FI86413B - Foerfarande foer framstaellning av 2,4 -diklor-5-fluorbensoesyra. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av 2,4 -diklor-5-fluorbensoesyra. Download PDFInfo
- Publication number
- FI86413B FI86413B FI853686A FI853686A FI86413B FI 86413 B FI86413 B FI 86413B FI 853686 A FI853686 A FI 853686A FI 853686 A FI853686 A FI 853686A FI 86413 B FI86413 B FI 86413B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- dichloro
- process according
- reaction
- temperatures
- acylation
- Prior art date
Links
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims description 12
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 10
- BDJZCCWUSOZUQG-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=C(Cl)C=C1Cl BDJZCCWUSOZUQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- KZCWJHUTTSVCRO-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-5-fluorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(F)=C(Cl)C=C1Cl KZCWJHUTTSVCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 claims description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 5
- FAKJFAMIABOKBW-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dichloro-5-fluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC(F)=C(Cl)C=C1Cl FAKJFAMIABOKBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 3
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 229910001919 chlorite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052619 chlorite group Inorganic materials 0.000 claims 1
- QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N chlorous acid Chemical compound OCl=O QBWCMBCROVPCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- OTNVGWMVOULBFZ-UHFFFAOYSA-N sodium;hydrochloride Chemical compound [Na].Cl OTNVGWMVOULBFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 claims 1
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- -1 aliphatic carboxylic acid halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- NDBIFEJDDYXFGA-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloro-2-fluoro-5-(trichloromethyl)cyclohexa-1,3-diene Chemical compound ClC1(CC=C(C(=C1)Cl)F)C(Cl)(Cl)Cl NDBIFEJDDYXFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NPXCSDPOOVOVDQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC(Cl)=C1Cl NPXCSDPOOVOVDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIZKCMSSYVUZKD-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-fluorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(F)=CC=C1Cl MIZKCMSSYVUZKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000005171 halobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- UJTMLNARSPORHR-UHFFFAOYSA-N oc2h5 Chemical compound C=C=[O+] UJTMLNARSPORHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- AYNNSCRYTDRFCP-UHFFFAOYSA-N triazene Chemical compound NN=N AYNNSCRYTDRFCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/29—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with halogen-containing compounds which may be formed in situ
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1 86413
Menetelmä 2,4-dikloori-5-fluori-bentsoehapon valmistamiseksi
Esillä oleva keksintö koskee uutta menetelmää anti-5 bakteriaalisten aineiden valmistukseen käytettävän välituotteen, 2,4-dikloori-5-f luori-bentsohapon valmistamiseksi.
On tunnettua, että trihalogeenibentsoehappoja voidaan valmistaa saippuoittamalla trihalogeeni-trihalogeeni-10 metyylibentseeniä. Tällöin muodostuu 2,4-dikloori-5-fluo-ri-trikloorimetyylibentseeniä saippuoitettaessa 2,4-di-kloori-5-fluoribentsoehappoa (EP-OS 78 362).
Lisäksi on tunnettua, että asylointi alifaattisilla karboksyylihappohalogenideilla on dihalogeenibentseenien 15 ollessa kysymyksessä hyvin vaikeata ja trihalogeenibent-seenien ollessa kysymyksessä ei asyloitumista tapahdu lainkaan (katso teosta "Methoden der organischen Chemie" (Houben-Weyl-Muller) nide 7/2a, 43 (1973), Thieme-Verlag, Stuttgart).
20 Lisäksi on tunnettua, että asyloitaessa karboksyy- lihappoanhydrideillä, kuten esim. etikkahappoanhydridillä, saadaan 2,4-dikloorifluoribentseenistä alumiinitriklori-din läsnäollessa huono saanto 2,4-dikloori-5-fluori-aseto-fenonia (katso CA 58, 11243 g).
25 Nyt on yllättäen huomattu, että 2,4-dikloori-5- f luoribentsoehappoa, jolla on kaava (I) _/C1 30 Cl—^ y—cooH (i) saadaan hyvällä saannolla ja erittäin puhtaana reagoitta-: ’.· maila 2,4-dikloori-fluoribentseeniä asetyylikloridin kans- 35 sa asyloimiskatalysaattorien läsnä ollessa ja mahdolliseti 2 86413 laimennusaineiden läsnä ollessa, lämpötiloissa, jotka ovat välillä 10-150 °C, ja reagoittamalla tällä tavalla syntynyt reaktiotuote 2,4-dikloori-5-fluori-asetofenoni, jolla on kaava (II) . .....
10 mahdollisesti eristämisen jälkeen natriumhypokloriitti-liuoksen (nk. kloorilipeän muodossa olevan) kanssa lämpötilassa, joka on välillä 0-140 °C.
Yllättäen onnistutaan keksinnön mukaisen menetelmän 15 avulla suorittamaan 2,4-dikloorifluoribentseenin asylointi karboksyylihappokloridin kanssa meta-asemassa elektronega-tiivisempaan halogeeniin nähden suurella saannolla ja se-lektiivisyydellä. Tämä on sitäkin yllättävämpää, koska tekniikan tason mukaan halogeenibentseenejä asyloitaessa 20 olisi ollut odotettavissa, että asyloituminen olisi tapahtunut orto- tai para-asemaan elektronegatiivisempaan halogeeniin nähden (katso teosta "Methoden der organischen . Chemie" (Houben-Weyl-Miiller) side 7/2a 43 (1973), Thieme- · Verlag, Stuttgart).
'·'· 25 Edellä mainituilla tunnetuilla menetelmillä on joukko epäkohtia. Niinpä valmistettaessa 2,4-dikloori-5-V fluori-trikloorimetyylibentseeniä muodostuu välituotteena - *- | triatseenia, joka on epäsuotuisten fysiologisten ominai- suuksiensa johdosta vain vaikeasti käsiteltävissä.
30 Lisäksi tarvitaan tämän menetelmän mukaan 2,4-di- . . : kloori-5-fluori-bentsoehapon valmistukseen useita vaihei- ta.
Kirjallisuudessa kuvatussa, etikkahappoanhydridin : läsnäollessa suoritetussa 2,4-dikloori-5-fluoribentseenin 35 asyloimisessa on reaktiotuotteen saanto varsin vähäinen.
li 3 86413
Jos lähtöaineina käytetään 2,4-dikloori-fluoribent-seeniä ja asetyylikloridia, alumiinikloridia katalysaattorina ja kloorilipeää, voidaan reaktion kulku esittää seu-raavan reaktiokaavion avulla: 5 C1r-£f * »3-co-ci 10 __
Kloorilipeä v /TT\
-* CJv_y-cooH
15 2,4-dikloori-fluoribentseeni on tunnettu orgaanisen kemian yhdiste.
Reaktiolämpötilaa voidaan vaihdella suurehkolla alueella. Niinpä työskennellään asyloitaessa yleensä lämpötiloissa, jotka ovat välillä 10-150 °C, edullisesti vä- 20 Iillä 20-130 °C, erityisesti välillä 80-130 °C. Tämän jälkeen tapahtuva hapetus niinkutsutulla kloorilipeällä suoritetaan yleensä lämpötiloissa, jotka ovat välillä 0-140 °C, edullisesti välillä 20-120 °C. Reaktio suoritetaan ·:·' yleensä normaalipaineessa.
25 Keksinnön mukainen menetelmä suoritetaan edullisesti/ ti ilman laimennusaineita.
Katalysaattoreina keksinnön mukaista menetelmää varten tulevat kysymykseen sellaiset asyloimiskatalysaat-- '· torit, kuten esim. rauta-( III )-kloridi, sinkkikloridi tai 30 alumiinikloridi, edullisesti alumiinikloridi.
; Hapetusaineena keksinnön mukaista menetelmää varten tulee kysymykseen niinkutsuttu kloorilipeä, natriumhypokloriitin vesiliuos.
Keksinnön mukaista menetelmää suoritettaessa käyte-: : 35 tään yleensä yhtä moolia kohti 2,4-dikloori-fluoribentsee- 4 86413 niä 1-3 moolia asetyylikloridia ja 1-3 moolia alumiiniklo-ridia. Reaktion päätyttyä kaadetaan reaktioseos jäihin ja otetaan veden kanssa sekoittumattomaan laimennusaineeseen, kuten esim. metyleenikloridiin tai kloroformiin. Reaktio-5 tuote voidaan erottaa myös laimennusaineita käyttämättä. Mahdollisesti uuttausaineen poistamisen jälkeen hapetetaan jäännös siten, että läsnä on 2-4 litraa, edullisesti 2,1- 3,3 litraa kloorilipeää (150 g aktiivista klooria/1) moolia kohti lähtötuotetta. Tämän jälkeen saostetaan 2,4-di-10 kloori-5-fluori-bentsoehappo mineraalihapolla, kuten esim. suolahapolla ja sen jälkeen suodatetaan imusuodattimella.
Keksinnön mukaisen menetelmän mukaan helposti saatava 2,4-dikloori-5-fluori-bentsoehappo on käytettävissä esimerkiksi antibakteriaalisten aineiden synteesiin. Niin-15 pä voidaan tästä haposta valmistaa esim. seuraavien yhtälöiden mukaan, substituoituja oksokinoliinikarboksyylihap-poja, yhdisteitä, joilla on korkea bakterisidinen teho (katso esim. EP-OS 78 362): I: 5 86413
Cl-^^COOH ioci2_> C]^C0CI CH2(COOC?H<)? 5 c j CD0C2h5 )2 --> C1 -^_\^C0-CH2-C0 0C2H5 0C2H 5 10 hc(oc2h5 )3—> cl^yco-^-CoOC2H5 -?-> ”N<] 0 _ Cl CH Fv^sV^\^,(:0DC2H5 15 Cl V/ NY C0-t?-CD0C2H5 -> jL '[ I -> Ä 0 /—\ 0
20 F^v^A^COOH RNI NH CDOH
— c£0 w
1 RN N J
Δ w Δ 25 R = H, alkyyli • » I • · · • · · • · · • · : Valmistusesimerkki • · · · " " ....... 1 • · ♦ 30 _Cl
... : Cl _\\-COOH
λ/ (I) : V Seokseen, joka sisältää 33 g (0,2 moolia) ja di- 35 kloorifluoribentseeniä ja 66,8 g (0,5 moolia) alumiini- m • · · • · · • · · · • · • · · 6 86413 kloridia, lisätään välillä 20-40 °C 23,6 g (0,3 moolia) asetyylikloridia ja sen jälkeen hämmennetään 2 tuntia 120 °C:ssa. Vielä kuuma seos kaadetaan 250 g:aan jäitä ja erottuva öljy otetaan metyleenikloridiin. Liuotin haihdute-5 taan pois ja jäännökseen lisätään 450 ml kloorilipeää (150 g aktiivista klooria/1) ja hämmennetään ensiksi tunnin ajan kuumentamatta ja sen jälkeen 2 tuntia kuumentamalla palautusjäähdyttäjää käyttäen. Syntyneen kloroformin erottamisen jälkeen lisätään 300 ml vettä, sen jälkeen 10 ml 10 natriumvetysulfiitin 40 %:ista liuosta ja sen jälkeen väkevää suolahappoa siksi kunnes on saavutettu pH-arvo 1.
Tällä tavalla saadaan 33,5 g (80 % teoreettisesta) 2,4-dikloori-5-fluori-bentsoehappoa värittömänä jauheena, jonka sulamispiste on 139 °C.
Claims (5)
1. Menetelmä 2,4-dikloori-5-fluori-bentsoehapon valmistamiseksi, jolla on kaava (I) 5 _^C1 ci—y—cooh (i) 10 tunnettu siitä, että 2,4-dikloori-fluori-bentseeni reagoitetaan asetyylikloridin kanssa asyloimiskatalysaat-torien läsnä ollessa ja mahdollisesti laimennusaineiden läsnä ollessa lämpötiloissa, jotka ovat välillä 10-150 °C, ja tällä tavalla syntynyt reaktiotuote 2,4-dikloori-5- 15 fluori-asetofenoni, jolla on kaava (II) _^C1 Cl —ft V)_C0-CH3 (ii) 2o F reagotetaan, mahdollisesti eristämisen jälkeen, natriumhy-: ·' pokloriittiliuoksen (niinkutsutun kloorilipeän muodossa 25 olevan) kanssa lämpötilassa, joka on välillä 0-140 °C ja kaavan (I) mukainen yhdiste eristetään tavallisten menetelmien mukaan.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että asyloimiskatalysaattorina käytetään 30 alumiinitrikloridia.
: 3. Patenttivaatimuksien 1 ja 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reagoittaminen asetyylikloridin kanssa suoritetaan lämpötiloissa, jotka ovat välillä V 20-130 °C. '"/· 35
4. Patenttivaatimuksien 1 ja 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reagoittaminen natriumhypo- 8 86413 kloriittiliuoksen (kloorilipeän) kanssa suoritetaan lämpötiloissa, jotka ovat välillä 20-120 °C.
5. Patenttivaatimuksien 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että menetelmän kuluessa syntynyt 5 2,4-dikloori-5-fluori-asetofenoni reagoitetaan sitä eris tämättä natriumhypokloriittiliuoksen (kloorilipeän) kanssa. I! 9 86413
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3435392 | 1984-09-27 | ||
| DE19843435392 DE3435392A1 (de) | 1984-09-27 | 1984-09-27 | Verfahren zur herstellung von 2,4-dichlor-5-fluor-benzoesaeure |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI853686A0 FI853686A0 (fi) | 1985-09-25 |
| FI853686L FI853686L (fi) | 1986-03-28 |
| FI86413B true FI86413B (fi) | 1992-05-15 |
| FI86413C FI86413C (fi) | 1992-08-25 |
Family
ID=6246450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI853686A FI86413C (fi) | 1984-09-27 | 1985-09-25 | Foerfarande foer framstaellning av 2,4 -diklor-5-fluorbensoesyra. |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0176026B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0647568B2 (fi) |
| KR (1) | KR910008936B1 (fi) |
| AU (1) | AU569176B2 (fi) |
| CA (1) | CA1255330A (fi) |
| DD (1) | DD239591A5 (fi) |
| DE (2) | DE3435392A1 (fi) |
| DK (1) | DK166411B1 (fi) |
| ES (1) | ES8605462A1 (fi) |
| FI (1) | FI86413C (fi) |
| GR (1) | GR852346B (fi) |
| HU (1) | HU193345B (fi) |
| IE (1) | IE72493B1 (fi) |
| IL (1) | IL76466A (fi) |
| NO (1) | NO159080C (fi) |
| NZ (1) | NZ213599A (fi) |
| PH (1) | PH24252A (fi) |
| PT (1) | PT81144B (fi) |
| SU (1) | SU1470175A3 (fi) |
| UA (1) | UA8020A1 (fi) |
| ZA (1) | ZA857432B (fi) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4791225A (en) * | 1986-01-20 | 1988-12-13 | Kyorin Pharmaceutical Co., Ltd. | Halogenobenzoic acid derivatives and their preparation |
| DE3641099A1 (de) * | 1986-12-02 | 1988-06-09 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 4-(2'-chlorethyl)benzoesaeure |
| DE3840371A1 (de) * | 1988-11-30 | 1990-05-31 | Lentia Gmbh | Verfahren zur herstellung von 2,4,5-trifluorbenzoesaeure |
| US4996355A (en) * | 1989-04-14 | 1991-02-26 | Mallinckrodt, Inc. | Novel intermediates for the production of 2,4,5-trifluorobenzoyl fluoride |
| DE3925036A1 (de) * | 1989-07-28 | 1991-01-31 | Riedel De Haen Ag | Verfahren zur herstellung von fluorierten benzoesaeuren |
| GB9107684D0 (en) * | 1991-04-11 | 1991-05-29 | Berge Richard | Panel system |
| DE19617558A1 (de) * | 1996-05-02 | 1997-11-06 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von 4,5-Dichlor-2-methylbenzoesäure |
| DE19733243A1 (de) | 1997-08-01 | 1999-02-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 3-Cyano-2,4-dihalogen-5-fluor-benzoesäure |
| RU2155185C1 (ru) * | 1999-03-24 | 2000-08-27 | Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН | Способ получения частично фторированных бензойных кислот |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2412855C2 (de) * | 1974-03-18 | 1983-03-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäuren |
| DE3035355A1 (de) * | 1980-09-19 | 1982-04-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 3-brom-4-fluor-benzoesaeure |
| DE3248505A1 (de) * | 1982-12-29 | 1984-07-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-cyclopropyl-6-fluor-1,4-dihydro-4-oxo-7(4- (oxoalkyl)-1-piperazinyl/-3-chinolincarbonsaeuren und ihre derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende antibakterielle mittel |
| DE3248506A1 (de) * | 1982-12-29 | 1984-07-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-cyclopropyl-6-fluor-1,4-dihydro-4-oxo-7(alkyl-1-piperazinyl)-3-chinolincarbonsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende antibakterielle mittel |
-
1984
- 1984-09-27 DE DE19843435392 patent/DE3435392A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-09-11 SU SU853950798A patent/SU1470175A3/ru active
- 1985-09-11 UA UA3950798A patent/UA8020A1/uk unknown
- 1985-09-13 NO NO853605A patent/NO159080C/no not_active IP Right Cessation
- 1985-09-17 PT PT81144A patent/PT81144B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-09-18 DE DE8585111789T patent/DE3561054D1/de not_active Expired
- 1985-09-18 EP EP85111789A patent/EP0176026B1/de not_active Expired
- 1985-09-23 IL IL76466A patent/IL76466A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-09-24 NZ NZ213599A patent/NZ213599A/en unknown
- 1985-09-24 JP JP60209034A patent/JPH0647568B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1985-09-24 KR KR1019850006988A patent/KR910008936B1/ko not_active Expired
- 1985-09-25 AU AU47924/85A patent/AU569176B2/en not_active Ceased
- 1985-09-25 FI FI853686A patent/FI86413C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-09-25 CA CA000491506A patent/CA1255330A/en not_active Expired
- 1985-09-26 GR GR852346A patent/GR852346B/el unknown
- 1985-09-26 PH PH32852A patent/PH24252A/en unknown
- 1985-09-26 DK DK436685A patent/DK166411B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-09-26 DD DD85281050A patent/DD239591A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-09-26 ES ES547345A patent/ES8605462A1/es not_active Expired
- 1985-09-26 HU HU853691A patent/HU193345B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-09-26 IE IE238085A patent/IE72493B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-09-26 ZA ZA857432A patent/ZA857432B/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5288895A (en) | Process for the preparation of a biphenyl derivative | |
| FI86413B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2,4 -diklor-5-fluorbensoesyra. | |
| SU629880A3 (ru) | Способ получени 7-д-(-)-2формилокси-2-(4ацилоксифенилацетамидо)-цефалоспорановых кислот или их солей | |
| KR101813089B1 (ko) | 2-하이드록시부티로락톤의 제조 방법 | |
| HU228635B1 (en) | New processes for preparing pesticidal intermediates | |
| JP4186461B2 (ja) | フルフラール類の製造方法 | |
| FI61867C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2-nitrobensaldehyd | |
| JP2004502765A (ja) | ２−アルキル−３−アリール−または−ヘテロアリールオキサジリジンの製造方法および新規２−アルキル−３−アリールオキサジリジン | |
| US5162539A (en) | Preparation of 2-alkylthio-1,3,4-thiadiazoles | |
| SU677657A3 (ru) | Способ получени -формилированных соединений | |
| US4292431A (en) | Process for the production of hydroxymethylimidazoles | |
| Ishikawa et al. | REACTIONS OF PERFLUORO-2-METHYLPENTENE-2 WITH AROMATIC NUCLEOPHILES | |
| US4393232A (en) | Preparation of 3-bromo-4-fluoro-benzoic acid | |
| JP2928044B2 (ja) | ブロモニトロアルコール化合物の製造法 | |
| JPS6366824B2 (fi) | ||
| JPH0345067B2 (fi) | ||
| HU216093B (hu) | Eljárás 2,4,6-trimetil-fenil-ecetsav előállítására | |
| US4220793A (en) | Process for preparing a thiophene derivative | |
| FI73211C (fi) | Framstaellning av 2-oxo- dihydrobenso/d//1,3/oxaziner. | |
| JP3376419B2 (ja) | 硫酸根担持金属酸化物を触媒とするアセトキシ酢酸の合成法 | |
| US5808014A (en) | Process for the preparation of arlazotetronic acid derivatives | |
| JP2538335B2 (ja) | 芳香族アミン類の製法 | |
| SU1145020A1 (ru) | Способ получени 3-карбоксикумаринов | |
| JPS6053021B2 (ja) | ヒダントインの製造法 | |
| SU704939A1 (ru) | Способ получени п-бис (3-диметиламино-1-пропинил) бензола |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT |