ES2990990T3

ES2990990T3 - Polietersiloxanos basados en SiOC personalizados

Info

Publication number: ES2990990T3
Application number: ES20174360T
Authority: ES
Inventors: Philippe Favresse; Michael Fiedel; André Brötzmann; Wilfried Knott; Horst Dudzik
Original assignee: Evonik Operations GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2019-05-28
Filing date: 2020-05-13
Publication date: 2024-12-02
Anticipated expiration: 2040-05-13
Also published as: EP3744763B1; EP3744763A1; CN112011059B; PL3744763T3; CN112011059A; DK3744763T3; CA3081127A1; US11261298B2; US20200377663A1

Abstract

La invención se refiere a un procedimiento para la producción de polietersiloxanos basados en SiOC a partir de siloxanos lineales que portan grupos α,ω-hidroxilo, caracterizado porque - en un primer paso se producen polisiloxanos lineales que portan grupos α,ω-acetoxi, - en un segundo paso los polisiloxanos lineales que portan grupos α,ω-acetoxi se convierten en las unidades de organosiloxano deseadas, preferiblemente unidades de organosiloxano más cortas, presentando las unidades de organosiloxano así convertidas grupos α,ω-acetoxi, y - en un tercer paso los polisiloxanos lineales que portan grupos α,ω-acetoxi del paso 2 se hacen reaccionar con polieteroles para dar polietersiloxanos basados en SiOC. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Polietersiloxanos basados en SiOC personalizados

La invención se refiere a un procedimiento para la preparación de polietersiloxanos basados en SiOC partiendo de acetoxisiloxanos, así como a su uso como componentes en sustancias tensioactivas tales como estabilizadores de espuma de PU, antiespumantes, aireadores, en emulsionantes, dismulsionantes y en aditivos de pinturas y de igualación.

Los términos "siloxanos" y "polisiloxanos", independientemente como parte de una palabra o por sí solos, se entienden como sinónimos en la presente invención.

En el presente caso, el término antiespumante comprende tanto productos como formulaciones que previenen la formación de espuma como aquellos que la destruyen y permiten la ventilación. En la práctica, las transiciones entre estas propiedades del producto son fluidas, por lo que aquí se utiliza el término colectivo común antiespumante.

En muchos procedimientos técnicos, especialmente cuando se trabaja en medios acuosos, es necesario suprimir o prevenir por completo la formación indeseable de espuma durante los procesos de fabricación o procesamiento, ya que la espuma o bien coronas de espuma que se forman durante los procesos de agitación y dispersión o en los envases durante el proceso de llenado, prolongan los tiempos de producción o bien reducen el volumen efectivo de la instalación o bien incluso impiden que funcione correctamente porque no se puede evitar que la formulación se desborde del recipiente mezclador y es inevitable una falta de transferencia de color cuando se aplica.

Esto se puede lograr añadiendo antiespumantes que, incluso en concentraciones muy bajas, a partir de aproximadamente 0,001 % en peso, están en condiciones de evitar o destruir la formación de espumas no deseadas y al mismo tiempo no provocar defectos en la superficie después de la aplicación de los sistemas ni suprimen las inclusiones de aire en la pintura. En la práctica, estos aspectos deben tenerse en cuenta al menos tanto como una buena eliminación de la espuma.

Por defectos en la superficie se han de entender propiedades que son indeseables para el usuario, tales como poros, cráteres, pérdida de brillo, efecto de piel de naranja, formación de arrugas y pérdida de adherencia en el sistema de revestimiento. Sin embargo, también es muy importante para el usuario una estabilidad adecuada a largo plazo del antiespumante en las formulaciones, ya que productos como las pinturas a menudo no se utilizan inmediatamente, sino a veces solo después de un largo tiempo de almacenamiento. Cuando se almacena en condiciones climatológicas extremas (calor y radiación solar), la eficacia de una formulación antiespumante a veces puede colapsar después de un corto período de tiempo.

Antiespumantes conformes al estado de la técnica son, por ejemplo, aceites de silicona, aceites nativos, aceites de parafina y minerales, pero también polioxialquilenos hidrófobos, alcoholes de cadena larga, así como mezclas de estos productos entre sí y emulsiones de los mismos.

Particularmente eficaces y estables al almacenamiento son los antiespumantes para la eliminación de espuma de medios acuosos y no acuosos, que contienen polímeros de polioxialquilen polisiloxano como ingrediente activo que influye significativamente en la eliminación de la espuma. A ello pertenecen tanto la inhibición de espuma, la eliminación de la espuma, muy buena estabilidad a largo plazo, así como una excelente compatibilidad en medios acuosos y no acuosos. Todas estas propiedades son de gran importancia para las aplicaciones de pintura modernas.

Para el refuerzo de la actividad se añaden a menudo, además, los denominados cuerpos sólidos hidrófobos en cantidades de 0,1 a 10 % en peso que fomentan de manera preestablecida procesos de desreticulación en laminillas de espuma y, por consiguiente, sustentan de manera muy eficaz el colapso de la espuma. Cuerpos sólidos hidrófobos adecuados son correspondientes ácidos silícicos hidrofobizados o no hidrofobizados, ácido silícico de precipitación hidrofobizado o no hidrofobizado, carboxilatos de metales tales como estearatos de metales, poliolefinas y ceras naturales o sintéticas, tales como ceras de parafina, ceras de poliolefina, ceras de amida y urea o poli(ureas) tal como se describen, p. ej., en el documento DE 2829906 A1.

Mediante la adición de emulsionantes o coloides protectores adecuados, formulaciones de antiespumantes de este tipo también se pueden transformar en emulsiones acuosas que, en aplicaciones tecnológicas, se pueden añadir de manera más sencilla en formulaciones de pinturas. En el documento CN 101100515 A se aborda un procedimiento de emulsificación específico que asimismo puede utilizarse para la emulsificación de polímeros de poliéter polisiloxano.

También es conocido utilizar copolímeros de bloques mixtos de polioxialquileno-polisiloxano como agentes antiespumantes. Así, por ejemplo, en el documento DE 1012602 se describen polímeros de polioxialquileno-polisiloxano que presentan una estructura A'-B'-A', en donde A' indica los bloques de polioxialquileno y B' indica un bloque de polisiloxano. Estas sustancias activas pertenecen a la clase de sustancias antiespumantes denominadas polietersiloxano SiOC.

En el documento DE 24 43 853 se describen preparados antiespumantes que, junto a copolímeros de bloques de polioxialquilen-polisiloxano lineales, también contienen bloques ramificados.

En el documento US 4.028.218 se describe un procedimiento para prevenir o bien destruir espuma en soluciones o dispersiones acuosas, sirviéndose de una preparación similar a la descrita en el documento DE 2443853. La preparación se diferencia esencialmente por un contenido adicional de aceite orgánico, que también actúa como antiespumante. Aceites orgánicos adecuados son los ésteres de alcoholes y ácidos grasos tales como, p. ej., aceites vegetales o animales, o aceites minerales, aceites de polibutadieno o polipropilenglicoles.

Para la preparación de la clase de sustancias de los polietersiloxanos enlazados a SiOC, también denominados poliéter de silicona o copolímeros de polisiloxano-poliéter, importante desde un punto de vista de rentabilidad, se utilizan según el estado actual de la técnica varias variantes de procedimiento.

Los expertos en la técnica conocen que en el caso de estos polietersiloxanos enlazados a SiOC se trata de una clase de productos que no tienden a resinificarse. Si bien los polietersiloxanos enlazados a SiOC contienen grupos reactivos tales como, por ejemplo, grupos hidroxi, no se emplean para una reticulación selectiva. A diferencia de las resinas de silicona, no forman película.

Clásicamente, los polietersiloxanos enlazados a SiOC se forman mediante la reacción de un polisiloxano con un grupo saliente (p. ej., halógeno) unido al átomo de silicio y un alcohol o polieterol. Este último se obtiene habitualmente previamente mediante alcoxilación de compuestos de partida con funcionalidad hidroxi tales como, por ejemplo, metanol, butanol o glicol con óxidos de alquileno. En particular, el cloro, como grupo saliente en el átomo de silicio, es conocido y está ampliamente difundido como compuesto de partida para este tipo de reacción. Sin embargo, los clorosiloxanos y los cloropolisiloxanos son difíciles de manipular porque son extremadamente reactivos. Su empleo también tiene el inconveniente de que el cloruro de hidrógeno formado durante la reacción requiere instalaciones resistentes a la corrosión y plantea desafíos tanto técnicos como ecológicos. Además de ello, en presencia de cloropolisiloxanos y alcoholes o bien polieteroles se pueden formar compuestos orgánicos de cloro que no son deseables por motivos toxicológicos, por lo que existían requisitos para suprimirlos y destruirlos durante el proceso de preparación. Como conocen los expertos en la técnica, en la reacción de un clorosiloxano con un alcohol o polieteroles es, además, necesario conseguir y garantizar una conversión cuantitativa, de modo que el componente con funcionalidad OH a menudo debe emplearse en un exceso estequiométrico referido al grupo saliente cloro del componente polisiloxano. El uso de un exceso de poliéter significa en la práctica que los polietersiloxanos así preparados contienen inevitablemente mayores cantidades de poliéteres en exceso que no han reaccionado, lo que reduce la concentración del componente de polietersiloxano eficaz y perjudica las propiedades técnicas de aplicación de los polietersiloxanos. A menudo también es necesario emplear captadores de HCI en el procedimiento arriba descrito para lograr conversiones cuantitativas correspondientes. Mediante el empleo de captadores de HCI se forman grandes cantidades de sal, lo que dificulta su eliminación a escala industrial.

Como alternativa a este procedimiento se ofrece la posibilidad de hacer reaccionar alcoholes o polieteroles con hidrógeno siloxanos, en los que el hidrógeno está unido directamente al silicio. En condiciones adecuadas, cuando se forma el enlace SiOC, solo se produce la separación de hidrógeno. Este procedimiento, conocido como condensación deshidrogenativa, solo puede llevarse a cabo en presencia de un catalizador. El documento US 5.147.965 remite a un procedimiento descrito en la publicación de patente japonesa JPS 4819941, en el que se hace reaccionar un hidrógeno-siloxano con un alcohol bajo la adición de hidróxidos de metales alcalinos o alcóxidos de metales alcalinos. Lo desventajoso de este procedimiento es que los catalizadores deben neutralizarse una vez finalizada la reacción y la carga de sal resultante en este caso es claramente menor que la del procedimiento con clorosiloxano, pero aún así requiere una eliminación por filtración laboriosa.

El documento EP 0475440 describe un procedimiento en el que se hacen reaccionar hidrógeno-siloxanos con un alcohol mediante adición de un ácido orgánico en presencia de una sal de Pt. Para la reacción es indispensable que se utilicen grandes cantidades tanto de ácido orgánico (0,1 a 1 mol, referido a alcohol) como tolueno como disolvente y una sal de platino. Dado que tanto el tolueno como el ácido son indeseables en el producto final, deben eliminarse nuevamente una vez finalizada la reacción. Las sales de platino no solo son caras, sino que tampoco son inofensivas desde el punto de vista fisiológico. Especialmente en el sector de la industria cosmética existe un deseo de productos exentos de platino.

Sin el empleo de metales pesados se contenta el procedimiento descrito en J. Boyer, R. J. P. Corriu, R. Perz, C. Reye, J. Organomet. Chem. 1978, 157, 153-162. En este caso, como catalizadores heterogéneos se emplean sales tales como, p. ej., tartrato, ftalato o formiato de potasio. Sin embargo, las reacciones requieren el empleo equimolar de las sales basadas en las unidades de SiH y solo tienen éxito a altas temperaturas de aprox. 180 °C. Tanto las drásticas condiciones como las grandes cantidades de sal necesarias hacen que este procedimiento sea poco atractivo a escala técnica e industrial.

En las solicitudes de patente DE 10 312 636 y DE 10359 764 se emplean catalizadores que contienen boro para la condensación deshidrogenativa de hidrógeno-siloxanos y alcoholes. Por muy atractivos que sean estos procedimientos deshidrogenativos para el enlace a SiOC, especialmente en lo que respecta a evitar subproductos líquidos y/o sólidos, tanto el empleo de catalizadores costosos y tóxicos tales como tris(pentafluorofenil)-borano, como la manipulación segura del gas hidrógeno producido durante la síntesis impide que la tecnología se utilice ampliamente a escala industrial.

Por lo tanto, la síntesis de polietersiloxanos tiene lugar mediante el enlace de poliéter a una cadena de polisiloxano mediante un enlace Si-OC o Si-C. En este punto, la química ofrece una amplia gama de posibilidades para diferentes estructuras de polietersiloxano. De manera correspondiente, no solo se pueden producir estructuras lineales, que se dividen en dos subclases: las estructuras de copolímeros tribloque A-B-A y las estructuras de copolímeros multibloque A-(B-A)x, sino que también se pueden sintetizar estructuras de copolímeros ligeramente o muy ramificados y copolímeros en forma de peine.

Del estado de la técnica se conocen numerosos procedimientos de síntesis. Por ejemplo, el documento EP 2094761 B1 da a conocer la producción de polímeros de bloque de polioxialquilen-polisiloxano mediante reacción de polieteralcoholes con cloropolisiloxanos como compuestos de partida.

Haciendo referencia al documento EP 3467006 A1, así como a las solicitudes de patente europea no publicadas con los números de expediente de solicitud EP 18172882.5, EP 18172876.7 y EP 17204277.2, que se dedican a la preparación de poliéter-siloxanos enlazados a SiOC, utilizándose como etapas intermedias reactivas acetoxisiloxanos equilibrados con ácido trifluorometanosulfónico, del tipo lineal o bien también del tipo de estructura ramificada, las enseñanzas de la solicitud de patente europea asimismo no publicada EP 18189073.2 están orientadas a un procedimiento para la preparación de polisiloxanos portadores de grupos acetoxi, con ácido trifluorometanosulfónico, equilibrados en los extremos, en el que se hacen reaccionar siloxanos cíclicos, en particular que comprenden D<4>y/o Ds, y/o mezclas de siloxanos cíclicamente ramificados del tipo D/T empleando como catalizador ácido trifluorometanosulfónico con anhídrido acético y con adición de ácido acético.

Las solicitudes de patente europea aún no divulgadas con los números de expediente de solicitud EP 17204277.2, EP 18189072.4 y EP 18189074.0 están orientadas a procedimientos para la preparación de siloxanos modificados con acetoxi, en los que como eductos se emplean ciclos de siloxano DT o ciclos de siloxano simples que contienen solo unidades D.

El documento EP 17204277.2 se refiere a un procedimiento para la preparación de poliéter-siloxanos ramificados en la parte de siloxano, enlazados a SiOC, partiendo de mezclas de polisiloxanos ramificados cíclicamente del tipo D/T, al catalizar con ácido, en una primera etapa, siloxanos ramificados cíclicamente del tipo D/T, con anhídrido acético, eventualmente en mezcla con ciclos de siloxano simples, para formar polisiloxanos ramificados portadores de grupos acetoxi y llevando a cabo en una segunda etapa el equilibrio del polisiloxano ramificado modificado con acetoxi con ácido trifluorometanosulfónico y en una tercera etapa, haciendo reaccionar con polieteroles el ácido trifluorometanosulfónico acetoxisiloxano, eventualmente en presencia de bases y eventualmente en presencia de un disolvente inerte. El acetoxisiloxano ramificado, obtenido en este caso, contiene, además del ácido trifluorometanosulfónico empleado, también aproximadamente 0,10 moles de anhídrido acético libre por cada mol de función acetoxi unida a Si.

Sin tener como objetivo estructuras de poliéter de silicona ramificadas, sino más bien lineales enlazadas a SiOC, las solicitudes de patente europea aún no publicadas con el número de expediente de solicitud EP 18189072.4 y EP 18189074.0 conducen a que los a,w-diacetoxi-polidimetilsiloxanos equilibrados se preparan mediante la reacción de ciclos de siloxano (D<4>/D<5>) con anhídrido acético en presencia de ácido trifluorometanosulfónico, en donde, bajo buena mezcladura a fondo de los reaccionantes, estos se puede solicitar con 0,1 a 0,3 por ciento en masa de ácido trifluorometanosulfónico basado en la masa total de reacción y luego se calientan a temperaturas de 140 a 160 °C durante un período de 4 a 8 horas. En este caso, a partir de la mezcla de reacción inicialmente ligeramente turbia se obtiene un a,w-diacetoxipolidimetilsiloxano catalizado por ácido trifluorometanosulfónico, transparente y equilibrado, que, junto al ácido trifluorometanosulfónico empleado, también contiene 0,125 moles de anhídrido acético libre, referido al equivalente de anhídrido acético unido químicamente al a,w-diacetoxi-polidimetilsiloxano.

La solicitud de patente europea EP18210035.4, aún no divulgada, describe (i) sistemas de reacción para la preparación de siloxanos portadores de funciones acetoxi, que comprenden a) silanos y/o siloxanos portadores de grupos alcoxi y/o b) silanos y/o siloxanos portadores de grupos acetoxi, c) silanos y/o siloxanos portadores de grupos hidroxi, c) eventualmente ciclos de siloxano simples y/o ciclos DT, d) un medio de reacción que comprende anhídrido acético, ácido perfluoroalcanosulfónico, así como preferentemente ácido acético, (ii) un procedimiento para la preparación de siloxanos portadores de funciones acetoxi lineales o ramificadas, así como su uso para preparar polietersiloxanos.

Según la solicitud arriba descrita, es posible, p. ej., acceder a un polisiloxano lineal o ramificado, portador de grupos acetoxi terminales haciendo reaccionar un equilibrio de polisilicona lineal (= pre-equilibrio) portador de grupos alcoxi como único reaccionante con un medio de reacción que consiste en anhídrido acético, ácido trifluorometanosulfónico y ácido acético.

Los expertos también conocen que el polisiloxano es el responsable de la actividad interfacial, mientras que la compatibilidad con el sistema de pintura se controla e influye correspondientemente a través del poliéter. Según la situación actual, en la práctica siempre se debe determinar qué estructuras de polietersiloxano permiten las mejores propiedades técnicas de aplicación, ya que siempre depende de la composición del medio a desespumar.

El documento EP3438158 A1 da a conocer la preparación de polietersiloxanos mediante un procedimiento en el que se hacen reaccionar alcoxisiloxanos con polieteroles en presencia de un catalizador de zinc.

Por lo tanto, es deseable proporcionar un procedimiento con el que se puedan preparar estructuras de polieterpolisiloxano definidas fácilmente y sin las desventajas conocidas del estado de la técnica.

Basándose en las enseñanzas de la solicitud de patente europea EP 18210035.4, la presente invención propone un procedimiento para preparar polietersiloxanos a base de SiOC, a partir de polisiloxanos lineales portadores de grupos a,whidroxi, en el que

- en una primera etapa se preparan polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi,

- en una segunda etapa, los polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi se transforman con unidades de organosiloxano deseadas, preferiblemente se reduce el número de unidades de organosiloxano en la cadena de polisiloxano, presentando los polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi transformados de esta manera grupos a,w-acetoxi, y

- en una tercera etapa, los polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi de la etapa 2 se hacen reaccionar con polieteroles para formar polietersiloxanos basados en SiOC

Sorprendentemente, se pudo comprobar que la realización del procedimiento según la invención es adecuado para la producción de polietersiloxanos personalizados basados en SiOC.

Especialmente sorprendente en este caso es que se pueda influir en la longitud de la cadena del polisiloxano antes de la reacción con polieteroles. Polisiloxanos lineales obtenibles en el comercio portadores de a,w-hidroxi presentan una cadena de polisiloxano relativamente larga, que debe adaptarse para la reacción con polieteroles en relación con las propiedades técnicas de aplicación requeridas en el medio a desespumar.

Preferiblemente se propone un procedimiento en el que

- en una primera etapa, se hacen reaccionar polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-hidroxi con anhídrido acético para formar polisiloxanos lineales portadores de grupos acetoxi,

- en una segunda etapa, se lleva a cabo el equilibrio de los polisiloxanos lineales modificados con acetoxi de la etapa 1 con una mezcla que contiene anhídrido acético y ácidos, preferiblemente superácidos, para obtener polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi con las unidades de organosiloxano deseadas.

La cantidad adecuada de anhídrido acético y ácidos en la segunda etapa la puede deducir el experto en la materia en base a su conocimiento técnico, en este caso deberá asegurarse de que los polisiloxanos lineales transformados portadores de grupos a,w-acetoxi presenten grupos a,w-acetoxi. Como medios auxiliares se puede recurrir a la espectroscopia de 29Si-RMN para controlar la reacción.

Se entienden como sinónimos anhídrido acético y anhídrido del ácido acético.

Por polisiloxanos lineales modificados con acetoxi, polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi, polisiloxanos lineales y polisiloxanos lineales acetilados se entienden en el sentido de esta invención que los polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-hidroxi portan grupos a,w-acetoxi.

Sorprendentemente, se encontró que la relación molar de los polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi de la etapa 1 se puede ajustar con la relación molar del anhídrido acético en la etapa 2 para obtener los polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi con las unidades de organosiloxano deseadas.

Lo que fue completamente sorprendente fue la comprobación de que existe una regularidad entre la cantidad de anhídrido acético en la etapa 2 y la longitud de cadena de polisiloxano deseada. Por ejemplo, mediante la adición de un mol de anhídrido acético en la etapa 2 a los polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi de la etapa 1 se determina que el peso molecular del polisiloxano lineal portador de grupos a,w-acetoxi de la etapa 1 sea reducido a la mitad. Se forman dos polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi con un peso molecular reducido. Por ejemplo, en el caso de la adición de 2 moles de anhídrido acético en la etapa 2 a los polisiloxanos lineales portadores de grupos a,wacetoxi de la etapa 1, se forman tres polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi con un peso molecular reducido.

Con el procedimiento según la invención, particularmente en la segunda etapa, se pueden preparar preferiblemente los polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi de la etapa 1 con el peso molecular inicial del polisiloxano lineal portador de grupos a,w-hidroxi para dar dos o más polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi con un peso molecular reducido o bien se puede reducir el número de unidades de organosiloxano en la cadena de polisiloxano.

Sin estar vinculado a teoría alguna, la regularidad sigue la siguiente fórmula matemática para el número de los polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi después de la etapa 2:

K = X 1

con

K = número de polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi con las unidades de organosiloxano deseadas después de la etapa 2

X = cantidad de anhídrido acético (en moles) en la etapa 2.

La siguiente fórmula matemática podría utilizarse como base para el peso molecular:

M = Y

X+1

M = peso molecular de los polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi con las unidades de organosiloxano deseadas después de la etapa 2

Y = peso molecular de polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi de la etapa 1.

Preferentemente se utilizan los siloxanos lineales portadores de grupos a,w-hidroxi que responden al menos a la fórmula (I):

con R1 igual a un radical alquilo y/o radical aromático, que comprende 1 a 10 átomos de C, preferiblemente un radical metilo y con 1 < n < 19.000, preferiblemente n entre 3 y 200, de manera particularmente preferida n entre 20 y 100.

Por consiguiente, los polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-hidroxi según la fórmula (I) presentan una cadena de unidades de organosiloxano que se repiten periódicamente, -(R^SiO-. Los polisiloxanos portadores de grupos a,w-hidroxi presentan una viscosidad de 16 a 150.000 mPa*s y tienen un peso molecular correspondiente de 400 a 139.000 g/mol.

Los polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-hidroxi según la fórmula (I) se conocen también con el término simple polisilanoles.

Los ácidos empleados en la etapa 2 son preferentemente superácidos que presentan un valor de pKa menor que -3,0, preferentemente ácidos sulfónicos fluorados y/o perfluorados, ácido fluorosulfónico HSO<3>F, ácido fluoroantimónico HSbF<6>, ácido perfluorobutanosulfónico C<4>F<9>SO<3>H y/o de forma muy especialmente preferente ácido trifluorometanosulfónico CF<3>SO<3>H.

Preferiblemente, los polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi en la etapa 2 presentan 5 - 50, preferentemente 7 - 25, de forma especialmente preferente 10 - 20 unidades de organosiloxano. La determinación del número de unidades se realiza mediante 29Si RMN, como es conocido por el experto y ya se ha descrito en la bibliografía especializada.

En la segunda etapa se pueden añadir de preferencia adicionalmente silanos portadores de grupos alcoxi, preferentemente trietoxi-, trimetoxi-, dietoxi-, dimetoxi-, tetraetoxi- y/o tetrametoxi-silano, para obtener siloxanos ramificados portadores de grupos a,w-acetoxi.

Por lo tanto, es posible preparar polietersiloxanos ramificados a base de SiOC de forma elegante y sencilla a partir de polisiloxanos portadores de grupos hidroxi lineales.

Preferiblemente, en una tercera etapa se hace reaccionar el polisiloxano ácido, preferiblemente superácido, portador de grupos a,w-acetoxi de la etapa 2, con polieteroles y/o monooles. Por consiguiente, es posible preparar polietersiloxanos a base de SiOC con unidades de organosiloxano definidas, que son adecuados como antiespumantes para determinadas composiciones.

Preferiblemente, en la etapa 2 se puede añadir ácido acético. Como se describe en las solicitudes de patente aún no publicadas mencionadas anteriormente, el ácido acético puede desempeñar un papel importante en el equilibrio final.

El intercambio de los grupos acetoxi unidos a siloxano tiene lugar preferentemente al menos en presencia de una base, en particular en presencia de sales de carbonato, amoníaco o una amina orgánica, para fomentar eventualmente la policondensación, neutralizar el catalizador y/o para estabilizar el producto final.

El intercambio de los grupos acetoxi unidos a siloxano puede tener lugar preferentemente mediante la reacción con polieteroles utilizando un disolvente inerte, preferentemente utilizando un disolvente inerte y al mismo tiempo que forma un azeótropo con el ácido acético resultante y eventualmente ya presente, en donde el disolvente inerte es ventajosamente un disolvente aromático, preferiblemente alquilaromático, y seleccionado muy preferiblemente de tolueno, xileno y ésteres seleccionados de acetato de metoxipropilo, acetato de etilo o butilo.

En otra forma de realización el intercambio de los grupos acetoxi unidos a siloxano puede tener lugar preferentemente sin disolventes mediante reacción con polieteroles.

Preferiblemente, como polieteroles se emplean los de fórmula (II)

A[-O-(CH<2>-CH R'-O-)<m>-(CH<2>-CH<2>-O-)<n>--(CH<2>-CH(CH<3>)-O-)<0>-Z]<a>(II)

con

A hidrógeno o un radical orgánico saturado o insaturado que presenta al menos un átomo de carbono, preferiblemente un radical orgánico que tiene al menos un átomo de carbono de un compuesto de partida orgánico para la preparación del compuesto, de manera particularmente preferida un grupo metilo, etilo, propilo, iso-propilo, butilo. iso-butilo, vinilo o alilo,

R', independientemente entre sí, un grupo alquilo saturado con 2-18 átomos de C o un radical aromático, o respectivamente de manera preferida, un grupo etilo o un radical fenilo,

Z hidrógeno,

m igual a 0 a 50, preferiblemente 0 a 30, de manera particularmente preferida 0 a 20,

n igual a 0 a 250, preferiblemente 3 a 220, de manera particularmente preferida 5 a 200,

o igual a 0 a 250, preferiblemente 3 a 220, de manera particularmente preferida 5 a 200,

a igual a 1 a 8, preferiblemente mayor que 1 a 6, de manera particularmente preferida 1,2, 3 o 4,

con la condición de que la suma de m, n y o sea igual a o mayor que 1 y con la condición de que al menos A o Z representen hidrógeno.

Se prefieren los monooles seleccionados de etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol y polieterol según la fórmula (II), en donde A no corresponde a hidrógeno.

En una realización preferida, se puede emplear al menos 1 mol de funcionalidad OH unida a poliéter por mol de grupo acetoxi del siloxano ramificado, preferentemente 1 a 2 moles de funcionalidad OH unida a poliéter, preferentemente 1,1 a 1,6 moles de funcionalidad OH unida a poliéter, de manera particularmente preferida 1,2 a 1,4 moles de funcionalidad OH unida a poliéter por mol de grupo acetoxi del siloxano ramificado.

Preferiblemente, la transesterificación de los polisiloxanos portadores de grupos acetoxi de la etapa 2 se lleva a cabo en un disolvente que es inerte en las condiciones de reacción, siendo los disolventes preferidos tolueno y/o los xilenos, puros o presentes como una mezcla de isómeros, y en donde estos disolventes se emplean preferiblemente en cantidades totales de 5 a 35 % en peso, preferentemente de 10 a 35 % en peso, referido a la masa de la matriz de reacción, y en donde el contenido total de agua de los disolventes es < 50 ppm en masa, preferentemente < 25 ppm en masa, de manera especialmente preferida < 10 ppm en masa, teniendo lugar la determinación del contenido de agua mediante titulación según Karl Fischer.

La reacción de transesterificación se lleva a cabo preferiblemente en el intervalo de temperaturas de 40 a 180 °C, preferiblemente entre 50 y 160 °C, de manera particularmente preferida entre 80 y 150 °C. Preferiblemente, la reacción de transesterificación se lleva a cabo bajo presión reducida y/o haciendo pasar un gas inerte.

Otro objeto de la invención es el uso reivindicado de un preparado, producido según el procedimiento según la invención, que contiene al menos un poliéter de polisilicona ramificado enlazado a SiOC, un polieterol y un poliéter rematado en el extremo con un grupo acetilo, con la condición de que el radical poliéter contenido en el poliéter de silicona sea químicamente idéntico al radical poliéter del polieterol y al radical poliéter del poliéter rematado en el extremo con un grupo acetilo y que la proporción del poliéter de silicona ramificado enlazado a SiOC sea al menos 50 por ciento en masa basado en el preparado total.

Este uso es para la preparación de antiespumantes diésel, de agentes hidrófobos, de dispersiones de polímeros, de adhesivos o selladores, de toallas de papel; de formulaciones de limpieza y cuidado para aplicaciones domésticas o industriales, en particular para la producción de suavizantes, de composiciones cosméticas, farmacéuticas y dermatológicas, en particular formulaciones cosméticas de limpieza y cuidado, productos para el tratamiento del cabello y productos para el tratamiento posterior del cabello; de composiciones de materiales de construcción, de cuerpos moldeados termoplásticos.

También es imaginable el uso del preparado según la invención como coadyuvante de proceso en el caso de la extrusión de materiales termoplásticos, como coadyuvante en la protección de plantas, como aditivo para la limpieza y el cuidado de superficies duras, para el tratamiento en superficie de fibras, partículas o estructuras planas, en particular para el acabado o la impregnación de textiles o en el caso del recubrimiento de cargas.

Métodos

En el marco de esta invención, lasmuestras de 29Si-RMNse disuelven a 22 °C en CDCb a una frecuencia de medición de 79,49 MHz en un espectrómetro Bruker Avance III, que está dotado de un cabezal de muestras 287430 con una anchura de la rendija de 10 mm, y se miden frente a tetrametilsilano (TMS) como patrón externo [d(29Si) = 0,0 ppm].

Las GPC's (cromatografía de permeación en gel) se registra utilizando THF como fase móvil en una combinación de columnas SDV 1000/10000A, longitud 65 cm, DI 0,80 a una temperatura de 30°C en un SECcurity2 GPC System 1260 (PSS Polymer Standards Service GmbH).

Preparación de polisiloxanos lineales y ramificados portadores de grupos acetoxi

Etapa 1: Preparación de polisiloxano lineal portador de grupos acetoxi a partir de polisilanol

Ejemplo 1A:En un matraz de fondo redondo de cuatro bocas de 500 ml con un agitador KPG, termómetro interno y condensador de reflujo adjunto se disponen a 23 °C con agitación 300,0 g de un polisilanol con un peso molecular de 2742 g/mol con 22,4 g de anhídrido acético (0,22 mol). A continuación se calienta la mezcla a 150 °C y se mantiene a la temperatura de reacción durante 6 horas. Después del tiempo de reacción, la mezcla de reacción se enfría a 23 °C. Para el procesamiento de la mezcla de reacción se sustituye el condensador de reflujo por un puente de destilación y, a continuación, se destila la mezcla de reacción al vacío (20 mbar) a 80 °C durante 2 horas. Después de enfriar la mezcla de reacción, se obtiene un polisiloxano acetilado incoloro, transparente.

Se obtiene un polisiloxano terminal transparente portador de grupos acetoxi, cuya estructura objetivo se confirma mediante la espectroscopia de 29Si-RMN acompañante. La espectroscopia de 29Si-RMN también garantiza que no haya porciones de grupos SiOH presentes en el marco de la precisión de la medición.

Transformación del acetoxipolisiloxano lineal en el ¡sopropoxipolisiloxano lineal correspondiente para la caracterización analítica

Inmediatamente después de la síntesis, se mezclan con agitación a 22 °C 100,0 g de este acetoxipolisiloxano trifluorometanosulfónico ramificado equilibrado, en un matraz de fondo redondo de cuatro bocas de 250 ml equipado con un agitador KPG, un termómetro interno y un condensador de reflujo adjunto junto con 23,2 g de un isopropanol secado sobre un tamiz molecular. A continuación, la mezcla de reacción se somete a una reacción alcalina (papel indicador universal húmedo) introduciendo amoniaco gaseoso (NH<3>) y luego se agita durante otros 45 minutos a esta temperatura. Las sales precipitadas se separan con ayuda de un filtro plegado.

Se aísla un líquido transparente e incoloro, cuyo espectro de<29>Si-RMN acompañante confirma la transformación cuantitativa del acetoxipolisiloxano lineal en un isopropoxipolisiloxano lineal.

Se retira una parte alícuota de este isopropoxpolisiloxano ramificado y se analiza mediante cromatografía de gases. El cromatograma de gases presenta los siguientes contenidos (en porcentaje en masa):

Teniendo en cuenta el exceso de isopropanol, los contenidos de los ciclos de siloxano (D<4>, D<5>y D<6>) se calculan basándose únicamente en la proporción de polisiloxano.

De manera análoga se prepararon otros polisiloxanos según la invención portadores de grupos acetoxi con diferentes polisilanoles según la Tabla 1.

Tabla 1:

Etapa 2: Preparación de polisiloxano lineal portador de grupos acetoxi con unidades de organosiloxano deseadas o bien peso molecular reducido

Ejemplo 2C:En un matraz de fondo redondo de cuatro bocas de 500 ml con un agitador KPG, termómetro interno y condensador de reflujo adjunto se disponen a 23 °C con agitación 300,0 g del acetoxi polisiloxano lineal, preparado en el Ejemplo 1C, con 20,8 g de anhídrido acético (0,20 mol). A continuación, la mezcla se calienta a 150 °C, añadiéndose durante el calentamiento todavía a ello 0,32 g de ácido trifluorometanosulfónico. Se mantiene un tiempo de reacción total de 6 horas y se deja enfriar la mezcla de reacción hasta 80 °C. A esta temperatura, se añaden a la mezcla de reacción 9,6 g de carbonato de sodio, se deja durante 6 horas y, a continuación, se separa por destilación durante 2 horas a 80 °C bajo un vacío de 20 mbar. Las sales se separan con ayuda de un filtro plegado. Después de enfriar la mezcla de reacción, se obtiene un polisiloxano acetilado incoloro y transparente.

La estructura objetivo del polisiloxano claramente lineal, portador de funciones acetoxi, se confirma mediante la espectroscopia de 29Si-RMN acompañante. Igualmente, la espectroscopia de 29Si-RMN garantiza que no haya porciones de grupos SiOH presentes en el marco de la precisión de la medición.

Transformación del acetoxipolisiloxano lineal en el isopropoxisiloxano lineal correspondiente para la caracterización analítica. Para el polisiloxano lineal acetilado así preparado se determina un peso molecular de 737.

Inmediatamente después de la síntesis, se mezclan con agitación a 22 °C 100,0 g de este acetoxipolisiloxano trifluorometanosulfónico lineal equilibrado, en un matraz de fondo redondo de cuatro bocas de 250 ml equipado con un agitador KPG, un termómetro interno y un condensador de reflujo adjunto junto con 23,2 g de un isopropanol secado sobre un tamiz molecular. A continuación, la mezcla de reacción se somete a una reacción alcalina (papel indicador universal húmedo) introduciendo amoniaco gaseoso (NH<3>) y luego se agita durante otros 45 minutos a esta temperatura. Las sales precipitadas se separan con ayuda de un filtro plegado.

Se retira una parte alícuota de este isopropoxisiloxano ramificado y se analiza mediante cromatografía de gases. El cromatograma de gases muestra los siguientes contenidos (datos en porcentaje de masa):

De manera análoga, se llevaron a cabo otras reacciones según los datos de la Tabla 2:

Tabla 2:

Etapa 2, modificada: Preparación de un polisiloxano ramificado portador de grupos acetoxi con unidades de organosiloxano deseadas o bien peso molecular reducido

Ejemplo 2D mod.:En un matraz de fondo redondo de cuatro bocas de 500 ml con un agitador KPG, termómetro interno y condensador de reflujo adjunto se disponen a 23 °C con agitación 300,0 g del acetoxi polisiloxano lineal, preparado en el Ejemplo 1D, con 15,3 g de metiltrietoxisilano (0,09 mol) y 52,5 g de anhídrido acético (0,17 mol). A continuación, la mezcla se calienta a 150 °C, añadiéndose durante el calentamiento todavía a ello 0,37 g de ácido trifluorometanosulfónico. Se mantiene un tiempo de reacción total de 6 horas y se deja enfriar la mezcla de reacción hasta 80 °C. A esta temperatura, se añaden a la mezcla de reacción 11,04 g de carbonato de sodio, se deja durante 6 horas y, a continuación, se separa por destilación durante 2 horas a 80 °C bajo un vacío de 20 mbar. Las sales se separan con ayuda de un filtro plegado. Después de enfriar la mezcla de reacción, se obtiene un polisiloxano acetilado ramificado, incoloro y transparente.

La estructura objetivo del polisiloxano claramente ramificado, portador de funciones acetoxi, se confirma mediante la espectroscopia de 29Si-RMN acompañante. Igualmente, la espectroscopia de 29Si-RMN garantiza que no haya porciones de grupos SiOH presentes en el marco de la precisión de la medición.

Transformación del acetoxipolisiloxano ramificado en el isopropoxipolisiloxano ramificado correspondiente para la caracterización analítica.

Se aísla un líquido transparente e incoloro, cuyo espectro de<29>Si-RMN acompañante confirma la transformación cuantitativa del acetoxipolisiloxano ramificado en un isopropoxipolisiloxano ramificado.

De manera análoga, se llevaron a cabo otras reacciones según los datos de la Tabla 3:

Tabla 3:

Etapa 3: Intercambio de grupos acetoxi unidos a siloxano mediante la reacción con polieteroles

En un matraz de cuatro bocas de 500 ml con agitador KPG, termómetro interior y condensador de reflujo adjunto se disponen con agitación 67,1 g de un polieterol iniciado con butanol (proporción de óxido de propileno de 100 %) con una masa molar de 1935 g/mol (masa molar determinada por el índice de OH) en 200 ml de tolueno y se mezclan con 20 g del polisiloxano portador de grupos acetoxi preparado a partir del Ejemplo 2A.

La mezcla de reacción se calienta a 50 °C durante 30 minutos con agitación continua. Luego se introduce en la matriz de reacción, en el transcurso de otros 30 minutos, la cantidad de amoníaco gaseoso necesaria para la neutralización. En el transcurso de otros 45 minutos se introduce un suave chorro de amoníaco, de modo que la mezcla de reacción muestre una reacción claramente alcalina (papel indicador húmedo).

Las sales precipitadas se separan de la fase de tolueno a través de un filtro plegado doble.

El producto bruto se libera del tolueno mediante destilación en el evaporador rotatorio a una temperatura del fondo de 70 °C y un vacío auxiliar aplicado de 1 mbar.

Se aísla el preparado casi incoloro de un polietersiloxano lineal o bien ramificado enlazado a SiOC, cuya estructura deseada se confirma mediante un espectro de 29Si-RMN.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Procedimiento para la preparación de polietersiloxanos basados en SiOC, partiendo de siloxanos lineales portadores de grupos a,w-hidroxi, caracterizado por que - en una primera etapa se preparan polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi, - en una segunda etapa, los polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi se transforman con unidades de organosiloxano deseadas, preferiblemente se reduce el número de unidades de organosiloxano en la cadena de polisiloxano, presentando los polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi transformados de esta manera grupos a,w-acetoxi, y - en una tercera etapa, los polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi de la etapa 2 se hacen reaccionar con polieteroles para formar polietersiloxanos basados en SiOC.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado por que - en una primera etapa, se hacen reaccionar polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-hidroxi con anhídrido acético para formar polisiloxanos lineales portadores de grupos acetoxi, - en una segunda etapa, se lleva a cabo el equilibrio de los polisiloxanos lineales modificados con acetoxi de la etapa 1 con una mezcla que contiene anhídrido acético y ácidos, preferiblemente superácidos, para obtener polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi con las unidades de organosiloxano deseadas.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado por que los siloxanos lineales portadores de grupos a,whidroxi responden al menos a la fórmula (I):

con R1 igual a un radical alquilo y/o radical aromático, que comprende 1 a 10 átomos de C, preferiblemente un radical metilo y con 1 < n < 19.000, preferiblemente n entre 3 y 200, de manera particularmente preferida n entre 20 y 100.
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que los ácidos empleados en la etapa 2 son superácidos que presentan un valor de pKa menor que -3,0, preferentemente ácidos sulfónicos fluorados y/o perfluorados, ácido fluorosulfónico HSO<3>F, ácido fluoroantimónico HSbF<6>, ácido perfluorobutanosulfónico C<4>F<9>SO<3>H y/o de forma muy especialmente preferente ácido trifluorometanosulfónico CF<3>SO<3>H.
5. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que los polisiloxanos lineales portadores de grupos a,w-acetoxi presentan 5 - 50, preferentemente 7 - 25, de forma especialmente preferente 10 - 20 unidades de organosiloxano.
6. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que en la segunda etapa se añaden adicionalmente silanos portadores de grupos alcoxi, preferentemente trietoxi-, trimetoxi-, dietoxi-, dimetoxi-, tetraetoxi- y/o tetrametoxi-silano, para obtener polisiloxanos ramificados portadores de grupos a,w-acetoxi.
7. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que en la tercera etapa se hace reaccionar el polisiloxano ácido, preferiblemente superácido, portador de grupos a,w-acetoxi de la etapa 2, con polieteroles y/o monooles.
8. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que en la etapa 2 se añade ácido acético,
9. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, en el que el intercambio de los grupos acetoxi unidos a siloxano tiene lugar al menos en presencia de una base, en particular en presencia de sales de carbonato, amoníaco o de una amina orgánica.
10. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, en el que el intercambio de los grupos acetoxi unidos a siloxano tiene lugar mediante la reacción con polieteroles utilizando un disolvente inerte, preferentemente utilizando un disolvente inerte y al mismo tiempo que forma un azeótropo con el ácido acético resultante y eventualmente ya presente, en donde el disolvente inerte es ventajosamente un disolvente aromático, preferiblemente alquilaromático, y seleccionado muy preferiblemente de tolueno, xileno y ésteres seleccionados de acetato de metoxipropilo, acetato de etilo o butilo.
11. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9, en el que el intercambio de los grupos acetoxi unidos a siloxano tiene lugar sin disolventes mediante la reacción con polieteroles.
12. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, en el que los polieteroles son preferentemente los de fórmula (II) A[-O-(CH<2>-CH R'-O-)<m>-(CH<2>-CH<2>-O-)<n>--(CH<2>-CH(CH<3>)-O-)<o>-Z]<a>(II) con A hidrógeno o un radical orgánico saturado o insaturado que presenta al menos un átomo de carbono, preferiblemente un radical orgánico que tiene al menos un átomo de carbono de un compuesto de partida orgánico para la preparación del compuesto, de manera particularmente preferida un grupo metilo, etilo, propilo, iso-propilo, butilo. iso-butilo, vinilo o alilo, R', independientemente entre sí, un grupo alquilo saturado con 2-18 átomos de C o un radical aromático, o respectivamente de manera preferida un grupo etilo o un radical fenilo, Z hidrógeno, m igual de 0 a 50, preferiblemente de 0 a 30, de manera particularmente preferida de 0 a 20, n igual de 0 a 250, preferiblemente de 3 a 220, de manera particularmente preferida de 5 a 200, o igual de 0 a 250, preferiblemente de 3 a 220, de manera particularmente preferida de 5 a 200, a igual a 1 a 8, preferiblemente mayor que 1 a 6, de manera particularmente preferida 1,2, 3 o 4, con la condición de que la suma de m, n y o sea igual a o mayor que 1 y con la condición de que al menos A o Z representen hidrógeno.
13. Procedimiento según la reivindicación 7, caracterizado por que los monooles se seleccionan de etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol y polieterol según la fórmula (II), en donde A no corresponde a hidrógeno.
14. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 12, en el que 1 mol de funcionalidad OH unida a poliéter por mol de grupo acetoxi del siloxano ramificado, preferentemente 1 a 2 moles de funcionalidad OH unida a poliéter, preferentemente 1,1 a 1,6 moles de funcionalidad OH unida a poliéter, de manera particularmente preferida 1,2 a 1,4 moles de funcionalidad OH unida a poliéter por mol de grupo acetoxi del siloxano ramificado.
15. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que la transesterificación de los polisiloxanos portadores de grupos acetoxi de la etapa 2 se lleva a cabo en un disolvente que es inerte en las condiciones de reacción, siendo los disolventes preferidos tolueno y/o los xilenos, puros o presentes como una mezcla de isómeros, y en el que estos disolventes se emplean preferiblemente en cantidades totales de 5 a 35 % en peso, preferentemente de 10 a 35 % en peso, referido a la masa de la matriz de reacción, y en donde el contenido total de agua de los disolventes es < 50 ppm en masa, preferentemente < 25 ppm en masa, de manera especialmente preferida < 10 ppm en masa, teniendo lugar la determinación del contenido de agua mediante titulación según Karl Fischer.
16. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que la reacción de transesterificación se lleva a cabo en el intervalo de temperaturas de 40 a 180 °C, preferiblemente entre 50 y 160 °C, de manera particularmente preferida entre 80 y 150 °C.
17. Procedimiento según una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que la reacción de transesterificación se lleva a cabo a presión reducida y/o haciendo pasar un gas inerte.
18. Uso de un preparado producido según una de las reivindicaciones 1 a 17, que contiene al menos un poliéter de silicona ramificado enlazado a SiOC, un polieterol y un poliéter rematado en el extremo con un grupo acetilo, con la condición de que el radical poliéter contenido en el poliéter de silicona sea químicamente idéntico al radical poliéter del polieterol y al radical poliéter del poliéter rematado en el extremo con un grupo acetilo y de que la proporción del poliéter de silicona ramificado enlazado a SiOC sea al menos 50 por ciento en masa basado en el preparado total, para la preparación de antiespumantes diésel, de agentes hidrófobos, de dispersiones de polímeros, de adhesivos o selladores, de toallas de papel; de formulaciones de limpieza y cuidado para aplicaciones domésticas o industriales, en particular para la producción de suavizantes, de composiciones cosméticas, farmacéuticas y dermatológicas, en particular formulaciones cosméticas de limpieza y cuidado, productos para el tratamiento del cabello y productos para el tratamiento posterior del cabello; de composiciones de materiales de construcción, de cuerpos moldeados termoplásticos.
19. Uso del preparado según la reivindicación 18 como coadyuvante de proceso en el caso de la extrusión de materiales termoplásticos, como coadyuvante en la protección de plantas, como aditivo para la limpieza y el cuidado de superficies duras, para el tratamiento en superficie de fibras, partículas o estructuras planas, en particular para el acabado o la impregnación de textiles o en el caso del recubrimiento de cargas.