FR2675340A1

FR2675340A1 - Compositions herbicides nouvelles et leur procede d'utilisation pour lutter contre des mauvaises herbes.

Info

Publication number: FR2675340A1
Application number: FR9204885A
Authority: FR
Inventors: Richard Henry Hewett; Brian Malcolm Luscombe
Original assignee: Rhone Poulenc Agriculture Ltd
Current assignee: Bayer Agriculture Ltd
Priority date: 1991-04-17
Filing date: 1992-04-14
Publication date: 1992-10-23
Anticipated expiration: 2012-04-14
Also published as: IT1254876B; ITMI920932A0; GB9108199D0; US5416061A; CA2065523C; BR9201459A; ITMI920932A1; UA32518C2; RU2093987C1; CA2065523A1; FR2675340B1

Abstract

L'invention concerne des compositions herbicides comprenant (a) du bromoxynil et (b) un dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione de formule générale I: (CF DESSIN DANS BOPI) dans laquelle X, Y, Z, R1 , R2 , R3 et R4 représentent divers substituants. L'invention concerne également des compositions herbicides contenant des sels ou esters, acceptables en agriculture, de ces composés. Application: Procédé de lutte contre la croissance de mauvaises herbes au moyen de ces compositions dont les constituants présentent une action synergique.

Description

La présente invention a pour objet un procédé de lutte contre la croissance de mauvaises herbes par application de bromoxynil ou d'un de ses sels ou esters acceptables en agriculture et de certaines 2-benzoylcyclohexane-1,3-diones ou de leurs sels acceptables en agriculture, ainsi que des compositions les contenant.

La présente invention utilise des dérivés de 2benzoylcyclohexane-l,3-dione répondant à la formule générale I

dans laquelle (i) Z représente un atome d'hydrogène
R1 et R2, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle,
R3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle,
X représente un atome de chlore ou un groupe nitro,
Y représente un groupe méthylsulfonyle ou trifluorométhyle ; ou bien (ii) Z représente un atome de chlore
R1, R2, R3 et R4 représentent chacun un atome d'hydrogène,
X représente un atome de chlore ; et
Y représente un groupe méthylsulfonyle
et leurs sels formés avec des bases acceptables
en agriculture [qui répondent aux formules
générales figurant dans les descriptions des
brevets européens publiés sous les N s 135 191,
137 963 et 186 118 décrivant des herbicides de
pré- et/ou post-levée].

Dans certains cas, les groupes R1, R2, R3 et R4 contribuent à une isomérie optique et/ou une stéréoisomérie. Toutes ces formes entrent dans le cadre de la présente invention.

Les composés de formule générale I comprennent
A. la 2-(2-chloro-4-méthylsulfonylbenzoyl)cyclohexane-1,3-dione
B. la 2-(2-chloro-4-méthylsulfonylbenzoyl)-5,5diméthylcyclohexane-1,3-dione
C. la 2-(2-chloro-4-méthylsulfonylbenzoyl)-4,4diméthylcyclohexane-1,3-dione
D. la 2- (4-méthylsulfonyl-2-nitrobenzoyl) cyclo- hexane-1,3-dione
E. la 2-(2-nitro-4-trifluorométhylbenzoyl) cyclohe- xane-1,3-dione
F. la 2- (2-chloro-4-trifluorométhylbenzoyl) cyclo- hexane-1,3-dione
G. la 2-(4-méthylsulfonyl-2-nitrobenzoyl)-5,5 diméthylcyclohexane-1,3-dione
H. la 2-(2-nitro-4-trifluorométhylbenzoyl)-5,5 diméthylcyclohexane-1,3-dione
I. la 2-(2-nitro-4-trifluorométhylbenzoyl)-4,4 diméthylcyclohexane-1,3-dione
J. la 2-(4-méthylsulfonyl-2-nitrobenzoyl)-4,4 diméthylcyclohexane-1,3-dione
K. la 2-(2-nitro-4-trifluorométhylbenzoyl)-5 méthylcyclohexane-1, 3-dione
L. la 2- (2-chloro-4-méthylsulfonylbenzoyl) -5- méthylcyclohexane-1,3-dione
M. la 2-(2-nitro-4-méthylsulfonylbenzoyl)-5 méthylcyclohexane-l,3-dione
N. la 2-(2,3-dichloro-4-méthylsulfonylbenzoyl)cyclohexane-1,3-dione.

Les lettres sont attribuées aux composes précités à des fins d'identification et de référence.

Le bromoxynil [3 ,5-dibromo-4-hydroxybenzonitri- le] peut être utilisé pour la lutte contre les mauvaises herbes en post-levée dans les cultures de maïs, de blé et d'orge. Bien qu'il soit possible de lutter contre une large gamme de mauvaises herbes à feuilles larges, la lutte contre certaines espèces importantes, par exemple
Amaranthus retroflexus, IPomoea purpurea et Sida spinosa, est non fiable. Eu égard à une absence d'activité rémanente dans le sol, le bromoxynil ne permet pas de lutter contre les mauvaises herbes qui lèvent apres application. Le bromoxynil ne possède aucune activité utile contre les mauvaises herbes faisant partie des graminées ou des
Cypéracées.

I1 doit être entendu que, lorsqu'il est fait référence dans la présente invention au "bromoxynil", ce terme désigne, lorsque le contexte le permet, le bromoxynil [3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile] sous forme du phénol formant le composé-mère (équivalent d'acide : e.a.) ou bien d'un de ses sels ou esters acceptables en agriculture, de préférence un sel métallique ou un sel d'amine ou un ester de ce composé forme avec un acide alcanoïque contenant 2 à 10 atomes de carbone.

En résultat de recherches et d'expérimentations, il a été trouvé à présent que l'utilisation de dérivés de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione en association avec le bromoxynil accroît la capacité du bromoxynil à lutter contre un large spectre de mauvaises herbes à feuilles larges, de graminées et de Cypéracées simultanément par une activité foliaire et une activité rémanente dans le sol.

Outre cette découverte, il a été trouvé que l'activité herbicide mixte d'associations de dérivés de 2benzoylcyclohexane-l,3-dione et de br6moxynil contre certaines espèces est supérieure à l'activité escomptée lors d'une application en post-levée (par exemple sous forme d'une application par pulvérisation en post-levée), ce qui signifie que l'activité herbicide d'associations de dérivés de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione et de bromoxynil a présenté un degré inattendu de synergisme (tel qu'il a été défini par P.M.L. Tammes, Netherlands Journal of Plant
Pathology, 70 (1964), pages 73-80, dans un article intitulé "Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides", et par L.E.Limpel et collaborateurs,
Proceedings of the North East Weed Control Conference, 16 (1962), pages 48-53 dans un article intitulé "Weed Control by dimethyl tetrachloro terephthalate alone and in certain mixtures").

L'effet synergique remarquable confère une fiabilité améliorée de la lutte contre un certain nombre d'espèces de mauvaises herbes et permet de réduire la quantité d'ingrédients actifs utilisée.

En conséquence, la présente invention propose un procédé pour lutter contre la croissance de mauvaises herbes dans un milieu, qui consiste à appliquer à ce milieu (a) du bromoxynil et (b) un dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione repondant à la formule générale I définie cidessus ou un de ses sels formés avec une base acceptable en agriculture. A cette fin, l'herbicide dérivé de 2benzoylcyclohexane-1,3-dione et le bromoxynil sont utilisés habituellement sous forme de compositions herbicides (c'est-à-dire en association avec des diluants ou véhicules et/ou agents tensio-actifs compatibles, convenant pour l'utilisation dans des compositions herbicides), par exemple de la manière décrite ci-après.

Des composés appréciés répondant à la formule générale I sont ceux dans lesquels
Z représente un atome d'hydrogène ; et
R3 et R4 représentent l'un et l'autre des atomes d'hydrogène ou bien représentent l'un et l'autre des groupes méthyle.

Des composés avantageux répondant à la formule générale I sont ceux dans lesquels R1 et R2 représentent l'un et l'autre des atomes d'hydrogène ou bien représentent l'un et l'autre des groupes méthyle, et R3 et R4 représentent l'un et l'autre des atomes d'hydrogène ou bien représentent l'un et l'autre des groupes méthyle.

Les quantités de l'herbicide dérivé de 2benzoylcyclohexane-l,3-dione et de bromoxynil appliquées varient suivant la nature des mauvaises herbes, les compositions utilisées, le temps d'application, les conditions climatiques et édaphiques et (lorsque ces composés sont utilisés pour lutter contre la croissance de mauvaises herbes dans des zones de culture) la nature des cultures. Lors de l'application à une zone de culture, le taux d'application doit être suffisant pour permettre de lutter contre la croissance de mauvaises herbes sans provoquer un endommagement permanent notable de la culture.

En général, ces facteurs étant pris en considération, des taux d'application de 0,5 g à 500 g de e.a. de l'herbicide dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione et de 2 g à 350 g de e.a. de bromoxynil par hectare donnent de bons résultats. Cependant, il doit être entendu que de plus forts ou plus faibles taux d'application peuvent être utilisés, suivant le problème particulier rencontré dans la lutte contre les mauvaises herbes.

L'herbicide dérivé du cyclohexane et le bromoxynil, en association, peuvent être utilisés pour lutter sélectivement contre la croissance de mauvaises herbes, par exemple pour lutter conte la croissance des espèces mentionnées ci-après, par application en pré-levée ou, de préférence, en post-levée de manière directionnelle ou non directionnelle, par exemple par pulvérisation directionnelle ou non directionnelle, à un milieu infesté par des mauvaises herbes qui est une zone utilisée, ou destinée à être utilisée, pour des cultures, par exemple des cultures de céréales telles que le blé, l'orge, l'avoine, le seigle, le maïs et le riz, le soja, la féverole et les haricots nains, les pois, la luzerne, le cotonnier, les arachides, le lin, les oignons, les carottes, le colza, le tournesol, et des prairies permanentes ou semées avant ou après semis de la culture ou bien avant ou après levée de la culture. Pour lutter sélectivement contre des mauvaises herbes dans un milieu infesté par des mauvaises herbes qui est une zone utilisée, ou destinée à être utilisée, pour des cultures, par exemple les cultures mentionnées précédemment, des taux d'application de 25 g à 500 g de e.a. de l'herbicide dérivé de 2benzoylcyclohexane-l,3-dione et de 150 g à 350 g de e.a. de bromoxynil par hectare conviennent particulièrement.

Conformément à une caractéristique de la présente invention, il est proposé un procédé pour lutter contre la croissance de mauvaises herbes dans un milieu utilisé pour la culture du maïs, du blé ou de l'orge, qui consiste à appliquer à ce milieu (a) du bromoxynil et (b) un dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione de formule générale I, suivant la définition précitée, ou d'un de ses sels formés avec une base acceptable en agriculture.Les taux d'application des composés (a) et (b) sont compris avantageusement dans l'intervalle de 2 à 350, mieux encore de 150 à 350 (de préférence de 200 à 300) g de e.a./ha, et de 0,5 à 500, mieux encore de 25 à 500 et de préférence de 50 à 400 (par exemple de 50 à 250) g de e.a./ha, respectivement, en un rapport, en poids/poids, compris dans l'intervalle de 700:1 à 1:250, avantageusement de 14:1 à 1:3,33, mieux encore de 6:1 à 1:2 et de préférence de 6:1 à 1:1,25 d'équivalent d'acide (a) à l'équivalent d'acide (b).

Ce procédé peut être utilisé pour lutter contre un large spectre d'espèces de mauvaises herbes dans les cultures de maïs, de blé et d'orge par application en postlevée sans endommagement permanent notable de la culture.

L'utilisation mixte décrite ci-dessus permet d'obtenir à la fois une activité foliaire et une activité rémanente.

L'expression "application en pré-levée" désigne l'application au sol dans lequel les graines ou les jeunes pousses des mauvaises herbes sont présentes avant levée des mauvaises herbes au-dessus de la surface du sol. L'expression "application en post-levée" désigne l'application aux parties aériennes ou à découvert des mauvaises herbes qui ont levé au-dessus de la surface du sol. L'expression "activité foliaire" désigne l'activité herbicide engendrée par application aux parties aériennes ou à découvert des mauvaises herbes qui ont levé au-dessus de la surface du sol.L'expression "activité résiduelle" désigne l'activité herbicide engendrée par application au sol dans lequel les graines ou les jeunes pousses des mauvaises herbes sont présentes avant levée des mauvaises herbes au-dessus de la surface du sol, les jeunes pousses présentes au moment de l'application ou bien qui germent après application à partir des graines présentes dans le sol étant ainsi détruites.

Les mauvaises herbes contre lesquelles il est possible de lutter par le procédé comprennent : dans les mauvaises herbes à feuilles larges, Abutilon theophrasti,
Amaranthus retroflexus, Ambrosia trifida, Amsinckia intermedia, Anthemis arvensis, Bidens pilosa, Brassica kaber, Chenopodium album, Ipomoea spp (par exemple I.

hederacea, I. purpurea), Kochia scoparia, Matricaria spp, Polygonum spp (par exemple P. aviculare, P. convolvulus,
P. pennsylvanicum, P. nersicaria, P. scabrum) , RaPhanus raphanistrum, Sesbania exaltata, Sida sinosa, Solanum spp (par exemple S. elaeacuifolium, S. nigrum, S. nostratum, S.

sarrachoides), Sonchus oleraceus, Stellaria media, Thlaspi arvense, Xanthium pennsylvanicum ; dans les mauvaises herbes faisant partie des graminées, Disitaria sansuinalis,
Echinochloa crus-salli et Eleusine indica ; et dans les
Cypéracées, Cverus spp (par exemple C. esculentus et C.

rotundus).

Conformément à la pratique usuelle, un mélange en réservoir peut être préparé avant l'utilisation par mélange de formulations distinctes des différents constituants herbicides, ou bien des formulations séparées peuvent être appliquées indépendamment dans le temps.

Les expériences suivantes illustrent la présente invention par démonstration de l'activité synergique du bromoxynil et des dérivés de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione.

EXPERIENCE 1
Expérience conduite dans une serre, mettant en évidence le svnersisme biologique entre le bromoxynil et la 2-(2 chloro-4-méthylsulfonslbenzoyl)csclohexane-1,3-dione rComosé Al
Une large gamme de doses de bromoxynil, à savoir 9, 18, 35, 70 et 140 g de e.a/ha (sous forme du phénol technique) et de 2-(2-chloro-4-méthylsulfonylbenzoyl)cyclohexane-1,3-dione, à savoir 0,25, 0,5, 1, 2, 4, 8, 16, 31, 63 et 125 g de e.a./ha (sous forme de la substance technique) a été appliquée dans de l'acétone à un volume de pulvérisation de 290 1/ha à six pots de fleurs identiques en matière plastique de 7,5 cm de côté remplis de terre végétale dans laquelle ont été plantées trois jeunes pousses d'Abutilon theophrasti au stade 1 feuille ou 3 jeunes pousses d'Amaranthus retroflexus au stade 4 feuilles, ou bien 2 jeunes pousses de Brassica kaber au stade 2-3 feuilles.

Après pulvérisation, les pots ont été disposés en blocs randomisés dans une serre et ont été soumis à une sub-irrigation. Au bout de 19 jours, le poids frais de végétation dans chaque pot a été déterminé. Les poids frais moyens ont été utilisés pour calculer le pourcentage d'inhibition de chaque espèce, de la manière suivante noids moyen dans les pots non traités - poids moyen
dans les pots traités
x 100
poids moyen dans les pots non traités
Lorsque cela était possible, les valeurs escomptées (E) pour les traitements utilisant des mélanges de la cyclohexanedione et du bromoxynil ont été calculées à partir des résultats obtenus avec les constituants appliqués seuls (X et Y) au moyen de la formule de Limpel et collaborateurs (1962) :
XY
E = X + Y dans laquelle E, X et Y désignent les pourcentages d'inhibition de croissance.

En outre, les valeurs de DEg0 ou de DE50 (les taux d'application engendrant respectivement une inhibition de 90 % et une inhibition de 50 % de la croissance) ont été calculées, de la manière appropriée, à partir des résultats obtenus pour les dérivés de cyclohexanedione seuls et avec des taux croissants de bromoxynil. Les valeurs de DEg0 ou de DE50 ont été ensuite utilisées pour représenter graphiquement une isobole pour chaque espèce.

Les résultats de pourcentage d'inhibition de croissance, les valeurs de DEg0 ou DE50 qu'ils représentent et les valeurs escomptées calculées pour des mélanges sont mentionnés sur le Tableau I suivant Composé A Taux de % d'inhibition appliqué bromoxynil de croissance (g de e.a./ha) Abutllon theophrasti Amaranthus@retroflexus Brassica kaber 2 0 33 22 0 4 0 53 25 0 8 0 64 38 1 16 0 59 46 18 31 0 66 78 68 63 0 80 93 89 125 0 86 91 98
DE50 : 5,51 DE90 : 76,25 DE90 : 65,95 0 9 17 10 45 0 18 8 58 69 0 35 26 67 61 0 70 32 68 100 0 140 52 73 100
DE50 : 113,72 DE90 : 138,15 DE90 : 36,38
Observé Escompté Observé Escompté Observé Escompté 1 9 22 - 41 - 53 2 9 41 44 74 30 84 45 4 9 75 59 73 33 89 45 8 9 80 68 76 44 100 46 16 9 86 64 95 51 93 55 31 9 89 70 100 80 97 82
DE50 : 2,55 NA DE90 : 9,62 NA DE90 : 2,58 NA 1 18 60 - 76 - 79 2 18 74 38 90 67 94 69 4 18 79 57 75 69 98 69 8 18 84 67 89 74 89 69 16 18 87 62 97 77 99 75
DE50: < 1 NA DE90 : 4,18 NA DE90 : 2,65 NA
TABLEAU I Composé A Taux de % d'inhibition appliqué bromoxynil de croissance (g de e.a./ha) Abutilon theophrasti Amaranthus retroflexus Brassica kaber 0,5 35 18 - 71 - 88 1 35 52 - 71 - 100 2 35 58 50 87 74 100 61 4 35 81 65 99 75 99 61 8 35 76 73 95 80 98 61
DE50 : 1,50 NA DE90 : 2,05 NA DE90 : 0,52 NA 0,25 70 34 - 65 - 100 0,5 70 44 - 72 - 99 1 70 57 - 91 - 100 2 70 76 54 88 75 100 100 4 70 86 68 93 76 98 100 8 70 92 76 97 80 94 100
DE50 : 0,59 NA DE90 : 1,92 NA DE90 : < 0,25 NA "-" Non calculé "NA" Non applicable
TABLEAU I (suite)
Les valeurs escomptées étant inférieures aux valeurs observées réellement avec les mélanges, cela démontre nettement le synergisme.En outre, les isoboles produites, représentées ci-après sur les Figures I, II et
III, étaient nettement des coupes de type III (Tammes op.

cit. page 75, Figure 2) caractéristiques d'un synergisme.

EXPERIENCE 2
Expérience conduite dans une serre, mettant en évidence un syneraisme biologique entre le bromoxynil et des dérivés de cvclohexane-1,3-dione
Une série d'expériences a été effectuée pour déterminer la nature de l'interaction biologique entre le bromoxynil et des dérivés de 2-cyclohexane-1,3-dione. Les dérivés étaient les composés B, C, D, E, F, G, H, I, J, K,
L, M et N. Une large gamme de doses de bromoxynil (sous forme du phénol technique) et des dérivés de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione a été appliquée dans de l'acétone à un volume de pulvérisation de 290 1/ha à six pots de fleurs identiques en matière plastique de 7,5 cm de côté remplis de terre végétale dans laquelle avaient été plantées des jeunes pousses de l'espèce de mauvaises herbes choisie comme cible.Les doses de chaque constituant ont été choisies en fonction de la sensibilité de l'espèce de mauvaises herbes et sont mentionnées sur les tableaux des résultats. Les stades de croissance des plantes au moment de la pulvérisation sont également présentés aves les résultats.

Après pulvérisation, les pots ont été disposés en blocs randomisés dans une serre et ont été soumis à une sub-irrigation. Au bout de 19 jours, le poids frais de végétation dans chaque pot a été déterminé. Les poids frais moyens ont été utilisés pour calculer le pourcentage d'inhibition de chaque espèce, de la manière décrite dans l'expérience A.

Les résultats de pourcentage d'inhibition de croissance, des valeurs de DEgo et de DE50 appropriées qu'ils représentent et les valeurs escomptées calculées pour les mélanges de dérivés de cyclohexanedione et de bromoxynil sont présentés sur les Tableaux II à X. Sur les tableaux suivants, le terme "Ob" représente les résultats observés et le terme "Es" représente les valeurs escomptées pour les divers mélanges.Les abréviations suivantes sont utilisées sur les Tableaux
ABUTH = Abutilon theonhrasti
BIDPI = Bidens pilosa
DIGSA = Diaitaria sanguinalis
ECHCG = Echinochloa crus-salli
ELEIN = Eleusine indica
IPOSS = Ipomoea species
SEBEX = Sesbania exaltata
SIDSP = Sida sinosa
SINAR = Brassica kaber
TABLEAU II
d'inhibition de croissance
Taux d'application Bidens Brassica Echinochloa
(g/ha) pilosa kaber crus-galli
Stade de croissance
Composé Bromoxynil 2 feuilles 2-3 4 feuilles
B feuilles
4 0 30 31 0
8 0 46 53 18
16 0 68 81 21
31 0 69 87 24
0 8 0 21 0
0 16 44 41 0
0 31 82 78 0
Ob Es Ob Es Ob
4 8 32 30 75 45 19 0
8 8 65 46 81 62 11 18
16 8 81 68 78 85 26 21
31 8 87 69 83 90 33 24
4 16 52 60 90 60 0 0
8 16 74 70 90 72 35 18
16 16 73 82 90 89 37 21
31 16 86 82 100 93 36 24
4 31 75 87 94 85 30 0
8 31 92 90 96 89 43 18
16 31 98 94 100 96 40 21
31 31 96 94 93 97 66 24 TABLEAU III
% d'inhibition de croissance
Taux d'application Brassica Digitaria
(g/ha) kaber sanguinalis
Composé Bromoxynil 2 feuilles 3-4 feuilles
C
1 0 14 0
2 0 18 30
4 0 34 38
8 0 71 82
0 8 42 0
0 16 71 0
0 31 92 2
Ob Es Ob Es
1 8 67 50 13 0
2 8 88 52 23 30
4 8 94 62 62 38
8 8 99 87 71 82
1 16 93 75 17 0
2 16 97 76 42 30
4 16 97 81 . 61 38
8 16 99 92 87 82
1 31 97 93 18 2
2 31 95 93 44 31
4 31 100 95 55 39
8 31 98 98 92 82
TABLEAU IV
% d'inhibition de croissance
Taux d'application Ipomoea Echinochloa
(g/ha) purpurea crus-galli
Stade de croissance
Composé Bromoxynil 1 feuille 3- feuilles
D
4 0 35 13
8 0 58 8
16 0 69 77
31 0 72 97
63 0 87 99
125 0 93 100
DE90 89,46 DE5011,64
0 9 54 21
0 18 59 35
0 35 88 35
0 70 97 44
0 140 98 54
DE90 44,31 DE50 97,69
ob ob
2 4 42 - 130
4 4 70 - 63
8 4 81 - 91
16 4 79 - 98
31 4 95 - 98
63 4 99 - 99 -
DE9016,64 DE502,92
TABLEAU IV (suite)
Composé Bromoxynil IFOSS ECHCG
D (l feuille) (3 feuilles)
ob Es Ob Es
1 9 50 - 34
2 9 74 - 43
4 9 90 70 58 31
8 9 94 81 76 27
16 9 93 86 93 82
DE90 6,11 - DE50 2,35
0,5 18 65 - 25
1 18 78 - 36
2 18 82 - 55
4 18 92 73 62 43
8 18 96 83 86 40
DE90 3X15 DE50 1,68
0,25 35 83 - 36
0T5 35 85 - 30
1 35 92 - 34
2 35 96 - 51
4 35 97 92 70 43
DE90 0,71 - DE50 1,35
0,25 70 98 57
0,5 70 94 - 51
1 70 97 - 58
2 70 98 - 70
4 70 99 98 79 51
DE90 < 0,25 - DE50 0,33
TABLEAU V
% d'inhibition de croissance
Taux d'application Ipomoea Sida Echinochloa
(g/ha) purpurea spinosa crus-galli
Stade de croissance
Composé Bromoxynil 1 feuille 1 feuille 3 feuilles
E
8 0 5 64 84
16 0 21 71 95
31 0 31 84 97
63 0 61 95 98
125 0 65 97 99
DE50 56,06 DE50 5,35 DE90 11,02
0 9 26 25 37
0 18 65 23 24
0 35 82 37 39
0 70 90 51 50
0 140 97 73 46
DE50 15,14 DE50 53,22 DE90 > 140
ob ob ob
4 4 26 - 48 - 56
8 4 31 - 74 - 84
16 4 45 - 91 - 97
31 4 74 - 97 - 98
63 4 84 - 99 - 100
DE50 13,98 DE50 3,82 DE90 12,38
TABLEAU V (suite)
% d'inhibition de croissance
Taux d'application Ipomoea Sida Echinochloa
(g/ha) purpurea spinosa crus-galli
Stade de croissance
Composé Bromoxynil 1 feuille 1 feuille 3 feuilles
E
ob Es ob Es ob
2 9 52 - 28 - 71
4 9 48 - 72 - 85
8 9 49 30 75 73 91 90
16 9 83 42 95 78 97 97
31 9 88 49 97 88 99 98
DE50 3,99 DE50 3,16 DE90 6,22
1 18 53 - 33 - 62
2 18 79 - 68 - 68
4 18 57 - 85 - 94
8 18 90 67 94 72 93 88
16 18 86 72 98 78 98 96
DE50 1142 DE50 1,37 DE90 4755
0,5 35 73 - 36 - 57
1 35 84 - 53 - 69
2 35 88 - 85 - 87
4 35 95 - 96 - 96
8 35 92 83 97 77 98 90
DE50 < 0,5 DE50 0,76 DE90 2,44
0,5 70 98 - 70 - 50
1 70 98 - 81 - 80
TABLEAU V (suite)
% d'inhibition de croissance
Taux d'application Ipomoea Sida Echinochloa
(g/ha) purpurea spinosa crus-galli
Stade de croissance
Composé Bromoxynil 1 feuille 1 feuille 3 feuilles
E
ob Es ob Es ob
2 70 89 - 84 - 90
4 70 95 - 95 - 98
8 70 97 90 97 82 99 92
DE50 < 0,5 DE50 < 0,5 DE90 1,92
TABLEAU VI
Taux d'application % d'inhibition de croissance
(g/ha)
Composé Bromo- BIDPI SEBEX DIGSA ECHCG
F xynil (2 feuilles) (2 feuilles) (3 feuilles) (4 feuilles)
Ob Es Ob Es Ob Es
16 0 4 - 80 - 19 - 33
31 0 24 - 96 - 25 - 62
63 0 33 - 99 - 45 - 85 125 0 51 - 100 - 55 - 98
8 0 18 - 45 - 8 - 12
16 0 64 - 72 - 14 - 25
32 0 96 - 92 - 11 - 22
16 8 64 22 94 89 9 26 36 42
31 8 59 38 99 98 14 31 63 67
63 8 85 46 100 99 20 49 86 86 125 8 79 60 100 100 39 59 99 98
16 16 87 66 97 94 19 30 47 50
31 16 95 73 100 99 41 35 67 72
63 16 95 76 100 100 35 52 92 88 125 16 97 83 100 100 41 61 97 98
16 31 97 96 97 98 12 28 44 48
31 31 100 97 100 100 11 33 77 71
63 31 100 97 100 100 37 51 90 88 125 31 99 98 100 100 47 60 98 98
TABLEAU VII
% d'inhibition de croissance
Taux d'application Bidens Brassica Echinochloa
Bidens Brassica Echinoch@oa (g/ha)
pilosa kaber crus-galli
Stade de croissance
Composé Bromoxynil 2 feuilles 2-3 4 feuilles
G feuilles
4 0 32 62 0
8 0 55 85 0
16 0 64 95 11
31 0 80 97 2
0 8 0 21 0
0 16 44 41 0
0 31 82 78 0
Ob Es Ob Es Ob Es
4 8 32 32 92 70 0 0
8 8 76 55 100 88 3 0
16 8 92 64 99 96 22 11
31 8 98 80 100 97 29 2
4 16 78 61 100 78 12 0
8 16 97 74 99 91 21 0
16 16 96 80 100 97 10 11
31 16 98 89 100 98 41 2
4 31 95 87 100 91 8 0
8 31 98 92 100 97 27 0
16 31 98 93 99 99 44 11
31 31 99 96 100 99 39 2
TABLEAU VIII
Taux d'application
(g/ha) % d'inhibition de croissance
Composé Bromoxy- SINAR DIGSA ECHCG ELEIN
H nil (2 feuilles) (3-4 feuilles) (4 feuilles) (4 feuilles)
Ob Es ob Es Ob Es Ob Es
4 0 97 - 17 - 46 - 26
8 0 99 - 26 - 52 - 35
16 0 99 - 36 - 72 - 38
31 0 100 - 53 - 90 - 73
63 0 100 - 54 - 92 - 74
125 0 100 - 77 - 99 - 89
250 0 100 . - 96 ' - 100 - 99
DE50 =27,0 DE50 50=16,1
0 18 99 - 2 - 44 - 14
0 35 100 - O - 44 - 22
0 70 100 - 6 - 50 - 27
0 140 100 - 5 - 65 25
4 18 99 100 17 19 65 70 33 36
8 18 100 100 28 28 77 73 41 44
16 18 100 100 32 37 89 84 55 47
31 18 100 100 42 54 94 94 71 77
63 18 100 100 60 55 98 95 88 77
125 18 100 100 80 78 100 100 90 91 DE5050=32t1 DE50 50=10,8
2 35 100 100 1 - 54 - 22
4 35 100 100 11 17 82 70 31 42
8 35 100 100 31 26 85 73 62 49
16 35 100 100 36 36 86 85 47 52
31 @ 35 100 100 45 53 97 94 66 79
63 35 100 100 50 54 99 95 81 79
DE50 50=30,8 DE50 50=10,3
2 70 100 - 10 - 78 - 34
4 70 100 100 22 23 83 73 34 46
8 70 100 100 22 31 87 76 42 53
16 70 100 100 30 40 97 86 45 55
31 70 100 100 47 56 100 95 75 80
63 70 100 100 58 57 100 96 93 81
DE50 50=39,8 DE50 50=8,7
1 140 100 - 0 - 75 - 32
2 140 100 - 7 - 84 - 43
4 140 100 100 16 22 90 81 44 44
8 140 100 100 26 30 98 83 61 51
16 140 100 100 39 39 99 90 76 54
31 140 100 100 46 55 100 97 84 80
DE50 50=24,4 DE50 50=3,6
TABLEAU IX
Taux d'application % d'inhibition de croissance
(g/ha) Echinochloa crus-galli
Stade de croissance - 4 feuilles
Composé I Bromoxynil
4 0 29
8 0 49
16 0 65
31 0 . 78
63 0 90
125 0 91
250 O 95
DE90 92,88
0 35 33
0 70 43
0 140 42 DE.90 > 140
Observé Escompté
2 35 41
4 35 66 52
8 35 70 66
16 35 81 77
31 35 90 85
63 35 94 93
DE 90 @@@@
2 70 47
4 70 66 60
8 70 74 71 TABLEAU IX (suite)
Taux d'application
%d'inhibition de croissance (g/ha)
Echinochloa crus-galli
Stade de croissance - 4 feuilles
Composé I Bromoxynil Observé Escompté
16 70 83 80
31 70 93 87
63 70 97 94
DE90 22,98
1 140 57
2 140 68
4 140 78 59
8 140 85 70
16 140 90 80
31 140 95 87 DE90141 14
TABLEAU X
Taux d'application % d'inhibition de croissance
(g/ha) Brassica kaber
Stade de croissance - 2 feuilles
Composé J Bromoxynil
1 0 47
2 0 . 60
4 0 86
8 0 95
0 8 42
0 16 71
0 31 92
Observé Escompté
1 8 70 69
2 8 93 77
4 8 97 92
8 8 100 97
1 16 90 85
2 16 99 88
4 16 99 96
8 16 100 99
1 31 99 96
2 31 98 97
4 31 100 99
8 31 100 100
TABLEAU XI
Taux d'application % d'inhibition de croissance
(g/ha) Bidens Echinochloa
pilosa crus-galli
Stade de croissance
Composé K Bromoxynil 2 feuilles 4 feuilles
2 0 0 53
4 0 13 74
8 0 , 41 82
16 0 56 93
0 8 22 0
0 16 60 12
0 31 98 16
Ob Es Ob Es
2 8 39 22 64 53
4 8 74 32 79 74
8 8 89 54 90 82
16 8 91 66 97 93
2 16 68 60 64 58
4 16 88 65 87 77
8 16 94 76 90 84
16 16 96 83 92 94
2 31 99 98 83 61
4 31 100 98 87 78
8 31 . 97 99 88 85
16 31 99 99 97 94
TABLEAU XII
Taux d'application (g/ha) % d'inhibition de croissance
Composé Bromoxynil BIDPI SIDSP ECHCG
L (2 (1-2 (4
feuilles) feuilles) feuilles)
2 0 0 0 61
4 0 2 0 68
8 0 9 0 85
16 0 17 5 93
0 8 22 0 0
0 16 60 28 12
0 31 98 52 16
ob Es Ob Es Ob Es
2 8 50 22 0 0 62 61
4 8 41 24 1 0 85 69
8 8 68 29 14 0 83 85
16 8 72 35 46 5 96 93
2 16 59 60 0 28 61 65
4 16 82 61 25 28 87 72
8 16 85 64 33 28 93 87
16 16 92 67 55 32 98 94
2 31 96 98 45 52 73 67
4 31 97 98 64 52 87 73
8 31 99 98 73 52 95 87
16 31 98 98 74 54 98 94
TABLEAU XIII
Taux d'application % d'inhibition de croissance
(g/ha)
Composé M Bromoxynil BIDPI IPOSS ECHCG
(2 feuilles) (1 feuille) (3 feuilles)
4 0 0 28 20
8 0 0 6 21
16 0 0 8 20
31 0 4 20 49
63 0 0 20 74
125 0 25 34 75
250 0 50 38 96
DE DE
50 > 21975 50=28,0
0 4 0 21 22
0 9 0 18 25
0 18 18 2 27
0 35 78 17 37
0 70 92 8 39
0 140 100 5 50
DE50 > 30,2 DE50=154,8
2 4 0 0 14
4 4 0 7 30
8 4 0 0 28
16 4 1 17 40
31 4 10 9 44
63 4 28 22 88
DE50 > 63 DE50=17,0
1 9 0 6 15
2 9 5 12 20
4 9 14 4 42
8 9 3 11 40
16 9 12 10 51
31 9 31 18 79
DE50 > 31 DE50=9,2
0r5 18 19 26 20
1 18 12 16 25
2 18 7 15 35
4 18 29 12 40
8 18 29 20 47
16 18 45 28 49 DE@@ @@@@ DE@@@
50=15,7 50=12;;3
0,25 35 41 2 20
0,5 35 72 9 33
1 35 51 1 35
2 35 59 0 41
4 35 51 20 50
8 35 62 10 55 DE@@ @ @ DE@@@
50=3,0 50=4,4
TABLEAU XIV
Taux d'application % d'innibition de croissance
(g/ha)
Composé Bromoxynil ABUTH SIDSP DIGSA ECHCG
N (2 (1 (4 (4
feuilles) feuille) feuilles) feuilles)
8 0 66 45 20 32
16 0 70 47 12 37
31 0 80 55 27 43
63 0 85 61 47 68
125 0 94 75 58 89
250 0 100 83 68 95
valeurs de DEg0: 58t8 ' 18,0 84,4 25,2
0 18 31 23 3 27
0 35 24 35 5 31
0 70 89 33 8 42
0 140 100 29 8 44
0 280 98 41 17 51
valeurs de DEg0: 74,0 460 5934 227,5
4 18 94 34 11 45
8 18 97 61 16 50
16 18 98 60 23 57
31 18 99 75 29 77
63 18 98 82 47 93
125 18 100 87 50 94
valeurs de DE90: < 4 7,6 10503 726
4 35 97 48 27 66
8 35 96 60 25 71
16 35 100 70 37 82
31 35 100 76 34 81
63 35 100 82 45 88
125 35 100 87 52 93
valeurs de DE90 : < 4 3,9 101,8 1,2
2 70 99 53 13 52
4 70 100 75 31 68
8 70 100 64 23 75
16 70 100 80 40 89
31 70 100 84 34 90
63 70 100 87 48 91
valeurs de DE90: < 2 1,5 49Z9
1 140 89 41 18 52
2 140 95 27 20 63
4 140 100 45 33 66
8 140 99 57 18 63
16 140 100 74 31 70
31 140 100 79 43 74
valeurs de DE90: 1,1 4,4 40,2 0,6
L'équation de Limpel a pu être appliquee aux résultats obtenus dans cette série d'expériences dans plus de 220 cas. Parmi ces résultats, les valeurs escomptées étaient inférieures aux valeurs dans la grande majorite des cas, ce qui met nettement en évidence un synergisme.

Les isoboles produites, représentées ci-après sur les Figures 4 à 12, sont nettement des courbes de type
III pour un "effet bilatéral' (Tammes, op. cit. page 75,
Figure 2), à savoir les Figures IV à VII et X à XII, ou des courbes de type II pour un "effet unilatéral" (Tammes, op.

cit. page 74, Figure 1) ce qui signifie que les Figures
VIII et IX présentent l'une et l'autre la caractéristique d'un synergisme, ce qui confirme l'interprétation de l'équation de Limpel.

EXPERIENCE 3
Expérience conduite dans une serre, mettant en évidence l'interaction biologique entre le bromoxynil et le Composé
D sur le maïs
Une large gamme de doses de bromoxynil (sous forme du phénol technique) (9, 18, 35, 70 et 140 g/ha) et de Composé D (8, 16, 31, 63 et 125 g/ha) a été appliquée dans de l'acétone en un volume de pulvérisation de 290 1/ha à six pots identiques en matière plastique de 7,5 cm de côté remplis de terre végétale contenant un plant de maïs au stade de croissance 3 feuilles.

Après pulvérisation, les pots ont été disposés en blocs randomisés dans une serre et ont été soumis à une sub-irrigation. Au bout de 11 jours, les plants ont été évalués pour déterminer le pourcentage de phytotoxicité (réduction de la surface verte comparativement à des plants n'ayant pas subi de pulvérisation)
0 = aucun effet, 100 = destruction totale.

Comme le Tableau 11 permet de le constater, aucun des traitements n'a engendré une quelconque phytotoxicité chez le maïs, ce qui indique que des melanges de bromoxynil et de Composé D ont pu être utilisés en toute sécurité dans cette culture.

TABLEAU XV
Taux d'application (g/ha) % de phytotoxicité
Composé D Bromoxynil Mais
8 0 0
16 0 0
31 0 0
63 0 0
125 0 0
0 9 0
0 18 . 0
0 35 0
0 70 0
0 140 0
4 4 0
8 4 0
16 4 O
31 4 0
63 4 0
2 9 0
4 9 0
8 9 0
16 9 0
31 9 0
1 18 0
2 18 0
4 18 0
8 18 0
16 18 0
0,5 35 0
1 35 0
2 35 0
4 35 0
8 35 0
0,5 70 0
1 70 0
2 70 O
4 70 0
8 70 0
Conformément à une autre caractéristique de la présente invention, il est proposé un produit comprenant (a) du bromoxynil ou un de ses sels ou esters acceptables en agriculture, de préférence un sel métallique ou un sel d'amine ou bien un de ses esters formés avec un acide alcanoique contenant 2 à 10 atomes de carbone, et (b) un dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione de formule générale I ou un de ses sels formés avec une base acceptable en agriculture, sous forme d'une préparation mixte, pour une utilisation simultanée, de manière séparée ou successive, par exemple dans la lutte contre la croissance de mauvaises herbes dans un milieu utilisé pour la culture du maïs, du blé ou de l'orge.

Conformément à une autre caractéristique de la présente invention, il est propose des compositions convenant pour une utilisation herbicide, comprenant (a) du bromoxynil ou un de ses sels ou esters acceptables en agriculture, de préférence un sel métallique ou un sel d'amine ou bien un de ses esters formés avec un acide alcanoïque contenant 2 à 10 atomes de carbone, et (b) un dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione de formule générale I ou un de ses sels formés avec une base acceptable en agriculture, par exemple en un rapport en poids/poids de 14:1 à 1:3,33, avantageusement de 6:1 à 1,1:2 et de préférence de 6:1 à 1::1,25 d'équivalent diacide (a) à l'équivalent d'acide (b) en association avec, et de préférence dispersés de manière homogène dans, un ou plusieurs diluants ou véhicules et/ou agents tensio-actifs compatibles, acceptables du point de vue herbicide (c'està-dire des diluants, vehicules ou agents tensio-actifs du type acceptable de manière générale dans la pratique en raison de leur possibilité d'utilisation dans des compositions herbicides et qui sont compatibles avec le bromoxynil et des dérivés de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione. L'expression "dispersé de manière homogène" qualifie des compositions dans lesquelles le bromoxynil et les dérivés de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione sont dissous dans les autres constituants.L'expression "compositions herbicides" est utilisée de manière générale pour désigner non seulement des compositions qui sont prêtes à l'emploi comme herbicides, mais également des concentrés qui doivent être dilués avant utilisation. De préférence, les compositions contiennent 0,05 à 90 % en poids de bromoxynil et d'un ou plusieurs dérivés de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione.

Les compositions herbicides peuvent contenir à la fois un diluant ou véhicule et un agent tensio-actif (par exemple un agent mouillant, dispersant ou émulsionnant). Des agents tensio-actifs qui peuvent être présents dans les compositions herbicides de la présente invention peuvent être du type ionique ou du type non ionique, ces agents étant par exemple des sulforicinoléates, des produits à base de produits de condensation de l'oxyde d'éthylène avec des nonyl- ou octylphénols, ou bien des esters d'acides carboxyliques d'anhydrosorbitols qui ont été rendus solubles par éthérification des groupes hydroxy libres par condensation avec l'oxyde d'éthylène, des sels de métaux alcalins et des sels de métaux alcalino-terreux ou des esters de l'acide sulfurique et des acides sulfoniques tels que les dinonyl- et dioctyl-sulfosuccinates de sodium et des sels de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux de dérivés d'acide sulfonique de haut poids moléculaire tels que les lignosulfonates de sodium et de calcium. Des exemples de diluants ou supports solides convenables sont le silicate d'aluminium, le talc, la magnésie calcinée, le kieselguhr, le phosphate tricalcique, le liège pulvérisé, le noir de carbone absorbant et des argiles telles que le kaolin et la bentonite.Les compositions solides (qui peuvent être sous forme de poudres pour poudrage, de granules ou de poudres mouillables) sont de préférence préparées par broyage du bromoxynil et du dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione avec des diluants solides ou imprégnation des diluants ou supports solides avec des solutions de bromoxynil et de dérivé de 2benzoylcyclohexane-1,3-dione dans des solvants volatils, évaporation des solvants et, si nécessaire, broyage des produits de manière à obtenir des poudres. Des formulations granulaires peuvent être préparées par absorption du bromoxynil et du dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione (dissous dans des solvants volatils) sur les diluants ou supports solides sous forme granulaire et évaporation des solvants, ou par granulation des compositions sous forme de poudres obtenues de la manière décrite ci-dessus.Les compositions herbicides solides, en particulier des poudres mouillables, peuvent contenir des agents mouillants ou dispersants (par exemple des types décrits ci-dessus) qui peuvent servir également, lorsqu'ils sont solides, de diluants ou de supports.

Les compositions liquides conformes à la présente invention peuvent être sous forme de solutions, suspensions et émulsions aqueuses, organiques ou aqueusesorganiques qui peuvent renfermer un agent tensio-actif. Des diluants liquides convenables pour l'incorporation aux compositions liquides comprennent l'eau, l'acétophénone, la cyclohexanone, l'isophorone, le toluène, le xylène et des huiles minérales, animales et végétales (ainsi que des mélanges de ces diluants). Les agents tensio-actifs, qui peuvent être présents dans les compositions liquides, peuvent être ioniques ou non ioniques (par exemple des types décrits ci-dessus) et, lorsqu'ils sont liquides, peuvent servir également de diluants ou de supports.

Les poudres mouillables et les compositions liquides sous forme de concentrés peuvent être diluées avec de l'eau ou d'autres diluants convenables, par exemple des huiles minérales ou végétales, en particulier dans le cas de concentrés liquides dans lesquels le diluant ou véhicule est une huile, ce qui donne des compositions prêtes à l'emploi. Lorsque cela est désiré, des compositions liquides de bromoxynil et de dérivé de 2-benzoylcyclohexa ne-l,3-dione peuvent être utilisées sous forme de concentrés auto-émulsionnables contenant les substances actives dissoutes dans les agents émulsionnants ou dans des solvants contenant des agents émulsionnants compatibles avec les substances actives, la simple addition d'eau à ces concentrés produisant des compositions prêtes à l'emploi.

Des concentrés liquides dans lesquels le diluant ou véhicule est une huile peuvent être utilisés sans autre dilution au moyen de la technique de pulvérisation électrostatique.

Les compositions herbicides conformes à la présente invention peuvent contenir également, si cela est désiré, des adjuvants classiques tels que des adhésifs, des colloïdes protecteurs, des épaississants, des agents augmentant la pénétration, des stabilisants, des agents séquestrants, des agents inhibant la floculation, des colorants et des inhibiteurs de corrosion. Ces adjuvants peuvent servir également de supports ou diluants.

Des compositions herbicides appréciées, conformément à la présente invention, sont des concentrés de suspensions aqueuses qui comprennent 10 à 70 % en poids/volume de bromoxynil et de dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione, 2 à 10 % en poids/volume d'agent tensio-actif, 0,1 à 5 % en poids/volume d'épaississant et 15 à 87,9 % en volume d'eau ; des poudres mouillables qui comprennent 10 à 90 % en poids/poids de bromoxynil et de dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione, 2 à 10 % en poids/poids d'agent tensio-actif et 8 à 88 % en poids/poids de diluant ou support solide ; des concentrés hydrosolubles liquides qui comprennent 10 à 30 % en poids/volume de bromoxynil et de dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione, 5 à 25 % en poids/volume d'agent tensio-actif et 45 à 85 % en volume d'un solvant miscible à l'eau, par exemple le diméthylformamide ; des concentrés de suspens ions émulsionnables liquides qui comprennent 10 à 70 % en poids/volume de bromoxynil et de dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3- dione, 5 à 15 % en poids/volume d'agent tensio-actif, 0,1 à 5 % en poids/volume d'épaississant et 10 à 84,9 % en volume de solvant organique ; des granules qui comprennent 2 à 10 % en poids/poids de bromoxynil et de dérivé de 2benzoylcyclohexane-1,3-dione, 0,5 à 2 % en poids/poids d'agent tensio-actif et 88 à 9?,5 % en poids/poids d'un support granulaire ; et des concentrés emulsionnables qui comprennent 0,05 à 90 % en poids/volume, et de préférence 1 à 60 % en poids/volume, de bromoxynil et de dérivé de 2benzoylcyclohexane-1,3-dione, 0,01 à 10 % en poids/volume, et de préférence 1 à 10 % en poids/volume, d'agent tensioactif et 9,99 à 99,94 %, et de préférence 39 à 98,99 %, en volume de solvant organique.

Les compositions herbicides conformes à la présente invention peuvent comprendre également du bromoxynil et un dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione en association avec, et de préférence dispersés de manière homogène dans, un ou plusieurs autres composés doués d'activité pesticide et, si cela est désiré, un ou plusieurs diluants ou supports, agents tensio-actifs et adjuvants classiques acceptables du point de vue pesticide, tels qu'ils ont été décrits précédemment.Des exemples d'autres composés doués d'activité pesticide qui peuvent être incorporés aux, ou utilisés conjointement avec les, compositions herbicides de la présente invention comprennent des herbicides, destinés par exemple à élargir la gamme d'espèces de mauvaises herbes contre laquelle il est possible de lutter, par exemple l'alachlore (2-chloro-2,6 diéthyl-N-méthoxyméthylacétanilide), la bentazone (2,2dioxyde de 3-isopropyle-lH-2,1,3-benzothiadiazine-4(3H)- one), la cyanazine (2-chloro-4-(1-cyano-1-méthyléthylami- no)-6-éthylamino-1,3,5-triazine), le 2,4-D ((acide 2,4dichlorophénoxy)acétique), le MCPA [acide 4-chloro-2 méthylphénoxyacétique], des sulfonylurées, par exemple le nicosulfuron [2-(4',6'-diméthoxypyrimidine-2'-ylcarbamoyl- sulfamoyl)-N,N-diméthylnicotinamide] et le CMPP (connu également sous le nom de mécoprop) [acide t+)-(2,4-chloro- 2-méthylphénoxy)propionique] ; des insecticides, par exemple des carbamates (tels que le carbofuran), des organophosphates (par exemple le chlorpyrifos), des pyréthroldes synthétiques (par exemple la cyperméthrine), des acylurées (par exemple le téflubenzuron) et Bacillus thurinsiensis ; et des fongicides, par exemple métalaxyl, la carboxine et le captafol.D'autres substances douées d'activité biologique qui peuvent être incorporés aux, ou utilisées conjointement avec les, compositions herbicides de la présente invention sont des régulateurs de croissance des plantes et des engrais contenant, par exemple, de l'azote, du potassium et du phosphore, et des oligoéléments connus pour être essentiels au développement réussi des végétaux, par exemple le fer, le magnésium, le zinc, le manganèse, le cobalt et le cuivre.

Les composes doués d'activité pesticide et les autres substances biologiquement actives qui peuvent être incorporées aux, ou utilisés conjointement avec les, compositions herbicides de la présente invention, par exemple ceux mentionnés précédemment, et qui sont des acides peuvent, si cela est désiré, être utilisés sous forme de dérivés classiques, par exemple des sels de métaux alcalins et des sels d'amine ainsi que des esters.

Les compositions de la présente invention peuvent être mises sous forme d'un produit comprenant du bromoxynil et un dérivé de 2-benzoylcylohexane-1,3-dione de formule générale I, suivant la définition précitée, et, facultativement, d'autres composés biologiquement actifs tels qu'ils ont été définis précédemment ou, comme cela est préféré, une composition herbicide répondant à la définition précitée, et de préférence un concentré herbicide qui doit être dilué avant utilisation, comprenant du bromoxynil et un dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione dans un récipient destiné à contenir ledit bromoxynil et ledit dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione ou bien ladite composition herbicide, avec des instructions associées physiquement au récipient précité, indiquant la manière d'utiliser ledit bromoxynil et ledit dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione ou ladite composition herbicide présents dans ce récipient pour lutter contre la croissance de mauvaises herbes. Les récipients sont habituellement des types utilisés classiquement pour l'entreposage de substances chimiques qui sont des matières solides aux températures ambiantes normales et des compositions herbicides, en particulier sous forme de concentres, par exemple des bidons et des tonnelets métalliques constitués d'un métal, pouvant être vernis intérieurement, et de matières plastiques, des bouteilles en verre et en matières plastiques et, lorsque le contenu du récipient est une substance solide, par exemple des compositions herbicides granulaires, des botes, par exemple des boîtes en carton, des boîtes en matières plastiques et des boîtes métalliques, ou bien des sacs. Les récipients possèdent habituellement une capacité suffisante pour contenir des quantités des ingrédients actifs ou des compositions herbicides permettant de traiter au moins 0,5 hectare de terrain pour lutter contre la croissance de mauvaises herbes présentes sur ce terrain, mais n'excèdent pas un volume qui convient pour les procédés classiques de manipulation. Les instructions sont associées physiquement au récipient, par exemple par impression directe sur ce récipient ou bien sur une étiquette ou une fiche fixée à ce récipient.Les instructions indiquent mutuellement que le contenu du récipient, si nécessaire après dilution, doit être appliqué pour lutter contre la croissance de mauvaises herbes à des taux d'application de 2 g à 350 g de e.a. de bromoxynil et de 0,5 à 500 g de e.a. de dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3dione par hectare de la manière et aux fins décrites précédemment.

Les exemples suivants illustrent des compositions herbicides conformes à la présente invention et des compositions herbicides convenant pour l'utilisation dans le procédé de lutte contre la croissance de mauvaises herbes conformément à la présente invention.

EXEMPLE 1
Une poudre hydrosoluble a été préparée à partir de
Composé A 60 % en poids/poids
Carbonate de sodium 25 % en poids/poids
Atlox 4901 3,75 % en poids/poids
Métaphosphate de sodium 4 % en poids/poids
Silice précipitée 7,25 % en poids/poids en utilisant simultanément tous les ingrédients et en les broyant dans un broyeur à marteaux.

EXEMPLE 2
Un mélange dans le rapport 14:1 a été formé par mélange en réservoir de 1,6 1 d'une formulation de concentré émulsionnable disponible dans le commerce contenant 225 g/l d'équivalent phénolique de bromoxynil sous forme de l'ester octanoique avec 42 g de la composition de l'Exemple 1 dans un volume de 200 1 d'une solution à 0,2 % en volume/volume de produit de condensation nonylphénol-oxyde d'ethylène dans l'eau. Le liquide de pulvérisation résultant a été appliqué à un hectare de maïs pour lutter contre Amaranthus retroflexus, Chenopoodium album, Solanum nisrum et Xanthium pennsylvanicum.

EXEMPLE 3
Un mélange dans le rapport 1:3,33 a été formé en mélangeant en réservoir 667 ml d'une formulation de concentré émulsionnable disponible dans le commerce contenant 225 g/l d'équivalent phénolique de bromoxynil sous forme de l'ester octanoïque avec 833 g de la composition de l'Exemple 1 dans un volume de 200 1 d'une solution aqueuse à 0,2 % en volume/volume de produit de condensation nonylphénol-oxyde d'éthylène. Le liquide de pulvérisation résultant a été appliqué à un hectare de mals pour lutter contre Bidens i1osa, Eleusine indica, Echinochloa crus 4allai et Disitaria sanquinalis.

Dans les formulations mixtes mentionnées dans les Exemples précités, le dérivé de 2-benzoylcyclohexane1,3-dione peut être remplacé par d'autres dérivés de 2benzoylcyclohexane-1,3-dione de formule générale I.

Les procédés decrits dans les brevets européens publiés sous les N s 135 191, 137 963 et 186 118 peuvent être utilisés pour préparer les composés de formule générale I.

Des cyclohexane-1,3-diones intermédiaires peuvent être préparés d'une manière similaire à celle décrite dans le brevet allemand publié sous le N 2 412 313 et le brevet européen publié sous le N 61 669.

L'exemple de référence suivant illustre la préparation de composés de formule générale I.

EXEMPLE DE REFERENCE I
Composé G
Une solution de chlorure de 4-méthylsulfonyl-2nitrobenzoyle (9,62 g) dans du dichlorométhane anhydre (50 ml) a été ajoutée à une solution sous agitation de triéthylamine (5,6 ml) et de 5, 5-diméthylcyclohexane-1,3- dione (5 g) dans du dichlorométhane anhydre (70 ml) en un temps de 30 minutes et le mélange réactionnel a été agite à température ambiante pendant 4 heures. De la triéthylamine (15,3 ml) et de l'acétone-cyanhydrine (0,5 ml) ont été ajoutées successivement et le mélange réactionnel a été agité à température ambiante pendant 18 heures.Le mélange réactionnel a été lavé successivement avec de l'acide chlorhydrique 2 N (2 x 50 ml) et de l'eau (2 x 50 ml), déshydraté sur du sulfate de magnésium et évaporé sous pression réduite, ce qui a donné une substance vitreuse de couleur jaune qui a été recristallisée dans le méthanol (20 ml), ce qui a permis d'obtenir de la 2-(4-méthylsul fonyl-2-nitrobenzoyl)-5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione (6,4 g), point de fusion 156,5-158 C, sous forme d'une substance solide cristalline de couleur jaune.

En procédant d'une manière similaire à celle décrite ci-dessus, on a préparé les composés suivants

<tb> Composé <SEP> P.F./OC <SEP>
<tb> <SEP> A <SEP> 140-141,5
<tb> <SEP> B <SEP> 142-143,5 <SEP>
<tb> <SEP> C <SEP> 131-133
<tb> <SEP> D <SEP> 139-140
<tb> <SEP> E <SEP> 140-142
<tb> <SEP> F <SEP>
<tb> <SEP> H <SEP> 112-114
<tb>

<tb> Composé <SEP> P.F./ C
<tb> <SEP> H <SEP> 112-114
<tb> <SEP> I <SEP> 86-87
<tb> <SEP> J <SEP> 133-135
<tb> <SEP> K <SEP> 137-138
<tb> <SEP> L <SEP> 115-117
<tb> <SEP> M <SEP> <SEP> - <SEP>
<tb> <SEP> N <SEP> 172-174
<tb>
Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre.

Claims

REVENDICATIONS

1. Procédé pour lutter contre la croissance de mauvaises herbes dans un milieu, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer à ce milieu (a) du bromoxynil ou un de ses sels ou esters acceptables en agriculture, et (b) un dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione de formule générale I

dans. laquelle (i) Z représente un atome d'hydrogène ;

R1 et R2, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle,

R3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle,

X représente un atome de chlore ou un groupe nitro,

Y représente un groupe méthylsulfonyle ou trifluorométhyle ; ou (ii) Z représente un atome de chlore

R11 R2, R3 et R4 représentent chacun un atome d'hydrogène,

X représente un atome de chlore ; et

Y représente un groupe méthylsulfonyle ; ou un de ses sels formés avec une base acceptable en agriculture.

2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que, dans le composé de formule générale

Z représente un atome d'hydrogène ; et

R3 et R4 représentent l'un et l'autre des atomes d'hydrogène ou bien représentent l'un et l'autre des groupes méthyle.

3. Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que, dans le composé de formule générale

I

R1 et R2 représentent l'un et l'autre des atomes d'hydrogène ou bien représentent l'un et l'autre des groupes méthyle, et

4. Procédé suivant la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé en ce qu'un taux d'application de 2 g à 350 g de e.a./ha de bromoxynil et un taux d'application de 0,5 g à 500 g de e.a./ha d'un dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3dione de formule générale I sont utilisés.

5. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'un taux d'application de 150 à 350 g de e.a./ha de bromoxynil et un taux d'application de 25 à 500 g de e.a./ha d'un dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione de formule générale I sont utilisés.

6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'un taux d'application de 150 à 350 g de e.a./ha de bromoxynil et un taux d'application de 50 à 400 g de e.a./ha d'un dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione de formule générale I sont utilisés.

7. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'un taux d'application de 200 à 300 g de e.a./ha de bromoxynil et un taux d'application de 50 à 250 g de e.a./ha de dérivé de 2-benzoylcyclohexane-l,3-dione de formule générale I sont utilisés.

8. Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre dans un milieu utilisé pour la culture du maïs, du blé ou de l'orge.

9. Produit, caractérisé en ce qu'il comprend

(a) du bromoxynil ou un de ses sels ou esters acceptables en agriculture, et

(b) un dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3dione de formule générale I suivant la revendication 1, 2 ou 3, ou un de ses sels formes avec une base acceptable en agriculture,

sous forme d'une préparation mixte destinée à une utilisation de manière simultanée, séparée ou successive.

10. Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend

(a) du bromoxynil ou un de ses sels ou esters acceptables en agriculture, et

(b) un dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3dione de formule générale I suivant la revendication 1, 2 ou 3 ou un de ses sels formés avec une base acceptable en agriculture, en association avec un diluant ou support et/ou agent tensio-actif acceptables du point de vue herbicide.

11. Composition suivant la revendication 10, caractérisée en ce que le rapport du bromoxynil (équivalent d'acide) au dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione (équivalent d'acide) est compris dans l'intervalle de 14:1 à 1:3,33 en poids/poids.

12. Composition suivant la revendication 10 ou 11, caractérisée en ce que le rapport du bromoxynil (e.a.) au dérivé de 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione (e.a.) est compris dans l'intervalle de 6:1 à 1:1,25 en poids/poids.