FI87896C - Foerfarande foer framstaellning av metallpulver - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av metallpulver Download PDFInfo
- Publication number
- FI87896C FI87896C FI902816A FI902816A FI87896C FI 87896 C FI87896 C FI 87896C FI 902816 A FI902816 A FI 902816A FI 902816 A FI902816 A FI 902816A FI 87896 C FI87896 C FI 87896C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- titanium
- plasma
- electrolyte
- electrolysis
- product
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 9
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- -1 titanium ions Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C5/00—Electrolytic production, recovery or refining of metal powders or porous metal masses
- C25C5/04—Electrolytic production, recovery or refining of metal powders or porous metal masses from melts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/06—Metallic powder characterised by the shape of the particles
- B22F1/065—Spherical particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/14—Treatment of metallic powder
- B22F1/142—Thermal or thermo-mechanical treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Description
1 87896
MENETELMÄ. METALLI JAUHEIDEN VALMISTAMISEKSI
Tämä keksintö kohdistuu menetelmään metallijauheiden valmistamiseksi reaktiivisista metalleista, kuten titaani, zirkonium tai hafnium, kun raaka-aineena käytetään nestefaasissa olevia metalli-ioneja.
On tunnettua valmistaa reaktiivista metallia, kuten titaania, elektrolysoimalla sulien halidien, kuten kloridien, muodostamaa elektrolyyttiä. Titaania käsiteltäessä raaka-aineena käytetään yleisesti titaanitetrakloridia, joka kuitenkaan ei ole kovin liukoinen elektrolyyttiin. Tehokkaan elektrolysoinnin mahdollistamiseksi on välttämätöntä pelkistää titaanitetrakloridi kaksiarvoiseen hapetustilaan, jolloin tuote on liukoinen elektrolyyttiin. Tärkeä tekijä titaanin elektrolyysissä on lisäksi titaani-ionien suuri reaktiivisuus elektrolyytissä syntymätilassa olevan kloorin, sekä liuenneiden atomien että dispergoituneen kaasun kanssa. Elektrolyysin onnistumiseksi pitää vyöhyke, jossa klooria syntyy, eristää muusta elektrolyytistä.
Mitä tulee reaktiivisten metallien valmistamiseen jauheeksi, on sekin varsin ongelmallista, koska reaktiivisilla metalleilla on voimakas taipumus reagoida sulatusuunin vuorauksen ja sulatusuunin atmosfäärin kanssa. Tällöin tuotteesta tulee epäpuhdas. Näiden epäkohtien voittamiseksi on kehitetty upokkaattomia sulatusmenetelmiä, kuten REP (Rotating Electrode Plasma)-prosessi, jossa titaanisienestä mekaanisesti kompaktoitu tanko sulatetaan plasmalähteessä ja ·*- pisaroitetaan jauheeksi. Jauhemaisen raaka-aineen kyseessä ollessa käytettävissä olevat menetelmät ovat kuitenkin hyvin · monimutkaisia ja sisältävät useita prosessivaiheita.
: " : Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on aikaansaada menetelmä metallijauheiden valmistamiseksi, erityisesti olennaisen yksinkertainen menetelmä olennaisesti vapaasti-juoksevien metallijauheiden valmistamiseksi reaktiivisista ... metalleista, kuten titaani, zirkonium ja hafnium suoritta- 2 87896 maila ensin pelkistys elektrolyysissä, edullisesti suola-sulaelektrolyysissä, metalliseen muotoon ja käsittelemällä saatua huokoista, hienojakoista ja kiteistä pelkistys-tuotetta korkeassa lämpötilassa. Keksinnön olennaiset tunnusmerkit selviävät oheisista patenttivaatimuksista.
Keksinnön mukaisesti reaktiiviselle metallille, kuten titaani, suoritetaan ensin suolasulaeletrolyysi, kuten halidisulaelektrolyysi titaanin pelkistämiseksi metalliseksi. Elektrolyyttinä käytetään edullisesti natrium-kloridia. Natriumkloridin yksinkertaisen rakenteen vuoksi natriumkloridi ei muodosta komplekseja, jotka häiritsisivät titaanin kerrostumista, ja joka tiivistymällä upokkaan seinämille kylvyn tason yläpuolelle muodostaa kiinteän, kiinnitarttuvan kerroksen, joka edelleen muodostaa materiaaleille hyvän suojan kaasumaisen kloorin syövyttävää vaikutusta vastaan. Elektrolyytin lämpötila elektrolyyttisessä pelkistysprosessissa on edullisesti lämpötila-alueella 800-880 °C. Pelkistysprosessin olosuhteet valitaan edullisesti sellaisiksi, että elektrolyysi toimii lievässä alipaineessa.
Elektrolyyttisestä pelkistysprosessista saatavaa huokoista, hienojakoista ja kiteistä titaania käsitellään edelleen ilman erityisen välituotteen, kuten sulatuksen avulla saadun tangon valmistamista, keksinnön mukaisesti korkeassa lämpötilassa, edullisesti plasman avulla, pelkistystuotteen muuttamiseksi olennaisen tasalaatuisiksi jauhepartikke-leiksi.
Koska keksinnön mukaisessa menetelmässä elektrolyysi-käsittelystä saatava pelkistystuote on huokoista ja kiteistä, tuotteen partikkelimuoto on hyvin epätasainen. Tästä on seurauksena esimerkiksi pelkistystuotteen huono juoksevuus ja alhainen pakkaustiheys. Pelkistystuotteelle suoritettavan keksinnön mukaisen korkealämpötilakäsittelyn avulla saadaan pelkistystuotteen partikkelimuoto muutettua olennaisesti pallomaiseksi. Samalla pelkistystuotteen
II
3 87896 huokoista rakennetta voidaan olennaisesti tiivistää. Tällöin korkealämpötilakäsittelyn avulla aikaansaadun jauhemaisen tuotteen ominaispinta-ala on pienempi kuin pelkistys-tuotteen. Edelleen korkealämpötilakäsittelyn ansiosta keksinnön mukaisen menetelmän lopputuotteen, metallijauheen tilavuuspaino kasvaa pelkistystuotteeseen nähden samoin kuin juoksevuus paranee edullisen olennaisesti pallomaisen partikkelimuodon avulla.
Keksintöä selostetaan seuraavassa oheisen esimerkin avulla. Esimerkillä ei kuitenkaan millään tavoin haluta rajoittaa keksintöä koskemaan vain tätä esimerkkiä koskevaksi, vaan monet muunnokset ja muunnelmat ovat mahdollisia oheisten patenttivaatimusten määrittelemässä laajuudessa.
Esimerkki
Titaanitetrakloridia pelkistettiin elektrolyyttisesti natriumkloridielektrolyytin läsnäollessa lievässä alipaineessa lämpötila-alueella 800-880 °C. Pelkistysprosessin tuotteena saatiin huokoista titaanisientä, joka murskattiin ja seulottiin partikkelikokoon alle 100 pm. Näin saatu raaka-aine syötettiin pneumaattisesti kantajakaasuna toimivan argonin avulla plasmakäsittelyyn. Plasmalähteenä käytettiin rf-plasmalähdettä (radio-frequency- plasma), joka toimi taajuudella 3,5 MHz. Argonplasmaliekin lämpötila oli noin 10000 °C. Plasmalähteen syöttöteho oli 45 kVA ja sen plasmakaasun virtausnopeus 2,4 Nm3/h. Seulotun pelkistystuotteen syöttö oli noin 6 kg/h. Käsiteltävän materiaalin syöttö tapahtui ylhäältä, jolloin materiaali -···. jähmettyi pudotessaan kaasuvirrassa. Materiaalille suori- *; tettiin edelleen jäähdytys suo jakaasussa plasraareaktorin alaosassa.
Plasmakäsittelyn tuotteena saatiin pääosin pallomaisista ja olennaisen tiiveistä partikkeleista koostuva titaanijauhe. Titaanijauhe oli olennaisen vapaastijuoksevaa, jonka mitattu Hall-juoksevuus oli 1-1,5 g/s. Samoin saatu titaanijauhe oli
Claims (4)
1. Menetelmä metallijauheiden valmistamiseksi reaktiivisista metalleista, kun raaka-aineena käytetään nestefaasissa olevia metalli-ioneja, tunnettu siitä, että menetelmä käsittää seuraavat vaiheet: a) pelkistetään metalli-ionit metalliksi suolasula- elektrolyysissä, b) saadulle pelkistystuotteelle suoritetaan korkealämpötila-käsittely metallin jauheominaisuuksien parantamiseksi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suolasulaelektrolyysissä elektrolyyttinä käytetään natriumkloridia.
3. Patenttivaatimusten 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suolasulaelektrolyysi suoritetaan lämpötila-alueella 800-880 °C.
* / · - 4. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen .. menetelmä, tunnettu siitä, että korkealämpötila-käsittely suoritetaan plasman avulla. il s 37896
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI902816A FI87896C (fi) | 1990-06-05 | 1990-06-05 | Foerfarande foer framstaellning av metallpulver |
| EP19910109059 EP0464380A3 (en) | 1990-06-05 | 1991-06-03 | Method for producing metal powders |
| US07/710,052 US5176810A (en) | 1990-06-05 | 1991-06-04 | Method for producing metal powders |
| JP3159857A JPH04231406A (ja) | 1990-06-05 | 1991-06-05 | 金属粉末の製造方法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI902816A FI87896C (fi) | 1990-06-05 | 1990-06-05 | Foerfarande foer framstaellning av metallpulver |
| FI902816 | 1990-06-05 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI902816A0 FI902816A0 (fi) | 1990-06-05 |
| FI902816L FI902816L (fi) | 1991-12-06 |
| FI87896B FI87896B (fi) | 1992-11-30 |
| FI87896C true FI87896C (fi) | 1993-03-10 |
Family
ID=8530573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI902816A FI87896C (fi) | 1990-06-05 | 1990-06-05 | Foerfarande foer framstaellning av metallpulver |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5176810A (fi) |
| EP (1) | EP0464380A3 (fi) |
| JP (1) | JPH04231406A (fi) |
| FI (1) | FI87896C (fi) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7435282B2 (en) * | 1994-08-01 | 2008-10-14 | International Titanium Powder, Llc | Elemental material and alloy |
| CA2196534C (en) * | 1994-08-01 | 2001-04-10 | Donn Reynolds Armstrong | Method of making metals and other elements |
| JP2001020065A (ja) | 1999-07-07 | 2001-01-23 | Hitachi Metals Ltd | スパッタリング用ターゲット及びその製造方法ならびに高融点金属粉末材料 |
| AU2003273279B2 (en) * | 2002-09-07 | 2007-05-03 | Cristal Us, Inc. | Process for separating ti from a ti slurry |
| US20050284824A1 (en) * | 2002-09-07 | 2005-12-29 | International Titanium Powder, Llc | Filter cake treatment apparatus and method |
| UA79310C2 (en) * | 2002-09-07 | 2007-06-11 | Int Titanium Powder Llc | Methods for production of alloys or ceramics with the use of armstrong method and device for their realization |
| AU2003263082A1 (en) * | 2002-10-07 | 2004-05-04 | International Titanium Powder, Llc. | System and method of producing metals and alloys |
| US20060107790A1 (en) * | 2002-10-07 | 2006-05-25 | International Titanium Powder, Llc | System and method of producing metals and alloys |
| US20070180951A1 (en) * | 2003-09-03 | 2007-08-09 | Armstrong Donn R | Separation system, method and apparatus |
| US20070017319A1 (en) * | 2005-07-21 | 2007-01-25 | International Titanium Powder, Llc. | Titanium alloy |
| WO2007044635A2 (en) | 2005-10-06 | 2007-04-19 | International Titanium Powder, Llc | Titanium or titanium alloy with titanium boride dispersion |
| DE102006013871A1 (de) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Justus-Liebig-Universität Giessen | Elektrochemisches Verfahren zur Abscheidung von nanoskaligen Metallen, Halbmetallen und Verbindungen dieser Metalle und/oder Halbmetalle an der Grenzfläche zwischen einer Niedertempereturentladung und einer ionischen Flüssigkeit |
| US20080031766A1 (en) * | 2006-06-16 | 2008-02-07 | International Titanium Powder, Llc | Attrited titanium powder |
| US7753989B2 (en) * | 2006-12-22 | 2010-07-13 | Cristal Us, Inc. | Direct passivation of metal powder |
| US9127333B2 (en) * | 2007-04-25 | 2015-09-08 | Lance Jacobsen | Liquid injection of VCL4 into superheated TiCL4 for the production of Ti-V alloy powder |
| JP2014515792A (ja) * | 2011-04-27 | 2014-07-03 | マテリアルズ アンド エレクトロケミカル リサーチ コーポレイション | 球状チタンおよび球状チタン合金粉末を生成する低コスト処理法 |
| CN109055933B (zh) * | 2018-09-04 | 2020-11-10 | 北京理工大学 | 一种粉体液相等离子表面改性方法及其装置 |
| CN109622943B (zh) * | 2019-01-08 | 2021-04-06 | 成都先进金属材料产业技术研究院有限公司 | 超细钛粉及其制备方法 |
| CN113290251A (zh) * | 2021-05-31 | 2021-08-24 | 中南大学 | 一种高纯铁精矿全氢还原制备粉末冶金铁粉的方法 |
| CN114888298B (zh) * | 2022-05-20 | 2024-01-16 | 巢湖学院 | 一种二维高熵合金及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2778726A (en) * | 1952-04-29 | 1957-01-22 | Du Pont | Purification of refractory metals |
| US2937979A (en) * | 1957-05-10 | 1960-05-24 | Horizons Titanium Corp | Electrolytic process |
| US2983600A (en) * | 1957-10-23 | 1961-05-09 | Dow Chemical Co | Purifying titanium sponge |
| DE1124706B (de) * | 1958-07-04 | 1962-03-01 | Degussa | Verfahren zur elektrolytischen Raffination von unreinen Metallpulvern, insbesondere aus Titan oder Zirkonium |
| GB893687A (en) * | 1960-01-19 | 1962-04-11 | Evans Lifts Ltd | A self-closing fire-resisting door |
| GB1317888A (en) * | 1969-08-08 | 1973-05-23 | Nat Res Dev | Electrolysis of melts |
| DE2517180C3 (de) * | 1975-04-18 | 1979-04-19 | Fa. Hermann C. Starck Berlin, 1000 Berlin | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von feinem hochkapazitiven Erdsäuremetallpulver für Elektrolytkondensatoren |
| CA1202599A (en) * | 1982-06-10 | 1986-04-01 | Michael G. Down | Upgrading titanium, zirconium and hafnium powders by plasma processing |
-
1990
- 1990-06-05 FI FI902816A patent/FI87896C/fi not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-06-03 EP EP19910109059 patent/EP0464380A3/en not_active Withdrawn
- 1991-06-04 US US07/710,052 patent/US5176810A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-05 JP JP3159857A patent/JPH04231406A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5176810A (en) | 1993-01-05 |
| EP0464380A3 (en) | 1992-01-22 |
| FI902816A0 (fi) | 1990-06-05 |
| EP0464380A2 (en) | 1992-01-08 |
| FI87896B (fi) | 1992-11-30 |
| JPH04231406A (ja) | 1992-08-20 |
| FI902816L (fi) | 1991-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI87896C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av metallpulver | |
| Fray | Novel methods for the production of titanium | |
| JPH0238501A (ja) | 高純度土酸金属微粉末、及びその製造法並びに使用法 | |
| US9249520B2 (en) | Thermal and electrochemical process for metal production | |
| AU605604B2 (en) | Method for producing a metal from its halide | |
| US7157073B2 (en) | Production of high-purity niobium monoxide and capacitor production therefrom | |
| EP2055412B1 (en) | Niobium or tantalum based powder produced by the reduction of the oxides with a gaseous metal | |
| EP1144147B8 (en) | METHOD FOR PRODUCING METAL POWDERS BY REDUCTION OF THE OXIDES, Nb AND Nb-Ta POWDERS AND CAPACITOR ANODE OBTAINED THEREWITH | |
| WO2000067936A1 (en) | Metal powders produced by the reduction of the oxides with gaseous magnesium | |
| JP2002516918A (ja) | タンタルスパッタリングターゲット及び製造方法 | |
| JPS6365723B2 (fi) | ||
| US5372659A (en) | Alloys of refractory metals suitable for transformation into homogeneous and pure ingots | |
| GB2209175A (en) | Producing titanium alloy by reduction of titanium tetrachloride | |
| EP1670961A1 (en) | Methods and apparatuses for producing metallic compositions via reduction of metal halides | |
| CN104195355A (zh) | 制备锆的方法及所得锆 | |
| RU2089350C1 (ru) | Способ получения танталового порошка | |
| JP4132526B2 (ja) | 粉末状チタンの製造方法 | |
| van Vuuren | Direct titanium powder production by metallothermic processes | |
| JPH02213490A (ja) | 高純度チタンの製造方法及び装置並びに高純度チタンターゲット材 | |
| US2792310A (en) | Production of a mutual solid solution of tic and tio | |
| Suzuki et al. | Titanium powder prepared by magnesiothermic reduction of Ti2+ in molten salt | |
| US7445658B2 (en) | Titanium and titanium alloys | |
| RU2722753C1 (ru) | Электрохимический способ получения микродисперсных порошков гексаборидов металлов лантаноидной группы | |
| CN111187916B (zh) | 一种利用工业钛渣制备高纯钛的方法 | |
| JPH0225526A (ja) | 酸素親和力がアルカリ土類金属の場合より低い金属および金属合金の製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: OUTOKUMPU OY |