FI88933C - Foerfarande foer produktion av glukos och fruktos av sackaros - Google Patents
Foerfarande foer produktion av glukos och fruktos av sackaros Download PDFInfo
- Publication number
- FI88933C FI88933C FI905069A FI905069A FI88933C FI 88933 C FI88933 C FI 88933C FI 905069 A FI905069 A FI 905069A FI 905069 A FI905069 A FI 905069A FI 88933 C FI88933 C FI 88933C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- column
- glucose
- fructose
- columns
- solution
- Prior art date
Links
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims abstract description 57
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims abstract description 57
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 claims abstract description 55
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 claims abstract description 55
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims abstract description 33
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims abstract description 33
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 28
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 108010051210 beta-Fructofuranosidase Proteins 0.000 claims abstract description 11
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 claims description 9
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 claims description 8
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical group [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 6
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 claims description 3
- -1 diethylaminoethyl groups Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 3
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims 1
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 claims 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 19
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 11
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 11
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 108010093096 Immobilized Enzymes Proteins 0.000 description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 6
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 4
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- PJVXUVWGSCCGHT-ZPYZYFCMSA-N (2r,3s,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;(3s,4r,5r)-1,3,4,5,6-pentahydroxyhexan-2-one Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O.OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C(=O)CO PJVXUVWGSCCGHT-ZPYZYFCMSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000001573 invertase Substances 0.000 description 3
- 235000011073 invertase Nutrition 0.000 description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 3
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 3
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 2
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 235000019534 high fructose corn syrup Nutrition 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- JVIPLYCGEZUBIO-UHFFFAOYSA-N 2-(4-fluorophenyl)-1,3-dioxoisoindole-5-carboxylic acid Chemical compound O=C1C2=CC(C(=O)O)=CC=C2C(=O)N1C1=CC=C(F)C=C1 JVIPLYCGEZUBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-WFVLMXAXSA-N DEAE-cellulose Chemical class OC1C(O)C(O)C(CO)O[C@H]1O[C@@H]1C(CO)OC(O)C(O)C1O GUBGYTABKSRVRQ-WFVLMXAXSA-N 0.000 description 1
- 229920001425 Diethylaminoethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O N,N,N-trimethylglycinium Chemical compound C[N+](C)(C)CC(O)=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 108700040099 Xylose isomerases Proteins 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- LKDRXBCSQODPBY-ZXXMMSQZSA-N alpha-D-fructopyranose Chemical compound OC[C@]1(O)OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O LKDRXBCSQODPBY-ZXXMMSQZSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229960004903 invert sugar Drugs 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011970 polystyrene sulfonate Substances 0.000 description 1
- 229960002796 polystyrene sulfonate Drugs 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000185 sucrose group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
- B01D15/18—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to flow patterns
- B01D15/1814—Recycling of the fraction to be distributed
- B01D15/1821—Simulated moving beds
- B01D15/185—Simulated moving beds characterised by the components to be separated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N11/00—Carrier-bound or immobilised enzymes; Carrier-bound or immobilised microbial cells; Preparation thereof
- C12N11/02—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier
- C12N11/10—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier the carrier being a carbohydrate
- C12N11/12—Cellulose or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
- C12P19/20—Preparation of compounds containing saccharide radicals produced by the action of an exo-1,4 alpha-glucosidase, e.g. dextrose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
- C13K1/00—Glucose; Glucose-containing syrups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
- C13K11/00—Fructose
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C13—SUGAR INDUSTRY
- C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
- C13K3/00—Invert sugar; Separation of glucose or fructose from invert sugar
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
- B01D15/18—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to flow patterns
- B01D15/1814—Recycling of the fraction to be distributed
- B01D15/1821—Simulated moving beds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/10—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features
- B01D15/18—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by constructional or operational features relating to flow patterns
- B01D15/1814—Recycling of the fraction to be distributed
- B01D15/1821—Simulated moving beds
- B01D15/1828—Simulated moving beds characterised by process features
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
Description
i 88933
Menetelmä glukoosin ja fruktoosin tuottamiseksi sakkaroosista
Keksintö kohdistuu parannettuun menetelmään glu-5 koosin ja fruktoosin valmistamiseksi sakkaroosista. Menetelmä käsittää sakkaroosin hydrolyysin immobilisoidun entsyymin avulla ja glukoosin ja fruktoosin erottamisen hydrolyysituotteesta kromatografisesti käyttäen simuloitua liikkuvaa kerrosta.
10 Glukoosia ja fruktoosia on perinteisesti valmis tettu sakkaroosiliuoksista tai -siirapeista hydrolysoimalla sakkaroosi joko happokatalyysin avulla (esim. käyttäen happomuodossa olevaa kationinvaihtajaa) tai entsymaattisesti invertaasientsyymillä. Glukoosin ja fruktoo-15 sin erottamiseksi hydrolysoidusta liuoksesta on käytetty kromatografisia menetelmiä, jolloin epäkohtina on ollut, että erotus on tapahtunut panosprosessina, joka on hankala käytettäväksi teollisessa mitassa, ja saatujen glukooseja fruktoosiliuosten kuiva-ainepitoisuudet ovat olleet 20 alhaiset.
Esim. US-patenttijulkaisussa 3692582 on esitetty tällainen menetelmä, jolla glukoosia ja fruktoosia on valmistettu sakkaroosista. Julkaisun mukaan sakkaroosi on hydrolysoitu käyttäen hyväksi happokatalyysiä tai happo-25 muotoista kationinvaihtajaa. Saatu hydrolyysituote on kä sitelty panosprosessina kromatografisesti käyttäen kolon-nitäytteenä kalsiummuodossa olevaa kationinvaihtajaa, edullisesti polystyreenisulfonaatti-runkoista kationinvaihtajaa, joka on ristisidottu divinyylibentseenillä.
. . 30 Saadun fruktoosifraktion suurimmat kuiva-ainepitoisuudet ovat julkaisun mukaan 12 g/100 ml.
GB-patenttijulkaisussa 1085696 on esitetty panos-prosessi, joka käsittää sakkaroosin hydrolysoinnin ja glukoosi- ja fruktoosijakeiden erottamisen samassa kolonnis-. 35 sa, jonka täytteenä on osittain happomuodossa, osittain 2 88933 kalsiummuodossa oleva kationinvaihtaja (divinyylibentsee-nlllä ristisidottu sulfonoltu polystyreenirunkoinen hartsi ). Julkaisun mukaisella menetelmällä päästään hyvään glukoosin ja fruktoosin erottumiseen, saatujen glukoosi-5 ja fruktoosijakeiden suurimmiksi kuiva-ainepitoisuuksiksi on ilmoitettu 141 g/1 ja 132 g/1.
Barker, P.E. ja Chuach, C.H. (The Chemical Engineer, August/September 1981, s. 389 - 393) ovat kuvanneet puoli jatkuvatoimisen kromatografisen menetelmän fruktoosin 10 ja glukoosin erottamiseksi 50 paino-% kiintoainetta (50/50 % fruktoosia ja glukoosia) sisältävästä liuoksesta, jolloin saatujen liuosten kuiva-ainepitoisuudet olivat yli 10 paino-% glukoosifraktiossa ja yli 4,1 paino-% fruktoosi-fraktiossa.
15 Viime aikoina erotustekniikassa on erityisesti ke hitetty simuloitu liikkuva kerros -kromatografiaa, jolloin tavoitteena on ollut aikaansaada jatkuvatoiminen erotusmenetelmä, jolla päästäisiin hyvään erotustehoon ja samalla suurempiin liuosten kuiva-ainepitoisuuksiin kon-20 sentrointivaiheiden vähentämiseksi.
FI-patenttihakemuksessa 882740 on esitetty simuloitu liikkuva kerros -menetelmä melassin fraktioimiseksi betaiini-, sakkaroosi- ja jäännösmelassijakeiksi.
Jatkuvatoimisia kromatografisia menetelmiä, joilla 25 voidaan erottaa glukoosi ja fruktoosi sokeripitoisista liuoksista, on esitetty mm. US-patenttijulkaisuissa 4157267 (stationäärifaasina zeoliitti), 4267054 (statio-näärifaasina ioninvaihtohartsi, esim. Duolite C-20X4 -kationinvaihtaja kalsiummuodossa), 4332623 (stationäärifaa-30 sinä esim. kalsiummuodossa oleva vahvasti hapan kationinvaihtaja Diaion FRK-01), 4379751 (stationäärifaasina kationinvaihtaja kalsiummuodossa, esim. Duolite C-20X4). Näissä julkaisuissa kuvatuilla menetelmillä esitetään päästävän kuiva-ainepitoisuuksiltaan yli 20-prosenttisiin, 35 jopa lähes 30-prosenttisiin glukoosi-ja fruktoosiliuok- 3 88933 siin.
Kun erotus suoritetaan jatkuvatoimisesta simuloitua liikkuvaa kerrosta käyttäen, hydrolyysiliuoksessa olevilla epäpuhtauksilla on taipumus huonontaa erotustulosta.
5 On tunnettua, että sakkaroosin happohydrolyysillä saadaan aina aikaan epäpuhdas liuos, joka sisältää glukoosin ja fruktoosin lisäksi erityyppisiä disakkarideja. Entsymaat-tinen hydrolyysi on spesifisempi kuin happohydrolyysi ja tällöin syntyy ei-toivottuja epäpuhtauksia ainoastaan vä-10 häisessä määrin. Jotta hydrolyysi voitaisiin suorittaa jatkuvatoimisena prosessina, on välttämätöntä immobilisoi-da entsyymi sopivaan kantaja-aineeseen. Rohkaisevia tuloksia on saatu, kun kantajamateriaalina on käytetty DEAHP-selluloosaa [Hradil, J. & Svek, F., Enzyme Microb. Tech-15 nol., 3 (1981) 331 - 335]. Käytetty kantajamateriaali on kuitenkin suhteellisen pehmeää eikä se sen vuoksi ole erityisen sopivaa laajamittaiseen teolliseen prosessiin.
US-patenttijulkaisuissa 4110164 ja 4168250 on kuvattu ioninvaihtohartseja, jotka esitetään sopiviksi kan-20 tajiksi immobilisoitaessa makromolekyylejä, esim. glukoo si -isomeraasia (entsyymi, joka isomeroi glukoosia fruktoosiksi ). Nämä ioninvaihtohartsit on valmistettu agglome-roidusta polystyreenillä vahvistetusta selluloosajohdannaisesta, joka on derivatisoitu esim. karboksimetyyli- tai 25 dietyyliaminoetyyliryhmillä.
Tämän keksinnön tavoitteena on menetelmä, jolla sakkaroosipitoisista liuoksista voidaan tuottaa glukoosia ja fruktoosia suurin saannoin ja riittävän puhtaina siten, että sekä hydrolyysi että fraktioiden erottaminen 30 toisistaan voidaan suorittaa jatkuvatoimisina prosesseina ja että tuotteiden pitoisuudet erotusprosessista saaduissa liuoksissa ovat taloudellisuusnäkökohtien kannalta riittävän suuret.
Tämä tavoite saavutetaan keksinnön mukaisesti yh-35 distämällä entsymaattinen hydrolyysi simuloidun kerroksen 4 88953 kromatografiän kanssa; tällöin hydrolyysivaihe suoritetaan käyttäen selluloosapohjaiselle kantajamateriaalille immo-bilisoitua invertaasientsyymiä.
Keksinnön mukainen jatkuvatoimisen entsymaattisen 5 hydrolyysin yhdistäminen jatkuvatoimisen simuloidun liikkuvan kerroksen kromatografiän kanssa muodostaa merkittävän parannuksen verrattuna tunnettuun panosprosessiin glukoosin ja fruktoosin tuottamiseksi sakkaroosista, ja sillä saadaan erittäin puhdasta glukoosia ja fruktoosia suurin 10 saannoin.
Keksinnön mukainen menetelmä käsittää hydrolyysi-vaiheen, jolloin vesiliuoksessa oleva sakkaroosi hydrolysoidaan agglomeroidulle selluloosa johdannaiselle immobili-soidulla invertaasientsyymillä oleellisesti puhdasta fruk-15 toosia ja glukoosia sisältävän hydrolyysiliuoksen saamiseksi, sekä erotusvaiheen, jolloin hydrolyysiliuoksesta erotetaan glukoosifraktio ja fruktoosifraktio käyttäen simuloitu liikkuva kerros -kromatografiaa.
Hydrolyysivaihe toteutetaan jatkuvatoimisesti aja-20 maila sakkaroosiliuosta immobilisoidulla entsyymillä täy tetyn kolonnin läpi. Virtaus voidaan aikaansaada painovoiman vaikutuksesta tai pumpulla. Kolonniin syötettävän liuoksen sakkaroosipitoisuus on yleensä alueella 30 - 60 pai-no-%.
25 Invertaasientsyymin kantajana käytetään agglome- roitua polymeerillä vahvistettua selluloosapohjäistä hartsia, joka on mekaanisesti luja ja kemiallisesti kestävä ja joka myös raekooltaan sopii käytettäväksi teollisessa mitassa. Tällainen on esimerkiksi dietyyliaminoetyyli (DEAE) 30 -selluloosakantajamateriaali, joka on valmistettu esimer kiksi US-patenttijulkaisuissa 3823133, 4110164 ja 4168250 kuvatulla tavalla.
Lämpötila hydrolyysivaiheessa on edullisesti noin 50 °C.
35 Sakkaroosi hydrolysoituu hydrolyysivaiheessa oleel- s 88933 lisesti kokonaan glukoosiksi ja fruktoosiksi. Saadusta hydrolyysiliuoksesta erotetaan glukoosi- ja fruktoosifrak-tiot käyttäen simuloidun liikkuvan kerroksen kromatogra-fiasysteemiä; tällainen menetelmä on esitetty esim. suoma-5 laisessa patenttihakemuksessa 882740.
Tässä erotusmenetelmässä käytetään useita kromatografisia kolonneja sarjassa. Sarjassa voi olla 2-14 kolonnia. Kolonnit on yhdistetty putkilinjoilla toisiinsa niin, että kierrätys kaikkien kolonnien läpi voidaan ai-10 kaansaada yhdellä pumpulla. Yhden pumpun asemesta voidaan käyttää useita pumppuja, esimerkiksi useiden tai kaikkien kolonnien väliin voidaan sovittaa pumppuja. Virtausnopeus on 2 - 5 m3/h/m2 kolonnin poikkileikkausta.
Kolonnit on varustettu syöttölinjoilla ja tuote-15 linjoilla niin, että syöttöliuos ja eluenttivesi voidaan syöttää kolonniin, tai vastaavasti kerätä fraktio kolonnista. Syöttö- ja tuotelinjat on varustettu venttiileillä niin, että syöttäminen ja keruu voidaan päättää kun ennalta valittu liuosmäärä on syötetty tai kerätty. Samoin ko-20 lonneja yhdistävät putkilinjat on varustettu venttiileillä. Syöttölinjoissa on myös pumput niin, että eluenttivesi ja syöttöliuos voidaan pumpata ennalta valittuihin kolonneihin; putkilinjoissa on lisäksi lämmönvaihtimet. Tuote-linjat on varustettu on-line -instrumenteilla niin, että 25 tuotteen laatua voidaan seurata toiminnan aikana. Näitä on-line-instrumentteja ovat virtausmittari, tiheysmittari, taitekerroinmittari, johtokykymittari, optisen aktiivisuuden mittari, lämpötilamittari jne. Mikroprosessoria tai tietokonetta käytetään prosessin ohjaukseen.
30 Kuviossa 1 on kaavamaisesti esitetty eräs esimerkki erotusmenetelmässä käytettävästä laitteistosta. Laitteistossa on sarjaan yhdistetyt kolonnit 1-4, kolonneja yhdistävät putkijohdot 9 - 16, hydrolyysiliuossäiliö 17, vesisäiliö 18, hydrolyysiliuoksen syöttöputki 19, veden 35 syöttöputki 20, kiertopumppu 21, hydrolyysiliuoksen syöt- 6 88933 töpumppu 22, veden syöttöpumppu 23, lämmönvaihtimet 24 -26 ja tuotefraktioiden poistoputket 27 - 29, sekä venttiilit 30 - 62.
Kuviossa 2 on kaavamaisesti esitetty kahdeksan ko-5 lonnia 1-8 käsittävä laitteisto.
Kolonnien täytteenä käytetään vahvasti hapanta gee-lityyppistä kationinvaihtajaa (esim. Finex V09 C; valmistaja Cultor Oy) edullisesti kalsiummuodossa.
Syöttöliuos on hydrolyysivaiheesta saatu hydrolyy-10 siliuos, joka tavallisesti laimennetaan vedellä tai ero-tusvaiheesta saadulla palautusliuoksella kuiva-ainepitoisuuteen 50 - 60 paino-%, ja se sisältää liuenneina aineina glukoosia ja fruktoosia sekä hyvin pieninä määrinä oligosakkarideja. Syöttöliuoksen lämpötila säädetään ennen 15 syöttämistä erotussysteemiin 40 - 85 °C:seen.
Eluointiin käytetään vettä, jonka lämpötila on edullisesti on 60 - 70 °C.
Erotuksen aikana syöttöliuoserää kierrätetään pumpuilla kolonnisarjan läpi. Uusi syöttöliuosannos lisätään 20 kolonnisarjaan oligosakkaridifraktion ja fruktoosifrak- tion väliin ennalta valitun kolonnin yläpäähän. Kun syöttöliuos syötetään yhteen kolonniin, glukoosifraktiota kerätään samanaikaisesti toisen kolonnin pohjalta. Samanaikaisesti eluoidaan fruktoosi jostakin muusta kolonnista 25 lisäämällä eluointivettä siten, että systeemin liuosmäärä pysyy vakiona.
Keksinnön mukaisella menetelmällä saadaan glukoo-si-ja fruktoosifraktiot, joiden kuiva-ainepitoisuudet ovat 25 - 33 paino-% ja joissa glukoosi ja fruktoosi ovat 30 olleellisesti puhtaina (>95 %). Glukoosi ja fruktoosi voidaan edullisesti kiteyttää näistä fraktioista hyvällä saannolla.
Keksinnön mukaista menetelmää valaistaan seuraa-villa esimerkeillä, joita ei ole tarkoitettu keksinnön 35 7 8 8 9.53 piiriä rajoittaviksi.
Esimerkeissä on entsyymiaktiivisuudet annettu Sumner -yksikköinä (SU). Yksi Sumner -yksikkö on se entsyymi-määrä, joka muodostaa pH-arvossa 4,5 ja lämpötilassa 20,0 5 °C standardioloissa (5 ml 6,5-prosenttista sakkaroosi-liuosta + 1 ml entsyymiliuosta) 1 mg:n inverttisokeria 5 minuutissa.
Esimerkki 1
Invertaasin immobilisointi 10 Invertaasin kantajana käytettiin agglomeroitua po- lystyreenillä vahvistettua dietyyliaminoetyyliselluloosaa, joka oli valmistettu esim. US-patenttijulkaisuissa 3823133, 4110164 ja 4168250 kuvatulla tavalla. 200 g tätä DEAE-selluloosakantajaa upotettiin veteen, kuumennettiin 15 80 ®C:seen ja sen annettiin seistä yli yön huoneenlämmös sä. Kantaja erotettiin vedestä imusuodatuksella sintteri-suppilolla.
Entsyyminä käytettiin kaupallista Honeywill and Stein Ltd. -yhtiön tuotetta, jonka aktiivisuudeksi ilmoi-20 tetaan 6260 Sumner-yksikköä/ml. 250 ml invertaasikonsent-raattia (entsyymiaktiivisuus 1565000 SU) laimennettiin vedellä suhteessa 1:1, sekoitettiin edellä mainittuun 200 g:aan kantajamateriaalia ja annettiin seistä 45 °C:ssa 4 tunnin ajan sekoittaen.
25 Saadun suspension pH oli 7,0 ja johtokyky 1000 pS/cm.
Kantajamateriaaliin sitoutunut entsyymiaktiivisuus oli 1354000 SU. Täten systeemin immobilisoidun entsyymin kantajamateriaalia kohti laskettu aktiivisuus oli 6770 30 SU/g. Immobilisoitua entsyymiä varastoitiin 55-prosentti-sessa glyserolissa pH-arvon ollessa 5,8.
Hydrolyysi (inversio) 20 ml edellä saatua immobilisoitua entsyymiä pakattiin kolonniin (1,6 x 10 cm) ja sakkaroosiliuosta, joka 35 sisälsi sakkaroosia 620 g/1, pumpattiin kolonnin läpi pH- 8 88933 arvon ollessa 5,0 ja lämpötilan 50 °C. Virtausnopeus oli 40 ml tunnissa.
Havaittiin, että inversio tapahtui yli 99-prosent-tisesti. Kolonnista poistuvalla liuoksella oli seuraava 5 koostumus:
Pitoisuus, % kuiva-aineesta Glukoosi Fruktoosi Sakkaroosi Muut disakkaridit 50,0 49,3 0,7
Esimerkki 2 10 Entsyymin immobilisoinnissa käytettiin samaa kan ta jamateriaalia kuin esimerkissä 1. 400 kg kantajaa (1000 1) lietettiin veteen 2000 l:n tankissa, jossa sen annettiin imeä vettä yli yön. Kantaja dekantoitiin viisi kertaa hienoaineksen poistamiseksi käyttäen kullakin kerralla 15 yksi kantajatilavuus vettä.
500 kg invertaasientsyymiä, jonka aktiivisuus oli 5498 SU/ml, ominaispaino 1,14 kg/1, pH 4,8 ja johtokyky 1050 pS/cm ja joka oli samaa tyyppiä kuin esimerkissä 1, kaadettiin tankkiin, joka sisälsi kantajamateriaalin.
20 Seosta sekoitettiin tunnin ajan. Saadun suspension pH oli 7,2 ja johtokyky 800 pS/cm. Tankki täytettiin kuumalla vedellä, niin että tankin lämpötilaksi tuli 45 °C (yhteensä n. 1000 1) ja sekoitusta jatkettiin 4 tunnin ajan.
Entsyymillä ladatun kantajamateriaalin aktiivisuus 25 oli 6030 SU/g kantajamateriaalia.
Vesi syrjäytettiin tankista pumppaamalla tankkiin pohjaventtiilin kautta sakkaroosiliuosta, joka sisälsi sakkaroosia 620 g/1. Kantaja/sakkaroosi -liete pumpattiin 2 m3:n kolonniin, jonka halkaisija oli 1 m.
30 Inversio suoritettiin pumppaamalla sakkaroosiliuos ta kolonnin läpi 50 °C:ssa pH-arvon ollessa 5,0. Kolonnista poistuva liuos sisälsi kuiva-aineesta laskettuna 49,2 % fruktoosia, 50,5 % glukoosia ja 0,3 % sakkaroosia.
Kromatografia 35 Edellä saatu fruktoosi-glukoosiliuos erotettiin 9 88933 fruktoosi- ja glukoosifraktioiksi jatkuvatoimisella menetelmällä käyttäen simuloitu liikkuva kerros -systeemiä.
Käytettiin koetehdasmittakaavaista koelaitetta. Se muodostui 8 kolonnista, syöttöpumpusta, kiertopumpusta, 5 eluenttivesipumpusta, virtaus- ja painesäädöistä ja eri prosessivirtojen syöttö- ja ulostuloventtiileistä. Vir-tauskaavio on esitetty kuviossa 2.
Kunkin kolonnin halkaisija oli 0,2 m ja täytemateriaalin korkeus kussakin oli 1,25 m. Täytemateriaalina oli 10 vahvasti hapan kationinvaihtaja Finex V09 C (valmistaja Cultor Oy), sulfonoitu polystyreeni; ristisidottu divi-nyylibentseenillä, 5,5 %; keskimääräinen partikkelikoko oli 0,36 mm. Täytemateriaali oli regeneroitu kalsiummuo-toon.
15 Virtausnopeus oli 120 1/h ja lämpötila 65 eC.
Fruktoosin ja glukoosin erotus suoritettiin 5-vai-heisella sekvenssillä. Kolonnit oli kytketty sarjaan ja virtaussuunta oli aina kolonnista 1 kolonniin 2 ja niin edelleen, ja kolonnista 8 takaisin kolonniin 1, seuraa-20 vasti:
Vaihe 1: Hyrolyysiliuosta syötettiin kolonniin 1 ja glu-koosifraktio kerättiin kolonnista 2. Samanaikaisesti syötettiin vettä kolonniin 5 ja kerättiin fruktoosifraktiota kolonnista 6.
25 Vaihe 2: Glukoosifraktiota kerättiin lisää kolonnista 2 ja samanaikaisesti syötettiin vettä kolonniin 5.
Vaihe 3: Liuosten kierrätys kaikissa kolonneissa kierto-pumpulla.
30 Vaihe 4: Vettä syötettiin kolonniin 3 ja oligosakkari- difraktio kerättiin kolonnista 2.
Vaihe 5: Liuosten kierrätys kaikissa kolonneissa kierto-pumpulla.
Kun sekvenssi oli päättynyt, prosessin ohjausoh-35 jelma jatkui palaten vaiheeseen 1. Toistamalla näitä 10 88333 sekvenssejä 7-8 kertaa järjestelmä tasapainottui, niin että eluoituneiden tuotefraktioiden koostumus oli vakio.
Erotusta ohjattiin mikroprosessorilla, joka määritteli tarkoin määrätyt syötön, kierron ja tuotejakei-5 den tilavuudet. Nämä tilavuudet on esitetty seuraavassa taulukossa 1.
Taulukko 1
Tilavuus (1)
Vaihe nro 12345 10 Syöttö 30----
Frukroosifraktio 30
Glukoosifraktio 30 3 15 Oligosakkaridi- fraktio - - - 15 -
Kierto - - 147 - 15
Saadun fruktoosifraktion puhtaus oli 96,9 % ja sen konsentraatio oli 30,0 paino-%. Saanto oli 95 % syötös-20 tä. Sakkaroosijäännökset erottuivat täydellisesti fruk toosista. Glukoosia fruktoosijakeessa oli 2,6 % ja oligosakkarideja 0,7 %.
Esimerkki 3
Sakkaroosiliuos hydrolysoitiin immobilisoidulla 25 entsyymillä oleellisesti siten kuin esimerkeissä 1 ja 2 on kuvattu. Näin valmistettiin 2,6 m3 hydrolyysiliuosta, jonka kuiva-ainepitoisuus oli 650 g/1; tästä 47 % oli fruktoosia, 52 % glukoosia ja 1 % oligosakkarideja.
Erotus suoritettiin simuloitu liikkuva ker-30 ros -kromatografialla oleellisesti samalla tavalla kuin esimerkissä 2 käyttäen neljää toisiinsa kytkettyä kolonnia, kunkin tilavuus 22 m3.
Tuotteena saatu fruktoosifraktio sisälsi 96 % fruktoosia ja 4 % glukoosia kuiva-aineesta laskettuna 35 eikä lainkaan sakkaroosia. Glukoosin ja fruktoosin elu-oituminen näkyy kuviosta 3, jossa on jakorajoin osoi- 11 88933 tettu kohdat, joiden välillä fruktoosijae otettiin talteen.
Esimerkki 4
Esimerkissä 2 saaduista glukoosi- ja fruktoosi-5 fraktioista voidaan kiteyttää fruktoosi esimerkiksi US- patenttijulkaisussa 3883365 kuvatulla tavalla ja glukoosi siten kuin on kuvattu julkaisuissa Dean, G.R. ja Gottfried, J.B., Adv. Carboh. Res. 5 (1950) s. 127 -142; ja Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chem. Tech., voi. 10 6, s. 924.
A. Fruktoosi
Fruktoosi kiteytettiin kaksivaiheisella jäähdy-tyskiteytyksellä seuraten US-patenttijulkaisun 3883365 esimerkkiä IV. Liuoksen pH säädettiin arvoon 5,5 ja 15 liuos haihdutettiin 92,4 paino-%:n kuiva-ainepitoisuu teen. Kiteytysaika oli 60 tuntia + 70 tuntia ja kiteisen fruktoosin saanto oli 43 % kuiva-aineesta.
B. Glukoosi
Glukoosiliuos haihdutettiin 70 - 80 paino-%:n kui-20 va-ainepitoisuuteen, jäähdytettiin ja syötettiin kiteyt- timiin. Kiteyttimen tavallinen muoto on vaakasuora sy-linterimäinen tankki, jossa on hidas sekoitin, jäähdy-tysvaippa ja jäähdytyskierukoita. Kiteyttimeen pantiin siemenkiteitä (20 - 25 % edellisestä kiteytyksestä jä-25 tettiin kiteyttimeen) ja niihin sekoitettiin glukoosi- liuosta noin 46 °C;n lämpötilassa, jolloin alkulämpöti-laksi tuli noin 43 °C. Massa jäähdytettiin hitaasti 20 - 30 °C:n lämpötilaan 3-5 vuorokauden kuluessa; tällöin noin 60 % glukoosista oli kiteytynyt monohydraatti-30 kiteiksi, jotka erotettiin. Tämän jälkeen märkä glukoosi kuivattiin.
Claims (9)
1. Menetelmä glukoosin ja fruktoosin valmistamiseksi sakkaroosista entsymaattisen hydrolyysin avulla, 5 tunnettu siitä, että sakkaroosiliuos hydrolysoi daan jatkuvana prosessina invertaasientsyymillä, joka on immobilisoitu kiinteälle kantajalle, ja hydrolyysin tuloksena saadusta liuoksesta erotetaan glukoosi- ja fruk-toosifraktiot jatkuvana prosessina käyttäen kromatogra-10 fista simuloitu liikkuva kerros -menetelmää.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että invertaasientsyymin kantajana käytetään agglomeroitua polystyreenivahvisteista selluloosahartsia, joka on derivatisoitu dietyyliamino- 15 etyyliryhmillä.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kromatografinen simuloitu liikkuva kerros -systeemi käsittää vähintään 2 kromatografista kolonnia sarjassa ja nestevirtaus tapah- 20 tuu yhteen suuntaan kolonneissa ja että glukoosi ja fruktoosi erotetaan saman sekvenssin aikana, joka sekvenssi käsittää seuraavat vaiheet: a) hydrolyysiliuoksen syöttövaiheen, jolloin sak-karoosiliuoksen hydrolyysistä saatu glukoosi- ja fruk-25 toosipitoinen liuos syötetään yhteen mainituista kolon neista ja jolloin oleellisesti samanaikaisesti eluoi-daan glukoosifraktio kolonnin pohjasta, joka sijaitsee kolonnijärjestelmän virtaussuunnassa myöhemmin kuin kolonnin yläpää, johon mainittu syöttöliuos syötetään, 30 samanaikaisesti syötetään vettä kolonniin, joka sijait see kolonnijärjestelmän virtaussuunnassa myöhemmin kuin kolonni, josta glukoosi eluoidaan, ja eluoidaan fruktoosia kolonnin pohjasta, joka sijaitsee virtaussuunnassa myöhemmin kuin kolonnin yläpää, johon vesi syötetään, 35 b) toisen glukoosifraktion eluointivaiheen, joi- 13 8 8 9 J 3 loin jatketaan glukoosifraktion eluointia saman kolonnin pohjasta kuin edellä ja eluenttiveden syöttämistä samaan kolonniin kuin edellä, c) kierrätysvaiheen, jolloin järjestelmässä ole- 5 via liuoksia kierrätetään kaikkien mainittujen kolon nien kautta, d) oligosakkaridifraktion eluointivaiheen, jossa oligosakkaridifraktio eluoidaan yhdestä kolonnista ja tätä kolonnia virtaussuunnassa myöhempään kolonniin syö- 10 tetään eluointivettä, ja e) toisen kierrätysvaiheen, jolloin järjestelmässä olevia liuoksia kierrätetään mainittujen kolonnien kautta, ja että vaiheet a) - e) käsittävää sekvenssiä toistetaan kunnes tasapaino on saavutettu.
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetel mä, tunnettu siitä, että kromatografinen simuloitu liikkuva kerros -systeemi käsittää vähintään 2 kromatografista kolonnia sarjassa ja nestevirtaus tapahtuu yhteen suuntaan kolonneissa ja että glukoosi ja 20 fruktoosi erotetaan saman sekvenssin aikana, joka sek venssi käsittää seuraavat vaiheet: a) hydrolyysiliuoksen syöttövaiheen, jolloin sak-karoosiliuoksen hydrolyysistä saatu glukoosi- ja fruk-toosipitoinen liuos syötetään yhteen mainituista kolon- 25 neista ja jolloin oleellisesti samanaikaisesti eluoidaan glukoosifraktio kolonnin pohjasta, joka sijaitsee kolonnijärjestelmän virtaussuunnassa myöhemmin kuin kolonnin yläpää, johon mainittu syöttöliuos syötetään, samanaikaisesti syötetään vettä kolonniin, joka sijait-30 see kolonnijärjestelmän virtaussuunnassa myöhemmin kuin kolonni, josta glukoosi eluoidaan, ja eluoidaan fruktoosia kolonnin pohjasta, joka sijaitsee virtaussuunnassa myöhemmin kuin kolonnin yläpää, johon vesi syötetään, b) toisen glukoosifraktion eluointivaiheen, jol- 35 loin jatketaan glukoosifraktion eluointia saman kolon- 14 8 8 9 6 5 nin pohjasta kuin edellä ja eluenttiveden syöttämistä samaan kolonniin kuin edellä, c) kierrätysvaiheen, jolloin järjestelmässä olevia liuoksia kierrätetään kaikkien mainittujen kolon-5 nien kautta, ja että vaiheet a) - c) käsittävää sekvenssiä toistetaan kunnes tasapaino on saavutettu.
5. Patenttivaatimuksen 3 tai 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään 2 - noin 14, 10 edullisesti 4-8, kromatografista kolonnia sarjassa.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 3-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kromatografisten kolonnien stationäärifaasina käytetään vahvasti hapanta kationinvaihtohartsia.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vahvasti hapan kationinvaih-tohartsi on kalsiummuodossa.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 3-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että nesteen lineaari- 20 nen virtausnopeus kolonneissa on 2 - 5 m/h.
9. Jonkin patenttivaatimuksista 3-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kierrätettävän syöttöliuoksen ja eluenttiveden lämpötila on noin 40 - 85 °C. is 88933
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI905069A FI88933C (fi) | 1990-10-15 | 1990-10-15 | Foerfarande foer produktion av glukos och fruktos av sackaros |
| AT91917299T ATE126831T1 (de) | 1990-10-15 | 1991-10-08 | Verfahren zur herstellung von glukose und fruktose aus sukrose. |
| DE69112415T DE69112415T2 (de) | 1990-10-15 | 1991-10-08 | Verfahren zur herstellung von glukose und fruktose aus sukrose. |
| EP91917299A EP0553126B1 (en) | 1990-10-15 | 1991-10-08 | Process for producing glucose and fructose from sucrose |
| PCT/FI1991/000309 WO1992007097A1 (en) | 1990-10-15 | 1991-10-08 | Process for producing glucose and fructose from sucrose |
| ES91917299T ES2079078T3 (es) | 1990-10-15 | 1991-10-08 | Procedimiento para producir glucosa y fructosa a partir de sacarosa. |
| FR9112670A FR2668775B1 (fr) | 1990-10-15 | 1991-10-15 | Procede continu permettant la preparation et la separation de glucose et de fructose a partir de saccharose. |
| GR950402184T GR3017212T3 (en) | 1990-10-15 | 1995-08-24 | Process for producing glucose and fructose from sucrose. |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI905069 | 1990-10-15 | ||
| FI905069A FI88933C (fi) | 1990-10-15 | 1990-10-15 | Foerfarande foer produktion av glukos och fruktos av sackaros |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI905069A0 FI905069A0 (fi) | 1990-10-15 |
| FI905069L FI905069L (fi) | 1992-04-16 |
| FI88933B FI88933B (fi) | 1993-04-15 |
| FI88933C true FI88933C (fi) | 1993-07-26 |
Family
ID=8531240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI905069A FI88933C (fi) | 1990-10-15 | 1990-10-15 | Foerfarande foer produktion av glukos och fruktos av sackaros |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0553126B1 (fi) |
| AT (1) | ATE126831T1 (fi) |
| DE (1) | DE69112415T2 (fi) |
| ES (1) | ES2079078T3 (fi) |
| FI (1) | FI88933C (fi) |
| FR (1) | FR2668775B1 (fi) |
| GR (1) | GR3017212T3 (fi) |
| WO (1) | WO1992007097A1 (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2727980A1 (fr) * | 1994-12-07 | 1996-06-14 | Agrichimie Sa | Procede de fabrication d'une solution pure de sucres simples par hydrolyse d'au moins un sucre compose en presence d'un adsorbant selectif |
| US5618972A (en) * | 1995-02-27 | 1997-04-08 | Uop | Process for continuous reaction and separation using fixed catalyst bed serially connected to simulated moving catalyst and adsorbent bed |
| JP4518477B2 (ja) * | 2004-04-05 | 2010-08-04 | オルガノ株式会社 | クロマト分離方法および装置 |
| ES2326509A1 (es) * | 2008-04-09 | 2009-10-13 | Vicente Merino Febrero | Metodo para la produccion de productos pe5troquimicos, agroalimentarios u otros a partir del bioetanol obtenido en biorrefineria multifuncional. |
| WO2009125037A1 (es) * | 2008-04-09 | 2009-10-15 | Vicente Merino Ferrero | Método para la producción de productos petroquímicos, agroalimentarios u otros a partir del bioetanol obtenido en biorrefinería multifuncional |
| EP2292803B1 (en) | 2009-07-07 | 2013-02-13 | DuPont Nutrition Biosciences ApS | Separation process |
| EP3560571B1 (fr) * | 2018-04-23 | 2023-12-13 | Novasep Process Solutions | Procede de purification de fructose |
| EP3561080B1 (fr) * | 2018-04-23 | 2023-08-02 | Novasep Process Solutions | Procede de fabrication de fructose a partir de glucose |
| EP3560570B1 (fr) * | 2018-04-23 | 2024-01-10 | Novasep Process Solutions | Procede de purification chromatographique de charges visqueuses |
| CN112760430B (zh) * | 2020-12-21 | 2023-06-09 | 河南飞天生物科技股份有限公司 | 一种高纯度结晶果糖联产不同纯度果葡糖浆的方法 |
| EP4173490A1 (en) * | 2021-10-27 | 2023-05-03 | Eti Gida Sanayi Ve Ticaret Anonim Sirketi | A functional food ingredient and production method thereof |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3692582A (en) * | 1970-07-31 | 1972-09-19 | Suomen Sokeri Oy | Procedure for the separation of fructose from the glucose of invert sugar |
| GB1585174A (en) * | 1976-06-16 | 1981-02-25 | Ici Ltd | Separation of sugars from mixtures |
| JPS6055162B2 (ja) * | 1977-05-26 | 1985-12-04 | 参松工業株式会社 | カラムクロマト分離法 |
| AU540231B2 (en) * | 1978-11-02 | 1984-11-08 | Mitsubishi Kasei Corporation | Adsorption separation method and apparatus |
| FR2472015A1 (fr) * | 1979-12-21 | 1981-06-26 | Beghin Say Sa | Enzymes immobilisees sur un support solide |
| US4472203A (en) * | 1980-09-08 | 1984-09-18 | Japan Organo Co., Ltd. | Method for the separation of glucose and fructose |
| DK165769C (da) * | 1989-09-22 | 1993-06-14 | Danisco | Fremgangsmaade til fremstilling af en blanding af sakkarider og anvendelse af blandingen ved fremstilling af et kaloriefattigt levnedsmiddel |
-
1990
- 1990-10-15 FI FI905069A patent/FI88933C/fi active IP Right Grant
-
1991
- 1991-10-08 EP EP91917299A patent/EP0553126B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-08 ES ES91917299T patent/ES2079078T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-08 AT AT91917299T patent/ATE126831T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-10-08 DE DE69112415T patent/DE69112415T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-08 WO PCT/FI1991/000309 patent/WO1992007097A1/en not_active Ceased
- 1991-10-15 FR FR9112670A patent/FR2668775B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-08-24 GR GR950402184T patent/GR3017212T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR3017212T3 (en) | 1995-11-30 |
| DE69112415T2 (de) | 1996-03-07 |
| WO1992007097A1 (en) | 1992-04-30 |
| FR2668775B1 (fr) | 1995-07-07 |
| DE69112415D1 (de) | 1995-09-28 |
| EP0553126B1 (en) | 1995-08-23 |
| FI905069L (fi) | 1992-04-16 |
| FI88933B (fi) | 1993-04-15 |
| EP0553126A1 (en) | 1993-08-04 |
| FR2668775A1 (fr) | 1992-05-07 |
| ES2079078T3 (es) | 1996-01-01 |
| ATE126831T1 (de) | 1995-09-15 |
| FI905069A0 (fi) | 1990-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2018343981B2 (en) | Process for the purification of a neutral human milk oligosaccharide (HMO) from microbial fermentation | |
| FI88933C (fi) | Foerfarande foer produktion av glukos och fruktos av sackaros | |
| JP6820924B2 (ja) | フルクトース−含有基質からプシコースを生産する方法 | |
| KR102072695B1 (ko) | 재순환을 이용한 사이코스의 제조방법 및 장치 | |
| US20040173533A1 (en) | Separation of xylose and glucose | |
| JP6852182B2 (ja) | プシコースの効率的な製造方法 | |
| WO2018105933A1 (ko) | 사이코스의 제조방법 | |
| EP4038079A1 (en) | Separation of neutral oligosaccharides from fermentation broth | |
| KR920007687B1 (ko) | 갈락토올리고당의 제조법 | |
| KR102669887B1 (ko) | 시알로올리고당의 정제 | |
| JP2020500546A (ja) | アルロース転換反応物の精製方法 | |
| WO2022072333A1 (en) | Process for purifying a human milk oligosaccharide and related compositions | |
| WO2025067314A1 (zh) | 一种结晶阿洛酮糖的制备方法 | |
| KR20230098181A (ko) | 발효액으로부터 산성 모유 올리고당의 정제 방법 | |
| CN117720594A (zh) | 一种连续结晶制备2'-岩藻糖基乳糖的方法 | |
| US3969538A (en) | Recovery of enzymes with ion exchangers | |
| EP4222157A1 (en) | Process for purifying a human milk oligosaccharide and related compositions | |
| CN111909224B (zh) | 一种从含海藻糖和麦芽糖的混合物中分离纯化海藻糖的方法 | |
| CN120136716A (zh) | 一种回收母液中l-丝氨酸的方法 | |
| JPH02115193A (ja) | ジフルクトース・ジアンヒドリドの精製方法 | |
| JPH1146788A (ja) | ガラクトシルスクロースの製造方法 | |
| RU2015165C1 (ru) | Способ выделения глицерина и сопутствующих продуктов при производстве этанола | |
| KR20210052192A (ko) | 개선된 알룰로스의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| FG | Patent granted |
Owner name: SUOMEN XYROFIN OY |