FR2501723A1 - PROCESS AND APPARATUS FOR THE RECOVERY AND CONCENTRATION OF NON-FERROUS MATERIALS SUCH AS ZINC AND LEAD - Google Patents
PROCESS AND APPARATUS FOR THE RECOVERY AND CONCENTRATION OF NON-FERROUS MATERIALS SUCH AS ZINC AND LEAD Download PDFInfo
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Abstract
PROCEDE ET APPAREIL POUR LA RECUPERATION ET LA CONCENTRATION DE MATIERES NON FERREUSES TELLES QUE LE ZINC ET LE PLOMB. LE PROCEDE DE L'INVENTION COMPREND UN PREMIER STADE DE REDUCTION PAR LE CARBONE DES COMPOSES CARBONES AVEC VOLATILISATION DE ZN ET PBO, LES TEMPERATURES NECESSAIRES ETANT ATTEINTES PAR COMBUSTION PARTIELLE, AVEC L'AIR ETOU L'OXYGENE, DU CARBONE DE CO, LES MINERAIS DE ZN ET PB AYANT LA GRANULATION APPRIOPRIEE; ET UN SECOND STADE D'OXYDATION DU ZN OBTENU DANS LA PHASE GAZEUSE, PAR L'AIR ETOU L'OXYGENE. ON EFFECTUE LE PROCEDE DANS UN REACTEUR TRONCONIQUE CONSTITUE PAR UNE ENVELOPPE DE METAL 2 GARNIE INTERIEUREMENT D'UN PRODUIT REFRACTAIRE 3, ET POUVANT TOURNER AUTOUR DE SON AXE VERTICALEMENT. LE REACTEUR EST MUNI D'UN TROU D'ECOULEMENT 5 A SA BASE POUR LES SUBSTANCES LIQUIDES. CE PROCEDE EST UTILISE POUR RECUPERER OU CONCENTRER ZN ET PB A PARTIR DE MATIERES PREMIERES PRIMAIRES OU SECONDAIRES.PROCESS AND APPARATUS FOR THE RECOVERY AND CONCENTRATION OF NON-FERROUS MATERIALS SUCH AS ZINC AND LEAD. THE PROCESS OF THE INVENTION INCLUDES A FIRST STAGE OF REDUCTION BY CARBON OF THE CARBON COMPOUNDS WITH VOLAUSE OF ZN AND PBO, THE NECESSARY TEMPERATURES BEING REACHED BY PARTIAL COMBUSTION, WITH AIR AND OR OXYGEN, CO CARBON, MINERALS OF ZN AND PB WITH THE APPROPRIATE GRANULATION; AND A SECOND STAGE OF OXIDATION OF ZN OBTAINED IN THE GASEOUS PHASE, BY AIR AND OR OXYGEN. THE PROCESS IS CARRIED OUT IN A TRUNCONIC REACTOR CONSTITUTED BY A METAL ENCLOSURE 2 LINED INTERNALLY WITH A REFRACTORY PRODUCT 3, AND CAN ROTATE AROUND ITS AXIS VERTICALLY. THE REACTOR IS EQUIPPED WITH A DRAIN HOLE 5 AT ITS BASE FOR LIQUID SUBSTANCES. THIS PROCESS IS USED TO RECOVER OR CONCENTRATE ZN AND PB FROM PRIMARY OR SECONDARY RAW MATERIALS.
Description
Procédé et appareil pour la récupération et la concentrationMethod and apparatus for recovery and concentration
de matières non ferreuses telles que le zinc et le plomb. non-ferrous materials such as zinc and lead.
La présente invention concerne un procédé d'en- The present invention relates to a method of
rlchissement, en métaux non ferreux utiles, tels que le plomb et le zinc, par volatilisation ou fumigation, à une tem- of non-ferrous metals, such as lead and zinc, by volatilisation or fumigation, at a
pérature appropriée, de produits oui contiennent de tels mé- the appropriate temperature, products which contain such
taux, à un pourcentage variable, sous forme d'oxydes ou de sul- variable percentage in the form of oxides or sulphides.
fures desdits métaux, et l'appareil pour réaliser ledit procé- of said metals, and the apparatus for carrying out said
dé est un autre aspect de cette invention. is another aspect of this invention.
Lesprodults à utiliser peuvent être soit des ma- Theprodults to be used can be either
tières premières primaires (minerais) soit des matières pre- primary raw materials (ores) or raw materials
mières secondaires (fumées d'aciéries, résidus minéraux et secondary (steelworks fumes, mineral residues and
scories métallurgiques).metallurgical slag).
Les procédés actuellement les plus Importants The currently most important processes
dans le domaine de la volatilisation pour récupérer, ou concen- in the area of volatilization to recover, or concentrate
ter, des métaux non-ferreux tels que le zinc et le plomb vont ter, non-ferrous metals such as zinc and lead
être décrits ci-après.be described below.
Procédé avec le four de Waelz: dans ce procédé, la charge, qui contient du zinc (au maximum 30 à 35%), du plomb, et d'autres métaux (dans une plus falble proportion) est mélangée avec de la poussière de coke ou de la poussière d'anthracite dans une proportion de 18 à 25% en poids, et est chargée dans un four rotatif classique lncllné de 2 à 4 par Waelz furnace process: in this process, the filler, which contains zinc (at most 30 to 35%), lead, and other metals (in a smaller proportion) is mixed with coke dust or anthracite dust in a proportion of 18 to 25% by weight, and is charged in a conventional rotary kiln lncllnated from 2 to 4 by
rapport à l'horlzontale.compared to the horlzontale.
On récupère ainsi une quantité appréciable de métaux utiles. Les principaux inconvénients sont le volume considérable des installations, avec de très grandes surfaces d'échange entre les volumes à traiter et l'air atmosphérique, de telle sorte que la chaleur Intéressante peut être récupérée An appreciable amount of useful metals is thus recovered. The main drawbacks are the considerable volume of installations, with very large areas of exchange between the volumes to be treated and the atmospheric air, so that the interesting heat can be recovered.
seulement partiellement.only partially.
Le procédé avec four-cyclone est un procédé dans lequel la charge, mélangée à la poussière de coke est envoyée vers un four-cyclone cylindrique o elle est mise en contact The oven-cyclone process is a process in which the filler mixed with the coke dust is sent to a cylindrical oven-cyclone where it is brought into contact
tangentiellement avec l'air préchauffé. La fumigation est réall- tangentially with preheated air. The fumigation is real-
sée dans un four adjacent, qui est généralement un four à arc in an adjacent oven, which is usually an arc furnace
électrique. Dans le four à arc électrique les matières non- electric. In the electric arc furnace non-combustible
volatiles peuvent être recueillies dans une phase blanche qui volatiles can be collected in a white phase that
est séparée des scories. Donc, des consommations d'énergie con- is separated from the slag. Therefore, energy consumptions
sidérables sont en Jeu. De plus, la charge doit être séchée siderables are in play. In addition, the load must be dried
complètement et doit avoir une granulation maximum de un mil- completely and should have a maximum granulation of
limètre. On a maintenant vérifié d'une façon surprenante que les inconvénients de la technologie classique pouvaient être éliminés en travaillant dans une seule zone de réaction en limètre. Surprisingly, it has now been found that the disadvantages of conventional technology can be eliminated by working in a single reaction zone.
milieu à caractère partiellement oxydant et partielenEt réducteur. medium with partially oxidizing and partial character and reducing.
De bs,dmas i procédé suggéré Ic4 on peut utiliser/charbn cm mrs bucnne qualité et du charbon de faible grosseur à la place du gaz naturel ou du coke. Ces avantages n'empochent pas l'obtention d'un mode de répartition de chaleur satisfaisant de même que l'établissement de conditions physicochimiques convenables As a suggested process, it is possible to use high quality coal and small coal in place of natural gas or coke. These advantages do not impede the achievement of a satisfactory heat distribution mode and the establishment of suitable physicochemical conditions.
pour l'évolution des réactions intéressantes. for the evolution of interesting reactions.
Un premier objet de l'invention est un procédé qui fournit le mélange des produits contenant Pb et Zn sous forme de leurs oxydes ou de leurs sels (sulfates, sulfures, silicates, aluminates et autres) avec un produit contenant du carbone, la combustion partielle du carbone donnant de l'oxyde de carbone (CO). Le déroulement du procédé est mené de façon à A first object of the invention is a process which provides the mixture of products containing Pb and Zn in the form of their oxides or of their salts (sulphates, sulphides, silicates, aluminates and others) with a product containing carbon, the partial combustion carbon giving carbon monoxide (CO). The course of the process is carried out so as to
avoir deux stades.have two stages.
Le premier stade est une réduction directe du The first stage is a direct reduction of the
zinc, en partant de ses oXydes ou de ses sels, avec volatilisa- zinc, from its oxides or salts, with volatilization
tion du zinc et de l'oxyde de plomb contenus dans la charge de départ. Ladite réduction a lieu aux dépens du carbone qui zinc and lead oxide contained in the feedstock. This reduction takes place at the expense of the carbon that
est contenu dans le produit carbone utilisé. is contained in the carbon product used.
Le second stade est une oxydation en phase gazeuse The second stage is a gas phase oxidation
du zinc produit dans le premier stade, par l'air et/ou l'oxy- zinc produced in the first stage, by air and / or oxy-
gène, qui est réalisée concurremment avec les vapeurs de zinc formées. o La fraction non-volatile de la charge, qui est essentiellement composée de CaO, Si02, et FeO, c'est-à-dire, à l'état d'oxydes, et qui contribue à former les scories, aura ses concentrations en divers éléments choisies de façon à produire une scorie à une température de fusion ne dépassant pas 1200 C, pour que les matières non-volatiles puissent gene, which is carried out concurrently with the formed zinc vapors. o The non-volatile fraction of the feed, which is essentially composed of CaO, SiO 2, and FeO, that is to say, in the form of oxides, and which contributes to forming the slag, will have its concentrations in various elements selected to produce a slag at a melting temperature of not more than 1200 C, so that non-volatile
quitter le réacteur dans la phase liquide. leave the reactor in the liquid phase.
Pour cette dernière raison, il sera nécessaire de fournir des additions appropriées aux produits de base si les concentrations des composants ne sont Pas suffisantes For the latter reason, it will be necessary to provide appropriate additions to commodities if the concentrations of the components are not sufficient.
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pour remplir les conditions spécifiées cl-dessus. to fulfill the conditions specified above.
Pendant le déroulement du premier stade, dans des conditions de traitement déterminées et imposées, le plomb métallique peut être obtenu par la réaction: PbO + CO -> Pb (liquide) + C02 Le plomb métallique ainsi obtenu se mélangera au laitier mals en sera séparé par gravité. L'oxyde de carbone recueilli autour de l'axe de rotation entratne les produits volatilisés vers le haut et est brûlé avec l'oxygène si bien During the course of the first stage, under determined and imposed treatment conditions, the metallic lead can be obtained by the reaction: PbO + CO -> Pb (liquid) + C02 The metallic lead thus obtained will mix with the slag and be separated by gravity. Carbon monoxide collected around the axis of rotation entrains volatilized products upwards and is burned with oxygen so well
que de la chaleur supplémentaire peut être fournie au procédé. that additional heat can be supplied to the process.
Les températures de traitement varient entre 1100 et 1600C. The treatment temperatures vary between 1100 and 1600C.
Un second objet de l'invention est l'appareil A second object of the invention is the apparatus
pour réaliser le procédé en question. to carry out the process in question.
On se reportera aux figures 1 et 2 de la planche Refer to Figures 1 and 2 of the board
ci-jointe.attached.
Le réacteur a une forme tronconique et est compo- The reactor has a frustoconical shape and is
sé de une ou plusieurs parties tronconiques, qui sont éventuel- of one or more frustoconical parts, which are
lement remplacées Par leur surface courbe enveloppante externe ou interne, et est disposé avec son axe géométrique vertical et peut être tourner autour dudIt axe 1. Le réacteur est formé d'une enveloppe en métal 2, qui est garnie Intérieurement par They are replaced by their outer or inner enveloping curved surface, and are arranged with their vertical geometric axis and can be rotated around the axis 1 axis. The reactor is formed of a metal envelope 2, which is internally lined by
une couche réfractaire 3.a refractory layer 3.
La vitesse angulaire de rotation et l'angle 4, entre les génératrices des surfaces internes des parois des corps tronconiques (ou leurs surfaces enveloppantes comme cela The angular velocity of rotation and the angle 4, between the generatrices of the internal surfaces of the walls of the frustoconical bodies (or their enveloping surfaces like this
peut être le cas) et la verticale, sont tels que la phase soli- may be the case) and the vertical, are such that the solid phase
de chargée reste, d'un point de vue dynamique, en équilibre sous les actions concourantes du poids, des forces d'inertie de rotation et des forces de frottement aux aux parois Internes, charged remains, from a dynamic point of view, in equilibrium under the concurrent actions of the weight, the rotational inertia forces and the friction forces at the internal walls,
tandis que la phase liquide formée pendant le traitement s'écou- while the liquid phase formed during the treatment is
le vers la base du réacteur qui comporte un trou d'écoulement 5. towards the base of the reactor which has a flow hole 5.
Le diamètre Intérieur de la plus grande base du réacteur peut avoir de 1 à 10 mètres de long et de préférence, de 2^/6 mètres, tandis que les diamètre Intérieur de la base la plus petite varie entre 0,2 et 1 mètre. Le diamètre du trou d'écoulement doit se tenir entre 5 et 30% du diamètre de la base la plus grande en fonction de la production potentielle de l'installation, et peut même atteindre 100 I du diamètre The inner diameter of the larger reactor base may be from 1 to 10 meters long and preferably from 2 to 6 meters, while the inner diameter of the smaller base varies from 0.2 to 1 meter. The diameter of the drainage hole should be between 5 and 30% of the diameter of the largest base depending on the potential production of the installation, and can even reach 100 I of the diameter
de la plus petite base. L'angle des génératrices avec la ver- from the smallest base. The angle of the generators with the
ticale peut varier entre 10 et 60 , on préfère les valeurs can vary between 10 and 60, values are preferred
supérieures à 20 .greater than 20.
La vitesse de rotation du corps conique devra se tenir entre 10 et 80 tpm. (Dans le cas d'un appareil composé de plus d'un The rotational speed of the conical body should be between 10 and 80 rpm. (In the case of a device consisting of more than one
tronc de cène, ou d'une surface courbe enveloppant les géné- trunk of a cone, or of a curved surface enveloping the gen-
ratrices du cane ou leurs tangentes, l'angle entre les troncs cane or their tangents, the angle between the trunks
tronxniques consécutifs ne doit pas excéder 30 ). consecutive tronxniques must not exceed 30).
De plus, il y a de 2 à 4 tuyaux (becs) 6 et 7, In addition, there are 2 to 4 pipes (nozzles) 6 and 7,
avec leur extrémité ouvrant à l'intérieur du réacteur et incli- with their end opening inside the reactor and inclining
née convenablement, lesdits becs étant susceptibles d'être dé- suitably, said nozzles being capable of being
placés suivant l'axe vertical de façon à ce qu'ils puissent placed along the vertical axis so that they can
être utilisés à la fois pour le chargement de la charge minéra- be used both for the loading of the mineral
le et celui du combustible.the and that of the fuel.
Par contre, un ou plusieurs tuyaux 8, (au nombre de quatre au maximum), sont essentiellement parallèles aux génératrices de la surface interne et ont des perforations 9 sur toute leur longueur ou presque, lesdites perforations étant régulièrement espacées si on le désire, et l'air et/ou l'oxygène On the other hand, one or more pipes 8, (maximum of four in number), are essentially parallel to the generatrices of the inner surface and have perforations 9 throughout their length or almost, said perforations being evenly spaced if desired, and air and / or oxygen
sont insufflés continuellement et éventuellement préchauffés. are insufflated continuously and possibly preheated.
La vitesse du courant de l'auxiliaire de combustion a une com- The speed of the current of the combustion auxiliary has a
posante centrifuge radiale et une composante tangentielle par rapport à la trajectoire du point d'impact sur la paroi, qui radially centrifugal poser and a component tangential to the trajectory of the point of impact on the wall, which
s'accorde avec le mouvement de façon à ne pas gêner les condi- is consistent with the movement so as not to interfere with the conditions
tions dynamiques de la charge qui est présente soit à l'état dynamics of the load present in the state
liquide, soit à l'état solide.liquid, in the solid state.
Pour finir, un tuyau central 10, est fourni pour l'injection du courant de l'auxiliaire de combustion à de la fois pour brûler l'oxyde/carbone qui s'est formé et pour Finally, a central pipe 10 is provided for injecting the stream of the combustion aid to both burn the oxide / carbon that has formed and to
provoquer l'oxydation des vapeurs de Zn. cause oxidation of Zn vapors.
La charge peut être une matière première pri- The load can be a primary raw material
maire (un minerai) et/ou une matière première secondaire (fumées d'aciéries, boues résiduelles de traitement et autres) mayor (an ore) and / or secondary raw material (steelworks fumes, residual treatment sludge and others)
qui contiennent du plomb et du zinc, dans des proportions va- which contain lead and zinc in varying proportions.
riables, telles que 1% et plus. La granulation se situera entre 0,01 mm et 5 mm. Les produits peuvent être introduits au sommet du réacteur après avoir déjà été mélangés au combustible, ce dernier étant aussi du type à grain fin, ou bien ils peuvent être alimentés séparément par les tuyaux précités de façon à obtenir un dégagement de chaleur suffisant, conformément aux such as 1% and more. The granulation will be between 0.01 mm and 5 mm. The products can be introduced at the top of the reactor after having already been mixed with the fuel, the latter also being of the fine-grained type, or they can be fed separately by the aforementioned pipes so as to obtain a sufficient release of heat, in accordance with
températures voulues, et aussi afin de fournir un milieu réduc- temperatures, and also to provide a reduced environment.
teur dans la partie supérieure.in the upper part.
Dans le fond du four, par les tuyaux non encore utilisés Jusqu'à ce stade, on ajoute des produits contenant du carbone pour assurer les conditions de traitement (réduction) In the bottom of the furnace, by pipes not yet used Until this stage, products containing carbon are added to ensure the conditions of treatment (reduction)
et les conditions thermiques, nécessaires. and the thermal conditions, necessary.
La quantité de carbone à utiliser est fonction de la quantité de zinc et varie de 8 à 25 % de la charge et The amount of carbon to use depends on the amount of zinc and varies from 8 to 25% of the load and
de préférence de 15 à 20%.preferably from 15 to 20%.
Comme auxiliaire de combustion, on utilise de l'air, éventuellement préchauffé à 600 C et enrichi en oxygène, As a combustion aid, air, optionally preheated to 600 ° C. and enriched with oxygen, is used.
ou aussi de l'oxygène pur, éventuellement préchauffé à 2000C. or also pure oxygen, possibly preheated to 2000C.
Il faut rappeler que la vitesse du procédé est très grande à cause de la très grande surface de contact entre les phases individuelles, ce qui est une conséquence directe It must be remembered that the process speed is very high because of the very large contact area between the individual phases, which is a direct consequence
à la fols de la fine granulation du produit chargé et du mouve- both the fine granulation of the laden product and the movement
ment rotatif du réacteur. Les consommations qui peuvent être rotation of the reactor. The consumptions that can be
prévues sont presque stoechiométriques. predicted are almost stoichiometric.
La présente invention est lllustrée par l'exem- The present invention is illustrated by the example
ple descriptif et non limitatif cl-après. full descriptive and not limiting thereafter.
EXEMPLEEXAMPLE
La matière première est une fumée d'aciérie contenant 20% de zinc et 3,5 % de plomb. Le réacteur est un The raw material is steelworks smoke containing 20% zinc and 3.5% lead. The reactor is a
récipient tronconique évasé vers le bas et composé d'une enve- downward tapered container made up of an enve-
loppe de feuille métallique garnie Intérieurement d'un revête- lined sheet of metal foil internally coated
ment réfractaire, les spéecifications dimenslonnelles étant les suivantes: 530 Dilamètre de la plus grande base du cône (section supérieure) 3800 mm Diamètre de la plus petite base du cône (section inférieure) 800 mm Hauteur du tronc de cône 5000 mm Angles des génératrices du cône avec la verticale 45 et 100, The dimensional specifications are as follows: 530 Dilameter of the largest base of the cone (upper section) 3800 mm Diameter of the smallest base of the cone (lower section) 800 mm Height of the cone frustum 5000 mm Angles of the generators of the cone cone with the vertical 45 and 100,
respectivement (sommet et fond).respectively (top and bottom).
Les paramètres caractéristiques du traitement sont les suivants: Vitesse de rotation du c8ne 20 tp] Débit de l'oxygène 5 m3 normaux par min Vitesse d'alimentation pour le cène: 4 kg par min Vitesse d'alimentation de la charge: 65 kg par min m La charge est mélangée avec 0,10 kg de coke par kg de The characteristic parameters of the treatment are as follows: Cone rotation speed 20 tp] Oxygen flow 5 m3 normal per min Feeding speed for the meal: 4 kg per min Feeding speed of the load: 65 kg per The mixture is mixed with 0.10 kg of coke per kg of
charge, le coke étant destiné à être utilisé comme coke auxi- coke being intended for use as an auxiliary coke.
liaire. Dans ces conditions, on obtient un oxyde contenant 60% de Zn et 10% de Pb, avec une production de 20kg par minute et des rendements en Zn et en Pb de l'ordre de 95-95% et plus. iary. Under these conditions, an oxide containing 60% Zn and 10% Pb is obtained, with a production of 20 kg per minute and yields of Zn and Pb of the order of 95-95% and more.
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