FI70889C - Saosom insekticida medel anvaendbara tiazolyliden-oxo-propionitriler och foerfarande foer deras framstaellning - Google Patents
Saosom insekticida medel anvaendbara tiazolyliden-oxo-propionitriler och foerfarande foer deras framstaellning Download PDFInfo
- Publication number
- FI70889C FI70889C FI801379A FI801379A FI70889C FI 70889 C FI70889 C FI 70889C FI 801379 A FI801379 A FI 801379A FI 801379 A FI801379 A FI 801379A FI 70889 C FI70889 C FI 70889C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- ylidene
- dihydrothiazol
- oxopropionitrile
- oxo
- methylphenyl
- Prior art date
Links
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title claims description 3
- -1 methoxyphenyl Chemical group 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- QLBGFCHJCWNVIN-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-thiazol-2-yl)acetonitrile Chemical compound N#CCC1=NC=CS1 QLBGFCHJCWNVIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 24
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 8
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMMOYIXZGHJMNI-UHFFFAOYSA-N 3-oxopropanenitrile Chemical compound O=CCC#N ZMMOYIXZGHJMNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- GMFPOXMOLKOSIL-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chlorophenyl)-2-[4-(2-methylphenyl)-3h-1,3-thiazol-2-ylidene]-3-oxopropanenitrile Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(N1)=CSC1=C(C#N)C(=O)C1=CC=CC=C1Cl GMFPOXMOLKOSIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- UQISVQVOVFZPGU-UHFFFAOYSA-N 2-(4-tert-butyl-1,3-thiazol-2-yl)acetonitrile Chemical compound CC(C)(C)C1=CSC(CC#N)=N1 UQISVQVOVFZPGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSKYNAYOSJBNHL-UHFFFAOYSA-N 2-(4-tert-butyl-3h-1,3-thiazol-2-ylidene)-3-(2-chloro-6-fluorophenyl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound N1C(C(C)(C)C)=CSC1=C(C#N)C(=O)C1=C(F)C=CC=C1Cl RSKYNAYOSJBNHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DXARVPLVSAIPOK-UHFFFAOYSA-N 2-(4-tert-butyl-3h-1,3-thiazol-2-ylidene)-3-oxo-3-[2-(trifluoromethyl)phenyl]propanenitrile Chemical compound N1C(C(C)(C)C)=CSC1=C(C#N)C(=O)C1=CC=CC=C1C(F)(F)F DXARVPLVSAIPOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006276 2-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- BHPYMZQTCPRLNR-UHFFFAOYSA-N 2-cyanoethanethioamide Chemical compound NC(=S)CC#N BHPYMZQTCPRLNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000006304 2-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(I)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- OAQHSVDPXGIVIF-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chloro-6-fluorophenyl)-2-[4-(2-methylphenyl)-3h-1,3-thiazol-2-ylidene]-3-oxopropanenitrile Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(N1)=CSC1=C(C#N)C(=O)C1=C(F)C=CC=C1Cl OAQHSVDPXGIVIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACRWYXSKEHUQDB-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropionitrile Chemical compound N#CCCC1=CC=CC=C1 ACRWYXSKEHUQDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 2
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 2
- 235000011299 Brassica oleracea var botrytis Nutrition 0.000 description 2
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 2
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 2
- 240000003259 Brassica oleracea var. botrytis Species 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- SAIRZMWXVJEBMO-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3,3-dimethylbutan-2-one Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CBr SAIRZMWXVJEBMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJYIMIYVZNWWRE-UHFFFAOYSA-N 2,4,3$l^{4}-benzodioxathiepine 3-oxide Chemical compound O1S(=O)OC=C2C=CC=CC2=C1 MJYIMIYVZNWWRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYKNWJQVKVCCIQ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-tert-butyl-3h-1,3-thiazol-2-ylidene)-3-(2-chlorophenyl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound N1C(C(C)(C)C)=CSC1=C(C#N)C(=O)C1=CC=CC=C1Cl UYKNWJQVKVCCIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOUKFFGCXATUQM-UHFFFAOYSA-N 2-(4-tert-butyl-3h-1,3-thiazol-2-ylidene)-3-(2-fluorophenyl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound N1C(C(C)(C)C)=CSC1=C(C#N)C(=O)C1=CC=CC=C1F WOUKFFGCXATUQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSUYJGJINOBZNY-UHFFFAOYSA-N 2-(5-bromo-4-phenyl-3h-1,3-thiazol-2-ylidene)-3-(2-chlorophenyl)-3-oxopropanenitrile Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C(=O)C(C#N)=C1SC(Br)=C(C=2C=CC=CC=2)N1 KSUYJGJINOBZNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUVDVYRBDIOXRJ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-methylphenyl)-1,3-thiazol-2-yl]acetonitrile Chemical compound CC1=CC=CC=C1C1=CSC(CC#N)=N1 NUVDVYRBDIOXRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFNAJZAKJGKJCS-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-6-fluorobenzoyl chloride Chemical compound FC1=CC=CC(Cl)=C1C(Cl)=O GFNAJZAKJGKJCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1Cl ONIKNECPXCLUHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KECQUMXJWXAMPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-bromophenyl)-2-[4-(2-methylphenyl)-3h-1,3-thiazol-2-ylidene]-3-oxopropanenitrile Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(N1)=CSC1=C(C#N)C(=O)C1=CC=CC=C1Br KECQUMXJWXAMPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNNHLQNVFDBOEC-UHFFFAOYSA-N 3-(2-bromophenyl)-3-oxo-2-(4-thiophen-2-yl-3h-1,3-thiazol-2-ylidene)propanenitrile Chemical compound BrC1=CC=CC=C1C(=O)C(C#N)=C1SC=C(C=2SC=CC=2)N1 DNNHLQNVFDBOEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRHSNTJEBKHSNH-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chlorophenyl)-2-[4-(2-chlorophenyl)-3h-1,3-thiazol-2-ylidene]-3-oxopropanenitrile Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C(=O)C(C#N)=C1SC=C(C=2C(=CC=CC=2)Cl)N1 CRHSNTJEBKHSNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYXYIHPHJILFDU-UHFFFAOYSA-N 3-(2-chlorophenyl)-2-[4-(2-fluorophenyl)-3h-1,3-thiazol-2-ylidene]-3-oxopropanenitrile Chemical compound FC1=CC=CC=C1C(N1)=CSC1=C(C#N)C(=O)C1=CC=CC=C1Cl QYXYIHPHJILFDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOZUJMONBWCZBM-UHFFFAOYSA-N 3-(2-iodophenyl)-2-[4-(2-methylphenyl)-3h-1,3-thiazol-2-ylidene]-3-oxopropanenitrile Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(N1)=CSC1=C(C#N)C(=O)C1=CC=CC=C1I QOZUJMONBWCZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZXRPDNMKGXBKU-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylphenyl)-2-(5-methyl-4-phenyl-3h-1,3-thiazol-2-ylidene)-3-oxopropanenitrile Chemical compound S1C(C)=C(C=2C=CC=CC=2)NC1=C(C#N)C(=O)C1=CC=CC=C1C WZXRPDNMKGXBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000726103 Atta Species 0.000 description 1
- NRCLXRFTTWSRAW-UHFFFAOYSA-N BrC1=C(NCS1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound BrC1=C(NCS1)C1=CC=CC=C1 NRCLXRFTTWSRAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPXCGLHELGTARP-UHFFFAOYSA-N CC1=CC=CC=C1C1=CSC(=C(C=O)C#N)N1 Chemical compound CC1=CC=CC=C1C1=CSC(=C(C=O)C#N)N1 CPXCGLHELGTARP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100124609 Caenorhabditis elegans zyg-12 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000255579 Ceratitis capitata Species 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- NRWLBZAODDFNNT-UHFFFAOYSA-O N#CC(C(C(C=CC=C1)=C1Cl)=O)=C(NC=C1)[S+]1C1=CC=CS1 Chemical compound N#CC(C(C(C=CC=C1)=C1Cl)=O)=C(NC=C1)[S+]1C1=CC=CS1 NRWLBZAODDFNNT-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000255588 Tephritidae Species 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N fenvalerate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(C)C)C(=O)OC(C#N)C(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
- C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
i^SSF^l ΓΒ1 (11 KUULUTUSjULKAISU nnftftQ
B 11 UTLÄGG Nl N GSSKRIFT ' O O 7 0 i » t· X. i;i»/ »' 111» ^
® (45> Patc -t r j ! ’:1 at ΖΊ 10 133G
(51) Kv lk */lnt ci * C 07 D 277/3°> ^1770^ (51) Kv.lk. /Int.CI. A Q1 N 43/73 SUOMI —FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansöknlng 801379 (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag 29. 0^4.80 (Fl) (23) Alkupäivä — Glltighetsdag 29.0^4.80 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentlig 18.1 1 .80
Patentti- ja rekisterihallitus /44¾ Nghtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm.— 18.07.86
Patent- och registerstyrelsen V ' Ansökan utlagd ooh utl.skriften publicerad (86) Kv. hakemus — Int. ansökan (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begird prioritet 17*05-79 Saksan 1i ittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2920183.0 Toteennäytetty-Styrkt (71) Schering Aktiengesel lschaft, Ber 1 in/Bergkamen, DE; Hill lerstrasse I7O-I78, 1000 Berlin 65, Saksan 1iittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Reinhold Puttner, Berlin, Ulrich Biihmann, Berlin,
Hartmut Joppien, Berlin, Saksan 1iittotasavalta-Förbundsrepubl iken Tyskland(DE) (7*0 Oy Koister Ab (5^) Insektisideinä käyttökelpoiset tiatsolyIideeni-okso-propionitriinit sekä menetelmä niiden valmistamiseksi - Slsom insekticida medel an-vändbara tiazolyliden-oxo-propionitriler och förfarande för deras framstälining
Keksintö koskee uusia tiatsolylideeni-okso-propionitriile-jä, jotka ovat käyttökelpoisia insektisideinä, ja joilla on yleinen kaava I
R1-- N - H
O (I) R2—ks - "c - r3
CN
jossa on tert.-butyyli, tienyyli, pyridyyli, fenyyli, metyyli-fenyyli tai halogeenifenyyli, R2 on vety, bromi tai metyyli ja R^ on fenyyli, metyylifenyyli, metoksifenyyli, halogeenifenyyli, kloorifluorifenyyli tai trifluorimetyyli, sekä menetelmää niiden valmistamiseksi.
2 70889
Tiatsolyylikanelihapponitriilejä, joilla on insektisidi-nen (hyönteisiä hävittävä) vaikutus, tunnetaan ennestään (DE-hakemusjulkaisu 2 703 542). Nämä eivät kuitenkaan aina ole tehokkuudeltaan tyydyttäviä.
Samoin tunnetaan vaikutusaineita, joilla on toinen rakenne mutta sama vaikutussuunta kuin uusilla kaavan I mukaisilla yhdisteillä. Tällaisiin yhdisteisiin kuuluu esimerkiksi fosfori-happoestereitä (DE-patenttijulkaisu 814 152) , kloorattuja hiilivetyjä (DE-patenttijulkaisu 1 015 797) , karbamaatteja (US-patent-tijulkaisu 2 903 478) ja pyretroideja (BE-patenttijulkaisu 857 859) . Tämänlaatuisilla vaikutusaineilla on erinomaisen laaja vaikutuskirjo.
Nyt on yllättäen keksitty uusia, kaavan I mukaisia insek-tisidisiä aineita, joilla on kapea vaikutuskirjo ja jotka spesifisesti ja menestyksellisesti torjuvat tiettyjä hyönteisiä. Näillä uusilla yhdisteillä on tunnettuihin, rakenteeltaan analogisiin vaikutusaineisiin verrattuna osittain parempi insektisidinen vaikutus ja ne torjuvat spesifisesti tiettyjä hyönteisiä.
Silmiinpistävä vaikutus on keksinnön mukaisilla yhdisteillä erityisesti lahkojen Coleoptera, Lepidoptera, Diprera ja Rhynchota tuholaisia vastaan, mikä on taloudellisesti erittäin merkityksellistä.
Keksinnön mukaisilla yhdisteillä on varsin tehokas vaikutus käsiteltyihin tuholaispopulaatioihin, kun vaikuttavan aineen väkevyys on n. 0,005 - 5,0 %, edullisesti 0,01 - 0,5 %.
Kaavan I mukaisista yhdisteistä erottuvat erittäin hyvän insektisidisen vaikutuksensa ansiosta erityisesti ne, joissa R^ on metyylifenyyli, halogeenifenyyli, tert.-butyyli tai tienyyli ja R2 on vety.
Kaavan I mukaisia uusia yhdisteitä voidaan valmistaa esimerkiksi saattamalla tiatsolyyli-asetonitriili, jolla on yleinen kaava II
Ri -f , χ (II)
R~-L -CH_ - CN
3 70889 tai sen alkalisuola reagoimaan happohalogenidin kanssa, jolla on yleinen kaava (III) R3 - CO - X, (III) mahdollisesti inertissä liuottimessa lisäten orgaanista emästä, jolloin R^, R2 ja R^ merkitsevät samaa kuin kaavassa I ja X on halogeeni, edullisesti kloori.
Reaktio tapahtuu tarkoituksenmukaisesti kuumentamalla reaktioseosta 120 - 160 °C:ssa, tai liuotettuina inerttiin liuot-timeen, esimerkiksi ksyleeniin, n. 140 °C:ssa lisäten katalyyttisiä määriä orgaanista emästä, esimerkiksi pyridiiniä tai 4-di-metyyliaminopyridiiniä.
Mikäli käytetään tiatsolyyli-asetonitriilin alkalisuolaa, tapahtuu reaktio lämpötilassa -10 °C ... +40 °C, edullisesti di-metyyliformamidissa, tetrahydrofuraanissa tai eetterissä.
Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää joko yksinään, seoksina toistensa kanssa tai muiden insektisidisesti aktiivisten aineiden kanssa. Haluttaessa voidaan lisätä muita kasvinsuojelu- tai tuholaistorjunta-aineita, kuten esimerkiksi punk-kimyrkkyjä tai sienimyrkkyjä, kulloinkin toivotun tarkoituksen mukaan.
Vaikutusvoimakkuutta ja vaikutusnopeutta voidaan edistää esimerkiksi vaikutusta lisäävillä lisäaineilla, kuten orgaanisilla liuottimilla, kostutusaineilla ja öljyillä. Tällaiset lisäaineet mahdollisesti mahdollistavat vaikutusaine-annostelun vähentämisen .
Tarkoituksenmukaisesti keksinnön mukaisia vaikutusaineita tai niiden seoksia käytetään valmisteiden, kuten jauheiden, siro-teaineiden, rakeiden, liuosten, emulsioiden tai suspensioiden muodossa lisäämällä nestemäisiä ja/tai kiinteitä kantoaineita tai jatkoaineita sekä mahdollisesti kostutus-, tartunta-, emulgoimis-ja/tai dispergoimisapuaineita.
Sopivia nestemäisiä kantimia ovat esimerkiksi vesi, alifaattiset ja aromaattiset hiilivedyt, sykloheksanoni, isoforoni, dimetyylisulfoksidi, dimetyyliformamidi ja mineraaliöljyjakeet.
Kiinteiksi kantimiksi sopivat mineraalimaalajit, esimer- 4 70889 kiksi alumosilikaatti, piihappogeeli, talkki, kaoliini, atta-savi, kalkkikivi, piihappo ja kasvituotteet, esimerkiksi jauhot.
Pinta-aktiivisista aineista mainittakoon esimerkiksi: kalsiumligniinisulfonaatti, polyoksietyleeni-alkyylifenyyli-eetteri, naftaliinisulfonihapot ja niiden suolat, fenolisulfoni-hapot ja niiden suolat, formaldehydikondensaatit, rasva-alkoholi-sulfaatit sekä substituoidut bentseenisulfonihapot ja niiden suolat.
Vaikutusaineen tai vaikutusaineiden osuus eri valmisteissa voi vaihdella laajoissa rajoissa. Aineet sisältävät esimerkiksi n. 5-95 paino-% vaikutusaineita, n. 95-5 paino-% juoksevia tai kiinteitä kantimia sekä mahdollisesti 20 paino-%:iin asti pinta-aktiivisia aineita.
Näiden aineiden levittäminen voi tapahtua tavalliseen tapaan, esimerkiksi käyttäen vettä kantimena ruiskutusmäärän ollessa n. 100 - 3000 litraa/ha. Näiden aineiden käyttö ns. "Low-Volume"- ja "Ultra-Low-Volume"-menetelmissä on myös mahdollista samoin kuin niiden levittäminen ns. hienorakeiden muodossa.
Näiden valmisteiden valmistus voi tapahtua sinänsä tunnetulla tavalla, esimerkiksi sekoitus- tai jauhatusmenetelmällä. Haluttaessa yksittäiskomponentit voidaan sekoittaa vasta juuri ennen käyttöä, kuten esimerkiksi ns. säiliösekoitusmenetelmässä käytännössä menetellään.
Seuraavat käyttöesimerkit valaisevat keksinnön mukaisten yhdisteiden käyttömahdollisuuksia, mikä yleensä tapahtuu niiden valmisteiden muodossa.
Käyttöesimerkki 1
Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin vesipitoisina suspensioina, joilla oli annettu väkevyys.
Näillä vaikutusainevalmisteilla ruiskutettiin kukkakaalin 2 lehtiä polystyreeni-petrimaljoissa (4 mg ruiskutuslientä/cm ). Suihkutteiden kuivuttua laskettiin jokaiseen petrimaljaan 10 kaalikoin (Plutella maculipennis) nuorta toukkaa, jotka altistettiin 2 päiväksi suljetuissa petrimaljoissa käsitellylle ravinnolle.
Vaikutuksen arvosteluperusteena oli toukkien kuolleisuus prosenteissa 2 päivän kuluttua. Saadut tulokset on koottu seuraa-vaan taulukkoon.
s 70889
Keksinnön mukainen yhdiste Vaikutusaine- Kuolleisuus (%) pitoisuus (%) 3-(2-metyylifenyyli)-2-(5-metyyli-4-fenyyli-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni)- 3-oksopropionitriili 0,1 100 3-(2-fluorifenyyli)-3-okso- 2- (4-tert.-butyyli-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni)- propionitriili 0,1 100 3- (2-kloorifenyyli)-3-okso- 2- (4-tert.-butyyli-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni)- propionitriili 0,1 100 3- (2-kloori-6-fluorifenyyli)- 2-(4-tert.-butyyli-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni)-3- oksopropionitriili 0,1 100 2- (4-tert.-butyyli-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni)-3-(2-trifluorimetyylifenyyli)- 3- oksopropionitriili 0,1 100 3-(2-kloorifenyyli)-3-okso- 2- //1-( 2-tienyyli) -2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7- propionitriili 0,1 100 3- (2-bromifenyyli)-3-okso- 2- /4-(2-tienyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7- propionitriili 0,1 100 3- (2-kloorifenyyli)-2-/4-(2-metyylifenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeni7~ 3-oksopropionitriili 0,1 100 3-(2-fluorifenyyli)-2-/4-(2-metyylifenyyli)-2,3-di- hydrotiatsol-2-ylideeni7~ 3-oksopropionitriili 0,1 100 3-(2-kloori-6-fluorifenyyli)- 2- /4-(2-metyylifenyyli)-2,3- dihydrotiatsol-2-ylideeni7~ 3- oksopropionitriili 0,1 100 3-(2-bromifenyyli)-2-/4-(2-metyylifenyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7~3- oksopropionitriili 0,1 100 6 70889
Keksinnön mukainen yhdiste Vaikutusaine- Kuolleisuus (%) pitoisuus (%) 3- (2-metoksifenyyli) -2-0-(2-metyylifenyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7- 3-oksopropionitriili 0,1 100 3- (2-jodifenyyli) -2-£4- (2-metyylifenyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7-3- oksopropionitriili 0,1 100 3-(2-kloorifenyyli)-2-£4-(3-metyylifenyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7~ 3-oksopropionitriili 0,1 100 2- Oi-(2-kloorifenyyli)- 2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeni7~3-okso-2- fenyylipropionitriili 0,1 100 3- (2-kloorifenyyli)-2-£4-(2-kloorifenyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7~ 3-oksopropionitriili 0,1 100 3-(2-kloorifenyyli) -2-£4-(2-fluorifenyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7~ 3-oksopropionitriili 0,1 100 2- (5-bromi-4-fenyyli-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeni)- 3- (2-kloorifenyyli)-3- oksopropionitriili 0,1 100 3-(2-kloorifenyyli)-3-okso- 2-CA- (2-pyridyyli) -2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7- propionitriili 0,1 100 Käyttöesimerkki 2
Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin vesipitoisina suspensioina, joilla oli haluttu pitoisuus. Samoin levitettiin vertailuaineet vedellä laimennettuina suspensioina tai emulsioina, joilla oli haluttu pitoisuus.
Näillä vaikutusainevalmisteilla ruiskutettiin polystyreeni- 2 petrimaljojen kannet ja pohjat (4 mg ruiskutuslientä/cm ). Kuhun kin tällaiseen suihkutettuun maljaan pantiin 48 tunniksi 25 täysi kasvuista välimeren hedelmäkärpästä (Ceratitis capitata), jolloin 7 70889 suljettuja petrimaljoja pidettiin laboratoriossa pitkäpäiväisis-sä olosuhteissa.
Vaikutuksen arvosteluperusteena oli kärpästen kuolleisuus prosenteissa 48 tunnin kuluttua. Seuraavassa taulukossa on esitetty määritetyt kuolleisuusprosentit.
Vaikutusaine- Kuolleisuus
Vaikutusaine pitoisuus (%) 48 h:n kuluttua (%)
Keksinnön mukainen yhdiste 2- (4-tert.-butyyli-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni)- 3- (2-trifluorimetyylifenyyli)- 3-oksopropionitriili 0,0025 90 3-(2-kloori-6-fluorifenyyli)- 2- £4- (2-metyylifenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeni7- 3- oksopropionitriili 0,0025 98 3-(2-jodifenyyli)-2-[A-(2-metyylifenyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7- 3-oksopropionitriili 0,0025 95 3-(2-kloorifenyyli)-2-£4_ (2-kloorifenyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7- 3-oksopropionitriili 0,0025 93
Vertailuaine 2'-kloori-3-hydroksi-2-(4-fenyyli-2-tiatsolyyli)-kanelihapponitriili (DE-hakemusjulkaisu 27 03 542) 0,0025 73 2- (4-kloorifenyyli)-isovaleriaanahappo-(-syaani- 3- fenoksibentsyyli)-esteri (BE-patenttijulkaisu 857 859) 0,0025 65 6,7,8,9,10,10-heksakloori-1,5,5a,6,9,9a-heksahydro- 6,9-metaani-2,4,3-bentso-dioksatiepiini-3-oksidi (DE- patenttijulkaisu 1 015 797) 0,0025 68 Käyttöesimerkki 3
Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytettiin vesipitoisina suspensioina, joilla oli halutut pitoisuudet. Samoin levitettiin β 70889 vertailuaineet vedellä laimennettuina suspensioina tai emulsioina halutuissa väkevyyksissä.
Näillä vaikutusainevalmisteilla ruiskutettiin kukkakaalin 2 lehtiä polystyreeni-petrimaljoissa (4 mg suihkutuslientä/cm ). Suihkutteiden kuivaamisen jälkeen laskettiin jokaiseen petrimal-jaan 10 kaalikoin (Plutella maculipennis) nuorta toukkaa, jotka altistettiin 2 päiväksi suljetuissa petrimaljoissa käsitellylle ravinnolle.
Vaikutuksen arvosteluperusteena oli toukkien kuolleisuus prosenteissa 2 päivän kuluttua. Saadut tulokset on koottu seuraa-vaan taulukkoon.
Vaikutusaine Vaikutusaine- Kuolleisuus (%) pitoisuus (%)
Keksinnön mukainen yhdiste 3-(2-kloori-6-fluorifenyyli)- 0,01 100 2- (4-tert.-butyyli-2,3-di- 0,005 65 hydrotiatsol-2-ylideeni)-3-oksopropionitriili 3- (2-kloori-6-fluorifenyyli)- 0,01 90 2- £4-(2-metyylifenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeniJ- 3- oksopropionitriili
Vertailuaine 2'-bromi-3-hydroksi-2-(4- 0,01 90 fenyyli-2-tiatsolyyli)- 0,005 50 kane1ihappon itr i i1i (DE-hakemusjulkaisu 27 03 542) 1-naftyyli-metyylikarbamaat- 0,01 50 ti (US-patenttijulkaisu 0,005 10 2 903 478) 0,0-dimetyyli-0-(p- 0,01 70 nitrofenyyli)-tiono-fosfori- 0,005 50 happoesteri (DE-patenttijulkaisu 814 152)
Seuraavat esimerkit valaisevat keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistusta.
Esimerkki 1 3-(2-kloori-6-fluorifenyyli)-2-(4-tert.-butyyli-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni)-3-oksopropionitriili 9 70889 155 g:aan (1,55 mooliin) syaanitioasetamidia, liuotettuna 1,7 Iraan etanolia 40 °C:ssa, lisätään nopeasti 280 g (1,55 moolia) bromipinakoliinia ja keitetään 1 tunti palautusjäähdyttäen. Tyhjössä haihduttamisen jälkeen käsitellään jäännöstä vesipitoisella soodaliuoksella ja uutetaan metyleenikloridilla. Orgaaninen faasi kuivataan magnesiumsulfaatilla, haihdutetaan ja tislataan suurtyhjössä.
Saalis: 178 g = 63 % teoreettisesta 4-tert.-butyyli-2-syaanimetyylitiatsolia 1^: 101 - 118 °C.
9,0 g (0,05 moolia) 4-tert.-butyyli-2-syaanimetyyli-tiatsolia ja 0,5 g 4-dimetyyliaminopyridiiniä suspendoidaan 20 mlraan ksyleeniä. Sen jälkeen kun on lisätty 9,7 g (0,05 moolia) 2-kloori-6-fluoribentsoyylikloridia, keitetään palautusjäähdyttäen 20 minuuttia. Liuotin tislataan pois tyhjössä ja jäännöstä kuumennetaan 20 ml:n kanssa etanolia 5 minuuttia. Uudel-leenhaihduttamisen jälkeen tyhjössä kiteytetään uudelleen etanolista.
Saalis: 5,1 g = 30 % teoreettisesta 3-(2-kloori-6-fluori-fenyyli)-2-(4-tert.-butyyli-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeni)-3-oksopropionitriiliä.
Sulamispiste 198 - 199 °C.
Esimerkki 2 3-(2-kloorifenyyli)-2-£4-(2-metyylifenyyli)-2,3-di- hydrotiatsol-2-ylideeni7-3-oksopropionitriili
Liuokseen, jossa on 94 g (0,94 moolia) syaanitioasetamidia 1 l:ssa etanolia, lisätään 40 °C:ssa sekoittaen hitaasti 50,6 g (0,94 moolia) natriummetylaattia. 10 minuutin kuluttua lisätään tiputtaen 200 g (0,94 moolia) 2-metyyli-t^-bromiasetofenonia ja keitetään senjälkeen palautusjäähdyttäen 20 minuuttia.
Liuos haihdutetaan tyhjössä ja sekoitetaan 4 Iraan vettä. Vesi-faasia uutetaan useita kertoja metyleenikloridilla. Yhdistetyt orgaaniset faasit kuivataan magnesiumsulfaatilla ja haihdutetaan tyhjössä, öljymäinen jäännös tislataan suurtyhjössä.
Saalis: 76 g = 38 % teoreettisesta 2-syaanimetyyli-4-(2-metyylifenyyli)-tiatsolia KpQ χ: 159 - 162 °C
10,7 g (0,05 moolia) 2-syaanimetyyli-4-(2-metyylifenyyli)- 10 70889 tiatsolia suspendoidaan 20 ml:aan ksyleeniä ja lisätään 0,5 g 4-dimetyyliaminopyridiiniä. Senjälkeen kun on lisätty 8,8 g (0,05 moolia) 2-klooribentsoyylikloridia, keitetään palautusjäähdyttäen 20 minuuttia. Liuotin poistetaan tyhjössä, kiehautetaan 20 ml:n kanssa metanolia ja haihdutetaan uudelleen. Jäännös kiteytetään uudelleen asetonitriilistä.
Saalis: 9,5 g = 54 % teoreettisesta 3-(2-kloorifenyyli)- 2- (4-(2-metyylifenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeni)-3-okso-propionitriiliä
Sulamispiste: 168 °C
Samalla tavalla voidaan valmistaa seuraavat keksinnön mukaiset yhdisteet.
Yhdisteen nimi_ Sulamispiste_ 3- (2-metyylifenyyli)-2-(5-metyyli-4-fenyyli-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeni)-
3-oksopropionitriili 108 - 110 C
3-(2-fluorifenyyli)-3-okso-2-(4-tert.-butyyli-2,3-dihydrotiatsol-2-
ylideeni)-propionitriili 176 - 177 C
3-(2-kloorifenyyli)-3-okso-2-(4-
tert.-butyyli-2,3-dihydrotiatsol-2- Q
ylideeni)-propionitriili 217 - 219 C
2-(4-tert.-butyyli-2,3-dihydrotiatsol- 2- ylideeni)-3-(2-trifluorimetyyli- 0
fenyyli)-3-oksopropionitriili 195 - 196 C
3- (2-kloorifenyyli)-3-okso-2-£3~(2- tienyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2- 0
ylideeniJ-propionitriili 162 - 163 C
3- (2-bromifenyyli) -3-okso-2-/~4- (2- tienyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2- 0
ylideeni7~propionitriili 147 - 148 C
3-(2-fluorifenyyli)(2-metyylifenyyli) -2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeni7" o
3-oksopropionitriili 163 - 164 C
3-(2-kloori-6-fluorifenyyli)-2-£4-(2- metyylifenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2- 0
ylideeni7-3-oksopropionitriili 191 - 192 C
3-(2-bromifenyyli)-2-£4-(2-metyylifenyyli) -2,3-dihydrotiatsol-2- 0
ylideeni7-3-oksopropionitriili 167 - 168 C
n 70889 c
Yhdisteen nimi___Sulamispiste 3-(2-metoksifenyyli)-2-/4-(2-metyyli-fenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideenjJ-
3-oksopropionitriili 149 - 151 °C
3-(2-jodifenyyli)-2-/4-(2-metyyli-fenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2-
ylideeni7-3-oksopropionitriili 165 - 166 °C
3-(2-kloorifenyyli)-2-/4-(3-metyylifenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-
2-ylideeni7“3-oksopropionitriili 157 - 158 °C
2- /4-(2-kloorifenyyli)-2,3-di-hydrotiatsol-2-ylideeni7-3-okso-
3- fenyylipropionitriili 170 - 170,5 °C
3-(2-kloorifenyyli)-2-/4-(2-kloorifenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-
2- ylideeni7~3-oksopropionitriili 170 - 171 °C
3- (2-kloorifenyyli)-2-/4-(fluori-fenyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideen£7-
3-oksopropionitriili 164 - 170 °C
2-(5-bromi-4-fenyyli-2,3-dihydrotiatsol- 2- ylideeni)-3-(2-kloorifenyyli)-3- oksopropionitriili 143 °C (hajoaa) 3- (2-kloorifenyyli)-3-okso-2-/4-(2-
pyridyyli)-2,3-dihydrotiatsol-2-ylideeni7~ propionitriili 200 - 201 °C
Keksinnön mukaiset yhdisteet ovat yleensä veteen ja bensiiniin käytännöllisesti liukenemattomia, metanoliin, asetoniin ja etikkaesteriin kohtuullisesti liukenevia ja dimetyyliformami-diin hyvin liukenevia kiteisiä aineita.
Claims (2)
1. Insektisideinä käyttökelpoiset tiatsolylideeni-okso-propionitriilit, joilla on yleinen kaava I Rr~T-N - H V-L j-f - 2 - *3 CN jossa R^ on tert.-butyyli, tienyyli, pyridyyli, fenyyli, metyyli-fenyyli tai halogeenifenyyli, R2 on vety, bromi tai metyyli ja R^ on fenyyli, metyylifenyyli, metoksifenyyli, halogeenifenyyli, kloorifluorifenyyli tai trifluorimetyyli.
2. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisten tiatsolylidee-ni-okso-propionitriilien valmistamiseksi, tunnettu siitä, että tiatsolyyliasetonitriili, jolla on yleinen kaava II R!—- N I (II) R —i jj—CH_ - CN K2 \s ^ 2 tai sen alkalisuola saatetaan reagoimaan happohalogenidin kanssa, jolla on yleinen kaava III R3 - CO - X (III) mahdollisesti inertissä liuottimessa lisäten jotakin orgaanista emästä, jolloin R^, R2 ja R^ merkitsevät samaa kuin kaavassa I ja X on halogeeni, edullisesti kloori.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792920183 DE2920183A1 (de) | 1979-05-17 | 1979-05-17 | Thiazolyliden-oxo-propionitrile, insektizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung |
| DE2920183 | 1979-05-17 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI801379A7 FI801379A7 (fi) | 1980-11-18 |
| FI70889B FI70889B (fi) | 1986-07-18 |
| FI70889C true FI70889C (fi) | 1986-10-27 |
Family
ID=6071133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI801379A FI70889C (fi) | 1979-05-17 | 1980-04-29 | Saosom insekticida medel anvaendbara tiazolyliden-oxo-propionitriler och foerfarande foer deras framstaellning |
Country Status (37)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4297361A (fi) |
| JP (1) | JPS5925789B2 (fi) |
| AT (1) | AT366886B (fi) |
| AU (1) | AU531811B2 (fi) |
| BE (1) | BE883348A (fi) |
| BG (1) | BG34443A3 (fi) |
| BR (1) | BR8003059A (fi) |
| CA (1) | CA1136143A (fi) |
| CH (1) | CH644601A5 (fi) |
| CS (1) | CS216221B2 (fi) |
| DD (1) | DD150840A5 (fi) |
| DE (1) | DE2920183A1 (fi) |
| DK (1) | DK211380A (fi) |
| EG (1) | EG14276A (fi) |
| ES (1) | ES491527A0 (fi) |
| FI (1) | FI70889C (fi) |
| FR (1) | FR2456737A1 (fi) |
| GB (1) | GB2051052B (fi) |
| GR (1) | GR67663B (fi) |
| HU (1) | HU187276B (fi) |
| IE (1) | IE49802B1 (fi) |
| IL (1) | IL60080A (fi) |
| IN (1) | IN154174B (fi) |
| IT (1) | IT1140847B (fi) |
| LU (1) | LU82457A1 (fi) |
| MA (1) | MA18847A1 (fi) |
| MX (1) | MX6405E (fi) |
| NL (1) | NL8001920A (fi) |
| NZ (1) | NZ193666A (fi) |
| PL (1) | PL121559B1 (fi) |
| PT (1) | PT71243A (fi) |
| RO (1) | RO80087A (fi) |
| SE (1) | SE8003465L (fi) |
| SU (1) | SU902665A3 (fi) |
| TR (1) | TR20541A (fi) |
| YU (1) | YU41208B (fi) |
| ZA (1) | ZA802923B (fi) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4626543A (en) * | 1985-02-01 | 1986-12-02 | Shell Oil Company | Insecticidal 2,6-difluorobenzoyl derivatives of 4-substituted-1,3-thiazole-2-acetonitriles |
| AU5514896A (en) * | 1995-04-27 | 1996-11-18 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Oxopropionitrile derivatives and insect rest control agents |
| EP1360901A1 (en) | 1996-04-25 | 2003-11-12 | Nissan Chemical Industries, Limited | 2,3-cyclic substituted derivatives of 3-hydroxyacrolein and 3-hydroxyacrylic acid as pesticides |
| DE19851986A1 (de) * | 1998-11-11 | 2000-05-18 | Bayer Ag | Phenyl-substituierte zyklische Enaminone |
| BR0016797A (pt) * | 1999-12-27 | 2002-11-05 | Nippon Soda Co | Composto, inseticida e acaricida |
| WO2001068589A1 (fr) * | 2000-03-17 | 2001-09-20 | Nippon Soda Co.,Ltd. | Composes acrylonitrile et agents pesticides |
| JPWO2002088099A1 (ja) * | 2001-04-27 | 2004-08-19 | 日本曹達株式会社 | チアゾリルケイ皮酸ニトリル化合物および有害生物防除剤 |
| WO2003064401A1 (en) * | 2002-01-29 | 2003-08-07 | Nippon Soda Co., Ltd. | Acrylonitrile compounds and pest controllers |
| USD702103S1 (en) * | 2012-04-12 | 2014-04-08 | Qaid Zohar Zakiuddin Shahpurwala | Padlock |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1192701A (en) * | 1968-03-22 | 1970-05-20 | Ici Ltd | Novel Thiazole Derivatives, the preparation thereof and Compositions containing the same |
| US3769040A (en) * | 1970-11-09 | 1973-10-30 | Int Flavors & Fragrances Inc | Substituted thiazoles in flavoring processes and products produced thereby |
| US3637707A (en) * | 1970-11-24 | 1972-01-25 | Pfizer | 2-(substituted) 2-thiazolines for the control of rice blast |
| DE2703542C2 (de) * | 1977-01-26 | 1985-09-26 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Thiazolylzimtsäurenitrile, Insektenbekämpfungsmittel enthaltend diese Verbindungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE2801794A1 (de) * | 1978-01-17 | 1979-07-19 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von thiazolderivaten und neue thiazole |
-
1979
- 1979-05-17 DE DE19792920183 patent/DE2920183A1/de not_active Ceased
-
1980
- 1980-04-01 NL NL8001920A patent/NL8001920A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-04-23 SU SU802912755A patent/SU902665A3/ru active
- 1980-04-29 YU YU1163/80A patent/YU41208B/xx unknown
- 1980-04-29 FI FI801379A patent/FI70889C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-04-29 IN IN318/DEL/80A patent/IN154174B/en unknown
- 1980-05-05 CS CS803122A patent/CS216221B2/cs unknown
- 1980-05-06 TR TR20541A patent/TR20541A/xx unknown
- 1980-05-08 SE SE8003465A patent/SE8003465L/xx not_active Application Discontinuation
- 1980-05-08 IT IT21877/80A patent/IT1140847B/it active
- 1980-05-08 CH CH363180A patent/CH644601A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 BG BG047700A patent/BG34443A3/xx unknown
- 1980-05-09 NZ NZ193666A patent/NZ193666A/xx unknown
- 1980-05-12 MX MX808808U patent/MX6405E/es unknown
- 1980-05-12 GB GB8015671A patent/GB2051052B/en not_active Expired
- 1980-05-13 AU AU58339/80A patent/AU531811B2/en not_active Ceased
- 1980-05-14 PT PT71243A patent/PT71243A/pt unknown
- 1980-05-14 FR FR8010870A patent/FR2456737A1/fr active Granted
- 1980-05-14 ES ES491527A patent/ES491527A0/es active Granted
- 1980-05-14 DK DK211380A patent/DK211380A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-05-15 DD DD80221139A patent/DD150840A5/de unknown
- 1980-05-15 IL IL60080A patent/IL60080A/xx unknown
- 1980-05-15 GR GR61954A patent/GR67663B/el unknown
- 1980-05-15 PL PL1980224257A patent/PL121559B1/pl unknown
- 1980-05-16 AT AT0263680A patent/AT366886B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-16 LU LU82457A patent/LU82457A1/de unknown
- 1980-05-16 BR BR8003059A patent/BR8003059A/pt unknown
- 1980-05-16 ZA ZA00802923A patent/ZA802923B/xx unknown
- 1980-05-16 BE BE0/200654A patent/BE883348A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-16 HU HU801229A patent/HU187276B/hu unknown
- 1980-05-16 IE IE1018/80A patent/IE49802B1/en unknown
- 1980-05-16 JP JP55065200A patent/JPS5925789B2/ja not_active Expired
- 1980-05-16 CA CA000352129A patent/CA1136143A/en not_active Expired
- 1980-05-16 RO RO80101143A patent/RO80087A/ro unknown
- 1980-05-17 MA MA19043A patent/MA18847A1/fr unknown
- 1980-05-17 EG EG303/80A patent/EG14276A/xx active
- 1980-05-19 US US06/151,109 patent/US4297361A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0460575A1 (de) | Aromatische Verbindungen | |
| US3740435A (en) | Certain heterocyclic isothiocyanates used as fungicides | |
| FI70889C (fi) | Saosom insekticida medel anvaendbara tiazolyliden-oxo-propionitriler och foerfarande foer deras framstaellning | |
| CZ288918B6 (cs) | Oximethery, způsoby jejich přípravy a mikrobicidní prostředky, které je obsahují | |
| CZ169797A3 (cs) | Skupinou benzyloxy substituované aromáty a jejich použití jako fungicidy a insekticidy | |
| CS221944B2 (en) | Fungicide and/or bacteriocide means and method of making the active substances | |
| CS214681B2 (en) | Fungicide means | |
| JPH04225965A (ja) | 殺虫活性を有するバルビツール酸誘導体、その製造方法および該バルビツール酸誘導体を有効成分とする殺虫剤組成物 | |
| PL124375B1 (en) | Insecticide | |
| US5451696A (en) | 7-ethynyl -alpha- (methoxymethylene) -1- naphthalene acetic acid | |
| SK282788B6 (sk) | Spôsob ničenia hmyzích a roztočových škodcov a spôsob ochrany rastlín pred týmito škodcami, derivát N-aryltiohydrazónu, spôsob jeho prípravy a prostriedok na jeho báze | |
| EP0172031B1 (en) | Novel sulfenylated acylhydrazones, compositions containing them, methods of making them and their use | |
| US4666935A (en) | Substituted maleimides and their use as fungicides for plant-pathogenic fungi | |
| US6423730B1 (en) | Method to control termites | |
| JPH0248572A (ja) | 新規なチアゾール化合物及びその製造方法並びに該化合物を有効成分とする殺菌剤組成物 | |
| SU849976A3 (ru) | Фунгицидоинсектицидное средство | |
| FI80684C (fi) | Pesticidala 3-acyl-2-nitrometylen- tetrahydro-2h-1,3-tiaziner. | |
| KR840001148B1 (ko) | 티아졸일리덴-옥소-프로피오니트릴의 제조방법 | |
| JPH02174758A (ja) | 含窒素五員環化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
| JPH02129173A (ja) | トリアゾール系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 | |
| JPS6350350B2 (fi) | ||
| KR800000979B1 (ko) | 2-치환된 5-트리플루오로 메틸-1, 3, 4-티아디아졸의 제조방법 | |
| JPH0733748A (ja) | ピリミジン誘導体および除草剤 | |
| GB2058058A (en) | Fungicidally active 2-sulphinyl-5-sulphonyl-1,3,4-thiadiazole derivatives and their manufacture and use | |
| JPH03200783A (ja) | ピリミジン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害生物防除剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT |