FI82395C - Samlarkompositioner foer flotation av mineraler. - Google Patents

Description

1 82395

Kokoojayhdistelmiä mineraalien vaahdottamiseksi Tämä keksintö koskee uusia kokoojia metallia sisältävien sulfidimineraalien, sulfidisoitujen metallia si-5 sältävien oksidimineraalien ja metallitilassa esiintyvien metallien talteenottamiseksi ja kaikkia neljää mineraali-ryhmää kutsutaan tässä metallia sisältäviksi mineraaleiksi, malmeista vaahdotuksella.

Vaahdotus on prosessi hienojakoisten kiinteiden mi-10 neraalien seoksen käsittelemiseksi, esim. jauhemainen malmi suspendoituna nesteeseen, jolloin osa tällaisista kiinteistä aineista erotetaan toisista hienojakoisista kiinteistä aineista, esim. savista ja muista senkaltaisista malmissa olevista aineista, tuomalla kaasua (tai muodos-15 tamalla kaasua in situ) nesteeseen tiettyä kiinteää ainetta sisältävän vaahtomassan muodosamiseksi nesteen päälle ja suspendoituneiden (vaahtoamattomien) muiden kiinteiden komponenttien jättämiseksi pois. Vaahdotus perustuu sille periaatteelle, että kaasun tuominen nesteeseen, jo-20 ka sisältää kiinteitä partikkeleita erilaisia materiaaleja siihen suspendoituna, aiheuttaa sen, että osa kaasua kiinnittyy tiettyihin suspendoituihin kiinteisiin ainei-siin, mutta ei muihin ja tekee partikkelit, joihin kaasu on kiinnittynyt, nestettä kevyemmiksi. Näin nämä partik-25 kelit nousevat nesteen pintaan ja muodostavat vaahdon.

Erilaisia vaahdotusaineita on sekoitettu suspensioon vaahdotusprosessin parantamiseksi. Tällaiset lisätyt aineet luokitellaan niiden toiminnan mukaan: kokoojat, kuten ksantaatit, tionokarbamaatit jne; vaahdottajät, 30 jotka auttavat stabiilin vaahdon muodostamisessa, esim. luonnonöljyt, kuten mäntyöljy ja eukalyptusöljy; modifi-oijat, kuten aktivaattorit, esim. kuparisulfaatti, vaah-dotuksen aloittamiseksi kokoojan läsnä ollessa, tukahduttajat, esim. natriumsyanidi, joka pyrkii estämään kokoo-35 jaa vaikuttamasta sellaisenaan mineraaliin, jonka halutaan ; pysyvän nesteessä ja näin estetään aine kulkeutumasta 2 82395 ylös ja muodostamasta osaa vaahdosta; pH-säätelijät optimaalisten metallurgisten tulosten saavuttamiseksi, esim. kalkkikivi, kalsinoitu sooda jne.

Tämän keksinnön käytännössä ei ole oleellista ym-5 märtää ilmiötä, joka tekee vaahdotuksesta erityisen arvokkaan teollisen operaation. Ilmiö, joka tekee vaahdotuksesta erityisen arvokkaan teollisen operaation, näyttää kuitenkin olevan laajalti liittynyt partikkelimuo-toisten kiinteiden aineiden pinnan selektiiviseen affini-10 teettiin, jotka kiinteät aineet ovat suspendoituneet nesteeseen, joka sisältää kaasua, toisaalta nesteeseen, toisaalta kaasuun. Vaahdotusoperaatiossa käytettävät spesifiset lisäaineet valitaan malmin luonteen, talteenotetta-vien mineraalien ja muiden lisäaineiden mukaan, joita käy-15 tetään kombinaatiossa niiden kanssa.

Vaahdotusta käytetään lukuisissa mineraalien ero-tusprosesseissa mukaan lukien sellaisia metalleja sisältäviä mineraalien selektiivisen erotuksen, kuten kuparia, sinkkiä, lyijyä, nikkeliä, molybdeeniä ja muita metalle-20 ja rautaa sisältävistä sulfidimineraaleista, esim. pyrii-tistä ja pyrrotiitista.

Kokoojia, joita käytetään tavallisesti metallia sisältävien sulfidimineraalien tai sulfidisoitujen metai-*. lia sisältävien oksidimineraalien talteenottoon, ovat 25 ksantaatit, ditiofosfaatit ja tionokarbamaatit. Muita kokoojia, jotka katsotaan yleisesti höydyllisiksi metallia sisältävien mineraalien tai sulfidisoitujen metallia sisältävien oksidimineraalien talteenotossa, ovat merkaptaa-nit, disulfidit (R-SS-R) ja polysulfidit /R-(S)n~R7, jos-30 sa n on 3 tai suurempi.

Metallia sisältävien sulfidimineraalien tai sulfi-disoitujen, metallia sisältävien oksidimineraalien konversio hyödyllisempään, puhtaaseen metallitilaan saavu-; tetaan usein sulatusprosesseilla. Tällaiset sulatuspro- 35 sessit voivat johtaa haihtuvien rikkiyhdisteiden muodostumiseen. Tällaiset haihtuvat rikkiyhdisteet vapautuvat li 3 82395 usein ilmakehään savupiippujen kautta tai ne poistetaan tällaisista savupiipuista kalliilla ja kehittyneellä pe-sulaitteella. Monia ei-rautaa sisältäviä, metallipitoisia sulfidimineraaleja tai metallia sisältäviä oksidimineraa-5 leja esiintyy luonnollisesti rautaa sisältävien sulfidi-mineraalien, kuten pyriitin ja pyrrotiitin läsnä ollessa. Kun rautaa sisältäviä sulfidimineraaleja otetaan talteen vaahdotusprosesseissa yhdessä ei-rautaa sisältävien metal-lipitoisten sulfidimineraalien ja sulfidioitujen metallia 10 sisältävien oksidimineraalien kanssa, läsnä on ylimäärin rikkiä, joka vapautuu sulatusprosesseissa. Tarvitaan menetelmä, jolla otetaan selektiivisesti talteen ei-rautaa sisältäviä, metallipitoisia sulfidimineraaleja ja sulfidi-soituja, metallia sisältäviä oksidimineraaleja ottamatta 15 talteen rautaa sisältäviä sulfidimineraaleja, kuten py-riittiä ja pyrrotiittia.

Kaupallisista kokoojista ksantaatit, tionokarba-maatit ja ditiofosfaatit eivät ota talteen selektiivisesti ei-rautaa sisältäviä metallipitoisia sulfidimineraale-20 ja rautaa sisältävien sulfidimineraalien läsnä ollessa. Päinvastoin, tällaiset kokoojat kokoavat ja ottavat talteen kaikki metallia sisältävät sulfidimineraalit. Mer-kaptaanikokoojilla on ympäristön suhteen ei-toivottava . . luonne ja ne ovat kineettisesti hyvin hitaita metallia .. . 25 sisältävien sulfidimineraalien vaahdotuksessa. Disulfidit ja polysulfidit kokoojina käytettyinä antavat alhaiset saannot ja hitaat kinetiikat. Siksi merkaptaaneja, disulfide ja ja polysulfideja ei yleensä käytetä kaupallisesti. Edelleen merkaptaanit, disulfidit ja polysulfidit eivät 30 ota selektiivisesti talteen ei-rautaa sisältäviä metallipitoisia sulfidimineraaleja rautaa sisältävien sulfidimi-neraalien läsnä ollessa.

Edellä olevasta johtuen tarvitaan vaahdotuksen kokooja, joka ottaa selektiivisesti talteen suhteellisen 35 hyvillä saannoilla laajalti metallia sisältäviä mineraa- 4 82395 leja malmeista rautaa sisältävien sulfidimineraalien, kuten pyriitin ja pyrrotiitin läsnä ollessa.

Näin ollen yhdessä aspektissaan tämä keksintö on kokoojayhdistelmä metallia sisältävien mineraalien vaah-5 dottamiseksi, joka yhdistelmä käsittää: (a) yhdisteen, jonka kaava on:

R1-X-(R) -Q I

n 10 jossa Q on -N(R^) (H), , jossa a + b = 2, -N=Y, jossa Y on S, O, hydrokarbyleeniradikaali tai subs-tituoitu hydrokarbyleeniradikaali, N, tai 15 -N^syklinen rengas, jossa syklinen rengas on tyydyttynyt tai tyydyttymätön ja voi sisältää lisäksi heteroatomeja, mutta jonka täytyy sisältää N-atomi, 1 2 R ja R ovat riippumattomasti C^<_22"*1Ydr°karbyyliradikaa-li, C^_22~substituoitu hydrokarbyyliradikaali tai tyydyt-20 tynyt tai tyydyttymätön heterosyklinen rengas, 0

II

R on(-C-)y (-CHj-Jp (CBQB4m 0 * 25 jossa y + p 0 m = n, jossa n on kokonaisluku väliltä 1-6 ja y, p ja m ovat riippumattomasti 0 tai kokonaisluku vä-*· liitä 1 - 6 ja kukin osuus voi esiintyä satunnaisessa järjestyksessä, 1 3 30 X on -S-,-O-, -N-R , 0 OR3 0

Il II I II

-C-S-, -C-N-, tai -C-O-, • 3 35 jossa R on vety, C^_22-hydrokarbyyliradikaali tai subs-tituoitu hydrokarbyyliradikaali, ja 5 82395 (b) hiilivetyjä, jotka sisältävät monosulfidiyksi-köitä, joiden kaava on:

R5-S-R6 VIII

5 joissa R^ ja R^ kumpikin on riippumattomasti hydrokarbyyliradi-kaali tai hydrokarbyyliradikaali, joka on substituoitu yhdellä tai useammalla hydroksi-, syaani-, halogeeni-, 10 eetteri-, hydrokarbyylioksi- tai hydrokarbyyli-tioeetteri-osuudella, jossa R^ ja R^ voivat yhdessä muodostaa heterosyklisen rengas-rakenteen S:n kanssa, sillä edellytyksellä, että S on sitoutunut alifaattiseen tai sykloalifaattiseen hiiliato-15 miin; edelleen sillä edellytyksellä, että hiilivetysulfi-din kokonaishiilipitoisuus on sellainen, että sillä on riittävästi hydrofobista luonnetta, niin että se saa metallia sisältävän sulfidimineraalin tai sulfidisoidun metallia sisältävän oksidimineraalin partikkelit ajautumaan 20 ilma/kupla-rajapinnalle.

. . Keksintö koskee myös menetelmää metallia sisältä- ; vien mineraalien talteenottamiseksi malmista, jossa mene telmässä malmi alistetaan vesipitoisen massan muodossa vaahdotusprosessiin, kun läsnä on vaahdottava määrä vaah-25 dotuksen kokoojaa, sellaisissa olosuhteissa, että metallia sisältävät mineraalit saadaan talteen vaahdossa.

Tämän keksinnön kokoojayhdistelmät kykenevät vaahdottamaan laajalti metallia sisältäviä mineraaleja. Edelleen tällaiset kokoojayhdistelmät antavat hyvät saannot ja 30 selektiivisyyden halutuille metallia sisältäville mineraaleille.

Tämän keksinnön edullisessa menetelmässä kuvattua kokoojayhdistelmää käytetään prosessissa metallia sisältävien sulfidimineraalien tai sulfidisoitujen metallia 35 sisältävien oksidimineraalien talteenottamiseksi malmista, jossa menetelmässä alistetaan malmi vesipitoisen 6 82395 massan muodossa vaahdotusprosessiin, kun läsnä on vaahdottava määrä kokoojayhdistelmää, olosuhteissa, jotka riittävät aiheuttamaan metallia sisältävän sulfidimineraalin tai sulfidisoidun metallia sisältävän oksidimineraalin 5 partikkelien ajautumisen ilma/kupla-rajapinnalle ja tal-teenotettavaksi vaahdossa.

Tämän keksinnön kokoojayhdistelmä johtaa yllättävän suureen ei-rautaa sisältävien, metallipitoisten mineraalien talteenottoon ja korkeampaan selektiivisyyteen 10 tällaisten ei-rautaa sisältävien metallipitoisten mineraalien suhteen, kun tällaisia metallia sisältäviä mineraaleja on rautaa sisältävien sulfidimineraalien läsnä ollessa.

Tämän keksinnön kokoojayhdistelmän komponentti (a) 15 on yllä olevan kaavan (I) mukainen komponentti. Vaikkakaan kaavassa (I) ei ole erityisesti esitetty, olisi ymmärrettävä, että alhaisen pH:n vesipitoisessa väliaineessa, edullisesti happoa sisältävässä, komponentti (a) voi esiintyä suolan muodossa. Tässä kaavassa R on edullisesti 20 (-CH,-) s „ © ® tai näiden seoksia, joissa p + m + y = n, jossa n on ko- 12 konaisluku väliltä 1-6, edullisesti 2 tai 3. R ja R kumpikin on edullisesti C1_22-hydrokarbyyliradikaali tai 30 C^_22-hydrokarbyyliradikaali, joka on substituoitu yhdellä tai useammalla hydroksi-, amino-, fosfonyyli-, alkoksi-, ·1' imino-, karbamyyli-, karbonyyli-, tiokarbonyyli-, syaani-, halogeeni-, eetteri-, karboksyyli-, hydrokarbyylitio-, \\ hydrokarbyylioksi-, hydrokarbyyliamino- tai hydrokarbyy- 1 2 35 li-iminoryhmällä. Ollessaan substituoitu R tai R on edullisesti substituoitu yhdellä tai useammalla hydroksi-, > · ·

II

· 7 82395

halogeeni-, amino-, fosfonyyli- tai alkoksiosuudella. Q

2 on edullisesti -N(R ) (H), , jossa a + b = 2.

a ö 1 2

Edullisemmin hiiliatomeja R :ssä ja R :ssa on kaikkiaan kuusi tai enemmän ja R^ on edullisesti C2_^4~hydro-5 karbyyli tai C2_^-hydrokarbyyli, joka on substituoitu yhdellä tai useammalla hydroksi-, amino-, fosfonyyli- tai 2 alkoksiryhmällä, edullisemmin C4-ll -hydrokarbyyli; ja R on edullisesti C^_g-alkyyli, C^_g-alkyylikarbonyyli tai C^_g-substituoitu alkyyli tai alkyylikarbonyyli, edulli-10 semmin C^_^-alkyyli tai C^_^-alkyylikarbonyyli tai C^_g-alkyyli tai C^_g-alkyylikarbonyyli, joka on substituoitu amino-, hydroksi- tai fosfonyyliryhmälle ja edullisimmin C^_2~alkyyli tai C^_2_alkyylikarbonyyli. Lisäksi R on edullisesti -(CH0) - tai 2 p © .

20 edullisemmin -(CH-) -, n on edullisesti kokonaisluku vä-

— P

liitä 1-4, edullisimmin 2 tai 3; X on edullisesti -S-, V: '3 3 * · -N-R tai -O-, edullisemmin -S- tai -N-R , edullisimmin V. 3 -S-, ja R on edullisesti vety tai C1_14~hydrokarbyyli, .*·* edullisemmin vety tai C^_^-hydrokarbyyli, edullisimmin ‘25 vety.

Kuten on kuvattu, komponentti (a) sisältää sellaisia yhdisteitä kuin:

O

R1-C-SfCH2irlN-fR2)a 30 <H)b n omega-(hydrokarbyylitio)alkyyliamiinit ja omega-(hydro-35 karbyylitio)alkyyliamidit: » · • · • · s 82395 R1-S-fCH2->nMiR2)a ; <ä)b 5 111 N-(hydrokarbyyli)-alfa,omega-alkaanidiamiinit: R (H)b 10

IV

N-(onega-aminoalkyyli)hiilivetyamidit: 0

R^-C-NfCH-^ NfR2 )b 15 '3 2 n* D

R3 (H)a

V

omega-(hydrokarbyylioksi)alkyyliamiinit: 20 R1-O^CH2^nN^R2)a (H)b

.? VI

25 .. ja omega-aminoalkyyli-hydrokarbonoaatit: 0 R1-C04CH2^nN4R2)a 30 <*>b

VII

12 3 jossa R , R , R , a, b ja n ovat samoja kuin on määritet-35 ty aiemmin. Kaavoissa II - VII, kun X on -S- tai 9 82395 o

II

-c-s- R3 on edullisesti C^_jQ-hydrokarbyyli, kun X on 5 0 R3

If f -N- tai -C-N-1 3

R

10 ryhmien R3 ja R3 kokonaishiilimäärä on edullisesti väliltä 1 - 23, edullisemmin 2 - 16 ja edullisimmin 4 - 15; ja kun X on

O

II

-CO- tai -0- 15 R3 on edullisimmin Cg_^1~hydrokarbyyli.

Edellä olevista edulliseen komponenttiin (a) sisältyvät omega-(hydrokarbyylitio)alkyyliamiini, N-(hydrokar-byyli)alfa,omega-alkaanidiamiini, omega-(hydrokarbyyliok-20 si)alkyyliamiinit. N-(omega-aminoalkyyli)hiilivetyamidit, omega-(hydrokarbyylitio)alkyyliamidi tai niiden seokset. Edullisempiin komponentin (a) yhdisteisiin lukeutuvat *.· omega-(hydrokarbyylitio) alkyyliamiinit, N-(hydrokarbyyli)- *·· alfa,omega-alkaanidiamiinit, N-(omega-aminoalkyyli)hiili- *: 25 vetyamidit, omega-(hydrokarbyylitio)alkyyalimidi tai nii den seokset. Edullisin komponentin (a) yhdisteiden luokka ovat omega-(hydrokarbyylitio) alkyyliamiinit, esimerkiksi 2-(heksyylitio)etyyliamiini ja omega-(hydrokarbyylitio)-alkyyliamidi, esimerkiksi etyyli-2-(heksyylitio)etyyli-30 amidi.

Kaavan III omega-(hydrokarbyylitio)alkyyliamiineja voidaan valmistaa menetelmillä, jotka sisältyvät Berazosky « * et alin US-patenttiin 4 086 273, FR-patenttiin 1 519 829; ja Beilstein'iin, 4, 4. painos, 4. Supp. 1655 (1979).

35 Kaavan V N-(omega-aminoalkyyli)hiilivetyamideita voidaan valmistaa menetelmillä, joita on kuvattu Fazion 10 82395 US-patentissa 4 326 067, julkaisussa Acta Polon Pharm, 19, 277 (1962); ja Beilstein, 4, 4. painos, 3. täyd., 587 (1962).

Kaavan VI mukaisia omega-(hydrokarbyylioksi)alkyy-5 liamiineja voidaan valmistaa menetelmillä, joita on kuvattu GB-patentissa 869 409 ja Hobbsin US-patentissa 3397238.

Kaavan II mukaisia S-(omega-aminoalkyyli)hiilivety-tioaatteja voidaan valmistaa menetelmillä, joita ovat kuvanneet Gaye et ai., US-patentti 3 328 442; ja Beilstein 10 4, 4. painos, 4. täyd., 1657 (1979).

Kaavan VII mukaisia omega-aminoalkyylihydrokarbo-noaatteja voidaan valmistaa menetelmillä, joita on kuvattu julkaisuissa J. Am. Chem. Soc., 83, 4835 (1961); Beilstein 4, 4. painos, 4. täyd., 1413 (1979); ja Beilstein 15 4, 4. painos, 4. täyd., 1785 (1979).

Kaavan IV mukaisia N-(hydrokarbyyli)-alfa,omega-alkaanidiamiineia voidaan valmistaa alalla hyvin tunnetulla menetelmällä. Eräs esimerkki on menetelmä, jota kuvataan DD-patentissa 98 510.

20 Kokoojayhdistelmän komponentti (b) on orgaaninen yhdiste, joka sisältää vähintään neljä hiiliatomia ja yhden tai useampia monosulfidiyksiköitä, jossa sulfidiyksi-köiden rikkiatomit ovat sitoutuneet ei-aromaattisiin hii-'·· liatomeihin, so. alifaattisiin tai sykloalifaattisiin hii- \· 25 liatomeihin. Monosulfidiyksikkö tarkoittaa tässä yksikköä, jossa kukin rikkiatomi on sitoutunut kahteen vain ei-aro-maattisen osuuden hiiliatomiin, esimerkiksi kahteen vain hiilivetyosuuden hiiliatomiin. Hiilivety-yhdisteet voivat sisältää yhden tai useampia monosulfidiyksiköitä ja 30 sisältää sellaisia yhdisteitä, jotka ovat substituoituja hydroksyyli-, syaani-, halogeeni-, eetteri-, hydrokarbyy-·1 lioksi- ja hydrokarbyyli-tioeetteriosuuksiin.

| # Edullisiin orgaanisiin yhdisteisiin, jotka sisäl- :1 tävät monosulfidiyksiköitä, lukeutuvat ne, jotka vastaa- ” 35 vat kaavaa:

V ' R5-S-R6 IX

II

» n 82395 jossa R^ ja kumpikin on riippumattomasti hydrokarbyyli-radikaali tai hydrokarbyyliradikaali, joka on substituoitu yhdellä tai useammalla hydroksi-, syaani-, halogeeni-, eetteri-, hydrokarbyylioksi- tai hydrokarbyyli-tioeetteri-5 osuudella; jossa R^ ja R^ voivat yhdistyen muodostaa he-terosyklisen rengasrakenteen S:n kanssa; sillä edellytyksellä, että S on sitoutunut alifaattiseen tai sykloali-faattiseen hiiliatomiin; edelleen edellyttäen, että sulfi-diosuuden kokonaishiilipitoisuus on sellainen, että sulfi-10 diosuudella on riittävästi hydrofobista luonnetta, että se saa metallia sisältävät sulfidimineraalipartikkelit ajautumaan ilma/kupla-rajapinnalle.

Spesifiset R5- ja R6-ryhmät, joita edullisimmin käytetään tässä, riippuvat erilaisista tekijöistä, joi-15 hin lukeutuvat käytettävä komponentti (a), käsiteltävä malmi jne. Yleensä vaaditun hydrofobisen luonteen antamiseksi kaavan IX mukainen monosulfidiyhdiste sisältää vähintään neljä, edullisemmin kuusi ja edullisimmin kahdeksan hiiliatomia. Hiiliatomien maksimilukumäärä monosulfi-20 diyhdisteessä on edullisesti 20, edullisemmin 16 ja edullisimmin 12.

5 6

Edullisesti R ja R on riippumattomasti alifaat-tinen, sykloalifaattinen tai aralkyyliosuus, substituoima-ton tai substituoitu yhdellä tai useammalla hydroksi-, 25 syaani-, halogeeni-, -OR - tai -SR -osuudella, jolloin 7 5 6 R on hydrokarbyyliradikaali; R ja R voivat yhdistyen muodostaa heterosyklisen renkaan S:n kanssa. R^ ja R^ ovat edullisemmin alifaattinen tai sykloalifaattinen osuus, substituoimaton tai substituoitu yhdellä tai useammalla 30 syaani-, halogeeni-, hydroksi-, OR - tai SR -osuudella, jolloin R^ on hydrokarbyyliradikaali; jossa R^ ja R^ voivat yhdessä muodostaa heterosyklisen renkaan S:n kanssa.

Edullisemmassa toteutuksessa R^ ja R® eivät muodosta yh- 5 6 distyen heterosyklistä rengasta S:n kanssa ja R ja R 35 kumpikin on riippumattomasti alkyyli, alkenyyli, alkynyy-r‘ li, sykloalkyyli tai sykloalkenyyli, substituoimaton tai 12 82395 substituoitu yhdellä tai useammalla hydroksi-, halogeeni-, 7 7 7 syaani-, OR - tai SR -osuudella, jolloin R on alifaatti- nen tai sykloalifaattinen. Edullisimmassa toteutuksessa 5 6 R ja R eivät ole sama hiilivetyosuus, so. monosulfidi 7 5 on asymmetrinen. R on edullisesti alifattinen tai sykloalifaattinen. R7 on edullisemmin alkyyli, alkenyyli, syk-loalkyyli tai sykloalkenyyli. Edullisimmassa toteutuksessa R ja R6 ovat riippumattomasti alkyyli tai alkenyyli, edullisesti R~* on metyyli tai etyyli ja R^ on C^^-al-10 kyyli tai C^^-alkenyyliryhmä, esimerkiksi etyylioktyy-lisulfidi.

Esimerkkeihin syklisistä yhdisteistä, joita voidaan käyttää kaavan IX mukaisena monosulfidiyhdisteenä, sisältyvät seuraavat rakenteet: 15 (r8)2-<^P-<R8)2 ja 0 g 20 jossa R on riippumattomasti vety, aryyli, alkaryyli, aralkyyli, alkyyli, alkenyyli, alkynyyli, sykloalkyyli, 7 sykloalkenyyli, hydroksi, syaani, halogeeni, OR - tai 7 SR -ryhmä, jossa aryyli-, alkaryyli-, aralkyyli-, alkyy li-, alkenyyli-, alkynyyli-, sykloalkyyli-, sykloalkenyy- 25 liryhmä voi mahdollisesti olla substituoitu hydroksi-, 7 7 syaani-, halogeeni-, OR - tai SR -ryhmällä jne; jolloin 7 R on hydrokarbyyliryhmä, edullisesti alifaattinen tai sykloalifaattinen, edullisemmin alkyyli, alkenyyli, syk- 9 loalkyyli tai sykloalkenyyli; ja R on suora tai haaroit-30 tunut alkyleeni tai alkenyleeni tai alkynyleeni, substi- tuoimaton tai substituoitu hydroksi-, syaani-, halogeeni-, : 7.7 OR - tai SR -ryhmällä.

Edullinen yhdiste, joka on käyttökelpoinen komponenttina (b) tässä keksinnössä, vastaa kaavaa: i3 82395 5

(R4>3-nC(H)n*S'C<H)n(R4)3-n tal (r8>2*C\',F2 X _ xa S

g jossa R on määritetty kuten aiemmin; 4 R on riippumattomasti hydrokarbyyli tai hydrokarbyyli, joka on substituoitu hydroksi-, syaani-, halogeeni-, eetteri-, hydrokarbyylioksi- tai hydrokarbyylitioeetteriosuu- 4 10 della; jolloin kaksi R -osuutta voi yhdessä muodostaa syklisen renkaan tai heterosyklisen renkaan rikkiatomin kanssa ; n on kokonaisluku 0, 1, 2 tai 3; sillä edellytyksellä, että kokoojan hiilivetyosuuden kokonaishiilipitoisuus on 15 sellainen, että kokoojalla on riittävästi hydrofobista luonnetta, että se saa metallia sisältävän sulfidimine-raalin tai sulfidisoidun metallia sisältävän oksidimine-raalin partikkelit ajautumaan ilma/kupla-rajapinnalle.

4

Edellä olevassa kaavassa R on edullisesti alifaat-20 tinen, sykloalifaattinen, aryyli, alkaryyli tai aralkyy- liryhmä, substituoimaton tai substituoitu syaani-, halo- *·’·’ 77 7 .·. . geeni-, hydroksi-, OR - tai SR -ryhmällä, jolloin R on 4 edellä määritetyn kaltainen. Edullisemmin R on alifaat-tinen tai sykloalifaattinen ryhmä, substituoimaton tai ' 25 substituoitu hydroksi-, syaani-, halogeeni-, alifaatti- : ** nen eetteri-, sykloalifaattinen eetteri-, alifaattinen tioeetteri- tai sykloalifaattinen tioeetteriryhmällä.

4

Vielä edullisemmin R on alkyyli-, alkenyyli-, sykloal-kyyli- tai sykloalkenyyliosuus. Edullisimmin yksi 30 -C (H) n (R41) 2_n on metyyli- tai etyyliryhmä ja toinen on : Cg_1^-alkyyli- tai Cg_^^-alkenyyliryhmä. Edullisesti n ;V: on 1, 2 tai 3 ja edullisimmin 2 tai 3.

Kaavan R^-S-R** edulliset hiilivetyä sisältävät monosulfidiyksiköt, joissa R^ ja R^ määritetään samoin 35 kuin yllä, valmistetaan normaaleilla alalla tunnetuilla n 82395 menetelmillä, esim. antamalla R^-H:n reagoida R^-SH:n kanssa, jossa R^ ja R^ määritellään samoin kuin yllä.

Esimerkkejä yhdisteistä, jotka kuuluvat tämän keksinnön laajuuteen, ovat metyylibutyylisulfidi, metyyli-5 pentyylisulfidi, metyyliheksyylisulfidi, metyyliheptyyli-sulfidi, metyylioktyylisulfidi, metyylinonyylisulfidi, metyylidekyylisulfidi, metyyliundekyylisulfidi, metyyli-dodekyylisulfidi, metyylisyklopentyylisulfidi, metyyli-sykloheksyylisulfidi, metyylisykloheptyylisulfidi, metyy-10 lisyklo-oktyylisulfidi, etyylibutyylisulfidi, etyylipen-tyylisulfidi, etyyliheksyylisulfidi, etyyliheptyylisulfi-di, etyylioktyylisulfidi, etyylinonyylisulfidi, etyylide-kyylisulfidi, etyyliundekyylisulfidi, etyylidodekyylisul-fidi, etyylisyklopentyylisulfidi, etyylisykloheksyylisul-15 fidi, etyylisykloheptyylisulfidi, etyylisyklo-oktyylisul-fidi, propyylibutyylisulfidi, propyylipentyylisulfidi, pro-pyyliheksyylisulfidi, propyyliheptyylisulfidi, propyyli-oktyylisulfidi, propyylinonyylisulfidi, propyylidekyyli-sulfidi, propyyliundekyylisulfidi, propyylidodekyylisul-20 fidi, propyylisyklopentyylisulfidi, propyylisykloheksyyli-sulfidi, propyylisykloheptyylisulfidi, propyylisyklo-ok-tyylisulfidi, dibutyylisulfidi, butyylipentyylisulfidi, butyyliheksyylisulfidi, butyyliheptyylisulfidi, butyyli-oktyylisulfidi, butyylinonyylisulfidi, butyylidekyylisul-25 fidi, butyyliundekyylisulfidi, butyylidodekyylisulfidi, butyylisyklopentyylisulfidi, butyylisykloheksyylisulfidi, butyylisykloheptyylisulfidi, butyylisyklo-oktyylisulfidi, dipentyylisulfidi, pentyyliheksyylisulfidi, pentyylihep-tyylisulfidi, pentyylioktyylisulfidi, pentyylinonyylisul-30 fidi, pentyylidekyylisulfidi, pentyyliundekyylisulfidi, pentyylidodekyylisulfidi, pentyylisyklopentyylisulfidi, pentyylisykloheksyylisulfidi, pentyylisykloheptyylisulfi-di, pentyylisyklo-oktyylisulfidi, diheksyylisulfidi, hek-' syyliheptyylisulfidi, heksyylioktyylisulfidi, heksyyli- 35 nonyylisulfidi, heksyylidekyylisulfidi, heksyyliundekyy-.*·. lisulfidi, heksyylidodekyylisulfidi, heksyylisyklopen-

II

15 82395 tyylisulfidi, heksyylisykloheksyylisulfidi, heksyylisyk-loheptyylisulfidi, heksyylisyklo-oktyylisulfidi, dihep-tyylisulfidi, heptyylioktyylisulfidi, heptyylinonyylisul-fidi, heptyylidekyylisulfidi, heptyyliundekyylisulfidi, 5 heptyylidodekyylisulfidi, heptyylisyklopentyylisulfidi, heptyylisykloheksyylisulfidi, heptyylisykloheptyylisulfi-di, heptyylisyklo-oktyylisulfidi, dioktyylisulfidi, ok-tyylinonyylisulfidi, oktyylidekyylisulfidi, oktyyliunde-kyylisulfidi, oktyylidodekyylisulfidi, oktyylisyklopen-10 tyylisulfidi, oktyylisykloheksyylisulfidi, oktyylisyklo-heptyylisulfidi, oktyylisyklo-oktyylisulfidi, dinonyyli-sulfidi, nonyylidekyylisulfidi, nonyyliundekyylisulfidi, nonyylidodekyylisulfidi, nonyylisyklopentyylisulfidi, no-nyylisykloheksyylisulfidi, nonyylisykloheptyylisulfidi, 15 nonyylisyklo-oktyylisulfidi, didekyylisulfidi, dekyyliun-dekyylisulfidi, dekyylidodekyylisulfidi, dekyylisyklopen-tyylisulfidi, dekyylisykloheksyylisulfidi, dekyylisyklo-heptyylisulfidi ja dekyylisyklo-oktyylisulfidi. Edullisempiin sulfideihin lukeutuvat metyyliheksyylisulfidi, me-20 tyyliheptyylisulfidi, metyylioktyylisulfidi, metyylinonyy-·.*. lisulfidi, metyylidekyylisulfidi, etyyliheksyylisulfidi, etyyliheptyylisulfidi, etyylioktyylisulfidi, etyylinonyy-·_ : lisulfidi, etyylidekyylisulfidi, dibutyylisulfidi, dipen- tyylisulfidi, diheksyylisulfidi, diheptyylisulfidi ja di-25 oktyylisulfidi.

Hiilivety tarkoittaa tässä orgaanista yhdistettä, joka sisältää hiili- ja vetyatomeja. Termi hiilivety sisältää seuraavat orgaaniset yhdisteet: alkaanit, alkeenit, alkyynit, sykloalkaanit, sykloalkeenit, sykloalkyynit, 30 aromaattiset aineet, alifaattiset ja sykloalifaattiset aralkaanit ja alkyyli-substituoidut aromaattiset yhdis-teet.

Alifaattinen tarkoittaa tässä suora- ja haaraket-- ‘ juisia ja tyydyttyneitä ja tyydyttymättömiä hiilivety-yh- 35 disteitä, se on alkaaneja, alkeeneja tai alkyynejä. Syk-· loalifaattinen tarkoittaa tässä tyydyttyneitä ja tyydyt- 16 82395 tymättömiä syklisiä hiilivetyjä, se on sykloalkeeneja ja sykloalkaaneja.

Sykloalkaani tarkoittaa alkaania, joka sisältää yhden, kaksi, kolme tai useampia syklisiä renkaita. Sykloal-5 keeni tarkoittaa mono-, di- ja polysyklisiä ryhmiä, jotka sisältävät yhden tai useampia kaksoissidoksia.

Hydrokarbyyli tarkoittaa tässäorgaanista radikaalia, joka sisältää hiili- ja vetyatomeja. Termi hydrokarbyyli sisältää seuraavat orgaaniset radikaalit: alkyyli, 10 alkenyyli, alkynyyli, sykloalkyyli, sykloalkenyyli, aryy-li, alifaattinen ja sykloalifaattinen aralkyyli ja alka-ryyli. Termi aryyli tarkoittaa tässä biaryyliä, bifenyy-liä, fenyyliä, naftyyliä, fenantrenyyliä, antrasenyyliä ja kahta aryyliryhmää, jotka on kytketty toisiinsa alky-15 leeniryhmäsillalla. Alkaryyli tarkoittaa tässä alkyyliä, alkenyyli- tai alkynyyli-substituoitua aryyli-substituent-tia, jossa aryyli on määritetty aiemmin. Aralkyyli tarkoittaa tässä alkyyliryhmää, jossa aryyli on kuten on määritetty aiemmin.

20 C^_20-alkyyli sisältää suora- ja haaraketjuiset me tyyli-, etyyli-, propyyli-, butyyli-, pentyyli-, heksyyli-, heptyyli-, oktyyli-, nonyyli-, dekyyli-, undekyyli-, do-dekyyli-, tridekyyli-, tetradekyyli-, pentadekyyli-, hek-sadekyyli-, heptadekyyli-, oktadekyyli-, nonadekyyli- ja 25 eikosyyliryhmät.

Halogeeni tarkoittaa tässä kloori-, bromi- tai jo-diryhmää.

Hydrokarbyleeni tarkoittaa tässä orgaanista radikaalia, joka sisältää hiili- ja vetyatomeja, joiden täytyy 30 olla kiinnittynyt typpiatomiin kaksoissidoksella. Termi hydrokarbyleeni sisältää seuraavat orgaaniset yhdisteet: alkenyyli, sykloalkenyyli ja aralkyleeni, jossa aryyli - - määritetään kuten aiemmin.

Heterosyklinen rengas tarkoittaa tässä sekä tyydyt-35 tyneitä että tyydyttymättömiä heterosyklisiä renkaita, mukaan lukien -N-syklisen renkaan. Heterosyklinen rengas 17 82395 voi sisältää yhden tai useampia N-, O- tai S-atomeja. Esimerkkejä sopivista heterosyklisistä renkaista ovat pyri-diini, pyratsoli, furaani, tiofeeni, indoli, bentsofuraa-ni, bentsotiofeeni, kinoliini, isokinoliini, kumariini, 5 karbatsoli, akridiini, imidatsoli, oksatsoli, tiatsoli, pyridatsiini, pyrimidiini, pyratsiini, puriini, etyleeni-imini, oksiraani, atsetidiini, oksetaani, tietaani, pyr-roli, pyrrolidiini, tetrahydrofuraani, isoksatsoli, pipe-ridiini, atsepiini ym.

10 Tämän keksinnön mukainen yhdistelmä valmistetaan käyttämällä riittäviä määriä komponenttia (a) ja komponenttia (b) tehokkaan kokoojan valmistamiseksi metallia sisältävien mineraalien kokoamiseen malmeista vaahdotusmene-telmällä. Kummankin komponentin määrät, joita käytetään 15 edullisimmin valmistettaessa yhdistelmä, vaihtelevat riippuen spesifisistä käytettävistä komponenteista (a) ja (b), käsiteltävästä kyseisestä malmista ja halutuista saantoja selektiivisyysasteista. Yhdistelmä käsittää edullisesti noin 10 - noin 90, edullisemmin 20 - 80 paino-% komponent-20 tia (a) ja noin 10 - noin 90, edullisemmin 20 - 80 paino-% ' komponenttia (b). Tämän keksinnön yhdistelmä käsittää vie lä edullisemmin noin 30 - noin 70 paino-% komponenttia (a) ja noin 30 - noin 70 paino-% komponenttia (b).

. Tämän keksinnön menetelmä on käyttökelpoinen metal- 25 lia sisältävien mineraalien talteenottamiseksi malmeista vaahdottamalla. Malmi tarkoittaa tässä materiaalia sel-laisena kuin sitä otetaan maaperästä ja se sisältää haluttuja metallia sisältäviä mineraaleja seoksena sivukiven kanssa. Sivukiva tarkoittaa tässä sitä osaa aineesta, jol-30 la on vähäistä arvoa tai ei ollenkaan arvoa ja joka on erotettava halutuista metallia sisältävistä mineraaleista.

Tämän keksinnön kokoojayhdistelmää käytetään edul-._· lisesti metallia sisältävien mineraalien talteenotossa vaahdotusprosessilla. Edullisemmassa tämän keksinnön to-35 teutuksessa otetaan talteen mineraaleja, jotka sisältävät kuparia, nikkeliä, lyijyä, sinkkiä tai molybdeeniä.

is 82395

Edullisemmassa toteutuksessa otetaan talteen kuparia sisältäviä mineraaleja. Edullisia metallia sisältäviä sul-fidimineraaleja ovat myös ne, joilla on korkea luonnollinen hydrofobisuus hapettamattomassa tilassa. Termi "hydro-5 fobisuus hapettamattomassa tilassa" tarkoittaa juuri jauhettua mineraalia tai mineraalia, jolla on tuore pinta, joka osoittaa pyrkimystä vaahtoutua kokoojaa lisäämättä.

Malmeihin, joihin nämä yhdisteet ovat käyttökelpoisia, kuuluvat sulfidimineraalimalmit, jotka sisältävät 10 kuparia, sinkkiä, molybdeeniä, kobolttia, nikkeliä, lyijyä, arseenia, hopeaa, kromia, kultaa, platinaa, uraania ja niiden seoksia. Esimerkkejä metallia sisältävistä sulfidi-mineraaleista, joita voidaan konsentroida vaahdotuksella käyttäen tämän keksinnön menetelmää, ovat kuparia sisältä-15 vät mineraalit, kuten esimerkiksi kovelliitti (CuS), kal-kosiitti (Cu2S), kalkopyriitti (CuFeS2>, valleriitti (Cu2Fe^S^ tai Du^Fe^S^), borniitti (Cu^FeS^), kubaniitti (Cu^Fe^S,-) , enargiitti /Cu^ (As-^Sb) S^7 , tetraedriitti (Cu2SbS2) , tennantiitti (Cu^As^S^) , bronkantiitti 20 /Cu^ (OH) gSO^J , antleriitti /"Cu^SO^ (OH) , famatiniitti ^Cu-j (SbAd) S4J ja bournoniitti (PbCuSbS^) ? lyijyä sisältä-:'· vät mineraalit, kuten esimerkiksi lyijyhohde (PbS) ; an- timonia sisältävät mineraalit, kuten esimerkiksi stabniit-ti (Sb^^) ; sinkkiä sisältävät mineraalit, kuten esimer-25 kiksi sinkkivälke (ZnS); hopeaa sisältävät mineraalit, kuten esimerkiksi stefaniitti (Ag^SbS^) ja argentiitti (Ag2S); kromia sisältävät mineraalit, kuten esimerkiksi daubreeliitti (FeSCrS^); nikkeliä sisältävät mineraalit, kuten esimerkiksi pentlandiitti Z*(FeNi) gSg7; molybdeeniä 30 sisältävät mineraalit, kuten esimerkiksi molybdeniitti (MoS2); platinaa ja palladiumia sisältävät mineraalit, kuten esimerkiksi kooperiitti /PtiAbS)^. Edullisiin metal-··’ lia sisältäviin sulfidimineraaleihin lukeutuvat molybde- .. niitti (MoS2), kalkopyriitti (CuFeS2), lyijyhohde (PbS), 35 sinkkivälke (ZnS) , borniitti (Cu^FeS^) ja pentlandiitti li* /'(FeNi^S^.

i9 82395

Sulfidisoidut metallia sisältävät oksidimineraa-lit ovat mineraaleja, joita käsitellään sulfidisointike-mikaalilla sulfidimineraalin luonteenpiirteiden antamiseksi tällaisille mineraaleille ja näin mineraalit voidaan 5 ottaa talteen vaahdotuksessa käyttämällä kokoojia, jotka keräävät sulfidimineraaleja. Sulfinisointi johtaa oksidi-mineraaleihin, joilla on sulfidimineraalin luonteenpiirteet. Oksidimineraalit sulfidisoidaan kosketuksella yhdisteiden kanssa, jotka reagoivat mineraalien kanssa rikki-10 sidoksen tai affiniteetin muodostamiseksi. Tällaiset menetelmät ovat alalla hyvin tunnettuja. Tällaisia yhdisteitä ovat natriumvetysulfidi, rikkihappo ja vastaavat rikkiä sisältävät suolat, kuten natriumsulfidi.

Sulfidisoituihin metallia sisältäviin oksidimine-15 raaleihin ja oksidimineraaleihin, joille tämä menetelmä on käyttökelpoinen, lukeutuvat oksidimineraalit, jotka sisältävät kuparia, alumiinia, rautaa, titaania, magnesiumia, kromia, volfrämiä, molybdeeniä, mangaania, tinaa, uraania ja niiden seoksia. Esimerkkeihin metallia 20 sisältävistä oksidimineraaleista, joita voidaan konsentroida vaahdotuksella käyttämällä tämän keksinnön menetelmää, sisältyvät kuparia sisältävät mineraalit, kuten ·/ kupriitti (Cu20), tenoriitti (CuO), malakiitti /Cu2(OH)2~ CO37 , atsuriitti /"Cu^ (OH) 2 (CO^) ^ , atakamiitti ZCu2Cl-25 (OH)yj, krysokolla (CuSiO^); alumiinia sisältävät mineraalit, kuten korundum, sinkkiä sisältävät mineraalit, kuten sinkiitti (ZnO) ja smitsoniitti (ZnCO^); volfrämiä sisältävät mineraalit, kuten volframiitti /'(FejMniWO^; nikkeliä sisältävät mineraalit, kuten bunseniitti (NiO); 30 molybdeeniä sisältävät mineraalit, kuten wulfeniitti (PbMoO^) ja powelliitti (CaMoO^); rautaa sisältävät mineraalit, kuten hematiitti ja magnetiitti; kromia sisäl-tävät mineraalit, kuten kromiitti (FeOCr^^) ; rautaa ja titaania sisältävät malmit, kuten ilmeniitti, magnesiumia 35 ja alumiinia sisältävät mineraalit, kuten spinelli; rauta-kromia sisältävät mineraalit, kuten kromiitti, titaania 20 82395 sisältävät mineraalit, kuten rutiili; mangaania sisältävät mineraalit, kuten pyrolusiitti; tinaa sisältävät mineraalit, kuten kassiteriitti; ja uraania sisältävät mineraalit, kuten uraniitti; ja uraania sisältävät mineraalit, 5 kuten esimerkiksi uraanipikivälke /*U2®5^U3°8^ 3a 9unm^'t“ ti (U03nH20).

Muihin metallia sisältäviin mineraaleihin, joihin tämä menetelmä on käyttökelpoinen, lukeutuvat kultaa sisältävät mineraalit, kuten sulvaniitti (AuAgTe2) ja kala-10 veriitti (AuTe); platinaa ja palladiumia sisältävät mineraalit, kuten sperryliitti (PtAs2); ja hopeaa sisältävät mineraalit, kuten hessiitti (AgTe2). Näihin sisältyvät myös metallit, jotka esiintyvät metallitilassa, esim. kulta, hopea ja kupari.

15 Tämän keksinnön mukaisia kokoojayhdistelmiä voi daan käyttää missä tahansa konsentraatiossa, jolla saadaan haluttu saanto haluttuja mineraaleja. Erityisesti käytettävä konsentraatio riippuu kyseisistä talteenotet-tavista mineraaleista, vaahdotusprosessiin otettavan mal-20 min laadusta, talteenotettavien mineraalien halutusta : laadusta ja kyseisestä talteenotettavasta mineraalista.

Edullisesti tämän keksinnön kokoojayhdistelmää käytetään konsentraatioina 5 g:sta 100 g:aan per tonni malmia, edullisemmin noin 10 - 200 g kokoojaa malmitonnia kohti, joka 25 tuodaan vaahdotukseen. Yleensä optimaalisen synergisti-sen käyttäytymisen saavuttamiseksi on edullisinta aloittaa alhaisilla annostasoilla ja kasvattaa annostasoa, kunnes saavutetaan haluttu vaikutus. Synergismi määritetään tässä sellaiseksi, että kahden tai useamman komponen-30 tin seoksen mitattu tulos ylittää kunkin komponentin keskimääräiset punnitut tulokset yksin käytettynä. Termi ilmaisee myös, että tuloksia verrataan olosuhteissa, joissa käytetyn kokoojan kokonaispaino on sama kullakin kokeella.

35 Tämän keksinnön mukaisen vaahdotusmenetelmän aika na vaahdotusaineiden käyttö on edullista. Vaahdotusaineet 21 82395 ovat alalla hyvin tunnettuja ja niihin viitataan tämän keksinnön tarkoituksessa. Mikä tahansa vaahdotusaine, joka johtaa haluttua metallia sisältävän mineraalin talteenottoon, on sopiva. Tässä keksinnössä käyttökelpoisiin vaah-5 dotusaineisiin lukeutuvat mitkä hyvänsä alalla tunnetut vaahdotusaineet, jotka antavat haluttua mienraalia. Esimerkkeihin tällaisista vaahdotusaineista lukeutuvat C5_g-alkoholit, mäntyöljyt, kresolit, polypropyleenigly-kolien C^_^-alkyylieetterit, polypropeeniglykolien dihyd-10 roksylaatit, glykolit, rasvahapot, saippuat, alkyyliaryy-lisulfonaatit jne. Edelleen voidaan käyttää näiden vaah-dotusaineiden seoksia. Mitä tahansa vaahdotusaineita, jotka ovat sopivia malmien hyödyntämiseen vaahdotuksella, voidaan käyttää tässä keksinnössä.

15 Lisäksi tämän keksinnön menetelmässä katsotaan, että kokoojayhdistelmää, joka muodostaa tämän keksinnön yhdistelmän, voidaan käyttää seoksina muiden alalla hyvin tunnettujen kokoojien kanssa.

Tämän keksinnön kokoojayhdistelmää voidaan käyttää 20 alalla tunnettujen muiden kokoojien kanssa, joita on sel-lainen määrä, että saadaan halutun mineralain haluttu saanto. Esimerkkejä tällaisista muista kokoojista, jotka ovat käyttökelpoisia tässä keksinnössä, ovat dialkyyli-tioureat, alkyyli-, dialkyyli- ja trialkyyli-tiokarbo-25 naatit, alkyyli- ja dialkyyli-tionokarbamaatit, monoalkyy-·,· liditiofosfaatit, dialkyyli- ja diaryyliditiofosfaatit, dialkyyli- ja diaryylitiofosfonyylikloridit, dialkyyli-ja diaryyliditiofosfonaatit, alkyylimerkaptaanit, ksanto-geeniformaatit, merkaptobentsotiatsolit, rasvahapot ja 30 rasvahappojen suolat, alkyylirikkihapot ja niiden suolat, alkyyli- ja alkaryylisulfonihapot ja niiden suolat, al-‘ kyylifosforihapot ja niiden suolat, alkyyli- ja aryyli- .*: fosforihapot ja niiden suolat, sulfosukkinaatit, sulfo- .···. sikkinamaatit, primaariset amiinit, sekundaariset amii- "** 35 nit, tertiaariset amiinit, kvaternaariset ammoniumsuo- 22 8 2 3 9 5 lat, alkyylipyridiinisuolat, guanidiini ja alkyyli-propy-leenidiamiinit.

Spesifiset toteutukset

Seuraavat esimerkit ovat mukana vain kuvaustarkoi-5 tuksissa eikä niiden katsota rajoittavan keksinnön laajuutta. Ellei ole toisin mainittu, kaikki osat ja fraktiot ovat painoa kohti.

Esimerkeissä kuvattujen vaahdotusprosessien toimintaa esitetään antamalla fraktionaalinen talteenotettu mää-10 rä spesifioituna aikana.

Esimerkki 1

Kupar i/molybdeenimaImin vaahdotus

Valmistettiin sarja pusseja (näytteet nro 1 - 8), jotka sisälsivät 1 200 g homogeenista kupari/molybdeeni-15 malmia, joka sisälsi kalkopyriitti- ja molybdeniittimine-raaleja Länsi-Kanadasta. Kussakin pussissa oleva malmi jauhettiin käyttämällä 800 ml vesijohtovettä, 14 minuuttia kuulamyllyssä, jossa oli sekoitettu kuulakuorma, jolloin saatiin noin 13 %:n plus 100 meshin jauhatus. Saatu massa 20 siirrettiin Agitar 1 500 ml vaahdotuskennoon, jossa oli automaattinen vaahdonpoistolasta. Kunkin lietteen pH säädettiin 10,2:ksi kalkilla. Muita pH-säätöjä ei enää tehty testin aikana. Käytettiin normaalia metyyli-isobutyylikar-binoli (MIBC)-vaahdotusainetta ja taulukossa I esitettyjä 25 kokoojia tai kokoojakombinaatioita kuparin ja molybdeenin vaahdottamiseksi käyttämällä nelivaiheista esivaahdotus-kaaviota, joka on esitetty alla.

Vaihe 1: kokoojaa - 0,0042 kg/tn* MIBC - 0,015 kg/tn** 30 - valmennus - 1 min - vaahdotus - konsentraatin keruu 1 min

Vaihe 2: kokoojaa - 0,0021 kg/tn* MIBC - 0,005 kg/tn** - valmennus - 0,5 min • 35 - vaahdotus - konsentraatin keruu 1,5 min li 23 82395

Vaihe 3: kokoojaa - 0,0016 kg/tn* MIBC - 0,005 kg/tn** - valmennus - 0,5 min - vaahdotus - konsentraatin keruu 2,0 min 5 Vaihe 4: kokoojaa - 0,0033 kg/tn* MIBC - 0,005 kg/tn** - valmennus - 0,5 min - vaahdotus - konsentraatin keruu 2,5 min * kg kokoojaa tai kokoojayhdistelmää käsiteltävää malmiton- 10 nia kohti **kg vaahdotusainetta käsiteltävää malmitonnia kohti

Vaahdotustestin tulokset on vedetty yhteen taulukossa I.

Taulukko I

15 , Cu Möly Cu , Möly

Ajo nro Kokooja1 R-72 R-72 laatu1 laatu 1* A 0,688 0,682 0,063 0,00233 2* B 0,770 0,713 0,028 0,00125 3* C 0,710 0,691 0,093 0,00325 20 4* D 0,699 0,697 0,107 0,00386 Ϋ 5 C/A 0,766 0,768 0,052 0,00157 :.V 6 C/B 0,732 0,750 0,081 0,00275 7 D/A 0,759 0,764 0,050 0,00170 8 D/B 0,743 0,755 0,091 0,00316 25 *Ei tämän keksinnön esimerkki lA = CgH.-SfCH-J-NW 2R-7 on kokeellinen fraktio- A ™ “ saanto seitsemän minuutin kuluttua ... 30 o : : n /cc2h5 '·* lB s 3Luokka on spesifioidun -I.‘ ® metallin fraktionaalinen *.* ' sisältö kokonaispainona .'** vaahdossa kerättynä

35 H

1C = C,H, --C-CH-, *: 6 13 \/ 2 s : l° = C6H13-S-CH3 24 82395

Suoritettaessa vaahdotustestausta näytteillä nro 1-8, kokoojayhdistelmä käsittää 50 paino-% kumpaakin kokoojaa.

Taulukon I Cu R-7 arvoon liittyvä tilastollisen virheen 95 %:n luotettavuusraja on t 0,010. Näin ollen 5 esimerkiksi kokoojaan A liittyvät taulukon I Cu R-7 -määrien tilastollinen alue on 0,688 t 0,010 tai 0,678 -0,698.

Tilastollinen virhe, joka liittyy Mo R-7 -arvoihin taulukossa I, on ί 0,015.

10 Cu- ja Mo-saannot seitsemän minuutin kohdalla tä män keksinnön mukaisilla kokoojaseoksilla ovat yhtä hyviä tai parempia kuin seitsemän minuutin saannot, joita voitaisiin odottaa punnitulta keskivaikutukselta komponenteilla yksin käytettyinä? synergismiä on tapahtunut.

15 Esimerkki 2

Cu/Ni-malmin vaahdotus

Sarja -10 mesh malminäytteitä Itä-Kanadasta jaettiin 900 g näytteiksi. Malmi sisälsi kalkopyriitti-, pentlandiitti- ja pyrroliittimineraaleja. Kaikki testit 20 suoritettiin käyttämällä Agitair 1 500 ml kennoa, jota operoitiin nopeudella 900 kierr./min ja ilmavirtauksella 9,0 1/min. Ennen vaahdotusta kutakin näytettä jauhettiin tankomyllyssä 1 080 kierrosta. Ennen jauhatusta lisättiin 600 ml vettä sekä riittävästi kalkkia pH:n säätämiseksi 25 lietteessä 9,2:ksi. Jauhatuksen jälkeen malmin partikkelikoko oli alle 200 mesh/75 ^um. Tankomyllyn sisältö tyhjennettiin vaahdotuskennoon ja pH säädettiin 9,2:ksi (käyttämällä joko kalkkia tai rikkihappoa).

Suoritettiin monimutkainen yhdeksänvaiheinen vaah-30 dotusjakso. Ensimmäisiä neljää vaahdotusta nimitetään esi-vaahdotukseksi ja vaiheita viidestä yhdeksään puhdistus-vaahdotukseksi. Vaiheen 4 jälkeen lisättiin rikkihappoa pH:n säätämiseksi 9,2:ksi; CuSO^ lisättiin vaiheeseen 5 ja vaiheeseen 7 (0,015 kg/tn). Käytetty vaahdotusaine oli 35 D0WFR0THR 250.

Vaahdotusaineen ja kokoojan lisäysmäärät on esi-' tetty taulukossa IIA.

25 82395 Ή

fO

tn 3 — •PC ;

% g HtNNtNNNNNtN

x: ^ to ra rd > λ; o —

LO c oj +J

05 O' k a:

ΕΠ'" C4 MHH

O r-t OOOOOO

««ooooooo g c o oooooo o c Ω (0

< :H

H <β H tn 0 cc •j* c-H ΟΐΛΐΛΐΛΐΛΐΛΐΛΐΛΐΛ 3 g~ hVooooooo 1—1 Jo 3 ^ 5 to te !H > * tn

O

c C 0ΒΝ0ΒΨΝΌ>Ό>

tU tNr-tOOPOOOO

— ooooooooo cc top ooooooooo n \ O O' O M M — O 1

« I

<u ^ «-tojcorfioor-aoO' to > 26 8 2 3 9 5 Näytteet kuivattiin, punnittiin ja metallitestit suoritettiin. Normaaleja massatasapainokaavoja käytettiin laskettaessa saantoja ja luokkia. Tulokset on vedetty yhteen taulukossa IIB.

li 27 82395

H

μ μ

•H

•H (Μ i—I C** CO CO ^ · οι σ' ui m λ μ os m <n m S3 53 >70 0 0 ti ti λ o o T3 Ό Λ X! ftJ id (O id id

> > (O

_ _ _ , ·η m -n " 2 ® ^ in p o > ; J o> -μ o — « Λί Z I ·*- ·“ * ·γΗ o OS O O O rö T3 Ai

P -C

-μ p c

-μ O, -H

P — Ai Ι-H id O <Π O 3 nj (ö f4 m en e" m P o.

•h pv r»· m o -μ e 2 i - - « e -μ p

2 0 0 0 -H p X

-Ρ r—l P P <#> p λ; i e o •h e e

«n o Ή o ε -H -H

m r* co r- _ +i S

M 3 i—t O' o o e 3 H O I — — *- :(C p

2 0 0 0 ECO

Π φ *H LH

S e E ^ 3 +j o •S -h r-~ m

Zi O ή

. . p in C

V: *o o e . m . n 2 0 ^ NvOinvO -H .2 C id

Sf^ O O O £ e rt S

.'-· u ‘ ___ a- ia id tn . . 2000 μ ia in id

Jrt OJ tn -n

Hj 6 CO

* -h C O O

. -f* m a) e λ; * U O C -H o * · A a . . *H r-1 ^ o* y e ^ ιβ i

_ E :θ id id M

2L * e ^ e .. 5? . J'* e e o ia e 2 Ä -H o -H -n S _ tn -H -μ

rX + S ν' M jJ M I

O o as <5 λ; « < ^ < 2 < m <ΰ u W CJ μ 4-i en (Λ e Ή ro iH O' :id e SS ECO ia vO <· :ta O tn u o -μ r* in O P „ m ψ Γ" I-* o : ; 'Γ15l h n n- i i n i i -ro

• < e· W 2 2 <C

* 2 *· OJ ro v 28 82 395 Tässä esimerkissä alhaisimmat mahdolliset pyrro-tiittisaannot ja korkeimmat Cu- ja Ni-saannot seitsemän minuutin kuluttua ovat tärkeitä, koska tässä aikakohdassa tapahtuu paljon rikkiä sisältävän mineraalin päävaimentu-5 minen. 17 minuutin kuluttua Cu- ja Ni-saannot ovat korkeimmat mahdolliset käytettäessä normaalia vaahdotuslo-giikkaa. Cu-saannot lähestyivät kuitenkin teoreettista rajaa 1,0 sekä 7 että 17 minuutin kohdalla ja näin ollen tilastollisesti merkittävät vertailut eivät olleet mahdol-10 lisiä.

Ni-saanto seitsemän minuutin kuluttua käyttämällä tämän keksinnön kokoojaseosta antoi selkeästi korkean määrän ja alhaisen pyrrotiittimäärän. Myös Ni-saanto 17 minuutin kohdalla tämän keksinnön mukaisella seoksella on 15 korkea. Ni R-7:n liittyvän tilastollisen virheen 95 %:n luotettavuustaso on ί 0,015 ja R-17 kohdalla t 0,006; pyrrotiitti kohdalla R-7 on t 0,012. Ni-saanto osoittaa, että synergismiä on tapahtunut sekä saatiin haluttu pyrro-tiitin alhaisempi saanto.

20 Esimerkki 3

Kompleksisen Pb/An/Cu/Ag-malmin vaahdotus

Sarja yhteneväisiä 1 000 g näytteitä kompleksista Pb/Zn/Cu/Ag-malmia Keski-Kanasta valmistettiin. Malmi sisälsi lyijyhohdetta, sinkkivälkettä, kalkopyriitti- ja 25 argeniitti-mineraaleja. Kullakin vaahdotuksella näyte pantiin tankomyllyyn ja sen kanssa 500 ml vesijohtovettä ja 7,5 ml SC^-liuosta. Kuuden ja puolen minuutin jauhatus-aikaa käytettiin syötteen preparoimiseksi sellaiseksi, että 90 %:lla malmista partikkelikoko oli alle 200 mesh 30 (75 yum). Jauhamisen jälkeen sisältö siirrettiin kennoon, jossa oli automaattinen lasta vaahdon poistamiseksi ja kenno kiinnitettiin normaaliin Denver-vaahdotusmekanis-miin.

Sitten suoritettiin kaksivaiheinen vaahdotus -35 vaihe I oli kupari/lyijy/hopea-esivaahdotus ja vaihe II oli sinkki-esivaahdotus. Vaiheen I vaahdotuksen aloitta- li 29 82395 miseksi lisättiin 1,5 g/kg ^200^ (pH 9-9,5) ja sen jälkeen lisättiin kokooja(t). Sitten massaa valmennettiin viisi minuuttia ilman ja sekoituksen avulla. Tätä seurasi kahden minuutin valmennus vain sekoittamalla. Sitten li-5 sättiin metyyli-isobutyylikarbinoli-vaahdotusainetta (MIBC) (normaaliannos 0,015 ml/kg). Konsentraattia koottiin viisi minuuttia vaahdotuksesta ja nimitettiin kupari/lyijy-esi-konsentraatiksi.

Vaiheen II vaahdotuksessa lisättiin vaiheen I ken-10 non jätteisiin 0,5 kg/tn CuSO^. Sitten pH säädettiin 10,5:ksi lisäämällä kalkkia. Tätä seurasi viiden minuutin valmennusjakso vain sekoittamalla. Sitten pH tarkistettiin ja säädettiin takaisin 10,5:ksi kalkilla. Tässä kohdassa lisättiin kokooj(i)a ja sen jälkeen seurasi vii-15 den minuutin valmennusjakso vain sekoittamalla. Sitten lisättiin metyyli-isobutyylikarbinoli-vaahdotusainetta (MIBC) (normaaliannos 0,020 ml/kg). Konsentraattia kerättiin viisi minuuttia ja nimitettiin sinkki-esikonsentraa-tiksi.

20 Konsentraattinäytteet kuivattiin, punnittiin ja sopivat näytteet preparoitiin kokeessa käyttämällä rönt-gentekniikkaa. Käyttämällä koetietoja laskettiin fraktio-naaliset saannot käyttämällä normaaleja massatasapaino-kaavoja. Tulokset on vedetty yhteen taulukossa III.

30 82395

4* ι-4 r-t CO r- H iO

m r- 1-4 o 1-4 in m C in IN Γ-· es C- <N Γ- <N Γ- N I *· - -- s. -- — — — os o o Q o o ooo

004*0 tS 4* 03 ® O

4* H o 00 r- O N rt Λ m c^r-400 o r- rn r- h I *· #*- «te ^ a o o o o o ooo

O f-ι 4* es in CS O (N

- nm 4* n 4f m m 3 m o o ö o ö o <j> o y I » «te ^ ^ «> ^ ^ o: o o o o o ooo • id 3

-P

-P

h r- n I** o o o es 3 e-. o co in. o io n oo .h σηη co o oo o oo oaoo 3 <i·»— — — — — x es o o o o o ooo o

•H

P

3 3

Hl C

H S m in m m m m m in oi — — — — e I en o en o σ> ooo O ^ H ^ - g . . M Ό

* - 3 ’H

. * . * rH — Ή ..3^ > : : <d

*_ ^mmoomoo o m o o h o R

*- ! ·. κ «. te «> *- #ri es m m 4* o o m e*» o m es .h , b tn h n es es h h es £ £

: o + + + + SS

g ε '5 (d e **· · -h a:

•H H β • C >1-W

• · | ·Η «H i-H

0 M -H -P Π3

Π Λί fi <D fO

j* < < < flQ < β < U S U < fl h 5—3

0<d + + + ' + aj-HOO

M -ΓΛ S H -rl ·Ρ

-H >,-P -P

tn · >i-h | 0) -H +j H (d

•H — Ό <U >1 P

0) in C -H — >4>P

0) 3 O h o tn

— -P JO δ Λ Λ CHH^C

o S fe 04 0«33-pa)a)

Q)O\ \ G S. G \ -Htn-HjCC

Λ Λ 3 G 3 N 3 N 3 e <n -n Ή ·— -H

•HrdON O O CJ N ·* ·-< >1 * ^ n ie , <u >i >itN h > > . , li ! 1_I λ: >,cn i (u I_ I 1 J '---' tn M -h T3 ' e .* Q) h o ad φ Λ >t-P E x: ~ >ι

*. :.t ·Η I +) C

^ ^ +JflN J) O

op rp es n ^ . . -n h ‘n i i i m < e w 1 1 , 4« < CO CJ as 3i 82395

Cu/Pb-vaahdotuksen (vaihe I) viiden minuutin tal-teenottotietojen tilastollisen virheen 95 %:n luotetta-vuustasot ovat Agslle t 0,01; Cu:lle t 0,01 ja Pb:lle ί 0,02. Ajot 1 ja 4 edustavat testejä, joissa kussakin 5 vaiheessa käytettiin yksittäisiä komponentteja.

Ajon 2 vaiheessa I tämän keksinnön mukaisen kahden komponentin seoksen lisäys pienempänä annoksena (24 % vähemmän) verrattuna ajon 1 vaiheen I yhden komponentin kokoojaan antoi hiukan suuremman Ag- ja Cu-saannon ja merkit-10 tävästi suuremman Pb-saannon.

Samalla tavalla ajon 3 vaiheen I tämän keksinnön kokoojaseokset verrattuina joko ajon 1 tai 4 vaiheeseen I antoivat korkeamman Ag-saannon, hiukan korkeamman Cu-saannon ja paljon korkeamman Pb-saannon. Huomaa, että Ag, 15 Cu tai Pb, jota ei saatu talteen vaiheessa I, menetetään prosessissa.

Vaiheiden I ja II Zn-kokonaissaannot kaikissa neljässä taulukon III saannossa ajossa on niin lähellä 1,0 (teoreettinen raja), että tilastolliset vertailut eivät 20 päde.

Claims (17)

32 82395

1. Kokoojayhdi s telinä metallipi toisten mineraalien vaahdotukseen, tunnettu siitä, että se käsittää 5 (a) yhdisteen, jonka kaava on: R1-X- (R ),,-0 I jossa Q on -N(R2)a(H)b, jossa a + b « 2,

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kokoojayhdistel-mä, tunnettu siitä, että R1 ja R2 tarkoittavat toi- 20 sistaan riippumatta C^^-hydrokarbyyliradikaalia, joka voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla hydroksi-, amino-, fosfonyyli-, alkoksi-, imino-, karbamyyli-, karbonyy- li-, tiokarbonyyli-, syano-, karboksyyli-, hydrokarbyyli-tio, hydrokarbyylioksi-, hydrokarbyyliamino- tai hydrokar-25 byyli-iminoryhmällä.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen kokooja, tunnettu siitä, että yhdisteen (a) kaava on: R1-X-(CH9>_NfR2) 30. nj a Ia (H)b jossa R1 on C2_14-hydrokarbyyliradikaali, joka voi olla . . 35 substituoitu yhdellä tai useammalla hydroksi-, amino-, fosfonyyli- tai alkoksiryhmällä; R2 on C1.6-alkyyli- tai 34 82395 C^-alkyylikarbonyyliryhmä, jotka voivat olla substituoidut amino-, hydroksi- tai fosfonyyliryhmällä; a on 0 tai 1 ja b on 1 tai 2 ja a + b * 2.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen yhdistelmä, 5 tunnettu siitä, että n on 2 tai 3.

5 H -ο- Ι OH 10 R1 on C2_l4-hydrokarbyyli; R2 on Cx_6-alkyyli tai Cx_6-alkyyli-karbonyyli; R3 on vety tai C1.14-hydrokarbyyli; R5 ja R6 toisistaan riippumatta tarkoittavat alkyyli- tai alkenyyli-ryhmää ja hiiliatomien summa (R5 + Re):ssa on 6 - 16; a on 15 kokonaisluku 0 tai 1; b on kokonaisluku 1 tai 2; ja n on kokonaisluku 1-4.

5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen yhdistelmä, tunnettu siitä, että komponentti (a) on omega-(hydrokarbyylitio)alkyyliamiini; S-(omega-aminoalkyyli)-hiilivetytioaatti;N-(hydrokarbyyli)-alfa,omega-alkaanidi- 10 amiini; (omega-aminoalkyyli)hiilivetyamidi; omega-(hydro-karbyylioksi)alkyyliamiini; omega-aminoalkyyli-hydrokar-bonaatti; omega-(hydrokarbyylitio)alkyyliamidi tai niiden seos.

6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdistelmä, 15 tunnettu siitä, että R5 ja R6 tarkoittavat toisistaan riippumatta alifaattista, sykloalifaattista tai aral-kyyliryhmää, jotka voivat olla substituoidut yhdellä tai useammalla hydroksi-, syano-, halogeeni-, OR7- tai SR7-radikaalilla, R7 on hydrokarbyyliradikaali ja R5 ja R6 voi- 20 vat yhdessä muodostaa heterosyklisen renkaan S:n kanssa.

7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen yhdistelmä, tunnettu siitä, että sulfidiyhdisteen kokonaishii-lipitoisuus on 4 - 20 hiiliatomia.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen yhdistelmä, ' 25 tunnettu siitä, että R5 ja R6 tarkoittavat toisis taan riippumatta alkyyli-, alkenyyli-, alkynyyli-, syklo-alkyyli- tai sykloalkenyyliradikaalia, jotka voivat olla substituoidut yhdellä tai useammalla hydroksi-, syano-, halogeeni-, OR7- tai SR7-radikaalilla; R7 on alifaattinen 30 tai sykloalifaattinen ryhmä; ja R5 ja R6 eivät yhdessä muodosta heterosyklistä rengasrakennetta.

9. Patenttivaatimuksen 5 mukainen yhdistelmä, tunnettu siitä, että se käsittää (a) noin 10 - 90 paino-% omega-(hydrokarbyylitio)-35 alkyyliamiinia, S-(omega-aminoalkyyli)hiilivetytioaattia, 35 82395 N-(hydrokarbyyli)-alfa,omega-alkaanidiamiinia, (omega-aminoalkyyli)hiillvetyamidia/ omega-(hydrokarbyyIloksi)-alkyyliamiinia, omega-aminoalkyyli-hydrokarbonoaattia, omega-(hydrokarbyylitio)alkyyliamidia tai niiden seosta; 5 ja (b) noin 10 - 90 paino-% sulfidiyhdistettä, jonka kaava on H (R4>3-nC<H>n-S-C(H)n(R4>3-n tai <R8>2-C-CH2 10 s X Xa jossa substituentit R4 toisistaan riippumatta tarkoittavat hydrokarbyyliryhmää, joka voi olla substituoitu hyd-15 roksi-, syano-, halogeeni-, eetteri-, hydrokarbyylioksi- tai hydrokarbyylitioeetteriradikaalilla, tai kaksi R4-subs-tituenttia voivat yhdessä muodostaa syklisen renkaan tai heterosyklisen renkaan rikkiatomin kanssa; ja n on kokonaisluku 0, 1, 2 tai 3; ja substituentit R8 toisistaan 20 riippumatta tarkoittavat vety-, aryyli-, alkaryyli-, aral-kyyli-, alkyyli-, alkenyyli-, alkynyyli-, sykloalkyyli-, sykloalkenyyli-, hydroksi-, syano-, halogeeni-, OR7- tai SR7-radikaalia, jossa aryyli-, alkaryyli-, aralkyyli-, alkyyli-, alkenyyli-, alkynyyli-, sykloalkyyli-, sykloalke-25 nyyliryhmä voi olla substituoitu hydroksi-, syano-, halogeeni-, OR7- tai SR7-radikaalilla; jossa R7 on hydrokar-byyliryhmä.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen yhdistelmä, tunnettu siitä, että se käsittää: 30 (a) noin 20 - 80 paino-% omega(hydrokarbyylitio)al- kyyliamiinia, S-(omega-aminoalkyyli)hiilivetytioaattia, N-(hydrokarbyyli)-alfa,omega-alkaanidiamiinia, (omega-aminoalkyyli)hiilivetyamidia, omega-(hydrokarbyylioksi)-alkyyliamiinia, omega-aminoalkyyli-hydrokarbonoaattia, 35 omega-(hydrokarbyylitio)alkyyliamidia tai niiden seosta; ja 36 82395 (b) noin 20 - 80 paino-% sulfidiyhdistettä.

10 -N=Y, jossa Y on rikki- tai happiatomi tai hydrokarbylee- niradikaali, joka voi olla substituoitu, hN, tai /'“N -N^^syklinen rengas, jossa syklinen rengas on tyydyttynyt tai tyydyttymätön ja voi sisältää lisäheteroatomeja, mut-15 ta sen täytyy sisältää N-atomi; R1 ja R2 tarkoittavat toisistaan riippumatta C^^-hydrokar-byyliradikaalia, joka voi olla substituoitu tai tyydyttynyttä tai tyydyttymätöntä heterosyklistä ryhmää; 20 0 II R on (-C-)y(-CH2-)p -(CHOHf. 25 jossa y + p + m - m, jossa n on kokonaisluku 1 - 6 ja y, p ja m ovat toisistaan riippumatta 0 tai kokonaislukuja 1 - 6 ja kukin osuus voi esiintyä satunnaisessa järjestyksessä; | q 30. on -S-,-0-, -N-R,

0. R3 0 1. ii I II -C-S-, -C-N- tai C-0-, 35 jossa R3 on vety, C^j-hydrokarbyyliradikaali, joka voi olla substituoitu; ja II 33 82395 (b) hiilivetyjä, jotka sisältävät monosulfidiyksi-köitä, joiden kaava on: R5-S-R6 IX 5 jossa R5 ja R6 tarkoittavat toisistaan riippumatta hydro-karbyyliradikaalia, joka voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla hydroksi-, syano-, halogeeni-, eetteri-, hyd-rokarbyylioksi- tai hydrokarbyylitioeetteriosuudella; tai 10 R5 ja R6 voivat yhdessä muodostaa heterosyklisen rengas-rakenteen S:n kanssa sillä edellytyksellä, että S on sitoutunut alifaattiseen tai sykloalifaattiseen hiiliatomiin, ja että hiilivetysulfidin kokonaishiilipitoisuus on sellainen, että hiilivetysulfidi on riittävän hydrofobinen 15 saadakseen metallipitoisen sulfidimineraalin tai sulfidi-soidun, metallipitoisen oksidimineraalin partikkelit ajautumaan ilma/kupla-rajapinnalle.

11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen yhdistelmä, tunnettu siitä, että R on -CH2- tai

12. Patenttivaatimuksen 9 mukainen yhdistelmä, tunnettu siitä, että R1 on C4_xx-hydrokarbyyli, R2 on C1_4-alkyyli tai Cx_4-alkyylikarbonyyli; R3 on vety tai

20 Cx_lx-hydrokarbyyli; R5 on Cx_2-alkyyli; R6 on C6_xx-alkyyli-tai alkenyy li ryhmä, X on -S-, -N-R3- tai -0- ja n on kokonaisluku 2 tai 3.

13. Patenttivaatimuksen 13 mukainen yhdistelmä, tunnettu siitä, että X on -S-.

14. Patenttivaatimuksen 5 mukainen yhdistelmä, tunnettu siitä, että R5 ja R6 eivät ole samoja hii-1ivetyryhmiä.

15. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdistelmä, tunnettu siitä, että metallipitoisilla sulfidimi- 30 neraaleilla on korkea luonnollinen hydrofobisuus hapet- tamattomassa tilassa.

16. Patenttivaatimuksen 1 tai 5 mukainen yhdistelmä, tunnettu siitä, että komponentti (a) on 2-(heksyylitio)etyyliamiini tai etyyli-2-(heksyylitio)- 35 etyyliamidi.

17. Patenttivaatimuksen 1 tai 6 mukainen yhdistelmä, tunnettu siitä, että komponentti (b) on etyy-lioktyylisulfidi. Il 37 82395