[go: up one dir, main page]

ES3034633T3 - In-situ formed polyether polyols, processes for their preparation, and processes for the preparation of polyurethane foams - Google Patents

In-situ formed polyether polyols, processes for their preparation, and processes for the preparation of polyurethane foams

Info

Publication number
ES3034633T3
ES3034633T3 ES22751528T ES22751528T ES3034633T3 ES 3034633 T3 ES3034633 T3 ES 3034633T3 ES 22751528 T ES22751528 T ES 22751528T ES 22751528 T ES22751528 T ES 22751528T ES 3034633 T3 ES3034633 T3 ES 3034633T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
polyether polyol
oxyethylene
situ
koh
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES22751528T
Other languages
English (en)
Inventor
Sharlene A Lewis
Jack R Reese
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro LLC
Original Assignee
Covestro LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Covestro LLC filed Critical Covestro LLC
Application granted granted Critical
Publication of ES3034633T3 publication Critical patent/ES3034633T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
    • C08G18/163—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22
    • C08G18/165—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/22 covered by C08G18/18 and C08G18/24
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1833—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having ether, acetal, or orthoester groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2045—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings
    • C08G18/2063—Heterocyclic amines; Salts thereof containing condensed heterocyclic rings having two nitrogen atoms in the condensed ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/242—Catalysts containing metal compounds of tin organometallic compounds containing tin-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4812—Mixtures of polyetherdiols with polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C08G18/485—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing mixed oxyethylene-oxypropylene or oxyethylene-higher oxyalkylene end groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7607—Compounds of C08G18/7614 and of C08G18/7657
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/08—Saturated oxiranes
    • C08G65/10—Saturated oxiranes characterised by the catalysts used
    • C08G65/12—Saturated oxiranes characterised by the catalysts used containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
    • C08G65/2609—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aliphatic hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/125—Water, e.g. hydrated salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0058—≥50 and <150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2280/00—Compositions for creating shape memory
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
    • C08G2650/58—Ethylene oxide or propylene oxide copolymers, e.g. pluronics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/10—Water or water-releasing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

Esta invención se refiere a una mezcla de poliéter polioles formada in situ con una funcionalidad global de 2 a 3 y un índice de hidroxilo global de 40 a 220 mg de KOH/g. También se describe un proceso para preparar estas mezclas de poliéter polioles formadas in situ. Estas mezclas de poliéter polioles formadas in situ son adecuadas para la preparación de espumas de poliuretano flexibles viscoelásticas. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Polioles de poliéter formados in situ, procedimientos para su preparación y procedimientos para la preparación de espumas de poliuretano
Campo
La invención se refiere a mezclas de poliol de poliéter formadasin situ,procedimientos para preparar estas mezclas de poliol de poliéter formadasin situ,y procedimientos para preparar espumas de poliuretano viscoelásticas a partir de estas mezclas de poliol de poliéter formadasin situ.Las mezclas de poliol de poliéter formadasin-situproporcionan procedimientos de formulación más sencillos al eliminar la necesidad de mezclar dos o más polioles a la vez que son estables en fase y mantienen buenas propiedades físicas en las espumas de poliuretano que comprenden estas mezclas de poliol de poliéter formadasin-situ.
Antecedentes
Las mezclas de poliol de poliéter formadasin situson importantes y/o muy deseables porque eliminan la necesidad de mezclar dos o más polioles. La estabilidad de fase de las mezclas de poliol de poliéter es importante para mantener la uniformidad de las mezclas, la consistencia de su rendimiento en la fabricación de espumas de poliuretano y eliminar la necesidad de mantener las mezclas bien mezcladas durante el transporte o antes de su uso. La formaciónin situde mezclas de poliol de poliéter estables en fase simplifica los procedimientos de formulación y también hace que las formulaciones de mezclas de poliol de poliéter sean accesibles cuando no hay capacidad para almacenar por separado y/o mezclar los componentes individuales.
La popularidad de la espuma viscoelástica de poliuretano, también denominada espuma con memoria o espuma de baja resiliencia, ha aumentado considerablemente en los últimos años como almohadas, toppers o capas en colchones y espumas bed in a box. También se usa en otros muebles para el hogar y la oficina, así como en aplicaciones de automoción.
En el documento US 2016/340464 A1 se divulga una composición de poliol y un procedimiento para preparar estas composiciones de poliol. Estas composiciones de poliol comprenden (a) una mezcla de poliol formada in situ que comprende (i) uno o más monoles de poliéter y (ii) uno o más polioles de poliéter; y (b) un poliol de poliéter. Este último también se refiere a un procedimiento para preparar una espuma de poliuretano flexible de célula abierta en la que el componente isocianato reactivo comprende esta composición de poliol, y a una espuma de poliuretano viscoelástica en la que el isocianato reactivo comprende la composición de poliol.
Sumario
Las mezclas de poliol de poliéter formadasn-situtienen una funcionalidad global de 2 a 3 y un número hidroxilo global de 40 a 220 mg de KOH/g. Estas mezclas de poliol de poliéter comprenden:
(a) un éter de oxialquileno monol iniciado que tenga un número hidroxilo menor que o igual a 56 mg de KOH/g, y que contenga menos del 20 % o igual en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del éter de oxialquileno monol iniciado (a),
(b) un poliol de poliéter que tenga un número hidroxilo de 20 a 240 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal de 2 a 8, y que contenga al menos un 50 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el 100 % en peso del componente (b),
(c) un poliol de poliéter que tenga un número hidroxilo de 80 a 220 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal de 2, y que contenga de 5 a 45 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (c),
y
(d) un poliol de poliéter que tenga un número hidroxilo de 80 a 220 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal mayor que 2 a 8, y que contenga de 5 a 45 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (d),
en la que la mezcla de poliol de poliéter formadan-situcomprende del 15 al 40 % en peso de (a) el éter de oxialquileno monol iniciado, del 3 al 45 % en peso de (b) el poliol de poliéter, del 8 al 30 % en peso de (c) el poliol de poliéter, y 20 a 60 % en peso de (d) el poliol de poliéter, con la suma de los % en peso de los componentes (a), (b), (c) y (d) totalizando 100 % en peso de la mezcla de poliol de poliéter formadain-situ.
Los procedimientos de preparación de la mezcla de poliol de poliéter formadan-situque tiene una funcionalidad global de 2 a 3, y un número hidroxilo global de 40 a 220 mg de KOH/g, comprenden:
I) introducir en un recipiente de reacción una mezcla que comprenda:
(1) un iniciador cargado inicialmente (Si) que comprende un compuesto monofuncional con un número hidroxilo menor que o igual a 80 mg de KOH/g,
y
(2) un catalizador de cianuro de doble metal (DMC);
II) alimentación
(1) un epóxido que comprende óxido de propileno y óxido de etileno en una proporción en peso de 100:0 a 80:20,
en el recipiente de reacción;
III) dejar que el epóxido y el iniciador inicialmente cargado (Si) reaccionen y polimericen alimentando el epóxido hasta que el peso equivalente del compuesto monofuncional aumente al menos un 10 % en peso y alcance un valor comprendido entre 1.500 y 6.000;
IV) alimentación
(1) un epóxido que comprende óxido de propileno y óxido de etileno en una proporción en peso de 50:50 a 20:80,
mientras se agrega continuamente
(2) un iniciador de adición continua (Sc) con una funcionalidad nominal de 2 a 8, y un peso equivalente de 28 a 400,
en el recipiente de reacción;
V) completar la adición del iniciador de adición continua (Sc);
VI) permitir que la mezcla siga polimerizando en el recipiente de reacción, formando así
(1) un producto intermedio de poliol de poliéter formadoin situque tiene un número hidroxilo global de 10 a 200 mg de KOH/g, una funcionalidad global mayor que 1 a 3, y que comprende (a) un éter de oxialquileno monol iniciado que tenga un número hidroxilo menor que o igual a 56 mg de KOH/g, y que contenga menos del 20 % o igual en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el 100 % en peso de (a),
y
(b) un poliol de poliéter que tenga un número hidroxilo de 20 a 240 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal de 2 a 8, y que contenga al menos un 50 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (b),
VII) alimentación
(1) un epóxido que comprende óxido de propileno y óxido de etileno en una proporción en peso de 95:5 a 55:45,
mientras se agrega continuamente
(2) un iniciador de adición continua (Sc) con una funcionalidad nominal de 2 a 8, y un peso equivalente de 28 a 100,
en el recipiente de reacción;
VIII) completar la adición del iniciador agregado continuamente (Sc) y el epóxido formando así, además del éter de oxialquileno monol iniciado (a) y el poliol de poliéter (b);
(c) un poliol de poliéter que tenga un número hidroxilo de 80 a 220 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal de 2, y que contenga de 5 a 45 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (c), y
(d) un poliol de poliéter que tenga un número hidroxilo de 80 a 220 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal mayor que 2 a 8, y que contenga de 5 a 45 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (d);
en la que la mezcla de poliol de poliéter formadain situcomprende del 15 al 40 % en peso de (a) el éter de oxialquileno monol iniciado, del 3 al 45 % en peso de (b) el poliol de poliéter, del 8 al 30 % en peso de (c) el poliol de poliéter, y 20 a 60 % en peso de (d) el poliol de poliéter, con la suma de los % en peso de los componentes (a), (b), (c) y (d) totalizando 100 % en peso de la mezcla de poliol de poliéter formadain-situ.
Los procedimientos de preparación de las espumas viscoelásticas flexibles de poliuretano comprenden hacer reaccionar:
(A) un componente de diisocianato y/o poliisocianato,
(B) un componente isocianato reactivo que comprende:
(1) una mezcla de poliol de poliéter formadain situque tiene un número hidroxilo global de 40 a 220 mg de KOH/g, y una funcionalidad global de 2 a 3, que comprende:
(a) un éter de oxialquileno monol iniciado que tenga un número hidroxilo menor que o igual a 56 mg de KOH/g, y que contenga menos del 20 % o igual en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del éter de oxialquileno monol iniciado (a), (b) un poliol de poliéter que tenga un número hidroxilo de 20 a 240 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal de 2 a 8, y que contenga al menos un 50 % de oxietileno copolimerizado, basado en el 100 % en peso del componente (b),
(c) un poliol de poliéter que tenga un número hidroxilo de 80 a 220 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal de 2, y que contenga de 5 a 45 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (c),
y
(d) un poliol de poliéter que tenga un número hidroxilo de 80 a 220 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal mayor que 2 a 8, y que contenga de 5 a 45 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (d);
en la que la mezcla de poliol de poliéter formadain situcomprende del 15 al 40 % en peso de (a) el éter de oxialquileno monol iniciado, del 3 al 45 % en peso de (b) el poliol de poliéter, del 8 al 30 % en peso de (c) el poliol de poliéter, y 20 a 60 % en peso de (d) el poliol de poliéter, con la suma de los % en peso de los componentes (a), (b), (c) y (d) totalizando 100 % en peso de la mezcla de poliol de poliéter formadain-situ;
en presencia de:
(C) un agente espumante;
(D) un catalizador;
y
(E) un tensioactivo.
En una realización, las mezclas de poliol de poliéter formadasin situson mezclas de fase estable.
Descripción detallada
En esta memoria descriptiva se describen e ilustran diversas realizaciones para proporcionar una comprensión general de la estructura, función, propiedades y uso de las invenciones divulgadas. Se entiende que las diversas realizaciones descritas e ilustradas en esta memoria descriptiva no son limitativas ni exhaustivas. De este modo, la invención no está limitada por la descripción de las diversas realizaciones no limitativas y no exhaustivas divulgadas en esta memoria descriptiva. Los rasgos y características descritos en relación con diversas realizaciones pueden combinarse con los rasgos y características de otras realizaciones. Tales modificaciones y variaciones se incluyen en el ámbito de aplicación de esta memoria descriptiva. Como tales, las reivindicaciones pueden ser modificadas para recitar cualquier rasgo o característica descrita expresa o inherentemente en esta memoria descriptiva, o de otro modo apoyada expresa o inherentemente por la misma. Además, el solicitante o solicitantes se reservan el derecho a modificar las reivindicaciones para rechazar de forma afirmativa rasgos o características que puedan estar presentes en la técnica anterior. Por lo tanto, cualquiera de tales modificaciones cumple los requisitos de 35 U.S.C. § 112 y 35 U.S.C. § 132(a). Las diversas realizaciones divulgadas y descritas en esta memoria descriptiva pueden comprender, consistir en, o consistir esencialmente en los rasgos y las características como se describen de diversas maneras en este documento.
En esta memoria descriptiva, salvo que se indique lo contrario, todos los parámetros numéricos deben entenderse precedidos y modificados en todos los casos por el término "aproximadamente", en el que los parámetros numéricos poseen la variabilidad inherente característica de las técnicas de medición subyacentes usadas para determinar el valor numérico del parámetro. Como mínimo, y no como un intento de limitar la solicitud de la doctrina de los equivalentes al alcance de las reivindicaciones, cada parámetro numérico descrito en la presente descripción debe interpretarse al menos a la luz del número de dígitos significativos notificados y aplicando técnicas ordinarias de redondeo.
Además, cualquier intervalo numérico mencionado en esta memoria descriptiva pretende incluir todos los subintervalos de la misma precisión numérica incluidos en el intervalo mencionado. Por ejemplo, un intervalo de "1,0 a 10,0" pretende incluir todos los subintervalos entre (e incluyendo) el valor mínimo recitado de 1,0 y el valor máximo recitado de 10,0, es decir, que tengan un valor mínimo igual o mayor que 1,0 y un valor máximo igual o menor que a 10,0, tal como, por ejemplo, de 2,4 a 7,6. Se incluyen todos los puntos finales de cualquier intervalo a menos que se especifique lo contrario. Cualquier limitación numérica máxima recitada en esta memoria descriptiva pretende incluir todas las limitaciones numéricas inferiores subsumidas en ella y cualquier limitación numérica mínima recitada en esta memoria descriptiva pretende incluir todas las limitaciones numéricas superiores subsumidas en ella. De acuerdo con lo anterior, el solicitante o solicitantes se reservan el derecho a modificar esta memoria descriptiva, incluidas las reivindicaciones, para incluir expresamente cualquier subintervalo incluido dentro de los intervalos expresamente mencionados en la presente memoria. Se pretende que todos estos intervalos estén descritos de forma inherente en esta memoria descriptiva, de modo que una modificación para mencionar expresamente cualquiera de estos subintervalos cumpliría los requisitos de 35 U.S.C. § 112 y 35 U.S.C. § 132(a).
Los artículos gramaticales "uno", "un", "una" y "el", como se usan en esta memoria descriptiva, pretenden incluir "al menos uno" o "uno o más", a menos que se indique lo contrario. De este modo, los artículos se usan en esta memoria descriptiva para referirse a uno o más de uno (es decir, a "al menos uno") de los objetos gramaticales del artículo. A modo de ejemplo, "un componente" significa uno o más componentes, y de este modo, posiblemente, más de un componente está contemplado y puede ser empleado o usado en una implementación de las realizaciones descritas. Además, el uso de un sustantivo singular incluye el plural, y el uso de un sustantivo plural incluye el singular, a menos que el contexto del uso requiera lo contrario.
Los pesos equivalentes y los pesos moleculares indicados en la presente memoria en daltons (Da) son pesos equivalentes promedio en número y pesos moleculares promedio en número, respectivamente, a menos que se indique lo contrario, y se determinaron mediante GPC como se describe en la presente memoria.
Todos los pesos moleculares promedio en número y en peso, Mn y Mw, respectivamente, se determinaron los pesos moleculares en esta memoria mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) usando un procedimiento basado en DIN 55672-1 empleando cloroformo como eluyente con una columna de lecho mixto (Agilent PL Gel; SDVB; 3 micrómetros de diámetro de poro: 1xMixed-E 5 micrómetros de diámetro de poro: 2xMixed-D), detección delíndice de refracción(RI) y calibrado con polietilenglicol.
Todos los números de hidroxilo (es decir, los números OH) se determinaron según ASTM D4274-11 y se indican en mg de KOH/g de monol o poliol, según el caso.
El peso molecular es el peso promedio equivalente multiplicado por la funcionalidad del iniciador. El número hidroxilo es igual a 56.100 dividido por el peso equivalente.
Como se usa en la presente memoria, el término "funcionalidad nominal" se refiere a la funcionalidad de un poliol de poliéter que se basa únicamente en la funcionalidad del compuesto iniciador o iniciador usado en la preparación del poliol de poliéter. La funcionalidad nominal se usa por lo general para describir la funcionalidad de un compuesto específico.
Como se usa en la presente memoria, el término "funcionalidad global" se refiere al número promedio de grupos reactivos (por ejemplo, hidroxilo, amina, etc.) que están presentes por molécula del poliol de poliéter o de la mezcla de poliol de poliéter que se describe. Este término se usa por lo general cuando un poliol de poliéter se prepara a partir de dos o más compuestos iniciadores o iniciadores que tienen diferentes funcionalidades y/o cuando se usa una mezcla de polioles de poliéter en la que los polioles de poliéter individuales tienen diferentes funcionalidades.
Como se usa en la presente memoria, el término "formadoin situ"con respecto a una mezcla de poliol de poliéter significa producir la mezcla de poliol de poliéter durante el curso de una reacción de alcoxilación en la que se agrega al menos un epóxido a una mezcla de un iniciador inicial (Si) y catalizador de alcoxilación para iniciar la alcoxilación y a continuación se agrega al menos una alimentación del iniciador continuo (Sc) durante el transcurso de la alcoxilación para formar una mezcla de polioles de poliéter que puede variar en peso molecular y funcionalidad.
El índice de isocianato es la cantidad estequiométrica relativa de grupos funcionales de isocianato necesaria para reaccionar con los grupos reactivos de isocianato presentes en la formulación global de la espuma. Se expresa en porcentaje en esta aplicación; de este modo, cantidades estequiométricas iguales de grupos funcionales de isocianato y de grupos funcionales reactivos de isocianato en la formulación proporcionan un índice de isocianato del 100 %.
Como se usa en la presente memoria, el término "estable en fase" significa que las mezclas de poliol de poliéter formadasin situson estables a la sedimentación visual, separación, aglomeración o "estratificación" durante un mínimo de aproximadamente 30 días de almacenamiento a 20 °C o más sin mezcla y pueden variar en transparencia de transparente a lechoso. Muchas de las mezclas preferidas de poliol de poliéter formadasin situde esta invención son estables en fase durante periodos de tiempo significativamente más largos.
La mezcla de poliol de poliéter formadain situque tiene una funcionalidad global de 2 a 3, un número hidroxilo global de 40 a 220 mg de KOH/g, comprende: (a) un éter de oxialquileno iniciado en monol que tenga un número de hidroxilo menor que o igual a 56 mg de KOH/g, y que contenga menos del 20 % o igual en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del éter de oxialquileno iniciado en monol (a); (b) un poliol de poliéter que tenga un número de hidroxilo de 20 a 240 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal de 2 a 8, y que contenga al menos un 50 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el 100 % en peso del componente (b); (c) un poliol de poliéter que tenga un número de hidroxilo de 80 a 220 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal de 2, y que contenga de un 5 a un 45 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (c); (d) un poliol de poliéter que tenga un número hidroxilo de 80 a 220 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal mayor que 2 a 8, y que contenga de 5 a 45 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (d); en la que la mezcla de poliol de poliéter formadain situcomprende de 15 al 40 % en peso de (a) el éter de oxialquileno monol iniciado, de 3 a 45 % en peso de (b) el poliol de poliéter, de 8 a 30 % en peso de (c) el poliol de poliéter, y 20 a 60 % en peso de (d) el poliol de poliéter, con la suma de los % en peso de los componentes (a), (b), (c) y (d) totalizando 100 % en peso de la mezcla de poliol de poliéter formadain-situ.
Los éteres de oxialquileno monol iniciados adecuados (a) tienen un número hidroxilo menor que o igual a 56 mg de KOH/g y contienen menor que o igual a 20 % en peso de oxietileno copolimerizado. Estos monoles tienen un número hidroxilo menor que o igual a 56 mg de KOH/g, o menor que o igual a 28 mg de KOH/g.
Los iniciadores adecuados para (a) incluyen monoles de polioxialquileno formados por adición de múltiples equivalentes de epóxido a un iniciador monofuncional de bajo peso equivalente. Los iniciadores monofuncionales de bajo peso equivalente útiles en la presente memoria pueden ser compuestos lineales o ramificados, y/o pueden ser compuestos de origen natural o sintético. Algunos iniciadores monofuncionales de bajo peso equivalente adecuados incluyen compuestos tales como, por ejemplo, metanol, etanol, fenoles, alcohol alílico, carbitol butílico, alcoholes de cadena más larga, etc., y mezclas de los mismos. Ejemplos de alcoholes de cadena más larga adecuados son los monoles C<10>, C<12>, C<13>, C<14>y/o C<15>, que pueden usarse individualmente o como mezclas. Los monoéteres adecuados incluyen un residuo de hidrocarbilo (Z) en el que el residuo de hidrocarbilo es un grupo C<4>-C<60>, y preferentemente un grupo alquilo, arilo o aralquilo C<9>-C<30>. El residuo hidrocarbilo se deriva por lo general de un compuesto monohidroxilo tal como un alcohol o un fenol. También son adecuados los monoéteres derivados de fenoles sustituidos con grupos alquilo C<4>-C<15>tales como, por ejemplo, nonilfenol, etc. Los epóxidos adecuados pueden incluir, por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno, etc. y mezclas de los mismos. Los epóxidos pueden polimerizarse con los iniciadores monofuncionales de bajo peso equivalente usando técnicas bien conocidas y una variedad de catalizadores, incluidos metales alcalinos, hidróxidos y alcóxidos de metales alcalinos, complejos de cianuro de doble metal y muchos más. También pueden fabricarse iniciadores monofuncionales adecuados, por ejemplo, produciendo primero un diol o triol y convirtiendo después todos los grupos hidroxilo restantes menos uno en un éter, un éster u otro grupo no reactivo. Entre los iniciadores monofuncionales adecuados se incluyen los monoles descritos, por ejemplo, en las patentes U.S. Patents 6,391,935 y 6,821,308. Los monoles de polioxialquileno adecuados que se usen como iniciador monofuncional para (a) pueden contener hasta un 20 % en peso, basado en el 100 % en peso del monol de polioxialquileno, de oxietileno copolimerizado.
El éter de oxialquileno monol iniciado (a) también puede caracterizarse en una realización por contener hasta un 20 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del éter de oxialquileno monol iniciado (a). Este porcentaje en peso incluye el iniciador o arrancador y todos los epóxidos agregados. Estos éteres de oxialquileno monol iniciados (a) pueden contener menos de o igual al 20%en peso, o menos de o igual al 15%en peso, o menos de o igual al 10 % en peso, basado en el 100 % en peso del éter de oxialquileno monol iniciado (a), de oxietileno copolimerizado. Estos éteres de oxialquileno (a) monol iniciados también pueden contener más del 0 %, o al menos el 2 % o al menos el 5 %, basado en el peso total del éter de oxialquileno (a) monol iniciado, de oxietileno copolimerizado. La cantidad de oxietileno copolimerizado presente en los éteres de oxialquileno monol iniciados (a) puede variar entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, inclusive, tales como, más de 0 % a 20 %, o de 2 % a 15 %, o de 5 % a 10 % en peso.
Los éteres de oxialquileno monol iniciados (a) pueden tener prácticamente cualquier disposición deseada de unidades de oxialquileno con la condición de que contengan menos o igual al 20 % de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del éter de oxialquileno monol iniciado (a). Este porcentaje en peso incluye el iniciador o arrancador y todos los epóxidos agregados. Algunos ejemplos de éteres de oxialquileno monol iniciados adecuados (a) incluyen homopolímeros de PO, copolímeros de bloque EO-PO, copolímeros aleatorios EO/PO, polímeros de PO que son "terminados" con EO o con una mezcla de EO y PO son posibles. Estos polímeros de PO "terminados" deben usar una mezcla de EO y PO para lograr un contenido particular de oxietileno y/o un contenido deseado de hidroxilo primario, o cualquier otra configuración deseada. Los denominados homopolímeros PO son adecuados con la condición de que satisfagan las cantidades descritas anteriormente de oxietileno copolimerizado.
En una realización, el éter de oxialquileno monol iniciado (a) comprende un bloque de oxipropileno junto al iniciador monofuncional de bajo peso equivalente, seguido de un bloque mixto de oxipropileno y oxietileno al final de la cadena. En otra realización, el bloque de oxialquileno al final de la cadena comprende oxipropileno copolimerizado y oxietileno copolimerizado en el que el contenido de oxietileno copolimerizado es de 20 % en peso o menos, basado en el 100 % en peso del bloque de oxialquileno.
Los polioles de poliéter adecuados para el componente (b) por lo general tienen un número hidroxilo de 20 a 240 mg de KOH/g, y una funcionalidad nominal de 2 a 8. Estos polioles de poliéter (b) pueden tener un número de hidroxilos de al menos 20 mg de KOH/g, o al menos 30 mg de KOH/g, o al menos 35 mg de KOH/g. Los polioles de poliéter (b) también pueden tener un número de hidroxilos menor que o igual a 240 mg de KOH/g, o menor que o igual a 170 mg de KOH/g, o menor que o igual a 50 mg de KOH/g. Los polioles de poliéter adecuados (b) también pueden tener un número hidroxilo comprendido entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, ambos inclusive, como 20 a 240 mg de KOH/g, 30 a 170 mg de KOH/g, o 35 a 50 mg de KOH/g.
La funcionalidad promedio de estos polioles de poliéter (b) oscila entre al menos aproximadamente 2, o desde al menos aproximadamente 2,5. La funcionalidad promedio también por lo general es de aproximadamente 8 o menos, o de aproximadamente 6 o menos. La funcionalidad promedio de los polioles de poliéter (b) puede oscilar entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, ambos inclusive, tal como desde aproximadamente 2 a aproximadamente 8, o desde aproximadamente 2,5 a aproximadamente 6.
Los polioles de poliéter adecuados usados como componente (b) también contienen al menos de 50 % a aproximadamente 99 % en peso o menos de oxietileno copolimerizado, basado en el 100 % en peso del poliol de poliéter (b). Este porcentaje en peso incluye el iniciador o iniciador y todos los epóxidos agregados. Estos polioles de poliéter (b) pueden contener al menos aproximadamente 50 %, o al menos aproximadamente 60 % o al menos aproximadamente 70 % en peso, de oxietileno copolimerizado, basado en el 100 % en peso del poliol de poliéter (b) . Estos polioles de poliéter (b) también pueden contener aproximadamente 99 % o menos, o aproximadamente 90 % o menos, o aproximadamente 85 % o menos de oxietileno copolimerizado, basado en el 100 % en peso del poliol de poliéter (b). Los polioles de poliéter (b) adecuados pueden contener cualquier cantidad de oxietileno copolimerizado comprendida entre los valores indicados anteriormente, como por ejemplo desde aproximadamente 50 % a aproximadamente 99 %, desde aproximadamente 60 % a aproximadamente 90 %, o desde aproximadamente 70 % a aproximadamente 85 % en peso, de oxietileno copolimerizado.
Algunos ejemplos de polioles de poliéter adecuados para el componente (b) incluyen aquellos compuestos que se hacen convenientemente haciendo reaccionar compuestos que tienen dos o más hidrógenos activos (por ejemplo, glicoles, trioles, tetroles, hexoles, aminas polifuncionales y otros iniciadores polifuncionales conocidos para los expertos en la técnica) con uno o más equivalentes de un epóxido. Ejemplos de iniciadores adecuados para estos polioles de poliéter (b) incluyen iniciadores de bajo peso equivalente tales como, glicerina, propilenglicol, dipropilenglicol, etilenglicol, trimetilolpropano, sacarosa, sorbitol, tripropilenglicol y mezclas de los mismos.
Los epóxidos adecuados para el componente (b) pueden incluir, por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno, etc., y mezclas de los mismos.
Los polioles de poliéter para el componente (b) pueden tener cualquier disposición deseada de unidades de oxialquileno con la condición de que contengan al menos un 50 % de oxietileno copolimerizado, basado en el 100 % en peso del poliol de poliéter (b). De este modo, los polioles de poliéter (b) pueden ser homopolímeros de EO, copolímeros en bloque de EO-PO, polioxipropilenos recubiertos de EO, copolímeros aleatorios de EO/PO, polímeros de PO "terminados" con una mezcla de EO y PO para conseguir la cantidad deseada de oxietileno copolimerizado y/o un contenido particular de hidroxilo primario, o cualquier otra configuración deseada.
En una realización, la composición del poliol de poliéter (b) contiene un bloque 100%de oxietileno junto al iniciador de bajo peso equivalente, seguido de un bloque mixto de oxietileno y oxipropileno.
Los polioles de poliéter adecuados para el componente (c) por lo general tienen un número hidroxilo de 80 a 220 mg de KOH/g, y una funcionalidad nominal de 2. Estos polioles de poliéter (c) pueden tener un número de hidroxilos de al menos 80 mg de KOH/g, o de al menos 100 mg de KOH/g. Los polioles de poliéter (c) también pueden tener un número de hidroxilos menor que o igual a 220 mg de KOH/g, o menor que o igual a 180 mg de KOH/g. Los polioles de poliéter (c) adecuados también pueden tener un número hidroxilo comprendido entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, inclusive, como 80 a 220 mg de KOH/g, o 100 a 180 mg de KOH/g. Estos polioles de poliéter (c) pueden prepararse a partir de iniciadores de bajo peso equivalente tales como, propilenglicol, dipropilenglicol, etilenglicol, tripropilenglicol, agua, metil-1,3-propanodiol, y similares, y mezclas de los mismos.
Los polioles de poliéter adecuados para el componente (c) contienen del 5 al 45 % en peso de oxietileno copolimerizado. Estos polioles de poliéter (c) pueden contener al menos un 5 %, o al menos un 10 %, o al menos un 15 %, de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (c). Estos polioles de poliéter (c) pueden contener un 45 % o menos, o un 40 % o menos, o un 35 % o menos de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (c). El peso total del poliol de poliéter (c) incluye el iniciador o arrancador y todos los epóxidos agregados. Los polioles de poliéter (c) adecuados pueden contener cualquier cantidad de oxietileno copolimerizado comprendida entre los valores superior e inferior indicados anteriormente, ambos inclusive, a menos que se indique lo contrario, tal como de 5 % a 45 % en peso, de 10 % a 40 % en peso o de 15 % a 35 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (c).
Estos polioles de poliéter (c) pueden ser copolímeros EO-PO en bloque, polioxipropilenos recubiertos de EO, copolímeros EO/PO aleatorios, polímeros PO que están "terminados" con una mezcla de EO y PO para conseguir la cantidad deseada de oxietileno copolimerizado y/o un contenido particular de hidroxilo primario, copolímeros EO/PO aleatorios que varían la proporción de EO a PO a lo largo de la cadena para proporcionar grupos finales ricos en EO o grupos finales ricos en PO o cualquier otra configuración deseada.
En una realización, el poliol de poliéter (c) tiene un primer bloque mixto de oxipropileno y oxietileno seguido de un segundo bloque mixto de oxipropileno y oxietileno que tiene un mayor contenido de oxietileno copolimerizado en comparación con el primer bloque. El segundo bloque mixto de oxipropileno y oxietileno tiene una proporción en peso de oxietileno que es al menos un 10 % en peso mayor que la del primer bloque de oxipropileno y oxietileno basada en la proporción en peso de los bloques mixtos de oxipropileno y oxietileno (es decir, si el primer bloque tiene una proporción en peso de óxido de propileno y óxido de etileno de 90/10, entonces el segundo bloque tiene una proporción en peso de óxido de etileno de al menos el 20 % o 80/20).
Los polioles de poliéter adecuados para el componente (d) suelen tener un número hidroxilo de 80 a 220 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal mayor que 2 a 8. Estos polioles de poliéter (d) también pueden tener un número de hidroxilos de al menos 80 mg de KOH/g, o de al menos 100 mg de KOH/g. Los polioles de poliéter (d) también pueden tener un número de hidroxilos menor que o igual a 220 mg de KOH/g, o menor que o igual a 180 mg de KOH/g. Los polioles de poliéter adecuados (d) también pueden tener un número hidroxilo que varía entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, inclusive, tal como 80 a 220 mg de KOH/g, o 100 a 180 mg de KOH/g. Los polioles de poliéter (d) también pueden tener una funcionalidad nominal mayor que 2, o de al menos 3. La funcionalidad nominal de los polioles de poliéter (d) también puede ser menor que o igual a 8, o menor que o igual a 6. Los polioles de poliéter (d) adecuados pueden tener una funcionalidad nominal comprendida entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, ambos inclusive, tal como mayor que 2 a 8, o 3 a 6. Estos polioles de poliéter (d) pueden prepararse a partir de iniciadores de bajo peso equivalente tales como, glicerina, trimetilolpropano, pentaeritritol, sacarosa, sorbitol y similares, y mezclas de los mismos.
Los polioles de poliéter adecuados para el componente (d) contienen del 5 al 45 % en peso de oxietileno copolimerizado. Estos polioles de poliéter (d) pueden contener al menos un 5 %, o al menos un 10 %, o al menos un 15 %, de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (d). Estos polioles de poliéter (d) pueden contener un 45 % o menos, o un 40 % o menos, o un 35 % o menos de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (d). El peso total del poliol de poliéter (d) incluye el iniciador o arrancador y todos los epóxidos agregados. Los polioles de poliéter (d) adecuados pueden contener cualquier cantidad de oxietileno copolimerizado comprendida entre los valores superior e inferior divulgados anteriormente, ambos inclusive, a menos que se indique lo contrario, tal como del 5 % al 45 % en peso, del 10 % al 40 % en peso o del 15 % al 35 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (d).
Estos polioles de poliéter (d) pueden ser copolímeros EO-PO en bloque, polioxipropilenos recubiertos de EO, copolímeros EO/p O aleatorios, polímeros PO que están "terminados" con una mezcla de EO y PO para conseguir la cantidad deseada de oxietileno copolimerizado y/o un contenido particular de hidroxilo primario, copolímeros EO/PO aleatorios que varían la proporción de EO a PO a lo largo de la cadena para proporcionar grupos finales ricos en EO o grupos finales ricos en PO o cualquier otra configuración deseada.
En una realización, el poliol de poliéter (d) tiene un primer bloque mixto de oxipropileno y oxietileno seguido de un segundo bloque mixto de oxipropileno y oxietileno que tiene un mayor contenido de oxietileno copolimerizado en comparación con el primer bloque. El segundo bloque mixto de oxipropileno y oxietileno tiene una proporción en peso de oxietileno que es al menos un 10 % en peso superior a la del primer bloque de oxipropileno y oxietileno basada en la proporción en peso de los bloques mixtos de oxipropileno y oxietileno (es decir, si el primer bloque tiene una proporción en peso de óxido de propileno y óxido de etileno de 90/10, entonces el segundo bloque debe tener una proporción en peso de óxido de etileno de al menos el 20 % o 80/20).
La mezcla de poliol de poliéter formadain situcomprende de 15 a 40 % en peso de (a) el éter de oxialquileno monol iniciado; de3 a45 % en peso de (b) el poliol de poliéter; de 8 a 30 % en peso de (c) el poliol de poliéter; y 20 a 60 % en peso de (d) el poliol de poliéter, con la suma de los % en peso de (a), (b), (c) y (d) totalizando 100 % en peso de la mezcla de poliol de poliéter formadain-situ.En una realización preferida, la mezcla de poliol de poliéter formadain situcomprende de 15 % a 35 % en peso de (a) el éter de oxialquileno monol iniciado; de 3 a 45 % en peso de (b) el poliol de poliéter; 8 a 25 % en peso de (c) el poliol de poliéter; y 22 a 46 % en peso de (d) el poliol de poliéter, con la suma de los % en peso de (a), (b), (c) y (d) totalizando 100 % en peso de la mezcla de poliol de poliéter formadain situ.
La mezcla de poliol de poliéter formadain situde fase estable comprende 15 a 40 % en peso de (a) el éter de oxialquileno monol iniciado; 3 a 10 % en peso de (b) el poliol de poliéter; 15 a 30 % en peso de (c) el poliol de poliéter; y 20 a 60 % en peso de (d) el poliol de poliéter, con la suma de los % en peso de (a), (b), (c) y (d) totalizando 100 % en peso de la mezcla de poliol de poliéter formadain-situde fase estable.
El procedimiento para preparar la mezcla de poliol de poliéter formadain situque tiene una funcionalidad global de 2 a 3 y un número hidroxilo global de 40 a 220 mg de KOH/g comprende
I) introducir en un recipiente de reacción una mezcla que comprenda:
(1) un iniciador cargado inicialmente (Si) que comprende un compuesto monofuncional con un número hidroxilo menor que o igual a 80 mg de KOH/g,
y
(2) un catalizador DMC (cianuro de doble metal),
II) alimentación
(1) un epóxido que comprende óxido de propileno y óxido de etileno en una proporción en peso de 100:0 a 80:20,
en el recipiente de reacción;
III) dejar reaccionar el epóxido y el iniciador inicialmente cargado (Si) y continuar la polimerización alimentando el epóxido hasta que el peso equivalente del compuesto monofuncional aumente al menos un 10 % en peso y alcance un valor comprendido entre 1.500 y 6.000;
4. IV) alimentación
(1) una mezcla de epóxido que comprende óxido de propileno y óxido de etileno en una proporción en peso de 50:50 a 20:80,
mientras se agrega continuamente
(2) un iniciador de adición continua (Sc) con una funcionalidad de 2 a 8, y un peso equivalente de 28 a 400,
en el recipiente de reacción;
V) completar la adición del iniciador de adición continua (Sc);
VI) permitir que la mezcla siga polimerizando en el recipiente de reacción, formando así
(1) un producto intermedio de poliol de poliéter formadoin situque tiene un número global de hidroxilo de 10 a 200 mg de KOH/g, una funcionalidad global mayor que 1 a 3, y que comprende (a) un éter de oxialquileno monol iniciado que tenga un número hidroxilo menor que o igual a 56 mg de KOH/g, y que contenga menos del 20 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el 100 % en peso del éter de oxialquileno monol iniciado (a),
y
b) un poliol de poliéter que tenga un número hidroxilo de 20 a 240 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal de 2 a 8, y que contenga al menos un 50 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el 100 % en peso del poliol de poliéter (b),
VII) alimentación
(1) un epóxido que comprende óxido de propileno y óxido de etileno en una proporción en peso de 95:5 a 55:45,
mientras se agrega continuamente
(2) un iniciador de adición continua (Sc) con una funcionalidad nominal de 2 a 8, y un peso equivalente de 28 a 100,
en el recipiente de reacción;
VIII) completar la adición del iniciador agregado continuamente (Sc) y el epóxido formando así, además del éter de oxialquileno monol iniciado (a) y el poliol de poliéter (b),
(c) un poliol de poliéter que tenga un número hidroxilo de 80 a 220 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal de 2, y que contenga de 5 a 45 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (c),
y
(d) un poliol de poliéter que tenga un número hidroxilo de 80 a 220 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal mayor que 2 a 8, y que contenga de 5 a 45 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (d);
en la que la mezcla de poliol de poliéter formadain situcomprende de 15 a 40 % en peso de (a) el éter de oxialquileno monol iniciado, de 3 a 45 % en peso de poliol de poliéter (b), de 8 a 30 % en peso de poliol de poliéter (c), y 20 a 60 % en peso de poliol de poliéter (d), con la suma de los % en peso de (a), (b), (c) y (d) totalizando 100 % en peso de la mezcla de poliol de poliéter formadain situ.
En general, en la producciónin situde la mezcla de poliol de poliéter que comprende un éter de oxialquileno monol iniciado (a) y los tres polioles de poliéter (b), (c) y (d) puede usarse cualquier epóxido polimerizable usando catálisis de cianuro de doble metal (DMC). Los epóxidos adecuados incluyen óxido de etileno, óxido de propileno, óxidos de butileno (por ejemplo, óxido de 1,2-butileno, óxido de isobutileno), óxido de estireno, y similares, y mezclas de los mismos. La polimerización de epóxidos usando catalizadores DMC e iniciadores que contienen hidroxilo da lugar a polioles de poliéter, como es bien sabido en la técnica.
Otros monómeros que copolimerizarán con un epóxido en presencia de un catalizador DMC pueden incluirse en el procedimiento de la invención para hacer otros tipos de polímeros de epóxido. Algunos ejemplos incluyen epóxidos que copolimerizan con oxetanos como se describe en la patente U.S. Patent 3,404,109, para dar poliéteres, o con anhídridos para dar poliésteres o poliéteresteres como se describe en las patentes U.S. Patents 5,145,883 y 3,538,043 o con dióxido de carbono para formar polioles de carbonato de poliéter tales como los descritos en las patentes U.S. Patents 4,826,887, 4,826,952, 4,826,953, 6,713,599, 7,977,501, 8,134,022, 8,324,419, 8,946,466 y 9,249,259 y en U.S. Published Patent Application 2015/0232606.
De acuerdo con este procedimiento, se usa un iniciador cargado inicialmente (Si), y el iniciador cargado inicialmente (Si) es diferente del iniciador agregado continuamente (Sc). El iniciador cargado inicialmente (Si) está formado, en su totalidad o en gran parte, por un compuesto que tiene un hidrógeno activo por molécula que puede servir como sitio para la adición de epóxido, y que tiene un número de hidroxilo menor que o igual a 80 mg de KOH/g, o menor que o igual a 56 mg de KOH/g. El iniciador cargado inicialmente (Si) es el mismo que los iniciadores monofuncionales descritos anteriormente como iniciadores adecuados para el éter de oxialquileno monol iniciado (a). Se forman por adición de múltiples equivalentes de epóxido a un iniciador monofuncional de bajo peso equivalente tal como, por ejemplo, metanol, etanol, fenoles, alcohol alílico, carbitol butílico, alcoholes de cadena más larga, etc., y sus mezclas. Ejemplos de alcoholes de cadena más larga adecuados son los monoles C<10>, C<12>, C<13>, C<14>y/o C<15>, que pueden usarse individualmente o como mezclas. Los monoéteres adecuados incluyen un residuo de hidrocarbilo (Z) en el que el residuo de hidrocarbilo es un grupo C<4>-C<60>, y preferentemente un grupo alquilo, arilo o aralquilo C<9>-C<30>. El residuo hidrocarbilo se deriva por lo general de un compuesto monohidroxilo tal como un alcohol o un fenol. También son adecuados los monoéteres derivados de fenoles sustituidos con grupos alquilo C<4>-C<15>tales como, por ejemplo, nonilfenol, etc. Los epóxidos adecuados pueden incluir, por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno, etc. y mezclas de los mismos. Los epóxidos pueden polimerizarse usando técnicas bien conocidas y una gran variedad de catalizadores, incluidos metales alcalinos, hidróxidos y alcóxidos de metales alcalinos, complejos de cianuro de doble metal y muchos más. También pueden fabricarse iniciadores monofuncionales (Si) adecuados cargados inicialmente, por ejemplo, produciendo primero un diol o triol y convirtiendo después todos los grupos hidroxilo restantes, excepto uno, en un éter, un éster u otro grupo no reactivo.
Una clase adecuada de iniciadores de monol poliéter o iniciadores inicialmente cargados (Si) incluye los monoles de polioxipropileno que tienen un número de hidroxilo menor que o igual a 80 mg de KOH/g, o menor que o igual a 56 mg de KOH/g. Estos compuestos facilitan la adición de epóxido catalizada por DMC y proporcionan proporciones adecuadas para la producción de las mezclas de poliol de poliéter formadasin situ.Los monoles de polioxipropileno usados como iniciador cargado inicialmente (Si) pueden fabricarse mediante procedimientos bien conocidos por el experto, incluidos los procedimientos definidos en las patentes U.S. Patent 5,689,012, U.S. Patent 5,177,777, U.S. Patent 10,723,829, U.S. Patent 10,723,830 y U.S. Patent 10,738,155.
En el procedimiento de la presente invención, la cantidad de un iniciador cargado inicialmente (Si) usado depende de muchos factores, incluyendo, por ejemplo, las dimensiones del reactor, la identidad del iniciador cargado inicialmente (Si), los pesos equivalentes del iniciador cargado inicialmente (Si) y del producto objetivo, el peso equivalente del iniciador agregado continuamente (Sc), y otros factores.
Cualquier catalizador DMC conocido en la técnica es adecuado para su uso en el procedimiento de la presente invención. Estos catalizadores bien conocidos son los productos de reacción de una sal metálica soluble en agua (por ejemplo, cloruro de zinc) y una sal de cianuro metálico soluble en agua (por ejemplo, hexacianocobaltato de potasio). La preparación de catalizadores DMC adecuados se describe en muchas referencias, incluyendo, por ejemplo, las patentes U.S. Patents 5,158,922, 4,477,589, 3,427,334, 3,941,849, 5,470,813, y 5,482,908. Un tipo adecuado de catalizadores DMC es el hexacianocobaltato de cinc.
El catalizador DMC incluye un agente complejante orgánico. Como se divulga en las referencias anteriores, el agente complejante es necesario para un catalizador activo. Los agentes complejantes adecuados son los compuestos orgánicos que contienen heteroátomos solubles en agua que pueden formar complejos con el compuesto DMC, así como los alcoholes alifáticos solubles en agua. Un ejemplo de alcohol alifático adecuado es el alcohol terc-butílico. El catalizador DMC puede incluir, además del agente complejante orgánico, un poliéter, como se describe en la patente U.S. Patent 5,482,908.
Los catalizadores DMC adecuados para su uso en el procedimiento son catalizadores altamente activos tales como los descritos en las patentes U.S. Patents 5,482,908 y 5,470,813. La alta actividad permite usar los catalizadores a concentraciones muy bajas, y posiblemente a concentraciones lo suficientemente bajas como para evitar la necesidad de eliminar el catalizador de las mezclas de poliol de poliéter formadasin situ.
Los procedimientos de la invención también requieren iniciadores agregados continuamente (Sc) como se describe en detalle en la presente memoria. Los procedimientos convencionales para fabricar polioles de poliéter, incluidos los procedimientos catalizados por KOH y los catalizados por DMC, cargan el catalizador y todo el iniciador que se va a usar en el reactor al inicio de la polimerización y, a continuación, agregan el epóxido de forma continua. En el procedimiento de formación de una mezcla de poliol de poliéter formadain situadecuada para la invención, el catalizador DMC y un iniciador monofuncional inicial (o iniciador cargado inicialmente) (Si) se cargan en el reactor seguido de alimentación de epóxido y polimerización hasta que el monol alcanza el peso equivalente deseado. En este punto, se inicia una primera alimentación (es decir, como se describe en la etapa IV)(2) anterior) de iniciador de adición continua (Sc) y se procede a una tasa controlada continua en relación con la alimentación continua de epóxido hasta que se completa la adición de la primera alimentación de iniciador de adición continua (Sc). La alimentación de epóxido se continúa hasta que se alcanza el número de hidroxilo deseado de la primera alimentación del componente iniciador agregado continuamente (Sc). El iniciador de adición continua (Sc) puede mezclarse con el epóxido y agregarse al reactor, o puede agregarse al reactor como una corriente separada. También es posible que el catalizador DMC se agregue de forma continua con el iniciador de adición continua (Sc). En el procedimiento de la presente invención para formar una mezcla de poliol de poliéterformada in situ,puede iniciarse una segunda alimentación (es decir, como se describe en la etapa VII)(2) anterior) de iniciador de adición continua (Sc) con la alimentación de epóxido tras la finalización de la primera alimentación de iniciador de adición continua (Sc). La segun da alimentación de iniciador de adición continua (Sc) puede ser el mismo compuesto iniciador que se usó para la primera alimentación de iniciador de adición continua (Sc), o puede ser un compuesto iniciador diferente. El epóxido y la composición de epóxido pueden ser los mismos durante el segundo pienso de iniciador de adición continua (Sc) que durante la primera alimentación de iniciador de adición continua (Sc), o el epóxido y la composición de epóxido pueden ser diferentes durante la segunda alimentación del iniciador de adición continua (Sc) que durante la primera alimentación del iniciador de adición continua (Sc). El experto sabe y comprende que la sustancia de menor peso equivalente reacciona preferentemente con el epóxido en presencia del catalizador DMC, por lo que el iniciador de adición continua (Sc) reaccionará preferentemente con el epóxido que se agrega continuamente con el iniciador de adición continua (Sc). Esto es comúnmente conocido y denominado por un experto en la técnica como "cinética de recuperación". Esto permite la producciónin-situde diferentes componentes de la mezcla de poliol de poliéter afectando sólo mínimamente a los otros componentes de mayor peso equivalente. La cinética de recuperación se describe en "Chemistry and Technology of Polyols for Polyurethanes", 2nd Edition, Volume 1, 2016, M. lonescu, pages 189-190.
El iniciador de adición continua (Sc) por lo general es un iniciador o poliol de bajo peso equivalente o una mezcla de iniciadores o polioles de bajo peso equivalente. Estos polioles de bajo peso equivalente tienen entre 2 grupos hidroxilo y 8 grupos hidroxilo. También puede ser beneficioso agregar más de un iniciador de adición continua (Sc) con diferentes funcionalidades, ya sea simultánea o secuencialmente. La funcionalidad del iniciador de adición continua (Sc) o de los iniciadores múltiples de adición continua (Sc) debe elegirse de manera que la funcionalidad promedio del poliol resultante sea de 2 a 8, o de 2 a 3. Estos polioles de bajo peso equivalente pueden tener al menos 2 grupos hidroxilo. Estos polioles de bajo peso equivalente también pueden tener 8 grupos hidroxilo o menos, o 6 grupos hidroxilo o menos, o 3 grupos hidroxilo o menos. Los polioles de bajo peso equivalente usados para el iniciador de adición continua (Sc) pueden contener cualquier número de grupos hidroxilo que oscile entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, ambos inclusive, tales como desde 2 grupos hidroxilo a 8 grupos hidroxilo, desde 2 grupos hidroxilo a 6 grupos hidroxilo, o desde 2 grupos hidroxilo a 3 grupos hidroxilo.
Los polioles de bajo peso equivalente adecuados para el iniciador de adición continua (Sc) tienen una funcionalidad nominal de 2 a 8 y un peso equivalente de 28 a 400 mg de KOH/g.
Ejemplos de polioles de bajo peso equivalente adecuados para ser usados como iniciador de adición continua (Sc) incluyen compuestos tales como, por ejemplo, glicerina, propilenglicol, dipropilenglicol, etilenglicol, trimetilolpropano, sacarosa, sorbitol, tripropilenglicol, polioles de poliéter de oxialquileno de bajo peso equivalente, y mezclas de los mismos. Los polioles de poliéter de oxialquileno de bajo peso equivalente empleados como iniciador de adición continua (Sc) se preparan por adición múltiple de epóxido a un poliol o iniciadores de bajo peso equivalente con dos o más hidrógenos activos. El poliol de poliéter de oxialquileno de bajo peso equivalente empleado como iniciador de adición continua (Sc) puede polimerizarse usando técnicas bien conocidas y una variedad de catalizadores, incluidos metales alcalinos, hidróxidos y alcóxidos de metales alcalinos, complejos de cianuro de doble metal y muchos más. En una realización, la primera alimentación de iniciador de adición continua (Sc) en la etapa IV)(2) anterior comprende un poliol de poliéter oxialquileno de bajo peso equivalente que puede tener un peso equivalente de 100 a 400, y la segunda alimentación de iniciador de adición continua (Sc) en la etapa VII)(2) anterior puede comprender propilenglicol y/o glicerina, o puede tener un peso equivalente de 28 a 100.
El iniciador continuamente agregado (Sc) puede ser también otros compuestos que tengan al menos dos hidrógenos activos por molécula, que se sabe que son iniciadores adecuados para polimerizaciones de epóxido convencionales catalizadas por DMC, incluyendo compuestos tales como, por ejemplo, alcoholes, tioles, aldehídos y cetonas que contienen hidrógenos enolizables, ésteres malónicos, fenoles, ácidos carboxílicos y anhídridos, aminas aromáticas, acetilenos, y similares, y mezclas de los mismos. En las patentes U.S. Patents 3,900,518, 3,941,849, y 4,472,560. aparecen ejemplos de compuestos activos adecuados que contienen hidrógeno.
Como se ha descrito anteriormente, en el procedimiento actual puede emplearse una amplia variedad de epóxidos. El óxido de propileno y el óxido de etileno son los epóxidos más usados. Una característica única del procedimiento actual es que las composiciones del epóxido pueden variarse para controlar la composición del éter de oxialquileno monol iniciado (a) y los constituyentes de poliol de poliéter (b), (c) y (d) en la mezcla de poliol de poliéter formadain situ.Por ejemplo, el óxido de propileno puede agregarse solo durante la polimerización del éter de oxialquileno monol iniciado (a), antes de que comience la adición del iniciador de adición continua (Sc). Después de iniciar la primera alimentación de iniciador de adición continua (Sc), puede alimentarse una mezcla de óxido de etileno y óxido de propileno para producir un poliol de poliéter de alta funcionalidad compuesto de un copolímero de poli(oxietileno-oxipropileno). Dado que la adición de óxido mediante catálisis DMC se produce predominantemente en el poliol de poliéter de menor peso equivalente, el componente de éter de oxialquileno monol iniciado puede seguir siendo en gran medida poli(oxipropileno). Invirtiendo estas secuencias, el éter de oxialquileno monol iniciado podría producirse con mayor contenido de poli(oxietileno) y el poliol de poliéter (de la primera alimentación de iniciador agregado continuamente (Sc) podría ser predominantemente poli(oxipropileno).
La composición de epóxido también puede variar durante la polimerización inicial del éter de oxialquileno monol iniciado y/o en algún momento durante y/o después de la adición del iniciador agregado continuamente (Sc). Esto proporciona flexibilidad para controlar la distribución de oxietileno u oxipropileno dentro del éter de oxialquileno monol iniciado y los polioles de poliéter posteriores y permite cierto control del contenido de hidroxilo primario frente al secundario del éter de oxialquileno monol iniciado y los polioles de poliéter, y de este modo, la reactividad relativa de los constituyentes en la composición final. De esta manera, es posible diseñar el producto para que cumpla los requisitos de reactividad y rendimiento de las aplicaciones previstas, tales como las espumas viscoelásticas de poliuretano.
Se proporciona aquí un ejemplo del procedimiento para preparar una mezcla de poliol de poliéter multifuncional formadain situ.A modo de ejemplo, el iniciador de monol o iniciador cargado inicialmente (Si) puede comprender un monol de 1600 MW (35 OH#) inhibido con BHT fabricado a partir de la propoxilación de Neodol 25 (disponible en Shell) con un catalizador DMC. En una reacción típica para hacer la mezcla de poliol de poliéterin situformada, el iniciador de monol (o iniciador cargado inicialmente) (Si) se carga a temperatura ambiente seguido de la adición del catalizador DMC como polvo seco. Como alternativa, el iniciador monol o el iniciador cargado inicialmente (Si) puede calentarse antes de agregarse al reactor o puede cargarse en un reactor calentado. El catalizador DMC también puede agregarse como suspensión en el iniciador monol o en el iniciador cargado inicialmente (Si). Después de cargar el iniciador monol o el iniciador cargado inicialmente (Si) y el catalizador DMC, se hace el vacío en el contenido del reactor. El contenido del reactor se calienta hasta alcanzar la temperatura de reacción. Esto puede ir seguido de una extracción de nitrógeno al vacío. El vacío y la extracción de nitrógeno pueden producirse antes, durante o después de que el contenido del reactor haya alcanzado la temperatura de reacción. Después de detener la extracción de nitrógeno, el vacío puede continuar sin extracción de nitrógeno. Antes de iniciar la alimentación de óxido al reactor, éste se bloquea en vacío y puede permanecer en vacío durante un tiempo determinado para comprobar si hay fugas en el reactor. A continuación, el catalizador DMC se activa agregando una porción de óxido de propileno o una mezcla de óxido de propileno y etileno y dejándolo reaccionar. Antes de la adición de óxido, el reactor puede estar al vacío o presurizado con nitrógeno u otro gas inerte. Una vez completada la activación del catalizador DMC, que se evidencia por una disminución de la presión del reactor o por un cambio específico de temperatura, se reinicia la alimentación de óxido. El catalizador DMC también puede activarse iniciando la alimentación de óxido a una tasa reducida y agregando continuamente la alimentación de óxido hasta que la temperatura del reactor aumente y la presión del reactor disminuya y el sistema de refrigeración del reactor indique que el reactor ha pasado de calentamiento a enfriamiento, lo que indica que el catalizador está activo y la reacción se está produciendo. Tras detectar la activación, ya sea mediante la adición de óxido por lotes o la alimentación continua de óxido, las tasas de alimentación de propileno y/u óxido de etileno se elevan hasta el punto de consigna, por lo general entre 5 y 30 minutos. La temperatura de reacción típica para la reacción catalizada por DMC es de 130 a 150 °C con una mezcla de óxido de propileno y/u óxido de etileno. Después de que el iniciador monol o el iniciador cargado inicialmente (Si) haya aumentado en peso molecular al menos un 10 % mediante la adición de propileno y/u óxido de etileno, se agrega continuamente un triol de oxietileno de 240 OH# junto con una mezcla de óxido de propileno y óxido de etileno hasta que se alcanza un número de hidroxilo objetivo. El óxido de etileno a óxido de propileno durante esta etapa es mayor que 50 % en peso de óxido de etileno basado en el total de propileno y óxido de etileno alimentados. El iniciador de adición continua (Sc), es decir, un triol de oxietileno de 240 OH#, puede iniciarse a la tasa de alimentación objetivo o aumentarse gradualmente hasta alcanzar la velocidad de alimentación diana. Además, el iniciador de adición continua (Sc), es decir, el triol de oxietileno de 240 OH#, puede alimentarse a una tasa de alimentación máxima constante o la tasa de alimentación puede variar durante esta etapa. Una vez alcanzado el número de hidroxilos deseado, se interrumpe la adición continua de iniciador (Sc), es decir, triol de oxietileno de 240 OH#, se detiene ya sea en la tasa de alimentación objetivo o disminuyendo gradualmente la tasa de alimentación. El óxido de propileno y el óxido de etileno en la misma proporción alta de EO se agregan continuamente después de que se interrumpe el iniciador agregado continuamente (Sc) hasta que se alcanza un número de hidroxilo objetivo. La alimentación de óxido de alquileno después de que el iniciador de adición continua (Sc) se detiene se conoce como tapa sin CAOS. Como alternativa, puede eliminarse la tapa sin CAOS y continuar con el iniciador de adición continua (Sc), por ejemplo, triol de oxietileno 240 OH#, hasta que se alcance el número de hidroxilos objetivo. Después de que el iniciador continuamente agregado (Sc) se detiene y el óxido de propileno y el óxido de etileno se alimentan para reaccionar lejos del iniciador continuamente agregado (Sc), el óxido de propileno y el óxido de etileno pueden alimentarse continuamente agregados a una proporción de peso diferente que es más alta en óxido de etileno hasta que se alcanza un número de hidroxilo objetivo. Este cambio en la proporción de peso de óxido de propileno y óxido de etileno a una proporción más alta en óxido de etileno puede lograrse deteniendo la alimentación de óxido y reiniciando a la proporción deseada o reduciendo simultáneamente la alimentación de óxido de propileno y aumentando la alimentación de óxido de etileno a las nuevas tasas y proporciones de alimentación máximas. Una vez alcanzado el número de hidroxilo del 2° poliol (b), la proporción de óxido de etileno y óxido de propileno se ajusta a una alimentación que sea < 50 % en peso de EO sobre la base de las alimentaciones combinadas de óxido de propileno y óxido de etileno, y se inicia el cebador de adición continua (Sc), por ejemplo, glicol de propileno y/o glicerina, por ejemplo, propilenglicol y/o glicerina (es decir, una segunda alimentación de iniciador de adición continua (Sc)). El iniciador de adición continua (Sc), es decir, las alimentaciones de propilenglicol y/o glicerina, pueden iniciarse a las tasas de alimentación objetivo o escalonarse hasta las tasas de alimentación objetivo. El iniciador de adición continua (Sc), es decir, la alimentación con propilenglicol y/o glicerina, puede iniciarse simultáneamente o en momentos diferentes. Además, el iniciador de adición continua (Sc), es decir, el propilenglicol y/o la glicerina, pueden alimentarse a una tasa de alimentación máxima constante o la tasa de alimentación de uno o ambos puede variar durante esta etapa. Una vez alcanzado el número de hidroxilo objetivo, se interrumpe la adición continua de iniciadores (Sc), es decir, la alimentación de propilenglicol y/o glicerina, ya sea a las tasa de alimentación objetivo o reduciendo las tasas de alimentación. El óxido de propileno y el óxido de etileno se agregan de forma continua después de detener la adición continua de iniciador (Sc) hasta que se alcanza un número de hidroxilo diana. La alimentación de óxido de alquileno después de que el iniciador de adición continua (Sc) se detiene se conoce como tapa sin CAOS. Como alternativa, puede eliminarse la tapa sin CAOS y continuar con el iniciador de adición continua (Sc), por ejemplo, alimentación con propilenglicol y/o glicerina, hasta que se alcance el número de hidroxilos objetivo. Después de que el iniciador continuamente agregado (Sc) se detiene y el óxido de propileno y el óxido de etileno se alimentan para reaccionar lejos del iniciador continuamente agregado (Sc), el óxido de propileno y el óxido de etileno se agregan continuamente a una proporción en peso diferente que es más alta en óxido de etileno pero todavía menos del 50%en peso de óxido de etileno basado en el peso combinado de propileno y óxido de etileno hasta que se alcanza un número de hidroxilo diana. Este cambio en la proporción de peso de óxido de propileno y óxido de etileno de una proporción baja en óxido de etileno a una más alta en óxido de etileno puede lograrse deteniendo la alimentación de óxido y reiniciando a la proporción deseada o reduciendo simultáneamente la alimentación de óxido de propileno y aumentando la alimentación de óxido de etileno a las nuevas tasas y proporciones máximas de alimentación. Las tasas de alimentación de óxido de propileno y óxido de etileno pueden detenerse directamente o reducirse hasta cero. Esta mezcla de poliol de poliéter multifuncional formadain situpuede tener una funcionalidad global de 2 a 3 y un número hidroxilo global de 40 a 220 mg de KOH/g. Al final de la alimentación de óxido, todas las líneas de alimentación se soplan con nitrógeno en el reactor y el contenido del reactor se mantiene a la temperatura de reacción (cocido) hasta que la presión del reactor se nivela. A continuación, el producto se despoja al vacío de forma simultánea o continua con inyección de nitrógeno y/o vapor en una o más etapas. El poliol de poliéter formadoin situse enfría a continuación, por lo general entre 80 y 100 °C, y se agregan uno o más antioxidantes, tras lo cual se mezcla. A continuación, el producto se enfría entre 40 y 80 °C y se descarga del reactor. La adición de antioxidante puede producirse a diferentes temperaturas y el poliol de poliéter formadoin situfinal puede descargarse del reactor a diferentes temperaturas. El tiempo total de adición de óxido de alquileno puede oscilar entre 30 minutos y 12 horas, dependiendo de la mezcla del sistema de reacción y de la capacidad de eliminación de calor del sistema de reacción. Las tasas de alimentación de óxido de alquileno pueden permanecer constantes durante la alimentación de óxido de alquileno o una o más de las tasas de alimentación de óxido de alquileno pueden variar durante el curso de la alimentación de óxido de alquileno para proporcionar mejores condiciones de reacción (es decir, mezcla, eliminación de calor, etc.) o mejor calidad del producto o composición optimizada (es decir, mayor composición de EO aumentando la tasa de alimentación de EO y disminuyendo o manteniendo constante la tasa de alimentación de PO).
El procedimiento para la producción de una espuma viscoelástica de poliuretano comprende hacer reaccionar (A) un diisocianato y/o un componente de poliisocianato, con (B) un componente isocianato reactivo que comprende (1) la mezcla de poliol de poliéter formadain situque tiene una funcionalidad global de 2 a 3 y un número hidroxilo global de 40 a 220 mg de KOH/g que se describe en la presente memoria, en presencia de (C) un agente espumante, (D) un catalizador, y (E) un tensioactivo.
Los diisocianatos y poliisocianatos adecuados que se utilizarán como componente (A) en las espumas viscoelásticas de la presente memoria y en el procedimiento de fabricación de estas espumas incluyen, por ejemplo, compuestos isocianato-funcionales que contienen dos o más grupos NCO libres por molécula y que se sabe que son útiles para preparar espuma de poliuretano flexible. Los compuestos isocianato-funcionales adecuados incluyen diisocianatos y/o poliisocianatos aromáticos, alifáticos y cicloalifáticos. Algunos ejemplos incluyen diisocianatos de tolueno (t Di), diisocianatos de difenilmetano (MDI), diisocianatos de naftaleno, diisocianato de isoforona, diisocianatos de hexametileno (HDI), MDI poliméricos y poliisocianatos modificados con carbodiimida, éster, urea, uretano, alofanato, isocianurato, biuret u otras funcionalidades, y similares, y mezclas de los mismos. Entre los poliisocianatos adecuados se incluyen el diisocianato de tolueno (TDI, que por lo general es una mezcla de isómeros 2,4 y 2,6), el diisocianato de difenilmetano (MDI, que por lo general es una mezcla de isómeros 2,2', 2,4' y 4,4') y diversas mezclas de los mismos. En una realización, el compuesto isocianato-funcional comprende diisocianato de tolueno, preferentemente una mezcla de 2,4- y 2,6-isómeros.
El componente isocianato reactivo (B) comprende la mezcla de poliol de poliéter (1) formadain situdescrita en la presente memoria que tiene un número de hidroxilo global de 40 a 220 mg de KOH/g y una funcionalidad global de 2 a 3. La mezcla de poliol de poliéter formadain situpuede tener un número de hidroxilo comprendido entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, ambos inclusive, tal como 50 a 200 mg de KOH/g.
En el componente isocianato reactivo (B), la mezcla de poliol de poliéter (1) formadain situtambién tiene por lo general una funcionalidad global de 2 a 3.
La composición de la mezcla de poliol de poliéter (1) formadain situes la descrita anteriormente. La composición de la mezcla de poliol de poliéterin situestable en fase formada es también la descrita anteriormente.
Además de la mezcla de poliol de poliéter formadain situ(1), el componente isocianato reactivo (B) para el procedimiento de preparación de las espumas viscoelásticas flexibles puede comprender además un poliol de poliéter convencional, un poliéster poliol, un poliéter carbonato poliol, un poliol de poliéter, polioles poliméricos, poliéteres terminados en amina, polioéteres, poliacetales, policarbonatos, etc., así como diversos extensores de cadena de bajo peso equivalente y/o agentes reticulantes, que pueden contener grupos hidroxilo y/o grupos amina capaces de reaccionar con los grupos isocianato del componente isocianato.
La mezcla de poliol de poliéter (1) formadain situcorresponde esencialmente a la mezcla de poliol de poliéter formadain situdescrita en la presente memoria, y se caracteriza por los mismos números globales de hidroxilo y funcionalidades medias.
Además, en el procedimiento de preparación de la espuma de poliuretano flexible viscoelástica, el componente isocianato reactivo (B) que comprende (1) la mezcla de poliol de poliéter formadain situdescrita anteriormente puede comprender adicionalmente (2) un poliol relleno.
Los polioles rellenos también se conocen como polioles poliméricos. Los polioles rellenos adecuados incluyen, por ejemplo, (i) polioles de polímero de estireno/acrilonitrilo (SAN), (ii) polioles de poliadición de poliisocianato (PIPA) que son dispersiones de poliuretanos formados por la reacciónin situde un isocianato y una alcanolamina, (iii) polioles de dispersión de polihidrazodicarbonamida (también conocidos como polioles PHD), y (iv) mezclas de los mismos.
Los polioles poliméricos (i) SAN adecuados en la presente memoria se preparan por polimerización de radicales libres de monómeros (es decir, estireno y acrilonitrilo) en un portador de poliol (o poliol base) para producir un polímero de radicales libres disperso en el portador de poliol (o poliol base). Convencionalmente, el contenido de sólidos de los polioles poliméricos SAN es de 5 % a 60 % en peso de sólidos, basado en el peso total de la composición de polioles poliméricos SAN. El contenido de sólidos puede ser de al menos 5 %, o al menos 10 % en peso de sólidos, basado en el peso total de la composición de poliol polimérico SAN. El contenido de sólidos también puede ser de60 % en peso o menos, o de 50 % en peso o menos, basado en el peso total de la composición de poliol polimérico SAN. La cantidad de contenido de sólidos puede oscilar entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, inclusive, tal como 5 % a 60 %, o 10 % a 50 % en peso de sólidos, basado en el peso total de la composición de poliol polimérico SAN.
Ejemplos de polioles poliméricos SAN adecuados para su uso como componente (B)(2) en la presente memoria incluyen aquellos polioles poliméricos SAN divulgados en, por ejemplo, pero no limitados a, las patentes U.S. Patents 5,321,077, 5,324,774, 5,364,906, 5,358,984, 5,453,469, 5,488,085, 5,496, 894, 5,554,662, 5,594,066, 5,814,699, 5,824,712, 5,916,994, 5,995,534, 5,990,185, 6,117,937, 6,455,603, 6,472,447, 6,624,209, 6,713,599, 6,756,414, 7,179,882, 7,759,423, etc.
Los polioles de poliadición de poliisocianato (PIPA) adecuados contienen partículas de poliuretano dispersas en un portador de poliol (es decir, un poliol base). Las partículas de poliuretano de los polioles PIPA se formanin situmediante la reacción de un isocianato con una alcanolamina (por ejemplo, trietanolamina). El contenido de sólidos de los polioles PIPA puede oscilar por lo general entre 5 % y 60 % en peso, basado en el peso total de la composición PIPA. El contenido de sólidos puede ser de al menos 5 %, o al menos 10 % en peso de sólidos, basado en el peso total de la composición PIPA. El contenido de sólidos también puede ser de 60 % en peso, o menos o 50 % en peso, basado en el peso total de la composición PIPA. La cantidad de contenido de sólidos puede oscilar entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, inclusive, como 5 % a 60 %, o 10 % a 50 % en peso de sólidos, basado en el peso total de la composición PIPA.
Pueden encontrarse ejemplos de polioles PIPA adecuados en, por ejemplo, las patentes U.S. Patents 4,374,209 y 5,292,778.
Los polioles de polihidrazodicabonamida adecuados (que también se denominan comúnmente polioles PHD o polioles de dispersión PHD) incluyen, por ejemplo, aquellos compuestos que se preparan por lo general mediante la polimerizaciónin situde una mezcla de isocianato con un compuesto que contiene un grupo amina, tal como una diamina y/o una hidrazina, en un poliol base. Los polioles de base adecuados suelen ser polioles de poliéter y polioles de polioxialquileno. Los procedimientos para preparar polioles poliméricos PHD se describen, por ejemplo, en las patentes U.S. Patents 4,089,835 y 4,260,530.
Los polioles PHD por lo general tienen un contenido de sólidos en el intervalo de 3 a 30 % en peso, basado en el peso total del poliol PHD. El contenido de sólidos de los polioles PHD puede ser de al menos 3 %, o al menos 5 % en peso, basado en el peso total del poliol PHD. El contenido de sólidos de los polioles PHD también puede ser de 30 % o menos, o de 25 % en peso o menos, basado en el peso total del poliol PHD. Los polioles PHD pueden tener un contenido de sólidos que oscile entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, ambos inclusive, tal como por ejemplo de 3 % a 30 % en peso, o de 5 a 25 % en peso, basado en el peso total del poliol PHD.
Como se ha indicado anteriormente, los polioles PHD se preparan por lo general mediante la polimerizaciónin situde una mezcla de isocianato en un poliol. Más concretamente, la mezcla de isocianato comprende por lo general 80 partes en peso, basadas en el peso total de la mezcla de isocianato, de diisocianato de 2,4-tolueno, y 20 partes en peso, basadas en el peso total de la mezcla de isocianato, de diisocianato de 2,6-tolueno.
Los compuestos adecuados que contienen un grupo amina para polimerizar con el compuesto de isocianato incluyen en la preparación de los polioles PHD, por ejemplo, compuestos como poliaminas, hidrazinas, hidrazidas, amoníaco o mezclas de amoníaco y/o urea y formaldehído.
Los polioles modificados con polímeros PHD se preparan por lo general mediante la polimerizaciónin situde una mezcla de isocianato con una diamina y/o hidracina en un poliol base, preferentemente, un poliol de poliéter. Los procedimientos para preparar polioles poliméricos PHD se describen, por ejemplo, en las patentes United States Patents 4,089,835, 4,260,530 and 4,324,715.
En una realización, se agrega a la formulación un modificador de la espuma o un coadyuvante del procesado de la espuma para potenciar el procesado y ayudar a estabilizar la espuma flexible viscoelástica frente al flujo en frío y/o la disgregación, proporcionando estabilidad dimensional frente a la deformación y reduciendo el asentamiento de la espuma flexible viscoelástica. Estos coadyuvantes del procesado o modificadores por lo general son extensores de cadena y/o agentes reticulantes.
Además, los modificadores de espuma o coadyuvantes del procesado pueden tener un número hidroxilo de al menos 300 mg de KOH/g o de al menos 600 mg de KOH/g.
Los agentes espumantes (C) adecuados para la presente invención incluyen, por ejemplo, agentes espumantes químicos, es decir, agentes reactivos de isocianato que generan gases espumantes, tales como, por ejemplo, agua y ácido fórmico y agentes espumantes físicos tales como acetona, dióxido de carbono, clorofluorocarburos, hidrocarburos altamente fluorados y/o perfluorados, hidrocarburos clorados, hidrocarburos alifáticos y/o cicloalifáticos tales como propano, butano, pentano, hexano, etc., o acetales como el metilal. Estos agentes espumantes físicos suelen agregarse al componente poliol del sistema. Sin embargo, también pueden agregarse en el componente de isocianato o como una combinación tanto del componente de poliol como del componente de isocianato. También es posible usarlos junto con hidrocarburos altamente fluorados y/o perfluorados, en forma de emulsión del componente poliol. Si se usan emulsionantes, suelen ser acrilatos oligoméricos que contienen radicales polioxialquileno y fluoroalcano unidos como grupos laterales y tienen un contenido de flúor de 5 a 30 % en peso. Tales productos son suficientemente conocidos en la química de los plásticos y se describen en la patente U.S. Patent 4,972,002.
La cantidad de agente espumante o mezcla de agentes espumantes usada puede oscilar entre 0,5 y 20 % en peso, basado en el 100 % en peso de (B) el componente isocianato reactivo. Como se usa en la presente memoria con respecto a la cantidad de agente espumante, el componente isocianato reactivo incluye (1) la mezcla de poliol de poliéter formadain situque tiene una funcionalidad global de 2 a 3 y un número hidroxilo global de 40 a 220 mg de KOH/g como se describe en la presente memoria. El agente espumante puede estar presente en cualquier cantidad que oscile entre cualquier combinación de estos valores superiores e inferiores anteriores, inclusive, tal como 0,75 % a 10 % en peso, basado en el 100 % en peso del componente (B).
Cuando el agua es el agente espumante, la cantidad de agua por lo general presente puede oscilar entre al menos 0,5 y 10 %, basándose en el 100 % en peso del componente (B) el componente isocianato reactivo. El agua como agente espumante puede estar presente en cualquier cantidad que oscile entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, inclusive, tal como de 0,75 % a 7 % en peso, basado en el 100 % en peso del componente (B). La adición de agua puede efectuarse en combinación con el uso de los demás agentes espumantes descritos en la presente memoria. De acuerdo con la presente invención, el agua es el agente espumante preferido. En otra realización, el agente espumante puede comprender agua junto con dióxido de carbono presurizado que se dispersa en la mezcla de poliol o resina y se espuma pasando a través de un dispositivo de descarga a presión tal como los empleados, por ejemplo, en las máquinas Henecke Novaflex, CarDio (Cannon Viking Limited) y Beamech (CO<2>), conocidas por los expertos en la técnica.
La espuma flexible viscoelástica se produce en presencia de un tensioactivo, que ayuda a estabilizar la espuma flexible viscoelástica hasta que se cura. Los tensioactivos adecuados son los conocidos en la industria del poliuretano. Existe una gran variedad de tensioactivos organosilicónicos disponibles en el mercado. Ejemplos de tensioactivos adecuados son el tensioactivo Niax L-620, un producto de Momentive Performance Materials, and Tegostab B8244, un producto de Evonik-Goldschmidt. Muchos otros tensioactivos de silicona conocidos para los expertos en la técnica pueden sustituir a estas siliconas adecuadas. El tensioactivo se usa por lo general en una cantidad comprendida entre al menos 0,1 y 4 partes, basada en el 100 % en peso del componente (B). La cantidad de tensioactivo puede oscilar entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, ambos inclusive, tal como de 0,2 a 3 partes, basándose en el 100 % en peso del componente (B).
Se requiere al menos un catalizador de poliuretano para catalizar las reacciones de los componentes reactivos del isocianato y el agua con el poliisocianato. Para ello, es habitual usar tanto una organoamina como un compuesto organoestánnico. Los catalizadores de poliuretano adecuados son bien conocidos en la técnica; una extensa lista aparece en la patente U.S. Patent 5,011,908. Entre los catalizadores organoestánnicos adecuados se encuentran las sales de estaño y las sales de dialquilestaño de ácidos carboxílicos. Algunos ejemplos son el octoato de estaño, el dilaurato de dibutilestaño, el diacetato de dibutilestaño, el oleato de estaño y similares. Se prefiere especialmente el octoato de estaño. Los catalizadores organoamínicos preferidos son aminas terciarias tales como la trimetilamina, trietilamina, trietilendiamina, éter bis(2,2'-dimetil-amino)etílico, N-etilmorfolina, dietilentriamina y similares.
Los catalizadores de poliuretano se usan por lo general en una cantidad comprendida entre 0,01 y 3 partes, basada en el 100 % en peso del componente (B). Los catalizadores de poliuretano pueden estar presentes en cantidades de al menos 0,01, o al menos 0,1 partes, basadas en el 100 % en peso del componente (B). Los catalizadores de poliuretano pueden estar presentes en cantidades de 3 partes o menos, o de 2 partes o menos basadas en el 100%en peso del componente (B). Los catalizadores de poliuretano pueden estar presentes en cualquier cantidad que oscile entre cualquier combinación de estos valores superior e inferior, inclusive, tal como de 0,1 a 2 partes, basados en 100 % en peso del componente (B).
También pueden incluirse en las espumas flexibles viscoelásticas retardantes de llama, antioxidantes, pigmentos, colorantes, cargas líquidas y sólidas, y muchos otros aditivos comerciales en cantidades convencionales.
Las espumas flexibles viscoelásticas se preparan con procedimientos bien conocidos en la industria. Estos procedimientos pueden incluir procedimientos continuos o discontinuos de espuma en bloque de subida libre y procedimientos de espuma moldeada. En un procedimiento típico de desbastado, el isocianato se mezcla continuamente con los demás productos químicos de la formulación pasando a través de un cabezal mezclador y, a continuación, a una cubeta que rebosa sobre una cinta transportadora en movimiento.
Como alternativa, la mezcla de reacción se deposita directamente sobre la cinta transportadora en movimiento. En otra realización, se introduce dióxido de carbono líquido a alta presión en uno o más de los componentes de la formulación, por lo general el poliol, que entra en el cabezal mezclador, y la mezcla de resina pasa a través de un dispositivo de formación de espuma donde se baja la presión y la espuma resultante se deposita en el transportador. La espuma flexible viscoelástica se expande y se eleva a medida que desciende por el transportador para formar una losa de espuma continua que se corta en bloques o rollos de la longitud deseada para su curado y almacenamiento. Una vez curados durante uno o varios días, estos rollos de espuma pueden cortarse en las formas deseadas para las aplicaciones finales. En el procedimiento discontinuo, los reactivos se mezclan rápidamente a través de un cabezal o en una gran cámara de mezcla. A continuación, la mezcla de reacción se deposita en una caja grande u otro recipiente adecuado donde se produce la expansión de la espuma para formar un rollo de las dimensiones laterales del recipiente.
Un procedimiento típico de espuma flexible viscoelástica moldeada suele emplear un enfoque de una sola vez en el que una cantidad específica del flujo de isocianato (el lado "A") se combina y mezcla rápidamente con una cantidad específica de los componentes restantes de la formulación (el lado "B"). Se puede emplear una corriente adicional para aportar uno o más componentes específicos no incluidos en la corriente del lado "B". La mezcla se deposita rápidamente en un molde que luego se cierra. La espuma flexible viscoelástica se expande para llenar el molde y producir una pieza con la forma y las dimensiones del molde.
Aunque es menos preferible, también puede usarse un prepolímero acabado con isocianato para fabricar las espumas flexibles viscoelásticas. En este enfoque, una parte significativa de la mezcla de isocianato reactivo se hace reaccionar con el poliisocianato, y el prepolímero acabado con isocianato resultante se hace reaccionar a continuación con los componentes restantes.
Como se usa y se menciona en toda la memoria descriptiva, el caudal de aire se mide de acuerdo con el procedimiento de ensayo NOPCO descrito por R.E. Jones and G. Fesman, "Journal of Cellular Plastics," January, 1965,Vol. No. 1, pp. 200-216 usando un comprobador automatizado de porosidad de espumas Amscor Modelo 1377. Se corta un trozo de espuma de 5,1 x 5,1 x 2,5 cm (2 pulgadas x 2 pulgadas x 1 pulgada) cerca del centro de las probetas, que a su vez se corta de los bloques de espuma después de la producción. El flujo de aire, expresado en pies cúbicos estándar por minuto (es decir, scfpm), se mide a través del espesor de 2,5 cm (1 pulgada) a una presión diferencial de 1,3 cm (0,5 pulgadas) de agua inferior a la presión atmosférica. El flujo de aire se produce en el sentido de subida de la espuma.
La prueba usada para definir el índice de recuperación de la espuma de la deformación es el tiempo de recuperación del 95 % de la altura, como se describe en ASTM D3574-17. Un índice de recuperación menor que a 3 segundos indica una espuma de recuperación rápida, como la observada en los tipos de espuma elástica. Un índice de recuperación igual o mayor que 3 segundos indica que se trata de una espuma de recuperación lenta, a menudo denominada "viscoelástica" o con "memoria".
Otras propiedades físicas de la espuma flexible viscoelástica indicadas en los ejemplos se miden según los procedimientos estándar descritos en ASTM D3574-17 con el título "Standard Test Methods for Flexible Cellular Materials-Slab, Bonded, and Molded Urethane Foams".
La producción comercial de espumas flexibles viscoelásticas implica mezclar un poliisocianato adecuado y un componente isocianato reactivo que comprende la mezcla de poliol de poliéter formadain situdescrita anteriormente, en presencia de un agente espumante, un tensioactivo, un catalizador y, opcionalmente, otros compuestos conocidos en el campo de la química del poliuretano por ser adecuados para preparar espumas flexibles viscoelásticas.
Los siguientes ejemplos ilustran con más detalle el procedimiento de esta invención. Los expertos en la materia comprenderán fácilmente que pueden usarse variaciones conocidas de las condiciones de los procedimientos siguientes. Salvo que se indique lo contrario, todas las temperaturas son grados Celsius y todas las partes y porcentajes son partes en peso y porcentajes en peso, respectivamente.
Ejemplos
Procedimientos de prueba: Las propiedades físicas de las que se informa en la presente memoria se midieron según los procedimientos estándar descritos en ASTM D3574-17 con el título "Standard Test Methods for Flexible Cellular Materials-Slab, Bonded, and Molded Urethane Foams" a menos que se indique lo contrario.
Números de hidroxilo: Los números de hidroxilo se determinaron de acuerdo con ASTM D-4274-11, y se indican en mg de KOH/g de poliol.
Como se usa en la presente memoria, "pphp" representa partes por cien partes de poliol.
En los ejemplos de trabajo se usaron los siguientes materiales:
Las espumas libres a escala de banco de la tabla 2 se prepararon usando el siguiente procedimiento. Los polioles, el agua, los tensioactivos de silicona, los catalizadores de amina y cualquier otro aditivo no isocianato se agregaron a un recipiente cilíndrico provisto de deflectores. El contenido se mezcló a 2.400 rpm durante 60 segundos con un agitador con dos rodetes de turbina. El catalizador C de estaño, si se empleaba, se agregaría en ese momento. A continuación, la mezcla se desgasificó durante 15 segundos. Tras la desgasificación, el contenido se mezcló a 2400 rpm durante 15 segundos, periodo durante el cual se agregó el isocianato cuando quedaban unos 10 segundos de tiempo de mezcla. A continuación, la mezcla se vertió en una caja de cartón de 35,6 x 35,6 x 15,2 cm (14 x 14 x 6 pulgadas), donde subió libremente hasta que se completó la reacción. Se empleó un tamaño de lote suficiente para obtener un rollo de al menos unos 15 cm de altura. El rollo recién preparado se curó durante 20 minutos en un horno a 120 °C y luego se dejó curar en condiciones ambientales durante un mínimo de 1 día. Las observaciones realizadas durante el espumado y el curado se recogen en las tablas. A continuación, los rollos se recortaron a 30,5 x 30,5 x 10,2 cm (12 x 12 x 4 pulgadas) y se aplastaron con rodillo 3 veces hasta obtener un espesor mínimo de unos 0,5 centímetros. A continuación, estas muestras se acondicionaron durante al menos 16 horas a temperatura (~23 °C) y humedad (~50%) estándar antes de someterlas a prueba.
Tabla 1:
Tabla 2: Formulaciones de espuma
En la tabla 2, los ejemplos 1, 4 y 6 son controles de una mezcla de poliol de poliéter de tres componentes formadain situde la técnica anterior mezclada con Poliol G durante el procedimiento para hacer la espuma. Los ejemplos 2, 3, 5 y 7 son representativos de la invención.
Tabla 3A: Propiedades de la espuma Ejemplos 1-3
Tabla 3B: Propiedades de la espuma Ejemplos 4-7

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Una mezcla de poliol de poliéter formadain situque tiene una funcionalidad global de 2 a 3 y un número hidroxilo global de 40 a 220 mg de KOH/g, que comprende:
(a) un éter de oxialquileno monol iniciado que tenga un número hidroxilo menor que o igual a 56 mg de KOH/g, y que comprenda menos de o igual a 20 % de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del éter de oxialquileno monol iniciado (a);
(b) un poliol de poliéter que tenga un número hidroxilo de 20 a 240 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal de 2 a 8, y que comprenda al menos un 50 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del componente (b);
(c) un poliol de poliéter que tenga un número hidroxilo de 80 a 220 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal de 2, y que comprenda de 5 a 45 % de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (c); y (d) un poliol de poliéter que tenga un número hidroxilo de 80 a 220 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal mayor que 2 a 8, y que comprenda de 5 a 45 % de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (d);
en la que la mezcla de poliol de poliéter formadain situcomprende del 15 al 40 % en peso del éter de oxialquileno monol iniciado (a), del 3 al 45 % en peso del poliol de poliéter (b), del 8 al 30 % en peso del poliol de poliéter (c), y 20 a 60 % en peso del poliol de poliéter (d), con la suma de los % en peso de (a), (b), (c) y (d) totalizando 100 % en peso de la mezcla de poliol de poliéter formadain situ.
2. La mezcla de poliol de poliéter formadain situde la reivindicación 1, que comprende: 15 a 40 % en peso de (a) el éter de oxialquileno monol iniciado; 3 a 10 % en peso de (b) el poliol de poliéter; 15 a 30 % en peso de (c) el poliol de poliéter; y 20 a 60 % en peso de (d) el poliol de poliéter, con la suma de los % en peso de (a), (b), (c) y (d) totalizando 100 % en peso de la mezcla de poliol de poliéter formadain situ.
3. La mezcla de poliol de poliéter formadain situde la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en la que (a) dicho éter de oxialquileno monol iniciado contiene más de 0 y hasta 20 % en peso, o 2 % a 15 % en peso, o 5 % a 10 % en peso, de oxietileno copolimerizado, basado en 100 % en peso del éter de oxialquileno monol iniciado (a).
4. La mezcla de poliol de poliéter formadain situde la reivindicación 1 a la reivindicación 3, en la que (a) el éter de oxialquileno iniciado por monol comprende un bloque de oxipropileno junto a un iniciador de bajo peso equivalente, seguido de un bloque mixto de oxipropileno y oxietileno al final de la cadena.
5. La mezcla de poliol de poliéter formadain situde una de la reivindicación 1 a la reivindicación 4, en la que (b) el poliol de poliéter contiene 50 a 99 % en peso, 60 a 90 % en peso, o 70 a 85 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en 100 % en peso del poliol de poliéter (b).
6. La mezcla de poliol de poliéter formadain situde una de la reivindicación 1 a la reivindicación 5, en la que (b) el poliol de poliéter contiene un bloque 100 % de oxietileno junto a un iniciador de bajo peso equivalente, seguido de un bloque mixto de oxietileno y oxipropileno.
7. La mezcla de poliol de poliéter formadain situde una de la reivindicación 1 a la reivindicación 6, en la que (c) el poliol de poliéter contiene 10 a 40 % en peso o 15 a 35 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (c).
8. La mezcla de poliol de poliéter formadain situde una de la reivindicación 1 a la reivindicación 7, en la que (c) el poliol de poliéter tiene un primer bloque mixto de oxipropileno y oxietileno seguido de un segundo bloque mixto de oxipropileno y oxietileno que tiene un contenido de oxietileno copolimerizado superior en comparación con el primer bloque mixto de oxipropileno y oxietileno, tal como, en la que el segundo bloque mixto de oxipropileno y oxietileno tiene un contenido de oxietileno copolimerizado superior en al menos un 10 % al contenido de oxietileno del primer bloque mixto de oxipropileno y oxietileno, basado en el peso del bloque de oxialquileno.
9. La mezcla de poliol de poliéter formadain situde una de la reivindicación 1 a la reivindicación 8, en la que (d) el poliol de poliéter tiene un primer bloque mixto de oxipropileno y oxietileno seguido de un segundo bloque mixto de oxipropileno y oxietileno que tiene un contenido de oxietileno copolimerizado superior en comparación con el primer bloque mixto de oxipropileno y oxietileno, tal como, en la que el segundo bloque mixto de oxipropileno y oxietileno tiene un contenido de oxietileno copolimerizado superior en al menos un 10 % al contenido de oxietileno del primer bloque mixto de oxipropileno y oxietileno, basado en el peso del bloque de oxialquileno.
10. Un procedimiento de preparación de la mezcla de poliol de poliéter formadain situque comprende:
I) introducir en un recipiente de reacción una mezcla que comprenda:
(1) un iniciador cargado inicialmente (Si) que comprende un compuesto monofuncional con un número hidroxilo menor que o igual a 80 mg de KOH/g, y
(2) un catalizador de cianuro de doble metal;
II) alimentar el recipiente de reacción con un epóxido que contenga óxido de propileno y óxido de etileno en una proporción en peso de 100:0 a 80:20;
III) dejar que el epóxido y el iniciador inicialmente cargado (Si) reaccionen y polimericen alimentando el epóxido hasta que el peso equivalente del compuesto monofuncional aumente al menos un 10 % en peso y alcance un valor comprendido entre 1.500 y 6.000;
IV) alimentar el recipiente de reacción con un epóxido que comprenda óxido de propileno y óxido de etileno en una proporción en peso de 50:50 a 20:80, agregando al mismo tiempo de forma continua un iniciador (Sc) de adición continua que tenga una funcionalidad nominal de 2 a 8, y un peso equivalente de 28 a 400;
V) completar la adición del iniciador de adición continua (Sc);
VI) permitir que la mezcla continúe polimerizando en el recipiente de reacción formando así un producto intermedio de poliol de poliéter formadon situque tiene un número de hidroxilo global de 10 a 200 mg de KOH/g, una funcionalidad global mayor que 1 a 3, y que comprende:
(a) un éter de oxialquileno monol iniciado que tenga un número hidroxilo menor que o igual a 56 mg de KOH/g, y que comprenda menos de o igual al 20 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el 100 % en peso de (a) ; y
(b) un poliol de poliéter que tenga un número hidroxilo de 20 a 240 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal de 2 a 8, y que comprenda al menos un 50 % de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del componente (b); VII) alimentar el recipiente de reacción con un epóxido que comprenda óxido de propileno y óxido de etileno en una proporción en peso de 95:5 a 55:45, agregando al mismo tiempo de forma continua un iniciador (Sc) de adición continua que tenga una funcionalidad nominal de 2 a 8, y un peso equivalente de 28 a 100;
VIII) completar la adición del iniciador agregado continuamente (Sc) y el epóxido formando así, además del éter de oxialquileno monol iniciado (a) y el poliol de poliéter (b):
(c) un poliol de poliéter que tenga un número hidroxilo de 80 a 220 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal de 2, y que comprenda de 5 a 45 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (c) ; y
(d) un poliol de poliéter que tenga un número hidroxilo de 80 a 220 mg de KOH/g, una funcionalidad nominal mayor que 2 a 8, y que comprenda de 5 a 45 % en peso de oxietileno copolimerizado, basado en el peso total del poliol de poliéter (d);
en la que la mezcla de poliol de poliéter formadain situcomprende del 15 al 40 % en peso del éter de oxialquileno iniciado por monol (a), del 3 al 45 % en peso del poliol de poliéter (b), del 8 al 30 en peso del poliol de poliéter (c), y 20 a 60 % en peso del poliol de poliéter (d), con la suma de los % en peso de (a), (b), (c) y (d) totalizando 100 % en peso de la mezcla de poliol de poliéter formadain-situ.
11. El procedimiento de la reivindicación 10, en el que la mezcla de poliol de poliéter formadain situcomprende de 15 a 40 % en peso de (a) el éter de oxialquileno iniciado por monol; de 3 a 10 % en peso de (b) el poliol de poliéter; 15 a 30 % en peso de (c) el poliol de poliéter; y 20 a 60 % en peso de (d) el poliol de poliéter, con la suma de los % en peso de (a), (b), (c) y (d) totalizando 100 % en peso de la mezcla de poliol de poliéter formadain-situ.
12. El procedimiento de la reivindicación 10 o de la reivindicación 11, en el que el iniciador de adición continua (Sc) en la etapa IV)(2) comprende un poliol de poliéter oxialquileno de bajo peso equivalente que tiene un peso equivalente de 28 a 400 y una funcionalidad de 2 a 6, tal como en el que el iniciador de adición continua (Sc) en la etapa IV)(2) comprende un poliol de poliéter oxietileno de bajo peso equivalente basado en glicerina y que tiene un peso equivalente de 100 a 400.
13. El procedimiento de una de la reivindicación 10 a la reivindicación 12, en el que el iniciador agregado de forma continua (Sc) en la etapa VII)(2) comprende un iniciador de bajo peso equivalente que tiene un peso equivalente de 28 a 100 y una funcionalidad de 2 a 3.
14. El procedimiento de una de la reivindicación 10 a la reivindicación 13, en el que el iniciador agregado continuamente (Sc) en la etapa VII)(2) comprende propilenglicol y glicerina.
15. Un procedimiento de preparación de espumas viscoelásticas flexibles de poliuretano que comprende hacer reaccionar: (A) un componente diisocianato y/o poliisocianato, con (B) un componente isocianato reactivo que comprende: (1) la mezcla de poliol de poliéter formadain situde una de las reivindicaciones 1 a 9, en presencia de: (C) un agente espumante; (D) un catalizador; y (E) un tensioactivo.
ES22751528T 2021-07-28 2022-07-08 In-situ formed polyether polyols, processes for their preparation, and processes for the preparation of polyurethane foams Active ES3034633T3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17/386,844 US11718705B2 (en) 2021-07-28 2021-07-28 In-situ formed polyether polyols, a process for their preparation, and a process for the preparation of polyurethane foams
PCT/US2022/036473 WO2023009290A1 (en) 2021-07-28 2022-07-08 In-situ formed polyether polyols, processes for their preparation, and processes for the preparation of polyurethane foams

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES3034633T3 true ES3034633T3 (en) 2025-08-20

Family

ID=82839036

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES22751528T Active ES3034633T3 (en) 2021-07-28 2022-07-08 In-situ formed polyether polyols, processes for their preparation, and processes for the preparation of polyurethane foams

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11718705B2 (es)
EP (1) EP4377370B1 (es)
CN (1) CN117751151A (es)
ES (1) ES3034633T3 (es)
PL (1) PL4377370T3 (es)
WO (1) WO2023009290A1 (es)

Family Cites Families (167)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1022434A (en) 1961-11-28 1966-03-16 Union Carbide Corp Improvements in and relating to polymers
US3304273A (en) 1963-02-06 1967-02-14 Stamberger Paul Method of preparing polyurethanes from liquid, stable, reactive, filmforming polymer/polyol mixtures formed by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer in a polyol
US3523093A (en) 1961-11-28 1970-08-04 Paul Stamberger Method of producing polyurethanes by reacting polyisocyanate with a preformed polymer resulting from polymerization of ethylenically unsaturated monomers
USRE29118E (en) 1963-02-06 1977-01-18 Method of preparing polyurethanes from liquid, stable, reactive, film-forming polymer/polyol mixtures formed by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer in a polyol
US3427334A (en) 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanides complexed with an alcohol aldehyde or ketone to increase catalytic activity
GB1063525A (en) 1963-02-14 1967-03-30 Gen Tire & Rubber Co Organic cyclic oxide polymers, their preparation and tires prepared therefrom
DE1251019C2 (de) 1964-04-03 1973-03-22 Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen
USRE28715E (en) 1964-08-12 1976-02-17 Polyurethanes, reactive solutions and methods and their production
US3405077A (en) 1964-12-31 1968-10-08 Dow Chemical Co Process for making soft polyurethane foams and product
US3433752A (en) 1967-01-04 1969-03-18 Us Agriculture Process for preparing rigid polyurethane foams of open cell structure
DE1770548A1 (de) 1967-06-02 1972-02-10 Gen Tire & Rubber Co Polyester und ihre Herstellung
US3900518A (en) 1967-10-20 1975-08-19 Gen Tire & Rubber Co Hydroxyl or thiol terminated telomeric ethers
BE759006A (fr) 1969-11-20 1971-05-17 Marles Kuhlmann Wyandotte Copolymeres greffes et preparation de polyurethanes
US3941849A (en) 1972-07-07 1976-03-02 The General Tire & Rubber Company Polyethers and method for making the same
US3823201A (en) 1972-12-04 1974-07-09 Basf Wyandotte Corp Highly-stable graft copolymer dispersions in polyols containing unsaturation and polyurethanes prepared therefrom
US3875086A (en) 1973-08-10 1975-04-01 Jefferson Chem Co Inc Urethane containing monohydric polyether chain stoppers
US4104236A (en) 1974-08-28 1978-08-01 Union Carbide Corporation Liquid polymer/polyols and polyurethane elastomers based thereon
CA1074049A (en) 1974-11-13 1980-03-18 Russell Van Cleve Polymer/polyols and polyurethane derivatives thereof
US4089835A (en) 1975-03-27 1978-05-16 Bayer Aktiengesellschaft Stable polyurethane dispersions and process for production thereof
US4172825A (en) 1975-07-10 1979-10-30 Union Carbide Corporation Polymer/polyols and process for production thereof
US4119586A (en) 1976-06-24 1978-10-10 Union Carbide Corporation Polymer/polyol compositions, processes for making same and processes for making polyurethane products therefrom
US4125505A (en) 1976-07-06 1978-11-14 Union Carbide Corporation Polymer/polyols from high ethylene oxide content polyols
DE2639254A1 (de) 1976-09-01 1978-03-02 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von stabilen dispersionen
US4148840A (en) 1978-03-29 1979-04-10 Union Carbide Corporation Polymer/polyol compositions made from preformed polymer/polyols, processes for making same and processes for making polyurethane products therefrom
CA1111996A (en) 1978-09-20 1981-11-03 Som N. Khanna Semi-flexible shock-absorbing polyurethane foam
US4374209A (en) 1980-10-01 1983-02-15 Interchem International S.A. Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture
US4324715A (en) 1980-10-29 1982-04-13 E. I. Dupont De Nemours And Company Low curing epoxy n-resin coating composition
US4524157A (en) 1981-07-01 1985-06-18 Union Carbide Corporation Adducts and polymer-polyols useful in the preparation of improved plastics, including polyurethane foams, elastomers and the like
US4367259A (en) 1981-07-27 1983-01-04 W. R. Grace & Co. Sound deadening material
AU552988B2 (en) 1982-03-31 1986-06-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Polymerizing epoxides and catalyst suspensions for this
AU551979B2 (en) 1982-03-31 1986-05-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Epoxy polymerisation catalysts
US4690956A (en) 1982-04-01 1987-09-01 Basf Corporation Process for the preparation of graft polymer dispersions and flame-retardant polyurethane foams
US4438001A (en) 1982-12-03 1984-03-20 Takemotoyushi Co. Ltd. Oiling agent for treating synthetic fibers
US4565196A (en) 1984-11-05 1986-01-21 Melco Co Inc. Disposable smoke mask and apparatus
GB8528071D0 (en) 1985-11-14 1985-12-18 Shell Int Research Polycarbonates
US4670477A (en) 1986-01-09 1987-06-02 Scotfoam Corporation Process for preparing in situ reticulated polyurethane foam
US4656196A (en) 1986-01-09 1987-04-07 Scotfoam Corporation Process for preparing in situ reticulated polyurethane foam
EP0252009B1 (de) 1986-07-01 1990-08-01 Ciba-Geigy Ag 1,4-Distryrylbenzolverbindungen und deren Mischungen mit anderen 1,4-Distryrylbenzolverbindungen
US4722946A (en) 1986-07-03 1988-02-02 Polymer Dynamics (Delaware), Ltd. Energy-attenuating polyurethanes
GB8701993D0 (en) 1987-01-29 1987-03-04 Bp Chem Int Ltd Polyurethane foams
SE456456B (sv) 1987-02-06 1988-10-03 Ericsson Telefon Ab L M Inriktningsanordning for en ljuskella som utsender icke synligt laserljus
DE3710731A1 (de) 1987-03-31 1989-04-27 Stankiewicz Alois Dr Gmbh Polyurethanweichschaumstoff mit schallisolierenden und entdroehnenden eigenschaften
US4862952A (en) 1988-05-09 1989-09-05 United Technologies Corporation Frost free heat exchanger
JPH0284421A (ja) 1988-06-04 1990-03-26 Achilles Corp 衝撃吸収性ポリウレタンフォーム及びその製造方法
US5171759A (en) 1988-07-12 1992-12-15 Arco Chemical Technology, L.P. Polymer polyol compositions and their use in the preparation of polyurethane foams
US5011908A (en) 1988-07-12 1991-04-30 Arco Chemical Technology, Inc. Polymer polyol compositions and their use in the preparation of polyurethane foams
DE3824354A1 (de) 1988-07-19 1990-01-25 Basf Ag, 67063 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von zellhaltigen kunststoffen nach dem polyisocyanat-polyadditionsverfahren mittels lagerstabiler, treibmittelhaltiger emulsionen und diese emulsionen
US4981880A (en) 1988-09-23 1991-01-01 The Dow Chemical Company Process for making low density flexible polyisocyanurate-polyurethane foams
US5114619A (en) 1989-07-14 1992-05-19 The Dow Chemical Company Production of polyether polyols with reduced unsaturation
US4950695A (en) 1989-03-06 1990-08-21 Pmc, Inc. Reduction of firmness in flexible polyurethane foam by addition of monofunctional alcohols, polyesters, and polyethers
US4980386A (en) 1989-04-28 1990-12-25 Polymer Dynamics Technology, Inc. Methods for the manufacture of energy-attenuating polyurethanes
JP3097854B2 (ja) 1989-05-12 2000-10-10 旭硝子株式会社 ポリウレタン類の製造方法
US5194493A (en) 1989-06-16 1993-03-16 Hayes John E Polymer polyol composition containing a grafted polyol-polyacrylate dispersant
US4963637A (en) 1989-06-23 1990-10-16 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Acid containing isocyanate-terminated prepolymers, salt prepolymers and polymers thereof
US4950694A (en) 1989-06-29 1990-08-21 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Preparation of polyurethane foams without using inert blowing agents
US5239018A (en) 1989-09-06 1993-08-24 Exxon Chemical Patents Inc. Liquid polymer and polyol compositions, and process for preparing phenol-functional polymer
US4950965A (en) 1989-11-06 1990-08-21 Eaton Corporation Throttle control servoactuator
DE3942330A1 (de) 1989-12-21 1991-06-27 Basf Ag Verfahren zur herstellung von flexiblen polyurethan-weichschaumstoffen mit viskoelastischen, koerperschalldaempfenden eigenschaften und hierzu verwendbare polyoxyalkylen-polyol-mischungen
JP2548018Y2 (ja) 1990-01-24 1997-09-17 興和 株式会社 Ｘ線撮像装置
US5544662A (en) 1991-07-09 1996-08-13 Rensselaer Polytechnic Institute High-speed electric tomography
CA2080174A1 (en) 1991-10-11 1993-04-12 John E. Hayes Polymer polyol dispersants from polymers containing anhydride groups
KR960011890B1 (ko) 1991-10-14 1996-09-04 미쓰이도오아쓰가가쿠 가부시키가이샤 폴리머 폴리올과 그의 제조방법
US5158922A (en) 1992-02-04 1992-10-27 Arco Chemical Technology, L.P. Process for preparing metal cyanide complex catalyst
US5292778A (en) 1992-11-20 1994-03-08 Woodbridge Foam Corporation Polymer-modified polyol dispersions and processes for production and use thereof
ZA945718B (en) 1993-08-03 1995-03-09 Osi Specialties Inc Process for forming polyurethane foam using mechanical cooling and an additive
US5364906A (en) 1993-08-20 1994-11-15 Arco Chemical Technology, L.P. Low viscosity polymer polyols with improved dispersion stability
US6521674B1 (en) 1993-10-01 2003-02-18 Carpenter Co. Latex-like flexible polyurethane foam and process for making same
US5470813A (en) 1993-11-23 1995-11-28 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide complex catalysts
US5489618A (en) 1993-11-29 1996-02-06 Osi Specialties, Inc. Process for preparing polyurethane foam
EP0677543B2 (en) 1994-04-12 2006-11-15 Mitsui Chemicals, Inc. Preparation of polyoxyalkylene polyols, polymer polyols and flexible polyurethane foams
US5488085A (en) 1994-08-18 1996-01-30 Arco Chemical Technology, L.P. Semi-batch process for producing polymer polyols
DE4431226A1 (de) 1994-09-02 1996-03-07 Bayer Ag Niedrigviskose, stabile agglomeratfreie Polymerpolyole, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethankunststoffen
US5482908A (en) 1994-09-08 1996-01-09 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
US5677927A (en) 1994-09-20 1997-10-14 Pulson Communications Corporation Ultrawide-band communication system and method
DE4443432A1 (de) 1994-12-06 1996-06-13 Elastogran Gmbh Unter Druck stehende, Treibmittel enthaltende Isocyanat-Semirpräpolymermischungen auf Basis von Mischungen aus Polyhydroxylverbindungen und Monoalkoholen und/oder Hydroxyketonen, ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen und ein Verfahren hierfür
US5554662A (en) 1995-03-10 1996-09-10 Bayer Adtiengesellschaft Low viscosity polymer polyols a process for their production as well as the manufacture of polyurethane from materials
US5670601A (en) 1995-06-15 1997-09-23 Arco Chemical Technology, L.P. Polyurethane elastomers having improved green strength and demold time and polyoxyalkylene polyols suitable for their preparation
EP0768324B1 (en) 1995-10-10 2000-08-16 Bayer Ag Continuous process for the preparation of highly stable, finely divided, low viscosity polymer polyols of small average particle size
KR19990066959A (ko) 1995-10-23 1999-08-16 나닌크 요하네스 에프,베르너 페터 요트 중합체 폴리올 및 예비성형된 안정화제 시스템
US5605939A (en) 1996-01-26 1997-02-25 Arco Chemical Technology, L.P. Poly(oxypropylene/oxyethylene) random polyols useful in preparing flexible high resilience foam with reduced tendencies toward shrinkage and foam prepared therewith
US5777177A (en) 1996-02-07 1998-07-07 Arco Chemical Technology, L.P. Preparation of double metal cyanide-catalyzed polyols by continuous addition of starter
US5689012A (en) 1996-07-18 1997-11-18 Arco Chemical Technology, L.P. Continuous preparation of low unsaturation polyoxyalkylene polyether polyols with continuous additon of starter
US6117937A (en) 1997-02-27 2000-09-12 Mitsui Chemicals Inc. Polymer polyol and flame retardant polyurethane resin and foam prepared therefrom
PL335741A1 (en) 1997-03-20 2000-05-08 Huntsman Ici Chem Llc Method of obtaining rigid polyurethane foams
US6821308B2 (en) 1997-04-02 2004-11-23 Bayer Antwerp N.V. Polyoxyalkylene monoethers with reduced water affinity
US6391933B1 (en) 1997-05-06 2002-05-21 Magla World Wide, L.L.C. Flexible, substantially open celled polyurethane foam and method of making same
US6136879A (en) 1997-10-28 2000-10-24 Tokai Rubber Industries, Ltd. Soft polyurethane foam, method of producing the same and vehicle interior member using the same
US5919395A (en) 1997-10-30 1999-07-06 Shell Oil Company Polyol combination
US5824712A (en) 1998-02-17 1998-10-20 The Dow Chemical Company Polymer polyols containing halogenated aromatic monomers and polyurethane foam made therefrom
US6066683A (en) 1998-04-03 2000-05-23 Lyondell Chemical Worldwide, Inc. Molded and slab polyurethane foam prepared from double metal cyanide complex-catalyzed polyoxyalkylene polyols and polyols suitable for the preparation thereof
BR9902239A (pt) 1998-06-17 2000-04-11 Air Prod & Chem Processo e composição de aditivos de cédula para espumas flexìveis rìgidas de poliuretano.
US6455603B1 (en) 1998-06-30 2002-09-24 Dow Global Technologies Inc. Polymer polyols and a process for the production thereof
US6063309A (en) 1998-07-13 2000-05-16 Arco Chemical Technology L.P. Dispersion polyols for hypersoft polyurethane foam
US6034197A (en) 1998-07-27 2000-03-07 Sealed Air Corporation Polyol blend, multi-component system for producing polyurethane foam, and foam produced thereby
DE19834572A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6395796B1 (en) 1999-01-05 2002-05-28 Crompton Corporation Process for preparing polyurethane foam
US6660781B1 (en) 1999-01-05 2003-12-09 Witco Corporation Process for preparing polyurethane foam
DE19903390A1 (de) 1999-01-29 2000-08-03 Bayer Ag Stabilisierte, feindisperse niedrigviskose Polymerpolyole mit einem hohen Gehalt an Polystyrol oder Polystyrol-Copolymerisaten
JP3992869B2 (ja) 1999-04-07 2007-10-17 三井化学株式会社 エネルギー吸収軟質ポリウレタン発泡体及びその製造方法
US6043290A (en) 1999-06-22 2000-03-28 Air Products And Chemicals, Inc. Dimensional stabilizing, cell opening additives for polyurethane flexible foams
US6756414B2 (en) 1999-07-30 2004-06-29 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polymer polyol composition, process for producing the same, and process for producing polyurethane resin
US6624209B2 (en) 1999-07-30 2003-09-23 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polymer polyol composition, process for producing the same, and process for producing polyurethane resin
US6391935B1 (en) 2000-01-31 2002-05-21 Bayer Antwerp, N.V. Viscoelastic polyurethane foams
EP1178061A1 (en) 2000-08-01 2002-02-06 Huntsman International Llc Process for preparing a polyurethane material
TWI234546B (en) 2000-08-18 2005-06-21 Ritek Corp Polysilicon formation method
DE10105558A1 (de) 2001-02-06 2005-04-07 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von in-situ retikulierten Polyurethanweichschaumstoffen
US6387972B1 (en) 2001-02-15 2002-05-14 Crompton Corporation Process to enhance polyurethane foam performance
US7773800B2 (en) 2001-06-06 2010-08-10 Ying Liu Attrasoft image retrieval
US6491846B1 (en) 2001-06-21 2002-12-10 Bayer Antwerpen, N.V. Process for the in-situ production of polyol blends, the in-situ produced polyol blends, and their use in the production of viscoelastic foam
US6756114B2 (en) 2001-08-21 2004-06-29 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Moldable pellet based on the combination of synthetic cellulose fibers and thermoplastic polymers
US7530127B2 (en) 2002-05-24 2009-05-12 Dan-Foam Aps Pillow and method of manufacturing a pillow
DK1507469T3 (da) 2002-05-24 2010-10-18 Tempur World Llc Komfortpude
US6838516B2 (en) 2002-07-26 2005-01-04 Great Eastern Resins Industrial Co., Ltd. Water dispersible polyisocyanate composition and its uses
US6818675B2 (en) 2002-08-06 2004-11-16 General Electric Company Process for preparing polyurethane foam
US6762214B1 (en) 2003-03-18 2004-07-13 Bayer Polymers Llc Process for the production of rigid foams from alkaline polyether polyols
US6713599B1 (en) 2003-03-31 2004-03-30 Basf Corporation Formation of polymer polyols with a narrow polydispersity using double metal cyanide (DMC) catalysts
US7078443B2 (en) 2003-10-22 2006-07-18 Intellectual Property Holdings, Llc Viscoelastic foam layer and composition
US20050107643A1 (en) 2003-11-13 2005-05-19 Thomas Ostrowski Preparation of polyether alcohols
ES2378448T3 (es) 2004-05-12 2012-04-12 Fritz Nauer Ag Espuma de poliuretano flexible
US7759423B2 (en) 2004-08-02 2010-07-20 Bayer Materialscience Llc Polymer polyols with ultra-high solids contents
US7179882B2 (en) 2004-08-02 2007-02-20 Bayer Materialscience Llc Low viscosity polymer polyols
EP1889861A4 (en) 2005-04-21 2012-03-28 Asahi Glass Co Ltd POLYURETHANE FOAMING FUEL WITH LOW RETRACTIVE ELASTICITY AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR
US7469437B2 (en) 2005-06-24 2008-12-30 Tempur-Pedic Management, Inc. Reticulated material body support and method
WO2007027921A1 (en) 2005-09-02 2007-03-08 Dow Global Technologies Inc. Solvent free polyurethane dispersions for hard surface coatings
DE102005044314A1 (de) 2005-09-16 2007-03-29 Bayer Materialscience Ag Gelmassen auf Polyurethanbasis, ihre Herstellung und Verwendung
US9856355B2 (en) 2005-09-27 2018-01-02 Evonik Degussa Gmbh Silanol-functionalized compounds for the preparation of polyurethane foams
TW200801060A (en) 2006-02-28 2008-01-01 Asahi Glass Co Ltd Flexible polyurethane foam and process for producing the same
US8656537B2 (en) 2006-04-20 2014-02-25 Dan Foam Aps Multi-component pillow and method of manufacturing and assembling same
US20070299153A1 (en) 2006-06-23 2007-12-27 Hager Stanley L Viscoelastic foams with slower recovery and improved tear
US7977501B2 (en) 2006-07-24 2011-07-12 Bayer Materialscience Llc Polyether carbonate polyols made via double metal cyanide (DMC) catalysis
CN101528800B (zh) 2006-10-25 2012-05-30 旭硝子株式会社 软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法
US7828991B2 (en) 2006-12-08 2010-11-09 Bayer Materialscience Llc Polyether polyols based on cashew nutshell liquid and flexible foams
DE502008002134D1 (de) 2007-01-30 2011-02-10 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
JP5201141B2 (ja) 2007-06-22 2013-06-05 旭硝子株式会社 ポリマー分散ポリオールおよび軟質ポリウレタンフォームの製造方法
DE102007038436A1 (de) 2007-08-16 2009-02-19 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolen
US8436064B2 (en) 2007-09-11 2013-05-07 Momentive Performance Materials Inc. Open-cell polyurethane foam and process for its manufacture
JP5303885B2 (ja) 2007-09-18 2013-10-02 旭硝子株式会社 軟質ポリウレタンフォームの製造方法および軟質ポリウレタンフォーム
KR20100075825A (ko) 2007-09-28 2010-07-05 아사히 가라스 가부시키가이샤 연질 폴리우레탄 폼 및 열 프레스 성형품의 제조 방법 그리고 열 프레스 성형품
DE102007061883A1 (de) 2007-12-20 2009-06-25 Bayer Materialscience Ag Viskoelastischer Polyurethanschaumstoff
DE102008023252A1 (de) 2008-05-13 2009-11-19 Tesa Se Hotmelt-Verfahren zur Herstellung eines chemisch vernetzten Polyurethanfilms
WO2010009205A1 (en) 2008-07-18 2010-01-21 Dow Global Technologies Inc. Cellular structures and viscoelastic polyurethane foams
MX2011007402A (es) 2009-01-12 2011-08-03 Basf Se Espumas de poliuretano flexibles, altamente elasticas.
KR20120082407A (ko) 2009-09-18 2012-07-23 아사히 가라스 가부시키가이샤 연질 폴리우레탄 폼의 제조 방법
PL2336223T3 (pl) 2009-12-08 2012-07-31 Recticel Sposób wytwarzania sprężystej pianki poliuretanowej i pianka otrzymana tym sposobem
WO2011125951A1 (ja) 2010-04-02 2011-10-13 旭硝子株式会社 軟質ポリウレタンフォームおよびその製造方法
PL2571922T3 (pl) 2010-05-18 2014-11-28 Bayer Ip Gmbh Sposób wytwarzania polioli polieterowęglanowych
ES2745737T3 (es) 2010-09-29 2020-03-03 Dow Global Technologies Llc Proceso para fabricar espuma de poliuretano viscoelástica con deformación por compresión baja y circulación de aire alta
BR112013006991B1 (pt) 2010-09-29 2021-08-31 Dow Global Technologies Llc Sistema de reação para preparação de uma espuma de poliuretano visco-elástico e método para preparar uma espuma visco-elástica
BR112013015393A2 (pt) 2010-12-20 2016-09-20 Bayer Ip Gmbh método para a preparação de poliéter polióis
EP2548906A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
US8975335B2 (en) 2011-09-23 2015-03-10 Bayer Materialscience Llc Process for the production of high air flow polyether foams and the foams produced by this process
MY167392A (en) 2011-09-26 2018-08-16 Basf Se Single layer flexible foam including polyurethane gel
US20130289150A1 (en) 2012-04-26 2013-10-31 Bayer Materialscience Ag Viscoelastic polyurethane foams
ITRM20120259A1 (it) 2012-06-06 2013-12-07 Bayer Internat Sa Procedimento per la produzione di schiume poliuretaniche viscoelastiche.
DE102012218846A1 (de) 2012-10-16 2014-04-17 Bayer Materialscience Ag Herstellung und Verwendung neuer thermoplastischer Polyurethan-Elastomere auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen
CN104031235B (zh) 2013-03-05 2016-07-13 万华化学（北京）有限公司 一种粘弹性聚氨酯吸音泡沫的制备方法
CN105336843B (zh) 2014-07-23 2018-10-02 清华大学 电热致动器
CN106536588B (zh) 2014-07-28 2020-08-18 东曹株式会社 用于制造软质聚氨酯泡沫的多异氰酸酯组合物、以及使用了其的软质聚氨酯泡沫的制造方法
US9951174B2 (en) 2015-05-20 2018-04-24 Covestro Llc Polyol compositions, a process for the production of these polyol compositions, and their use in the production of open celled polyurethane foams having high airflow
US11312811B2 (en) 2016-04-26 2022-04-26 Covestro Llc Flexible foam using polymer polyols produced via DMC catalyzed polyols
CN110402263B (zh) 2017-03-15 2022-06-07 科思创有限公司 具有降低的温度敏感性的粘弹性聚氨酯泡沫
US10766998B2 (en) * 2017-11-21 2020-09-08 Covestro Llc Flexible polyurethane foams
US10793692B2 (en) 2018-10-24 2020-10-06 Covestro Llc Viscoelastic flexible foams comprising hydroxyl-terminated prepolymers
US10738155B2 (en) 2018-12-19 2020-08-11 Covestro Llc Product-to-product process for preparation of low viscosity polyoxyalkylene polyols
US10723829B2 (en) 2018-12-19 2020-07-28 Covestro Llc Product-to-product process for preparation of low viscosity polyoxyalkylene polyols
US10723830B1 (en) 2019-03-28 2020-07-28 Covestro Llc Product-to-product process for preparation of low viscosity polyoxyalkylene polyether polyols
US11572433B2 (en) * 2021-03-12 2023-02-07 Covestro Llc In-situ formed polyols, a process for their preparation, foams prepared from these in-situ formed polyols and a process for their preparation

Also Published As

Publication number Publication date
US20230050523A1 (en) 2023-02-16
EP4377370A1 (en) 2024-06-05
US11718705B2 (en) 2023-08-08
EP4377370B1 (en) 2025-06-04
CN117751151A (zh) 2024-03-22
PL4377370T3 (pl) 2025-11-17
WO2023009290A1 (en) 2023-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11028218B2 (en) Polyol compositions, a process for the production of these polyol compositions, and their use in the production of open celled polyurethane foams having high airflow
RU2146267C1 (ru) Полимеры на полиизоцианатной основе, полученные из композиций, включающих несиликоновые поверхностно-активные вещества, и способ их получения
US10793692B2 (en) Viscoelastic flexible foams comprising hydroxyl-terminated prepolymers
CN111465630B (zh) 柔性聚氨酯泡沫
CN110402263B (zh) 具有降低的温度敏感性的粘弹性聚氨酯泡沫
ES2730113T3 (es) Procedimiento para la preparación de un poli(poliol de éter) usando un catalizador de DMC y adición continua de un iniciador
US11572433B2 (en) In-situ formed polyols, a process for their preparation, foams prepared from these in-situ formed polyols and a process for their preparation
EP4384563B1 (en) Process for preparing a high-resilience polyurethane foam
EP3707192B1 (en) Process for preparing a polyether polyol with a high ethylene oxide content
ES3034633T3 (en) In-situ formed polyether polyols, processes for their preparation, and processes for the preparation of polyurethane foams
US20250019485A1 (en) Novel polyether polyol blends, a process for their preparation, foams prepared from these polyether polyol blends and a process for their preparation
EP3394137B2 (en) Process for the production of polyurethane foams
CN120752284A (zh) 用于使用双金属氰化物催化剂制备聚醚醇的分批方法
CN120813628A (zh) 用于使用双金属氰化物催化剂制备聚醚醇的分批方法
WO2016162353A1 (en) Improvements relating to polyols and polyurethanes