FI97478B - Menetelmä dielektristen nesteiden valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä dielektristen nesteiden valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI97478B FI97478B FI905033A FI905033A FI97478B FI 97478 B FI97478 B FI 97478B FI 905033 A FI905033 A FI 905033A FI 905033 A FI905033 A FI 905033A FI 97478 B FI97478 B FI 97478B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- aromatic
- products
- toluene
- chloride
- dielectric
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000012530 fluid Substances 0.000 title abstract description 3
- -1 aromatic halides Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 12
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical group ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N Benzal chloride Chemical compound ClC(Cl)C1=CC=CC=C1 CAHQGWAXKLQREW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 claims description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 claims 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 13
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 39
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical group C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 11
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- 235000017168 chlorine Nutrition 0.000 description 4
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical class Cl* 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- PKQYSCBUFZOAPE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibenzyl-3-methylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC=1C(C)=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 PKQYSCBUFZOAPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOXAUPNPMJKSKQ-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-2,3-dimethylbenzene Chemical group CC1=CC=CC(CC=2C=CC=CC=2)=C1C IOXAUPNPMJKSKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTLWADFFABIGAE-UHFFFAOYSA-N 1-chloroethylbenzene Chemical compound CC(Cl)C1=CC=CC=C1 GTLWADFFABIGAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005574 benzylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 1
- 150000004816 dichlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- CRHIAMBJMSSNNM-UHFFFAOYSA-N tetraphenylstannane Chemical compound C1=CC=CC=C1[Sn](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 CRHIAMBJMSSNNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/20—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances liquids, e.g. oils
- H01B3/22—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances liquids, e.g. oils hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
- C10M105/02—Well-defined hydrocarbons
- C10M105/06—Well-defined hydrocarbons aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
- C10M105/50—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing halogen
- C10M105/52—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing halogen containing carbon, hydrogen and halogen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
- C10M2203/06—Well-defined aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2211/00—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2211/02—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen and halogen only
- C10M2211/024—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions containing carbon, hydrogen and halogen only aromatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2211/00—Organic non-macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2211/06—Perfluorinated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
- C10N2040/16—Dielectric; Insulating oil or insulators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
- C10N2040/17—Electric or magnetic purposes for electric contacts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Description
97478
Menetelmä dielektristen nesteiden valmistamiseksi - Ett förfarande for framställning av dielektriska fluider 5 Tämän keksinnön kohteena on menetelmä dielektristen nesteiden valmistamiseksi, tarkemmin sanoen parannus menetelmiin, joissa käytetään Friedel-Craftsin menetelmän tyyppistä kondensointia ferrikloridi katalysaattorina. Patenttihakemuksessa EP-8251 kuvataan dielektrisiä nesteitä, joilla on kaava: CLx \ /Cb ©j—ch*—[O]
X X
(CH3)y (CH3)y-1 n
10 L J
jossa n, x, y ja z ovat 1 tai 2. Nämä tuotteet voidaan valmistaa kondensoimalla:
Clz \ ,c|x Of-"*1 j. ( )l
X X
<CH3)y-1 (CH3)y 15 joissa n, x, y ja z ovat samat kuin edellä, läsnä Friedel-Crafts -katalysaattori. Kon-densaation jälkeen katalysaattori hävitetään esim. lisäämällä kloorivetyhapon vedellä laimennettua liuosta ja pesemällä orgaaninen faasi. Patentin hakija on havainnut, että mikäli Friedel-Crafts -katalysaattorina käytetään ferrikloridia, katalysaattoria ei tarvitse poistaa eikä pestä. Päästään siis valmistusmenetelmään, jossa ei tarvita ka-20 talysaattorin poisto- ja pesuvaiheita. Saatavien dielektristen nesteiden ominaisuudet ovat kuitenkin samat, kuin jos ne olisi valmistettu entiseen tapaan käyttäen poisto-ja . pesuvaiheita.
Jos sen sijaan käytetään muita katalysaattoreita, esim. alumiinikloridia, poisto-ja 25 pesuvaihetta ei voida jättää pois. Jos ne jätetään pois, saatuja tuotteita ei voida käyttää dielektrisinä nesteinä. Keksinnön avulla saadaan siis ratkaistua merkittävä tekninen ongelma. Friedel-Craftsin kondensaatiokatalysaattori poistetaan useimmiten vesi-liuoksella. Syntyy vesiliuos, joka sisältää orgaanisia tuotteita, ja vaikka näiden määrä ei ole suuri, vesiliuosta jäteaineksineen joudutaan käsittelemään.
2 97478
Patenttihakemuksessa EP-136230 kuvataan dielektrisiä nesteitä, jotka ovat poly-aryylialkaanioligomeerejä, jotka on saatu kondensoimalla bentsyylikloridia C6H5CH2CI ja bentsylideenikloridia C6H5CHCI2 tolueenissa, läsnä Friedel-Crafts -katalysaattoria. Patentin hakija on tehnyt saman havainnon kuin edellä mainitussa 5 hakemuksessa EP-8251, eli että ferrikloridia käytettäessä dielektrisiä nesteitä saadaan ilman pesuvaihettakin.
Patentin hakija on keksinyt erityisen yksinkertaisen menetelmän dielektristen nesteiden valmistamiseksi Friedel-Crafts -tyyppistä kondensaatiota käyttäen.
10 Tämän keksinnön kohteena on menetelmä dielektristen nesteiden valmistamiseksi seuraavin vaihein: a) aromaattisten halogenidien ja aromaattisten yhdisteiden kondensointi, kun läsnä 15 on katalysaattorina ferrikloridia b) katalysaattorin poistaminen neutraloimalla, pesemällä tai millä tahansa näiden keinojen yhdistelmällä 20 c) mahdollisten reaktioylimäärien tislaus d) kaikkien kondensaatiotuotteiden tai ainakin yhden tislaus ja sen muokkaaminen dielektriseksi nesteeksi, parhaimmillaan kohdan b) poisjättäen.
25 Vaiheiden a) ja d) menetelmä on tunnettu, sitä on kuvattu esim. EP-patenttihake-muksessa 8251. Vaiheen a) kondensaatio on Friedel-Crafts -reaktio.
Aromaattisilla halogenideilla tarkoitetaan esim. alkyylibentseenejä tai (polyalkyyli)-bentseenejä, joissa on vähintään yksi halogeeni alkyyliketjun bentsyyliasemassa, 30 bentseeniytimet voidaan halogenoitujen alkyyliytimien lisäksi substituoida halogee-neilla, alkyyleissä on korkeintaan 3 hiiliatomia tai nitriili- tai N02-ryhmä.
Alkyyliketjut, joissa on vähintään yksi halogeeni, voivat olla samanlaisia tai erilaisia ja niissä voi olla korkeintaan kolme hiiliatomia.
Aromaattiset halogenidit voivat olla esim. tuotteita, joilla on kaavat: 35 3 97478 r^i
f^^Vj-CHzCI
^^j-CHCb fO|cHCb ch2ci.
rf^
{ J J-CHjCI
Ytimen voi substituoida 1 tai 2 klooria
~~Q
W1 Ytimen voi substituoida 1 tai 2 klooria 5
Edellä esiin tulleet aromaattiset halogenidit kondensoidaan aromaattisten yhdisteiden kanssa. Näitä yhdisteitä ovat esim. bentseeni, joka voidaan substituoida yhdellä tai useammalla samanlaisella tai erilaisella korkeintaan 8 hiiliatomia sisältävällä al-kyyliryhmällä, halogeeneilla tai nitriili- tai NO2 -ryhmillä.
10 Tällaisia yhdisteitä voivat olla bentseeni, tolueeni, ksyleeni tai tuotteet, joilla on kaava: CH3 -β]
.: C|3 XX
ch3 15
Vaiheen a) kondensaatio toteutetaan käytännössä lämpötilan ollessa 50-150°C. Ferrikloridia on tavallisesti 50 ppm - 1 paino-% reaktiomassasta.
Vaiheessa a) voidaan käyttää aromaattisen halogenidin ylimäärää tai aromaattisen 20 yhdisteen ylimäärää. Reaktioon osallistuvien eri ainesosien suhteiden mukaan saa- 4 97478 daan erilaisia kondensaatiotuotteita, jotka itse ovat seoksia. Useimmiten on tarpeen tislata reagenssiylimäärät (vaihe c), sillä näillä tuotteilla ei edes seoksena konden-saatiotuotteiden kanssa ole dielektrisiä ominaisuuksia, tai niitä ei voida käyttää di-elektrisinä aineina, koska ne ovat liian helposti haihtuvia.
5
Vaiheessa d) kootaan kaikki tai ainakin osa kondensaatiotuotteista. Kondensaatio-vaiheessa (vaihe a) saadaankin usein tuotteiden seoksia.
Kun esim. kondensoidaan bentsyylikloridi tolueenilla, saadaan oligomeeri A, joka 10 on isomeerien seos: jossa nj ja n2 ovat 0, 1 tai 2 ja nj + n2 on pienempi tai yhtä suuri kuin 3.
15
Seos voi sisältää kondensaatiotuotteita, joissa n \ ja n2 = 0 (bentsyylitolueeni, MBT) tai tuotteita, joissa nj + n2 = 1 (dibentsyylitolueeni, DBT).
Kun esim. kondensoidaan bentsylideenikloridia C6H5CHCI2 tolueenilla ja dibent-20 syylitolueenilla, saadaan oligomeeri B, joka on isomeerien seos: röf-Ci: fo) CH3 I! 97478 jossa n'j, n"j ja 114 ovat 0, 1 tai 2, n'2, n"2,113, n'3 ja 115 ovat 0 tai 1, ja summa n' \ + n" \ + n'2 + n"2 +113 + n'3 + Π4 + n5 0n pienempi tai yhtä suuri kuin 2.
5
Kun kondensoidaan seos C6H5CH2CI ja C6H5CHCI2 tolueenilla, saadaan oligo-meerien A ja B seos.
Vaiheessa d) erotetaan halutut isomeerit tai isomeerien seokset tislaamalla ja saate-10 taan sitten dielektriseksi nesteeksi. Tuotteiden saattaminen dielektrisiksi on sinänsä tunnettu (esim. EP-patenttihakemus 8251, sivu 4). Siinä suoritetaan ensin esipuhdis-tus käyttäen aikalisiä aineita, esim. NaOH, Na2CC>3 tai vastaavat kalsiumin tai kaliumin yhdisteet, lämpötila 20-350°C. Joskus on edullista suorittaa tässä vaiheessa tislaus. Esikäsittelyn jälkeen seuraavassa puhdistusvaiheessa käytetään piimaata tai 15 aktivoitua alumiinia, joko yksin tai seoksena dielektristen nesteiden erityisten tunnettujen valmistustekniikoiden mukaisesti. Saattaa myös olla edullista käyttää stabiloivaa ainetta, joka voi olla epoksidin tyyppistä tai muuta, esim. tetrafenyylitina tai jokin antrakinoniyhdiste.
20 Tämän keksinnön piiristä ei poiketa, vaikka vaiheessa a) aromaattiset halogenidit kondensoitaisiin aromaattisilla yhdisteillä.
Jos aromaattiset halogenidit on johdettu kyseessä olevista aromaattisista yhdisteistä, esim. bentsyylikloridi ja tolueeni tai metyylibentsyylikloridi (CH3C6CH2CI) ja 25 ksyleeni, ennen vaihetta a) voidaan toteuttaa aromaattisen yhdisteen osittainen halo-genointi. Näin saadaan aromaattisen halogenidin ja aromaattisen yhdisteen seos, johon vain lisätään ferrikloridi menetelmän vaiheen a) toteuttamiseksi.
Esimerkki 1 30 Reaktoriin, jossa on sekoitin ja jäähdytin, kaadetaan 4 tunnissa 6 moolia bentsyyli-kloridia 30 mooliin tolueenia, joka sisältää 35 g FeCl3, lämpötila 105°C. Bentsyyli-· kloridilisäyksen jälkeen reaktiomassaa pidetään vielä 1 h 30 min 105°C:ssa. Koko naisuus tislataan ja saadaan erikseen: 35 a) reagoimaton tolueeni, 15 mm:n elohopeatyhjössä, pohjalämpötila 105°C. Koottu tolueeni on väritöntä, sen puhtausaste on yli 99 % (kromatografianalyysi), ja se sisältää alle 2 ppm rautaa, 6 97478 b) edellä kuvatun kaltaista oligomeeriä A, joka tislautuu 105-263°C:ssa, 15 mm:n elohopeatyhjö. Kellertävän saadun tuotteen (900 g) koostumus on: nl + n 2 = 075 % 5 ni + n 2 = 121 % nl + n 2 = 24 %
Yhdiste nj + nj - 0 muodostuu yksinomaan bentsyylitolueeni-isomeerien seoksesta, suhde 0/m/p = 42,7/6,6/50,7.
10
Analysoidut dielektrisyysominaisuudet ilmenevät esimerkin 7 taulukosta, kohta 7.1.
Tuote, joka on saatu samaan tapaan, mutta orgaaniset faasit on pesty bentsyyliklori-direaktion jälkeen käyttäen: 15 2 x 1000 cc 3-prosenttista kloorivetyhappoa 3 x 1000 cc vettä johtaa tuotteeseen, jonka ominaisuudet ilmenevät esimerkin 7 taulukosta, kohta 7.2.
20
Voidaan huomata, ettei dielektrisyysominaisuuksissa ole mitään eroa.
Esimerkki 2 (ei keksinnön mukainen)
Suoritetaan samanlainen bentsyylikloridin kondensointi tolueenilla kuin esimerkissä 25 1, mutta korvataan 35 g ferrikloridia alumiinikloridilla. Bentsyylikloridin reaktion lopuksi reaktioseos tislataan yksinkertaisesti kuten esimerkissä 1 ja saadaan seuraa-vat tuotteet: a) tolueeni, joka ei ole reagoinut 15 mm:n elohopeatyhjiössä pohjalämpötilan olles-30 sa 105°C. Tämä tolueeni on keltaista ja sisältää 3,2 ppm alumiinia. Kromatografi- analyysi osoittaa tolueenin olevan erittäin epäpuhdasta ja sisältävän huomattavat määrät bentseeniä ja ksyleeniä b) raskaampien tuotteiden tislaamista jatketaan lisäämällä lämpötilaa asteittain sa-35 moin kuin painetta. Tislaaminen on vaikeaa, sillä hajoamista tapahtuu jatkuvasti bentseenin, tolueenin ja ksyleenin muodostumisessa, ja tyhjiöön pääseminen on vaikeaa.
t 7 97478
Saadaan vain 300 g voimakkaasti värjääntynyttä tuotetta, joka sisältää 17 ppm alumiinia ja jonka koostumus on: bentseeni 1,3 % 5 tolueeni 16,0 % ksyleeni 7,0 % difenyylimetaani 7,5 % bentsyylitolueeni 34,0 % bentsyyliksyleeni 22,0 % 10
Tuotetta ei selvästikään voida käyttää dielektrisiin sovelluksiin. Lisäksi tuotetta jää huomattavat määrät tislauspulloon koontiin kelpaamattoman tiiviin kasauman muodossa.
15 Yhteenvetona voidaan todeta, että alumiinikloridilla katalysoitua tolueenin raakaa bentsylointituotetta ei voida tislata ilman etukäteen suoritettavaa pesua katalysaattorin poistamiseksi.
Esimerkki 3 20 Toimitaan kuten esimerkissä 1, mutta puhtaan bentsyylikloridin asemesta käytetään tolueenin raakaa fotokloraatiotuotetta. Lisätään 6 moolia klooria 24 mooliin toluee-nia fotokemiallisessa säteilytyksessä, lämpötila 90°C. Reaktiotuote lisätään vähitellen 12 mooliin tolueenia, joka sisältää 35 g FeCl3, lämpötila 105°C. Reaktion lopuksi liuos tislataan kuten esimerkissä 1 ja saadaan erotettua: 25 a) reagoimattoman tolueenin puhtausaste on yli 99 %, sitä voidaan suoraan käyttää uuteen syntetisointivaiheeseen b) edellä kuvattujen oligomeerien A ja B seosta, painosuhde 97,5/2,5.
30 . . Dielektriset ominaisuudet määriteltiin, ne ilmenevät esimerkin 7 taulukon kohdasta 7.3.
Tuote, joka on saatu samaan tapaan, mutta suorittamalla pesu vesipitoisella kloori-35 vetyhapolla ja vedellä orgaaniselle faasille Friedel-Craftsin reaktion lopuksi, saadaan tuote, jonka dielektriset ominaisuudet näkyvät esimerkin 7 taulukosta, kohdasta . 7.4. Voidaan selvästi havaita, ettei dielektrisyysominaisuuksissa ole mitään eroa.
8 97478
Esimerkki 4
Toimitaan kuten esimerkissä 3, mutta korvataan ferrikloridi 35 g:lla alumiinia Friedel-Craftsin reaktion lopuksi. Reaktioseos tislataan. Törmätään samoihin vaikeuksiin kuin esimerkissä 2, eikä saatava tuote kelpaa dielektrisiin sovelluksiin.
5
Esimerkki 5
Toimitaan kuten esimerkissä 3, mutta käytetään diklooritolueeni-isomeerien seosta (33 % 2-4, 26,5 % 2-5, 18,8 % 2-6, 11,6 % 2-3 ja 8,1 % 3-4). Suoritetaan fotokemiallinen reaktio käyttäen 6 moolia klooria ja 24 moolia diklooritolueeneja 10 120°C:ssa. Toteutetaan Friedel-Craftsin reaktio saattamalla fotokloorattu reaktio- seos reaktioon 12 moolin diklooritolueenimäärän kanssa, läsnä 20 g FeCl3, lämpötila 140°C. Lisäämiseen käytetään 4 tuntia 30 minuuttia, lisätään säännöllisesti pieniä määriä FeCl3:a. Reaktioseosta sekoitetaan vielä 1 tunti 30 minuuttia 140°C:ssa ja tislataan sitten tyhjiössä ja saadaan erotettua: 15 a) diklooritolueenit, jotka eivät ole reagoineet 15 mm:n elohopeatyhjiössä pohjaläm-pötilan ollessa 150°C. Saatu tisle on väritöntä ja sisältää alle 1 ppm rautaa. Kroma-tografianalyysi kertoo diklooritolueenien pitoisuuden olevan yli 99 % 20 b) tuotteita, joilla on kaava: f —CHz I—CHa U /„ \ \ / n = 1 97% n = 2 3% 25 1500 g saadaan 15 mm:n elohopeatyhjiössä, höyryn lämpötila 260-280°C. Tuote on heikosti kellertävää ja neste sisältää alle 1 ppm rautaa. Tuote sopii erinomaisesti dielektrisiin sovelluksiin.
• ·
Tuotteesta, joka on saatu samaan tapaan, mutta jolle on suoritettu pesu vesipitoisella 30 kloorivetyhapolla ja sitten vedellä orgaaniselle faasille Friedel-Craftsin reaktion lo puksi, saadaan samanlaista tuotetta kuin katalysaattoria pesemättä.
li 9 97478 Näiden kahden tuotteen (pestyn ja pesemättömän) dielektriset ominaisuudet mitataan, kuten esimerkissä 7. Tuotteissa ei ole mitään eroa, kumpikin soveltuu dielektri-seksi aineeksi.
5 Esimerkki 6
Toimitaan kuten esimerkissä 5, mutta korvataan ferrikloridi 35 g:lla alumiiniklori-dia. Friedel-Craftsin reaktion lopuksi saatava tuote tislataan ja saadaan erotettua: a) diklooritolueeni, joka ei ole reagoinut 15 mm:n elohopeatyhjiössä pohjalämpöti-10 lan ollessa 150°C. Tislaus on vaikea toteuttaa hajoamisreaktioista johtuvien vaahtojen muodostumisen vuoksi. Saadut diklooritolueenit ovat voimakkaasti väijäytyneitä ja sisältävät 95 ppm alumiinia. Kaasukromatografianalyysiä käyttäen saatu puhtaus-aste on vain 85 % (10 % kevyitä tuotteita ja 5 % raskaita) 15 b) raskaammat tuotteet: lisättäessä lämpötilaa vähitellen 240-280°C:een ilmenee vaaleita kerrostumia, voimakkaasti värjääntynyt tisle paksunee ja saadaan vain 1200 g tuotetta, joka sisältää vähintään 10 % keveimpiä tuotteita (hajoamisessa muodostuneita diklooribentseenejä ja diklooritolueeneja) ja 170 ppm alumiinia.
20 Tuotetta ei selvästikään voida käyttää dielektrisiin sovelluksiin.
Tislausastian pohjalle jää huomattava määrä kokoamattomaksi kelpaamatonta tiivistynyttä mustaa tuotetta.
25 Yhteenvetona voidaan todeta, ettei haluttuja tuotteita voida saada pesemättä reak-tioliuosta etukäteen alumiinikloridin poistamiseksi.
Esimerkki 7
Dielektriset ominaisuudet mitattiin kennoissa vanhentamiskokein 100°C:ssa.
30
Koe-eriä käsiteltiin ympäröivässä lämpötilassa 3-prosenttisella aktivoidulla Tonsil-13:11a 1-prosenttisen DGEBA-epoksidilisäyksen jälkeen (bisfenoli-A:n diglysidiili-eetteri) yön ajan.
35 Suodatetut koe-erät pantiin kennoihin, joiden koko oli tanö (2 kennoa per koe-erä). Kennot pantiin uuniin 100°C:een ja tan6:a seurattiin 500 tuntia.
10 97478
Saadut tulokset, jotka seuraavassa taulukossa näkyvät, osoittavat neljän tuotteen stabiilisuuden olevan sama.
tanbx 10-4(100°C) 5 7.1 7.2 7.3 7.4
Aika 12 12 12 12 0 1,4 2,1 2,0 1,7 1,9 1,9 1,6 2,1 30' 1,2 1,9 1,9 1,5 1,8 1,7 1,5 1,9 18 h 1,5 1,8 1,9 1,7 1,7 1,7 1,6 1,8 10 41 h 1,8 2,4 2,1 2,0 2,0 2,2 1,9 2,3 140 h 2,3 2,7 2,0 2,4 3,0 1,9 2,4 2,9 210 h 2,4 3,0 2,5 2,7 2,9 3,0 2,8 3,0 260 h 2,6 3,3 3,0 3,5 3,6 5,0 3,1 4,2 310 h 3,4 3,9 4,1 4,0 4,9 5,5 3,9 5,0 15 370 h 4,2 5,0 4,6 4,9 5,5 5,7 4,8 5,9 440 h 5,6 6,0 6,1 5,9 6,5 6,0 5,9 6,6 510 h 9,3 10,6 9,0 10,9 8,5 9,6 7,7 11,0
Lopetus
II
Claims (4)
1. Menetelmä dielektristen nesteiden valmistamiseksi seuraavin vaihein: a) aromaattisten halogenidien ja aromaattisten yhdisteiden kondensointi, kun 5 läsnä on katalysaattorina ferrikloridia b) katalysaattorin poistaminen neutraloimalla, pesemällä tai millä tahansa näiden keinojen yhdistelmällä 10 c) mahdollisten reaktioylimäärien tislaus d) kaikkien kondensaatiotuotteiden tai ainakin yhden tislaus ja sen muokkaaminen dielektriseksi nesteeksi, parhaimmillaan kohdan b) poisjättäen.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aromaatti nen halogenidi on bentsyylikloridi ja aromaattinen yhdiste on tolueeni.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aromaattinen halogenidi on bentsyylikloridin (C6H5CH2CI) ja bentsylideenikloridin 20 (C6H5CHC12) seos.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aromaattinen halogenidi on tuote, jolla on kaava: r<-^i^CH2ci ci2-ζ-ν___JJ 25 ja että aromaattinen yhdiste on diklooritolueeni fQj^CH3 97478
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8913451 | 1989-10-13 | ||
| FR8913451A FR2653134B1 (fr) | 1989-10-13 | 1989-10-13 | Procede de synthese de fluides dielectriques. |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI905033A0 FI905033A0 (fi) | 1990-10-12 |
| FI97478B true FI97478B (fi) | 1996-09-13 |
| FI97478C FI97478C (fi) | 1996-12-27 |
Family
ID=9386400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI905033A FI97478C (fi) | 1989-10-13 | 1990-10-12 | Menetelmä dielektristen nesteiden valmistamiseksi |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5186864A (fi) |
| EP (1) | EP0422986B1 (fi) |
| JP (1) | JP2569214B2 (fi) |
| KR (1) | KR930005531B1 (fi) |
| CN (1) | CN1029005C (fi) |
| AT (1) | ATE80176T1 (fi) |
| CA (1) | CA2027445C (fi) |
| DE (1) | DE69000288T2 (fi) |
| DK (1) | DK0422986T3 (fi) |
| ES (1) | ES2034844T3 (fi) |
| FI (1) | FI97478C (fi) |
| FR (1) | FR2653134B1 (fi) |
| GR (1) | GR3006387T3 (fi) |
| IE (1) | IE64608B1 (fi) |
| NO (1) | NO904393L (fi) |
| PT (1) | PT95588B (fi) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5977422A (en) * | 1997-06-09 | 1999-11-02 | The Dow Chemical Company | Organoaluminum catalysis of alkylation reactions |
| US20060100466A1 (en) * | 2004-11-08 | 2006-05-11 | Holmes Steven A | Cycloalkane base oils, cycloalkane-base dielectric liquids made using cycloalkane base oils, and methods of making same |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2012302A (en) * | 1933-04-04 | 1935-08-27 | Gen Electric | Halogenated material and process of preparing the same |
| US2556880A (en) * | 1945-08-17 | 1951-06-12 | Solar Mfg Corp | Synthetic oils and resins and methods of producing same |
| BE533352A (fi) * | 1953-11-17 | 1954-12-15 | ||
| US3006972A (en) * | 1959-08-21 | 1961-10-31 | Standard Oil Co | Coupling of aromatic rings |
| US4197417A (en) * | 1977-09-28 | 1980-04-08 | Imperial Chemical Industries Limited | Process for the manufacture of o-benzyl toluenes |
| DE2962136D1 (en) * | 1978-07-27 | 1982-03-25 | Ugine Kuhlmann | Dielectric liquids, manufacturing process and uses |
| IT1138101B (it) * | 1981-07-24 | 1986-09-17 | Caffaro Ind Chimica Ed Elettro | Fluido dielettrico per trasformatori e procedimento per la sua preparazione |
| FR2552423B1 (fr) * | 1983-09-23 | 1985-10-25 | Ugine Kuhlmann | Compositions d'oligomeres de polyarylalcanes et leur procede de fabrication |
| DE3836780A1 (de) * | 1988-10-28 | 1990-05-03 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls substituierten benzylbenzolen |
-
1989
- 1989-10-13 FR FR8913451A patent/FR2653134B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-10-02 ES ES199090402722T patent/ES2034844T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-02 DK DK90402722.4T patent/DK0422986T3/da active
- 1990-10-02 DE DE9090402722T patent/DE69000288T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-02 EP EP90402722A patent/EP0422986B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-02 AT AT90402722T patent/ATE80176T1/de active
- 1990-10-11 NO NO90904393A patent/NO904393L/no unknown
- 1990-10-12 KR KR1019900016202A patent/KR930005531B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-12 FI FI905033A patent/FI97478C/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-10-12 PT PT95588A patent/PT95588B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-10-12 JP JP2275155A patent/JP2569214B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-12 CA CA002027445A patent/CA2027445C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-13 CN CN90108455A patent/CN1029005C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-15 IE IE369290A patent/IE64608B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-10-15 US US07/597,030 patent/US5186864A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-11-30 GR GR920402760T patent/GR3006387T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE80176T1 (de) | 1992-09-15 |
| JP2569214B2 (ja) | 1997-01-08 |
| GR3006387T3 (fi) | 1993-06-21 |
| FI905033A0 (fi) | 1990-10-12 |
| PT95588A (pt) | 1991-09-13 |
| EP0422986A1 (fr) | 1991-04-17 |
| FR2653134A1 (fr) | 1991-04-19 |
| DE69000288D1 (de) | 1992-10-08 |
| NO904393L (no) | 1991-04-15 |
| CN1050894A (zh) | 1991-04-24 |
| EP0422986B1 (fr) | 1992-09-02 |
| CA2027445C (fr) | 1994-03-22 |
| US5186864A (en) | 1993-02-16 |
| IE903692A1 (en) | 1991-04-24 |
| NO904393D0 (no) | 1990-10-11 |
| KR910008113A (ko) | 1991-05-30 |
| CN1029005C (zh) | 1995-06-21 |
| ES2034844T3 (es) | 1993-04-01 |
| FR2653134B1 (fr) | 1991-12-13 |
| DK0422986T3 (da) | 1992-10-05 |
| CA2027445A1 (fr) | 1991-04-14 |
| PT95588B (pt) | 1997-08-29 |
| JPH03134095A (ja) | 1991-06-07 |
| KR930005531B1 (ko) | 1993-06-22 |
| FI97478C (fi) | 1996-12-27 |
| DE69000288T2 (de) | 1993-03-18 |
| IE64608B1 (en) | 1995-08-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU774373B2 (en) | Immobilised ionic liquids | |
| JPWO2005028446A1 (ja) | イオン性液体及びそれを使用する反応方法 | |
| Wang et al. | Experimental evidence on the formation of ethene through carbocations in methanol conversion over H‐ZSM‐5 zeolite | |
| Krantz et al. | Characterization of matrix-isolated antiaromatic three-membered heterocycles. Preparation of the elusive thiirene molecule | |
| Gaines et al. | High melting precision sulfone polyethylenes synthesized by ADMET chemistry | |
| JPS6319962B2 (fi) | ||
| CA1084693A (en) | Liquid dielectric composition | |
| FI97478B (fi) | Menetelmä dielektristen nesteiden valmistamiseksi | |
| PT96894A (pt) | Processo para a prparacao de composicoes dielectricas a base de derivados metilicos e benzilicos do difenilmetano | |
| US4192824A (en) | Aromatic hydrocarbon resins | |
| US20170182485A1 (en) | Ionic liquid-solvent complex, preparation and applications thereof | |
| US5446228A (en) | Benzyltoluenes/benzylxylenes dielectric compositions | |
| FI94335C (fi) | Polyfenyylimetaaneihin perustuvia seoksia, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö dielektrisenä aineena | |
| FI88706C (fi) | Polyarylalkanoligomerkompositioner innehaollande xylengrupper och foerfarande foer framstaellning daerav | |
| FI97221B (fi) | Menetelmä bentsyylitolueenioligomeerien valmistamiseksi | |
| US5192463A (en) | Low temperature, polyphenylmethane-based dielectric compositions | |
| JPS6136498B2 (fi) | ||
| Michejda et al. | Addition of complexed amino radicals to conjugated alkenes | |
| US4368343A (en) | Process for producing high-vacuum oils | |
| KR19990013647A (ko) | 브롬화 1,3-디메틸-3-페닐-1-(2-메틸-2-페닐프로필)-인단 및 이의 제조방법 | |
| Casarini et al. | Does a 1, 4-hydrogen shift occur in. beta.-(alkylthio) ethyl radicals? | |
| IE920501A1 (en) | Use of mono- and bis(methylbenzyl)xylene isomers as heat transfer fluid | |
| GB2044792A (en) | Synthetic hydrocarbons, particularly suitable as dielectric insulating fluids | |
| JPH04211025A (ja) | （メチルベンジル）キシレンオリゴマーの合成方法と、その誘電体としての応用 | |
| Cohen et al. | LXXXV.—The aluminium–mercury couple. Part I. Action of sulphur chloride on some hydrocarbons in presence of the couple |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ATOCHEM |