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ES3036648T3 - Photocurable resin composition, ink and paint - Google Patents

Photocurable resin composition, ink and paint

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ES3036648T3
ES3036648T3 ES20860584T ES20860584T ES3036648T3 ES 3036648 T3 ES3036648 T3 ES 3036648T3 ES 20860584 T ES20860584 T ES 20860584T ES 20860584 T ES20860584 T ES 20860584T ES 3036648 T3 ES3036648 T3 ES 3036648T3
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ES
Spain
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resin composition
light
resin
weight
flow
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ES20860584T
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English (en)
Inventor
Yosuke Nagai
Satoshi Inoue
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Osaka Soda Co Ltd
Original Assignee
Osaka Soda Co Ltd
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Publication date
Application filed by Osaka Soda Co Ltd filed Critical Osaka Soda Co Ltd
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Abstract

El propósito de la presente invención es proporcionar una composición de resina fotocurable que permita obtener una composición con buena fluidez durante la impresión. La presente invención se refiere a una composición de resina fotocurable que contiene: un polímero de base alílica (A) obtenido mediante la polimerización de un compuesto de base alílica representado por la fórmula general (I); y una resina que mejora la fluidez (B). [R1 y R2 representan H o CH3, X representa un grupo α-valente como un esqueleto cíclico saturado o parcialmente insaturado de 4 a 8 miembros sin sustituyentes, y a representa 2 o 3.]. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Composición de resina fotocurable, tinta y pintura
Campo técnico
La presente invención se refiere a una composición de resina fotocurable que contiene un polímero alílico (A), una resina de mejora de la fluidez (B) y un compuesto etilénicamente insaturado (C), así como una tinta y un material de recubrimiento que contiene la composición de resina. Más específicamente, la presente invención se refiere a una composición de resina fotocurable que presenta una excelente fluidez como tinta o material de recubrimiento.
Técnica anterior
Se han usado diversas composiciones de resina que se pueden curar con luz (por ejemplo, rayos ultravioleta) en tintas, materiales de recubrimiento, adhesivos, materiales fotorresistentes y otras aplicaciones. Por ejemplo, las tintas de impresión curables con UV son muy valoradas porque, por ejemplo, tienen una alta velocidad de curado por lo que se pueden curar en poco tiempo; son respetuosas con el medio ambiente debido a que no usan disolventes; y pueden ahorrar recursos y energía. Por lo tanto, se usan cada vez más en la práctica.
Entre tales composiciones de resina, las que contienen resinas de ftalato de dialilo procedentes de ftalatos de dialilo (ortoftalato de dialilo, isoftalato de dialilo, tereftalato de dialilo) se usan como tintasoffsetUV para papel.
Sin embargo, en aplicaciones de tintaoffset,se sabe que la incorporación de resinas de ftalato de dialilo conduce a una adhesión insuficiente a sustratos plásticos (véase, por ejemplo, la Bibliografía de patentes 1). Dado que en los últimos años se han comercializado productos de diversos tipos de materiales plásticos, incluyendo tereftalato de polietileno (PET) y polipropileno (PP), existe la necesidad de mejorar la adhesión a sustratos plásticos con los que las resinas de ftalato de dialilo tienen problemas.
En vista de la situación anterior, el Solicitante ha desarrollado una composición de resina fotocurable que tiene una excelente adhesión a sustratos plásticos (Bibliografía de patente 2).
Lista de citas
Bibliografía de patentes
Bibliografía de patente 1: JP S52-4310 A
Bibliografía de patente 2: WO 2016/125661 A1
Sumario de la invención
Problema técnico
Sin embargo, el problema es que algunas combinaciones de componentes de resina y pigmentos pueden dar como resultado una fluidez insuficiente durante la impresión. La presente invención tiene como objetivo proporcionar una composición de resina fotocurable que pueda constituir una composición que tenga buena fluidez durante la impresión.
Solución al problema
Como resultado de estudios exhaustivos, los presentes inventores encontraron que cuando una composición de resina fotocurable contiene un polímero alílico (A) producido por polimerización de un compuesto de alilo que tiene una estructura específica, una resina de mejora de la fluidez (B) y un compuesto etilénicamente insaturado (C), tiene una excelente adhesión a sustratos plásticos y puede constituir una composición con buena fluidez durante la impresión. Los inventores llegaron así a la presente invención.
Específicamente, la composición de resina fotocurable de la presente invención contiene un polímero alílico (A), una resina de mejora de la fluidez (B) y un compuesto etilénicamente insaturado (C), siendo el polímero alílico producido mediante la polimerización de un compuesto alílico representado por la siguiente fórmula (I):
en donde R1 y R2 representan cada uno H o CH3, X representa un grupo con valencia a que tiene una cadena principal cíclica de 4 a 8 miembros, saturada o parcialmente insaturada sin sustituir, y a representa 2 o 3; siendo la resina de mejora de la fluidez (B) una resina a base de estireno que tiene unidades monoméricas basadas en estireno, una resina a base de ácido maleico que tiene unidades monoméricas basadas en ácido maleico o una resina que tiene tanto unidades monoméricas basadas en estireno como unidades monoméricas basadas en ácido maleico.
Cuando una composición de resina fotocurable contiene un polímero alílico (A) producido por la polimerización de un compuesto alílico de fórmula (I), una resina de mejora de la fluidez (B) y un compuesto etilénicamente insaturado (C), tiene una excelente adhesión a sustratos de polímeros sintéticos, en particular sustratos plásticos, y también tiene una excelente fluidez durante la impresión.
Además, la composición que contiene el polímero alílico (A), la resina de mejora de la fluidez (B) y un compuesto etilénicamente insaturado (C), puede constituir una composición con buena compatibilidad cuando se combina con otros componentes de resina.
En la composición de resina fotocurable de la presente invención, X en la fórmula (I) tiene preferentemente cualquiera de las siguientes cadenas principales cíclicas:
La composición de resina fotocurable de la presente invención contiene además un compuesto etilénicamente insaturado (C).
El compuesto etilénicamente insaturado (C) es adecuado para proporcionar una composición que tenga buena compatibilidad porque tiene buena compatibilidad con el polímero alílico (A) y la resina de mejora de la fluidez (B). Preferentemente, la composición de resina fotocurable de la presente invención contiene además un iniciador de fotopolimerización.
La composición que contiene el iniciador de fotopolimerización puede experimentar una polimerización suave mediante exposición a la luz, de modo que se puede producir un polímero con un peso molecular más alto en un tiempo corto.
La tinta o material de recubrimiento de la presente invención contiene la composición de resina fotocurable de la presente invención.
La tinta o material de recubrimiento tiene una excelente fluidez.
La tinta también es adecuada como tinta para imprimir sobre sustratos plásticos, en particular sobre sustratos de resina de PP, tales como láminas o películas.
El material de recubrimiento también es adecuado como material de recubrimiento para pintar sobre sustratos plásticos, en particular sobre sustratos de resina de PP, tales como láminas o películas.
Preferentemente, el material de recubrimiento de la presente invención es también un barniz de sobreimpresión.
Efectos ventajosos de la invención
La presente invención proporciona una composición de resina fotocurable que tiene una excelente fluidez durante la impresión cuando se usa como componente de una tinta, un material de recubrimiento, un adhesivo o un material fotorresistente. La presente invención también proporciona una composición de resina fotocurable que además tiene una excelente compatibilidad con un compuesto etilénicamente insaturado (C).
Descripción de las realizaciones
La presente invención se describirá en detalle a continuación.
Polímero alílico (A)
La composición de resina fotocurable de la presente invención contiene un polímero alílico (A) producido mediante la polimerización de un compuesto alílico representado por la siguiente fórmula (I):
en donde R1 y R2 representan cada uno H o CH3; X representa un grupo de valencia a que tiene una cadena principal cíclica de 4 a 8 miembros, saturada o parcialmente insaturada sin sustituir; y a representa 2 o 3.
Los ejemplos preferentes de X en la fórmula (I) incluyen aquellos que tienen las siguientes cadenas principales cíclicas:
Los ejemplos más preferentes de X en la fórmula (I) incluyen aquellos que tienen las siguientes cadenas principales cíclicas:
Los ejemplos incluso más preferentes de X en la fórmula (I) incluyen aquellos que tienen las siguientes cadenas principales cíclicas:
X puede ser de diversos tipos y puede tener una cadena principal cíclica distinta de las mencionadas anteriormente. Cuando X tiene una cadena principal cíclica parcialmente insaturada, el número de dobles enlaces en la cadena principal cíclica no está limitado a uno y puede ser dos o más. Sin embargo, X no tiene una cadena principal cíclica aromática de seis miembros.
X puede estar reticulado intramolecularmente. Los ejemplos de X reticulado intramolecularmente incluyen adamantano, norborneno y norbornano.
Puesto que X es un grupo con valencia a, donde a es 2 o 3, X es un grupo divalente o trivalente. Un número a (2 o 3) de grupos éster alílico [-CO-O-CH2-CR2=CHR1] mostrados en la fórmula (I) están unidos a la cadena principal cíclica de X.
Se puede usar cualquier combinación de posiciones en el anillo de X sustituidas con grupos éster alílico [-CO-O-CH2-CR2=CHR1]. El compuesto alílico puede ser una mezcla de materiales que difieren en la combinación de posiciones de sustitución. En particular, cuando dos grupos éster alílico están unidos a un anillo X de seis miembros, los dos grupos éster alílico pueden estar en orientaciónorto, metaopara,preferentemente en la orientaciónortoopara,más preferentemente en la orientaciónorto.
Los ejemplos específicos del compuesto alílico de fórmula (I) incluyen 1,2-ciclohexanodicarboxilato de dialilo, 1,3-ciclohexanodicarboxilato de dialilo, 1,4-ciclohexanodicarboxilato de dialilo, 4-ciclohexeno-1,2-dicarboxilato de dialilo y 2-ciclohexeno-1,2-dicarboxilato de dialilo. Entre estos se prefieren 1,2-ciclohexanodicarboxilato de dialilo, 4-ciclohexeno-1,2-dicarboxilato de dialilo y 1,4-ciclohexanodicarboxilato de dialilo, siendo más preferente 1,2-ciclohexanodicarboxilato de dialilo.
Un polímero alílico (A) producido mediante polimerización de al menos uno seleccionado del grupo que consiste en los compuestos alílicos mencionados anteriormente puede usarse en la composición de resina fotocurable. Además, los producidos mediante copolimerización del compuesto alílico de fórmula (I) y otros compuestos polimerizables pueden usarse en la composición de resina fotocurable. Los ejemplos de tales compuestos copolimerizables incluyen ftalato de 3-metil-hexahidro-1,2-dialilo, ftalato de 4-metil-hexahidro-1,2-dialilo, ftalato de 3-metil-1,2,3,6-tetrahidro-1,2-dialilo y ftalato de 4-metil-1,2,3,6-tetrahidro-1,2-dialilo.
Los compuestos alílicos de ejemplo específicos de fórmula (I) pueden producirse, por ejemplo, mediante una reacción de esterificación entre ácido ciclohexanodicarboxílico o anhídrido ciclohexanodicarboxílico y alcohol alílico o cloruro de alilo, o una reacción de esterificación entre ácido ciclohexenodicarboxílico o anhídrido ciclohexenodicarboxílico y alcohol alílico o cloruro de alilo.
También pueden usarse productos comerciales de los compuestos alílicos de ejemplo específicos de fórmula (I). El compuesto alílico de fórmula (I) puede polimerizarse mediante cualquier método, incluyendo reacciones de polimerización habituales. Un iniciador de polimerización adecuado, si fuera necesario, puede añadirse en una reacción de polimerización de este tipo. El uso del iniciador de polimerización permite la producción de un polímero de mayor peso molecular en poco tiempo.
Los ejemplos de iniciadores de polimerización que pueden usarse en la reacción de polimerización del compuesto alílico incluyen iniciadores azo tales como azobisisobutironitrilo y 2,2'-azobisisobutirato de dimetilo; iniciadores de peróxido tales como peróxidos de cetona, peroxicetales, hidroperóxidos, peróxidos de dialquilo, peróxidos de diacilo, peroxidicarbonatos, peroxiésteres y peróxido de benzoílo; e iniciadores de fotopolimerización, incluyendo: iniciadores de acetofenona tales como 2-metil-1-[4-(metiltio)fenil]-2-morfolinopropan-1-ona y 1-hidroxiciclohexil fenil cetona; iniciadores de benzoína tales como benzoína y éter etílico de benzoína; iniciadores de benzofenona tales como benzofenona; iniciadores de fósforo tales como óxido de acilfosfina; iniciadores de azufre tales como tioxantona; e iniciadores de bencilo tales como bencilo y 9,10-fenantrenoquinona.
La cantidad de iniciadores de polimerización por 100 partes en peso del compuesto alílico de fórmula (I) como monómero es preferentemente de 5,0 partes en peso o menos, más preferentemente de 3,0 partes en peso o menos. Además, la cantidad es particularmente preferentemente de 0,001 a 3,0 partes en peso.
La temperatura de reacción durante la polimerización es preferentemente de 60 a 240 °C, por ejemplo, de 80 a 220 °C. El tiempo de reacción es preferentemente de 0,1 a 100 horas, por ejemplo, de 1 a 30 horas.
Un polímero alílico (A) que tiene unidades monoméricas basadas en el compuesto alílico de fórmula (I) puede prepararse mediante polimerización del compuesto alílico de fórmula (I) como se ha descrito anteriormente, o mediante otros métodos.
La cantidad de unidades monoméricas basadas en el compuesto alílico de fórmula (I), basándose en el 100 % en peso del polímero alílico (A), es preferentemente del 20 % en peso o más, más preferentemente del 50 % en peso o más, incluso más preferentemente del 80 % en peso o más, en particular preferentemente del 98 % en peso o más, y puede ser del 100 % en peso.
El polímero alílico (A) tiene preferentemente un peso molecular promedio en peso de 300.000 o menos, más preferentemente 200.000 o menos. Además, el peso molecular promedio en peso es incluso más preferentemente de 2.000 a 150.000, en particular preferentemente de 5000 a 140.000.
La cantidad del polímero alílico (A) en la composición de resina fotocurable de la presente invención es preferentemente del 1 % al 60 % en peso, más preferentemente del 1 % al 55 % en peso, incluso más preferentemente del 1 % al 50 % en peso de la cantidad total de la composición de resina fotocurable. El límite inferior de la cantidad es en particular preferentemente del 5 % en peso, lo más preferentemente el 10 % en peso, incluso lo más preferentemente el 15 % en peso, además, lo más preferentemente el 20 % en peso, en particular lo más preferentemente el 30 % en peso. Cuando la cantidad se encuentra en el intervalo indicado anteriormente, el polímero alílico (A) se puede mantener suficientemente soluble en la composición incluso con una resina de estireno-ácido maleico (B) o un compuesto etilénicamente insaturado (C), que se describirán más adelante, para proporcionar una composición con una excelente compatibilidad. Además, la composición de resina fotocurable resultante puede tener una mejor fluidez.
Resina de mejora de la fluidez (B)
La resina de mejora de la fluidez (B) que se puede usar en la composición de resina fotocurable de la presente invención es una resina a base de estireno que tiene unidades monoméricas basadas en estireno o una resina a base de ácido maleico que tiene unidades monoméricas basadas en ácido maleico, o una resina que tiene tanto unidades monoméricas basadas en estireno como unidades monoméricas basadas en ácido maleico. Los ejemplos de resinas a base de estireno incluyen resinas de poliestireno, copolímeros de acrilonitrilo-estireno (resinas AS), copolímeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno (resinas ABS), copolímeros de acrilonitrilo-caucho acrílico-estireno (resinas AAS), copolímeros de acrilonitrilo-estireno-caucho acrílico (resinas ASA), copolímeros de acrilonitrilo-caucho de etileno/propileno-estireno (resinas AES) y copolímeros de estireno-acrílico. Los ejemplos de la resina a base de ácido maleico incluyen resinas de ácido maleico. Los ejemplos de las que tienen tanto unidades monoméricas basadas en estireno como unidades monoméricas basadas en ácido maleico incluyen resinas de estireno-ácido maleico y resinas de estireno-acrílico-ácido maleico. Entre estas se prefieren resinas de poliestireno, resinas de ácido maleico y resinas de estireno-ácido maleico, siendo las resinas de estireno-ácido maleico las más preferentes. Además, cuando la resina de mejora de la fluidez (B) es un copolímero, la relación entre los componentes que constituyen el polímero puede ser cualquier relación seleccionada. La relación del Componente (1):Componente (2) puede estar en el intervalo de 1:99 a 99:1. Por ejemplo, cuando la resina de mejora de la fluidez (B) es una resina de estireno-ácido maleico, puede seleccionarse apropiadamente de las polimerizadas en una relación de estireno:ácido maleico en el intervalo de 1:10 a 10:1. En este caso, La proporción está basada en moles.
: Por ejemplo, la resina de mejora de la fluidez (B) puede tener un peso molecular promedio en peso en el intervalo de aproximadamente 2.000 a 50.000. La resina de mejora de la fluidez (B) puede tener un índice de acidez en el intervalo de 100 a 500.
La cantidad de la resina de mejora de la fluidez (B) en la composición de resina fotocurable es de: 1 a 25 partes en peso, por 100 partes en peso del polímero alílico (A) de la composición de resina fotocurable. Cuando la cantidad de resina de mejora de la fluidez (B) es relativamente pequeña en comparación con el polímero alílico (A) de la composición de resina fotocurable, la composición de resina fotocurable resultante puede tener una mejor fluidez. La cantidad de resina de mejora de la fluidez (B) en la composición de resina fotocurable también puede estar en el intervalo del 0,1 % al 15 % en peso, preferentemente del 0,1 % al 12 % en peso, más preferentemente del 0,1 % al 11 % en peso, incluso más preferentemente del 0,1 % al 9% en peso. Cuando la cantidad se encuentra en el intervalo indicado anteriormente, se puede proporcionar una adhesión suficiente a los sustratos plásticos, y el polímero alílico (A) y la resina de mejora de la fluidez (B) se pueden mantener suficientemente solubles para proporcionar una composición que tenga una excelente compatibilidad. Además, se pueden mantener suficientemente solubles en la composición incluso con un compuesto etilénicamente insaturado (C). Además, la composición de resina fotocurable resultante puede tener una mejor fluidez.
Compuesto etilénicamente insaturado (C)
La composición de resina fotocurable de la presente invención contiene además un compuesto etilénicamente insaturado (C) que se puede curar mediante exposición a la luz. El compuesto etilénicamente insaturado (C) tiene preferentemente de 1 a 20, más preferentemente de 1 a 10, incluso más preferentemente de 2 a 6 dobles enlaces carbono-carbono. El compuesto etilénicamente insaturado (C) puede ser, por ejemplo, un compuesto de éster de ácido (met)acrílico, un compuesto de (met)alilo o un compuesto de vinilo. El compuesto etilénicamente insaturado también puede ser una mezcla de dos o más compuestos.
Los ejemplos del compuesto de éster de ácido (met)acrílico incluyen compuestos de éster de ácido (met)acrílico de alcoholes tales como pentaeritritol, dipentaeritritol, trimetilolpropano, ditrimetilolpropano, neopentilglicol, 1,6-hexanodiol, glicerol, polietilenglicol y polipropilenglicol, y aductos de óxido de alquileno (por ejemplo, óxido de etileno u óxido de propileno) de los compuestos de éster de ácido (met)acrílico anteriores; compuestos de éster de ácido (met)acrílico de aductos de óxido de alquileno (por ejemplo, óxido de etileno u óxido de propileno) de bisfenoles tales como bisfenol A y bisfenol F; compuestos de ésteres de ácido (met)acrílico tales como (met)acrilatos epoxi, (met)acrilatos de uretano y (met)acrilatos alquídicos; y compuestos de éster de ácido (met)acrílico tales como acrilato de aceite de soja epoxidado. Se prefieren compuestos de éster de ácido (met)acrílico de alcoholes tales como pentaeritritol, dipentaeritritol, trimetilolpropano, ditrimetilolpropano, neopentilglicol, 1,6-hexanodiol, glicerol, polietilenglicol y polipropilenglicol, y aductos de óxido de alquileno (por ejemplo, óxido de etileno u óxido de propileno) de los compuestos de éster de ácido (met)acrílico anteriores. Los más preferentes son los compuestos de éster de ácido (met)acrílico de alcoholes tales como pentaeritritol, dipentaeritritol, trimetilolpropano y ditrimetilolpropano, y aductos de óxido de alquileno (por ejemplo, óxido de etileno u óxido de propileno) de los compuestos de éster de ácido (met)acrílico anteriores.
Los ejemplos del compuesto de (met)alilo incluyen ftalatos de di(met)alilo e isocianuratos de tri(met)alilo.
Los ejemplos del compuesto de vinilo incluyen estireno, divinilbenceno, N-vinilpirrolidona y/o acetato de vinilo.
En particular, en vista de la compatibilidad con el polímero alílico (A) y la curabilidad en fotocurado, se prefiere tetraacrilato de ditrimetilolpropano o triacrilato de trimetilolpropano, siendo más preferente tetraacrilato de ditrimetilolpropano.
La cantidad de compuesto etilénicamente insaturado (C) en la composición de resina fotocurable de la presente invención es preferentemente de 50 a 1000 partes en peso, más preferentemente de 100 a 950 partes en peso, incluso más preferentemente de 100 a 750 partes en peso, por 100 partes en peso del polímero alílico (A) en la composición de resina fotocurable. El límite superior de la cantidad es en particular preferentemente de 600 partes en peso, lo más preferentemente 550 partes en peso, incluso lo más preferentemente 500 partes en peso, además, lo más preferentemente 400 partes en peso, en particular lo más preferentemente 300 partes en peso. Cuando la cantidad se encuentra en el intervalo indicado anteriormente, la composición de resina fotocurable resultante puede tener una mejor fluidez.
Además, el compuesto etilénicamente insaturado (C) en la composición de resina fotocurable se añade preferentemente en tal cantidad que la composición de resina fotocurable tenga una viscosidad en el intervalo de 100 a 300 Pa s (25 °C). Específicamente, la relación entre la resina de mejora de la fluidez (B) y el compuesto etilénicamente insaturado (C) añadido a la composición de resina fotocurable se encuentra preferentemente en el intervalo de resina de mejora de la fluidez
(B):compuesto etilénicamente insaturado (C) = 1:99 a 70:30, más preferentemente de 1:99 a 60:40.
Otros aditivos
La composición de resina fotocurable de la presente invención puede contener un iniciador de polimerización, en particular preferentemente un iniciador de fotopolimerización. Los ejemplos del iniciador de fotopolimerización en la composición de resina fotocurable incluyen iniciadores de acetofenona tales como 2-metil-1-[4-(metiltio)fenil]-2-morfolinopropan-1 y 1-hidroxiciclohexil fenil cetona; iniciadores de benzoína tales como benzoína y éter etílico de benzoína; iniciadores de benzofenona tales como benzofenona; iniciadores de fósforo tales como óxido de acilfosfina; iniciadores de azufre tales como tioxantona; e iniciadores de dibencilo tales como bencilo y 9,10-fenantrenoquinona.
La cantidad del iniciador de fotopolimerización en la composición de resina fotocurable se encuentra preferentemente en el intervalo del 0,1 al 15 % en peso, más preferentemente del 0,5 al 12 % en peso, incluso más preferentemente del 1 al 10 % en peso de la composición de resina fotocurable total.
Puede usarse un adyuvante fotoiniciador (por ejemplo, un adyuvante fotoiniciador de amina tal como trietanolamina) junto con la composición de resina fotocurable.
La cantidad del adyuvante fotoiniciador se encuentra preferentemente en el intervalo del 0,1 al 5%en peso, más preferentemente del 0,5 al 3 % en peso de la composición de resina fotocurable total.
La composición de resina fotocurable de la presente invención puede contener diversos aditivos, dependiendo del fin, cuyos ejemplos incluyen estabilizantes tales como inhibidores de polimerización (por ejemplo, hidroquinona, metoquinona), agentes colorantes tales como pigmentos (por ejemplo, azul cianina, amarillo disazo, carmín 6b, rojo laca C, negro de carbono y blanco de titanio), cargas y modificadores de la viscosidad. La cantidad del estabilizador en la composición de resina fotocurable se encuentra preferentemente en el intervalo del 0,01 a 2 % en peso, más preferentemente del 0,1 al 1 % en peso de la composición de resina fotocurable total.
La cantidad del agente colorante se encuentra preferentemente en el intervalo del 1 a 50 % en peso, más preferentemente del 1 al 45 % en peso de la composición de resina fotocurable total.
La composición de resina fotocurable de la presente invención puede prepararse mezclando un polímero alílico (A) con una resina de mejora de la fluidez (B) y con un compuesto etilénicamente insaturado (C), así como, opcionalmente, un iniciador de fotopolimerización, un adyuvante fotoiniciador y aditivos (por ejemplo, un estabilizante, un pigmento). La composición de resina fotocurable de la presente invención es curable por exposición a la luz. La luz usada para el curado son típicamente rayos ultravioleta.
La reacción de curado de la composición de resina fotocurable puede realizarse usando cualquier aparato de curado en cualquier condición de curado, y puede usarse cualquier método convencional para realizar una reacción de fotocurado.
La composición de resina fotocurable de la presente invención se puede usar en cualquier aplicación. Se puede usar en diversos campos técnicos, tales como tintas (por ejemplo, tintas de impresión tales como tintas litográficas fotocurables, tintas para serigrafía y tintas para huecograbado), materiales de recubrimiento (por ejemplo, materiales de recubrimiento para papel, plásticos, metales, madera u otros sustratos, tales como barnices de sobreimpresión), adhesivos y materiales fotorresistentes.
La tinta de la presente invención abarca cualquier tinta que contenga la composición de resina fotocurable de la presente invención. El material de recubrimiento de la presente invención abarca cualquiera material de recubrimiento que contenga la composición de resina fotocurable de la presente invención. Además, el material de recubrimiento de la presente invención es preferentemente un barniz de sobreimpresión.
Por ejemplo, la tinta puede prepararse típicamente de la siguiente manera. Un polímero alílico (A), una resina de mejora de la fluidez (B) y aditivos tales como un estabilizante pueden disolverse en un compuesto etilénicamente insaturado (C) con agitación a razón de 60 °C a 100 °C para preparar un barniz, que a continuación puede combinarse con un pigmento, un iniciador de fotopolimerización y otros aditivos con agitación en un mezclador de mariposa, seguido de fresado usando, por ejemplo, un molino de tres rodillos para obtener una tinta.
El barniz de sobreimpresión también puede prepararse mediante el mismo procedimiento descrito para la tinta, pero sin usar pigmento.
Ejemplos
La presente invención se describe con más detalle a continuación con referencia a, pero sin limitación, ejemplos. Determinación del peso molecular promedio en peso (Mw) y distribución del peso molecular (Mw/Mn) del polímero alílico
El peso molecular promedio en peso (Mw) y la distribución del peso molecular (Mw/Mn) se determinaron mediante GPC. Mw y Mn se refieren a los pesos moleculares promedio en peso y en número, respectivamente, con respecto a patrones de poliestireno.
Columna: Dos columnas Shodex LF-804 conectadas en serie
Caudal: 1,0 ml/min
Temperatura: 40 °C
Detector: RID-20A
Muestras: Muestras de medición preparadas disolviendo 20 mg de cada muestra en 10 ml de tetrahidrofurano Ejemplo de producción 1: Síntesis del Polímero 1
Se produjo 1,2-ciclohexanodicarboxilato de dialilo mediante una reacción de esterificación entre anhídrido ciclohexanodicarboxílico y alcohol alílico.
En un matraz separable de 3 l se le añadieron 2400 g de 1,2-ciclohexanodicarboxilato de dialilo y 60 g de peróxido de benzoílo, seguido de calentamiento a 80 °C con agitación. Después de 2,5 horas de reacción, la mezcla de reacción se enfrió a 30 °C. Después del enfriamiento, se añadió metanol al matraz para precipitar un polímero. El polímero se secó a presión reducida a 40 °C durante 16 horas (peso recuperado: 408 g, rendimiento: 17 %, Mw = 32.000, Mw/Mn = 2,8). El polímero resultante se usó como Polímero 1 (polímero de 1,2-ciclohexanodicarboxilato de dialilo).
1) Preparación de la composición de resina fotocurable
Se prepararon composiciones de resina fotocurables que tenían las formulaciones que se muestran en la Tabla 1 a continuación. Se evaluaron las características de las composiciones de resina fotocurables.
El polímero alílico (A) obtenido en el Ejemplo de producción 1, la resina de mejora de la fluidez (B), el compuesto etilénicamente insaturado (C) y el inhibidor de polimerización se añadieron en las cantidades de formulación que se muestran en la Tabla 1, y se mezclaron con calentamiento a 100 °C para preparar una composición de resina fotocurable.
2) Preparación de la tinta
Las Composiciones 1 a 3 preparadas en 1) se molieron con los componentes en las cantidades de formulación que se muestran en la Tabla 2 en un molino de tres rodillos para obtener tintas. Se evaluaron las características de las tintas. En este caso, las Composiciones 1, 2 y 3 se usaron en el Ejemplo 1, el Ejemplo 2 y el Ejemplo comparativo 1, respectivamente.
T l 21
3) Medición de la viscosidad
,
La viscosidad (Pas) a 25 °C de las composiciones se midió usando el VISCOSÍMETRO BROOKFIELD DV-II+Pro. La Tabla 3 muestra los resultados.
4) Prueba de fluidez
Se dejó caer un volumen de 0,5 ml de cada una de las tintas preparadas en 2) sobre una placa inclinada en un ángulo de 60°. La distancia que recorrió la tinta se determinó después de 10 minutos. La Tabla 3 muestra los resultados.
T l 1
Como se puede observar en la comparación de los Ejemplos 1 y 2 con el Ejemplo comparativo 1, se evita una reducción en la fluidez después de la emulsificación incorporando la resina de mejora de la fluidez (B) en el Polímero 1, que es un polímero alílico (A) producido por la polimerización de un compuesto alílico de fórmula (I). En cambio, se puede observar que no incorporar la resina de mejora de la fluidez (B) da como resultado una fluidez deteriorada después de la emulsificación.
Aplicabilidad industrial
La composición de resina fotocurable de la presente invención se puede usar en tintas (por ejemplo, tintasoffset),materiales de recubrimiento, adhesivos, materiales fotorresistentes y otras aplicaciones para sustratos plásticos.

Claims (7)

  1. REIVINDICACIONES 1. Una composición de resina fotocurable, que comprende: un polímero alílico (A); una resina de mejora de la fluidez (B), y un compuesto etilénicamente insaturado (C); siendo el polímero alílico (A) producido mediante la polimerización de un compuesto alílico representado por la siguiente fórmula (I):
    en donde R1 y R2 representan cada uno H o CH3; X representa un grupo de valencia a que tiene una cadena principal cíclica de 4 a 8 miembros, saturada o parcialmente insaturada sin sustituir; y a representa 2 o 3; siendo la resina de mejora de la fluidez (B) una resina a base de estireno que tiene unidades monoméricas a base de estireno, una resina a base de ácido maleico que tiene unidades monoméricas a base de ácido maleico o una resina que tiene tanto unidades monoméricas a base de estireno como unidades monoméricas a base de ácido maleico; en donde la cantidad de la resina de mejora de la fluidez (B) en la composición de resina fotocurable es de 1 a 25 partes en peso por 100 partes en peso del polímero alílico (A) de la composición de resina fotocurable.
  2. 2. La composición de resina fotocurable de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la resina de mejora de la fluidez (B) es una resina de poliestireno, una resina de ácido maleico o una resina de estireno-ácido maleico.
  3. 3. La composición de resina fotocurable de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, en donde X en la fórmula (I) tiene cualquiera de las siguientes cadenas principales cíclicas:
  4. 4. La composición de resina fotocurable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende además un iniciador de fotopolimerización.
  5. 5. Una tinta, que comprende la composición de resina fotocurable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.
  6. 6. Un material de recubrimiento, que comprende la composición de resina fotocurable de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.
  7. 7. El material de recubrimiento de acuerdo con la reivindicación 6, que es un barniz de sobreimpresión.
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