiellement éthy-

lène.

Un groupe particulièrement préféré de composés am-

photères sont les composés du type (alkyle gras supérieur) imidazoline carboxyéthoxylés de formule (8) CH2

P.C HpF±CH2CH2CO0-

HOR4 - N C- R1

dans laquelle R1 est un groupe aliphatique à chaîne droite

ou ramifiée, saturé ou insaturé de 7 à 20 atomes de carbo-

ne, de preférence de 8 à 18 atomes de carbone, mieux enco-

re de 10 à 14 atomes de carbone, et R4 est un groupe alky-

le inférieur divalent de 1 à 4 atomes de carbone, de préfé-

rence de 1 ou 2 atomes de carbone. Des groupes R1 préférés comprennent les groupes coprah, suif, heptadécyle, oléyle,

décyle et dodécyle, en particulier coprah (c'est-à-dire dé-

rivant d'acide gras de coprah). Le groupe R4 préféré est

l'éthylène (-CH2CH2-). Le composé coprah-imidazoline carbo-

xyéthylée est disponible sous la désignation Rexoteric CSF, qui est une marque de fabrique pour un produit de Rexelin, à 100 % d'ingrédient actif, ou sous forme d'une solution à

45 % d'ingrédient actif.

Les dérivés de (alkyle gras supérieur)amine carboxy-

éthylée à chaine ouverte constituent une autre classe pré-

férée de composé amphotére. Ils comprenhent les groupes ci-dessus (4), (5) et (6), c'est-à-dire les détergents du type iminopropionate d'alkyle et iminopropionate d'alkyle

à pont éther. L'octylamine carboxyéthylée qui est disponi-

ble sous la désignation Rexoteric OASF de Rexolin est un

élément particulièrement préféré de ce groupe.

D'autres classes de tensio-actifs amphotéres tels que les sarcosines, les taurines, les isothionates, etc.,

peuvent également être utilisées.

Bien qu'il n'y ait pas de règle stricte c o n c e r n a n t 1 e c h o i x de combinaisons

des tensio-actifs non ioniques et-de tensio-actifs am-

photères ou les quantités appropriées de chacun pour obte-

nir la température de point de trouble nécessaire en excès

de la température de lavage pour favoriser le pouvoir as-

souplissant de l'assouplissant cationique des tissus, il suffit généralement d'utiliser le tensio-actif amphotère avec la quantité de tensio-actif non ionique mentionnée

ci-dessus, en une proportion d'environ 1 à 20 %, de pré-

férence d'environ 1 à environ 15 %, mieux encore d'environ

1 à environ 10 %, sur la base du poids total de la composi-

tion. Des rapports appropriés non ionique:amphotère entrant dans les limites des quantités susmentionnees se situent dans l'intervalle d'environ 1:5 à 10:1, de preférence de

1:3 à 6:1, mieux encore de 1:2 à 4:1.

Cependant, quelques principes et règles généraux concernant les facteurs affectant le\point de trouble tels que le fait que les groupes à chaîne alkylique plus longue de l'amphotère abaissent généralement le point de trouble de la composition, ont été décrits ci-dessus. En conséquence, on peut se rendre compte qu'à l'intérieur des intervalles généraux ci-dessus, la quantité et la nature de l'amphotère peuvent varier largement, selon la nature particulière et la température désirée d'activité della formulation, ainsi que de la nature et des quantités des

autUes ingrédients, en particulier du tensio-actif non io-

nique et des électrolytes.

Des exemples représentatifs destinés à montrer l'ef-

fet de l'élévation du point de trouble de l'amphotère peu-

vent ressortir des résultats expérimentaux suivants qui

sont obtenus en mesurant les températures de point de trou-

ble ( C) par la méthode décrite ci-dessus pour des solu-

tions à 1 % d'ingrédient actif dans de l'eau distillée ou dans une solution saline (NaCX à 10 %: Point de trouble ( C) Tensio-actif (rapport en poids) H20 dis- NaCi à 10 % tillee A. Alcool alkylique en C12-C15 EO*7:l 43-2 < 25 B. Alcool alkylique en C12-C15 EO*ll:l 85+2 59+2 A. + Rexoteric OASF (1:2) 75+2 50+2 A. + Rexoteric OASF (4:1) 58t2 28+2 A. + Rexoteric CSF (4:1) 55 2 42+2 B. + Rexoteric OASF (1:2) >100 85+2 B. + Rexoteric OASF (4:1) 95t2 70t2 B. + Rexoteric CSF (4:1) >100 80 2

Isooctyl-phénol EO*30:l >100 -

Nonyl-phénol EO*20:l >100 72 Nonyl-phénol EO*15:l 91

*EO: Oxyde d'éthylène.

Les résultats ci-dessus montrent également, à titre

de comparaison, les valeurs de point de trouble de quel-

ques tensio-actifs non ioniques du type alkylphénol plus

fortement éthoxylés.

Le troisème ingrédient essentiel des formulations de la présente invention est l'assouplissant cationique des

tissus. Les agents assouplissants sont utilisés pour ren-

dre souples les tissus ou les matières textiles, et les termes "assouplissement" et "assouplissant" concernent la

main, le toucher ou la sensation; c'est la sensation tac-

tile qu'offrent les tissus ou matières textiles sur la main ou le corps et ceci constitue un critère esthétique et commercial d'importance. En général, les assouplissants cationiques pour tissus consistent en au moins un groupe fonctionnel hydrophile portant une charge négative et en

un groupe hydrophobe contenant un atome d'ammonium quater-

naire qui est chargé positivement.

* Afin de conférer une souplesse suffisante aux tissus traités, il est essentiel que le composé cationique soit insoluble dans l'eau. Tel qu'on l'utilise-ici, un composé est considéré comme insoluble dans l'eau si sa solubilité dans l'eau à la température de lavage est inférieure à

environ 1 %, de préférence inférieure à environ 0,5 %.

Il est généralement souhaitable que le composé assou-

plissant cationique soit inclus dans la composition sous

une forme assurant une grande dispersabilité dans le liqui-

de de lavage et par conséquent une fixation maximale au tissu traité. On peut parvenir à cet effet en utilisant des dimensions de particules dispersées dans le liquide de

lavage comprises entre environ <10 et environ 50 micromè-

tres, de préférence entre environ <10 et environ 20 micro-

mètres pour le composé assouplissant cationique.

Des assouplissants de tissus du type composé d'ammo-

nium quaternaire insoluble dans l'eau appropriés qui sont

connus dans le commerce peuvent être représentés par la for-

mule suivante:

X (III)

2 5 +

R5 NI X_ 0(IV)

R6 Rj o R1 et R2 et R5 et R6 représentent chacun, indépendamment, un radical aliphatique à longue chaine de 16 à 22 atomes de carbone, R3 et R4 et R7 représentent, indépendamment, des radicaux alkyle inférieur, ou bien R6 peut être le groupe -R9NHCR8 o R8 est un radical aliphatique à longue

I0

chaine ayant 16 à 22 atomes de carbone, et R9 est un groupe alkyle divalent de 1 à 3 atomes de carbone, et X est un

anion formant un sel hydrosoluble, par exemple un halogé-

nure, c'est-à-dire chlorure, bromure, iodure; un sulfate,

acétate, hydroxyde, méthosulfate, éthosulfate ou un radi-

cal mono- ou dibasique minéral ou organique similaire de solubilisation. La chaîne carbonée du radical aliphatique contenant 16 à 22 atomes de carbone, en particulier 16 à

atomes de carbone, peut être droite ou ramifiée, satu-

rée ou insaturée. Les radicaux alkyle inférieur comportent 1 à 4 atomes de carbone et peuvent contenir un radical hydroxy. De préférence, les chaînes carbonées sont obtenues

à partir d'acides gras à longue chaine tels que ceux déri-

vant de suif et d'huile de soja. Les termes "di-soja" et "di-suif", etc., tels qu'on les utilise ici, se réfèrent à la source dont proviennent les chaînes d'alkyle gras à longue chaine. On peut également utiliser, si on le désire, des mélanges de ce qui précède, ainsi que d'autres agents tensio-actifs du type ammonium quaternaire insolubles dans

l'eau. Le sel d'ammonium préféré est un chlorure de dial-

kyl-diméthyl-ammonium dans lequel le groupe alkyle est dé-

rivé de suif hydrogéné ou d'acide stéarique, ou un chloru-

re de di(alkyle supérieur)imidazolinium. Des exemples par-

ticuliers d'agents assouplissants du type ammonium quater-

naire de formule III, convenant pour être utilisés dans la

composition de la présente invention comprennent les sui-

vants: chlorure de di-suif hydrogéné-diméthylammonium,

chlorure de diméthyl-distéaryl-ammonium, bromure de dimé-

thyl-stéaryl-cétyl-ammonium, chlorure de diméthyl-dicétyl-

ammonium, chlorure de di-soja-diméthyl-ammonium, les sul-

fate, méthosulfate, éthosulfate, bromure et hydroxyde cor-

respondants, etc. Des exemples d'agents assouplissants du type ammonium

quaternaire de formule IV comprennent le chlorure de 1-mé-

thyl-1l,2-diheptadécyl-imidazolinium (bromure, méthosulfate),

le chlorure de 1,2-dieicosylalkylamidoéthyl-1-méthyl-imi-

dazolinium (bromure, méthosulfate, etc.), le méthylsulfate

de 2-hexadécyl-l-méthyl-l[(2-dodécoylamido)éthyl]imidazo-

linium, le méthylsulfate de 2-heptadécyl-l1-méthyl-l1[2-stéa-

roylamido)éthyl]imidazolinium, le chlorure de 2-nonadécyl/ henéicosyl-l[(2-eicosoyl/docosoylimido)éthyl]imidazolinium. Le chlorure de diméthyldistéaryl-ammonium est parti- culièrement préféré en raison de son pouvoir assouplissant supérieur, de sa biodégradabilité, de sa faible solubilité

dans l'eau, de sa disponibilité et de son coût.

La quantité d'assouplissant cationique pour tissus peut être généralement comprise entre environ 1 et environ %, de préférence entre environ 4 et environ 16 %, et mieux encore entre environ 6 à 9 % par rapport au poids de

la composition.

Le rapport en poids de l'agent tensio-actif non ioni-

l5

que à l'accouplissant cationique pour tissus peut être com-

pris entre environ 1:10 et 5:1, de préférence entre envi-

ron 1:8 et 4,5:1.

Les compositions détergentes de la présente invention

sont de préférence fournies sous forme de poudres s'écou-

lant librement mais elles peuvent également être sous for-

me liquide.

La composition détergente de l'invention peut égale-

ment comprendre, et en général elle comprend, des sels adjuvants de détergence hydrosolubles. Des sels adjuvants de détergence alcalins minéraux hydrosolubles que l'on peut utiliser seuls avec le composé détergent ou en mélange avec

d'autres adjuvants sont les carbonates, borates, phospha-

tes, polyphosphates, bicarbonates et silicates de métaux alcalins. (On peut également utiliser les sels d'ammonium et d'ammonium substitué). Des exemples particuliers de tels sels sont le tripolyphosphate de sodium, le carbonate de

sodium, le tétraborate de sodium, le pyrophosphate de so-

dium, le pyrophosphate de potassium, le bicarbonate de

sodium, le tripolyphosphate de potassium, l'hexamétaphos-

phate de sodium, les sesquicarbonate de sodium, les mono-

et di-orthophosphates de sodium et le bicarbonate de potas-

sium. Les silicates de métaux alcalins sont des sels adju-

vants de détergence utiles qui servent également à rendre la composition anti-corrosive pour les pièces de la machine

à laver. On préfère les silicates de sodium ayant des rap-

ports Na20/SiO2 de 1,6/1 à 1/3,2, en particulier d'envi- ron 1/2 à 1/2,8. On peut également utiliser des silicates

de potassium dans les mêmes rapports.

Une autre classe d'adjuvants de détergence utile ici sont les aluminosilicates insolubles dans l'eau, aussi bien

du type cristallin qu'amorphe. Diverses zéolites cristal-

lines (c'est-a-dire des alumino-silicates) sont décrites dans le brevet britannique N 1 504 168, le brevet des E.U.A. N 4 409 136 et les brevets canadiens N 1 072 835

et N 1 087 477 qui sont tous cités ici a titre de réfé-

rence. Un exemple de zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le brevet belge N 835 351, ce brevet étant également incorporé ici à titre de référence. Les zéolites ont généralement la formule: (M2 (A1203)y' (SiO2)z'WH20 dans laquelle x est égal a 1, y est compris entre 0,8 et 1,2, et de préférence est égal a 1, z est compris entre 1,5 et 3,5 ou plus, et de préférence entre 2 et 3 et w est compris entre O et 9, de préférence entre 2,5 et 6

et M est de préférence le sodium. Une zéolite représenta-

tive est du type A ou de structure analogue, le type 4A

étant particulièrement préféré. Les alumino-silicates pré-

férés ont des pouvoirs d'échange de l'ion calcium d'envi-

ron 200 milliéquivalents par gramme ou plus, par exemple

400.

D'autres matières telles que des argiles, en particu-

lier des types insolubles dans l'eau, peuvent être des ad-

ditifs utiles dans les compositions de la présente inven-

tion. La bentonite est particulièrement intéressante. Cette matière est principalement la montmorillonite qui est un silicate d'aluminium hydraté dans lequel environ 1/6 des atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de magnésium et avec laquelle diverses quantités d'hydrogène, de sodium, de potassium, de calcium, etc., peuvent être

faiblement combinées. La bentonite sous sa forme plus pu-

rifiée (c'est-à-dire exempte de grés, sable, etc.) conve- nant pour les détergents contient invariablement au moins % de montmorillonite et ainsi son pouvoir d'échange de cations est d'au moins environ 50 à 75 milliéquivalents par 100 g de bentonite. Une bentonite particulièrement préférée est constituée par les bentonites de Wyoming ou

de l'Ouest des Etats-Unis d'Amérique vendues sous les dé-

signations Thixo-jels 1,2,3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les matières textiles comme décrit dans les brevets britanniques N

401 413 et N 461 221.

Des exemples de sels adjuvants de détergence séques-

trants alcalins organiques que l'on peut utiliser seuls avec le détergent ou en mélange avec d'autres adjuvants de

détergence organiques ou minéraux sont les aminopolycarbo-

xylates de métaux alcalins, d'ammonium ou d'ammonium subs-

titué, par exemple les éthyl1ne-diaminetétraacétates de sodium et de potassium, les nitrilotriacétates de sodium

et de potassium et les N-(2-hydroxyéthyl)-nitrilodiacéta-

tes de triéthanolammonium. Les sels mixtes de ces polycar-

boxylates conviennent également.

D'autres adjuvants de détergence appropriés du type

organique comprennent les succinates tartronates et glyco-

lates de carboxyméthyle. Les polyacétal-carboxylates sont d'un intérêt particulier. Les polyacétal-carboxylates et

leur utilisation dans les compositions détergentes sont dé-

crits dans les brevets des E.U.A. N 4 144 226; N 4 315 092 et N 4 146 495. D'autres brevets concernant des adjuvants de détergence analogues comprennent les N

4 141 676; N 4 169 934; N 4 201 858; N 4 204 852;

N 4 224 420; N 4 225 685; N 4 226 960; N 4 233 422;

N 4 233 423; N 4 302 564 et N 4 303 777. Les demandes de brevet européen N 0015024; N 002-1491 et N 0063399

sont également pertinentes.

Divers autres additifs ou adjuvants de détergence peuvent être présents dans le produit détergent pour lui conférer d'autres propriétes désirées, de nature fonction-

nelle ou esthétique. Ainsi, on peut incorporer dans la for-

mulation des quantités mineures d'agents de mise en sus-

pension ou d'anti-redéposition des salissures, par exemple l'alcool polyvinylique, des amides gras, le sel de sodium

de la carboxyméthyl-cellulose, l'hydroxypropylméthyl-cel-

lulose; des agents d'avivage optique, par exemple des agents d'avivage du coton, des polyamides et polyesters, par exemple stilbène, triazole et de la benzidine-sulfone, en particulier du triazinyl-stilbene sulfoné substitué, du naphtotriazole-stilbène sulfone, de la benzidine-sulfone, etc., les combinaisons de stilbène et de triazole étant préférees. On peut également utiliser des agents d'azurage tels

que le bleu outremer; des enzymes, de préference des en-

zymes proteolytiques, comme la subtilisine, la broméline,

la papaine, la trypsine et la pepsine, ainsi que des en-

zymes du type amylase; des bactéricides, par exemple le

tétrachlorosalicylanilide, l'hexachlorophéne; des fongici-

des; des colorants; des pigments (dispersables dans l'eau); des conservateurs; des absorbeurs des ultraviolets; des agents antijaunissement tels que le sel de sodium de la carboxyméthyl-cellulose, un complexe d'alcool alkylique

en C12 à C22 avec un alkylsulfate en C12 à C18; des modi-

ficateurs du pH et des tampons de pH; des agents de blan-

chiment préservant les couleurs, des parfums, et des agents antimousse ou des suppresseurs de mousse, par exemple des

composés du silicium.

Les agents de blanchiment sont classés grossière-

ment, par commodité, par agents de blanchiment chlorés et agents de blanchiment oxygénés. Les agents de blanchiment

chlorés sont représentés à titre d'exemples par l'hypochlo-

rite de sodium (NaOCl), le dichloroisocyanurate de potas-

sium (59 % de chlore disponible) et l'acide trichloroiso-

cyanurique (85 % de chlore disponible). Les agents de blan-

chiment oxygénés sont représentés par les perborates de sodium et de potassium et le monopersulfate de potassium.

On préfère les agents de blanchiment oxygénés. Les stabii-

lisants et/ou activateurs des agents de blanchiment tels que par exemple la tétraacétyléthyléne-diamine peuvent

également être inclus.

Les proportions des composants qui peuvent être pré-

sents dans les compositions totales préférées, en pourcen-

tages en poids (de substances actives) sur la base du poids total du produit final sont les suivantes: détergent non

ionique - environ 0,5 % à environ 20 %, de préférence en-

viron 1% à environ 15 %, en particulier 1 % a 10 %; ten- sio-actif amphotère - environ 2 à 20 %, de préférence 1 à

%, et en particulier 1 a 10 Z; sel d'ammonium quater-

naire - environ 1 % à environ 20 Z, de préférence environ 4 % à environ 16 %, mieux encore environ 6 à 9 %; sels adjuvants de détergence de métal alcalin - environ 20 % à environ 85 %, et de préférence environ 35 % à environ 80 %, et en particulier, de préférence, environ 60 à 75 %, le

reste consistant en additifs pour détergents, charges iner-

tes et humidité. Des gammes appropriées des additifs pour détergents sont: enzymes - O à 2 %, en particulier 0,7 à 1,3 %; inhibiteurs de corrosion environ O à 40 %; et de préférence 5 à 30 %; agents antimousse et suppresseurs de mousse - O à 15 %, de préférence O à 5 %, par exemple

0,1 à 3 %; agents de mise en suspension ou anti-redéposi-

tion des salissures et agents anti-jaunissement - O à 10-%,

de préférence 0,5 à 5 %; colorants, parfums, agents d'avi-

vage et agents d'azurage totalisant O % à environ 2 %, et de préférence O % à environ 1 %; modificateurs du pH et tampons de pH - O à 5 %, de préférence O à 2 %; agent de blanchiment -0 % à environ 40 %, et de préférence O % à

environ 25 %, par exemple 2 à 20 %; stabilisants et acti-

vateurs des agents de blanchiment - 0 à environ 15 X, de

préférence 0 à 10 %, par exemple 0,1 à 8 %. En ce qui con-

cerne le choix des adjuvants, on les choisira de façon

qu'ils soient compatibles avec les constituants princi-

paux de la composition détergente. Bien que les composés non ioniques et amphotères

soient de préférence les seuls composés détergents tensio-

actifs utilisés dans les compositions de la présente inven-

tion, de faibles quantités d'autres composés tensio-actifs, y compris d'àutres composés non ioniques, anioniques, et

zwitterioniques peuvent également être utilisés, de pré-

férence en des proportions atteignant 20 % en poids, en

particulier 10 % en poids, et mieux encore 5 Z en poids.

Des exemples d'autres composés non ioniques compren-

nent tous ceux mentionnés ci-dessus mais qui comportent, par exemple, plus de 15 moles d'oxyde d'alkylène par mole

d'hydrophobe, par exemple 15 à 30 moles d'oxyde d'éthy-

lène par mole d'hydrophobe.

Des exemples de détergents anioniques appropriés comprennent les sels hydrosolubles, par exemple les sels

de sodium, potassium, d'ammonium et d'alkylammonium d'aci-

des gras supérieurs contenant environ 8 à 20 atomes de

carbone, de préférence 10 à 18 atomes de carbone.

Des acides gras appropriés peuvent être obtenus à partir d'huiles et cires d'origine animale ou végétale,

par exemple le suif, la graisse, l'huile de coprah, le tal-

lol et leurs mélanges. Sont particulièrement utiles les sels de sodium et de potassium des mélanges d'acides gras

dérivant d'huile de coprah et de suif, par exemple le sa-

von sodique de coprah et le savon potassique de suif.

La classe anionique des détergents comprend égale-

ment les détergents synthétiques sulfatés et sulfonés hydrosolubles ayant un radical alkyle de 8 à 26, et de préférence d'environ 12 à 22 atomes de carbone, dans leur

structure moléculaire. (Le terme alkyle comprendla por-

tion alkyle des radicaux acyle supérieur).

Des exemples des détergents anioniques sulfonés

sont les (alkyle supérieur)sulfonates aromatiques monocy-

cliques tels que les (alkyle supérieur)benzène-sulfonates contenant 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle en chaîne droite ou ramifiée, par exemple les sels de so-

dium, potassium et ammonium de (alkyle supérieur)benzène-

sulfonates, de (alkyle supérieur)toluène-sulfonates, de

(alkyle supérieur)phénol-sulfonates, et de naphtalène-

sulfonate supérieur. Un sulfonate préféré est un (alkyle

linéaire)benzène-sulfonate ayant une teneur élevée en iso-

mères phényliques substitués en position 3(ou une position

supérieure) et une faible teneur correspondante (bien in-

férieure à 50 %) en isomères phényliques substitués en po-

sition 2 (ou une position inférieure), c'est-à-dire dans lesquels le noyau benzénique est de préférence relié en grande partie à la position 3 ou une position supérieure (par exemple 4, 5, 6 ou 7) du groupe alkyle et la teneur en isomères dans lesquels le noyau benzénique est relié à la position 2 ou 1 est faible en correspondance. Des matières particulièrement préférées sont indiquées dans le brevet

des E.U.A. N 3 320 174.

D'autres détergents anioniques appropriés sont les oléfine-sulfonates, y compris les alcène-sulfonates à

longue chaîne, les hydroxyalcane-sulfonates à longue chai-

ne ou des mélanges d'alcène-sulfonates et d'hydroxyalcane-

sulfonates. Ces oléfine-sulfonates détergents peuvent ê-

tre préparés de manière connue par la réaction de S03 avec

des oléfines à longue chaîne contenant 8 à 25, de préfé-

rence 12 à 21 atomes de carbone et ayant la formule RCH-

CHR1 dans laquelle R est un groupe alkyle supérieur de 6 à 23 atomes de carbone et R1 est un groupe alkyle de 1 à 17 atomes de carbone ou de l'hydrogène pour former un mélange de sultones et d'acides alcènesulfoniques qui est

ensuite traité pour transformer les sultones en sulfona-

tes. D'autres exemples de sulfates ou sulfonates détergents sont les paraffine-sulfonates contenant environ 10 à 20,

de préférence environ 15 à 20 atomes de carbone, par exem-

ple les paraffine-sulfonates primaires préparés en faisant réagir des alpha-oléfines à longue chaîne, des bisulfites

et des paraffine-sulfonates dans lesquels les groupes sul-

fonate sont distribués le long de la chaîne paraffinique comme décrit dans les brevets des E.U.A. 2 503 28,; N 2 507 088; N 3 260 741; N 3 372 188 et le brevet allemand 735 096, les sulfates de sodium et de potassium d'alcools supérieurs contenant 8 à 18 atomes de carbone,

par exemple le laurylsulfate de sodium et le suif-alcool-

sulfate de sodium; les sels de sodium et de potassium d'esters d'acides gras alpha-sulfonés contenant environ

à 20 atomes de carbone dans le groupe acyle, par exem-

ple l'alpha-sulfomyristate de méthyle et l'alpha-sulfo-

suif-ate de méthyle, les sulfates d'ammonium de mono- ou diglycérides d'acides gras supérieurs en Co10-C18, par exemple le monosulfate de monoglycéride stéarique; les

sels de sodium et d'alkylolammonium d'alkyl-polyéthénoxy-

éther-sulfates produits par la condensation de 1 à 5 mo-

les d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool supérieur

(C8-C18); des (alkyle supérieur en ClO-Cl8)glycéryl-éther-

sulfonates de sodium; et des alkylphénol-polyéthénoxy-

éther-sulfates de sodium ou de potassium avec environ 1 à 6 groupes oxyéthylène par molécule et o les radicaux

alkyle contiennent environ 8 à environ 12 atomes de car-

bone. Les détergents anioniques appropriés comprennent également les sarcosinates d'acyle en C8-C18 (par exemple le lauroyi sarcosinate de sodium), les sels de sodium et

de potassium du produit réactionnel d'acides gras supé-

rieurs contenant 8 à 18 atomes-de carbone dans la molécu-

le, estérifiés avec de l'acide iséthionique, et les sels

de sodium et de potassium des (acyle en C8-C18)-N-méthyl-

taurides, par exemple le cocoyl-méthyl-taurate de sodium

et le stéaroyl-méthyl-taurate de potassium.

Des exemples de tensio-actifs zwitterioniques com-

prennent les dérivés de composés d'ammonium quaternaire

257 1756

contenant un groupe à chaine droite aliphatique de 14 à 18 atomes de carbone et un groupe de solubilisation anionique de type sulfate ou sulfonate. Des exemples particuliers

comprennent le 3-(N,N-diméthyl-N-hexadécyl-ammonio)-2-hy-

droxypropane-1-sulfonate, le 3-(N,N-diméthyl-N-suif).am-

monio)-2-hydroxypropane-l-sulfonate, le 3-(N,N-diméthyl-

N-tétradécyl-ammonio)-propane-l-sulfonate et le 6-N,N-(di-

méthyl-N-hexadécyl-ammonio)hexanoate. On a maintenant encore découvert que le mélange de tensio-actifs non ioniques/amphotères possède un pouvoir de nettoyage étonnament amélioré comparativement à un

poids égal du même tensio-actif non ionique seul ou compa-

rativement au tensio-actif non ionique correspondant éthoxy-

lé avec suffisamment d'oxyde d'éthylène pour donner le même point de trouble. Par exemple, en utilisant une (alkyle

gras supérieur)-imidazoline carboxyéthylée comme tensio-

actif amphotère, environ 50 a 90 % du composé non ionique peuvent être remplacés par environ 10 à 40 % seulement du tensio-actif amphotère pour obtenir un assouplissement égal

ou supérieur (selon la température de lavage) et un pou-

voir nettoyant égal ou supérieur.

Etant donné que le tensio-actif amphotère peut agir de façon synergique avec le tensio-actif non ionique en ce qui concerne le pouvoir nettoyant, la quantité totale de tensio-actifs non ionique et amphotère dans la formule de détergent peut être fortement réduite, par exemple à 3

à 20%, en particulier 5 à 10 % de la composition. Le rap-

port du tensio-actif non ionique au tensio-actif amphotère n'est pas particulièrement fondamental, mais pour un poids

donné de tensio-actif non ionique, le point de trouble s'é-

lève à mesure que la quantité de tensio-actif amphotère

augmente. En général, des rapports du tensio-actif non io-

* nique au tensio-actif amphotère d'environ 1:5 à lO:l, de

préférence de 1:3 à 6:1, mieux encore de 1:2 à 4:1 donne-

ront un pouvoir nettoyant ainsi qu'un pouvoir assouplis-

sant améliorés (lorsqu'il est nécessaire d'élever le point

de trouble du tensio-actif non ionique au-dessus de la tem-

pérature de lavage). En outre, dans ces gammes de quanti-

tés et de rapports ci-dessus, le mélange de tensio-actifs mixte non ionique/amphotère sera totalement compatible avec le composé assouplissant qu'est l'ammonium quaternai-

re cationique.

En plus des matières dites actives de ces composi-

tions, d'autres constituants importants sont le ou les

sels de charge inerte et l'humidité. Un sel de charge fa-

vorise l'amélioration des propriétés mécaniques du produit, en améliorant en général la vitesse d'écoulement et en combattant la tendance à l'adhérence. Il peut également favoriser une dissolution rapide du produit dans l'eau de lavage. Parmi les sels de charge utiles, le meilleur est

le sulfate de sodium, de préférence à l'état anhydre. Ce-

pendant, d'autres charges, comprenant le chlorure de so-

dium, l'acétate de sodium et les sels de métaux alcalins

de ces acides, peuvent également être utilisés, comme peu-

vent l'être les amidons, les talcs, les silices et diver-

ses autres charges qui assurent une fonction de support.

La proportion de charge ou du mélange de charges se situe-

ra entre 5 et 50 %, de préférence entre 10 et 30 %, et

mieux encore elle sera d'environ 20 %, en particulier lors-

que le sulfate de sodium anhydre est le sel de charge. Les pourcentages d'humidité varieront normalement entre 1 et %, de préférence entre 5 et 12 %, et mieux encore ils

seront d'environ 8 %. Lorsque ces proportions sont utili-

sées, on obtient un produit granulaire ou pulvérulent en particules, s'écoulant convenablement et qui, par réglage de la dimension particulaire et de la teneur en humidité,

peut être empêché d'être trop poudreux.

Quelle que soit la forme du détergent de blanchis-

sage, son utilisation dans le procédé de lavage est essen-

tiellement la même. La composition particulaire est nor-

malement ajoutée à l'eau de lavage dans une machine à la-

ver automatique en sorte que la concentration dans l'eau

257 1756

de lavage puisse être comprise entre environ 0,05 et 1,5 %, généralement entre 0,1 et 1,2 %. L'eau à laquelle il est ajouté est de préférence de dureté moyenne ou faible, par exemple d'une dureté équivalent à 30 à 120 parties par million sous forme de carbonate de calcium, mais or peut

tout autant, utiliser des eaux plus douces et plus dures.

La température de l'eau peut être de 20 C à 100 C et el-

le est de préférence de 60 à 100 C au cas o la matière

textile ou le linge est capable de résister aux tempéra-

tures élevées sans détérioration ni atténuation de la tein-

te. Lorsqu'on désire opérer un blanchissage à basse tem-

pérature, la température peut être maintenue à 20-40 C et l'on peut obtenir dans ces conditions un nettoyage et un assouplissement corrects, bien que le produit puisse ne pas être aussi propre que lorsqu'il est lavé à de plus hautes températures. Aux concentrations des compositions

détergentes mentionnées, le pH de l'eau de lavage est ha-

bituellement de 7 à 11, de préférence de 8 à 10. A de tels pH, la composition est efficace en tant que détergent, n'est pas trop âpre pour la matière à laver ni pour la

peau du corps humain et elle nettoie et assouplit effica-

cement. Le rapport en poids du linge à l'eau de lavage est

généralement d'environ 1:4 à 1:30 ou de 1:10 à 1:30.

Les compositions de la présente invention fournis-

sent un pouvoir assouplissant nettement amélioré, à des températures de lavage d'au moins 60 C, en comparaison, par exemple, de formulations identiques, à la différence

que le tensio-actif amphotère n'est pas utilisé pour éle-

ver le point de trouble au-dessus de 60 C. Cet effet n'aurait pas pu être prévisible d'après l'art antérieur car il n'existait pas de corrélation connue entre le point

de trouble du tensio-actif non ionique et le pouvoir as-

souplissant.

Un exemple de formulation d'une composition de dé-

tergent-assouplissant en poudre selon l'invention est don-

né ci-après, toutes les parties et tous les pourcentages étant exprimés en poids:

COMPOSITION A

Alcool gras en C12-C15/EO 11:1 2,0 Rexoteric OASF 45 (45 % ingrédient actif) 8,9 Métasilicate de sodium 8,0 Tripolyphosphate de sodium 28,0 Pyrophosphate de sodium.lO H20 24,0 Orthophosphate de sodium 0,5 Nitrilotriacétate (NTA), sel de sodium 8,0 Chlorure de diméthyldistéarylammonium (93 % d'ingrédient actif) 8,0 Additifs mineurs et divers (par exemple

parfum, agents d'avivage optique, -

humidité, etc.) le reste Les tissus salis sont lavés à 60 C dans environ litres d'eau d'une dureté correspondant à 0,12 g/litre en utilisant environ 100 g de la Composition A.

Les tissus lavés sont évalués quant à leur sou-

plesse par un jury de 4 spécialistes sur des répliques

multiples après un lavage cumulatif. A titre de comparai-

son, une composition identique est préparée à la différen-

ce qu'on n'utilise pas Rexoteric OASF et que la quantité d'alcool gras en C12-C15/EO: 11:1 est augmentée à 8 % (Exemple Comparatif), ou bien on utilise environ 15 % d'alcool gras en C12-C15/EO 30:1 (Exemple de Référence 1) ou 15 % de nonyl-phénol/EO 20:1 (Exemple de Référence 2) à la place du tensio-actif non ionique et du tensio-actif amphotère utilisés dans la Composition D, et chacune de ces compositions est évaluée de la même manière que pour la Composition A. Chacune des compositions est notée sur une échelle de 1- à 10, la note "10l" correspondant à la

meilleure qualité et représentant la même composition dé-

tergente (sans assouplissant cationique) et un assouplis-

sant ajouté au cycle de rinçage (chlorure de diméthyldis-

téaryl-ammonium). Sur cette échelle, la Composition A et les Exemples de Référence 1 et 2, obtiennent une note de -6 et présentent un pouvoir nettoyant égal. La composition

de l'Exemple Comparatif reçoit la note de 2-3 seulement.

Lorsque dans la Composition A l'alcool gras en C12-C15/EO 11:1 est remplacé par une quantité égale de nonyl-phénol/EO 4:1 ou de nonylphénol/EO 8:1 ou un alcool gras en C12-C15/EO 7:1 ou un alcool gras en C14-C16/EO 5:1,

on obtient également une note de 5-6.

On obtient des résultats également bons en rempla-

çant le chlorure de diméthyl-distéaryl-ammonium de la

Composition A par du chlorure de diméthyl-disuif hydrogé-

né)ammonium, du chlorure de diéthyl-disoja-ammonium, du

chlorure de diméthyl-stéaryl-cétal-ammonium ou de la méthyl-

sulfone de 2-hexadécyl-l-méthyl-1 [2-dodécoylamido)éthyl] imidazolinium, et leurs bromures, sulfates et hydroxydes

correspondants.

On obtient des résultats également bons en rempla-

çant Rexoteric OASF de la Composition A par Rexoteric CSF, Miranol DM,

CH O

a 3"

(Clo -C14)n-alkyl-N+CH2CO-

CH3 ou HIl n-alkyl(C12-C18-C N±CH20CH2CH2CO t'I

N CH

C/ H2 Les compositions détergentes-assouplissantes de la présente invention présentent comme avantage particulier que, du fait qu'elles peuvent assurer un meilleur pouvoir

nettoyant avec des quantités totales plus faibles de ten-

sio-actifs, des formulations plus fortement concentrées peuvent être préparées et emballées pour être utilisées

par le consommateur.

Les procédés de fabrication des compositions décri-

tes ici sont genéralement bien connus dans la technique

et l'on se réfère en particulier au brevet des E.U.A.

N 4 269 722 dans lequel des poudres non ioniques de den-

sité relativement élevee et chargées d'un adjuvant de dé- tergence sont produites à partir.de perles de base séchées par atomisation qui sont recouvertes-par atomisation de détergent non ionique (qui peut contenir d'autres additifs classiques mineurs tels que des colorants, parfums, agents d'avivage, agents de blanchiment, etc.). Ce brevet est

cité à titre de référence.

Claims (9)

R E V E N D I C A T I 0 N S

1 - Composition détergente de blanchissage,-capable de laver et d'assouplir les tissus salis dans un liquide aqueux de lavage à une température élevée d'au moins 60 C, ladite composition étant caractérisée en ce qu'elle com- prend (a) un agent tensio-actif non ionique hydrosoluble

ayant un point de trouble inférieur à la température éle-

vée;

(b) un agent assouplissant des tissus du type com-

posé cationique, insoluble dans l'eau, d'ammonium quater-

naire, et choisi dans le groupe comprenant les composés de formules III et IV:

1N5[ " R3 X (III)

LR2 J4

5 N] X (IV)

[R5<N)

L 6 R7

dans lesquelles R1 et R2, et R5 et R6 représentent chacun,

2

indépendamment, des radicaux aliphatiques à longue chaîne de 16 à 22 atomes de carbone, R3 et R4, et R7 représentent chacun, indépendamment, des radicaux alkyle inférieur, ou bien R6 peut être le groupe -R9NHCR8 dans lequel R8 est un

0

radical aliphatique à longue chaîne de 16 à 22 atomes de carbone, et R9 est un radical alkyle divalent de 1 à 3 atomes de carbone, et X est un anion formant un sel; et

(c) un tensio-actif amphotére en une quantité suf-

fisante pour élever le point de trouble de la composition

à une température supérieure à la température élevée.

257 1756

2 - Composition selon la revendication 1, caracté-

risée en ce que l'agent tensio-actif non ionique (a) est choisi dans le groupe comprenant les composés de formules I et II: 5.R0(CH2CH20)nH (I) R - +'0(CH2CH20)mH (II)

dans lesquelles R est une chaine alkylique primaire ou se-

condaire, droite ou ramifiée de 8 à 22 atomes de carbone, R' est un groupe alkyle primaire ou secondaire de 7 à 12 atomes de.carbone, et chacun de n et m est un nombre ayant

une valeur moyenne de 4 à 14.

3 - Composition selon la revendication 1, caracté-

risée en ce que le tensio-actif amphotère est choisi dans le groupe consistant en: (1) des détergents du type bétaine de formule:

R 0

"

Rl- N±R4-C-O-

R3 (2) des détergents du type bétaine à pont alkyle de formule: o R2

R1-CH2-C-N-CH2CH2CH2-N±R4-C0

R (3) des détergents du type imidazoline de formule

CH2COOH 0

l u

R1-C N± R4- 0-CH2CO

N /CH2

CH2

(4) des détergents du type iminopropionate d'alkyle de formule

R1 N-CH2CH2COOH

(5) des détergents du type iminodipropionate d'al- kyle de formule:

CH2 CH2COOH

R1-N

C CH2CH COOH

(6). des détergents du type iminodipropionate d'al-

kyle à pont éther de formule

CH2CH2COOH

R1-OCH2CH2CH2-N

CH2CH2COOH

(7) des détergents amphotères à base de coprah-

imidazoline de formule

H O0

R1-C N -CH20CHCH2CH2O

Il I

N CH

CH2 (8) des détergents amphotères à base de (alkyle gras supérieur) imidazoline carboxyéthylée de formule 3O

H2C HN -CH2CH2COO

HOR2- '===-R1

et leurs mélanges,

dans lesquelles R1 représente un radical aliphati-

que de 7 à 20 atomes de carbone,

R2 et R3 représentent chacun un groupe alkyle in-

férieur de 1 à 4 atomes de carbone, et R4 représente un radical alkyle inférieur divalent de 1 à 4 atomes de carbone.

4 - Composition selon la revendication 1, carac-

térisée en ce qu'elle comprend, sur la base du poids des

ingrédients actifs par rapport au poids total de la com-

position environ 0,5 à environ 20 % de (a) environ l à environ 20 % de (b) environ 1 à environ 20 % de (c) et le reste (d) consistant en adjuvants de détergence,

charges inertes et humidité.

5 - Composition selon la revendication 4, caracté-

risée en ce que le rapport de (a):(b) est de 1:10 à 5:1,

et le rapport de (a):(c) est de 1:5 à 10:1.

6 - Composition selon la revendication 1, caracté-

risée en ce qu'elle comprend, en outre, au moins un addi-

tif de détergence choisi dans le groupe consistant en sels minéraux adjuvants de détergence, sels organiques adjuvants

de détergence, agents de mise en suspension des salissu-

res, agents anti-redéposition, amides gras, suppresseurs de mousse, agents anti-mousse, agents d'avivage optique,

colorants solubles, pigments, agents azurants, agents anti-

jaunissement, enzymes, inhibiteurs de corrosion, modifi-

cateurs de pH, tampons de pH, bactéricides, fongicides, conservateurs, agents de blanchiment, stabilisants des agents de blanchiment, activateurs de blanchiment, parfums

et eau.

7 - Composition selon la revendication 1, caracté-

risée en ce qu'elle comprend, sur la base pondérale des substances actives,

(a) environ 0,5 à environ 20 % de l'agent tensio-

actif non ionique;

(b) environ 1 à environ 20 Z de l'assouplissant ca-

tionique;

(c) environ 1 à environ 20 % du tensio-actif am-

photère; (d) environ 20 à environ 85 % de sels adjuvants de détergence; (e) 0 à environ 40 % d'inhibiteurs de corrosion (f) 0 à environ 40 % d'agents de blanchiment et d'activateurs; (g) 0 à environ 10 % d'agents de mise en suspension des salissures ou anti-redéposition; (h) 0 à environ 10 % d'agents anti-jaunissement (i) 0 à environ 2 % de chacun des additifs suivants:

agents d'avivage optique, colorants, agents azurants, bac-

téricides, fongicides et enzymes; (j) 0 à environ 15 % d'agents antimousse ou suppresseurs de mousse (k) 0 à environ 5 % de chacun des additifs suivants: modificateurs de pH et tampons de pH; et

(1) le reste étant de l'eau.

8 - Composition selon la revendication 3, caracté-

risée en ce qu'elle comprend environ 1 à 10 % de (a), environ 6 à 9 % de (b), environ 1 à 10 % de (c), et le reste (d), consistant en adjuvants de détergents,

charges inertes et humidité, -

le rapport en poids de (a):(b) étant de 1:8 à 4,5:1 et le

rapport de (a):(c) étant de 1:2 à 4:1.

9 - Procédé pour nettoyer et assouplir les tissus salis dans une eau de lavage à une température d'au moins environ 60 C, caractérisé en ce qu'il consiste à laver

les tissus dans une solution aqueuse de la composition se-

lon la revendication 1.

- Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la température de l'eau de lavage est d'environ C.