[go: up one dir, main page]

FI75815C - Nya n-arylbenzamidderivat. - Google Patents

Nya n-arylbenzamidderivat. Download PDF

Info

Publication number
FI75815C
FI75815C FI812875A FI812875A FI75815C FI 75815 C FI75815 C FI 75815C FI 812875 A FI812875 A FI 812875A FI 812875 A FI812875 A FI 812875A FI 75815 C FI75815 C FI 75815C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
alkyl
dimethoxybenzamide
formula
ethyl
hydrogen
Prior art date
Application number
FI812875A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI812875L (fi
FI75815B (fi
Inventor
Jr Kenneth Wayne Burow
Original Assignee
Lilly Co Eli
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lilly Co Eli filed Critical Lilly Co Eli
Publication of FI812875L publication Critical patent/FI812875L/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI75815B publication Critical patent/FI75815B/fi
Publication of FI75815C publication Critical patent/FI75815C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/04—Monocyclic monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C07D231/40—Acylated on said nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/88—Nitrogen atoms, e.g. allantoin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/20—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/14—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/14—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • C07D271/07—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/10—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles
    • C07D271/113—1,3,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-oxadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/08—1,2,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
    • C07D285/01—Five-membered rings
    • C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
    • C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
    • C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
    • C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C07D285/135—Nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

1 75815
Uudet N-aryylibentsamidijohdannaiset Tämän keksinnön kohteena on uusi N-aryylibentsamidi johdannaisluokka, jonka on todettu olevan tehokkai-5 ta herbisidejä.
Herbisidien käyttö haitallisen kasvillisuuden kasvun valikoivaan säätelyyn ihmisten ja kotieläinten käyttöön kasvatetuissa viljelmissä on varsin vakiintunut. Kuitenkin kemiallisten herbisidien jatkuvaan käyttöön liit-10 tyy joukko ongelmia, joihin kuuluvat ympäristön saastuminen, viljan sietokyky, rikkaruohojen vastustuskyky, samoin kuin taloudelliset seikat. Tämän mukaisesti jatkuu sellaisten uusien herbisidien etsiminen, jotka ovat taloudellisia ja jotka ovat valikoivasti myrkyllisiä haitalli-15 selle kasvillisuudelle.
Alalla tunnetaan suuri valikoima bentsamideita.
Ward, esimerkiksi esittää US-patentissa nro 4 141 984 tiettyjä tiadiatsolyylibentsamideita, joiden mainitaan olevan " insektisidisesti tehokkaita. Kaplan et ai., esittävät US-20 patentissa nro 4 189 495 sarjan 2-metoksibentsamideita, joiden väitetään olevan farmakologisesti aktiivisia.
Nyt on keksitty, että kaavan (I) mukaiset N-aryylibentsamidi johdannaiset 2 'Rl 25 R ΝΗΛ " 4 Λ· λ—C-NH-R (I) R3 jossa 30 Z on happi tai rikki, R1 on vety, halogeeni, C^-C4~alkyyli tai C^-C^-alk- oksi, 2 R on vety, halogeeni, C^-C^-alkyyli, C-^-C^-alkoksi, C^-C^-alkyylitio tai trifluorimetyyli, 35 R3 on vety, halogeeni, C^-C^-alkyyli, C^-C^-alkoksi 2 75815 tai C,-C,-alkyylitio; edellyttäen, että kun yksi ryhmis-.. l1 2 . 3 ta R , R tai R on alkyyli, toinen tai molemmat muista fenyylisubstituenteista ovat muita kuin vetyjä; ja kun R on trifluorimetyyli, toinen tai molemmat ryhmistä R^ ja R^ 5 ovat muita kuin vetyjä; 4 R on aryyliryhmä, joka on valittu ryhmistä: •-· ‘I-Λ -· _jj_ -4- 4U5 10 \χ N/· 'v t Λ / '* > r\ Ί-· >== 1/ ' 5
-t- -ti—r5 / X
15 Ύ’ρ. tai H-X, jossa A on CH tai N ja B on CH tai N edellyttäen, että 20 toinen ryhmistä A ja B on CH ja toinen on N; X on NH, O tai S, R on vety tai C..-C.-alkyyli , 5 R on vety, g 25 R6 —i X*7' - Λ-Γ: 1,8 Ά tai 2 ' jossa 30 y on kokonaisluku väliltä 0-5, fi 7 8 R , R ja R toisistaan riippumatta ovat vety, C1~C13“ alkyyli , halogeeni-C-^-C^- alkyyli , C2-C13“ alkenyy-li, C2_C33- alkynyyli , C^-C^-alkoksi-C^^-Cg-alkyyli, C^-C4~ alkyylitio-Cj^-Cg-alkyyli , Cj-Cg- alkoksi, C2-C4-alkanoyyli-35 oksi-Cj^-Cg- alkyyli, C^-Cg-alkyylitio, tai I! 3 75815 \ , -tai (oy/X^1 ,tai 2 R5 '—· \ V7 5 £10 \A^io jossa m on kokonaisluku väliltä 0-4, n on nolla tai 1, ja q . 10 RJ 3a R ovat toisistaan riippumatta vetyjä, halogeenejä, 1Q C1-C4-alkyylejä tai C2~C4-alkenyylejä, Q^· ja ovat toisistaan riippumatta CH_, O, S, 1 2 1 CH20 tai CH2S edellyttäen, että kun Q ja Q ovat molemmat muita kuin CH_, y ei ole 0, edellvttäen, että R^ on vety vain kun R on
V
H
o 3 ja edellyttäen, että R^ ja R ovat muita kuin vetyjä, kun 20 4 R on -jTT-j· -i- -i-' \X, ... N/
R H
25 ja niiden maanviljelyksellisesti hyväksyttävät suolat ovat tehokkaita herbisidejä.
Eräs mainittava kaavan (I) mukainen arvokas bents- amidijohdannaisluokka ovat ne yhdisteet, joissa Z on hap-30 4 pi, R on R f? M-. Jl=—N./
35 _4_ JUo* / A
• · * , „ .» Ά . XA<.
H 3 tal 4 s 75815 jossa R on vety, R on vety,
R6 RS
l [ -V R7 tai —l. — —> 5 /1—(in) / 2 y 1 tai 2 6 7 jossa R ja R ovat toisistaan riippumatta vetyjä, C^-C^-10 alkyylejä, C2-C4-alkenyylejä tai C2-C4-alkynyylejä; y on kokonaisluku väliltä 0-4; R8 on vety, C^-C^-alkyyli, ha-logeeni-C-^-C^-alkyyli, C2~C13-alkenyyli, C2~C13-alkynyyli, c1"C4-alkoksi-C1-C6-alkyyli, C^-C^-alkyylitio-C^-Cg-alkyyli, 15 \·=·\ y tai r1° 20 tai 2 . - ^Z)y\\/ a'n
• \io R
25 jossa m on kokonaisluku väliltä 0-4; n on nolla tai 1; ja 9 10 R ja R ovat toisistaan riippumatta vetyjä, halogeenejä, C^-C4-alkyylejä tai C2-C4~alkenyylejä.
30 Edullisia yhdisteitä ovat ne, jotka määrittelevät ylläesitetyistä kaavoista ne, joihin soveltuvat seuraavis-ta ominaisuuksista yksi tai useampia: a) Z on happi; b) R on vety; 1 .2.3 35 c) R on vety ja R ja R ovat toisistaan riippu matta Cj-C4-alkoksi, C^-C4~alkyyli tai C^-C4~alkyylitio, 5 75815 erikoisesti kiinnittyneinä 2- ja 6-asemiin; 1 .2.3 d) R on vety 3a R 3a R ovat toisistaan riippumatta C-^-C^-alkoksi, edullisesti kiinnittyneinä 2- ja 6-asemiin; 1 2 3 5 e) R on vety, R on 2-metoksi tai etoksi ja R on 6-metoksi tai etoksi; f) R4 on jj a ' 10 g) R4 on /·- Λ/ 1 15 h) R4 on y*—R5 ? R6 5 ' 7 i) R on -C-r' 20 R» jossa R^ on C^-C^-alkyyli; R6 5 ' 7
I j) R3 on -C-R
β 25 A J £ 7 30ssa toinen tai molemmat ryhmistä R ja R ovat toisistaan riippumatta C^-C^-alkyyli; R6 k) R5 on -C-R7 30 R8 jossa toinen tai molemmat ryhmistä R^ ja R7 ovat toisistaan g riippumatta C^-C^-alkyyli ja R on C^-Cj^"a].kyyli. tai syklo-* alkyyli kaavaltaan : ** (o,,A , , : 2 \ a " Q2 6 75815 1 2 jossa Q ja Q ovat molemmat CH_$ 1) R5 on 1—4' --S1 ° 5 tai 2
jossa R^ on C.-C.-alkyyli, R^ ja R^ ovat molemmat vetyjä 1 2 1 H
ja Q ja Q ovat molemmat CH_; 5 ^ 10 m) R on 1-etyyli-l-metyylipropyyli; n) R^ on N=H\ :
* V
15 N==fi 4 / N.
o) R on _/ _p5 ' 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
II
Kaavan (I) mukaisia N-aryylibentsamidijohdannaisia 2 tai niiden maanviljelyksellisesti hyväksyttäviä suoloja 3 myydään tavallisesti herbisidisenä valmisteena yhdessä yh 4 den tai useamman maanviljelyksellisesti hyväksyttävän kan 5 taja-aineensa tai laimentimensa kanssa. Valmisteet, jotka 6 sisältävät yhden tai useampia muita soveltuvia herbisidejä 7 ovat myös mahdollisia.
8 : Lisäksi keksintö antaa käytettäväksi menetelmän hai 9 tallisen kasvillisuuden kasvun säätelemiseksi, jossa paikka, 10 missä kasvillisuuden säätelyä halutaan, käsitellään herbi- 11 sidisesti tehokkaalla määrällä yllä esitettyjen yleisten kaavojen määrittelemää bentsamidia. Herbisidinen menetelmä suoritetaan parhaiten käyttämällä yllä kuvattuja edullisia bentsamideita. Esimerkiksi edullinen menetelmä käsittää sen paikan, josta haitallinen kasvillisuus on poistettava, tai : 35 sen kasvua hillittävä, käsittelyn herbisidisesti tehokkaalla ; määrällä kaavan: 7 7581 5 R2 / CCHH-fl* 2 3 mukaisella bentsamidilla, jossa R ja R toisistaan riippumatta ovat C^-C^-alkokseja kuten metoksi tai etoksi, ja R^ on valittu ryhmistä 10 -pau. /“X*3
V \<R
15 R6 c ' 7 jossa R on vety, jossa R-3 on -C-R ja R8 R8 ja R^ ovat toisistaan riippumatta C^-C^-alkyylejä ja R8 on C.-C. ~ -alkyyli tai sykloalkyyli kaavaltaan 20 ; (CH»!·/ tcHs)- ; i5 ^ jossa Q, ja Q- molemmat esittävät metyleeniä.
X1 3 R , R ja R käytetään yllä olevissa kaavoissa sellaisten ryhmien määrittämiseen, jotka sisältävät C^-C^-alkyylit, C^-C^-alkoksit, C^-C^-alkyylitiot ja halogeenit.
30 Termi "C^-C^-alkyyli" tarkoittaa sekä suoraketjuisia että haaroittuneita alkyyliryhmiä kuten metyyli, etyyli, iso-propyyli ja tert-butyyli. Termi "p-C^-alkoksi" tarkoittaa samoja C^-C^-alkyyliryhmiä, jotka kytkeytyvät happiatomin välityksellä. Tällaisiin ryhmiin kuuluvat metoksi, n-prop-: 35 oksi, n-butoksi ja vastaavat. Tyypillisiin "C^-C^-alkyyli- : tio"-ryhmiin kuuluvat metyylitio, etyylitio ja isopropyylitio.
8 75815 "Halogeeni" tässä käytettynä tarkoittaa fluoria, klooria, bromia ja jodia. Kuten yllä esitettiin, edullisia bents- 1 7 3 amideita ovat ne, joissa R on vety ja R ja R ovat alk-okseja, erikoisesti metoksi tai etoksi kiinnittyneenä bents-5 amidifenyylirenkaan 2- ja 6-asemiin.
4 R yllä esitetyssä kaavassa määrittelee aryyliryhmän kuten isoksatsolyylin, tiadiatsolyylin, isotiatsolyylin, triatsolyylin, pyratsolyylin, oksadiatsolyylin ja pyrid-atsinyylin.
10 Edullisia kaavan (I) mukaisia bentsamidijohdannaisia 4 ovat ne yllä esitetyn kaavan määrittelemät, joissa R on 3-isoksatsolyyli, 5-isoksatsolyyli tai 1,3,4-tiadiatsolyyli.
4
Aryyliryhmällä, jonka määrittelee R , on oltava subs-tituentti, jonka määrittelee R^. On todettu, että aktiivi-15 simmat, ja sen mukaan edullisimmat bentsamidijohdannaiset
C
ovat ne, joissa aryylisubstituentti, jonka määrittelee R on steerisesti estynyt tai kookas ryhmä. Steerisesti estyneen tai kookkaan ryhmän käsite on alan asiantuntijan tuntema. Tällaisiin termeihin luetaan tässä ryhmät, jotka kiin-2Q nittyvät aryylirenkaaseen sekundäärisen tai tertiäärisen hiiliatomin välityksellä. Sykliset ryhmät, jotka kiinnittyvät sekundäärisen tai tertiäärisen hiiliatomin välityksellä, ovat myös kookkaita ryhmiä, samoin kuin sykliset ryhmät, jotka kiinnittyvät suoraan aryyliryhmään.
25 Tyypillinen R^ substituentti, joka on edullinen, on kookas alkyyliryhmä. Esimerkiksi R^ esittää alkyylisubsti-tuenttia silloin kun se tarkoittaa ryhmää kaavaltaan: 6
R
' 7
30 -f-R
R» * 6 7 8
ja R ja R tarkoittavat vetyä tai C-^-C^-alkyyliä ja R
on C.-C.-,-alkyyli. Kookkaimmat alkyyliryhmät ovat selvästi L -1-·3 6 7 35 ne, joissa toinen tai molemmat ryhmät R ja R ovat toisistaan riippumatta C^-C^-alkyylejä, ja niillä substituoidut
»I
9 75815 bentsamidit ovat edullisia. Tyypillisesti edullisiin kookkaisiin alkyyliryhmiin kuuluvat siten tert-butyyli, 1,1-dimetyylipropyyli , 1,1-dietyylipentyyli, 1-etyyli-l-propyyliheksyyli, 1-etyyli-l-metyylipropyyli, 1,1-dietyy-5 lioktyyli, 1,1-dietyylipropyyli, 1-metyyli-l-n-propyyli- heptyylj., 1-etyyli-l-isopropyylioksyyli ja 1,1-di-n-propyy-lidekyyli.
Muihin kookkaisiin alkyyliryhmiin, joita voidaan käyttää, kuuluvat 1,2-dimetyylibutyyli, 1,2-dimetyylihep-10 tyyli, 2,2-dimetyylipentyyli, 1-etyyliheptyyli, 2,2-di- etyylipropyyli, 1,l-dimetyyli-2,2-dietyylibutyyli, 1,1,2,2-tetrametyyliheksyyli ja l-metyyli-l-n-propyyli-2-etyyliok-tyyli.
Aryylisubstituentti, jonka määrittelee yllä esi-15 tetyssä kaavassa, voi olla mikä tahansa useista kookkaista substituenteista, muista kuin suoraketjuiset tai haarautuneet alkyyliryhmät, joihin sisältyvät kaavan 20 f —t-,10 .v^ 'R }1 tai 2 25 jossa on C.-C,-alkyyli; R9 ja R19 ovat toisistaan riip- ' ^ 12 pumatta vetyjä tai C-^-C^-alkyylejä; Q1 ja Q ovat CI^; y on kokonaisluku väliltä 0-4, mukaiset sykloalkyylit. Tyy- 30 pillisiin esimerkkeihin tällaisista ryhmistä kuuluvat 1-me- tyylisyklobutyyli, 1-etyylisyklopentyyli, 1-etyylisyklohek- syyli, 1-metyylisykloheptyyli ja vastaavat.
R^ tarkoittaa myös halogeenialkyyliryhmiä, alkenyy- c 6 7 8 liryhmiä ja alkynyyliryhmiä, esimerkiksi, kun R on -CR R R ,
O
35 jossa R on halogeeni-C^-C^-alkyyli· C2-C^yalkenyyli tai Cj-Cis-alkynyyli vastaavasti. Esimerkkeihin tällaisista ______.. TT ___________ 10 7 5 81 5 halogeenialkyyli-, alkenyyli- ja alkynyylisubstituenteista, jotka R5 määrittelee, kuuluvat 1,1-dimetyyli-3-klooriprop-yyli, 1,2-dietyyli-3,4-dibromiheksyyli, 1-etyyli-l-n-pro-pyyli-8-jodononyyli, 1,l-di-n-propyyli-4-fluoributyyli, 5 l-metyyli-l-isopropyyli-12-klooridodekyyli, 1,1-dimetyyli- 3-butenyyli, 2,3-dietyyli-4-heksenyyli, 1,l-dietyyli-2,2-dimetyyli-5-heksenyyli, 1,1,2,2,3,3-heksametyyli-9-dekenyyli, 1.1- dimetyyli-4-heksenyyli, 1,2-dietyyli-3-heptynyyli, 1-iso-propyyli-3-butynyyli ja vastaavat.
5 10 R tarkoittaa yllä esitetyssä kaavassa lisäksi ryh- 6 7 8 8 mää CR R R , jossa R on C^-C^-alkoksi-C^-C^-alkyyli ja C^-C^-alkyylitio-C^-Cg-alkyyli. Nämä termit tarkoittavat suo-raketjuisia tai haarautuneita hiiliketjuja pituudeltaan yhdestä kuuteen hiiliatomia, jotka on substituoitu C^-C^ suo-15 ralla tai haarautuneella hiiliketjulla, joka on kytkeytynyt hapen tai rikin välityksellä. Edullisia alkoksialkyyli-ja alkyylitioalkyyliryhmiä, jotka R3 määrittelee, ovat ne, jotka ovat steerisesti estyneet tai kookkaat, esimerkiksi ne, joihin sisältyy haarautunut hiiliketju kiinnittyneenä 20 suoraan aryyliryhmään (so. jossa toinen tai molemmat R° ja 7 R ovat alkyylejä). Tällaisiin edullisiin ryhmiin kuuluvat 1.1- dimetyyli-2-metoksietyyli, l-etyyli-3-metyylitiopropyyli, 1.1- dietyyli-2-isopropoksi-etyyli, l-n-propyyli-3-tert-bu-tyylitiopropyyli ja 2-etyyli-3-metyyli-3-n-butoksipropyyli.
25 R^ määrittelee myös alkyyliryhmän, jolla on substi- tuenttina fenyylialkyyli- tai fenyylialkoksiryhmä tai syklo- S 6 7 8 alkyyliryhmä. Esimerkiksi R3 tarkoittaa ryhmää -CR R R , jos-
O
sa R käsittää fenyylialkyyli-, fenyylialkoksi-, sykloalkyy-li- ja sykloalkyylialkyylisubstituentit, jotka määrittele-30 vät kaavat: p9 .=* R'0"'—* 35 , 'ps) / \y 1 tai 2 : ^.-(CH ) - > / x a m \XLio
• R
n 75815 9 10 jossa y, m, n, R ja R on yllä määritelty. Esimerkkejä 5 bentsamidiaryylisubstituenteista, jotka R täten määrittelee, ovat 1,l-dimetyyli-2-fenoksietyyli, 1,l-dietyyli-3-bentsyylioksipropyyli, 1,l-dietyyli-2-fenyylietyyli, 1-n-5 propyyli-3-(2-kloorifenyyli)butyyli, 1,l-dimetyyli-2-syklo- heksyylietyyli, l-etyyli-2-metyyli-2-(3-allyylisykloheksyy-li)-etyyli, 1,l-dietyyli-2-(3-fenyylipropoksi)etyyli, 1-iso-propyyli-4-(2,2-dikloorisyklopentyyli)butyyli ja vastaavat ryhmät.
10 Kaavan (I) mukaiset N-aryylibentsamidijohdannaiset voidaan valmistaa nykyään alalla tunnetuilla menetelmillä tai analogisesti alalla tunnettujen synteettisten menetelmien mukaan. Edullinen menetelmä yhdisteiden valmistamiseksi 4 on asyloida kaavan f^NR mukainen aryyliamiini sopivasti 15 substituoidulla bentsoehappojohdannaisella seuraavan kaavan mukaan: $4\ fl S'+\ ä 20 \ . -*· \ | ✓ f ‘t 12 3 4 lossa R , R , R ja R ovat kuten yllä on määritelty ja L 25 on hyvä lähtevä ryhmä, esimerkiksi alempi alkanoyylioksi kuten formyylioksi tai asetoksi; halogenidi kuten kloori-, bromi- tai jodi-, tai aktivoidun esterin muodostava ryhmä kuten pentakrloorifenoksi tai vastaava. Edullinen hyvä lähtevä ryhmä on halogeeni kuten kloori tai bromi.
30 Kaavan (I) mukaisten bentsamidijohdannaisten, joissa Z on rikki, muodostamiseksi on välttämätöntä tioida yllä esitetyssä asylointireaktiossa muodostuneen amidin ketoniryhmä. Sopivia ticintiaineita ovat fosforipentasulfidi tai Lawes-son'in reagenssi (Tetrahedron Letters, 22, 4061 (1980)).
35 Tiointi suoritetaan edullisesti palautus jäähdyttämällä ami- 12 75 81 5 dilähtöainetta tioivan aineen kanssa aproottisessa orgaanisessa liuottimessa kuten dioksaani tai tolueeni. Tyypilliset reaktiolämpötilat ovat alueella 50-150°C.
Asylointireaktio voidaan suorittaa sekoittamalla 5 bentsoehappojohdannainen suunnilleen ekvimolaariseen mää rään aryyliamiinia yhteisessä liuottimessa kuten tetrahyd-rofuraani, dietyylieetteri, dikloorimetaani, dioksaani, di-metyylisulfoksidi, dimetyyliformamidi, bentseeni, tolueeni ja vastaavat. Haluttaessa emästä voidaan käyttää asylointi-10 reaktiossa hapon sitojana. Yleisesti käytettyihin emäksiin kuuluvat natriumkarbonaatti, natriumhydridi, kaliumkarbonaatti, natriumhydroksidi, pyridiini, trietyyliamiini ja vastaavat emäkset. Asylointi on yleensä oleellisesti tapahtunut noin 2 - noin 90 tunnin kuluttua suoritettuna läm-15 pötilassa noin 20 - noin 200°C, edullisesti noin 30 - noin 120°C. Reaktion tuote, keksinnön mukainen N-aryylibentsamidi, voidaan eristää yksinkertaisesti poistamalla reaktioliuotin, esimerkiksi haihduttamalla alennetussa paineessa. Tuote voidaan edelleen puhdistaa tarvittaessa millä tahansa useista 20 tavanomaisista menetelmistä, joihin kuuluvat kiteytys liuottimista kuten etanoli, etyyliasetaatti, dietyylieetteri, tolueeni, tai vastaavat; kromatografia kiinteillä kantajilla kuten pii- tai alumiinioksidi ja vastaavat puhdistusmenetelmät.
25 Kaavan (I) mukaisten bentsamidijohdannaisten valmistus vaatii sellaisten lähtöaineiden käyttöä, jotka ovat joko tunnettuja tai helposti valmistettavissa alalla toimivien tuntemilla menetelmillä. Useimmat tarvittavista substituoi-duista bentsoehapoista ovat kaupallisesti saatavilla. Täl-30 laisten bentsoehappojen reaktiiviset johdannaiset valmistetaan tavanomaisilla menetelmillä. Esimerkiksi edullinen synteettinen tämän keksinnön mukainen menetelmä vaatii subs-tituoitujen bentsoehappohalogenidien tai seosanhydridien käyttöä. Happohalogenidit valmistetaan bentsoehapon reaktios-35 sa halogenoivan aineen kuten oksalyylikloridin, tionyyliklo-ridin, fosforitrikloridin tai fosforitribromidin kanssa.
Il is 75 81 5
Bentsoehappoanhydridit, jotka voidaan kondensoida amiinin kanssa bentsamidin muodostamiseksi, voidaan tehdä saattamalla bentsoehapon alkalimetallisuola, esimerkiksi natrium- tai kaliumsuola, reagoimaan happohalogenidin ku-5 ten bentsoyylikloridin tai setyylibromidin kanssa.
Tämän keksinnön mukaisten bentsamidien synteesissä yleisesti käytettyihin bentsoehappojohdannaisiin kuuluvat seuraavat: 2.6- dimetoksibentsoyylikloridi, 10 2,6-dimetoksibentsoyylimuurahaishappoanhydridi, 2.6- dietoksibentsoyylibromidi, 2.6- di-n-propoksibentsoyylijodidi, 2.6- di-isopropoksibentsoyylibromidi, 2- metoksi-6-n-propoksibentsoyylikloridi, 15 2-metoksi-3-etoksibentsoyylibromidi, 3- etoksi-5-n-propoksibentsoyylietikkahappoanhydridi, 2.4.6- trietyylibentsoyylibromidi, 3.5- di-n-butyylibentsoyylikloridi, 2-metoksi-6-fluoribentsoyylibromidi, 20 2,6-dimetoksi-4-trifluorimetyylibentsoyylikloridi, 2.6- dietyylibentsoyylijodidi, 2.4.6- trimetoksibentsoyylikloridi, 2-metoksi-6-etyylitiobentsoyylibromidi, 2-metoksi-6-klooribentsoyylibromidi, 25 2,6-di-n-propoksibentsoyylietikkahappoanhydridi, 2-metoksi-6-etyyli-4-trifluorimetyylibentsoyylibromidi ja vastaavat.
4
Kaavan I^NR mukaiset aryyliamiinit, joita tarvitaan lähtöaineina, ovat joko helposti saatavissa kaupalli-3Q sesti tai ne on valmistettavissa alalla tunnetuilla menetelmillä. Esimerkiksi 3-substituoidut-5-aminoisoksatsolit voidaan valmistaa sopivan karboksyylihappoesterin kuten R^COOCH^ reaktiossa asetonitriilin ja vahvan emäksen kuten natriumhydridin kanssa, jota seuraa reaktio hydroksyyliamii-35 nin kanssa seuraavan reaktiokaavion mukaan: n 75815 '' CH-'C""' ,|aH /·—τ°’ R -i-OCH3 -» H >, 2 \ / 5 z) NH OH 0
Samalla tavalla 5-substituoidut-3-amino-isoksatsolit voidaan valmistaa iminoeetterin muodostuessa sopivasti subs-10 tituoidun /3-ketonitriilin kanssa, jota seuraa käsittely hydroksyyliamiinilla iminiumsuolan muodostamiseksi ja lopulta reaktio protonihapon kanssa seuraavan yleisen kaavion mukaan: 15 1 ^
Rs __Γ4 Λ iminoeetterin muodostus h n-^ 1 2) hydroksyyliamiini/H·? 2 % .
ö ' 0 20 w Lähtöaineina tarvittavat tiadiatsoliamiinit voidaan valmistaa karboksyylihappoalogenidin reaktiossa tiosemikarb-atsidin kanssa seuraavasti: PÖCI Ji— 25 s 3 # % r cook -> H NnJLh a z
Samalla tavalla pyratsoliamiinit voidaan syntetisoida saattamalla hydratsiini reagoimaan sopivasti substituoi-dun -ketonitriilin kanssa seuraavan kaavion mukaan:
S /—'V
35 R5—C-CH CN H MNH. H Ί—<«. ,'l 2 _l-i-> 2 \ / \
H
II
15 7581 5
Hydratsiinia käytetään myös triatsolijohdannaisten synteesissä seuraavan polun mukaan: 5 fl }-« \ R5-C^H-C-NHa -> Η2Ί~*\ /·~*3 2 2) hydrolyysi “ ^ /
H
10
Imidatsolyyliamiinit voidaan valmistaa saattamalla syanamidi reagoimaan aminometyyliketonin kanssa seuraavan kaavion mukaan: 15 ί) H N-CN #N- rs-£-ch nh -► h n—·! /;· 2 2 2 \ /
N
H
Aminometyyliketonit saatetaan reagoimaan myös ammoniakin, 20 rikkivedyn ja vetyperoksidin kanssa aminoisotiatsoleita tuottaen: ί 1 } NH2 . h -Vfi5
Rs-C-CH nh -- * H2 /N
22 *) H S \ _ / 25 . * 5 3) h2U2
Amino-oksadiatsolit valmistetaan helposti amidiok-30 siimin reaktiossa trikloorietikkahappoanhydridin .kanssa, jota seuraa käsittely ammoniakilla: i|^H i) (Cl cl) 0 rj-* n5 RS-v-,NH -2-2-+ H2V1^- 35 2 2) NH3 \0/ 16 7581 5
Aminopyriditsiinit valmistetaan ammoniakin reaktiossa sopivasti substituoidun halogeenipyridatsiinin kanssa seuraavan kaavion mukaan: RV" ΙΧΤ^' —i-V H -I—Ä' ’V-R·’ \_/ ' \ /' ·==· 10 Nämä ja muut synteettiset polut, jotka johtavat 4 kaavan H2NR mukaisiin aryyliamiineihin, ovat hyvin tunnettuja orgaanisen kemian asiantuntijoille.
Kuten jo osoitettiin, edullisiin aryylisubstituent-15 teihin, jotka R4 määrittelee yllä esitetyssä yleisessä kaavassa, kuuluvat 3-isoksatsolyyli, 5-isoksatsolyyli ja l,3,4-tiadiatsol-2-yyli. Tyypillisiin esimerkkeihin isoksat-solyyliamiineista ja tiadiatsolyyliamiineista, joita käytetään bentsoehappojohdannaisella asyloitavina lähtöainei-2Q na, kuuluvat seuraavat: 3-tert-butyyli-5-aminoisoksatsoli, 3-(1,1-dimetyylipentyyli)-5-aminoisoksatsoli, 3—(1,l-dietyyli-4-etoksibutyyli)-5-aminoisoksatsoli, 3-(1-etyylisykloheksyyli)-5-aminoisoksatsoli, 25 3-(1,2-dietyyli-5-heksenyyli)-5-aminoisoksatsoli, 3-(2,2-di-n-propyyli-4-sykloheptyylibutyyli)-5-aminoisoksatsoli , 3-/1,l-dimetyyli-3-(4-fenyylibutoksi)propyyli7-5-aminoisoksat-soli, 30 3-(1,l-dietyyli-5-sykloheksyylipentyyli)-5-aminoisoksatsoli, 3-(l-n-butyyli-2,3-dikloorisyklopropyyli)-5-aminoisoksatsoli, 3-amino-5-(1,1-dietyyli heptyyli)isoksatsoli, 3-amino-5-(l-isopropyyli-3-sykloheksyylipropyyli)-isoksatsoli, 3-amino-5-(1,1-dimetyyli-6-heptenyyli)isoksatsoli, 35 3-amino-5-/l,l-dietyyli-3-(2,6-dibromifenyyli)propyyli7_ isoksatsoli, ti 17 7581 5 3-amino-5-(1,l-di-n-propyyli-6-jodiheksyyli)isoksatsoli, 3-amino-5-(1/2-dimetyyli-3-etyylitiopropyyli)-isoksatsoli, 3-amino-5-(2,3-dimetyyli-5-isobutoksipentyyli)isoksatsoli, 3-amino-5-(1,4-dimetyyli-2,2,3-trietyyli-5-bromipentyyli)-5 isoksatsoli, 2-amino-5-tert-butyyli-l,3,4-tiadiatsoli, 2-amino-5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsoli, 2-amino-5-(1,l-dietyyli-5-etyylitiopentyyli)-1,3,4-tiadi-atsoli, IQ 2-amino-5-/2,2-di-n-propyyli-4-(2-metyylifenoksi)butyyli7~ 1.3.4- tiadiatsoli, 2-amino-5-(l-etyyli-3-isopropyyli-4-kloorisyklopentyyli)- 1.3.4- tiadiatsoli, 2-amino-5-(2-n-propyyli-3-metyyli-5-tert-butyylitiopentyyli)-15 1,3,4-tiadiatsoli, 2-amino-5-(1,l-dimetyyli-3-jodipropyyli)-1,3,4-tiadiatsoli , 2-amino-5-(1,1-di-n-propyylidekyyli)-1,3,4-tiadiatsoli, 2-amino-5-(1,l-dietyyli-6-heptynyyli)-1,3,4-tiadiatsoli.
20 Muihin aryyliamiineihin, joita voidaan käyttää tä män keksinnön mukaisten bentsamidijohdannaisten synteesissä, kuuluvat oksadiatsolit, triatsolit, isotiatsolit, imidatso-lit, pyratsolit ja pyridatsiinit. Kuvaavia tällaisia yleisesti käytettyjä aryyliamiineita ovat: 25 2-amino-5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-oksadiatsoli, 2-amino-5-tert-butyyli-l,3,4-oksadiatsoli, 2-amino-5-(1,l-dimetyyli-6-isopropoksiheksyyli)-1,3,4-oksadiatsoli , 5-amino-3-(1-n-propyylisykloheptyyli )-1,2,4-oksadiatsoli, 30 3-amino-5-(1,1-dimetyyli-3-etyyli-4-metyylitiobutyyli)-1,2,4-oksadiatsoli, 2-amino-5-/1,l-di-n-propyyli-3-(4-bromifenyyli)-propyyli7~l, 3.4- oksadiatsoli, 2-amino-l,3,4-triatsoli, 35 3-amino-5-tert-butyyli-l,2,4-triatsoli, 18 7581 5 2-amino-5-(1,1-dietyyliheksyyli)-1,3,4-triatsoli, 2- araino-5-(l-n-propyyli-2,2-dibromisyklopropyyli)-1,3,4-triatsoli, 3- amino-5-(1,l-dietyyli-4-fluoributyyli)-1,2,4-triatsoli, 5 2-amino-5-(1,1-dimetyyli-2,2-dietyyli-3-n-propyyli-4-pen- tenyyli)-1,3,4-triatsoli, 3-amino-5-(1,1-dietyylipropyyli)-1,2,4-tiadiatsoli, 5-amino-3-/l- (2-butynyyli)sykloheksyyli7_l, 2,4-oksadiatsoli, 5-amino-2- (1, l-dimetyyli-3-klooripropyyli) -1, 3,4-oksadi-10 atsoli, 3-amino-5-(1,1-dietyyliheptyyli)-1,2,4-oksadiatsoli, 2- amino-5- (l-etyyli-l-metyyli-6-n-butyylitioheksyyli)-1,3,4-triatsoli, 5-amino-3-(1,l-dietyyli-2-metyyliheksyyli)isotiatsoli, 15 5-amino-3-tert-butyyli-isotiatsoli, 5-amino-3-(1-n-propyylisykloheptyyli)isotiatsoli, 5-amino-3-/l,l-dietyyli-4-(3-metyylisyklopentyyli)butyyli/-isotiatsoli, 3- amino-5-(1,1-dietyyliheksyyli)isotiatsoli, 2Q 3-amino-5-/l-etyyli-2-metyyli-4-(3-fenoksipropyyli)oktyyli7“ isotiatsoli, 3-amino-5-(1,2,3-trimetyyli-5-klooriheptyyli)isotiatsoli, 3-amino-5-(1,l-dietyyli-5-n-butyylitiopentyyli)isotiatsoli, 5-amino-3-(1,1-di-n-propyyliheksyyli)pyratsoli, 25 5-amino-3-tert-butyylipyratsoli, 5-amino-3-(1-etyyli-1-metyylipropyyli)pyratsoli, 5-amino-3-(1,l-dietyyli-4-pentenyyli)pyratsoli, 5-amino-3-/l,l-dimetyyli-4-(3-fenyylipropoksi)butyyli7pyrat-soli , 30 5-amino-3-(2,2-dietyylidekyyli)pyratsoli, 3-amino-5-(1-etyyli-4,4-dimetyyli-5-klooripentyyli)pyratsoli , 3-amino-5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)pyratsoli, 3-amino-5-(1,1-dimetyyli-6-n-butoksifenyyli)pyratsoli, 35 2-amino-5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-imidatsoli,
II
19 7581 5 2-amino-5-i/l- (2-propenyyli) -1- (2-propynyyli) -4-heksenyyli7-imidatsoli, 2- amino-5-(l-etyyli-4-fenyylibutyyli)imidatsoli, 3- amino-5-(1,1-dibutyyliheksyyli)pyratsoli, 5 3-amino-5-(1,l-dietyyli-4-sykloheksyylibutyyli)pyratsoli, 3-amino-6-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)pyridatsiini, ja 3-amino-6-(1-etyylisykloheksyyli)pyridatsiini.
Erikoisen edullista kaavan (I) mukaista bentsamidi-johdannaisluokkaa esittää kaava: 10 /CH.
\ \
15 OCH
4 3 jossa R on
—L· —rl—R5 --J- —U—RS
\ ' x v v y
20 v'r tai ' * R
jossa R on vety ja jossa R^ on 25 f r J'-r7 —b-f
If tai \ 30 jossa R6 on C-j-C^-alkyyli, R7 on vety tai C^-C^-alkyyli, R® on alkyyli ja y on kokonaisluku nollasta neljään.
Edullisimpien tähän edulliseen luokkaan kuuluvien yhdisteiden joukossa ovat: N-/3-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-5-isoksatsolyyli7~2,6-35 dimetoksibentsamidi, 20 7 5 8 1 5 N-/3-(tert-butyyli)-5-isoksatsolyyli/2,6-dimetoksibents-amidi, N-^5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1/3,4-tiadiatsol-2-yyli7” 2.6- dimetoksibentsamidi, 5 N-/5-(1,1-dietyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yy11/-2,6- dimetoksibentsamidi, N-/3-(1,1-dimetyylipropyyli)-5-isoksatsolyyll72,6-dimetoksibentsamidi , N-^3-(1,1-dietyyliheksyyli)-5-isoksatsolyyli/-2,6-dimetoksi-10 bentsamidi, N-/5-(1-etyyliheptyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli/-2,6-dimetoksibentsamidi , N-^3-(1,1-dietyyliheptyyli)-5-isoksatsolyyli7~2,6-dimetoksibentsamidi , 15 N-/3-(1-etyyli-l-metyylibutyyli)-5-isoksatsolyyli7“2,6-di metoksibentsamidi , N-/T-(1,1-dietyylibutyyli)-5-isoksatsolyyli/-2,6-dimetoksi-bentsamidi, N-/5-(1-metyylibutyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli/-2,6-dimet-20 oksibentsamidi, N-,/5- (1-etyyli-l-metyyliheksyyli) -1,3,4-tiadiatsol-2-yyli/- 2.6- dimetoksibentsamidi, N-/3-(1,1-dimetyylitetradekyyli)-5-isoksatsolyyli/-2,6-dimetoksibentsamidi, 25 N-,/5-(1,2-dimetyylibutyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yylj/-2,6-di metoksibentsamidi , N-/5-(1,1-dietyyliheksyyli)-3-isoksatsolyyli7~2,6-dimetoksi-bentsamidi, N-/5-(1,1,2-trimetyylibutyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli/-30 2,6-dimetoksibentsamidi, N-^3-(1,1,2,2-tetrametyylibutyyli)-5-isoksatsolyy11/-2,6-dimetoksibentsamidi , N-/5-(1-etyyliheksyyli)-5-isoksatsolyyli/-2,6-dimetoksibents-ami di, 35 N-/5-(1-etyyli-l-metyylipentyyli)-3-isoksatsolyyli/-2,6-di- metoksibentsamidi,
II
21 7581 5 N-/3-(1,1-dietyylidekyyli)-1/3,4-tiadiatsol-2-yyli7~2,6-dimetoksibents amidi, N-/5-(1-isopropyylisykloheksyyli)-3-isoksatsolyyli7~2,6-di-metoksibentsamidi/ 5 N-/5-(1-metyylisyklopropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7~2,6- dimetoksibentsamidi, N-^5-(1-etyylisykloheptyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7-2,6-dimetoksibentsamidi, N-/3-(1-isopropyylisyklopentyyli)-5-isoksatsolyyli7-2,6-di-10 metoksibentsamidi.
Muihin erityisiin tämän keksinnön kattamiin yhdisteisiin kuuluvat: N-/5-(I,1-dietyyli-2-metyylitioetyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7~2,6-dietoksibentsamidi, 15 N-/S-(2/2-dietyylibutyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7~2,6- dietoksibentsamidi, N-^5- (1,2-dietyyli-3-isopropoksipropyyli)-l, 3,4-tiadiatsol-2-yy147-2,6-dimetoksibentsamidi, N-^l-(1,l-dimetyyli-2-sykloheptyylietyyli)-5-isoksatso-20 lyyli7-2,6-di-n-propoksibentsamidi/ N-/3- (2,2-dietyyliheksyyli)-5-isoksatsolyyli7~2,6-dimetoksibentsamidi , N-/S-(1,1-dietyyli-2-fenyylietyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi, 25 N-/3-(1,1-dietyyliheksyyli)-5-isoksatsolyyli7~2,6-dietok sibentsamidi , N-/5-(1,l-dietyyli-5-fluoripentyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7-2,6-di-n-propoksibentsamidi, N-/3-(1,l-dietyyli-2-metoksietyyli)-5-isoksatsolyyli7”2,6-30 dimetoksibentsamidi, N-^5-(1,1-dietyylipentyyli)-4H-l,2,4-triatsol-3-yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi, N-/5-(1-etyyli-l-metyylibutyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7~ 2,6-dietyylibentsamidi, 35 N-/3-(1-etyyli-l-fenyylietyyli)-5-isoksatsolyyli7”2,6-di etoksibentsamidi , 22 7581 5 N-/5-(l-etyyli-l-metyyli-3-klooripropyyli)-1,3,4-tiadi-atsol-2-yyli7-4-metoksibentsamidi, N-/5-(l-etyyli-l-metyyli-3-metoksipropyyli)-1,3,4-tiadi-atsol-2-yyli7~2,4,6-trietoksibentsainidi, 5 N-^3-(1-metyyli-l-bentsyylioksietyyli)-5-isoksatsolyyli7“ 2,6-dimetoksibentsamidi, N-/3-(1,l-di-n-propyyli-5-fenyylipentyyli)-5-isoksatso-lyyli7“2,6-dietoksibentsamidi, N-/B-(1-etyylisyklobutyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7~2,6-10 dietoksibentsamidi, N-/3-(1,l-dietyyli-3-butenyyli)-5-isoksatsolyyli7~2,6-die toksibents amidi , N-/5-(1-metyylisyklopropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7“2,6-dietoksibentsamidi, 15 N-/5-(1-etyylisykloheptyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7~2,6- di-n-propoksibentsamidi, N-/3-(1,l-dietyyli-5-klooripentyyli)-5-isoksatsolyyliJ-2, 6-di-metoksibentsamidi, N-/3-(1-n-propyylisyklobutyyli)-5-isoksatsolyyli7-2,6-dietok-20 sibentsamidi, N-/3-(1-isopropyylisyklopentyyli)-5-isoksatsolyyli7-2-etyyli-tio-6-metoksibentsamidi, N-£3-(2-metyyli-3-(2-metyyli-l-propenyyli)syklobutyyli)-5-isoksatsolyyli7~2,6-dietoksibentsamidi, 25 N-/5-(1,1-dimetyyli-3-pentenyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7~ 2-metoksi-6-n-propoksibentsamidi, N-/3-(1,1-dimetyylipropyyli)-lH-pyratsol-5-yyli7-2,6-dietoksibentsamidi , N—/3—(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-5-isoksatsolyyli7-2-fluori-30 6-etoksibentsamidi, N-/3-(1,1-di-n-propyylipentyyli)-lH-pyratsol-5-yyli7-2-met-oksi-6-etoksibentsamidi, N-/B-(1,1-dimetyylipropyyli)-l,3,4-tiadiatsol-2-yyli7bents-amidi, 35 N-/5-(1-etyylisyklopentyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7-2,6- dietoksibentsamidi,
II
23 7581 5 N-/B-(1-metyyli-l-n-propyylipentyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli/-2-raetyyli-6-metyylitiobentsamidi, N-/3-(1-etyyli-l-metyylibutyyli)-5-isoksatsolyyli7“2-bromi-6-metoksibentsamidi, 5 N-/S- (1-etyyli-l-metyylidekyyli) -1,2,4-tiadiatsol-2-yy lij7- 2.6- dimetoksi-4-trifluorimetyylibentsamidi, N-/3-(tert-butyyli)-5-isotiatsolyyli/-2,6-dietoksibentsamidi, N-/3-(1,1-dietyylipentyyli)-5-isoksatsolyyli7“2,4,6-trimetyy-libentsamidi, IQ N-/3-(1,1-dietyyliheksyyli)-5-isoksatsolyyli7“4-jodibents- amidi, N-/1-(1,2,2-trimetyyli-l-etyylipropyyli)-1,2,4-tiadiatsol-5-yyli7-3-etyylitio-6-metoksibentsamidi, N-/3-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,2,4-tiadiatsol-5-yyli7-15 2,6-di-n-propoksibentsamidi, N-/3-(1-etyyli-l-n-propyyliheksyyli)-1,2,4-oksadiatsol-5-yyli7~2,6-dietoksibentsamidi, N-/3-(1-etyylisykloheptyyli)-1,2,4-oksadiatsol-5-yyli7~2,4,5-trimetoksibentsamidi, 20 N-/1-(l-etyyli-3-fenyylipropyyli)-1,2,4-oksadiatsol-5-yyli7~ 2.6- di(metyylitio)bentsamidi, N-/3- (l-metyyli-l-etyyli-3-heksynyyli)-1,2,4-oksadiatsol- 5-yyli7"2,6-dimetoksibentsamidi, N-/5 (4)-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-2-imidatsolyyli/-2,6-25 dimetoksibentsamidi, N-/5(4)-(1,l-dimetyyli-5-fenyylipentyyli)-2-imidatsolyyli7- 2.6- di(etyylitio)bentsamidi, N-/5(4)-(2,2-dietyyli-2-syklobutyylietyyli)-2-imidatsolyyli7“ 2.6- dimetoksi-4-(trifluorimetyyli)bentsamidi, 30 N-/5-(4)-(1-(3-butenyyli)sykloheksyyli)-2-imidatsolyyli7~2- kloori-4-metoksi-6-etoksibentsamidi, N-/B-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)pyridatsin-3-yyli7-2,6-di-n-propoksibentsamidi f N-/B-(l-etyyli-3-sykloheptyylipropyyli)pyridatsin-3-yyli7-35 2,6-di-n-butoksibentsamidi, ja vastaavat.
24 7581 5
Keksinnön tietyillä puolilla voi olla suotuisaa lisätä bentsamidijohdannaisten vesiliukoisuutta muodostamalla maanviljelyksellisesti hyväksyttäviä suoloja. Tällaisten suolojen luonne on välittömästi ilmeinen alan asiantun-5 tijalle, ja olisi tarpeetonta luetteloida niitä tässä. On riittävää sanoa, että ryhmän IA alkalimetalli-, erikoisesti natriumsuolat valmistetaan. Ne voidaan valmistaa saattamalla kaavan (I) mukainen bentsamidijohdannainen reagoimaan vahvan emäksen kuten natriumhydridin kanssa eetteriliuottimen kuten 10 tetrahydrofuraani tai dietyylieetteri. Suolan muodostus voi daan saada tapahtumaan lämpötiloissa välillä 0 ja 50°C, sopivasti huoneenlämpötilassa.
Erilaisten keksinnön käyttöön antamien bentsamidi-johdannaisten valmistusta on kuvattu seuraavissa yksityis-15 kohtaisissa esimerkeissä. Esimerkit eivät kata täysin keksinnön piiriin kuuluvia yhdisteitä eivätkä mahdollisia synteettisiä teitä, eikä niitä pidä siten tulkita.
Esimerkki 1 N-/1- (l-etyyli-1-metyylipropwli) -5-isoksatsolvvli7-20 2,6-dimetoksibentsamidi A) 5-amino-3- (1-etvvli-l-metvvliDropvvlil isoksatso.- lin valmistus 16.5 kg annos metyyli-2-etyylibutyraattia saatettiin reagoimaan 60 kg:n kanssa n-butyylilitiumia, di-isoprop- 25 yyliamiinia ja 19,1 kg:n kanssa metyylijodidia, jolloin saatiin 17,4 kg metyyli-2-etyyli-2-metyylibutyraattia. 7,5 kg annos näin muodostunutta esteriä saatettiin reagoimaan 3,25 kg:n kanssa asetonitriiliä ja 5,03 kg:n kanssa natriumhydridiä 33 litrassa tetrahydrofuraania, jolloin saatiin 1-etyyli-l-metyy-30 lipropyylisyanometyyliketöniä. Näin muodostunut ketoni saatettiin reagoimaan 4,35 kg:n kanssa hydroksyyliamiinihydroklo-ridia ja 2,54 kg:n kanssa natriumhydroksidia 44 litrassa vettä, jolloin saatiin 5,65 kg 5-amino-3-(1-etyyli-l-metyyli-propyyli)isoksatsolia.
35 B) 2,6-dimetoksibentsoyyliklorldin valmistus 8.5 kg annos 2,6-dimetoksibentsoehappoa liuotettiin 25 7581 5 60 litraan tolueenia ja liuosta sekoitettiin ympäröivässä lämpötilassa samalla, kun lisättiin tipoittain 6,8 litraa tionyylikloridia 45 minuutin aikana. Lisäyksen jälkeen reak-tioseos jäähdytettiin seuraavaksi huoneenlämpötilaan ja 5 liuotin poistettiin haihduttamalla alennetussa paineessa, pestiin 25 litralla Pet.eetteriä, jäähdytettiin ja suodatettiin, jolloin saatiin raaka kiinteä tuote. Tuotetta sekoitettiin tunnin ajan yhdessä 25 litran kanssa tuoretta Pet.eetteriä ja jäähdytettiin sitten 10°C:seen ja suodatet-10 tiin, jolloin saatiin 8,94 kg 2,6-dimetoksibentsoyylikloridia.
C) N-/3-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-5-isoksatso-lyyli7-2,6-dimetoksibentsamidin synteesi Sekoitettuun liuokseen, joka sisälsi 3,36 kg 5-amino-3-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)isoksatsolia 65 litrassa tolu-15 eenia, lisättiin annoksittain 30 minuutin aikana 4,015 kg 2,6-dimetoksibentsoyylikloridia. Reaktioseos kuumennettiin palautus jäähdytykseen ja sitä sekoitettiin 48 tunnin ajan. Sitten se jäähdytettiin huoneenlämpötilaan ja väkevöitiin noin 25 litran tilavuuteen haihduttamalla liuotin alennetussa pai-20 neessa. Tuote saostui ja otettiin talteen suodattamalla, pestiin tuoreella tolueenilla ja ilmakuivattiin, jolloin saatiin 6,084 kg N-/3-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-5-isoksato-lyyli7-2,6-dimetoksibentsamidia, Sp. 172-174°C, saanto 91 %.
Analyysi laskettu ci8H24N2°4 : 25 Teoria: C, 65,04, H, 7,28, N, 8,43
Saatu: C, 64,79, H, 7,02, N, 8,28.
Esimerkki 2 N—/3—(1,1-dimetyylietyyli)-5-isoksatsolyyli7- 2,6-di-n-propoksibentsamidi 30 A) 2,6-di-n-propoksibentsoyylikloridin valmistus
Metyyli-2,6-dihydroksibentsoaatti saatettiin reagoimaan n-propyylijodidin kanssa natriumhydridin läsnäollessa, jolloin saatiin metyyli-2,6-di-n-propoksibentsoaattia.
Näin muodostunut esteri saippuoitiin reaktiossa 40 % kalium-hydroksidin vesiliuoksen kanssa etanolissa, jolloin saatiin 35 2,6-di-n-propoksibentsoehappoa. 20 g annos happoa saatettiin 26 7581 5 sitten reagoimaan 30 g:n kanssa tionyylikloridia 100 ml:ssa bentseeniä palautusjäähdytyksessä viiden tunnin ajan. Liuottimen poistaminen haihduttamalla alennetussa paineessa ja tuotteen puhdistaminen tislaamalla tuotti 4,88 g 2,6-di-n-5 propoksibentsoyylikloridia. Kp. 135-140°C 27 Parssa.
B) Sekoitettuun liuokseen, joka sisälsi 2,8 g 5-amino-3-(1,1-dimetyylietyyli)isoksatsolia ja 4,5 ml tri-etyyliamiinia 40 mlrssa tetrahydrofuraania, lisättiin tipoit-tain kymmenen minuutin aikana liuos, joka sisälsi 4,88 g 10 2,6-di-n-propoksibentsoyylikloridia 10 ml:ssa tetrahydrofu raania. Lisäyksen jälkeen reaktioseosta kuumennettiin palautus jäähdytyksessä 72 tunnin ajan. Sitten reaktioseos jäähdytettiin huoneenlämpötilaan ja liuotin poistettiin haihduttamalla alennetussa paineessa. Jäännös liuotettiin dikloorime-15 taanin ja veden seokseen ja orgaaninen kerros erotettiin, pestiin vedellä, kuivattiin ja liuotin poistettiin haihduttamalla, jolloin saatiin öljy. öljy kiteytettiin Skelly B:stä ja dietyylieetteristä, jolloin saatiin 750 g N-^f3- (1,1-di-m®tyylietyyli)-5-isoksatsolyyli7-2,6-di-n-propoksibentsami-20 dia. Sp. 85-87°C. Saanto 10 %.
Analyysi laskettu C2qH2qN20^:lie Teoria: C, 66,64, H, 7,83, N, 7,77 Saatu: C, 67,65, H, 7,78, N, 7,32.
Esimerkki 3 25 N-/5-(1-etyylisykloheksyyli)-3-isoksatsolyyli7-2,6-di- metoksibentsamidi A) 3-amino-5-(1-etyylisykloheksyyli)isoksatsolin valmistus
Asetonitriili saatettiin reagoimaan 1-etyyli-l-metok-30 sikarbonyylisykloheksaanin kanssa natriumhydridin läsnäollessa, jolloin saatiin 1-etyyli-l-(2-syaanoasetyyli)sykloheksaa-nia. 55 g annos jälkimmäistä yhdistettä liuotettiin 200 ml: aan dietyylieetteriä, joka sisälsi 20,5 g absoluuttista me-tanolia, ja liuosta sekoitettiin ja se jäähdytettiin noin 35 5°C:seen. Seuraavaksi reaktioseokseen johdettiin kloorivety-
II
„ 75815 27 kaasua 45 minuutin ajan, jonka ajan jälkeen reaktioseosta säilytettiin 0°C:ssa 12 tunnin ajan. Reaktioliuottimen poistaminen haihduttamalla alennetussa paineessa tuotti keltaista kiinteätä ainetta, joka liuotettiin 300 ml:aan tuoretta 5 absoluuttista metanolia ja käsiteltiin 97 g:11a trietyyli-amiinia ja 22 g:11a hydroksyyliamiinihydrokloridia. Reaktio-seos kuumennettiin 50°C:seen kolmeksi tunniksi ja jäähdytettiin sitten huoneenlämpötilaan ja laimennettiin 25 ml:11a väkevää kloorivetyhappoa. Hapanta reaktioseosta kuumennettiin 10 50°C:ssa 12 tunnin ajan ja se jäähdytettiin sitten huoneenlämpötilaan ja väkevöitiin kuiviin haihduttamalla liuotin alennetussa paineessa. Näin saatu jäännös liuotettiin veteen ja vesiseos tehtiin emäksiseksi lisäämällä 20 % natriumhydr-oksidia. Tuote uutettiin dietyylieetteriin, joka pestiin 15 sitten vedellä, kuivattiin ja liuotin poistettiin haihduttamalla. Tuotteen tislaus tuotti 14 g 3-amino-5-(1-etyylisyklo-heksyyli)isoksatsolia. Kp. 135-140°C 13,3-6,7 Pa:ssa.
B) Liuos, joka sisälsi 14 g 3-amino-5-(1-etyylisyk-loheksyyli)isoksatsolia ja 14,4 g 2,6-dimetoksibentsoyyli-20 kloridia 100 ml:ssa tolueenia, kuumennettiin palautusjäähdytykseen ja sitä sekoitettiin 18 tunnin ajan. Sitten reak-tioseos jäähdytettiin huoneenlämpötilaan ja liuotin poistettiin haihduttamalla alennetussa paineessa, jolloin saatiin kiinteä aine. Kiinteä aine liuotettiin 200 ml:aan dikloori-25 metaania, pestiin laimealla natriumhydroksidilla ja suolavedellä, kuivattiin ja liuotin poistettiin haihduttamalla. Tuote kiteytettiin dikloorimetaanista ja dietyylieetteristä, jolloin saatiin 15,5 g N-/5-(1-etyylisykloheksyyli)-3-isoksat-solyyli/-2,6-dimetoksibentsamidia. Sp. 179-181°C. Saanto 60 %. 30 Analyysi laskettu C20H26N2°4 : lie
Teoria: C, 67,02, H, 7,31, N, 7,82 Saatu: C, 66,81, H, 7,02, N, 7,54.
Seuraavat esimerkkiyhdisteet valmistettiin saattamalla aminoisoksatsoli reagoimaan 2,6-dialkoksibentsoyylihalogeni-35 dijohdannaisen kanssa esimerkkien 1-3 mukaisten yleisten mene- 28 7581 5 telmien mukaan, jolloin saatiin vastaava N-isoksatsolyy-li-2,6-dialkoksibentsamidi.
Esimerkki 4 N-/3-(1,l-dimetyyli-2-kloorietyyli)-5-isoksatso-5 lyyli7-2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 172-173°C. Saanto 33 %.
Analyysi laskettu C^gH^^ClN204:lie
Teoria: C, 56,72, H, 5,65, N, 8,27, Cl, 10,46
Saatu: C, 56,49, H, 5,66, N, 8,08, Cl, 10,52.
10 Esimerkki 5 N-/3- (2,2-dimetyylipropyyli) -5-isoksatsolyyli/-2,6- dimetoksibentsamidi
Sp. 152-154°C. Saanto 24 %.
Analyysi laskettu ci7H22N2°4 Σ ·*·1β 15 Teoria: C, 64,13, H, 6,97, N, 8,80
Saatu: C, 64,07, H, 6,76, N, 8,62.
Esimerkki 6 N-/3-(1,1-dimetyylietyyli)-5-isoksatsolyyli/-2,6-di-metoksibentsamidi 20 SP· 172-173°C. Saanto 66 %.
Analyysi laskettu ci6H20N2°4:lle Teoria: C, 63,14, H, 6,62, N, 9,20 Saatu: C, 62,90, H, 6,52, N, 8,94.
Esimerkki 7 25 N-/5-(1,1-dimetyylietyyli)-3-isoksatsolyyli7~2,6-di- metoksibentsamidi Sp. 182-183°C. Saanto 27 %.
Analyysi laskettu ci6H2oN2°4:lie Teoria: C, 63,14, H, 6,62, N, 9,20 30 Saatu: C, 63,14, H, 6,64, N, 9,07
Esimerkki 8 N-/3-(1,1-dimetyylietyyli)-5-isoksatsolyyli7~2-met- oksi-6-isopropoksibentsamidi
Sp. 126-128°C. Saanto 3,5 %.
35 Analyysi laskettu C^gH24N204:lie
II
29 7581 5
Teoria: C, 65,24, H, 7,00, N, 8,45
Saatu: C, 65,00, H, 6,80, N, 8,39.
Esimerkki 9 N-/3- (1,1-dimetyylipropyyli) -5-isoksatsolyyli7~2,6-5 metoksibentsamidi
Sp. 140-142°C. Saanto 50 %.
Analyysi laskettu C^^H22N2°4 :-*·1θ Teoria: C, 64,13, H, 6,97, N, 8,80
Saatu: C, 63,86, H, 6,71, N, 9,05.
10 Esimerkki 10 N-/3-(1,1-dimetyylipentyyli)-5-isoksatsolyyli/-2,6- dimetoksibentsamidi
Sp. 132-133°C. Saanto 31 %.
Analyysi laskettu ci9H26N2°4:lle 15 Teoria: C, 65,88, H, 7,57, N, 8,09
Saatu: C, 65,88, H, 7,42, N, 7,86.
Esimerkki 11 N-/3-(2-sykloheksyyli-l,1-dimetyylietyyli)-5-isoks-atsolyyli7~2,6-dimetoksibentsamidi 20 Sp. 146-148°C. Saanto 21 %
Analyysi laskettu C22H30N2°4 : lie Teoria: C, 68,37, H, 7,82, N, 7,25 Saatu: C, 68,12, H, 7,57, N, 6,99.
Esimerkki 12 25 N-/"3- (1-sykloheksyyli-l-metyylietyyli) -5-isoksatso- lyyli7~2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 158-160°C. Saanto 91 %.
Analyysi laskettu C2^H2gN204:lie Teoria: C, 67,72, H, 7,58, N, 7,52 30 Saatu: C, 67,56, H, 7,37, N, 7,56.
Esimerkki 13 N-/3-(l,l-dimetyyli-2-fenyylietyyli)-5-isoksatsolyy-147-2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 108-110°C. Saanto 9 %.
35 Analyysi laskettu c22H2gN204:lie 7581 5 30
Teoria: C, 69,46, H, 6,36, N, 7,36
Saatu: C, 69,28, H, 6,53, N, 7,12
Esimerkki 14 N-/3-(1-etyyli-l-metyylibutyyli)-5-isoksatsolyyli7-5 2,6-diraetoksibentsamidi
Sp. 149-151°C. Saanto 41 %.
Analyysi laskettu ci9H26N2°4:lie Teoria: C, 65,88, H, 7,57, N, 8,09
Saatu: C, 65,59, H, 7,35, N, 7,87.
10 Esimerkki 15 N-/3-(1,1-dietyylipropyyli)-5-isoksatsolyyli7~2,6- dimetoksibentsamidi
Sp. 163-165°C. Saanto 13 %
Esimerkki 16 15 N-/3-(1,l-dimetyyli-3-butenyyli)-5-isoksatsolyyli7~ 2,6-dimetoksibentsaiaidi Sp. 160-162°C. Saanto 22 %.
Analyysi laskettu C18H22N2°4:lle Teoria: C, 65,44, H, 6,71, N, 8,48 20 Saatu: C, 65,23, H, 6,50, N, 8,39
Esimerkki 17 N-/3-(1-metyylisykloheksyyli)-5-isoksatsolyyli7~2,6- dimetoksibentsamidi
Sp. 161-163°C. Saanto 54 %.
25 Analyysi laskettu C19H24N204:lie
Teoria: C, 66,26, H, 7,02, N, 8,13
Saatu: C, 66,06, H, 6,80, N, 8,28
Esimerkki 18 N-/3-(1,1-dimetyylitetradekyyli)-5-isoksatsolyyli/-30 2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 57-59°C. Saanto 9 %.
Analyysi laskettu c2gH44N204:lie Teoria: C, 71,15, H, 9,38, N, 5,93
Saatu: C, 71,34, H, 9,15, N, 5,81.
II
35 31 7581 5
Esimerkki 19 N-/3-(1-etyylisykloheksyyli)-5-isoksatsolyyli7- 2.6- dimetoksibentsamidi Sp. 177-179°C. Saanto 34 %.
5 Analyysi laskettu C20H26N2°4:lie
Teoria: C, 67,02, H, 7,31, N, 7,82
Saatu: C, 66,74, H, 7,07, N, 7,90
Esimerkki 20 N-/3- (1,1,3-trimetyylibutyyli) -5-isoksatsolyyli/-10 2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 146-148°C. Saanto 12 %.
Analyysi laskettu cigH26N2°4: lie Teoria: C, 65,88, H, 7,57, N, 8,09
Saatu: C, 65,70, H, 7,50, N, 7,87 15 Esimerkki 21 N-/3-(1-metyylisyklopentyyli)-5-isoksatsolyyli/- 2.6- dimetoksibentsamidi Sp. 128-130°C. Saanto 10 %.
Analyysi laskettu ci8H22N2°4: He 2Q Teoria: C, 65,44, H, 6,71, N, 8,48
Saatu: C, 65,24, H, 6,59, N, 8,22.
Esimerkki 22 N-/5-(1,1-dimetyylibutyyli)-3-isoksatsolyyli7~2,6-dimetoksibentsamidi 25 Sp. 133-135°C. Saanto 48 %.
Analyysi laskettu : lie
Teoria: C, 65,04, H, 7,28, N, 8,43 Saatu: C, 65,25, H, 7,01, N, 8,19
Esimerkki 23 30 N-/3-(1,1,2,2-tetrametyylipropyyli)-5-isoksatso- lyyli7~2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 174-175°C.
Analyysi laskettu : lie
Teoria: C, 65,88, H, 7,57, N, 8,09 35 Saatu: C, 65,97, H, 7,32, N, 8,33 32 7 5 8 1 5
Esimerkki 24 N-/3-(1-etyylipropyyli)-5-isoksatsolyyli7~2, 6-di- metoksibentsamidi
Sp. 157-159°C. Saanto 53 %.
5 Analyysi laskettu ci7H22N2°4:lie
Teoria: C, 64,13, H, 6,97, N, 8,80 Saatu: C, 63,87, H, 6,77, N, 8,56.
Esimerkki 25 N-/5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-3-isoksatsolyyli/-1Q 2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 165-166°C. Saanto 49 %.
Analyysi laskettu ci8H24N2°4 : lie Teoria: C, 65,04, H, 7,28, N, 8,43
Saatu: C, 64,94, H, 7,01, N, 8,21 15 Esimerkki 26 N-/3-(1,1-dimetyylietyyli)-5-isoksatsolyyli/-2,6-di- metoksibentsamidi
Sp. 123-125°C. Saanto 11 %.
Analyysi laskettu cigH24N2°4:lie 20 Teoria: C,65,04, H, 7,28, N, 8,43
Saatu: C, 64,50, H, 7,04, N, 7,89.
Esimerkki 27 N-/3-(2-metoksi-l,1-dimetyylietyyli)-5-isoksatso-lyyli7~2,6-dimetoksibentsamidi 25 Sp. 201 -203°C. Saanto 19 %.
Analyysi laskettu C^^H22N20g:lie Teoria: C, 61,06, H, 6,63, N, 8,38
Saatu: C, 61,50, H, 6,36, N, 8,51
Esimerkki 28 30 N-/3-(1,1-dimetyylibutyyli)-5-isoksatsolyyli7-2,6- dimetoksibentsamidi Sp. 141-143°C. Saanto 9 %.
Analyysi laskettu C^gH24N204:lie Teoria: C, 65,04, H, 7,28, N, 8,43 35 Saatu: C, 64,79, H, 7,04, N, 8,26 33 7581 5
Esimerkki 29 N-/3- (1-propyylisykloheksyyli)-5-isoksatsolyyli/- 2.6- dime toks ibents ami di Sp. 202-204°C. Saanto 38 %.
5 Analyysi laskettu C2iH28N2°4:lle
Teoria: C, 67,72, H/ 7,58, N, 7,52 Saatu: C, 67,48, H, 7,58, N, 7,56.
Esimerkki 30 N-/3-(1-metyyli-l-(2,4-dikloorifenoksi)etyyli)-5-10 isoksatsolyyli7~2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 154-156°C. Saanto 25 %.
Analyysi laskettu C2iH20C^2N2°5:lie Teoria: C, 55,89, H, 4,47, N, 6,21, Cl, 15,71
Saatu: C, 56,09, H, 4,46, N, 6,01, Cl, 15,45 15 Esimerkki 31 N-/3-(1-metyyli-l-fenyylietyyli)-5-isoksatsolyyli/- 2.6- dimetoksibentsamidi Sp. 185-187°C. Saanto 30 %.
Analyysi laskettu c2^H22N204:lie 20 Teoria: C, 68,84, H, 6,05, N, 7,65
Saatu: C, 69,04, H, 5,93, N, 7,44
Esimerkki 32 N-/1-(1-metyyli-l-fenyylipropyyli)-5-isoksatsolyyli/- 2.6- dimetoksibentsamidi 25 Sp. 183-185°C. Saanto 29 %.
Analyysi laskettu : lie
Teoria: C, 69,46; H, 6,36, N, 7,36
Saatu: C, 69,26, H, 6,13, N, 7,54.
Esimerkki 33 30 N-/3-(1-metyyli-l-(fenyylimetoksi)etyyli)-5-isoksat- solyyli7-2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 123-125°C. Saanto 13 %.
Analyysi laskettu C22H24N2°5:lie Teoria: C, 66,65, H, 6,10, N, 7,07 35 Saatu: C, 66,84, H, 5,88, N, 6,86.
34 7581 5
Esimerkki 34 N-/3-(1-etyylisykloheptyyli)-5-isoksatsolyyli7~2/6- dimetoksibentsamidi
Sp. 163-165°C. Saanto 32 %.
5 Analyysi laskettu ^21H28N2045
Teoria: C, 67,72, H, 7,58, N, 7,52
Saatu: C, 67,64, H, 7,78, N, 7,25
Esimerkki 35 N-/3— (1-sykloheksyyli-l-metyylipropyyli)-5-isoksatso-10 lyyli7~2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 173-175°C. Saanto 22 %.
Analyysi laskettu C22H30N2°4 :
Teoria: C, 68,37, H, 7,82, N, 7,25
Saatu: C, 68,29, H, 7,53, N, 7,27 15 Esimerkki 36 N-/3-(1-metoksi-l-metyylietyyli)-5-isoksatsolyyli/- 2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 232-234°C. Saanto 37 %.
Analyysi laskettu ci6H20N2°5:lie 20 Teoria: C, 59,99, H, 6,29, N, 8,74
Saatu: C, 59,87, H, 6,07, N, 8,73.
Seuraamalla esimerkkien 1-3 yleisiä menetelmiä saatettiin amino-isoksatsoli reagoimaan sopivasti substituoidun bentsoyylihalogenidin kanssa, jolloin saatiin seuraavat N-25 isoksatsolyylibentsamidit.
Esimerkki 37 N-/3-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-5-isoksatsolyyli7~ 2-fluori-6-metoksibentsamidi Sp. 133-135°C. Saanto 26 %.
30 Analyysi laskettu ci7H21N2°3F:lie
Teoria: C, 63,74, H, 6,61, N, 8,74 Saatu: C, 63,97, H, 6,48, N, 8,70.
Esimerkki 38 N-/5-(1,1-dimetyylietyyli)-3-isoksatsolyyli7-2,6-35 diklooribentsamidi 11 35 7581 5
Sp. 2 49-250°C.
Analyysi laskettu ci4Hi4C12N2°2:lie Teoria: C, 53,69, H, 4,51, N, 8,94
Saatu: C, 53,89, H, 4,54, N, 8,77 5 Esimerkki 39 N-/3- (1,1-dimetyylietyyli)-5-isoksatsolyyli7~2,6- diklooribentsamidi
Sp. 235-237°C. Saanto 22 %.
Analyysi laskettu ci4Hi4C12N2°2: lie 10 Teoria: C, 53,69, H, 4,51, N, 8,94, Cl, 22,64
Saatu: C, 53,74, H, 4,56, N, 8,96, Cl, 22,83
Esimerkki 40 N-/3- (1,1-dimetyylietyyli) -5-isoksatsolyyli_7-2,6-di“ fluoribentsamidi 15 Sp. 153-154°C.
Analyysi laskettu ci4Hi4F2N2°2:lie Teoria: C, 60,00, H, 5,04, N, 10,00
Saatu: C, 59,91, H, 4,83, N, 10,16
Esimerkki 41 20 N-/3-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-5-isoksatsolyyli/- 2-kloori-6-metoksibentsaxnidi Sp. 173-174°C. Saanto 42 %.
Analyysi laskettu ci7H21C1N2°3: He Teoria: C, 60,62, H, 6,28, N, 8,32 25 Saatu: C, 60,74, H, 6,02, N, 8,54
Esimerkki 42 N-/3-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-5-isoksatsolyyli/- 2,4,6-trimetoksibentsamidi Sp. 150-152°C. Saanto 40 %.
30 Analyysi laskettu ci9H26N2°5:lle
Teoria: C, 62,97, H, 7,23, N, 7,73
Saatu: C, 63,01, H, 7,05, N, 7,72
Esimerkki 43 N-/5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-3-isoksatsolyyli/-35 2,4,6-trimetoksibentsamidi 36 7581 5
Sp. 165-170°C. Saanto 41 %.
Analyysi laskettu ci9H26N2°5:lie Teoria: C, 62,97, H, 7,23, N, 7,73
Saatu: C, 62,94, H, 6,99, N, 7,94 5 Esimerkki 44 N-/3-(1-etyyli-l-metoksimetyylipropyyli)-5-isoksat-solyyli7-2,6-dimetoksibentsamidi Esimerkki 45 N-/3- (1,l-dietyyli-2-propenyyli)-5-isoksatsolyyli7-10 2,6-dimetoksibentsamidi
Esimerkki 46 N-/3-(1,1-dimetyylietyyli)-5-isoksatsolyyli7“2,4-di- metoksibentsamidi
Sp. 166-168°C. Saanto 53 %.
15 Analyysi laskettu ci6H20N2°4:lle
Teoria: C, 63,14, H, 6,62, N, 9,20
Saatu: C, 63,38, H, 6,71, N, 9,01
Esimerkki 47 N-/3-(1,1-dimetyylietyyli)-5-isoksatsolyyli7_3,5-20 dimetyylibentsamidi
Sp. 121-123°C. Saanto 45 %.
Analyysi laskettu ci6H20N2°2:lie Teoria: C, 70,56, H, 7,40, N, 10,29
Saatu: C, 70,82, H, 7,25, N, 10,21 25 Esimerkki 48 N-73-propyyli-5-isoksatsolyyli7-2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 124-126°C. Saanto 29 %.
Analyysi laskettu ci5HigN2°4 : 30 Teoria: C, 62,06, H, 6,25, N, 9,65
Saatu: C, 62,34, H, 6,46, N, 9,55
Esimerkki 49 N- (3-propyyli-5-isoksatsolyyli)-2,6-dimetyyli-bentsamidi 35 Sp. 120-122°C.
ti 37 7581 5
Analyysi laskettu : Ile
Teoria: C, 69,74, H, 7,02, N, 10,84 Saatu: C, 69,98, H, 6,82, N, 10,58 Esimerkki 50 5 N-/3-(1,1-dimetyylietyyli)-5-isoksatsolyyli7~3,4- dimetoksibentsamidi Sp. 164-166°C. Saanto 37 %.
Analyysi laskettu
Teoria: C, 63,14, H, 6,62, N, 9,20 10 Saatu: C, 63,27, H, 6,41, N, 9,12
Esimerkki 51 N-(/3- (1,1-dimetyylietyyli) -5-isoksatsolyyli7~3,5-di- metoksibentsamidi
Sp. 115-117°C. Saanto 49 %.
15 Analyysi laskettu ci6H20N2°4 : lie
Teoria: C, 63,14, H, 6,62, N, 9,20 Saatu: C, 63,40, H, 6,37, N, 9,30 Esimerkki 52 N-/3-(1-metyylietyyli)-5-isoksatsolyyli7~2,6-di-20 metoksibentsamidi
Sp. 143-144°C. Saanto 52 %.
Analyysi laskettu C-^H^g^C^: lie Teoria: C, 62,49, H, 5,59, N, 9,72 Saatu: C, 62,20, H, 5,46, N, 9,51 25 Esimerkki 53 N-/3-(1,1-dimetyylietyyli)-5-isoksatsolyyli7-2,4,6- trimetyylibentsamidi
Sp. 177-179°C. Saanto 22 %.
Analyysi laskettu c^yH22N2°2: 30 Teoria: C, 71,30, H, 7,74, N, 9,78
Saatu: C, 71,34, H, 7,45, N, 9,78
Esimerkki 54 N-^/3- (1-etyyli-l- (metoksimetyyli) propyyli) -5-isoksat-solyyli7~2,6-dimetoksibentsamidi 35 Sp. 167-168°C. Saanto 26 %.
38 7 5 8 1 5
Esimerkki 55 N-/3-(1-etyyli-l-metyylipentyyli)-5-isoksatso-lyy147-2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 150-152°C. Saanto 34 %.
5 Esimerkki 56 N-/3-(1,1-dimetyylietyyli)-5-isoksatsolyyli7_2,6- dimetyylibentsamidi
Sp. 179-181°C. Saanto 32 %.
Analyysi laskettu ci6H20N2°2 : 10 Teoria: C, 70,56, H, 7,40, N, 10,29
Saatu: C, 70,35, H, 7,19, N, 10,02
Esimerkki 57 N-/3-(2,2-dimetyyli-3- ^2-metyyli-l-propenyyliJ -syklopropyyli)-5-isoksatsolyyli/-2,6-dimetoksi-15 bentsamidi
Sp. 92-94°C. Saanto 8 %.
Analyysi laskettu C2iH24N2°4 : lie Teoria: C, 68,09, H, 7,07, N, 7,56
Saatu: C, 68,16, H, 6,83, N, 7,42 20 Esimerkki 58 N-/3-(1-etyyli-l-metoksipropyyli)-5-isoksatsolyyli7- 2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 174-176°C. Saanto 7 %.
Esimerkki 59 25 N-/3-(1,1-dimetyylietyyli)-5-isoksatsolyyli/-2,6-di- etyylibentsamidi Sp. 173-175°C. Saanto 7 %.
Analyysi laskettu CigH24N2^2: Ile Teoria: C, 71,97, H, 8,05, N, 9,33 30 Saatu: C, 72,20, H, 8,24, N, 9,21
Esimerkki 60 N-/3-(1,1-dimetyylietyyli)-5-isoksatsolyyli7_2,4,6- trimetoksibentsamidi
Sp. 115-118°C. Saanto 26 %.
35 Analyysi laskettu ci7H22N2°5: He 11 39 7581 5
Teoria: C, 61,07, H, 6,63, N, 8,38 Saatu: C, 60,88, H, 6,76, N, 8,12 Esimerkki 61 N-/5- (1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-5 2-yyli7-2,6-dimetoksibentsamidi A) 2-amino-5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tia-diatsolin valmistaminen
Liuosta, joka sisälsi 13,0 g 2-etyyli-2-metyylivoi-happoa ja 9,1 g tiosemikarbatsidia 125 ml:ssa dioksaania, 10 sekoitettiin ja kuumennettiin 90°C:seen. Sekoitettuun reak-tioseokseen lisättiin tipoittain 30 minuutin kuluessa 15,3 g fosforioksikloridia. Lisäyksen päätyttyä reaktioseos kuumennettiin 90°C:seen kuudeksi tunniksi. Sitten seos jäähdytettiin noin 30°C:seen ja lisättiin 100 g:lle jäitä. Vesiliuos 15 tehtiin emäksiseksi lisäämällä ammoniumhydroksidia ja emäksinen liuos uutettiin useita kertoja etyyliasetaatilla. Uutteet yhdistettiin, pestiin vedellä, kuivattiin ja liuotin poistettiin haihduttamalla alennetussa paineessa, jolloin saatiin 17,0 g 2-amino-5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-20 tiadiatsolia. Sp. 138-140°C.
B) Sekoitettuun yllä valmistetun tiadiatsolin 9,2 g:n liuokseen 100 ml:ssa tetrahydrofuraania, joka sisälsi 4,0 g pyridiiniä, lisättiin yhtenä annoksena 11,0 g 2,6-dimetoksi-bentsoyylikloridia. Reaktioseosta kuumennettiin palautusjääh- 25 dyttäen 3 tunnin ajan ja se jäähdytettiin sitten noin 30°C: seen ja suodatettiin. Liuotin poistettiin suodoksesta haihduttamalla alennetussa paineessa, jolloin saatiin kiinteä aine, joka kiteytettäessä 2B etanolista tuotti 6,3 g N-^5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7*-2,6-30 dimetoksibentsamidia. Sp. 2Q8-210°C. Saanto 36 %.
Analyysi laskettu ci7H23N3°3S: Ile Teoria: C, 58,43, H, 6,63, N, 12,02 Saatu: C, 58,34, H, 6,58, N, 11,79 Esimerkki 62 35 N-/5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol- 2-yyli/-bentsamidi 40 7 5 81 5
Sekoitettuun suspensioon, joka sisälsi 3,3 g 2-ami-no-5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsolia 30 ml: ssa tetrahydrofuraania, lisättiin yhtenä annoksena 2,8 g bentsoyylikloridia. Reaktioseosta sekoitettiin huoneenläm-5 pötilassa samalla, kun liuos, joka sisälsi 1,6 g pyridiiniä 20 ml:ssa tetrahydrofuraania, lisättiin tipoittain 30 minuutin kuluessa. Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta kuumennettiin palautusjäähdyttäen kolmen tunnin ajan. Sitten seos suodatettiin pyridiinihydrokloridin poistamiseksi ja suodos 10 pestiin useita kertoja IN kloorivetyhappoliuoksella. Orgaaninen kerros erotettiin ja liuotin poistettiin haihduttamalla alennetussa paineessa, jolloin saatiin keltainen kumi. Kumi kiteytettiin etanolista ja vedestä, jolloin saatiin 1,85 g N-^5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7~ 15 bentsamidia.
Sp. 98-100°C. Saanto 35 %.
Analyysi laskettu C^^H^gN^OS:lie
Teoria: C, 62,25, H, 6,62, N, 14,52, S, 11,08
Saatu: C, 62,01, H, 6,39, N, 14,27, S, 11,22 2Q Esimerkki 63 N-/5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadlatsol- 2-yylj7~2,6-dietyylibentsamidi A) 2,6-dietyyllbentsoyylikloridin valmistus 2,6-dietyylisyanobentseeni valmistettiin muuttamalla 25 2,6-dietyylianiliini diatsoniumsuolaksi ja sitten saattamalla diatsoniumsuola reagoimaan kuparisyanidin kanssa. 2,6-dietyy-lisyanobentseenin hydrolyysi saatiin aikaan reaktiossa nat-riumhydroksidin kanssa etyleeniglykolissa, jolloin saatiin 2.6- dietyyliaminokarbonyylibentseeniä. Jälkimmäinen yhdiste 30 saatettiin reagoimaan fosforihapon kanssa, jolloin saatiin 2.6- dietyylibentsoehappoa. Bentsoehapon reaktio tionyyli-kloridin kanssa tuotti 2,6-dietyylibentsoyylikloridia öljynä.
B) Liuosta, joka sisälsi 1,85 g 2-amino-5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)—1, 3, 4-tiadiatsolia ja 2,21 g 2,6-dietyy- 35 libentsoyylikloridia 50 ml:ssa tolueenia, kuumennettiin palautus jäähdyttäen 16 tunnin ajan ja jäähdytettiin sitten ja
II
4i 7581 5 liuotin poistettiin haihduttamalla alennetussa paineessa, jolloin saatiin kiinteä jäännös. Kiinteä aine kiteytettiin 2B etanolista, jolloin saatiin 1,25 g N-/3-(1-etyyli-1-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7-2,6-dietyyli-5 bentsamidia.
Sp. 186—188°C. Saanto 36 %.
Analyysi laskettu ci9H27N3OS:
Teoria: C, 66,05, H, 7,88, N, 12,16, S, 9,28 Saatu: C, 66,18, H, 7,82, N, 11,87, S, 9,16 10 Esimerkki 64 N-/5-(1,l-dimetyyli-2-(metyylitio)etyyli)-1,3,4-tia-diatsol-2-yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi A) 2-amino-5-/I,l-dimetyyli-2-(metyylitio)etyyli/- 1,3,4-tiadiatsolin valmistus 15 Litiumdi-isopropyyliamidi valmistettiin saattamalla 51,0 g di-isopropyyliamiinia reagoimaan 227 ml:n kanssa n- butyylilitiumia 350 ml:ssa tetrahydrofuraania -5°C:ssa. Sekoitettuun reaktioseokseen lisättiin tipoittain 30 minuutin kuluessa 22,0 g isovoihappoa. Lisäyksen päätyttyä reaktio-20 seos lämmitettiin 25°C:seen ja sitä sekoitettiin tunnin ajan. Sitten seos jäähdytettiin jälleen -5°C:seen ja 24,1 g kloo-rimetyylimetyylisulfidia lisättiin tipoittain. Reaktioseok-sen annettiin lämmetä 25°C:seen ja sitä sekoitettiin siinä lämpötilassa 12 tunnin ajan. Ylimäärä liuotinta poistettiin 25 seuraavaksi haihduttamalla alennetussa paineessa ja jäännös lisättiin 50 g:lie jäitä, jotka sisälsivät 50 ml 1H kloori-vetyhappoliuosta. Vesipitoinen happoseos uutettiin useita kertoja dietyylieetterillä ja uutteet yhdistettiin, pestiin vedellä, kuivattiin ja liuotin poistettiin haihduttamalla, 30 jolloin saatiin 22,0 g 2,2-dimetyyli-metyylitiopropioni-happoa öljynä.
9,0 g annos näin muodostunutta happoa liuotettiin 120 ml:aan dioksaania, joka sisälsi 5,5 g tiosemikarbatsidia, ja reaktioseosta kuumennettiin 90°C:ssa 30 minuutin ajan, ja 35 sitten lisättiin tipoittain 10 minuutin aikana 10,1 g annos fosforioksikloridia reaktioseokseen. Lisäyksen päätyttyä seos- 42 7581 5 ta kuumennettiin 90°C:ssa 12 tunnin ajan. Kun reaktioseos oli jäähdytetty huoneenlämpötilaan, liuotin kaadettiin pois ja kiinteä sakka liuotettiin lämpimään veteen. Vesipitoinen seos tehtiin emäksiseksi pH:hon 8 lisäämällä ammo-5 niumhydroksidia ja sitten emäksinen liuos uutettiin etyyliasetaatilla. Uutteet yhdistettiin, pestiin vedellä, kuivattiin ja liuotin poistettiin haihduttamalla alennetussa paineessa, jolloin saatiin 4,2 g 2-amino-5-/l,l-dimetyyli-2-(metyylitio)etyyli7~l,3,4-tiadiatsolia.
10 Sp. 117-120°C.
B) 3,0 g annos näin valmistettua tiadiatsolia saatettiin reagoimaan 3,4 g:n kanssa 2,6-dimetoksibentsoyyliklori-dia 30 ml:ssa tetrahydrofuraania, joka sisälsi 1,3 g pyri-diiniä. Reaktio suoritettiin 106°C:ssa 16 tunnin ajan. Kun 15 reaktioseos oli jäähdytetty huoneenlämpötilaan, liuotin poistettiin haihduttamalla alennetussa paineessa, jolloin tuote jäi jäljelle öljynä, öljy puhdistettiin ensin kroma-tografisesti silikageelillä käyttäen dietyylieetteriä eluent-tina ja sitten kiteyttämällä etyyliasetaatista, jolloin saa-20 tiin 1,94 g N-/j>-(l,l-dimetyyli-2-(metyylitio)etyyli)-l,3,4-tiadiatsol-2-yyli7“2,6-dimetoksibentsamidia.
Sp. 165-167°C. Saanto 35 %.
Analyysi laskettu C^^^Sjille Teoria: C, 52,29, H, 5,76, N, 11,43, S, 17,45 25 Saatu: C, 52,38, H, 5,47, N, 11,20, S, 17,40
Seuraamalla esimerkkien 61-64 yleisiä menetelmiä saatettiin sopivasti substituoitu 2-amino-l,3,4-tiadiatsoli reagoimaan bentsoyylihalogenidijohdannaisen kanssa, jolloin saatiin seuraavat esimerkin luonteiset N-(1,3,4-tiadiatsol-2-30 yyli)bentsamidit.
Esimerkki 65 U-/5-(1-sykloheksyyli-l-metyylietyyli)-1,3,4-tiadi-atsol-2-yy117-2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 241-243°C. Saanto 38 %.
35 Analvysi laskettu ^0^2 7^^38 :
II
43 7581 5
Teoria: C, 61,67, H, 6,99, N, 10,79
Saatu: C, 61,68, H, 6,76, N, 10,77
Esimerkki 66 N-/5-(1,1-dietyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-vvll7-. 5 2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 216-218°C. Saanto 31 %.
Analyysi laskettu ci8H25N3°3S: lie Teoria: C, 59,48, H, 6,93, N, 11,56
Saatu: C, 59,65, H, 6,73, N, 11,37 10 Esimerkki 67 N-/5- (2,2-dimetyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7- 2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 188-190°C, Saanto 43 %.
Analyysi laskettu ci6H2iN3°3S : lie 15 Teoria: C, 57,29, H, 6,31, N, 12,53
Saatu: C, 57,27, H, 6,10, N, 12,31
Esimerkki 68 N-/5- (2-metoksi-l,1-dimetyylietyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7-2,6-dimetoksibentsamidi 20 Sp. 172-174°C. Saanto 56 %.
Analyysi laskettu cigH2iN3°4S : lie Teoria: C, 54,68, H, 6,02, N, 11,96 Saatu: C, 54,56, H, 5,95, N, 11,72
Esimerkki 69 25 N-/B-(l,l-dimetyyli-2-fenyylietyyli)-1,3,4-tiadiatsol- 2-yyli7-2,6—dimetoksibentsamidi Sp. 167-169°C. Saanto 29 %.
Analyysi laskettu C2iH23N3°3S:He Teoria: C, 63,45, H, 5,83, N, 10,57, S, 8,07 3Q Saatu: C, 63,71, H, 5,82, N, 10,71, S, 8,05
Esimerkki 70 N-/5-(2-sykloheksyyli-l,1-dimetyylietyyli)-1,3,4-tia-diatsol-2-yyli7-2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 191-193°C. Saanto 77 %.
35 Analyysi laskettu C2^H2gNg02S:lie 44 7 5 81 5
Teoria: C, 62,50, H, 7,24, N, 10,41, S, 7,95
Saatu: C, 62,63, H, 7,22, N, 10,43, S, 7,99
Esimerkki 71 N-/5-(1,1-dimetyyliheksyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-5 yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 120-122°C. Saanto 66 %.
Analyysi laskettu ci9H27N3°3^: lie Teoria: C, 60,45, H, 7,21, N, 11,13, S, 8,49
Saatu: C, 60,64, H, 7,00, N, 11,27, S, 8,75 10 Esimerkki 72 N-/5-(1-etyyli-l—metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7-2-metoksi-3,6-diklooribentsamidi Sp. 194-196°C. Saanto 6 %.
Analyysi laskettu ci6Hi9Cl2N3°2S:lie 15 Teoria: C, 49,49, H, 4,93, N, 10,82
Saatu: C, 49,69, H, 5,10, N, 11,04
Esimerkki 73 N-/5-(1-etyylipentyyli)-1,3,4—tiadiatsol-2—yyll7~ 2.6- dimetoksibentsamidi 20 Sp. 120-122°C. Saanto 69 %.
Analyysi laskettu C18H25N3°3S:lle Teoria: C, 59,48, H, 6,93, N, 11,56
Saatu: C, 59,74, H, 6,90, N, 11,45
Esimerkki 74 25 N-/5-(1-metyylisykloheksyyli)-l,3,4-tiadiatsol-2-yyli7~ 2.6- dimetoksibentsamidi Sp. 211-213°C. Saanto 47 %.
Analyysi laskettu :lie
Teoria: C, 59,81, H, 6,41, N, 11,63 30 Saatu: C, 60,03, H, 6,13, N, 11,83
Esimerkki 75 N-/5-(1-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7“ 2.6- dimetokslbentsamidi Sp. 137-140°C. Saanto 27 %.
35 Analyysi laskettu :lie
II
45 7581 5
Teoria: C, 56,06, H, 5,96, N, 13,07
Saatu: C, 56,27, H, 6,03, N, 12,85
Esimerkki 76 N-/5-(1-etyyli-l-metyylibutyyli)-1,3,4-tiadiatsol-5 2-yyli7*-2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 145-146°C. Saanto 15 %.
Analyysi laskettu ci8H25N3°3S : lie Teoria: C, 59,48, H, 6,93, N, 11,56
Saatu: C, 59,33, H, 7,03, N, 11,49 10 Esimerkki 77 N-/5-(sykloheksyylimetyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 152-154°C. Saanto 54 %.
Analyysi laskettu C-^gl^ gNgO^S : lie 15 Teoria: C, 59,81, H, 6,41, N, 11,63, S, 8,87
Saatu: C, 59,87, H, 6,40, N, 11,34, S, 8,62
Esimerkki 78 N-/5- (2,2-dimetyylibutyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7- 2,6-dimetoksibentsamidi 20 Sp. 168-169°C. Saanto 42 %.
Analyysi laskettu C-^H^NgOgS: lie Teoria: C, 58,43, H, 6,63, N, 12,02
Saatu: C, 58,70, H, 6,79, N, 11,77
Esimerkki 79 25 N-/5-(1-metyylisyklopropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2- yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 197-198°C. Saanto 41 %.
Analyysi laskettu C-^H^NgOgS : lie Teoria: C, 56,41, H, 5,37, N, 13,16 30 Saatu: C, 56,19, H, 5,25, N, 12,99
Esimerkki 8Q
N-/5- (1-metyylisyklopentyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 218-220°C. Saanto 22 %.
35 Analyysi laskettu C^I^-^NgO-jS: Ile 46 7 5 8 1 5
Teoria: C, 58,77, H, 6,09, N, 12,09
Saatu: C, 58,98, H, 6,34, N, 12,09
Esimerkki 81 N-/5-(2,2-dikloori-l-metyylisyklopropyyli)-1,3,4-5 tiadiatsol-2-yyli7-2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 235-236°C. Saanto 63 %.
Analyysi laskettu ci5Hi5C12N3°3S : lie Teoria: C, 46,40, H, 3,89, N, 10,82
Saatu: C, 46,66, H, 3,64, N, 10,60 10 Esimerkki 82 N-^5-(1,2-dimetyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 169-171°C. Saanto 50 %.
Analyysi laskettu ci6H2iN3°3S: lie 15 Teoria: C, 57,29, H, 6,31, N, 12,53
Saatu: C, 57,29. H, 6,02, N, 12,37
Esimerkki 83 N-/5-(1,l-dimetyyli-3-butenyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7-2,6-dimetoksibentsamidi 20 Sp. 170-172°C. Saanto 38 %.
Analyysi laskettu Cj^H^N^O-jS : He Teoria: C, 58,77, H, 6,09, N, 12,09, S, 9,23 Saatu: C, 58,75, H, 5,89, N, 11,91, S, 8,98 Esimerkki 84 25 N-/3-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol- 2-yyli7-2-klooribentsamidi Sp. 233-234°C. Saanto 49 %.
Analyysi laskettu C^H^CIN^OS: lie Teoria: C, 55,63, H, 5,60, N, 12,98 3Q Saatu: C, 55,40, H, 5,36, N, 12,81
Esimerkki 85 N-^5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7~2-metoksibentsamidi Sp. 114-115°C. Saanto 25 %.
35 Analyysi laskettu C-^gl^jN^O^S:lie
Teoria: C, 60,16, H, 6,63, N, 13,16 Saatu: C, 59,96. H, 6,42, N, 13,05
II
47 7581 5
Esimerkki 86 N-/5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7~2,6-dimetyylibentsamidi Sp. 191-192°C. Saanto 32 %.
5 Analyysi laskettu ci7H23N3OS : ne
Teoria: C, 64,32, H, 7,30, N, 13,24 Saatu: C, 64,47, H, 7,41, N, 13,46 Esimerkki 87 N-/5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-10 2-yyli/-2-(metyylitio)bentsamidi
Sp. 145-147°C. Saanto 62,1 %.
Analyysi laskettu C^gH2 ^N^OSj : He Teoria: C, 57,28, H, 6,31, N, 12,53, S, 19,11
Saatu: C, 56,99, H, 6,06, N, 12,50, S, 19,35 15 Esimerkki 88 N-/5-(1-etyylisykloheksyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7-2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 222-224°C. Saanto 25 %.
Analyysi laskettu ci9H25N3°3S:lie 20 Teoria: C, 60,78, H, 6,71, N, 11,19
Saatu: C, 60,63, H, 6,85, N, 10,92
Esimerkki 89 N-/5-(1,1-dietyylibutyyli)-1,3,4-tiadiazol-2-yyli7" 2,6-dimetoksibentsamidi 25 Sp. 210-212°C. Saanto 61 %.
Analyysi laskettu C^gl^-jN^O^S : lie Teoria: C, 60,45, H, 7,21, N, 11,13
Saatu: C, 60,47, H, 6,94, N, 10,97
Esimerkki 90 30 N-/5-(1,1,2-trimetyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol- 2-yyli7-2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 197-199°C. Saanto 22 %.
Analyysi laskettu C^H^N^O-jS: lie Teoria: C, 58,43, H, 6,63, N, 12,02, S, 9,18 35 Saatu: C, 58,66, H, 6,43, N, 12,02, S, 9,03 48 7581 5
Esimerkki 91 N-^3-(1-etyylisyklopentyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7"2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 226-228°C. Saanto 62 %.
5 Analyysi laskettu ci8H23N3°3S : Ile
Teoria: C, 59,81, H, 6,41, N, 11,63, S, 8,87
Saatu: C, 59,91, H, 6,16, N, 11,71, S, 9,08
Esimerkki 92 N-/3-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-10 2-yyli7-2,6-diklooribentsamidi
Sp. 276-277°C. Saanto 39 %.
Analyysi laskettu ci5Hi7Cl2N3OS :
Teoria: C, 50,28, H, 4,78, N, 11,73, S, 8,95, Cl, 19,79
Saatu: C, 50,52, H, 4,54, N, 11,56, S, 8,69, Cl, 20,03 15 Esimerkki 93 N-(5-metyyli-l,3,4-tiadiatsol-2-yyli)-2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 187-188°C. Saanto 85 %
Analyysi laskettu c12H13N303S:lie 20 Teoria: C, 51,60, H, 4,69, N, 15,04
Saatu: C, 51,72, H, 4,50, N, 15,05
Esimerkki 94 N-/J5- (metoksimetyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7~2,6-dimetoks ibents amidi 25 Sd. 164-166°C. Saanto 51 %.
Analyysi laskettu C^H^gNjO^S: lie Teoria: C, 50,48, H, 4,89, N, 13,58, S, 10,37
Saatu: C, 50,63, H, 4,74, N, 13,37, S, 10,39
Esimerkki 95 30 N-/?-(1-metyyli-l-propyylibutyyli)-1,3,4-tiadiatsol- 2-yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 161-163°C. Saanto 40 %.
Analyysi laskettu : lie
Teoria: C, 60,45, H, 7,21, N, 11,13, S, 8,49 35 Saatu: C, 60,66, H, 7,03, N, 10,85, S, 8,27
II
49 7581 5
Esimerkki 96 N-/5- (1/1/2,2-tetrametyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2~yyli/"2/6-dimetoksibentsamidi Sp. 245-247°C. Saanto 51 %.
5 Analyysi laskettu cigH25N3°3S:
Teoria: C, 59,48, H, 6,93, N, 11,56, S, 8,82
Saatu: C, 59,58, H, 6,70, N, 11,44, S, 8,93
Esimerkki 97 N-/5- (1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-10 2-yyli7_2,6-dimetoksi-4-(trifluorimetyyli)bentsamidi
Sp. 252-254°C. Saanto 20 %.
Analyysi laskettu ciqH22F3N303S:He
Teoria: C, 51,79, H, 5,31, N, 10,07, S, 7,68, F, 13,65
Saatu: C, 51,52, H, 5,07, N, 9,97 , S, 7,84, F, 13,70 15 Esimerkki 98 N-/5-(2-kloori-l,1-dimetyylietyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli/~2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 202-204°C. Saanto 69 %.
Analyysi laskettu C-^H^ClNgOgS: lie 20 Teoria: C, 50,63, H, 5,06, N, 11,81, S, 9,00
Saatu: C, 50,86, H, 5,14, N, 11,90, S, 8,59
Esimerkki 99 N-/5-(1,1-dimetyylipentyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7" 2,6-dimetoksibentsamidi 25 Sp. 160-162°C. Saanto 30 %.
Analyysi laskettu ci8H25N3°3S: lie Teoria: C, 59,48, H, 6,93, N, 11,56, S, 8,82 Saatu: C, 59,69, H, 6,77, N, 11,34. S, 8,81 Esimerkki 100 30 N— (5-sykloheksyyli-l,3,4-tiadiatsol-2-yyli)-2,6-di- metoksibentsamidi Sp. 206-208°C. Saanto 55 %.
Analyysi laskettu : He
Teoria: C, 58,77, H, 6,09, N, 12,09, S, 9,23 35 Saatu: C, 58,48, H, 6,30, N, 11,85, S, 9,42 50 7581 5
Esimerkki 101 Ν-/]!Γ- (1,1-dimetyylibutyyli)—1, 3,4-tiadiatsol-2-yyl£7~2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 167-169°C. Saanto 45 %.
5 Analyysi laskettu ci7H23N3°3S:lie
Teoria: C, 58,43, H, 6,63, N, 12,02, S, 9,18
Saatu: C, 58,65, H, 6,79, N, 12,25, S, 8,87
Esimerkki 102 N-(5-syklobutyyli-l,3,4-tiadiatsol-2-yyli)-2,6-10 dimetoksibentsamidi
Sp. 195-197°C. Saanto 65 %.
Analyysi laskettu C^3H^7N303S:lie Teoria: C, 56,41, H, 5,37, N, 13,16, S, 10,04
Saatu: C, 56,13, H, 5,18, N, 12,89, S, 9,96 15 Esimerkki 103 N-/5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7-4-metoksibentsamidi Sp. 138-140°C. Saanto 63 %
Analyysi laskettu ci6H2iN3°2S : lie 20 Teoria: C, 60,16, H, 6,63, N, 13,16, S, 10,04
Saatu: C, 59,90, H, 6,47, N, 13,10, S, 9,82
Esimerkki 104 N-/5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7~2,4,6-trimetoksibentsamidi 25 Sp. 183,5°C. Saanto 65 %.
Analyysi laskettu ci8H25N3°4S : lie Teoria: C, 56,97, H, 6,64, N, 11,07, S, 8,45 Saatu: C, 57,15, H, 6,63, N, 10,86, S, 8,38 Esimerkki 105 30 N-/5-(1-propyylisykloheksyyli)-1,3,4-tiadiatsoli-2- yyli7-2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 190-192°C. Saanto 56 %.
Analyysi laskettu C2qH27N303S:lie Teoria: C, 61,67, H, 6,99, N, 10,79, S, 8,23 35 Saatu: C, 61,46, H, 6,76, N, 10,53, S, 8,44
II
si 7581 5
Esimerkki 106 N-/5- (1,1,2-trimetyyli-2-butenyyli)-1,3,4-tiadi-atsol-2-yyli7“2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 215-218°C. Saanto 60 %.
5 Analyysi laskettu C18H23N3°3S:lle
Teoria: C, 59,81, H, 6,41, N, 11,63, S, 8,87
Saatu: C, 59,54, H, 6,14, N, 11,55, S, 8,80
Esimerkki 107 N-/5-(1,1,2-trimetyylibutyyli)-1,3,4-tiadiatsol-10 2-yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 181-183°C. Saanto 69 %.
Analyysi laskettu C18H25N3°3S:lle Teoria: C, 59,48, H, 6,93, N, 11,56, S, 8,82
Saatu: C, 59,46, H, 6,61, N, 11,36, S, 8,32 15 Esimerkki 108 N-/5-(1,1,3-trimetyylibutyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7-2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 195-197°C. Saanto 66 %.
Analyysi laskettu ci8H25N303^ : lie 20 Teoria: C, 59,48, H, 6,93, N, 11,56
Saatu: C, 59,40, H, 6,77, N, 11,58
Esimerkki 109 N-/5-(1,1-dimetyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7”2,6-dimetoksibentsamidi 25 Sp. 227—229°C. Saanto 67 %.
Analyysi laskettu ci6H2iN3°3S : lie Teoria: C, 57,29, H, 6,31, N, 12,53, S, 9,56
Saatu: C, 57,09, H, 6,03, N, 12,27, S, 9,76
Esimerkki 110 30 N-/5-fenyylimetyyli-l,3,4-tiadiatsol-2-yyli7”2,6- dimetoksibentsamidi Sp. 190-192°C. Saanto 80 %.
Analyysi laskettu C^gH^^NgOgS:lie Teoria: C, 60,83, H, 4,82, N, 11,82, S, 9,02 35 Saatu: C, 60,78, H, 4,86, N, 12,05, S, 8,88 52 7 5 8 1 5
Esimerkki 111 N—/5-(1,1-dimetyylietyyli)-1,3,4-tiadiatsoli-2- yyli7-2,6-dimetoksibentsamidi
Sp.
5 Analyysi laskettu C^H^gN^O^S: lie
Teoria: C, 56,05, H, 5,96, N, 12,07
Saatu: C, 55,81, H, 5,98, N, 12,10
Esimerkki 112 N-/B-(l-etyyli-1,2,2-trimetyylipropyyli)-1,3,4-10 tiadiatsol-2-yyli7-2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 254-256°C. Saanto 56 %.
Analyysi laskettu ci9H27N3°3S: lie Teoria: C, 60,45; H, 7,21, N, 11,13, S, 8,49
Saatu: C, 60,33, H, 7,02, N, 10,95, S, 8,80 15 Esimerkki 113 N-(5-syklopentyyli-l,3,4-tiadiatsol-2-yyli)-2,6- dimetoksibentsamidi
Sp. 180-181°C. Saanto 72 %.
Analyysi laskettu C^gH^gN^O^S:lie 20 Teoria: C, 57,64, H, 5,74, N, 12,60
Saatu: C, 57,70, H, 5,87, N, 12,37
Esimerkki 114 N-/5- (1,1-dimetyy lie tyyli) -lH-pyratsol-5 -yy 1 i/7^ 2,6-dimetoksibentsamidi 25 A) 3-(1,l-dimetyylietyyli)-5-amino-lH-pyratsolin valmistus
Suspensiota, joka sisälsi 9,6 g natriumhydridiä 300 mlrssa tetrahydrofuraania, sekoitettiin 60°C:ssa samalla, kun lisättiin seos, joka sisälsi 23,2 g metyylitrimetyyli-30 asetaattia ja 8,2 g asetonitriiliä yhtenä annoksena. Reak-tioseosta kuumennettiin palautusjäähdyttäen 5 tunnin ajan ja se jäähdytettiin sitten huoneenlämpötilaan ja väkevöi-tiin haihduttamalla liuotin alennetussa paineessa. Näin muodostunut tuote liuotettiin veteen ja pestiin dikloorimetaa-35 nilla. Vesikerros tehtiin happamaksi IN kloorivetyhapolla
II
53 7581 5 ja hapan liuos uutettiin tuoreella dikloorimetaanilla. Orgaaniset uutteet yhdistettiin, pestiin vedellä, kuivattiin ja liuotin poistettiin haihduttamalla, jolloin saatiin 14,0 g syanometyyli-tert.-butyyliketonia.
5 Näin muodostunut ketoni liuotettiin 150 ml:aan etano lia, joka sisälsi 32 g hydratsiinia. Reaktioseosta kuumennettiin palautusjäähdyttäen 12 tunnin ajan ja se jäähdytettiin sitten huoneenlämpötilaan. Liuottimen poistaminen haihduttamalla alennetussa paineessa tuotti kiinteän jäännöksen, 10 joka jauhettuna sitten 250 ml:n kanssa petrolieetteriä, suodatettuna ja ilmakuivattuna, tunnistettiin 12,5 g:ksi 3-tert.-butyyli-5-amino-lH-pyratsolia. Sp. 72-74°C.
B. Aminopyratsolin asylointi 2,6-dimetoksibentso-yylikloridilla 15 Sekoitettuun liuokseen, joka sisälsi 1,39 g 3-tert.- butyyli-5-amino-lH-pyratsolia 50 ml:ssa bentseeniä, lisättiin yhtenä annoksena 2,01 g 2,6-dimetoksibentsoyylikloridia. Reaktioseosta kuumennettiin palautusjäähdyttäen 16 tunnin ajan. Sitten reaktioseos jäähdytettiin, suodatettiin ja liuotin pois-20 tettiin suodoksesta haihduttamalla. Jäännös kiteytettiin etyyliasetaatista, jolloin saatiin 550 mg N-/3-(1,1-dimetyyli-etyyli)-lH-pyratsol-5-yyli7“?,6-dimetoksibentsamidia.
Sp. 176-178°C. Saanto 18 %.
Massaspektri M+ teoria, 303? saatu 304.
25 NMR (DMSOdg): S1/35 (S/ 9H, t-Bu)} &3,76 (s, 6H, CH30-) S
5,7-7,4 (m, 5H, aromaattinen); S 10,9 (s, 1H, amidi NH). Analyysi laskettu : lie
Teoria: C, 63,35, H, 6,98, N, 13,85 Saatu: C, 57,39, H, 6,34, N, 14,41 30 Seuraavat N-pyratsolyylibentsamidit valmistettiin esi merkin 114 yleisillä menetelmällä.
Esimerkki 115 N-/3-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-lH-pyratsol-5-yyli7" 2,6-dimetoksibentsamidi 35 Sp. 222-223°C. Saanto 38 %.
54 7581 5
Analyysi laskettu C^gl^^N^O^: Ile Teoria: C, 65,23, H, 7,60, N, 12,68 Saatu: C, 65,08, H, 7,61, N, 12,50
Esimerkki 116 5 N-/3-(1,1-dimetyylibutyyli)-lH-pyratsol-5-yyli7~2,6- dimetoksibentsamidi Sp. 211-213°C. Saanto 27 %.
Massaspektri M+ teoria, 330, Saatu, 331.
NMR (CDClg): S 0,7-1,6 (m, 13H, 1,1-dimetyylibutyyli); 10 S 3,81 (s, 6H, CHgO); S 6,51-6,77 (m, 3H, bentsoyyli aromaattinen); S 7,2-7,5 (m, 2H, pyratsoli aromaattinen); 7,8-8,1 (leveä s, 1H, amidi NH) .
Analyysi laskettu : lie
Teoria: C, 65,23, H, 7,60, N, 12,68 15 Saatu: C, 65,34, H, 6,79, N, 8,44.
Esimerkki 117 N-/3-(1,1-dimetyylipropyyli)-lH-pyratsol-5-yyli7~ 2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 235-237°C. Saanto 37 %.
20 Analyysi laskettu C^^H22N3°3:-Lie
Teoria: C, 64,33, H, 7,30, N, 13,24 Saatu: C, 64,20, H, 7,03, N, 12,99.
Esimerkki 118 N-/5- (1-etyyll-l-metyylipropyyli)-4H-1,2,4-triatsol-25 3-yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi A) 5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-3-amino-4H-l,2,4-triatSolin valmistus
Sekoitettuun liuokseen, joka sisälsi 13,1 g kalium-hydroksidia 40 ml:ssa vettä, lisättiin tipoittain liuos, 20 joka sisälsi 8,4 g disyandiamidia 50 ml:ssa asetonia. Reak-tioseos jäähdytettiin seuraavaksi 5°C:seen ja sitten lisättiin tipoittain 14,0 g 2-etyyli-2-metyylibutyryylikloridia 1Q minuutin aikana. Lisäyksen päätyttyä reaktioseosta sekoitettiin noin 5°C:ssa 15 minuutin ajan ja se laimennettiin 35 sitten 600 ml:ksi lisäämällä vettä. Vesiseos tehtiin happamaksi pH:hon 5,5 jääetikalla, jonka jälkeen muodostui vai-
II
55 7581 5 kea sakka. Sakka otettiin talteen suodattamalla, pestiin vedellä ja ilmakuivattiin, jolloin saatiin 5,45 g N-(2-etyyli-2-metyylibutyryyli)-disyandiamidia.
Näin muodostunut tuote suspendoitiin 35 ml:aan vettä 5 ja sitä sekoitettiin samalla, kuin lisättiin liuos, joka sisälsi 1,1 g hydratsiinia 25 ml:ssa 2-etoksietanolia yhtenä annoksena. Reaktioseosta keitettiin 45 minuutin ajan ja sitten se jäähdytettiin huoneenlämpötilaan ja sitä sekoitettiin 12 tunnin ajan. Muodostunut sakka otettiin tallo teen suodattamalla ja kuivattiin 90°C:ssa kahden tunnin ajan, jolloin saatiin 2,65 g 1-/5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-4H-1,2,4-triatsol-3-yyli7-ureaa.
Näin muodostunut pyratsolyyliurea lisättiin 30 ml jaan vettä, joka sisälsi 3,0 g natriumhydroksidia. Reaktioseosta 15 kuumennettiin palautusjäähdyttäen 12 tunnin ajan ja se tehtiin sitten vahvasti happamaksi fc>H 2,0) typpihapolla. Muodostunut sakka otettiin talteen suodattamalla seoksen ollessa kuumaa. Kun sakka oli ilmakuivattu, se tunnistettiin 2,65: ksi 5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-3-amino-4H-l,2,4-triatso-2Q lia, typpihapposuolaksi. Sp. 131°C.
Näin muodostunut suola liuotettiin veteen ja laimennettiin ammoniakilla pH:hon 8. Liuotin poistettiin sitten haihduttamalla ja jäännös jauhettiin 25 ml:n kanssa aseto-nitriiliä, jolloin saatiin 1,1 g 5-(1-etyyli-1-metyylipropyy-25 li)-3-amino-4H-l,2,4-triatsolia.
B) Liuosta, joka sisälsi 1,1 g triatsolia ja 1,43 g 2,6-dimetoksibentsoyylikloridia 75 ml:ssa tolueenia, kuumennettiin palautusjäähdyttäen 16 tunnin ajan. Reaktioseos jäähdytettiin huoneenlämpötilaan ja liuotin poistettiin 30 haihduttamalla alennetussa paineessa, jolloin saatiin kumi. Kumi kromatografoitiin silikageelipylväällä eluoiden 50 % etyyliasetaatilla heksaanissa. Fraktiot, jotka ohutkerros-kromatografisessa analyysissä osoittautuivat tuotteen sisältäviksi, yhdistettiin ja liuotin haihdutettiin, jolloin 35 saatiin 175 mg N-/5-(l-etyyli-l-metyylipropyyli)-4H-l,2,4-triatsol-3-yyli7”2,6-dimetoksibentsamidia.
cc 7581 5 56
Sp. 279-280°C. Saanto 8 %.
Analyysi laskettu : He
Teoria: C, 61,45, H, 7,23, N, 16,87
Saatu: C, 60,94, H, 7,14, N, 15,99 5 Massaspekti: M+ teoria, 332, saatu, 333.
Esimerkki 119 2,6-dimetoksibentsoyylikloridi saatettiin reagoimaan 3-amino-1H-1,2,4-triatsolin kanssa esimerkin 118 menetelmän mukaan, jolloin saatiin N-(1H-1,2,4-triatsol-3-yyli)-2,6-10 dimetoksibentsamidia. Sp. 191-193°C.
Esimerkki 120 N-/3-(1.1-dimetvvlietvvli)-5-isotiatsolvvli7-2,6-di- metoksibentsamidi A) 3-(1,1-dlmetyylietyyli)-5-aminoisotiatsolin 15 valmistus
Seosta, joka sisälsi 50,0 g syanometyyli-tert.-butyy-liketonia 250 ml:ssa etanolia sisältäen 200 ml ammoniakkia, kuumennettiin 150°C:ssa 16 tunnin ajan. Reaktioseos jäähdytettiin huoneenlämpötilaan ja liuotin poistettiin haih-20 duttamalla alennetussa paineessa. Jäännös liuotettiin 330 ml:aan dikloorimetaania ja laimennettiin 0,7 g:11a kalium-hydroksidia ja 52 ml:11a rikkivetyä. Reaktioseosta kuumennettiin 80°C:ssa 24 tunnin ajan ja se jäähdytettiin sitten ja väkevöitiin kuiviin haihduttamalla liuotin. Tuote tunnis-25 tettiin 71 g:ksi 2,2-dimetyyli-3-amino-3-butenyylitiokarb-oksiamidia.
800 mg annos näin saatua tuotetta liuotettiin 25 ml: aan etanolia, joka sisälsi 5 ml 30 % vetyperoksidia. Reak-tioseosta sekoitettiin 20 minuutin ajan ja se väkevöitiin 30 sitten kuiviin haihduttamalla, jolloin saatiin 3-(l,l-di-metyyli-etyyli)-5-aminoisotiatsolia.
B) Liuosta, joka sisälsi 5-amino-isotiatsolia ja 1,1 g 2,6-dimetoksibentsoyylikloridia 50 ml:ssa tolueenia, kuumennettiin palautusjäähdyttäen kahden tunnin ajan, jona 35 aikana muodostui sakka. Sakka otettiin talteen suodattamalla ja kuivattiin, jolloin saatiin 340 mg N-/3-(1,1-dimetyyli- 57 7581 5 etyyli)-5-isotiatsolyyli7-2,6-dimetoksibentsamidia.
Sp. 266-267°C. Saanto 30 %.
Analyysi laskettu G^^qN^O-jS : lie Teoria: C, 59,98, H, 6,29, N, 8,74 5 Saatu: C, 59,71, H, 6,15, N, 8,74
Esimerkki 121 N-/3- (1-etyyli-l-metyylipropyyli)-5-isotiatsolyyli7~ 2,6-dimetoksibentsamidi valmistettiin esimerkin 120 mukaan.
10 Sp. 243-244°C. Saanto 70 %.
Analyysi laskettu G^gl^^j^OgS : lie Teoria: C, 62,04, H, 6,94, N, 8,04 Saatu: C, 62,21, H, 6,73, N, 8,24 Esimerkki 122 15 N-Z5- (1,1-dimetyylietyyli) pyridatsin-3-yylf7-2,6-di metoksibentsamidi A) 3-amino-6-(1,1-dimetyylietyyli)pyridatsiinin valmistus
Seosta, joka sisälsi 5,8 g 3-kloori-6-(1,1-dimetyyli-20 etyyli)pyridatsiinia 100 ml:ssa nestemäistä ammoniakkia, kuumennettiin astiassa 200°C:ssa 24 tunnin ajan. Reaktioseos jäähdytettiin huoneenlämpötilaan ja suodatettiin ja liuotin poistettiin suodoksesta haihduttamalla alennetussa paineessa, jolloin saatiin musta öljy. öljy kromatografoitiin silika-25 geelillä eluoiden etyyliasetaatilla ja bentseenillä. Sopivat fraktiot yhdistettiin ja liuotin poistettiin siitä haihduttamalla, jolloin saatiin 2,08 g 3-amino-6-(1,1-dimetyylietyyli) pyridatsiinia. Sp. 125-132°C.
Analyysi laskettu cgH^gNg:lle 30 Teoria: C, 63,54, H, 8,67, N, 27,79
Saatu: C, 63,74, H, 8,49, N, 27,53 B) 600 mg 2,6-dimetoksibentsoyylikloridia 100 ml:ssa tolueenia sisältävää liuosta, joka sisälsi 500 mg 3-amino- 6-(1,1-dimetyylietyyli)pyridatsiinia, kuumennettiin palau- 35 tusjäähdyttäen typpi-ilmakehässä 21 tunnin ajan. Reaktio- seos jäähdytettiin huoneenlämpötilaan ja muodostunut sakka 7581 5 58 otettiin talteen suodattamalla. Kiinteä tuote kromatogra-foitiin silikageelillä eluoiden etyyliasetaatilla. Päätuotteen ohutkerroskromatografia osoitti, että oli muodostunut pienehkö määrä bisasyloitua tuotetta. Seos liuotettiin 10 5 ml:aan etanolia ja 10 ml:aan 2N natriumhydroksidia ja emäksistä liuosta kuumennettiin palautusjäähdyttäen 2 tunnin ajan. Reaktioseos jäähdytettiin ja tehtiin happamaksi lisäämällä IN kloorivetyhappoa. Muodostunut sakka otettiin talteen suodattamalla ja kiteytettiin uudelleen heksaanista, 10 jolloin saatiin 49 mg N-/6-(1,1-dimetyylietyyli)pyridatsin-3-yyli7-2,6-dimetoksibensamidia. Sp. 163-165°C. Saanto 5 %.
Analyysi laskettu ci7H21N3°3 :
Teoria: C, 64,74, H, 6,71, N, 13,32 Saatu: C, 64,95, H, 6,41, N, 13,28 15 Massaspektri M+ teoria 315, saatu 315.
Lukuisat muut tämän keksinnön kattamat yhdisteet on valmistettu sopivasti substituoidun bentsoyylihalogenidin reaktiossa aryyliamiinin kanssa. Seuraavassa on tyypillisiä esimerkkejä.
20 Esimerkki 123 Ν-/Ί5- (1-etyyli-l-metyylipropyyli) -1,3,4-tiadiatsol-2-yy147-2,6-di(metyylitio)bentsamidi Sp. 194-195°C. Saanto 42 %.
Analyysi laskettu ci7H23N3OS3:lie 25 Teoria: C, 53,51, H, 6,08, N, 11,01, S, 25,21
Saatu: C, 53,65, H, 6,12, N, 10,80, S, 25,40
Esimerkki 124 N-/3-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yy147-2-metoksi-6-metyylitiobentsamidi 30 Sp. 184-185°C. Saanto 44,7 %.
Analyysi laskettu C^yH^N^Sj.’lle Teoria: C, 55,86, H, 6,34, N, 11,50, S, 17,54 Saatu: C, 55,93, H, 6,17, N, 11,23, S, 17,37 Esimerkki 125 35 N-/5-(1-n-propyylisyklopentyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2- yyI47-2,6-dimetoksibentsamidi 11 59 7 5 8 1 5
Sp. 181-183°C. Saanto 56,5 %.
Analyysi laskettu ci9H25N3°3S: lie Teoria: C, 60,78, H, 6,71, N, 11,09, S, 8,54 Saatu: C, 61,08, H, 6,76, N, 11,40, S, 8,29 5 Esimerkki 126 N-^5-(1-(1-metyylietenyyli)sykloheksyyli)-1,3,4-tia-diatsol-2-yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 226-228°C. Saanto 53 %.
Analyysi laskettu C20H25N3°3S: lie IQ Teoria: C, 61,99, H, 6,50, N, 10,84, S, 8,27
Saatu: C, 62,20, H, 6,52, N, 10,55, S, 8,04
Esimerkki 127 N-Z5-(1-isopropyylisykloheksyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7-2,6-dimetoksibentsamidi 15 Sp. 224-226°C. Saanto 53,6 %.
Analyysi laskettu C20H27N3°3S;lie Teoria: C, 61,67, H, 6,99, N, 10,79, S, 8,23 Saatu: C, 61,47, H, 6,75, N, 10,53, S, 8,21 Esimerkki 128 20 N-/5-(1-etyyli-l,2-dimetyyli-2-propenyyli)-1,3,4- tiadiatsol-2-yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 207-209°C. Saanto 10 %.
Analyysi laskettu ci8H23N3°3S:lie Teoria: C, 59,81, H, 6,41, N, 11,63, S, 8,87 25 Saatu: C, 59,65, H, 6,40, N, 11,56, S, 9,02
Esimerkki 129 N-/5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7”2-metoksi-4-trifluorimetyyli-6-metyylitio-bentsamidi 30 Sp. 224-225°C. Saanto 26,2 %.
Analyysi laskettu ci8H22F3N3°2S2:lle
Teoria: C, 49,87, H, 5,12, N, 9,69, F, 13,15, S, 14,79 Saatu: C, 49,65, H, 4,92, N, 9,90, F, 13,40, S, 14,81 Esimerkki 130 35 N-/5-(1-metyylietyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7- 2,6-dimetoksibentsamidi 60 7581 5
Sp. 164-166°C. Saanto 29 %.
Analyysi laskettu lie
Teoria: C, 54,72, H, 5,54, N, 13,68, S, 1Q,42 Saatu: C, 54,65, H, 5,52, N, 13,62, S, 10,90 5 Esimerkki 131 N- (5-syklopropyyli-l,3,4-tiadiatsol-2-yyli)-2,6-dime toksibentsamidi Sp. 194-196°C. Saanto 52 %.
Analyysi laskettu εΐ4Ηΐ5Ν3°3®:lie 10 Teoria: C, 55,07, H, 4,95, N, 13,76, S, 10,50
Saatu: C, 55,37, H, 5,18, N, 13,66, S, 10,29
Esimerkki 132 N-(3-etyyli-5-isoksatsolyyli)-2,6-dimetoksibents-amidi 15 Sp. 132-134°C. Saanto 57 %.
Esimerkki 133 N-(3-metyyli-5-isoksatsolyyli)-2,6-dimetoksibents-ami di
Sp. 155-158°C. Saanto 70 %.
20 Analyysi laskettu ci3Hi4N2°45
Teoria: C, 59,54, H, 5,38, N, 10,68, O, 24,40
Saatu: C, 59,85, H, 5,67, N, 10,40, O, 24,63
Esimerkki 134 N-(3-n-heksyyli-5-isoksatsolyyli)-2,6-dimetoksibents-25 amidi
Sp. 119-121°C.
Analyysi laskettu Ci8H22N2®4:
Teoria: C, 65,04, H, 7,28, N, 8,43
Saatu: C, 64,92, H, 7,43, N, 8,16 30 Esimerkki 135 N-(3-etyyli-5-isoksatsolyyli)-2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 132-134°C. Saanto 56,6 %.
Analyysi laskettu : lie 35 Teoria: C, 60,86, H, 5,84, N, 10,14
Saatu: C, 60,77, H, 5,81, N, 10,03
II
6i 7581 5
Esimerkki 136 N-^5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-oksadiatsol-2-yyli7-2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 190-192°C. Saanto 16 %.
5 Analyysi laskettu ci7H23N3°3:
Teoria: C, 61,36, H, 6,91, N, 12,61 Saatu: C, 61,99, H, 6,84, N, 13,29 Esimerkki 137 N-/3-(1,1-dimetyylietyyli)-1,2,4-tiadiatsol-5-yyli7“ 10 2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 180-182°C. Saanto 65,7 %.
Analyysi laskettu C^H^N-jO^S : lie Teoria: C, 56,06, H, 5,96, N, 13,07, S, 9,98
Saatu: C, 56,07, H, 5,72, N, 12,89, S, 10,25 15 Esimerkki 138 N-/3-(1,1-dimetyylietyyli)-1,2,4-oksadiatsol-5-yyli7~ 2.6- dimetoksibentsamidi Sp. 207-209°C.
Analyysi laskettu C15HigN304:lie 20 Teoria: C, 59,01, H, 6,27, N, 13,76
Saatu: C, 59,18, H, 6,49, N, 13,85
Esimerkki 139 N-/3-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-5-isoksatsolyyli7“ 2,3,5-trijodibentsamidi 25 Sp. 167-168°C.
Analyysi laskettu : He
Teoria: C, 29,56, H, 2,64, N, 4,31
Saatu: C, 29,80, H, 2,79, N, 4,29
Esimerkki 140 30 N-/3-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-5-isoksatsolyyli7- 2.6- dimetyylitiobentsamidi Sp. 114-116°C. Saanto 21 %.
Esimerkki 141 N-/3-(1-metoksimetyyli-l-metyylipropyyli)-5-isoksat-35 solyyli7~2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 164-166°C. Saanto 34 %.
62 7 5 8 1 5
Esimerkki 142 N-/3- (1-etyyli-l-metyylipropyyli)-4-metyyli-5-isoksatsolyyli7~2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 179-180°C. Saanto 37 %.
5 Esimerkki 143 N-/5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-oksadiatsol- 2- yylj7'-2 · 6-dimetoksibentsamidi Sp. 190-192°C. Saanto 2 %.
Esimerkki 144 10 N—/5—(1-metyylisyklobutyyli)-1/3,4-tiadiatsol-2- yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 218-220°C. Saanto 50 %.
Esimerkki 145 N-/?- (1,1,2-trimetyyli-2-propenyyli)-1,3,4-tiadiatsol-15 2-yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 236-238°C. Saanto 66 %.
Esimerkki 146 3- bromi-N-^3-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi 20 Sp. 163-165°C. Saanto 35 %
Esimerkki 147 N-/5-(1,l-dimetyyli-2-propenyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 225-8°C. Saanto 52 %.
25 Esimerkki 148 N-(5-sykloheptyyli-l,3,4-tiadiatsol-2-yyli)-2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 213-5°C. Saanto 80 %.
Esimerkki 14¾.
30 N-^5-(1-etyyli-l-metyylipentyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2- yyli7_2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 141-3°C. Saanto 49 %.
Esimerkki 150 N-/5- (1-etyyli-l-propyylibutyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-35 yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 216-8°C. Saanto 48 %.
63 7581 5
Esimerkki 151 N-/5-(1-etyyli-l,3-dimetyylibutyyli)-1,3,4-tiadi-atsol-2-yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 166-8°C. Saanto 18 %.
5 Esimerkki 152 N-/5-(1-etyyli-l-metyyliheksyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli7“2/6-dimetoksibentsamidi Sp. 107-9°C. Saanto 37 %.
Esimerkki 153 10 N-/5- (l-etyyli-l/2-dimetyylipropyyli)-1,3,4-tiadi- atsol-2-yyli7-2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 205-7°C. Saanto 29 %.
Esimerkki 154 N-/3- (1,l-dimetyyli-2-metoksipropyyli)-1,3,4-tiadi-15 atsol-2-yyli7-2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 202-3°C. Saanto 25 %.
Esimerkki 155 N-^5- (1-metyylitio-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadi-atsol-2-yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi 20 Sp. 223-4°C. Saanto 52 %.
Esimerkki 156 N-/5-(1-etyyli-l,2-dimetyylibutyyli)-1,3,4-tiadi-atsol-2-yyli7~2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 197-9°C. Saanto 15 % 25 Esimerkki 157 N-/.6- (1-etyyli-l-metyylipropyyli) pyridatsin-3-yyli7- 2.6- dimetoksibentsamidi Sp. 145-7°C. Saanto 68 %.
Esimerkki 158 30 N-/6- (l-etyylisykloheksyyli)pyridatsin-3-yyli7-2,6- dimetoksibentsamidi Esimerkki 159 N-/5-(1,1-dimetoksimetyyli)-etyyli-3-isoksatsolyyli7~ 2.6- dime toks ibentsamidi 35 Sp. 164-6°C. Saanto 77 %.
64 7581 5
Esimerkki 159A
N-/5- (1,1-bisasetoksimetyyli)etyyli-1,3,4-tiadi-atsol-2-yyli7*-2f 6-dimetoksibentsamidi Sp. 115-125°C.(S) Saanto 3 %.
5 Esimerkki 160 N-/5-(2-metyyli-l,3-ditian-2-yyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyl£7~2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 259°C. Saanto 2 %.
Esimerkki 161 10 Ν-/5Γ- (2,2-dikloorl-l, 1-dimetyy lie tyyli) -1,3,4-tia- diatsol-2-yyl£7-2,6-dimetoksibentsamidi Sp. 211-3°C. Saanto 33 %.
Esimerkki 162 N-/5-(1,3-ditian-2-yyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyl£7-15 2,6-dimetoksibentsamidi
Sp. 200-208°C. Saanto 60 %.
Esimerkki 163 N-Z5(4)-(1,1-dimetyylietyyli)-2-imidatsolyyli/-2,6-dimetoksibentsamidi 20 A) 2-amino-5-(1,1-dimetyylietyyli)imidatsolin valmistus
Sekoitettuun liuokseen, 'joka sisälsi 6,8 g aminometyyli (1,1-dimetyylietyyli) ketonia hydrokloridisuolana 30 ml:ssa vettä, lisättiin annoksittain 5,0 g syanamidia. Reaktioseok-sen pH säädettiin 6,0:ksi IN natriumhydroksidilla ja sitten 25 seosta kuumennettiin 90°C:seen ja sekoitettiin 35 minuutin ajan. Reaktioseos jäähdytettiin seuraavaksi huoneenlämpö-tilaan, laimennettiin 100 ml:11a vettä ja uutettiin useita kertoja dietyylieetterillä. Vesikerros tehtiin emäksiseksi ammoniumhydroksidilla ja uutettiin jälleen useita kertoja 30 dietyylieetterillä. Uutteet emäksisestä seoksesta yhdistettiin ja väkevöitiin kuiviin, jolloin saatiin kiinteä jäännös. Näin saatu jäännös liuotettiin 20 ml:aan 6N kloori-vetyhappoa ja sitä kuumennettiin palautusjäähdyttäen 16 tunnin ajan. Reaktioseos jäähdytettiin, väkevöitiin öljyk-35 si haihduttamalla liuotin ja öljy liuotettiin veteen ja 65 7581 5 tehtiin emäksiseksi pH:hon 8,5. Emäksinen seos uutettiin useita kertoja dietyylieetterillä. Eetteriuutteet yhdistettiin, pestiin vedellä, kuivattiin ja liuotin poistettiin haihduttamalla alennetussa paineessa, jolloin saatiin 0,5 g 5 5-(l,l-dimetyylietyyli)-2-aminoimidatsolia.
NMR (DMSOdg): 6 1,17 (s, 9H, t-butyyli); £ 5,47 (NH2, NH), ^ 6,1 (s, 1H, aromaattinen).
B) Seosta, joka sisälsi 0,5 g näin valmistettua 2-ami-noimidatsolia ja 0,72 g 2,6-dimetoksibentsoyylikloridia 50 10 mlrssa bentseeniä, kuumennettiin palautusjäähdyttäen 16 tunnin ajan. Sitten reaktioseos jäähdytettiin ja liuotin poistettiin haihduttamalla alennetussa paineessa.Tuote liuotettiin 25 ml:aan etanolia ja liuotin poistettiin uudelleen haihduttamalla alennetussa paineessa, jolloin saatiin öljy. 15 öljy puhdistettiin preparatiivisella ohutkerroskromatogra-fiällä, jolloin saatiin 25 mg N-/5-(4)-(1,1-dimetyylietyy-li)-2-imidatsolyyli7-2,6-dimetoksibentsamidia.
Sp. 170-173°C.
NMR (DMSOdg) 6 1,2 (s, 9H, t-butyyli); 6 3,74 (s, 6H, met-20 oksi); S 6,38-7,41 (m, 5H, aromaattinen).
Esimerkki 164 N-/5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol^_ 2-yyli7-2,6-dimetoksibentseenikarbotioamidi N-/5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-25 2-yy1x7-2,6-dimetoksibentsamidia (5 g; 0,014 moolia) sus- pendoitiin dioksaaniin (75 ml). Fosforipentasulfidia (4,7 g; 0,21 moolia) lisättiin suspensioon ja reaktioseosta palautus jäähdytettiin 3 tunnin ajan typpi-ilmakehässä. Sitten seos jäähdytettiin ja suodatettiin. Emäliuos kaadettiin 30 sitten veteen (200 ml) ja sekoitettaessa muodostunut keltainen sakka (1 tunti) suodatettiin.
Näin saatu aine puhdistettiin käyttäen korkeapaine-nestekromatografiaa.
Sp. 202-4°C. Saanto 17,6 %.
35 Esimerkki 165 N-/3- (1-etyyli-1-metyylipropyyli)-5-isoksatsolyyli7~ 2,6-dimetoksibents een ikarbotioamidl 66 7 5 8 1 5 N-/3-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-5-isoksatsolyyli7~ 2.6- dimetoksibentsamidia (6,0 gj 0,018 moolia) ja Lawesson'in reagenssia (7,28 g; 0,018 moolia) suspendoitiin tolueeniin (150 ml) ja sekoitettu seos kuumennettiin palautusjäähdytyk- 5 seen. Aluksi seos muodosti kirkkaan liuoksen ja sen jälkeen reaktion edetessä muuttui väriltään oranssiksi, jolloin liuos jäähdytettiin huoneenlämpötilaan ja tolueeni haihdutettiin tyhjössä. Metyleenikloridia lisättiin kiinteään sakkaan, joka muodostui, ja seos suodatettiin. Suodoksen haihduttami-10 nen tyhjössä tuotti punertavan oranssia viskoosia öljyä. Tämä öljy kaadettiin kuivatäytetylle silikageelipylväälle (500 g) ja pylväs eluoitiin metyleenikloridilla. Ensimmäinen eluoi-tava aineosa oli Lawesson'in reagenssista johtunut isomeeri. Seuraava aineosa oli otsikkotuote, joka otettiin talteen 15 keltaisena nesteenä. Halutut tuotefraktiot yhdistettiin, liuotin haihdutettiin tyhjössä, jonka jälkeen otsikkoyhdiste kiteytyi keltaisena kiinteänä aineena sp. 110-2°C, saanto 4,1 g.
Esimerkki 166 N-/5-(1,1-dimetoksimetyyli)etyyli-3-isoksatsolyyli7-20 2,6-dimetoksibentsamidi, natriumsuola N-/5-(1,1-dimetoksimetyyli)etyyli-3-isoksatsolyyli7~ 2.6- dimetoksibentsamidia (3,64 g; 0,01 moolia) liuotettiin tetrahydrofuraniin (75 ml) huoneenlämpötilassa typpi-ilma-kehässä. Liuokseen lisättiin natriumhydridiä (0,432 g; 0,009 25 moolia) annoksittain sekoittaen. Reaktioseosta sekoitettiin, kunnes otsikkotuote saostui valkeana kiinteänä aineena.
Tavallisen jälkikäsittelyn ja tyhjössä kuivaamisen jälkeen (aine oli hygroskooppista) saatiin 2,25 g natriumsuolaa. Hydratoidun tuotteen sulamispiste oli 82-4°C.
30 Esimerkki 167 N-/5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-3-isoksatsolyyll7- 2,6-dimetoksibentsamidi, natriumsuola
Otsikkotuote valmistettiin samalla tavalla käyttäen liuottimena 1:1 seosta metyleenidikloridista ja kuivasta 35 dietyylieetteristä. Sp. 218-220°C. Saanto 83 %.
67 7581 5
Kaavan I mukaisella bentsamidijohdannaisella on havaittu olevan hyödyllistä herbisidistä aktiivisuutta lukuisia rikkaruoholajeja vastaan, jotka esiintyvät yleisesti alueilla, joita käytetään haluttujen viljelykasvien 5 kasvattamiseen, kuten viljalajien ja vastaavien. Yhdisteiden valikoivaa herbisidistä aktiivisuutta on analysoitu erilaisissa kasvihuone- ja avomaavakiokokeissa. Eräs sellainen koe oli laajaspektrinen kasvihuonekoe, joka suoritettiin täyttämällä neliömäiset muoviruukut steriloidulla 10 hiekkaisella savimaalla ja istuttamalla tomaatin, ison veri-hirssin ja savikan siemeniä. Jokainen ruukku lannoitettiin 158 mg:11a 23-21-17 lannoitetta neljä päivää ennen käsittelyä kokeiltavalla yhdisteellä.
Kokeiltavat yhdisteet saatettiin käyttömuotoon liuot-15 tamalla jokainen yhdiste liuokseen, jonka muodosti 100 ml asetonia ja 100 ml etanolia sekä 1,174 g Toximul R ja 0,783 g Toximul S. (Toximul R ja Toximul S ovat patentoituja anionis-ten ja ionittomien pinta-aktiivisten aineitten seoksia, joita valmistaa Stepan Chemical Company, Northfield, Illinois). 20 Jokainen kokeiltava yhdiste liuotettiin laimentimeen määrässä 20 mg 2 ml liuotinta kohti ja sitten liuos laimennettiin 8 mlrksi ioninvaihtovedellä. Yhdistevalmisteet käytettiin istutettuihin ruukkuihin tehokkaana määränä 16,8 kg/ha.
Kokeiltavia yhdisteitä käytettiin itämisen jälkeen 25 joihinkin istutettuihin ruukkuihin ja itämistä ennen toisiin. Itämisen jälkeen käyttö tehtiin ruiskuttamalla kokeiltavan aineen sisältävää liuosta itäneisiin kasveihin noin 12 päivän kuluttua siemenien istutuksen jälkeen. Ennen itämistä suoritetut käytöt ruiskutettiin maaperälle päivää 30 ennen siementen istutusta.
Kokeiltavien yhdisteiden lisäämisen jälkeen ruukut sijoitettiin kasvihuoneeseen, ja niitä kasteltiin tarvittaessa. Huomioita tehtiin noin 10-13 päivän kuluttua kokeiltavien aineiden lisäämisen jälkeen ja käsittelemättömiä ver-35 tailukasveja käytettiin vakioina kussakin havainnoinnissa.
7581 5 68
Kokeiltavien yhdisteiden herbisidisen aktiivisuuden aste määritettiin arvostelemalla käsitellyt kasvit asteikolla 1-5. Tällä asteikolla "1" tarkoittaa vahingoittumatonta kasvia; ”2" on lievä vaurio; ”3" on kohtalainen kasvivaurio; 5 "4" on vakava vaurio ja "5" on kasvin kuolema tai taimen puuttuminen. Kasvien kärsimän kasvivaurion tyyppi on taulukoitu käyttämällä seuraavia koodikirjäimiä: A = lehtien irtoaminen B = palanut 10 C = kloroosi D = kuolema E = epinastia F = kehitysvaikutuksia G = tummanvihreä 15 I = lisääntynyt kasvin kasvu L = paikallinen nekroosi N = ei itämistä P = purppuraväritys R = itämisen vähentyminen 2Q S = kitukasvuisuus U = luokittelematon vaurio
Yhdisteitä, jotka aiheuttavat 4:llä tai 5:llä arvostellun kasvivaurion, pidetään hyvin aktiivisina, kun taas 2:11a tai 3:11a arvostellut ovat kohtalaisen aktiivisia.
25 Taulukko I alla esittää tyypillisten keksinnön mu kaisten bentsamidien herbisidistä aktiivisuutta arvosteltuna laajaspektrisellä ylläkuvatulla asteikolla.
Il 7581 5 69 «s 3 CC en c > 'Ji ca en ca ca ca coca caco co en 55 co ca uq ca u en en t< q a< u tu ca ca 4) en rtHj-iri'inr-ii-t'T'a'cO^Tr-iHni/iMHr-i'TcOr-c ^3· <—i ,—e rvi :cfl •n S -rj h Stc ca en g > tn m m m ca a en a en :c3 w ca ca cd u en en ca o en a H § .J ΊγΊΗΗ^ΗΗΙΝΠΝΝΜΗΟΙΗι-ΙγΗΝΗΝΗ^ΗΗ-ΜΝ h 2 2 aj m m en Ώ en ca cc en en en ca u, en cc en en en en s a QODOcacacnQ en u o ^ utu ^ a t<
H
O
λ: Λί (0 3 r—t 3 ·Η en en en en m 2 zzKzsizazzzenz 2222 22^2222 E-» uj inin'rinnul'iinuiineoinr-iininirMriHirMO'ju'iioinLr, ru en
g en :53 en U M
cl M
S -rj ca en en en 01 92¾ z en cj & z ca en en 2222 ozzaz^ en M O en
H
3 ii m m m
3 Z cc Z « z Z Z tn 2ZZ2 2 Z2CC
g ιηΗ^Γι-ΐΗΐηπιηιηιίΚΝι-ΐιηΐΛίΓΐιηΗΗΐη—ή κι in <r h h 5 i, (0 m :n} -HeNe^iTTin^o^ror-oo^m^T'KO^f'oe^-'Ttnr'COc-.ci'^-cc' •H S 4-1 h h h h h 01 n (Ί es n n i/iirnn κι ec o o 'fl
S 83 S
70 7581 5 rt _ to to co to to to w w w w οι a to
h *p Q m a Q QQtiCij K Du CQ [14 C3 U Q CJ
Ο I* 'H'nHl/1HHrlnn^HHCl(NN'IHnTinrlHM
φ rt 34 CO
r-M
:nj
•π I
*H
£ a , CO CO 73 tO
~ 2: d a cq to to co to to to a m a a w 04 Cu 03 03 C3C003 a Cj 03 CO CJ 03
'd -23 NNNi-ltNr-IHHNNinHHHfNHrif'KN’TtNHriH
E Oh
-n :rt m -H
d P H -C
3 H
34
P -H
tj to to to to to CO to to Z. a to CO CQ to CO 33 Du CO CO Du CO 23 33 a d u a a u a uoua to in o a o u u
O
O Eh 34 34 d
r—I
d nj (rt _V to to CO to to
Ph 3 22Z22U1Z2 ZZZZaCOiZZSiaC'OZ 2 "Λ lOTintnirw’iimnHioioiniOir'Ti/iuicTNirir-ir-i^ :rt >
-P rO
to to
*H
e :rt 1 -P ·Η '2 •H p a to o o o 33 a m-H OS Z Z CO 2i Z Z fit yj a; « Oi tj 2 2 C > (/1 ΗΝΙ/ΙΗΙΠ^ΓΊΗΗιΠΚΙΗΗΓ-ΚΛίΝΓΠςΜΝΝίΑ^μ^ <D (/1 COP C w -w who;
•H
4->. to p Ό CO Ό to CO O 33 rO ZaZDtZtflZZ 22 DiCSPiZZOi-pZ 2 (¾ irKrirunnttiinarHininHH^^ni/iinONinHHtri e o
Eh
C
•H rHnTrin^CT'OtNvoomoo^irir'Co^tDr^c^tN^Tro 34 0) Γ'Γ'Γ'Γ^Γ^Γ'ΟΟΟΟΟΟσΝ^'Γι^ΟΟΟΟ^Η^Ηι-ΗΓνΙί'ΟΓΟηΟ
P P »-H ι-H »-H r-H ( f-H *-H I—i »-H Ή rH
a w E ·Ρ •Η Ο Ό tn p x: ω c >i
II
7i 7 5 81 5
Samanlainen kasvihuonetutkimus, jossa käytettiin seitsemää siemenlajia, suoritettiin tämän keksinnön mukaisten bentsamidijohdannaisten herbisidisen aktiivisuuden ennen itämistä ja itämisen jälkeen arvioimiseksi. Arvostel-5 tavat yhdisteet muokattiin yllä esitetyn menetelmän mukaan paitsi, että noin 4 g/100 ml yhdistettä liuotettiin pinta-aktiivista ainetta sisältävään liuottimeen ja noin 1 osa orgaanista liuosta laimennettiin 12 osalla vettä ennen käyttämistä kylvetyille säiliöille. Yhdisteitä käytettiin telo hokkaassa määrässä 9 kg/ha. Tyypilliset tulokset tällaisesta arvostelusta on esitetty taulukossa II alla.
Oppineiden nNHMHHnmnrgnnrinroiNtNiNH
kukka 72 7581 5
Pai \7ringT ni (NHHHHrHfNHNCNr^CS^iniNHHHiH
Cissanpelos- sukuinen ηηηηηηηη(ν ή (Νγημπηηγ^ηη c kasvi ω ^ _ ,,,, C^4 r—i f—( r-4 F—< I—| !—( f—* (—4 r—4 ΗΗΓΝΪΝΗΗΗΗΗ g Puntarpäa :nl
-P
'H Savikka nrJ^HHHnNt', η^Ηη-ίπηΝίΝΗ
C
d) a) Iso veri- ^ hllSSi ^ r—4 i—I iH fH rH rH r—4 >—< rH r—1 »H .H <—! i—4 r—4 »H r—4 :nl •"3
Ma-j QQ-j HrlrlNiHHrtHINHNMNn-IHHr-IH
H
H
O
Λί
X Omineiden inninMH^^HiNHi/inNui^ninnN
h kukka d (0 Päivänsini
Cissampelos-
sukuinen iflHNriHrtnHnH-inninMfnnNH
kasvi
:(Ö KlHNHH^nNnTfi/lTVifliMflTIfgN
P
“ Puntarpää Ή 4j Savikka ΐΠΊΐηιηηιηιηι/τ.'ΐΐΛ'Λιη^Λ^ιτκηιΛΗ
H
S Iso veri-
C hirssi inr-iNHHTn/imtf'rrinTr'-jM/i^MnfnH
«
Maissi inHHi-(HrO(SH(N.“1Cf*7Minn(NMH(N
33 <u.a s* •H Μ Η(Ν^Γ\.2θΟΟ>αΗ(ΝητΓΟΓ>^{ΝΓη·ΤνΟΟ Ό.5 o HHHHnHHrJrKNrmn
II
Oppineiden kukka 73 7581 5
^ CM Cl «H r-Ί I HNHHrHnrlr-IHHnH(NN(N
Päi vans ini πνηιηη i ην·-ήηνηημηο)ηινη(ν
C Cissanpelos- HINHHH I
$ sukuinen jj kasvi
E
rH rH rH r-A H \ *H i—H H rH H rH rH rH 04 «—I rH iH rH »H pH
£ Puntarpää c ¢) HHMHH I γΙΗΗγΗ^^ΗγΙΙΊι-Ι^^ΝΝΠ Q) Savikka λ;
,r«* rH
iO :rä O ^"3 Iso veri- H H H H H | ΗΗΗΗΗ(ΝΗΗΠΗιΊ^ΗΗΗ 4j hirssi
(O
r i Maissi r“’ cm ^'—* i ^ r—^ (n pm r~^ »ή ,_h cm pm r—i '—< pm
H
H
O
Λί Λί 3 1-1 Oppineiden iriHHn^HHr-iHHinnHHLOHinrMntNn
Sj kikka E-· Päivänsini <H rH »H rH H rH H «H 04 H lO ΟΊ H pH LO H LO pH 04 OJ 04
Cissanpelos- sukuinen kaSVi ***** HHfNHHrHHHHlOlTlOriCHLnOjHHn rH Oi r·^ ΓΟ 04 04 H rH rH rH lO LO pH 04 lO H LO Oi rH rH ^3* “ Puntarpää
G
M3
P
Savikka g 0)
G
g Iso veri” rinrlrliNnHHHHinmHiHKlHlflniNM'» hirssi ... . H(NrlfSrHHHHHOJ^Nr-IHOIH<THHHn
Maissi 3 a) 2 4J 2 n "h •H Qj
ig E ΓΟΓ^ι-ΗΓ'ΟΟσΝΟ·—irNfOtlTMOrOJQHN^TkD
r« ·Η O Mn^^f^^iTM/iinifuni/ii/iirini/UBiO^OiD
£ 8 a
Oppineiden kukka 74 7581 5
Paivansini i *—4 <n ή n h h (n n ^ rH h h h ^ h h cm Cissampelos-
3 , r—( rH rH rH rH CN r—< f—H r-J pH rH rH rH «—4 rH pH
c sukuinen $ kasvi
•H
f. , .... rH rH pH rH «H pH pH r—I 1—H fH pH H »H <H Ή H H pH
:nj Puntarpäa
H
C Savikka h n ro C^ 1—1 1—1 1—ιηηηπηηηηηιίη O)
X
^ Iso veri-
^ »fy pH ^H pH CN |H pH pH pH IH «H ^H »H pH rH rH Ή pH pH
g hirssi
X
H Maissi r“l (H r“4 f-4 »—4 r—4 r-H »H CM rH rH rH *H 1—H rH <H rH rH
(0 •1—1
H
H
o Λί
Oppineiden NKiNHnHrtHi/iHciHHHnnH
•h kukka D (0 ^ Päivänsini ΜΝΝΗΗΗΗίΝΝΗΓηΠΗΗιΗΝΠΗ
Cissanpelos- sukuinen rH cn *—ΐ h p—1»—i -h —t H h ci n h h 1—j ci n h kasvi
Puntarpää (ΝΐΝΗΗΗΗΗΗΠΗΓΝ^ΗΗΗίΜ^Η
W
•H
e
:<tJ
jj
Savikka minNrH^NriiHinninin^H^rninrt
C
0) C -r
Iso veri- fo cn «h ph rH rH ph γη ή ^ ph h h ro in ph w hirssi ΗΗΗΗρΗΗΗίΗΗΗΗΓΝΗιΗΗΗΠρ-<
Maissi 53 tn 3¾ tn <u
'ä H p r^ooaiOinrOo^oHcjcici/uat^xtN
ig-jj g tDi.oujr^r'r'r'r'Oooooocoooojooccco^i 75 7581 5
Oppineiden I r—( ΓΟ rH (SJ rH (N rH 1/Ί rH CN >—1 rH r—I OsJ (N rH I—I rH CN r—i rH CN rH
kukka
Paivänsini —l ι—< pH i—I p—I *—l »H rH r^ i-Η rH rH I—I I—I
c Cissanpelos- 0) sukuinen H^HHOJrlHrHrlHi-lH'-lrJrJFlMHHHrlHrl •h kasvi
E
Puntarpha ?η rH f—i ph ph »—t <—i ph »-h *—i f—i p—i r^j r—t rH γη ph»h ph ph r-ι
•H
C
Q) Savikka rH ^3* pH ΓΗ pH (N pH ""H rH t—l rH pH p-H pH i—I rH ΓΗ pH ΓΗ rH pH pH pH
rH
j<e
XSO veri ^ (\j p_| ^ ,—| r-H ,—| rH ι—I p__J rH rH pH pH pH rH OH pH pH iH pH rH
hirssi § Maissi ΗΗΗΗΗΝΗΝρ^ΗΗΟΙΗΗΗΗΗΗΗΗπΗΗ +> (0 •ΓΗ
H
M
o 3 Oppine iden ιΗΓΊΠΗΗΝΙΝΗΗΗΗρΗιηΐΗΗΝΉΗίνιΗΗΗΗ H kukka
&H
Päivänsini ΗηΗΗΗΠΗΗΝΗΗΗΗ^ΓΠΝΗΗΝΗΗΗΗ
Cissairpelos-
Sukuinen <—I
kasvi
:nJ
{^ Puntarpää η^(νιηηηηηηηη —ιηπο^η^ηρη^ρ-ιρ-ιη
H
E
-P
Savikka H in ITI l/l H ^ H —l H I—1<—ItNlH^f^TirtiNfN^vN'—l H (N
G
Q)
G
C
13 Iso veri— H'fnTH^n’i'iHHH'i'T^MNNNUlHHHIN
hirssi
MaisSl <-H (NHfMHHHrlrlHriHH
S ^ W |:rg ö!fl*3§ ^Tinr'cr^O'-HiNmrroo^^ririkooocr'OCO^'Hf^co >· QJ G ^^CM^OCOOOOHHHHHHHiNtNfN^'nn
rH rH rH rH rH rH *-H l-Η rH rH rH rH rH rH rH *“H rH rH rH
76 7 5 8 1 5
Joidenkin keksinnön mukaisten bentsamidijohdannaisten herbisidistä aktiivisuutta arvioitiin eri käyttömäärillä monen lajin kasvihuonekokeessa. Useita uusia rikkaruohoja viljelykasvilajeja käytettiin yhdisteiden herbisidisen 5 valikoivuuden määrittämiseksi. Yhdisteet muokattiin yllä kuvatusti ja ne lisättiin kylvetyille tarjottimille ennen itämistä. Tulokset useille keksinnön mukaisille yhdisteille on esitetty alla taulukossa III.
II
77 7581 5
Oppineiden kukka in in n (N IN N m t i-i <-> m m m n· m n Päivänsini mmm r-i <—i »—i <—* ·—11—« ·—* m ^ h h h h
Hulluruoho
Cissampelos- ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^ sukuinen
^3* ΓΟ CN ΓΟ (N CN H H h H H H H H (N H
kasvi
Vl Hik aUra Π N H H H H r—l rl rl <—l i-H i-H i—l H H H
Puntarpää I U0 Lp1 rH rH r-H rH rH (N rH rH rH rH rH rH
Savikka mmm «tr ^ m m m in m in in n· (N m
Sinappi minin non uom m i—i innnoo
Iso verihirssi _____^
ΙΛΙΠΙΛ ^ ΓΟ rH i—H r-1 r-I r-« rH (N H H H H
i_i J auhos avikk a mmm mm·^· mmm mm m m m m m
H
1-1 Ι(β pikkasinappo m -s· ^ nn »—»r—i r—i m >—i —ι r—11—< ή <—i o V*
Tqnaatti mm^· ί1 oh noh —im ^ Tf h h o e 3 jj Kurkku m «n ^ oinh <—i < <—· r-i m n h n m h
nl -H
Eh _ . .
£ Riisi ro CO LO (N H H H H H rH Ή i-Hr-*rHrHrH
« ^olcpri" * touoin in in in in in in ro in in ro 'cr H juurikas
Sini- mmm h h -ι ^ h mm >» n h h h mailanen
Vehnä r“^ rH rH rH rH rH rH r-i rH rH rH CO rH *H rH rH
Soijapapu m m m <—im m m .—< m r—ι ^ n n oi h
Ruuvi X lei rH rH rH rH rH rH rH rH rH H H (N M H H H
J^giggi *J* CN rH rH rH rH rH rH rH r-H rH CN CN rH rH r-i
Padnl (N ID 00 (N ID 00 (N ID 00 00 CN 00 ^ IN ID CO
•P* H π ι—ι m cm h m (N Hmm h m h m m
Sk S hoohoo h o o m1 m m o o kil i^8i2 H m n1 m co § 7581 5 78
Oppineiden kukka m ^ n .-ι rs rs -< hhh ^ rs in rs m Päivänsrni n in h h i—i «—i h «-h *h h n <n h rs r-<
Hulluruoho rs m «—i HHH in n »f ^ N in
Cissampelos- gu^u^nen rs --i rs >-h ι-ι ι-ι ,-t r-ι «-i r-ι πινμ rs rs rs
Vi llikaura HHHH i—Ii-IH ·—l «—t >—l rl H H i—I ι-rt frt
Puntarphä m rs ι-ι <-1 rs ^ -—i n m h m t rs <— >—·»—t ^ Savikka in in in m n n (N m cn ^ in ro rs τ m in <0 JD Sinappi in in ΤΗ *3· -<y ro rs <-s m •«r m m ·<τ
+J
.[H, ISO veri hirssi ro ro rs i~« r-i r-ι i—i n n f-1 m ro ro rs rs »-s
Jauhosavikka n inimnin nin^ iri'jin mimn minin
H
H :nj Rikkasinappo Π Π H hnh πνη in n n i*ihh
O -P
X w m -h Tomaatti | (N es i—i i—i i—i r-< -h ts rs uo ro rs i"iin 3 e 3 4j Kurkku es (s h h h es h ro rs r-» m n h i-icm^h (0 -irt C Hiisi (M (N (N H HHrt ι-rt rH ι-rt (S H 1*1 rrt rH rrt
<D
c Soken- C juurikas in in in in ro rs --i *tsri innes ro >q· ro rO rs OS —I HrlH HrtH UI H (N rH rH —t mailanen
Vehnä rH *H r-ί rH rH rH p—4 rH '“H »—H rH rH rH *·Η rH
Soijapapu ro rs *-η t rH rH ro (S IS H n (S n i-h i-h >-h
Puuvilla H H rt H r—I rrt r-H rrt rrt r-I CS rrt i—I rH r-| rrt
Maissi (N rt rt H rrt <rt rrt CS rrt rrt S S H rH rH rrt in cm m m έιη ι-h in rs m rs » * « « ·
.rtnj *T rH O O S1 (S H S* Nrt rrt O O rrt O O
ύ i öl s
il ' V
® rt in •h m h Ό « Λ £ q ä β ^ 6 C σ> «h m m
rH rH rH
U
79 7581 5 empineiden I kukka «tNH rH rH —I rH rH -H M N IN <t *Τ H}· T? Päivänsini ___ _ _._. __ ._ .
r—f i-H r-ί (N (N H H H H fO H H (N H H H
Hulluruoho mints ntsts νηη i i i <n roll
Cissampelos- sukuinen inhh cn m .-h r-« i-t i-ι ινοηπ h h h kasvi
Villikaura hhh n <n h h h h οιοινη hhh
Puntarpaa h h <n ts h i-h <—< -< m n m h h n
Savikka uomin τ ui m n ts s· n ts m n· -o· m O Sinappi ιηττ·'» Τ m M n h h «t n n n n ·«? m to veri hirssi ^ H h ^ cm .—ι,—i m <o ro o* h n m •n H J auhosavtkka mmm mmm m m *r m m m m mmm
H
H <nj Rikkasinappo n· cn <-h if n rn ts H H m *t »-h <-h -n <-* O V> w Tanaattl m <n *-» m «r h ts H H m m ro i-h h in rs 3 e ^ Kurkku n h h H m H n h h m n (N h r-nts (tf -rl Γ ι ' t
jh Riisi H rH rH H H H H H rH CO rH CN rH r-H r-H rH
p Sokeri- P .. m m τ m ro m <n m ι-t mmmm ί1 ν n ~ juurikas ro m Tr rorom h rs h i-ii—ir-ii—i r-t r-< r-t mailanen
Vfehnä rH rH rH (N rH CN rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH
Soijapapu (N (N H mmm III (N m rH rH t-H rH rH
Puuvilla HHH (N rH CN H (N H rH rH rH rH H H (N
I jyjrjj^gsi rH rH rH rH CN CN rH rH rH rH CN CN rH H rH rH
m m m m m <n m I m cn m cn m cn iocnh mesi !Q «· ι t ·· ··· ··
-h 2 ι—I O O rH o O rH O O rH O O O rH O O
M Ί ai s t>iä
p S £ S S S
5 il | § 7581 5 80
Oppineiden kukka m cm n tn ci in n1 es rs >-h «—»<—··—· ·—* *—♦ PäivSnsini
H H H M ro (N H r-I H H Ή »H rH
Hulluruoho rr in N Cl <N rs rH ClHH rH .-H
Cissampelos-
sukuinen ·—I l fN N rl N ΓΟ ΓΟ f\| rH rH rH HH
kasvi
Villikaura rH rH rH I—t rH rH r—( CN CN CN *—( rH rH r“1 H
Puntarpaa hhh n h h h chnh rn —< m h
Savikka (<i<n H m m m ^ ht no n n n m rs m o Sinappi X •tr m m in tn in n ci n in <n i-h rs rs >—i p •m l^o veri hirssi rs rs <s rn i-h i-h i-h -y m m <m i—>«—i »~i i-h
Jauhosavikka H mmm ,ιηιηιηιη ιηι/ΐΝ· νίνη <τί h ;(0 Rikkasinappo ^ ^ ^ Mch rs ^ ^
O -P
m w Tomaatti _ . . „ „ _ „ _ _ ____ _ _
rH rH rH nq* fn rH %N rH rH rH rH rH rH rH
3 g "o 4J Kurkku HHH N1 (N N Cl S H N IN H rl rl f-l
ns -H
,
ς* Kxisx rH rH rH <N rH »H rH CN rH rH »H rH rH rH rH
c Sokerien juurikas un s· cm m ui m «r m in nt ν'νή «r m
HHH Cl Cl in «f HHH HHH HH
mailanen
Vehnä rH h H rH rH rH rH rH rH rH rH rH r-r rH rH
Soijapapu nhh m «y .-h rs hhh rs i-h i-h hh
Puuvilla (N H H CN H H H rH rH rH rH rH rH rH rH
MaiSSi (H rH rH rH rH rH rH (N (N CN rH rH rH rH rH
in in
1 in in cn in <N
•Q I « · I »
il :G iS NTNH If NHO i—l O O rH o O (N H
lii A) H w -¾ *3 r~ cn rH m ΌΦΐί ns rs ns m cn s.al i
II
81 7581 5
Oppineiden
kukka «N ΙΌ r-ti-t i—I H (ΝΓΟ «-li—I
Päivänsini n> m «-h hh —' —< «-π—i
Hulluruoho ^ ^ ^ ^ <-ι ή -h -< h h
Cissampelos- suKuinen
KqSVI f·*) (NJ rH rH i-H H H rH rH
Vi Hik aura ηη «-h «-h hh ·—< ·—« hh
Puntarpää ^ Savikka TT ro rr ro (N«-i roro id M Sinappi cn rs hh .-h i-h ^ .-h ^hcn -u 2 Iso verihirssi _ _ rH rH rH rH (N rH Π 1*0 h Jauhos avikk a mm m cn «—t «-h mm m tt h Rikkasinappo
IfO CN (N rH rH - rH rH rH rH rH rH
O -4J
m h Itmaatti ^ ^ ^ ^ ^ ^ 3 e
0 4-1 Kurkku HH H H HH (NrH CN
rO -H
C PliSi l . r—H rH i—l i—I CN «H «H rH
c Sokerien juurikas ^rro (NrH tt ro >f ^ N1 cn
Sini- Ä1 _
, _ <N rH rH rH rH rH rH rH rH rH
mailanen
Vehnä *—* rH rH rH rH rH H H rH rH
Soijapapu m *-h hh h h h h h h
PUUVllla rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH
Maissi CN rH rH rH rH rH rH rH rH rH
p S jS tn m in m
Ä1 :S
» E M ro «—i o ho «-H o o· cn . , a oi -h tn _ _ h tn ή tn o cn ro 03 0) -V ^ ro ro rr
Sai s 82 7581 5 empineiden kukka in m (N hhh hhh »r nh m m m >-h
Paivänsini m m rH i-h .-h rH hi-ih m «—i <—ι πηνη
Hulluruoho m «r m μνη r-ι (n r-ι n ηπ ui h in h
Cissampelos-
f äsvinen ITI N M (Ni-ti—I I-H r-H i-H H M IN U N Π rI
Vili lkaura ^ h rn h h >—i h h i—i rn h h cm cn in h
Puntarpaa m rn i-h rn rH >—i i-h r—i m h h m hj· r~*
Savikka m in in m N H ^ t Tf rr m n m m m (0 M Sinappi m tmt hhh n h h n in m m n v n
-P
10 Iso verihirssi i" in (N h hhh h h m n rr m H Jauhosavikka I in m m <r n h n1 h h mmm m in in in
H
*”"* ;nj Rikkasinappo inciH HHH H n h inhh in ^ tr H
O +> w Tcmaatti m in h .-h i-h i-h hhh n m h m <n in h
3 E
"jj Kurkku n m cn hhh -h m i-h in h n m m m m <e -h
Ph Ki isi
£ *3* rH rH ι-H pH rH r-t H ) «—i ι-H ΓΌ rH
2 Sokeripa juurikas mmm hhh hhh ti· m i-h m m m in
Sini- | m »r V HHH HHH rH rH i-H Ifl r) H H
mailanen Vöhriä POfNrH hhh hhh HHH (N N h h
Soijapapu ir ·<τ <-h m i-h i-h ·ή -h hhh <t n n h
PUUVilla I—l i—l i-H rH t—1 rH rH H rH t—1 rH rH (N fN rH fNI
Maissi T fN i—l fSJrHrH —I rH rH HHH 1· (N (N H
m m mm m
I m i-h -m m m rH
iQ * · · · « · 3 *3· ° ° TfmrH -η o o ΊΓ m rH ττ ^ o o ai S'
WM C HC
i , 3 ui .¾ ^ m m ίο «el g
II
83 7581 5 empineiden kukka n (n (N (N ττ m m n n h n n h mmm mmm Päivänsim ,-ι ,_ι ,η m νηη m r~im (n h h hhh ·—··—« <—h
Hulluruoho __ , . .
n N (N h in in n ·*τ m *r »r <» m in ^ h lii
Cissanpelos-
fäsvinSn HHHH HHH m rH m MNH HHrt m m rH
Vi 1 Ijjc 3LUT3 r-ti—< f—I rH fM H H Η") rH rH CN H H i“H rH rH r-i r-i r-i
Puntarpaa mmmm mm·—< n n h <—· * h h h hh h »ΐΛΛ-α in tn ·ί ττ m m un mmm m<TN m m m m τ o Sinappi ^ <T n (N mmm mmm mmm mmm mmm p
Iso verihirssi n mmmm » nh m rTm mmm mmm mmm J auhosavikka H mmmm mmm mmm m m mmm rrmm
H
H TtJ Pikkasinappo (N H H H mmm mmm mmm mmm mmm
O P
^ Tanaatti mmmm mmm mmm mmm mmm hhh p μ f"rj Kurkku m m m m mmm m rH rH m m m m »-h rH mm m
(0 -H
P ςτ Hiisi m m m m m m m m *3* m (—H m m m rH rH ] rH m 2 Sokerini juurikas Τ'Ι'ίή m t h mmm ^rmm rrmm m rH m
SlPi rH m m m m m m mmm m m rH »—i rH m m mailanen
Vehnä HHH rH HHH r—l H h (M h H rHr-Hr-1 HHH
So j-j 1 rH rH rH rH PO M H CN (N H Csl —H r-H rH r-i *—· | I I
Puuvilla HHHH (N H H rH rH rH HHH HHH HHH
MAISSI rH rH ι-H rH r-H r*H rH r-H rH PN rH rH rH rH rH rH rH rH rH
m m m I in m m (N m cn m <n :Q * «···*··
-Ptjö 3 (N H O ΤΓΗΟ rH o O rH O O rH O O TT IN H
Il § ai s ·.*. 1 i ί w-riw oo m ττ· m στ : ; ^ ^ ^ ^ 00 00 84 7581 5 empineiden
kukka Cl (M (N N (N pH pH pH (N (N (N >H pH pH ifl M H
Päivänsini n h h n h hhh hhh ph ph p—t nnri
Hulluruoho m m m m m hhh m m ph <—i t r-π m m «r
Cissampelos- sukuinen m n (n h hhh hhh h h n hhh kasvi
Vi 1. likSVUTä <N <N C1·! CN rH «H rH r-H <—i r-* r-i rH rH rH rH *-4 r-I
Puntarpaa minninh hhh ι-ηγηηη γηι-ηηη νηη
Savikka m «r m ** m mmm m 'r m mmm mmm dj Sinappi O m m m ·<τ m hhh mmm n h h mmm Ίβ Iso verihirssi _
υ ^ ^ ΓΟ H rH rH rH H (N H rH H H rH r-H rH
•n i_i Jauhosavikka m m m «r mnjrH m m ht mmm mmm
H
-.(¾ RikkasinappO ·>τ -<r m m pH .h ph m I—1<—tm hhh fhhh
O +J
Tönäät ti mhhhh ph h ph m h h hhh m m "T
o e '-t :<e Kurkku
0 4J ΓΝ (N fN (N CN rH rH r-H »H rH rH rH rH rH rH rH rH
flj -H
E-*
HliSi rH rH pH rH rH rH rH rH rH rH rH pH rH pH rH pH rH
<D
c Sokeri- c. mmm^rm hhh m «r m pmmm mmm w juurikas Sini-
. _ C**) ΓΠ rH (N H rH rH rH rH rH rH rH rH rH CN
mailanen
VöhiTlä rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH *H rH rH rH rH rH rH
Soijapapu H H H Π H rH rH rH rvi H H HHH h H h
PUVlVlllS rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH r-H rH rH rH rH
^31331 p-H m p—I p—I p—I pH pH pH pH pH H pH pH »H pHpHpH
mmm I mm m m m m 2'prtrrl · · ·· · ·
Tj'E 3 *rm.HOO 'T m h pH o O pH o O TT (N H
III
, , 3 : m h in •h tn h io co m Ό <u o σ\ m o m
Sai § ~ 85 7581 5
Cppineiden
kukka N (N (N H HNH ΙΛΝΠΗ HT rH rH
Päiväns ini nhh h>-i <—i —i i-h i—< ·—» n h h n hhh
Hulluruoho
Cissampelos- 10 ^ " ' 1 ™ ^ iii m i i i ^ ^ ^ sukuinen
CN rH rH rH r-H rH r—i i—I rH i-H (N rH rH rH fS| rH H
Vi Hik aura n h m hinhh rn ι-η i-h n hh n h ή h
M H H H H rH rH m i—I ι-Η ΓΠ rH rH rH rH rH rH
Savikka O in in in m m m m m i-h i-h rr m h n lo lo cn (a o Sinappi m cn m mncNi-i hhin n n cs m h .5. Iso verihirssi
m, ΙΠΗΠ rH rH rH H N H H (N fO M H M rl H
J auhosavikka H LnLDininvnHrrom^TroinrorHfOLninin
H
|_| ( :<ö Rikkasinappo rr ·*τ cn ι-ηι-η-ι-ηι-η nhh i-h i-h i-h rn i-hi-hi-h
o -P
-r< Tcinaatti N n H CN (0 rH rH CO rH rH <T ΓΛ H (N I—I rH -H
rH ·§ 3 i) Kurkku hhh m m n h hhh n h h h cn cn i-h fd *r4 E-1 _ Riisi
£ rH Γ0 f—4 rH rH i—H rH rH rH rH rH rH rH (N C'I rH
c Sokerien juurikas o· cn ή in v ή m ή rn m tt n h m ^ W Sini-
τη^ί 1 ^ηρη ^ H H | HHH HHH 't LO CN H Ν' 'T H
Vehnä rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH
Soijapapu (N (N rl >—l ΐ 1 | t i—l l NHHH CN rH rH
Puuvilla rH rH I-H rH rH '—I rH rH rH rH rH i—I rH I-H r-H —H I-H
^^1SS1 rH rH rH rH rH rH rH i—I rH rH rH rH rH I-H rH rH rH
LO LH LO LO
.1 LO (N IO (N lO CN LO (N
+3 ifl · * · · · · · ·
-^H,C I—I O O CN rH O O TT CN rH CNrHOO i—I O O
ai s * Λ 5 2 2 2 x)Sld ^ ^ ^ ^ -i 5si 1 7581 5 86
Oppineiden
kukka ^ (N H H H H /-Hi-H rH rH H H
Päivänsinx ^ h h hhh rn h h hh
Hulluruoho
Cissampelos- ι«-ηή hhh ^ rH 'fH γο<ν suRuinen kasvi
H H rH rH *"H H H ΓΟ rH rH <N
Villlkaura i h h »-η γ-η i-h h h —i h <-h r-i
Puntarpäa n h h hhh hh ^ *r cn co
Savikka (NNN muiN uin "»m 'Tin fo ^ Sinappi i <—i ,—· ^ n h ^ h n· ro <? m
Iso verihirssi __ _ rH rH rH rH rH rH rH IA CO Tf ^
Jauhosavikka irHi-Hirtincominmin^in H Rikkasinappo 0 IrHi-Hi-li-H-rHrOrHtNi-H^m M tn
Tcxnaatti i hh hhh hh ht cn ro ro i—l ;nj ^ ^ Kurkku i h h hhh h h roro h h ^ h Riisi
T*. I rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH
c Sokerini* juurikas i >—· —i n n h h o· ro n h
Sini- mailanen |rHrH ^ ^ ^ ™ ""
Vehnä l ^ rH HHH rH rH rH rH rH rH
Soijapapu i <—» i-h hhh i—i ri ro cn o· cm
Puuvilla i _ _
I rH rH HHH H H rH (N CN rH MaiSSl rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH t-H rH
i ^ :q m cn un in -P :co ftj ....
-P M -C CO rr (N rH O O rH O rH O N H
ti I
h m -¾ ° £ ** «n r-
H Q) V 0-1 ™ CN CN CM
r-PO1-1 ^ rH rH rH
a
II
87 7 5 81 5
Kuten aikaisemmin huomautettiin, useimmat tämän keksinnön käyttöön antamat yhdisteet ovat tehokkaita herbisidisiä aineita käytettyinä pieninä määrinä maaperälle tai kasvipinnoille ennen tai jälkeen itämisen.
5 Monet yhdisteistä ovat vielä tehokkaampia käytettyinä maaperälle ja sen sisään ennen viljelykasvin siemenen istuttamista. Käyttö ennen kasvia on erikoisen edullinen, kun käytetään bentsamidia, jolla pinnalle käytettynä on vähemmän kuin toivottu teho tai valikoivuus. Esimerkiksi 10 esimerkin 52 yhdiste, nimittäin N-/3-(l-metyylietyyli)- 5-isoksatsolyyli7-2,6-dimetoksibentsamidi, ei onnistunut hidastamaan tomaatin ison verihirssin eikä savikan elinvoimaa käytettynä sekä ennen että jälkeen itämisen 16,8 kg/ha. Kun yhdistettä käytettiin 16,8 kg/ha ja maaperään ennen 15 kylvämistä se hidasti kokonaan tomaatin, rikkasinapon ja jauhosavikan kasvun ja osoitti merkittävää herbisidistä aktiivisuutta savikkaa, sokerijuurikasta ja hulluruohoa vastaan.
Useiden tässä käyttöön annettujen yhdisteiden herbi-20 sidinen aktiivisuus on määritetty seuraamalla bentsamidi-johdannaisen käyttöä ennen kasvia. Arvostelut suoritettiin valmistamalla ensin sopiva määrä kokeiltavaa yhdistettä 2,5 ml:aan asetonin ja etanolin 50 % seosta. Liuos laimennettiin 12,5 ml:ksi lisäämällä ioninvaihtovettä.
25 Muokattu kokeiltava yhdiste ruiskutettiin 5 x 0,9 l:lle seulottua, autoklavoitua kasvihuoneistutusmultaa. Kokeiltava yhdiste lisättiin maaperäseokseen sekoittamalla seos mukaillussa sementtisekoittimessa. Käsitelty multa siirrettiin kasvihuonetasoille ja tasoille kylvettiin eri rikka-30 ruohoja ja viljelykasvilajeja. Kylvetyt tasot pidettiin kasvihuoneessa käyttäen tarvittaessa maanalaista kastelua, kokeiltavan yhdisteen aiheuttamien kasvivaurioiden arvostelu tehtiin 16 päivää käsittelyn ja istutuksen jälkeen käyttäen asteikkoa 0-10, jossa 0 on vahingoittumaton ja 35 10 tarkoittaa kasvilajin kuolemaa. Tulokset tyypillisistä ennen kasvia maaperäänlisäystutkimuksista on esitetty alla taulukossa IV.
88 7581 5
Hulluruoho inoirunniNvovDOOHino
Tomaatti Miinovoi/iiritoaonncDvo
rH rH
Sokerijuurikas νονοι^νοο^σιοοοοπ^τσι^·
rH
H
tn Jauhosavikka οοοοοοσ\οοοο^οοο^ο
fTj I-H rH rH rH rH rH rH rH
<u RLkkasinappi cooooooooooooo
O *"H r“H rH rH rH rH H H rH H 1—I iH
> c H d) O tn Savikka ininicoo'roooi^Mii'i
·—I H H
Λί :<TJ 3 tn HI -nt 3 ^ S inimai 1 anen ooovovoocNr-oaooo id
Eh C
:m :ιΰ
M
<D
Ω*
HJ
(0
S
:8 oooooooooooooooooinooooo 4H flj jjf2 vo^isov^vo^ixj^oko^r^ko^o
\ rH rH rH rH rH rH rH rH rH rH
S S
mj VOOD(Nin COinoOOH^mvfl
4-3 m ^ ^^^r^coocH
H ^ ^ ^ ^ ^ rH rH rH
*3 *h w p sss a
II
89 7 5 81 5
Useita keksinnön mukaisista edullisista bents-amideista on arvosteltu useissa kenttätutkimuksissa tehon, valikoivuuden ja viljelykasvisietojen määrittämiseksi. Tyypillisessä kenttäkokeessa bentsamideita käytettiin ennen 5 itämistä vesiruiskutteena maaperälle, johon oli kylvetty siemenvilja ja jossa oli tällaisille viljalajeille tyypillisiä rikkaruoholajeja. Tavanomaiset tutkimukset sisälsivät satunnais-maa-alueet, joilla neljä uusintaa. Havainnot tehtiin viljan elinvoimasta, rikkaruohojen hallinnasta, vilje-10 lykasvivauriosta, viljelykasvin itämisestä ja juurivauriosta.
Eräs sellainen kenttätutkimus tehtiin Isossa-Britan-niassa edullisten bentsamidien tehon ja valikoivuuden määrittämiseksi, käytettyinä pinnalle ennen itämistä,vehnä-viljelyksessä . Havainnot tehtiin 25 päivää käytön 15 jälkeen käsiteltyjen vehnäkasvien elinvoiman määrittämiseksi verrattuna käsittelemättömiin vertailuihin ja bentsamidien aiheuttaman eri rikkaruoholajien hallinnan määrän määrittämiseksi. Kenttäkokeen tulokset on esitetty alla taulukossa V. Kasvin elinvoimasta annettu tieto on käsi-20 tellyn vehnän vertailu käsittelemättömään, jolloin käsittelemättömille vertailuille on annettu elinvoima-arvosteluksi 100 %. Rikkaruohohallinta-arvostelut on annettu prosentteina hallinnasta verrattuna käsittelemättömiin ver-tailupalstoihin perustuen visuaaliseen tarkasteluun.
90 7581 5
Pihatähtimö o o o o o o o o o o o o o o o K = O o o o o o o o o o o o o o naiiinta h h h h h h h h _i γη γ-η γ-ι γη
Hanhentatar rHooo oooo ^roooo n o o hallinta oooo oooo oooo co o r—l r-l »-H <-H i-H cH »-H »-H ,—4
Kamani 11a-saunio oooo oooo oooo o o o hallinta oooo oooo oooo o o uaimiLa .—li—l —( .—l ^-i >h .-t r-ι ,-HrHr-irH γ-ι ^ >
Kierunatara o v u,n , , o co un p~ o ''ί o m oo co in o o o 2 naii intä (n <n η(νμλ -i ^ 3
iH
3 * Suola-
vihvilM o ® n n o σ> >—i ^ n ui n * O o O
hallinta o un un m o un oo in CO x o o
Kasvin elinvoima vo m o no oc ro o ro o fvi 0 arvostelu oooo oooo oooo o o o
rH
.. n o in un o un ui o n
Maana (N tn γό m m n· o <n un r-- o o o
kg/ha o o o ή o o o ^ o o o rH r-ι J, P
| I
lii5 4ii , * .ija fill if is ii JUtsa 3¾ ills $ tli* |φ tm $fl * 7 5 5 ^ -H « Ώ ^ JJ «I ·Ηλ(ΝΗ c
Ha >! T: '71 T >? E ·§ il iO H -h, l ·3 :θ sv s 3 Siv δΐ". is s . s
>, r it k fi? a-s il a f I
&3 A^iÄ asy|5 as^|s i.a|s A&äi ς
li vEl ^fpp Φϊ* öp ?il! I
a ·§, ά ja 3 § i S S JS ifl i 2 8 J5 !8 i 3 3 £ i § j2 -g ϋ
II
91 7581 5
Kenttätutkimus suoritettiin Brasiliassa tiettyjen edullisten bentsamidien herbisidisen aktiivisuuden ja viljelykasvisietojen arvostelemiseksi verrattuna käsittelemättömiin vertailuihin ja kaupallisiin herbisi-5 deihin trifluraliini ja metributsiini. Herbisidejä käytettiin vesiruiskutteena ja ne lisättiin ennen kasvia kiekon ja karhen avulla. Käsiteltyihin ja käsittelemättömiin palstoihin kylvettiin yksilöllisesti maapähkinöitä, soija-papuja, puuvillaa ja maissia. Havainnot tehtiin 16 ja 36 10 päivää käsittelyn jälkeen. Käsiteltyjä palstoja verrattiin silmämääräisesti käsittelemättömiin vertailuihin kasvin itämisprosentin, kasvivaurioprosentin, kasvavan viljapro-sentin ja juurivaurioprosentin määrittämiseksi. Seuraava taulukko VI esittää eri herbisidien vaikutukset viljely-15 kasveihin.
92 7581 5
O
•H
ii -H> o o o en OO O O O o ο o o oo o o o
H -H 'T <N iH rH (N
BU
n I
vo <*p <n <0
•n I
rH
(0 s I
ϊ>:3 I '-h r-** cn m n o cn cm (N in cm oo rr o o rsi o > I o x co co oo Ci σ> o eri o σ\ o cc co co o o ·Η I ^ rH r—4 r—4 s4 M Ό
dP H I O
1¾ H > r~ r·* r* m com m r~ o o o m o o o r- o > -h li—i (N m m .-t i-tr-ntNm m <n (N H" 8:& H * Ό > dP m
+J
O :ifl e o
a; -h -H
3 ,* S
•h ä g :¾ 3 ;(0 P.S I r- o o o m omr^o r- m r~ r- o o fd Qj 5's cn m *r (N h (N«-HfHm r-t i—im (N in
h m > -h I
s SU
* iti cW rH I
in g j>, :m Irorooo roro ro ro ro o ror^r^r·* o r* o ^ ξ Icioor^p^ co co σ> co oo σ\ co r* oo r-» o
H
•H I
VO
dP >—I I
Immo m in o m m ο νοσν •(β(0 I rn <N LO O OO H (N 1/1 O H (M i/l O OS ττ
;3<\ O O O I—I rH ΓΊ O O O rH O O O rH O O
itä D>
a ^ C
•h -H :0 •h 2 c v 'S 3 3 1 s-s y S b h « S m ϋ -u a Τ2·ΗθιΗ VO CO rH 'h £l ’5) ti S«a N * £ g s g tl 93 7581 5 o 'h •H ^ oooo oo oooo oooo o o o 3 *04 •rn
VO
df> ro
03 •ΓΊ Γ—I
g.
£5 5 rH <n vo r* ooro ho>vöo σ> r*· m· r-π o r* o £ ;□ m «t <n co o co oo Tr m <r* r·- in o vo oo o !a *0, -< ^ vo dP Ή
O
•H
a* 5 :| £> -H o r*i π Γ' ro o o Γ'- γ- o o ro r·' o» r* i" o ig:g^ rorouor' h in (N ^ >—i oj <* ,η m * !T vo >> +J ciP Γ0 0 > 1 a .s υ Jd rj -ro 2 -[2 2 -H g .5 2 O ·η'> r-~ r-~ r~ Γ' r~ o o ro o ro o ο- o o o ro o
H co >H POLITICO HHTfin i—l ro VO ro i-H
ra .y
CO dP rH
:nj ω d fir ro ro Γ" ro ΓΟΓ' r o o η Γ^Γ'ΓΟΓ' ro o o in n h o o co oo vo 'τ οίοοόγο γ» σ\ o
•H
VO dP rH
ro in o romo n in o vo o :2 5 h m n o oo h n in o r-tcvimo o •tTjtfi O O O Ή H 04 O O O H O O O Ή o o S Λί e M d ·Η .Ό
1 -a 5 S
2 -H -H E
M -¾ "d ΰ ,η 3 "Sm M 3 QJ Ή 2 9j 3 Λ ϋ·Η
^ 5 n rH -H -P
S j{] Jj H VO 00 rH H il S ti r C 04 VO (¾ 4^ jjjj [> 7581 5 94 o
•H
g-J
oooo oo o o o o oooo o o o -ro O <#> ro m •ro
r—I
5!.
gl ω 1/1 o 00 r- o· r\i in r- tt r- r- -o· -o· 00 -o· o σ\ tn 00 n ctn o «-o o o 00 h σι ^ σ\ o rsi o
r9 '0^ *""* ' ·“* '“O
λ;
O
(#> rH
0 1 :g '3 2 r-ooro o ro o n o o o r~ r- ro ro γ~ o
jjj —1 ro ro <«r (N h c\l cn fN O
> * ^ &P co
O
3 ^ -d Ή 3:¾ 3 5 !? s rt £ >:H MO ro n o ro ro o f" ro r- r- m r- o ro o
E_l ~ h (N ro m i—I ^0 H (N H HHH CN M
* aä
^ O &f> rH
w c co o o co o r- r^ooo ro m o o m o !> .n co oo r·* a\ co as as oo as as a co a ro o 13 &
•H
lO
C?P rH
co in o co m o co m o \o a\ :rdfö rH (N in o oo h rg in o niNino a *r
:5*Ν O O O rl rO(N O O O ro C O O rO O O
ia ^ s a;
;3 '0 c S
.¾ 5 3 :§ S 2 ΰ rO 3 .¾ g 3 5 B 3 gal - - » « 3 a a -ai; a s I s 11 95 7581 5 o 2-1 •H ►> B d o o o f'- on o o o o oooo n o o •n
\>D
ro 03 •n
f-H
s li ro> vo co cv m ^ o <r τί o r-1 m in vo n ^ *r o > :d oo oo oo co cv cv c\ oo mt\ moicoco r-~ co o r3 'Oj 1-1 Λί
O CfP rH
O
*H
1| >-h r^or^o ro m o γ·» o r~~ ro r-~ ro o r-» r- o
Hnny) h h'(n (N nm n in L_l r^
t? O
>> # n
O
M ·* .2 o tn g h tn 3 :ia
3 -H <Ö C
111 5 ^'5 onmr·' ro ro ro ro r* r- ro o o o o
En S >-I-i m n t ι/l n n h (M i—i i-h ro τ o· o su * vo
Cfc° rH
v) ]q S >> roor^r^ r- ro r^-rooo r* r- o ^3¾ c>o>co»^ o\ c\ tr co <τ\ <τ <τ. <τ co <τ r*· o
•H
UO
Ή ro un o ro un o ro ui o söO*>
:G2 rH (N in O OO HINinO H Π in C CT TT
:S ................
♦frt tT O O O rH rH CN O O O rH OOOrH O O
S ^ -H -H :0 3 .s s a
U) ·Η ·Η R
h r—i tn 53 ω λ: λ ί η 3
ί Μ Η 3 QJ rH
tn gj 3 xj -P h •H £ _ ιΗ Ή -U 1X3
Xj *H O V-j -H -f-1 .C tn M r-t vo co rH -H-PinS-i >iO)C (N vo (h S ^ 96 7581 5
Kenttätutkimus suoritettiin Kanadassa useiden edullisten bentsamidien herbisidisen aktiivisuuden ja viljelykasvin siedon määrittämiseksi yksin ja seoksena kaupallisen herbisidin, trifluraliinin, kanssa. Herbisi-5 dejä käytettiin vesiruiskutteena ja kenttäpalstoille kylvettiin ohrasiemenviljaa ja useita rikkaruoholajeja, jonka jälkeen herbisidit lisättiin maaperään käyttämällä timant-tikarhea. Kasvivaurioarvostelut tehtiin silmämääräisesti asteikolla 0-10, jolloin 0 oli vahingoittumaton ja 10 oli 10 kasvin kuolema. Kaikki ilmoitetut havainnot tehtiin 26 päivää kylvön ja käytön jälkeen, paitsi satosaantotiedot määritettiin 84 päivää käsittelyn jälkeen. Viljakasveissa kuten ohrassa esiintyvien rikkaruoholajien rikkaruohohal-lintaprosentti määritettiin silmämääräisellä vertailulla 15 käsittelemättömiin vertailupalstoihin. Kenttäkokeen tulokset on esitetty alla taulukossa VIII.
II
97 7581 5 % Rikkaruoho- hallinta o o oo o o o oo oooo
Katkera tatar M ^ ^ % Rikkaruoho-hallinta
Jauhosavikka ° ° o m ooo o m oooo tj" ττγ' ^ r-~ in r- es ιητ η· % Rikkaruoho-hallinta
Punajuuri ^ 0 ui ^ m in m o ui o o m in
Savikka ci ooo ooo oo oooo % Rikkarucho-hallinta
Valkoinen o o in in ooo oo in m o in . . oo ooo oo oooo i—h sinappi e—i ι—i <—i i-h h!
H
>1 o Λί ooor-iof^or'r^or^unr'
0 I—ΙΟ^Τι—li—lOOrroOfNOOO
il (0 I (“H rH r—i rH r“l rH rH i"H rH rH <H
0 U bo tor: -u +> 8 § (0 c#> m 0
[1 O O OO OOO OO OOOO
t< P- I— I— Ρ'Γ'Γ^Γ'
OOO OOOO
_ + + + + + + + rtl 00 lO 00
rt I'' I—ΙΓΜι—I O (N —I (N ΙΠ ιΗ l£> (N
ΛΙ · ...........
O '—I CM Γ-l rl M f—I CN O rH rH cs :2 s I &
(0 M
I Ϊ 0 «, g 3 3 ϋ
+· u 3 -H *w -H
.2 i 3 ij'd j « -fj -rf r- ΰ t3 -Η ϋ) Ο -H -S H +* -5 ^ + -5 :: r: 05'd 3 i* "d »9? + -_d JTl id ^ (U id S E-< r—I > (OH N h 7581 5 98 % Rikkaruohohallinta 2° 00°2 °° oooo
Katkera tatar % Rikkaruohchallinta £ £ 5 S S 3 3 3 3 3 3 3
Jauhosavikka % Rikkaruohohallinta ££ £ £ £ £ S£ 3£££
Punajuuri, savikka % Rikkaruohoha 1 lint a ® 9 £ £ £ ° £ £ £ £ £ £
OO (Τ' O O <J\ <T\ CHCOC^CN
^ Valkoinen sinappi r-π γ-η h π3 o +j m •n ΜΊ OlrlWfll HH «TvtTir-tm
OOrHr-Hmi—Ir-Hr-H i-H r-l m (N
rH r-H r—t rH r~l i-H r—t r-H rH f—t r—t rH
q Q
O 4J -P
X m c 2 w (3 O (0
H nJ ÖO OJ
(ö la
Fh O
oooooooo oooo I o g Ή $1 hi > r~ Γ' Γ-> oooo oooo j2 + + + + + + + +
φ Ό CO CO CO
M i—I CN U"> rH VO <N rH (N ΙΠΗ «)ΓΊ • I a · a · at at··
rH{\10rHrHCN|rHCN OH HOI
I ^ 'h si S 3 3 d 3§ *3 _ 5 1 §8 a " S S 3 s £t
II
99 7581 5
Kuten voidaan nähdä yllä esitetyistä tiedoista, tämän keksinnön mukaisilla bentsamidijohdannaisilla on laajaspektrinen herbisidinen aktiivisuus. Joillakin yhdisteistä on osoittautunut olevan tietty määrä insektisi-5 distä aktiivisuutta. Edelleen tärkeä tämän keksinnön sovellutus on herbisidinen menetelmä haitallisen kasvillisuuden tapaamiseksi ja hallinnaksi, jonka muodostaa herbi-sidisesti tehokkaan määrä n tämän keksinnön mukaista bents-amidia käyttäminen sille paikalle, jossa kasvillisuuden hal-10 lintaa halutaan. Koska yhdisteet pystyvät tappamaan ja hidastamaan lukuisien rikkaruohojen ja haitallisten kasvien kasvua, jotka kasvit yleisesti kasvavat alueilla, joita käytetään haluttujen viljelykasvien, kuten viljakasvien ja vastaavien kasvattamiseen, keksinnön mukainen menetelmä on eri-15 koisen käyttökelpoinen käytettäväksi tällaisille viljelykasveille. Esimerkiksi bentsamidit ovat hyvin tehokkaita tappamaan ja hidastamaan sellaisten rikkaruohojen kuten kananhirs" si, jauhosavikka, keltainen puntarpää, syyshirssi, villi-tattari, veri-hirssi, sinappi, savikka, sappiruoho, Velvet 20 leaf (Cissampelos sukuinen kasvi), hulluruoho, päivänsini, villakko, oppineiden kukka ja monien muiden kasvilajien kasvua, joiden tiedetään muodostavan haitallista rikkakasvi-ja ruohokasvillisuutta. Vaikka yhdisteet ovat myrkyllisiä tällaisille haitallisille rikkakasveille ja ruohoille, ne 25 eivät vaikuta haitallisesti haluttujen viljelykasvien, kuten viljakasvien, esimerkiksi vehnä, ohra, kaura ja riisi, kasvuun. Yhdisteitä voidaan myös käyttää torjuttaessa haitallista kasvillisuutta viljelykasveissa kuten maississa, soijapavuissa, maapähkinöissä, puuvillassa ja vastaavissa 30 viljelykasveissa. Tämä herbisidinen valikoivuus on tärkeä etu havaittavaksi keksintöä hyödynnettäessä. Yhdisteitä voidaan myös käyttää haitallisen kasvillisuuden hallintaan ei-viljelymaalla, esimerkiksi kemiallisessa kesantomaaohjelmassa, erikoisesti kesantovehnämaassa ja vastaavissa.
35 Keksinnön mukaisia bentsamidijohdannaisia voidaan myös käyttää yhdessä minkä tahansa monista tunnetuista ja 100 7 5 8 1 5 yleisesti käytetyistä herbisideistä. Esimerkiksi edullisessa herbisidisessä hallintamenetelmässä käytetään tämän keksinnön mukaan keksinnön mukaista bentsamidia yhdessä yhden tai useamman muun herbisidin, mieluiten yhden tai 5 useamman ruohoherbisidin, esimerkiksi dinitroaniliiniherbi-sidin kanssa kuten trifluraliinin, butraliinin, dinitramii-nin, nitraliinin, profluraliinin, propaniilin, prodiamiinin, orytsaliinin, isopropaliinin, etalfluraliinin, benefiinin, flukloraliinin, pendimetaliinin ja vastaavien. Muihin herbi-10 sideihin, joita voidaan käyttää yhdessä esillä olevien bents-amidien kanssa, kuuluvat alaklori, ametryni, amitroli, atrat-siini, bentatsoni, bifenoksi, butaklori, butaami, butidatso-li, klorambeeni, klorbromuroni, syanatsiini. dikloroproppi, dinosebi, fenaki, linuroni, metatsoli, metolaklori, metri-15 butsiini, nitrofeeni, pebulaatti, prometoni, prometryyni, propaklori, simatsiini, terbutryyni, triallaatti, trikopyyri ja vastaavat.
Tämän keksinnön mukaisten bentsamidijohdannaisten käyttö muiden herbisidien yhteydessä antaa käytettäväksi 20 vielä laajemman asteikon rikkaruohojen hallintaan, kuin yleensä voidaan saada aikaan joko yksin bentsamideilla tai muilla herbisideillä kuten trifluraliinilla yksin. Tällaiset yhdistelmät ovat erikoisen edullisia sovellettaessa menetelmää viljakasveihin.
25 Tässä käyttöön annettuja bentsamidijohdannaisia voidaan myös käyttää yhdessä maanviljelyskemikaalien kanssa, joita käytetään muiden vaivojen kuin haitallisen kasvillisuuden hallintaan. Ne sopivat hyvin seokseksi muiden maanvil jelyskemikaalien kanssa, kuten insektisidien, fungisidien, 30 nematisidien ja muiden herbisidien kanssa edullisuuden ja soveltuvuuden mukaan.
Suoritettaessa tämän keksinnön mukaista menetelmää keksinnön mukainen bentsamidijohdannainen voidaan lisätä itämisen jälkeen maaperälle tai niiden kasvien lehdille, 35 joiden kasvua on hallittava, tai ennen itämistä siihen paikkaan, jossa haitallisen kasvillisuuden kasvua on hallittava.
n 7581 5 101
Edulliseen herbisidiseen menetelmään kuuluu bentsamidi-johdannaisen käyttäminen ennen itämistä. Yhdisteet voidaan lisätä sen maaperän pinnalle, josta haitallisten rikkakasvien ja ruohojen kasvu on poistettava tai sitä 5 hidastettava, tai haluttaessa yhdisteet voidaan lisätä maaperään, esimerkiksi käyttämällä tavanomaista muokkaus-välinettä kuten karhea, äestä tai vastaavaa. Maaperään lisäämistä tai pinnalle levittämistä voidaan käyttää, kun bentsamidijohdannaisia käytetään yhdessä muiden herbisi-10 dien, kuten trifluraliinin tai vastaavan kanssa. Myös ennen itämistä maaperään lisääminen on edullinen yhdisteille, joiden aktiivisuus pinnalle levitettynä vaan ei maaperään lisättynä on pienempi kuin haluttu.
Keksinnön mukaiset yhdisteet ovat tehokkaita vali-15 koivasti tappamaan ja hallitsemaan haitallisen kasvillisuuden kasvua käytettynä herbisidisesti tehokkaassa määrin. Suoritettaessa keksinnön mukaista menetelmää ja siinä tapauksessa, jossa käytetään bentsamideita ennen itämisen herbisideinä, aktiivinen aineosa lisätään paikalle, jossa 20 rikkaruohon hallintaa halutaan, määrässä noin 0,056 - noin 16,8 kg/ha ja mieluummin määrässä noin 0,112 - noin 5,6 kg/ha Aktiivisimpia yhdisteitä käytetään yleensä noin 0,112 - noin 2,24 kg/ha. Herbisidisen alan asiantuntijat ymmärtävät tietysti, että tällaiset käyttömäärät voivat vaihdella riippuen 25 monista seikoista, joihin kuuluvat käsiteltävän paikan tyyppi, käytetty tietty bentsamidi, tietyt tapettavat tai hallittavat rikkakasvit tai ruohot, onko menetelmä käytössä viljelymaalla vai kesantomaalla, onko herbisidi lisättävä maaperään vai ei, käytetäänkö bentsamidia yhdessä muiden maan-30 viljelyskemikaalien kanssa vai ei, esimerkiksi muiden herbi-sidien kuten pendimetaliinin tai simatsiinin kanssa. Edelleen, vaikka yllä ehdotetut määrät ovat edullisia rikkaruohon hallintaan ennen itämistä, yhdisteitä voidaan käyttää itämisen jälkeen määrissä noin 1,12-22,4 kg/ha ja edulli-35 semmin noin 2,24 noin 11,2 kg/ha.
7581 5 102 Tämän keksinnön mukainen herbisidinen menetelmä voidaan suorittaa käyttämällä mitä tahansa tässä määritellyistä bentsamidiherbisideistä, mutta kuten aikaisemmin huomautettiin, menetelmää käytetään edullisesti käyt-5 tämällä N-isoksatsolyyli- tai tiadiatsolyyli-2,6-dialkok-sibentsamidia. Erikoisen edullinen menetelmä käyttää bents-amidia joka on valittu joukosta, jonka muodostavat N-/3-(1,1-dimetyylietyyli)-5-isoksatsolyyli7-2,6-dimetoksibents-amidi, N-/3-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-5-isoksatsolyyli/-10 2,6-dimetoksibentsamidi, N-/5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyI47-2,6-dimetoksibentsamidi, N-/3-(1-etyylisykloheksyyli)-5-isoksatsolyyli/-2,6-dimetoksibents-amidi ja N-/5-(l-etyyli-l-metyylipropyyli-3-isoksatsolyyli/- 2,6-dimetoksibentsamidi. Tällaisia yhdisteitä voidaan käyt-15 tää yksin määrissä noin 0,112 - noin 2,24 kg/ha tai haluttaessa niitä voidaan käyttää yhdessä muiden herbisidien kuten trifluraliinin, ametryynin, alaklorin tai vastaavan kanssa. Käytettäessä yhdessä muiden herbisidien kanssa määrittelevät tarkan käyttömäärän kullekin osaherbisidille 20 useat seikat, joihin kuuluvat tietyt hallittavat rikkakasvit ja ruohot, tietyt yhdessä käytettävät herbisidit, rikkaruohojen määrä ja vastaavat seikat. Yleensä bentsamideita käytetään yhdessä muiden herbisidien kanssa suhteessa noin 1 osa - noin 5 osaa painosta bentsamidia ja noin 1 osa - noin 25 5 osaa painosta muuta herbisidiä. Edullinen yhdistelmä si sältää isoherbisidejä painosuhteessa noin 1:1. Tällaista yhdistelmää käytetään määrässä, joka on tehokas hallitsemaan haitallisen kasvillisuuden halutussa määrin. Vastaavia herbisidejä voidaan käyttää erikseen tai yhtenä seoksena, 30 esimerkiksi tankkiseoksena tai vastaavana.
Tämän keksinnön mukaiset bentsamidijohdannaiset on mieluiten sopivasti muokattu käyttöön yllä kuvatusti. Herbi-sidiset valmisteet, jotka sisältävät kaavan (I) mukaista bentsamidi johdannaista tai sen maanviljelyksellisesti hyväksyttä-35 vää suolaa sekoitettuna maanviljelyksellisesti hyväksyttävään laimentimeen, täyteaineeseen tai kantaja-aineeseen, 11 7581 5 103 muodostavat siten edelleen tärkeän keksinnön sovellutuksen. Tällaiset seokset sisältävät tyypillisesti noin 1 -noin 95 % painosta aktiivista herbisidiä ja yleisemmin noin 10 - noin 60 %. Valmisteet voivat olla kiinteiden jauheiden, 5 pölyjen, rakeiden muodossa; vesipitoisina tai vedettöminä ruiskutteina tai kasteluliuoksina; väkevöitteinä, esimerkiksi emulgoituvina väkevöitteinä ja vastaavina; kostuvina jauheina, ja missä tahansa muussa muodossa, jota yleisesti käytetään herbisideille maanviljelyksen alalla.
10 Maanviljelyksellisesti hyväksyttäviin kantaja-ainei siin, laimentimiin ja täyteaineisiin, joita yleisesti käytetään jauheiden, pölyjen, rakeitten ja vastaavien muodostamiseksi, kuuluvat talkki, piimää, piidioksidi, pyrofylliitti , attapulgiittisavet ja vastaavat. Usein on edullista muokata 15 keksinnön mukainen yhdiste rakeiksi, jotta se on helposti lisättävissä maaperään ennen itämistä. Tällainen valmiste valmistetaan yleensä liuottamalla bentsamidiherbisidi sopivaan liuottimeen kuten petroliin tai aromaattisiin bensiinijakei-siin, ja lisäämällä liuos kantaja-aineelle kuten montmorillo-20 niittisavirakeille tai vastaavalle. Toinen menetelmä, jota voidaan käyttää, sisältää yksinkertaisesti aktiivisen aineosan dispergoinnin tahnaan, jonka muodostaa sopiva kantaja-aine, esimerkiksi kostea savi, ja sitten saven kuivaaminen ja jauhaminen raevalmisteen saamiseksi haluttuun hiukkas-25 kokoon.
Kaavan (I) mukaiset bentsamidijohdannaiset muokataan myös sopivasti väkeviksi seoksiksi, jotka laimennetaan ennen käyttöä, esimerkiksi lisäämällä vettä tai muuta sopivaa lai-menninta dispersion, emulsion tai vastaavan tekemiseksi.
3Q Tyypillisiä väkevöityjä valmisteita, jotka ovat kiinteän aineen muodossa, ovat kostutettavat jauheet. Kostutettavat jauheet sisältävät hienojakoista perusteellista inertin kantaja-aineen tai täyteaineen, bentsamidijohdannaisen ja sopivan pinta-aktiivisen aineen seosta. Yleisesti käytetyt 35 inertit kantaja-aineet, jotka ovat maanviljelyksellisesti hyväksyttäviä, sisältävät piimaat, erilaiset savet, kuten 104 7 5 81 5 attapulgiittisavet tai kaoliinisavet tai piidioksidin.
Pinta-aktiivisia aineita on yleensä läsnä noin 0,5 - noin 10 % kostutettavan jauheen painosta, jolloin bentsamidijohdannaista on läsnä noin 10 - noin 60 % painosta. Mitä ta-5 hansa useista tunnetuista pinta-aktiivisista aineista voidaan käyttää kostutettavissa jauhevalmisteissä, sisältäen minkä tahansa sulfonoiduista ligniineistä, kondensoidut naftaleenisulfonaatit, alkyylibentseenisulfonaatit, alkyyli-sulfaatit, samoin kuin ionittomat pinta-aktiiviset aineet 10 kuten etyleenioksidin fenoliadduktit. Näin muodostetut kostutettavat jauheet laimennetaan yleensä vedellä ennen käyttöä, niin että dispersio tai lopullinen seos sisältää noin 0,1-5,0 % painosta aktiivista bentsamidiherbisidiä. Sellaista valmistetta käytetään sitten ruiskutteena tai vastaavana 15 tavanomaisissa ruiskuissa tai muissa maanviljelyksellisissä kemiallisissa aplikaattoreissa.
Toinen yleisesti käytetty valmistetyyppi käytettäväksi bentsamidijohdannaisten yhteydessä ovat emulgoituvat väkevöitteet. Tällaiset valmisteet sisältävät bentsamidi-20 herbisidiä sekoitettuna kantaja-aineeseen, kuten veteen se-koittumattomaan orgaaniseen liuottimeen, ja emulgoivaa ainetta määrässä 0,5-10 % emulgoituvan väkevöitteen painosta. Veteen sekoittuvia oheisliuottimia voidaan käyttää yhdessä sekoittamattoman liuottimen kanssa bentsamidin liukoisuuden 25 parantamiseksi. Yleisesti käytettyihin liuottimiin kuuluvat tolueeni, ksyleeni, klooritolueeni, bentseeni, metyyli-iso-butyyliketoni, sykloheksanoni, bensiini ja vastaavat. Vettä laimentimena käyttävät vesisuspensiot ovat myös harkittavissa. Käyttökelpoisiin emulgaattoreihin kuuluvat yleiset pin-30 ta-aktiiviset aineet ja pinta-aktiivisten aineiden seokset, esimerkiksi alkyyli- ja aryylisulfonaatit, etoksyloidut alk-yylifenolit, etoksyloidut alkyylieetterit, nonoksinolit, ok-sisorbiinit, allinolit, allinaatit ja muut ionittomat ja anioniset pinta-aktiiviset aineet. Pinta-aktiivinen aine 35 voi käsittää 0,5-10 % suspension painosta. Tällaiset emulgoituvat väkevöitteet, kuten kostutettavat jauhevalmisteet, 7581 5 105 laimennetaan ennen käyttöä, esimerkiksi lisäämällä sopiva määrä vettä seoksen tuottamiseksi, jolla on haluttu aktiivisen aineosan pitoisuus.
Kuten yllä on huomautettu, kaavan (I) mukaiset 5 bentsamidijohdannaiset ovat erikoisen hyödyllisiä yhdessä muiden hetbisidien kanssa halutun rikkaruohohallinnan laajuuden ja tarkkuuden saavuttamiseksi. Tyypillinen menetelmä bentsamidiherbisidin ja muun herbisidin kuten trifluralii-nin, terbutyryynin tai vastaavan yhdistelmän käyttämiseksi 10 sisältää vastaavien yksittäisten herbisidien yksittäisten valmisteiden sekoittamisen ja laimentamisen juuri ennen käyttöä. Sekoittaminen voidaan suorittaa esimerkiksi tavanomaisen ruiskutuslaitteen säiliössä. Tyypillinen tämän keksinnön bentsamidin yhdistelmä herbisidin kuten trifluralii-15 nin kanssa voidaan valmistaa säiliössä sekoittamalla käyttöpaikalla bentsamidin kostutettava jauhevalmiste emulgoitu-vaan trifluraliiniväkevöitteeseen. Tällainen säiliöseos-yhdistelmä lisätään maaperälle ja haluttaessa sekoitetaan siihen sellaisessa määrin, että kutakin aktiivista aineosaa 20 on läsnä noin 0,56 - noin 2,24 kg/ha. Tällainen yhdistelmä tuottaa erinomaisen itämisen jälkeisen laajan valikoiman haitallisia kasvilajeja hallinnan.
Seuraavat esimerkit kuvaavat edelleen tyypillisiä herbisidisiä seoksia ja niiden käyttöä tämän keksinnön käyt-25 töön antamina.
Esimerkki 168 Kostutettava jauhe
Aineosa_ Pitoisuus painosta (%) N-/3-(1-etyyli-l—metyylipropyyli)- 50 30 5-isoksatsolyyli/-2,6-dimetoksi- bentsamidi (esimerkin I yhdiste)
Igepal CA-630, polyoksietyleeni- 5 oktyylifenoli ioniton kostutusaine CAF Corporation 35 Bardens-savi 45 106 7581 5
Bentsamidiherbisidi sekoitetaan tasa-aineiseksi apuaineiden kanssa ja myllytetään muodostamaan vapaasti virtaavan jauheen, joka kostuu ja suspendoituu vedessä käyttöpaikalla tai sen lähellä muodostamaan ruiskutetta-5 van seoksen. Valmiste ruiskutetaan paikalla, jossa kasvillisuuden hallintaa halutaan sellaisessa tilavuudessa, että aktiivista aineosaa käytetään noin 0,112 - noin 2,24 kg/ha.
Esimerkki 169 10 Kostutettava jauhe
Aineosa_Painoprosentti N-/5- (1-etyyli-l-metyylipropyyli) - 50 I, 3,4-tiadiatsol-2-yyli7-2,6-dime toks ibents amidi (esimerkin 61 yhdiste) 15 Stepanol ME, teknillislaatuista 4 natriumlauryylisulfaattia,
Stepan Chemical Corp.
Reax 45L, lignosulfonaattidispergointi- 6 aine, Westvaco Corporation
Zeolex-7, saostettu hydratoitu silikaatti, 2 2g J.M. Huber Corporation
Barden-savi, hydratoitu alumiinisilikaatti 38 J. M. Huber Corporation
Aineosat sekoitetaan ja jauhetaan, jolloin saadaan vapaasti virtaava jauhe, joka voidaan suspendoida veteen 25 käytettäväksi tavanomaisesti ruiskuttaen. Vesiruiskutetta käytetään noin 5 - noin 50 litraa/ha käyttömääräiollessa noin 1,12 - noin 5,6 kg/ha aktiivista bentsamidia. Esimerkki 170 Vesisuspensio
Aineosa_Painoprosentti N/713- (1,1-dimetyylietyyli) -5-isoksat- 43 solyyli/-2,6-dimetoksibentsamidi (esimerkin 6 yhdiste)
Polyfon H, anioninen lignosulfonaatti 4 kostutusaine ja dispergointiaine,
Westvaco Corporation 35 Min-u-gel 200, savi-tyyppinen geeliyt- 2 tämisaine, The Floridin Company \\ 7581 5 107
Paino-%
Antifoam C, Dow Corning Corp. 0,05
Vesi 50,95 100,00
Aineosat sekoitetaan ja jauhetaan tasaisen hienok-5 si, jolloin saadaan aktiivisen aineosan suspensio. Suspensio laimennetaan lisävedellä ja sitä käytetään ruiskut-teena käsiteltävällä paikalla.
Esimerkki 171 Rakeinen valmiste
Aineosa_Painoprosentti N-/S-(1,l-dimetyyli-2-(metyylitio)- 5 etyyli)-1,3,4-tiadiatsol-2-yyli/-2,6-dimetoksibentsamidi (esim. 64 yhdiste)
Aromaattinen raskas bensiinijae 5
Florex 30/60, rakeinen savi, Floridin Co. 90 15 Bentsamidi liuotetaan oleellisesti aromaattiseen raskaaseen bensiinijakeeseen ja se ruiskutetaan oleellisesti samankokoisille savirakeille, mieluiten alle noin 3 1,0 mm suuruisia, edullisesti 30/60 kokoalueella. Rakeinen valmiste käytetään maan pinnalle niin, että aktiivista ai-20 neosaa on läsnä noin 3,36-11,2 kg/ha.
Esimerkki 172 Pölytevalmiste
Aineosa_Painoprosentti N-/1-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)- 5 lH-pyratsol-5-yyli7-2,6-dimetoksi-25 bentsamidi (esimerkin 115 yhdiste)
Diatomite, piimää, Witco Chemical 95
Corporation, Inorganic Specialities Division
Bentsamidiherbisidi kuivasekoitetaan piimaalaimen-30 timeen. Seos jauhetaan hienoksi jauheeksi tasaiseen noin 10 - noin 40 mikronin hiukkaskokoon. Mikäli käytetään väkevämpää seosta (esim. noin 30 - noin 50 % aktiivista) valmiste voidaan laimentaa lisäämällä vielä täyteainetta kuten piidioksidia tai savea käyttöpaikalla. Näin muodostu-35 nut pölyte levitetään pinnalle tavanomaisella pintalaitteel-la, maaperään, missä halutaan kasvillisuuden hallintaa, tai 10. 7581 5 haluttaessa pöly voidaan levittää tavanomaisten lento-koneyksiköiden avulla.
Esimerkki 173 Säiliösekoiteseos 5 Aineosa_Painoprosentti N-/5-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)- 60
4H-1,2,4-triatsol-3-yyli7_2,6-dimetoksibentsamidi (esimerkin 118 yhdiste) 50 WP
N,N-dietyyli-2,6-dinitro-3- 40
amino-4-trifluorimetyylianiliini (dinitramiini) 2EC
Kostutettava jauhevalmiste, joka sisältää 50 % painosta esimerkin 118 bentsamidia, dispergoidaan veteen ja seosta sekoitetaan samalla kuin emulgoituvan dinitroani- 3 ^ liiniherbisidi väkevöitteen vesisuspensiovalmiste (240 kg/m ) lisätään. Saatua seosta sekoitetaan ja se ruiskutetaan maan pinnalle ja sekoitetaan siihen määrässä noin 1,12 kg/ha bentsamidia ja noin 0,75 kg/ha dinitroaniliinia. Sitten maahan voidaan kylvää soijapavut tai vastaavat ja viljely-kasvi kasvaa oleellisen vapaana haitallisesti kasvillisuudesta kuten verihirssi, syyshirssi, portulakka ja vastaavat. Halutun viljelykasvin saanto ja laatu on tällöin suuresti parantunut.
Esimerkki 174 Säiliösekoiteseos
Aineosa_Painoprosentti N-/l>- (1-etyyli-l-metyylipropyyli) - 50
1,3,4-tiadiatsol-2-yy\\J-2,6-di-etyylibentsamidi (esimerkin 63 yhdiste) 50 WP
N,N-di-n-propyyli-2,6-dinitro- 50
3-amino-4-trifluorimetyyli-aniliini (prodiamiini) 50WP
Bentsamidin 50 % kostutettava jauhevalmiste sekoitetaan 50 % prodiamiinin kostutettavan jauheen vesisuspensioon. Seosta sekoitetaan ja se ruiskutetaan maaperälle, 35 jossa rikkaruohon hallintaa tarvitaan. Käyttömäärä on noin 109 7 5 81 5 30 1/ha niin, että aktiivista aineosaa käytetään noin 0,84 kg/ha. Seos sekoitetaan edullisesti maaperään, esimerkiksi äestämällä ja sitten maahan istutetaan puuvillaa, soijapapuja, sokeriruokoa tai vastaavaa.
5 Esimerkki 175 Säiliösekoiteseos
Aineosa_Painoprosentti N-/3-(1-propyylisykloheksyyli)-1,3,4- 30
tiadiatsol-2-yyli7-2,6-dimetoksibents-amidi (esimerkin 105 yhdiste) 30WP
^ N,N-di-n-propyyli-2,6-dinitro-4- 70
trifluorimetyyliäniliini (triflura-liini) 4EC
Esimerkin 105 bentsamidin 30 % kostutettava jauhe-valmiste dispergoidaan veteen ja sitä sekoitetaan samalla 15 kuin trifluraliinin emulgoituva väkevöitevalmiste (479 3 kg/m ) lisätään annoksittain. Säiliösekoitevesiseos ruiskutetaan maahan ja sekoitetaan siihen kontrolloimaan piha-tähtimöä, savikkaa, venäläistä ohdaketta, jauhosavikkaa ja vastaavia. Käsiteltyyn maaperään voidaan kylvää siemenvil-20 jaa kuten vehnää, ruista, kauraa, ohraa ja vastaavia. Tällaiset viljakasvit kasvavat oleellisesti haitallisen kasvillisuuden häiritsemättä.
Esimerkki 176.
25 Yhdistelmäkäyttö
Trifluraliinin 4EC valmiste levitetään maahan ennen kylvämistä. Trifluraliini, noin 0,56 kg/ha sekoitetaan maahan käyttämällä kaksiteräistä äestä. Maahan kylvetään soija-papuja ja sitten 50 % kostutettava N-/3-(1,1-dimetyylietyy-30 li)-5-isoksatsolyyli/-2,6-dimetoksibentsamidin (esimerkin 6 yhdiste) jauhevalmiste suspendoidaan veteen ja ruiskutetaan istutetun maaperän pinnalle. Aktiivista bentsamidia on läsnä noin 1,68 kg/ha. Käsittely sallii halutun soijapavun kasvun ilman haitallista rikkaruohojen, kuten jauhosa-35 vikan ja savikan ja vastaavien kasvua.
no 7581 5
Erikoisen edullinen tämän keksinnön mukainen her-bisidinen menetelmä käyttää esimerkin 1 mukaista bentsami-dia, nimittäin N-/3-(1-etyyli-l—metyylipropyyli)-5-isoksat-solyyli7_2,6-dimetoksibentsamidia.
5 Tällainen yhdiste on erikoisen tehokas käytettynä yhdessä muiden herbisidien kuten trifluraliinin kanssa. Tällaisen bentsamidin samoin kuin yhdistelmän käyttöä pidetään erittäin tärkeänä haitallisen kasvillisuuden hallinnassa viljakasveissa kuten ohrassa ja vastaavissa.
10 Tämän keksinnön käyttöön antamat bentsamidit ovat myös hyödyllisiä haitallisen kasvillisuuden kuten leveä-lehtisten rikkaruohojen hallinnassa hedelmätarhoissa ja puutarhoissa. Yhdisteet ovat osoittaneet erinomaista valikoivaa herbisidistä aktiivisuutta sitrusviljelmillä ku-15 ten appelsiini- ja sitruunatarhoissa. Yhdisteiden odotetaan olevan käyttökelpoisia myös rikkaruohojen hallinnassa köynnöksissä kuten viiniköynnöksessä ja vastaavissa samoin kuin viljelykasveissa kuten sokeriruoko. Yhdisteillä on lisäksi kasvien kasvua säätelevää vaikutusta, esimerkiksi parantu-20 neina viljasatoina ja vastaavina, samoin kuin hiukan aktiivisuutta vesiherbisidinä.

Claims (24)

1. Kaavan (I) mukainen N-aryylibentsamidijohdannainen, tai sen maanvilje^yksellisesti hyväksyttävä suola, 5 s \ 111 •t tunnettu siitä, että Z on happi tai rikki; on 2 10 vety, halogeeni, C-^-C^ -alkyyli tai C^-C^-alkoksi; R on vety, halogeeni, C-^-C^-alkyyli, C^-C4-alkoksi, C^-C4-alk- yylitio tai trifluorimetyyli; R^ on vety, halogeeni, C^-C4" alkyyli, C,-C,-alkoksi tai C,-C.-alkyylitio; edellyttäen, x q 12^3 että kun yksi ryhmistä R , R tai R on alkyyli, toinen 15 tai molemmat muut fenyylisubstituentit ovat muu kuin vety; ja kuin R on trifluorimetyyli, toinen tai molemmat ryh- 13 4 mistä R 3a R ovat muu kuin vety; R on aryyliryhmä joka on valittu ryhmistä 20 \χ· \ \ /· /\R , λ ^ -TTU· NX > X ; \ tai / · · '5 h jossa A on CH tai N ja B on CH tai N, edellyttäen että 30 toinen ryhmistä A ja B on CH ja toinen on N; X on NH, O tai S; R on vety tai C^-C^-alkyyli; R5 on vety, PS r6 —£—:1 . ? / —?.’0 — C-R7, tai /A 1—(Ah ) 3S 7 »2 75815 6 7 8 jossa y on kokonaisluku väliltä 0-5; R , R ja R ovat toisistaan riippumatta vety, C^-C^3-alkyyli, halogeeni-C1-C13-alkyyli, C2-C13-alkenyyli, C2-C13-alkynyyli, C1-C4-alkoksi-C1-C6-alkyyli, C1-C4-alkyyliti,o-5 C^-Cg-alkyyli, C3-Cg~alkoksi, C2-C4-alkanoyylioksi-C^-Cg-alkyyli, C^-Cg-alkyylitio tai S \ . .CJ (R9) 1 tai 2
10. I /'' ’-V(0V(CVm- ·ί31 iCH.vXX . 1U r3 ---* « / .*-vCH ) - 11 o \ n/ 2 m h VV° jossa m on kokonaisluku väliltä 0-4; n on 0 tai 1; ja 9 . 10 15. ja R ovat toisistaan riippumatta vety, halogeeni, 1 2 C^-C^-alkyyli tai C2-C4-alkenyyli; Q ja Q ovat toisistaan riippumatta CH-,, O, S, CH~0 tai CH9S, edellyttäen 12^ Δ ^ että kun Q ja Q molemmat ovat muu kuin CH~, y ei ole 5 4 O; edellyttäen, että R on vety vain kun R on 20 '1-1 , -f 4-R1 2 3 4 \/ M H 2 2 * ja edellyttäen että R^ ja RJ ovat muu kuin vety kun R4 25 on -o-· O* V\ tai V R H 30 II Patenttivaatimuksessa 1 esitetyn kaavan (I) mu 2 kainen N-aryylibentsamidijohdannainen, tunnettu 3 4 4 siitä, että Z on happi, R on 7581 5 -4- -u-s5 -4- 4-*1 NX \r Jr-^U» /=Xr5 NX tai V_X
10. R s jossa R on vety; R^ on vety, 15 oä QS tai Ja /--K" X—Xy ™ (R9> 1 tai 2 6 7 jossa R ja R toisistaan riippumatta ovat vety, C-^-C^- alkyyli, C~-C4“alkenyyli tai C~-C.-alkynyyli; Y on koko-
25. H 8 ^ 4 naisluku väliltä 0-4; R on vety, C-^-C-^-alkyyli, halo- geeni-C^-C^-j-slkyyli , ^“Cis-alkenyyli, C2-C^^“alkynyyli , C^-C^-alkoksi-C^-Cg-alkyyli, -C^-alkyylitio-C^-Cg-al- kyyli,
30 X—\ ν' /_!0,Λ'(οι"_ί“ί)»“ tai R ,(rs), ^ · > /X 1 tal 2 35 , / >-(CH ) - CHs \ X • N_ 1 O r\ 7581 5 jossa m on kokonaisluku väliltä 0-4; n on 0 tai 1; ja 9 10 R ja R ovat toisistaan riippumatta vety, halogeeni, C^-C/j~alkyyli tai C2-C^-alkenyyli.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen kaavan (I) 5 mukainen N-aryylibentsamidijohdannainen, tunnettu 4 siitä, että Z on happi ja R on __/*
10 K/ ΤΛ, -O^5 tai “O* 15 0R ·-· · \ V
4. Minkä tahansa patenttivaatimusten 1-3 mukainen kaavan (I) mukainen N-aryylibentsamidijohdannainen, t u n- 1 .2.3 n e t t u siitä, että R on vety, ja R ja R ovat C^-C^ -20 alkoksi.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen kaavan (I) mukainen N-aryylibentsamidijohdannainen, tunnettu siitä, 2 3 että R on 2-metoksi- ja R on 6-metoksisubstituentti.
6. Minkä tahansa patenttivaatimusten 1-5 mukainen 25 kaavan (I) mukainen N-aryylibentsamidijohdannainen, t u n- n e t t u siitä, että R on steerisesti estynyt tai kookas ryhmä.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen kaavan (I) mukainen N-aryylibentsamidijohdannainen, tunnettu siitä, 5 30 että R on kaavan R6 I 7 -C-R 35 i8 II 115 7581 5 mukainen ryhmä, jossa on vety tai C.-C.-alkyyli, 7 8 -L 4 R on C^-C^-alkyyli ja R on C^-C.^“alkyyli.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen kaavan (I) mukainen N-aryylibentsamidijohdannainen, tunnettu 5 siitä, että R^ on 1-etyyli-l-metyylipropyyli.
9. Patenttivaatimuksen 6 mukainen kaavan (I) mukainen N-aryylibentsamidijohdannainen, tunnettu siitä, että R° on kaavan 10 15 (R ^ ! tai 2 mukainen ryhmä, jossa R^ on C^-C^-alkyyli; R^ ja R^ ovat toisistaan riippumatta vety, tai C.-C.-alkyyli; 1.2 . 14 Q ja Q ovat CHj ja y on kokonaisluku väliltä 0-4.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen kaavan (I) mu kainen N-aryylibentsamidijohdannainen, tunnettu siitä, että R^ on 1-etyylisykloheksyyli.
11. N-/J-(1-etyyli-l-metyylipropyyli)-5-isoksatso-lyyl£7-2,6-dimetoksibentsamidi. 25 12. N-/5- (1,1-dimetyylietyyli) -5-isoksatsolyyli~7- 2.6- dimetoksibentsamidi.
13. N-/T- (1-etyylisykloheksyyli) -5-isoksatsolyyl£7~ 2.6- dimetoksibentsamidi.
14. N-/S’- (1,1-dimetyylietyyli) pyridatsin-3-yyli7~ 30 2,6-dimetoksibentsamidi.
15. N-/S’- (1-etyyli-l-metyylipropyyli) -pyridatsin 3-yyi£7-2,6-dimetoksibentsamidi.
16. Minkä tahansa patenttivaatimusten 1-15 mukainen kaavan (I) mukainen N-aryylibentsamidijohdannainen 35 tai sen maanviljelyksellisesti hyväksyttävä suola, tunnettu siitä, että sitä käytetään herbisidinä. 116 7581 5
17. Herbisidinen valmiste, tunnettu siitä, että se aktiivisena aineosana sisältää minkä tahansa patenttivaatimusten 1-15 mukaista kaavan (I) mukaista N-aryy-libentsamidijohdannaista tai sen maanviljelyksellisesti hy- 5 väksyttävää suolaa yhdessä yhden tai useamman maanviljelyksellisesti hyväksyttävän kantaja-aineensa tai laimentimen-sa kanssa.
18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen herbisidinen valmiste, tunnettu siitä, että se on kostutettava 10 jauhe.
19. Menetelmä haitallisen kasvillisuuden kasvun säätelemiseksi, tunnettu siitä, että paikkaan, jossa kasvillisuuden säätelyä halutaan, käytetään herbisidisesti tehokas määrä minkä tahansa patenttivaatimusten 1-15 mukais- 15 ta kaavan (I) mukaista N-aryylibentsamidijohdannaista tai sen maanviljelyksellisesti hyväksyttävää suolaa.
20. Menetelmä minkä tahansa patenttivaatimusten 1-15 mukaisen kaavan (I) mukaisen N-aryylibentsamidijohdannaisen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että sen muodostaa 4 20 a) kaavan H2NR mukaisen amiinin asylointi kaavan "Srk j \ I / ’t
25 R mukaisella substituoidulla bentsoe-happojohdannaisella,jossa L on helposti poistuva ryhmä, kaavan (I) mukaisen N-aryylibentsamidi johdannaisen muodostamiseksi, jossa Z on happi; b) vapaavalintaisesti reaktion (a) tuotteen tiointi 30 kaavan (I) mukaisen N-aryylibentsamidin muodostamiseksi, jossa Z on rikki; ja c) vapaavalintaisesti reaktion (a) tai (b) tuottaman N-aryylibentsamidijohdannaisen suolan muodostus maanvil jelyksellisesti hyväksyttävän suolan muodostamiseksi. Il 7581 5
FI812875A 1980-09-16 1981-09-15 Nya n-arylbenzamidderivat. FI75815C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US18767580A 1980-09-16 1980-09-16
US18767580 1980-09-16

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI812875L FI812875L (fi) 1982-03-17
FI75815B FI75815B (fi) 1988-04-29
FI75815C true FI75815C (fi) 1988-08-08

Family

ID=22689976

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI812875A FI75815C (fi) 1980-09-16 1981-09-15 Nya n-arylbenzamidderivat.

Country Status (35)

Country Link
EP (1) EP0049071B1 (fi)
JP (1) JPS5781467A (fi)
KR (1) KR850001951B1 (fi)
AU (1) AU544567B2 (fi)
BG (1) BG48682A3 (fi)
BR (1) BR8105900A (fi)
CA (1) CA1179345A (fi)
CS (1) CS252456B2 (fi)
CY (1) CY1315A (fi)
DD (1) DD206930A5 (fi)
DE (2) DE49071T1 (fi)
DK (1) DK163509C (fi)
DO (1) DOP1981004105A (fi)
EG (1) EG15899A (fi)
ES (1) ES8302010A1 (fi)
FI (1) FI75815C (fi)
GB (1) GB2084140B (fi)
GR (1) GR75017B (fi)
HK (1) HK17586A (fi)
HU (1) HU191037B (fi)
IE (1) IE51515B1 (fi)
IL (1) IL63839A (fi)
MA (1) MA19269A1 (fi)
MY (1) MY8600354A (fi)
NO (1) NO159054C (fi)
NZ (1) NZ198358A (fi)
OA (1) OA06900A (fi)
PH (1) PH17881A (fi)
PL (1) PL127767B1 (fi)
PT (1) PT73672B (fi)
RO (2) RO88495A (fi)
SU (2) SU1375111A3 (fi)
UA (1) UA7145A1 (fi)
YU (1) YU221681A (fi)
ZA (1) ZA816393B (fi)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5929669A (ja) * 1982-08-13 1984-02-16 Showa Denko Kk アミノピラゾ−ル誘導体
HU191475B (en) * 1982-09-01 1987-02-27 Gyogyszerkutato Intezet Process for producing new acylized 1,2,4-triazole derivatives
GB2127816B (en) * 1982-09-30 1986-05-08 Lilly Co Eli Herbicidal 1-heterocyclic-2-pyrrolidinone derivatives
IL72092A0 (en) * 1983-06-20 1984-10-31 Lilly Co Eli Process for preparing 3-substituted-3-aminonitrile
FR2551629A1 (fr) * 1983-09-09 1985-03-15 Rhone Poulenc Agrochimie Composition herbicide a base d'un n-heterocyclylbenzamide et d'une phenyluree substituee
US4565875A (en) * 1984-06-27 1986-01-21 Fmc Corporation Imidazole plant growth regulators
JPH0743522B2 (ja) * 1985-07-05 1995-05-15 コニカ株式会社 ５―アミノ―１ｈ―ピラゾール系化合物を用いる写真用マゼンタカプラーの合成方法
JPS6296479A (ja) 1985-10-23 1987-05-02 Shionogi & Co Ltd ポリフルオロアルキルイソオキサゾリルアミン類
DK134387A (da) * 1986-03-17 1987-09-18 Stauffer Chemical Co Synergistisk herbicidt middel og fremgangsmaade til dets anvendelse
US4914112A (en) * 1986-06-03 1990-04-03 Sumitomo Pharmaceuticals Company, Limited Aminoazole derivatives and their production and use
US5180731A (en) * 1986-06-03 1993-01-19 Sumitomo Pharmaceuticals Company, Limited Aminoazole derivatives and their production and use
FR2625410A1 (fr) * 1988-01-06 1989-07-07 Rhone Poulenc Agrochimie Association herbicide synergique a base de bifenox et d'isoxaben
US4874864A (en) * 1988-05-24 1989-10-17 Pfizer Inc. Benzamide protease inhibitors
US5258397A (en) * 1988-11-30 1993-11-02 Novapharme 3-Isoxazoyl derivatives endowed with anticonvulsant activity, procedure for their preparation and their pharmaceutical compositions
FR2662692B1 (fr) * 1990-05-30 1995-04-28 Novapharme Derives heterocycliques doues d'activite anticonvulsivante, procede de preparation et composition pharmaceutique.
FR2639636B1 (fr) * 1988-11-30 1994-03-04 Novapharme Nouveaux composes heterocycliques a activite anticonvulsivante, procede de preparation et compositions therapeutiques les contenant
US5464860A (en) * 1988-11-30 1995-11-07 Novapharme N(pyrazol-3-yl) benzamides and pharmaceutical compositions
US5073566A (en) * 1989-11-30 1991-12-17 Eli Lilly And Company Angiotensin ii antagonist 1,3-imidazoles and use thereas
US5698711A (en) * 1991-01-28 1997-12-16 Rhone-Poulenc Rorer Limited Compounds containing phenyl linked to aryl or heteroaryl by an aliphatic- or heteroatom-containing linking group
GB9311281D0 (en) * 1993-06-01 1993-07-21 Rhone Poulenc Rorer Ltd Novel composition of matter
US5935978A (en) * 1991-01-28 1999-08-10 Rhone-Poulenc Rorer Limited Compounds containing phenyl linked to aryl or heteroaryl by an aliphatic- or heteroatom-containing linking group
FR2677221B1 (fr) * 1991-06-10 1993-10-15 Roquette Freres Composition phytosanitaire, son procede de preparation et son utilisation, en particulier pour lutter contre les mauvaises herbes.
US5679696A (en) * 1992-07-28 1997-10-21 Rhone-Poulenc Rorer Limited Compounds containing phenyl linked to aryl or heteroaryl by an aliphatic-or heteroatom-containing linking group
TW402597B (en) * 1996-02-20 2000-08-21 Bristol Myers Squibb Co Methods for the preparation of biphenyl isoxazole sulfonamides
DE60327640D1 (fi) * 2002-10-08 2009-06-25 Scripps Research Inst
PE20121118A1 (es) * 2009-05-12 2012-09-05 Romark Lab Lc Compuestos de haloalquil heteroaril benzamida
US9723836B2 (en) 2009-11-19 2017-08-08 Bayer Cropscience Ag Synergistic pre-emergent and post-emergent weed control compositions and methods of use thereof
RU2448961C1 (ru) * 2011-02-03 2012-04-27 Открытое акционерное общество "Всероссийский научный центр по безопасности биологически активных веществ" (ОАО "ВНЦ БАВ") Фармацевтическая композиция, обладающая противовоспалительной, бронхолитической, противотуберкулезной активностями
AR085469A1 (es) * 2011-03-22 2013-10-02 Bayer Cropscience Ag Amidas del acido n-(1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxilico y su uso como herbicidas
CA2830782C (en) * 2011-03-25 2019-05-14 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of n-(tetrazol-4-yl)- or n-(triazol-3-yl)arylcarboxamides or their salts for controlling unwanted plants in areas of transgenic crop plants being tolerant to hppd inhibitor herbicides
EP2589293A1 (de) * 2011-11-03 2013-05-08 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Zusammensetzungen enthaltend N-(Tetrazol-5-yl)- und N-(Triazol-5-yl)arylcarbonsäureamide
EP2589598A1 (de) * 2011-11-03 2013-05-08 Bayer CropScience AG 5-Phenylsubstituierte N-(Tetrazol-5-yl)- und N-(Triazol-5-yl)arylcarbonsäureamide und ihre Verwendung als Herbizide
PL2773626T3 (pl) * 2011-11-03 2015-12-31 Bayer Ip Gmbh Chwastobójczo aktywne oksymo-etero-podstawione benzoiloamidy
UA116532C2 (uk) * 2011-12-13 2018-04-10 Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх Аміди n-(1,2,5-оксадіазол-3-іл)-, n-(1,3,4-оксадіазол-2-іл)- або n-(тетразол-5-іл)арилкарбоксильної кислоти й застосування їх як гербіцидів
EP2817298A1 (de) * 2012-02-21 2014-12-31 Bayer Intellectual Property GmbH Herbizid wirksame 4-nitro substituierte n-(tetrazol-5-yl)-, n-(triazol-5-yl)- und n-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarbonsäureamide
CN104428297A (zh) * 2012-04-27 2015-03-18 巴斯夫欧洲公司 取代的n-(四唑-5-基)-和n-(三唑-5-基)芳基羧酰胺化合物及其作为除草剂的用途
EA025517B1 (ru) * 2012-05-03 2016-12-30 Байер Кропсайенс Аг Соли n-(тетразол-5-ил)- и n-(триазол-5-ил)арилкарбоксамида и способ их применения в качестве гербицидов
BR112014029117A2 (pt) 2012-05-24 2017-06-27 Bayer Cropscience Ag tioamidas de ácido n-(tetrazol-5-il) - e n-i(triazol-5-il) arilcarboxílico e uso das mesmas como herbicidas
JP6310936B2 (ja) * 2012-12-07 2018-04-11 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト Ｎ−（イソオキサゾール−３−イル）−アリール−カルボン酸アミド類及び除草剤としてのそれらの使用
US20160108008A1 (en) * 2013-05-15 2016-04-21 Basf Se Substituted N-(Tetrazol-5-yl)- and N-(Triazol-5-yl)arylcarboxamide Compounds and Their Use as Herbicides
EP3060057A1 (de) * 2013-10-25 2016-08-31 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Herbizide zusammensetzungen enthaltend n-(1,3,4-oxadiazol-2-yl)arylcarbon-säureamide
CN103772308B (zh) * 2013-12-31 2015-11-18 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 5-氨基-3-(1-乙基-1-甲基丙基)异噁唑中间体的制备方法和异噁草胺的制备方法
ES2879639T3 (es) * 2014-12-01 2021-11-22 Syngenta Participations Ag Derivados de amida heterocíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes con contenido en azufre
PL3271340T3 (pl) * 2015-03-17 2020-06-01 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Sole amidów kwasów N-(1,3,4-oksadiazol-2-ilo)arylokarboksylowych i ich zastosowanie jako herbicydy
BR112019020467B1 (pt) * 2017-03-30 2023-02-07 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Composto de n-(-1,3,4-oxadiazol-2-il)arilcarboxamida substituída, composição herbicidas compreendendo o mesmo, uso do dito composto e método para controlar plantas indesejadas
WO2022194843A1 (en) 2021-03-19 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2022194842A1 (en) 2021-03-19 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances
WO2022194841A1 (en) 2021-03-19 2022-09-22 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1,2,4-thiadiazoles, salts thereof and their use as herbicidally active substances
CN116768745B (zh) * 2022-03-09 2025-06-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种光诱导n-芳基苯甲酰胺化合物的合成方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2953491A (en) * 1957-11-21 1960-09-20 American Cyanamid Co Fungicide
DE1923939A1 (de) * 1968-05-13 1969-11-27 Takeda Chemical Industries Ltd Fungicide
JPS4924073B2 (fi) * 1971-06-12 1974-06-20 Adeka Argus Chemical Co Ltd
JPS4839460A (fi) * 1971-09-23 1973-06-09
US4062861A (en) * 1973-07-27 1977-12-13 Shionogi & Co., Ltd. 3-Isoxazolylurea derivatives
JPS5031039A (fi) * 1973-07-27 1975-03-27
GB1547564A (en) * 1975-06-05 1979-06-20 Lilly Industries Ltd Acylated amino-heteroaryl compounds
GB1551735A (en) * 1975-06-05 1979-09-12 Lilly Industries Ltd Acylated aminothiazoles and aminooxadiazoles
GB1548397A (en) * 1976-06-01 1979-07-11 Lilly Industries Ltd Acylated amino-isoxazoles and aminoisothiazoles
US4141984A (en) * 1976-11-10 1979-02-27 Eli Lilly And Company N-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)benzamides

Also Published As

Publication number Publication date
ES505517A0 (es) 1983-01-01
NO159054B (no) 1988-08-22
UA7145A1 (uk) 1995-06-30
MA19269A1 (fr) 1982-04-01
YU221681A (en) 1983-10-31
AU7525781A (en) 1982-03-25
ES8302010A1 (es) 1983-01-01
GB2084140B (en) 1984-06-27
RO83401A (ro) 1984-04-02
IE812144L (en) 1982-03-16
IL63839A0 (en) 1981-12-31
PL233031A1 (fi) 1982-04-26
DE49071T1 (de) 1984-01-05
DK163509B (da) 1992-03-09
FI812875L (fi) 1982-03-17
IE51515B1 (en) 1987-01-07
CY1315A (en) 1986-03-28
BG48682A3 (en) 1991-04-15
EP0049071A1 (en) 1982-04-07
IL63839A (en) 1984-12-31
NO159054C (no) 1988-11-30
EG15899A (en) 1989-01-30
SU1375111A3 (ru) 1988-02-15
HK17586A (en) 1986-03-21
OA06900A (fr) 1983-04-30
PT73672B (en) 1982-12-20
NO813142L (no) 1982-03-17
DK410781A (da) 1982-03-17
SU1160932A3 (ru) 1985-06-07
DOP1981004105A (es) 1988-04-05
DD206930A5 (de) 1984-02-15
JPH05386B2 (fi) 1993-01-05
BR8105900A (pt) 1982-06-08
PT73672A (en) 1981-10-01
KR850001951B1 (ko) 1985-12-31
CS682981A2 (en) 1987-01-15
CA1179345A (en) 1984-12-11
ZA816393B (en) 1983-04-27
NZ198358A (en) 1985-04-30
CS252456B2 (en) 1987-09-17
RO83401B (ro) 1984-04-30
RO88495A (ro) 1986-01-30
PH17881A (en) 1985-01-14
HU191037B (en) 1986-12-28
DE3167845D1 (de) 1985-01-31
KR830007593A (ko) 1983-11-04
JPS5781467A (en) 1982-05-21
GR75017B (fi) 1984-07-12
MY8600354A (en) 1986-12-31
EP0049071B1 (en) 1984-12-19
FI75815B (fi) 1988-04-29
AU544567B2 (en) 1985-06-06
DK163509C (da) 1992-08-24
PL127767B1 (en) 1983-11-30
GB2084140A (en) 1982-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI75815C (fi) Nya n-arylbenzamidderivat.
US4416683A (en) Benzamides, compositions and agricultural method
MXPA01007923A (es) Derivados de n2-fenil-amidina.
JP3728324B2 (ja) １−置換−４−カルバモイル−１，２，４−トリアゾール−５−オン誘導体及び除草剤
CS244424B2 (en) Herbicide and method of efficient substances production
JPH01121287A (ja) イミダゾリン類及び殺虫剤
JPH02138183A (ja) 除草性ピロール類
DK155302B (da) N-phenylpyrazolderivater og herbicid med indhold deraf
JPS6069074A (ja) 置換フラザン類、その製法およびそれによる有害生物の防除
US4636243A (en) Benzamides, compositions and agricultural method
JP3557230B2 (ja) 新規な除草剤
US4515625A (en) Benzamides, compositions and agricultural method
US4801718A (en) Thiaiazolyl benzamides
GB2043062A (en) N-(heterocyclyl)-acetanilide derivatives and herbicidal and plant growth regulating compositions containing them
NZ197589A (en) 3-(isoxazol-3 or 5-yl)-4 hydroxyimidazolidin-2-ones and corresponding imidazolin-2-ones
JPS591481A (ja) 異項環アミン類
JPS6049628B2 (ja) ３−（２−アリ−ル−２−プロピル）尿素化合物およびこの化合物を有効成分とする除草剤
US4643758A (en) Herbicidal furyl-, thienyl- and pyrrolyl-2-pyrrolidinones
US5086184A (en) N-heterocyclic benzamides
US4502881A (en) Weed-killing furazan compounds
US4943634A (en) N-heterocyclic benzamides
CS236871B2 (en) Herbicide agent
IE47291B1 (en) N-(1,3-4-thiadiazol-2-yl)benzamides
JPH02131482A (ja) 除草性ベンゾチアゾロン類
KR100575463B1 (ko) 1-치환-4-카르바모일-1,2,4-트리아졸-5-온 유도체와 제초제

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: ELI LILLY AND COMPANY