CH644601A5 - Thiazolyliden-oxo-propionitrile, insektizides mittel, enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung. - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft neue Thiazolyliden-oxo-propioni-trile, ein insektizides Mittel, enthaltend diese Verbindungen sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Thiazolylzimtsäurenitrile mit insektizider Wirkung sind bereits bekannt (DE-OS 27 03 542). Diese sind jedoch nicht immer befriedigend wirksam.
Ebenfalls bekannt sind Wirkstoffe anderer Struktur aber gleicher Wirkungsrichtung, wie z.B. Phosphorsäureester (DE-PS 814 152), chlorierte Kohlenwasserstoffe (DE-PS 1 015 797), Carbamata (US-PS 2 903 478) und Pyrethroide (BE-PS 857 859). Wirkstoffe dieser Art besitzen ein überwiegend breites Wirkungsspektrum.
Aufgabe dieser vorliegenden Erfindung ist die Entwicklung einer insektizid wirksamen Verbindung sowie eines Insektizids, welches ein enges Wirkungsspektrum besitzt und gezielt bestimmte Insekten erfolgreich bekämpft.
Die erfindungsgemässen Verbindungen weisen die folgende Formel (I) auf
R1 "
r2 -
n - h
\«/
0
ii
- c - c
I
cn
(I)
- r.
in der Ri Wasserstoff, Halogen, Ci-Cs-Alkyl, C3-Cä-Cyclo-alkyl, Thienyl, Pyridyl oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, Halogen, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest,
R: Wasserstoff, Halogen, Ci-Ct,-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Thienyl, Pyridyl, Phenyl oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkylthio, Halogen, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest und R.i einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen ein-oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Ci-Ci-Alkyl, Halogen-Ci-C4-Alkyl, Ci-Ct-Alkoxy, Halogen, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest bedeuten.
Die erfindungsgemässen Verbindungen weisen überraschenderweise eine im Vergleich zu den bekannten konstitutionsanalogen Wirkstoffen teilweise überlegene insektizide Wirkung auf und bekämpfen gezielt bestimmte Insekten.
Eine herausragende Wirkung entfalten die erfindungsgemässen Verbindungen insbesondere gegen Schädlinge aus den Ordnungen der Coleopteren, Lepidopteren, Dipteren und Rhynchoten, die wirtschaftlich von besonderer Bedeutung sind.
Die erfindungsgemässen Verbindungen haben bei Wirkungskonzentrationen von etwa 0,005 bis 5,0%, vorzugsweise von 0,01 bis 0,5%, eine überragende Wirkung auf die behandelten Schädlingspopulationen.
Das erfindungsgemässe insektizide Mittel ist dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoffkomponente mindestens eine der weiter oben definierten Verbindungen der Formel I enthält.
Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen insektiziden Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlings-5 bekämpfungsmittel wie z.B. Akarizide oder Fungizide je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.
Eine Förderung der Wirkungsintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann z.B. durch wirkungssteigernde Zusätze wie organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle erzielt 10 werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung der Wirkstoffdosierung zu.
Zweckmässig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen wie Pulver, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen 15 oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind z.B. Wasser, alipha-20 tische und aromatische Kohlenwasserstoffe, weiterhin Cyclo-hexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Mineralölfraktionen.
Als feste Trägerstoffe eignen sich insbesonders Mineralerden, z.B. Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalk-25 stein, Kieselsäure und pflanzliche Produkte, z.B. Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind z.B. zu nennen: Calciumligninsulfonat, Polyoxyäthylen-alkylphenyläther, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfon-säuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalko-30 holsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.
Der Anteil der beziehungsweise des Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 5 bis 95 35 Gewichtsprozente Wirkstoffe, etwa 95 bis 5 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, z.B. mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von 40 etwa 100 bis 3000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten «Low-Volume» und «Ultra-Low-Volume-Ver-fahren» ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.
Die Herstellung dieser Zubereitung kann in an sich 45 bekannter Art und Weise, z.B. durch Misch- oder Mahlverfahren, durchgeführt werden. Gewünschtenfalls können die Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt werden, wie es z.B. im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird.
so Von den erfindungsgemässen Verbindungen zeichnen sich durch eine besonders gute insektizide Wirkung insbesondere diejenigen aus, bei denen in der obigen allgemeinen Formel Ri Methylphenyl, Halogenphenyl, tert.-Butyl oder Thienyl, R2 Wasserstoff und R3 einen ein- oder zweifach, gleich oder 55 verschieden durch Methyl, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Trifluormethyl, Nitro oder Methoxy substituierten Phenylrest bedeuten.
Die erfindungsgemässen neuen Verbindungen werden hergestellt, indem man Thiazolyl-acetonitrile der allgemeinen 60 Formel
-n
Ri -
" R2 " V " CH2 " CN
oder deren Alkalisalze mit Säurehalogeniden der allge-
644 601
meinen Formel Rj-CO-X
gegebenenfalls in einem inerten Lösungsmittel, unter Zusatz einer organischen Base umsetzt, wobei Ri, R2 und R3 die oben genannte Bedeutung haben und X Halogen, bevorzugt Chlor, darstellt.
Die Reaktion erfolgt zweckmässigerweise durch Erhitzen einer Mischung der Reaktionspartner auf 120 bis 160°C oder gelöst in einem inerten Lösungsmittel, z.B. Xylol, auf etwa 140°C unter Zusatz katalytischer Mengen einer organischen Base, z.B. Pyridin oder4-Dimethylaminopyridin.
Sofern die Alkalisalze der Thiazolyl-acetonitrile verwendet werden, kann die Umsetzung bei - 10°C bis +40°C, vorteilhafterweise in Dimethylformamid, Tetrahydrofuran oder Äther, erfolgen.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemässen Verbindungen.
Beispiel 1
3-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-2-(4-tert.-buthyl-2,3-dihydro-thiazol-2-yliden)-3-oxopropionitriI 155 g (1,55 Mol) Cyan-thioacetamid, in 1,71 Äthanol bei 40°C gelöst, werden zügig mit 280 g ( 1,55 Mol) Brompinakolin versetzt und 1 Stunde am Rückfluss gekocht. Nach dem Einengen im Vakuum wird der Rückstand mit wässriger Sodalösung behandelt und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet, eingeengt und im Hochvakuum destilliert.
Ausbeute: 178 g = 63% der Theorie 4-tert.-Butyl-2-cyan-methylthiazol Kp:: 101-118°C.
9,0 g (0,05 Mol) 4-tert.-Butyl-2-cyanmethylthiazol und 0,5 g 4-Dimethylaminopyridin werden in 20 ml Xylol suspendiert. Nach Zugabe von 9,7 g (0,05 Mol) 2-Chlor-6-fluorben-zoylchlorid wird 20 Minuten am Rückfluss gekocht. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abdestilliert und der Rückstand mit 20 ml Äthanol 5 Minuten erhitzt. Nach erneutem Einengen im Vakuum wird aus Äthanol umkristallisiert.
Ausbeute: 5,1 g = 30% der Theorie 3-(2-Chlor-6-fluor-phenyl)-2-(4-tert.-buthyI-2,3-dihydrothiazol-2-yliden)-3-oxo-propionitril Fp.: 198-199°C
Beispiel 2
3-(2-Chlorphenyl)-2-[4-(2-methylphenyl)-2,3-dihydro-thiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril.
Eine Lösung von 94 g (0,94 Mol) Cyanthioacetamid in 11 Äthanol wird bei 40°C langsam unter Rühren mit 50,6 g (0,94 Mol) Natriummethylat versetzt. Nach 10 Minuten werden 200 g (0,94 Mol) 2-Methyl-co-bromacetophenon zugetropft und anschliessend 20 Minuten am Rückfluss gekocht.
Die Lösung wird im Vakuum eingeengt und in 41 Wasser eingerührt. Die Wasserphase wird mehrmals mit Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der ölige Rückstand wird im Hochvakuum destilliert.
Ausbeute: 76 g = 38% der Theorie 2-Cyanmethyl-4-(2-methylphenyl)-thiazol Kp.u: 159-162°C
10,7 g (0,05 Mol) 2-Cyanmethyl-4-(2-methylphenyl)-thiazol werden in 20 ml Xylol suspendiert und mit 0,5 g 4-Dimethylaminopyridin versetzt. Nach Zugabe von 8,8 g (0,05 Mol) 2-Chlorbenzoylchlorid wird 20 Minuten am Rückfluss gekocht. Man entfernt das Lösungsmittel im
Vakuum, kocht mit 20 ml Methanol auf und engt abermals ein. Der Rückstand wird aus Acetonitril umkristallisiert.
Ausbeute: 9,5 g = 54% der Theorie 3-(2-Chlorphenyl)-2-(4-(2-methylphenyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden)-3-oxopropio-nitril
Fp.: 168°C
In analoger Weise lassen sich die folgenden erfindungsgemässen Verbindungen herstellen.
IQ Name der Verbindung
Physikalische Konstante
3-(2-Methylphenyl)-2-(5-methyl-4-phenyl-2,3-dihydrothiazol-2-yliden)-3-oxopropio-15 nitrii
3-(2-Fluorphenyl)-3-oxo-2-(4-tert.-butyl-2,3-dihydrothiazol-2-yliden)-propionitril 3-(2-Chlorphenyl)-3-oxo-2-(4-tert.-butyl-2,3-dihydrothiazol-2-yliden)-propionitril 20 2-(4-tert.-Butyl-2,3-dihydrothiazol-2-yli-den)-3-(2-trifluormethylphenyl)-3-oxopro-pionitril
3-(2-Chlorphenyl)-3-oxo-2-[4-(2-thienyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-propionitril 2s 3-(2-Bromphenyl)-3-oxo-2-[4-(2-thienyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-propionitril 3-(2-Fluorphenyl)-2-[4-(2-methylphenyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxopropio-nitril
30 3-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-2-[4-(2-methyl-phenyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril
3-(2-Bromphenyl)-2-[4-(2-methylphenyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxopropio-nitril
3-(2-Methoxyphenyl)-2-[4-(2-methylphe-nyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxopro-pionitril
3-(2-Jodphenyl)-2-[4-(2-methylphenyl)-2,3-40 dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril 3-(2-Chlorphenyl)-2-[4-(3-nethylphenyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxopropio-nitril
2-[4-(2-Chlorphenyl)-2,3-dihydrothiazol-2-45 yliden]-3-oxo-3-phenylpropionitril
3-(2-Chlorphenyl)-2-[4-(2-chlorphenyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril 3-(2-Chlorphenyl)-2-[4-(2-fluorphenyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril
50 2-(5-Brom-4-phenyl-2,3-dihydrothiazol-2-yliden)-3-(2-chlorphenyl)-3-oxopropionitril 3-(2-Chlorphenyl)-3-oxo-2-[4-(2-pyridyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-propionitril
35
Fp.: 108-110°C Fp.: 176-177°C Fp.:217-219°C
Fp.: 195-196°C Fp.: 162-163°C Fp.: 147-148°C
Fp.: 163-164°C
Fp.: 191-192°C
Fp.: 167-168°C
Fp.: 149-151°C Fp.: 165-166°C
Fp.: 157-158°C Fp.:
170-170,5°C
Fp.: 170-171°C
Fp.: 164-170°C Fp.: 143°C (Zersetzung)
Fp.: 200-201°C
55 Die erfindungsgemässen Verbindungen stellen in der Regel in Wasser und Benzin praktisch unlösliche, in Methanol, Aceton und Essigester mässig lösliche und in Dimethylformamid gut lösliche kristalline Körper dar.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der 60 Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemässen Verbindungen, die in Form ihrer Zubereitungen erfolgt.
Beispiel 3
Die erfindungsgemässen Verbindungen wurden als wäss-65 rige Suspensionen mit der angegebenen Konzentration eingesetzt.
Mit diesen Wirkstoffzubereitungen wurden Blumenkohl-blättchen in Polystyrol-Petrischalen dosiert (4 mg Spritz-
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brühe/cm2) gespritzt. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläge wurden in jede Petrischale 10 Jungraupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis) eingezählt und für 2 Tage in den geschlossenen Petrischalen dem behandelten Futter exponiert.
Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Sterblichkeit der Raupen in % nach 2 Tagen. Die nachfolgende Tabelle 1 fasst die erzielten Ergebnisse zusammen.
Tabelle 1
Erfindungsgemässe Verbindungen
Wirkstoff-konzentra- Mortali-tion in % tat in %
dünnt als Suspensionen oder Emulsionen in den gewünschten Konzentrationen ausgebracht.
Mit diesen Wirkstoffzubereitungen wurden die Deckel und Böden von Polystyrol-Petrischalen dosiert (4 mg Spritz-5 brühe/cm2) gespritzt. Diesen Spritzbelägen wurden für 48 h je 25 adulte Mittelmeerfruchtfliegen (Ceratitis capitata) in den geschlossenen Petrischalen unter Langtagbedingungen im Labor exponiert.
Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Sterblich-10 keit der Fliegen in % nach 48 h. Die nachfolgende Tabelle 2 stellt die ermittelten Mortalitätsprozente vergleichend dar.
Tabelle 2
Erfindungsgemässe Verbindungen
3-(2-Methylphenyl)-2-(5-methyl-4-phenyl-
2,3-dihydrothiazol-2-yliden)-3-oxopropio-
nitril 0,1 100
3-(2-Fluorphenyl)-3-oxo-2-(4-tert.-butyl-
2,3-dihydrothiazol-2-yliden)-propionitril 0,1 100
3-(2-Chlorphenyl)-3-oxo-2-(4-tert.-butyl-
2,3-dihydrothiazol-2-yliden)-propionitril 0,1 100
3-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-2-(4.tert.-butyl-
2,3-dihydrothiazol-2-yliden)-3-oxopropio-
nitril 0,1 100
2-(4-tert.-Butyl-2,3-dihydrothiazol-2-yli-den)-3-(2-trifluormethylphenyl)-3-oxopro-
pionitril 0,1 100
3-(2-Chlorphenyl)-3-oxo-2-[4-(2-thienyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-propionitril 0,1 100 3-(2-Bromphenyl)-3-oxo-2-[4-(2-thienyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-propionitril 0,1 100 3-(2-Chlorphenyl)-2-[4-(2-methylphenyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxopropio-
nitril 0,1 100
3-(2-Fluorphenyl)-2-[4-(2-methylphenyl)-
2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxopropio-
nitril 0,1 100
3-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-2-[4-(2-methyl-
phenyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-
oxopropionitril 0,1 100
3-(2-Bromphenyl)-2-[4-(2-methylphenyl)-
2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxopropio-
nitril 0,1 100
3-(2-Methoxyphenyl)-2-[4-(2-methylphe-
nyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxopro-
pionitril 0,1 100
3-(2-Jodphenyl)-2-[4-(2-methylphenyl)-2,3-
dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril 0,1 100
3-(2-Chlorphenyl)-2-[4-(3-methylphenyl)-
2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxopropio-
nitril 0,1 100
2-[4-(2-Chlorphenyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxo-3-phenylpropionitril 0,1 100
3-(2-Chlorphenyl)-2-[4-(2-chlorphenyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril 0,1 100 3-(2-Chlorphenyl)-2-[4-(2-fluorphenyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril 0,1 100
2-(5-Brom-4-phenyl-2,3-dihydrothiazol-2-yliden)-3-(2-chlorphenyl)-3-oxopro-
pionitril 0,1 100
3-(2-Chlorphenyl)-3-oxo-2-[4-(2-pyridyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-propionitril 0,1 100
Beispiel 4 <
Die erfindungsgemässen Verbindungen wurden als wäss-rige Suspensionen mit der gewünschten Konzentration eingesetzt. Ebenso wurden die Vergleichsmittel mit Wasser ver-
15
Wirkstoff- Mortali-konzentra- tätin% tion in % nach 48 h
2-(4-tert.-Butyl-2,3-dihydrothiazol-2-yIi-den)-3-(2-trifluormethylphenyl)-3-oxopro-
20 pionitril 0,0025
3-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-2-[4-(2-methyl-phenyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril 0,0025 3-(2-Jodphenyl)-2-[4-methylphenyl)-2,3-di-
25 hydrothiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril 0,0025 3-(2-Chlorphenyl)-2-[4-(2-chIorphenyI)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril 0,0025 Vergleichsmittel
2'-Chlor-3-hydroxy-2-(4-phenyl-2-thiazo-30 lyl)-zimtsäurenitril
(gemäss DE-OS 27 03 542) 2-(4-Chlorphenyl)-isovaleriansäure-(a-cyan-3 -phenoxy-benzy l)-ester (gemäss BE-PS 857-859) 35 6,7,8,9,10,10-Hexachlor-1,5,5a,6,9,9a-hexa-hydro-6,9-methano-2,4,3-benzodioxathie-pin-3-oxyd
(gemäss DE-PS 1 015 797) 0,0025
90
98
95
93
0,0025 73
0,0025 65
68
40
Beispiel 5
Die erfindungsgemässen Verbindungen wurden als wäss-rige Suspension mit den angegebenen Konzentrationen ein-45 gesetzt. Ebenso wurden die Vergleichsmittel mit Wasser verdünnt als Suspensionen oder Emulsionen in den gewünschten Konzentrationen ausgebracht.
Mit diesen Wirkstoffzubereitungen wurden Blumenkohl-blättchen in Polystyrol-Petrischalen dosiert (4 mg Spritz-50 brühe/cm2) gespritzt. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläge wurden in jede Petrischale 10 Jungraupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis) eingezählt und für 2 Tage in den geschlossenen Petrischalen dem behandelten Futter exponiert.
55 Kriterium für die Wirkungsbeurteilung war die Sterblichkeit der Raupen in % nach 2 Tagen. Die nachfolgende Tabelle 3 fasst die erzielten Ergebnisse zusammen.
Tabelle 3
Erfindungsgemässe Verbindungen
Wirkstoff-konzentra- Mortali-tion in % tat in %
3-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-2-(4-tert.-butyl-2,3-dihydrothiazol-2-yliden)-3-oxopropio- 0,01 100 nitrii 0,005 65
Tabelle 3 (Fortsetzung)
Erfindungsgemässe Verbindungen
Wirkstoff
Mortali
konzentra tät in %
tion in %
3-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-2-[4-(2-methyl-
phenyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-
0,01
90
oxopropionitril
0,005
90
Vergleichsmittel
2'-Brom-3-hydroxy-2-(4-phenyl-2-thiazol)-
ylzimtsäurenitril)
0,01
90
(gemäss DE-OS 27 03 542)
0,005
50
1 -Naphtyl-methylcarbamat
0,01
50
(gemäss US-PS 2 903 478)
0,005
10
0,0-Dimethyl-0-(p-nitrophenyl)-thiono-
■
phosphorsäureester
0,01
70
(gemäss DE-PS 814 152)
0,005
50
Claims (25)
1
Ro-'
■n - h
0
in der Ri Wasserstoff, Halogen, Ci-Cö-Alkyl, C3-C6-Cyclo-alkyl, Thienyl, Pyridyl oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-Ct-Alkylthio, Halogen, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, R2 Wasserstoff, Halogen, Ci-Có-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Thienyl, Pyridyl, Phenyl oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkyl-thio, Halogen, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest und R3 einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Ci-C4-Alkyl, Halogen-Ci-C4-Alkyl, C2-C4-Alkoxy, Halogen, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest bedeuten.
2. Thiazolyliden-oxo-propionitrile gemäss Anspruch 1, worin Ri Methylphenyl, Halogenphenyl, tert.-Butyl oder Thienyl, R2 Wasserstoff und R3 einen ein- oder zweifach, gleich oder verschieden durch Methyl, Fluor, Chlor, Brom, Jod, Trifluormethyl, Nitro oder Methoxy substituierten Phe-nylrest bedeuten.
(2-chlorphenyl)-3-oxopropionitril nach Anspruch l.
3
644601
methyl, Nitro oder Cyan. substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest bedeuten, enthält.
3. 3-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-2-(4-tert.-butyl-2,3-dihydro-thiazol-2-yliden)-3-oxopropionitril nach Anspruch 1.
4. 3-(2-Chlorphenyl)-2-[4-(2-methylphenyl)-2,3-dihydro-thiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril nach Anspruch 1.
5. 3-(2-MethylphenyI)-2-(5-methyI-4-phenyl-2,3-dihydro-thiazol-2-yliden)-3-oxopropionitril nach Anspruch 1.
6. 3-(2-Fluorphenyl)-3-oxo-2-(4-tert.-butyl-2,3-dihydro-thiazol-2-yliden)-propionitril nach Anspruch 1.
7. 3-(2-Chlorphenyl)-3-oxo-2-(4-tert.-butyl-2,3-dihydro-thiazol-2-yliden)-propionitril nach Anspruch 1.
8. 2-(4-tert.-Butyl-2,3-dihydrothiazol-2-yliden)-3-(2-tri-fluormethylphenyl)-3-oxopropionitril nach Anspruch 1.
9. 3-(2-ChIorphenyl)-3-oxo-2-[2-thienyl-2,3-dihydro-thiazol-2-yliden]-propionitril nach Anspruch 1.
10. 3-(2-Bromphenyl)-3-oxo-2-[4-(2-thienyl)-2,3-dihydro-thiazol-2-yliden]-propionitril nach Anspruch 1.
11. 3-(2-Fluorphenyl)-2-[4-(2-methylphenyl)-2,3-dihydro-thiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril nach Anspruch 1.
12. 3-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-2-[4-(2-methylphenyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril nach Anspruch 1.
13. 3-(2-Bromphenyl)-2-[4-(2-methylphenyI)-2,3-dihydro-thiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril nach Anspruch 1.
14. 3-(2-Methoxyphenyl)-2-[4-(2-methylphenyl)-2,3-di-hydrothiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril nach Anspruch 1.
15. 3-(2-Jodphenyl)-2-[4-(2-methylphenyl)-2,3-dihydro-thiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril nach Anspruch 1.
16. 3-(2-Chlorphenyl)-2-[4-(3-methylphenyl)-2,3-dihydro-thiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril nach Anspruch 1.
17. 2-[4-(2-Chlorphenyl)-2,3-dihydrothiazol-2-yliden]-3-oxo-3-phenylpropionitril nach Anspruch 1.
18. 3-(2-Chlorphenyl)-2-[4-(2-chlorphenyl)-2,3-dihydro-thiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril nach Anspruch 1.
19. 3-(2-Chlorphenyl)-2-[4-(2-fluorphenyl)-2,3-dihydro-thiazol-2-yliden]-3-oxopropionitril nach Anspruch 1.
20. 2-(5-Brom-4-phenyl-2,3-dihydrothiazol-2-yliden)-3-
u c
I
cn
- ê -
R3
(i)
is in der Ri Wasserstoff, Halogen, Ci-Cö-AIkyl, C3-C6-Cyclo-alkyl, Thienyl, Pyridyl oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Ci-Ct-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, Halogen, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, R2 Wasser-20 stoff, Halogen, Ci-Co-Alkyl, Cì-Cs-Cycloalkyl, Thienyl, Pyridyl, Phenyl oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkyl-thio, Halogen, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest und R3 einen aro-25 matischen Kohlenwasserstoffrest oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Ci-C4-Alkyl, Halogen-Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Halogen, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass 30 man Thiazolyl-acetonitrile der allgemeinen Formel
35
Ri "
r2 "
- CIL
CN
oder deren Alkalisalze mit Säurehalogeniden der allgemeinen Formel
40 R3-CO-X
worin X Halogen bedeutet, unter Zusatz einer organischen Base umsetzt.
21. 3-(2-ChIorphenyl)-3-oxo-2-[4-(2-pyridyl)-2,3-dihydro-thiazol-2-yliden]-propionitril nach Anspruch 1.
22. Verfahren zur Herstellung von Thiazolyliden-oxo-5 propionitrile der allgemeinen Formel (I)
r
23. Insektizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es 45 als Wirkstoffkomponente mindestens eine Verbindung der Formel I
50
R1"
R2-
-s/
ïî - h
0
I
cn
(I)
r-
in der Ri Wasserstoff, Halogen, Ci-Co-Alkyl, C3-C6-Cyclo-alkyl, Thienyl, Pyridyl oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-AIkoxy, C1-C4-Alkylthio, Halogen, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan substi-60 tuierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, R2 Wasserstoff, Halogen, Ci-Cö-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Thienyl, Pyridyl, Phenyl oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkyl-thio, Halogen, Trifluormethyl, Nitro oder Cyan substitu-65 ierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest und R3 einen aromatischen Kohlenwasserstoffrest oder einen ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Ci-C4-AIkyl, Halogen-Ci-Ct-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Halogen, Trifluor-
24. Insektizides Mittel gemäss Anspruch 23, dadurch • gekennzeichnet, dass es Träger- und/oder Hilfsstoffe enthält.
? 25. Insektizides Mittel gemäss Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoffkomponente eine Verbindung gemäss Anspruch 2 bis 21 enthält.
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