ES2891376T3 - Sustrato provisto de una pila que tiene propiedades térmicas - Google Patents
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Abstract
Un material que comprende un sustrato transparente recubierto en una cara con una pila de capas finas que comprende sucesivamente, comenzando desde dicha cara, una alternancia de tres capas metálicas funcionales a base de plata denotadas, comenzando desde el sustrato, primera, segunda y tercera capas funcionales respectivamente Ag1, Ag2 y Ag3, y de cuatro recubrimientos dieléctricos denotados, comenzando desde el sustrato, M1, M2, M3 y M4, con espesores ópticos, respectivamente, To1, To2, To3 y To4, comprendiendo cada recubrimiento dieléctrico una capa dieléctrica o un conjunto dieléctrico de capas, de manera que cada capa metálica funcional se coloca entre dos recubrimientos dieléctricos, estando dicho material caracterizado por que: - el espesor geométrico de la segunda capa funcional Ag2 es inferior al espesor de la primera capa funcional Ag1, - el espesor geométrico de la segunda capa funcional Ag2 es inferior al espesor de la tercera capa funcional Ag3, - el recubrimiento dieléctrico M2 presenta un espesor óptico To2 inferior a los espesores ópticos To1, To3 y To4 respectivamente de los recubrimientos dieléctricos M1, M3 y M4.
Description
DESCRIPCIÓN
Sustrato provisto de una pila que tiene propiedades térmicas
La invención se refiere a un material, tal como un acristalamiento, que comprende un sustrato transparente recubierto con una pila de capas finas que comprende varias capas funcionales que pueden alterar la radiación solar y/o la radiación infrarroja. La invención también se refiere a los acristalamientos que comprenden estos materiales y también al uso de dichos materiales para fabricar acristalamientos de aislamiento térmico y/o de protección solar.
Estos acristalamientos pueden estar previstos para equipar tanto edificios como vehículos, en particular para reducir la carga de acondicionamiento del aire y/o evitar excesivo sobrecalentamiento, conocidos como acristalamientos de “control solar” , y/o para reducir la cantidad de energía disipada hacia el exterior, conocidos como acristalamientos de “baja e” , animado por la prevalencia cada vez mayor de superficies vidriadas en edificios y compartimentos de pasajeros en vehículos.
Dependiendo de los climas de los países donde se instalan estos acristalamientos, el rendimiento deseado en términos de transmisión de luz y factor solar puede variar dentro de un intervalo determinado. La transmisión de luz debe ser lo suficientemente baja como para eliminar el resplandor y lo suficientemente alta como para que la reducción en la cantidad de luz que penetra dentro del espacio delimitado por dicho acristalamiento no haga necesario usar luz artificial. Por ejemplo, en países donde los niveles de exposición a la luz solar son altos, existe una fuerte demanda de acristalamientos que presenten una transmisión de luz del orden del 50 % o mayor y, preferiblemente, lo más alta posible, para valores bajos de factor solar, típicamente, inferiores que o iguales al 30 %, es decir, cuya selectividad sea del orden de 2 o ligeramente menor.
Se han propuesto acristalamientos que comprenden sustratos transparentes recubiertos con una pila de capas finas que comprende tres capas metálicas funcionales, cada una colocada entre dos recubrimientos dieléctricos, para mejorar la protección solar reteniendo al mismo tiempo una transmisión de la luz suficiente. Estas pilas se obtienen generalmente mediante una secuencia de deposiciones realizadas mediante desintegración catódica, opcionalmente asistida por un campo magnético. Estos acristalamientos se describen como selectivos ya que posibilitan:
- reducir la cantidad de energía solar que penetra en los edificios a la vez que presenta un factor solar bajo (SF o g),
- garantizar una transmisión de la luz suficiente,
- tener una baja emisividad para reducir la pérdida de calor debida a radiación infrarroja de longitud de onda larga.
Según la invención:
- se entiende que el factor solar “g” es la relación, en porcentaje, de la energía total que entra en las instalaciones a través del acristalamiento con respecto a la energía solar incidente,
- se entiende que selectividad “ s” es la relación de la transmisión de la luz con respecto al factor solar LT/g.
Los materiales de la técnica anterior hacen posible la obtención de valores de transmisión de luz, factor solar y emisividad dentro de los intervalos deseados. Sin embargo, la estética y las propiedades de reflexión de dichos acristalamientos no son totalmente satisfactorios y presentan, particularmente, los siguientes inconvenientes:
- colores no neutros en reflexión externa o una coloración pronunciada en tonos no deseables, y
- niveles excesivamente bajos de reflexión externa.
Finalmente, actualmente existe una gran demanda de acristalamientos que presenten un aspecto plateado brillante en la reflexión externa. Dicho aspecto se obtiene maximizando la reflexión externa de la luz (RLext.) del acristalamiento.
Los materiales actualmente en el mercado que hacen posible obtener este aspecto plateado brillante en reflexión sobre la cara externa comprenden:
- sustratos recubiertos con pilas depositadas por vía química (CVD),
- sustratos recubiertos con pilas depositadas por desintegración catódica que comprenden capas funcionales con base no de plata sino, por ejemplo, de niobio.
Estos materiales no permiten obtener las cualidades ópticas y de rendimiento energético deseadas. Esto se debe a que estos materiales no presentan simultáneamente un factor solar bajo (SF o g), una transmisión de luz suficiente y una selectividad alta.
El objetivo de la invención es desarrollar un material que presente simultáneamente un aspecto plateado brillante y las propiedades de control solar deseadas en el campo. Según la invención, el objetivo es, por lo tanto, minimizar el factor solar, mientras se retiene una transmisión de luz adecuada para hacer posible un buen aislamiento y una buena visión, particularmente, superior al 50 %, para obtener una selectividad de aproximadamente 2, entendiéndose que el aspecto plateado brillante externo supone, además, una reflexión de luz externa suficientemente alta, es decir, de al menos el 25 %, y una coloración relativamente neutra del acristalamiento en reflexión o, alternativamente, una coloración ligeramente azul. Según un aspecto secundario de la presente
invención, se desea, además, obtener un acristalamiento, cuyo color en transmisión (importante para ver desde el interior hacia el exterior del edificio) sea lo más neutro posible o, alternativamente, presente una ligera coloración azul.
La complejidad de las pilas que comprenden tres capas funcionales dificulta la mejora combinada en estas propiedades de reflexión y de transmisión de luz visible sin detrimento de las cualidades de rendimiento de control solar.
Por lo tanto, existe la necesidad de desarrollar un material para usar en un acristalamiento que haga posible:
- minimizar el factor solar,
- obtener, en reflexión, un aspecto plateado brillante para hacer que el acristalamiento sea atractivo, - aumentar la reflexión en la cara externa para retener en particular la privacidad (efecto de privacidad), - garantizar una transmisión de luz lo más alta posible, para garantizar una buena visión a través del material, - si es posible, y de forma adicional, obtener una coloración neutra en la transmisión del material o del acristalamiento que incorpora el material.
Ya se ha tratado un problema técnico similar en la solicitud de patente internacional de la patente n.° WO2017/006030 A1. En la misma se proporciona una descripción de una pila que comprende tres capas funcionales de plata, que presentan una reflexión de luz externa del 30 % para una transmisión de luz del 50 %, siendo la selectividad del orden de 2. Según las enseñanzas de esta publicación, cada recubrimiento dieléctrico comprende al menos una capa dieléctrica de alto índice, cuyo índice de refracción es de al menos 2,15 y cuyo espesor óptico es superior a 20 nm. Esta publicación muestra ejemplos con el espesor de la primera capa funcional que es inferior al espesor de la segunda y tercera capas funcionales. Sin embargo, este valor de la transmisión de luz parece ser un valor objetivo y límite obtenido para las configuraciones descritas, pero no se proporciona información en esta publicación con respecto a la posibilidad de aumentar aún más el valor de la transmisión de luz y las modificaciones a realizar para llegar a esta.
Por su parte, la solicitud internacional de patente n.° WO2011/147875 describe pilas que comprenden tres capas funcionales de plata, en las cuales la segunda capa funcional presenta un espesor físico (geométrico) que es inferior al de las otras capas funcionales. Sin embargo, esta solicitud de patente no describe acristalamientos que presentan una reflexión externa alta adecuada para obtener los acristalamientos deseados según la invención que presentan un aspecto plateado brillante en reflexión externa, como se ha explicado anteriormente.
La compañía solicitante ha descubierto, sorprendentemente, que, seleccionando los espesores de las tres capas funcionales, combinadas con una elección específica de los espesores de los recubrimientos dieléctricos, es posible obtener un material que pueda presentar las propiedades deseadas. Particularmente, puede obtenerse un aspecto plateado brillante y una reflexión alta en la cara externa y, además, una transmisión de luz sustancialmente superior al 50 %, reteniéndose las propiedades de aislamiento térmico, particularmente, una selectividad ligeramente inferior a 2.
La solución de la invención representa por lo tanto un compromiso excelente entre las cualidades de rendimiento óptico y térmico, la transparencia y la estética.
Un objeto de la invención es en primer lugar un material según la reivindicación 1. Este material comprende un sustrato transparente recubierto en una cara con una pila de capas finas que comprende sucesivamente, comenzando desde dicha cara, una alternancia de tres capas metálicas funcionales a base de plata denotadas, comenzando desde el sustrato, primera, segunda y tercera capas funcionales respectivamente Ag1, Ag2 y Ag3, y de cuatro recubrimientos dieléctricos denotados, comenzando desde el sustrato, M1, M2, M3 y M4, con espesores ópticos, respectivamente, To1, To2, To3 y To4, comprendiendo cada recubrimiento dieléctrico una capa dieléctrica o un conjunto dieléctrico de capas, de manera que cada capa metálica funcional se coloca entre dos recubrimientos dieléctricos, siendo dicho material destacable por que: - el espesor geométrico de la segunda capa funcional Ag2 es inferior al espesor de la primera capa funcional Ag1,
- el espesor geométrico de la segunda capa funcional Ag2 es inferior al espesor de la tercera capa funcional Ag3,
- el recubrimiento dieléctrico M2 presenta un espesor óptico To2 inferior a los espesores ópticos To1, To3 y To4, respectivamente, de los recubrimientos dieléctricos M1, M3 y M4.
Por lo tanto, mediante el ajuste de los espesores de las tres capas funcionales y de los recubrimientos dieléctricos de la pila, la transparencia del acristalamiento puede controlarse para obtener valores Tl de transmisión de luz bajos, sustancialmente superiores al 50,0 % (de entre el 50,0 % y el 57,0 %, preferiblemente, simultáneamente superiores al 50,0 % e inferiores al 57,0 %), un intervalo muy particularmente adecuado para los acristalamientos previstos para usar en regiones expuestas a la luz solar fuerte. Según una ventaja principal de la invención, el aspecto visual satisfactorio en particular con colores específicos en reflexión externa y también valores de reflexión externa que son suficientemente altos no se obtiene en detrimento de las propiedades en cuanto a capacidad de protección solar.
Dicha pila de capas finas puede comprender sucesivamente, comenzando desde dicha cara del sustrato, una alternancia de:
- solo tres capas metálicas funcionales a base de plata denotadas, comenzando desde el sustrato, primera, segunda y tercera capas funcionales, respectivamente, Ag1, Ag2 y Ag3,
- y de solo cuatro recubrimientos dieléctricos denotados, comenzando desde el sustrato, M1, M2, M3 y M4, con espesores ópticos, respectivamente, To1, To2, To3 y To4, comprendiendo cada recubrimiento dieléctrico una capa dieléctrica o un conjunto dieléctrico de capas,
de manera que cada capa metálica funcional se coloca entre dos recubrimientos dieléctricos.
Las características preferidas que aparecen en la continuación de la descripción son aplicables tanto al proceso según la invención como, si procede, a los productos, es decir, a los materiales o a los acristalamientos que comprenden el material.
Algunas modalidades preferidas pero no limitantes de la presente invención se proporcionan a continuación:
- El recubrimiento dieléctrico M2 presenta un espesor óptico To2 de entre 40 y 90 nm, preferiblemente de entre 50 y 70 nm.
- El espesor geométrico de la segunda capa funcional Ag2 es de entre 2 y 10 nanómetros, preferiblemente entre 5 y 10 nanómetros, de hecho, incluso entre 5 y 8 nanómetros.
- El espesor geométrico de la primera capa funcional Ag1 es de entre 8 y 20 nanómetros, preferiblemente entre 10 y 18 nanómetros, de hecho, incluso entre 10 y 16 nanómetros.
- El espesor geométrico de la tercera capa funcional Ag3 es de entre 8 y 20 nanómetros, preferiblemente entre 10 y 18 nanómetros, de hecho, incluso entre 12 y 15 nanómetros.
- El espesor geométrico acumulado de las capas funcionales Ag1, Ag2 y Ag3 es de entre 25 y 50 nanómetros, preferiblemente es de entre 30 y 40 nanómetros.
- El recubrimiento dieléctrico M3 presenta un espesor óptico To3 superior a los espesores ópticos To1 y To4, respectivamente, de los recubrimientos dieléctricos M1 y M4.
- Los espesores ópticos de los recubrimientos dieléctricos son tales que:
To2 < To4 < To1 < To3.
- Los espesores ópticos To3 y To2, respectivamente, de los recubrimientos dieléctricos M3 y M2 son tales que To3 > 1,5 To2, preferiblemente tales que To3 > 2 To2 y, muy preferiblemente, que To3 > 2,5 To2.
- Los espesores ópticos To3 y To4, respectivamente, de los recubrimientos dieléctricos M3 y M4 son tales que To3 > 1,5 To4 y, preferiblemente, tales que To3 > 2 To4.
- Los espesores ópticos To3 y To1 respectivamente de los recubrimientos dieléctricos M3 y M1 son tales que To3 > 1,5 To1.
- El espesor óptico To1 del recubrimiento dieléctrico M1 es de entre 75 y 120 nm; preferiblemente, To1 es de entre 80 y 100 nm.
- El espesor óptico To2 del recubrimiento dieléctrico M2 es de entre 50 y 70 nm.
- El espesor óptico To3 del recubrimiento dieléctrico M3 es de entre 130 y 190 nm; preferiblemente, To3 es de entre 140 y 180 nm, con mayor preferencia, es de entre 150 y 175 nm.
- El espesor óptico To4 del recubrimiento dieléctrico M4 es de entre 60 y 110 nm; preferiblemente, To4 es de entre 70 y 90 nm.
- La relación del espesor de la primera capa funcional Ag1 al espesor de la segunda capa funcional Ag2 es superior a 1,3.
- La relación del espesor de la tercera capa funcional Ag3 al espesor de la segunda capa funcional Ag2 es superior a 1,3.
- El espesor de la tercera capa funcional Ag3 es superior al espesor de la primera capa funcional Ag1. En dicha configuración, la relación del espesor de la primera capa funcional Ag3 al espesor de la segunda capa funcional Ag1 es ventajosamente superior a 1,1, con mayor preferencia, superior a 1,2 o incluso superior a 1,3. - La pila comprende, de forma adicional, al menos una capa de bloqueo ubicada en contacto con una capa metálica funcional y, preferiblemente, cada capa funcional está en contacto con una capa de bloqueo ubicada encima de esta.
- La pila comprende, comenzando desde el sustrato transparente:
- un primer recubrimiento dieléctrico M1 preferiblemente que comprende al menos una capa dieléctrica que tiene una función de barrera y una capa dieléctrica que tiene una función de estabilización,
- opcionalmente, una capa de bloqueo,
- una primera capa funcional Ag1,
- opcionalmente, una capa de bloqueo,
- un segundo recubrimiento dieléctrico M2 preferiblemente que comprende al menos una capa dieléctrica inferior que tiene una función de estabilización, una capa dieléctrica que tiene una función de barrera y una capa dieléctrica superior que tiene una función de estabilización,
- opcionalmente, una capa de bloqueo,
- una segunda capa funcional Ag2,
- opcionalmente, una capa de bloqueo,
- un tercer recubrimiento dieléctrico M3 preferiblemente que comprende al menos una capa dieléctrica inferior que tiene una función de estabilización, una capa dieléctrica que tiene una función de barrera y una capa dieléctrica superior que tiene una función de estabilización,
- opcionalmente, una capa de bloqueo,
- una tercera capa funcional Ag3,
- opcionalmente, una capa de bloqueo,
- un cuarto recubrimiento dieléctrico M4 preferiblemente que comprende al menos una capa dieléctrica que tiene una función de estabilización, una capa dieléctrica que tiene una función de barrera y, opcionalmente, una capa protectora.
La invención se refiere, de forma adicional, a un acristalamiento que comprende al menos un material como el que se ha descrito anteriormente. Dicho acristalamiento puede ser en forma de un acristalamiento monolítico, estratificado o múltiple.
Todas las características de luz presentadas en la descripción se obtienen según los principios y métodos que se describen en la Norma Europea EN 410 relacionada con la determinación de las características de luz y solares de los acristalamientos utilizados en el vidrio para la industria de la construcción.
Convencionalmente, los índices de refracción se miden a una longitud de onda de 550 nm. Los factores de transmisión de la luz Tl y de reflexión de la luz Rl se miden bajo el iluminante D65 con un campo de visión de 2°.
Salvo que se indique lo contrario, todos los valores e intervalos de valores para las características ópticas y térmicas se proporcionan para un acristalamiento doble que consiste en sustratos transparentes de tipo vidrio de sosa y cal ordinario, que incluyen un primer sustrato de 6 mm, que tiene la pila de capas finas, de un espacio entre capas de 16 mm relleno de argón en una proporción del 90 % y con aire en una proporción del 10 %, y de otro sustrato no recubierto, que también es transparente, de tipo vidrio de sosa y cal con un espesor de 4 mm. El primer sustrato recubierto se coloca en el doble acristalamiento de manera que la pila de capas finas se encuentra en la cara 2 de dicho acristalamiento. La reflexión de luz externa RLext del doble acristalamiento se mide en la cara del primer sustrato, mientras que la reflexión Runt del doble acristalamiento se mide en la cara del segundo sustrato (que no comprende ninguna pila).
Salvo que se mencione de cualquier otra manera, los espesores indicados en el presente documento, sin ninguna información adicional, son espesores físicos, o bien espesores reales o geométricos, denotados Tp y se expresan en nanómetros. En cambio, un espesor óptico To de una capa o de un conjunto de capas se define como el espesor físico de la capa en cuestión multiplicado por su índice de refracción (n) a la longitud de onda de 550 nm: To = n550 x Tp. Como el índice de refracción es un valor adimensional, puede considerarse que la unidad del espesor óptico es la misma que la seleccionada para el espesor físico. En la presente descripción, la unidad seleccionada para los espesores es el nanómetro, salvo que se indique lo contrario. Si un recubrimiento dieléctrico está compuesto de varias capas dieléctricas, el espesor óptico del recubrimiento dieléctrico corresponde a la suma de los espesores ópticos de las diferentes capas dieléctricas que constituyen el recubrimiento dieléctrico.
A lo largo de la descripción, el sustrato según la invención se considera que se dispone horizontalmente. La pila de capas finas se deposita por encima y en contacto con el sustrato. El significado de las expresiones “por encima” y “por debajo” e “ inferior” y “superior” ha de considerarse con respecto a esta orientación. A menos que se estipulen específicamente, las expresiones “por encima” y “por debajo” no significan necesariamente que dos capas y/o recubrimientos estén colocados en contacto entre sí. Cuando se especifica que una capa se deposita “en contacto” con otra capa o con un recubrimiento, esto significa que no puede haber una (o más) capa(s) insertada(s) entre estas dos capas (o capa y recubrimiento).
Dentro del significado de la presente invención, las etiquetas “primera” , “ segunda” , “ tercera” y “cuarta” para las capas funcionales o los recubrimientos dieléctricos se definen partiendo del sustrato que tiene la pila y con referencia a las capas o recubrimientos que tienen la misma función. Por ejemplo, la capa funcional más cercana al sustrato es la primera capa funcional, la siguiente alejándose del sustrato es la segunda capa funcional, y así sucesivamente.
Como se ha indicado anteriormente, la invención también se refiere a un acristalamiento que comprende un material según la invención. Convencionalmente, las caras de un acristalamiento se designan partiendo del exterior del edificio y numerando las caras de los sustratos desde el exterior hacia el interior del compartimento de pasajeros o de las instalaciones donde se montan. Esto significa que la luz solar incidente pasa a través de las caras en un orden numérico creciente.
La pila está preferiblemente colocada en el acristalamiento de manera que la luz incidente originada en el exterior atraviesa el primer recubrimiento dieléctrico antes de atravesar la primera capa metálica funcional. La pila no se deposita sobre la cara del sustrato que define la pared exterior del acristalamiento, sino en la cara interior de este sustrato. Así, la pila está ventajosamente colocada sobre la cara 2, siendo la cara 1 del acristalamiento la cara más externa del acristalamiento, como es habitual.
Al elegir ajustar el acristalamiento de esta manera, el primer recubrimiento dieléctrico (M1) se ubica entre las capas externas y todas las capas funcionales a base de plata de la pila.
Preferiblemente, la pila se deposita mediante desintegración catódica asistida por campo magnético (proceso del magnetrón). Según esta realización ventajosa, todas las capas de la pila se depositan mediante pulverización catódica asistida por campo magnético.
La invención también se refiere al proceso de obtener un material según la invención, en el que las capas de la pila se depositan mediante desintegración catódica de tipo magnetrón.
La capa de metal funcional basada en plata comprende al menos un 95,0 %, preferiblemente al menos un 96,5 % y, mejor aún, al menos un 98,0 % en peso de plata, con respecto al peso de la capa funcional. Preferiblemente, la capa de metal funcional basada en plata comprende menos del 1,0 % en peso de metales distintos de la plata, con respecto al peso de la capa de metal funcional basada en plata.
La pila puede comprender, de forma adicional, al menos una capa protectora superior, particularmente, basada en TiZr (o TiZrO).
Las capas de bloqueo pueden estar presentes en la pila según la invención. Tienen convencionalmente la función de proteger las capas funcionales de posibles daños durante la deposición del recubrimiento antirreflectante superior y/o durante un posible tratamiento térmico a alta temperatura del tipo de recocido, flexión y/o templado.
Las capas de bloqueo se seleccionan, por ejemplo, de entre capas metálicas basadas en un metal o una aleación metálica, capas de nitruro metálico, capas de óxido metálico y capas de oxinitruro metálico de uno o más elementos seleccionados de entre titanio, níquel, cromo y niobio, tales como Ti, TiN, TiOx, Nb, NbN, Ni, NiN, Cr, CrN, NiCr o NiCrN, o bien NbNOx o NiCrOx.
El espesor geométrico de dichas capas es del orden de unos pocos nanómetros, generalmente, inferior a 7 nanómetros y, con máxima frecuencia, aproximadamente de un nanómetro o incluso inferior a un nanómetro.
Cuando estas capas de bloqueo se depositan en forma de metal, nitruro u oxinitruro, estas capas pueden experimentar una oxidación parcial o completa según su espesor y el tipo de capas que la rodean, por ejemplo, durante la deposición de la siguiente capa o por oxidación en contacto con la capa subyacente.
Según realizaciones ventajosas de la invención, la capa o capas de bloqueo satisfacen una o más de las siguientes condiciones:
- cada capa metálica funcional está en contacto con al menos una capa de bloqueo seleccionada entre una subcapa de bloqueo y una cubierta de bloqueo, y/o
- el espesor de cada capa de bloqueo es de al menos 0,1 nm, preferiblemente entre 0,1 y 1,0 nm, y/o - el espesor total de todas las capas de bloqueo en contacto con las capas funcionales es de entre 0,1 y 2 nm, incluidos estos valores, preferiblemente entre 0,3 y 1,5 nm, de hecho, incluso 0,5 y 1,0 nm.
Según realizaciones ventajosas de la invención, los recubrimientos dieléctricos satisfacen una o más de las siguientes condiciones:
- los recubrimientos dieléctricos comprenden al menos una capa dieléctrica basada en un óxido o un nitruro de uno o más elementos seleccionados de silicio, titanio, circonio, aluminio, estaño, cinc, y/o
- al menos un recubrimiento dieléctrico comprende al menos una capa dieléctrica que tiene una función de barrera, y/o
- cada uno de los recubrimientos dieléctricos comprende al menos una capa dieléctrica que tiene una función de barrera, y/o
- las capas dieléctricas que tienen una función de barrera están basadas en compuestos de silicio y/o de aluminio seleccionados entre óxidos, tales como SiO2 y A^O3 o mezclas suyas, los nitruros de silicio Si3N4 y AlN o mezclas suyas, y los oxinitruros SiOxNy y AlOxNy o mezclas suyas, y/o
- las capas dieléctricas que tienen una función de barrera están basadas en compuestos de silicio y/o aluminio comprenden opcionalmente al menos otro elemento, tal como aluminio, hafnio y circonio, y/o
- al menos un recubrimiento dieléctrico comprende al menos una capa dieléctrica que tiene una función de estabilización, y/o
- cada recubrimiento dieléctrico comprende al menos una capa dieléctrica que tiene una función de estabilización, y/o
- las capas dieléctricas que tienen una función de estabilización están basadas, preferiblemente, en un óxido seleccionado entre óxido de cinc, óxido de estaño, óxido de circonio o una mezcla de al menos dos de estos,
- las capas dieléctricas que tienen una función de estabilización están basadas, preferiblemente, en un óxido cristalino, en particular, basadas en óxido de cinc, opcionalmente dopado utilizando al menos otro elemento, tal como aluminio, y/o
- cada capa funcional está por encima de un recubrimiento dieléctrico, cuya capa superior es una capa dieléctrica que tiene una función de estabilización, preferiblemente basada en óxido de cinc, y/o bajo un recubrimiento dieléctrico, cuya capa inferior es una capa dieléctrica que tiene una función de estabilización, preferiblemente basada en óxido de cinc,
Preferiblemente, cada recubrimiento dieléctrico consiste únicamente en una o más capas dieléctricas. Preferiblemente, no hay por lo tanto ninguna capa absorbente en los recubrimientos dieléctricos, para no reducir la transmisión de la luz.
Las pilas de la invención pueden comprender capas dieléctricas que tienen una función de barrera. Se entiende que las capas dieléctricas que tienen una función de barrera significan una capa fabricada de un material capaz de formar una barrera a la difusión de oxígeno y agua a altas temperaturas, que se origina a partir de la atmósfera ambiente o a partir del sustrato transparente, hacia la capa funcional. Los materiales constituyentes de la capa dieléctrica que tienen una función de barrera, por lo tanto, no deben experimentar modificación química o estructural a alta temperatura, lo que daría como resultado una modificación de sus propiedades ópticas. La capa o capas que tienen una función de barrera también se seleccionan preferiblemente de modo que se elaboren de un material que pueda formar una barrera frente al material constituyente de la capa funcional. Por lo tanto, las capas dieléctricas que tienen una función de barrera posibilitan que la pila experimente, sin cambio óptico excesivamente grande, tratamientos térmicos de tipo de recocido, templado o flexión.
Las pilas de la invención pueden comprender capas dieléctricas que tienen una función de estabilización. Dentro del significado de la invención, “estabilización” significa que el tipo de capa se selecciona para estabilizar la interconexión entre la capa funcional y esta capa. Esta estabilización da como resultado el fortalecimiento de la adhesión de la capa funcional a las capas que la rodean y, de hecho, se opondrá a la migración de su material constituyente.
La capa o capas dieléctricas que tienen una función de estabilización pueden estar directamente en contacto con una capa funcional o separadas por una capa de bloqueo.
Preferiblemente, la capa dieléctrica final de cada recubrimiento dieléctrico ubicado bajo una capa funcional es una capa dieléctrica que tiene una función de estabilización. Esto se debe a que es ventajoso tener una capa que tenga una función de estabilización, por ejemplo, basada en óxido de cinc, bajo una capa funcional, ya que facilita la adhesión y la cristalización de la capa funcional basada en plata y aumenta su calidad y su estabilidad a alta temperatura.
También es ventajoso tener una capa que tenga una función de estabilización, por ejemplo basada en óxido de cinc, por encima de una capa funcional para aumentar la adhesión de la misma y para oponerse de forma óptima a la difusión por el lado de la pila opuesta al sustrato.
La capa o capas dieléctricas que tienen una función de estabilización pueden, por lo tanto, encontrarse encima y/o debajo de al menos una capa funcional o de cada capa funcional, ya sea directamente en contacto con ella o separada por una capa de bloqueo.
Ventajosamente, cada capa dieléctrica que tiene una función de barrera está separada de una capa funcional por al menos una capa dieléctrica que tiene una función de estabilización.
Esta capa dieléctrica que tiene una función de estabilización puede tener un espesor de al menos 4 nm, en particular un espesor de entre 4 y 10 nm y aún mejor de 8 a 10 nm.
La pila de capas finas puede comprender opcionalmente una capa protectora. La capa protectora es, preferiblemente, la capa final de la pila, es decir, la capa más alejada del sustrato recubierto con la pila. Estas capas protectoras superiores se consideran incluidas en el cuarto recubrimiento dieléctrico. Estas capas tienen generalmente un espesor comprendido entre 2 y 10 nm, preferiblemente 2 y 5 nm. Esta capa protectora puede seleccionarse entre una capa de titanio, circonio, hafnio, cinc y/o estaño, estando este o estos metales en forma de metal, óxido, nitruro u oxinitruro.
La capa protectora puede seleccionarse, por ejemplo, entre una capa de óxido de titanio, una capa de óxido de cinc o una capa de óxido de titanio y circonio.
Una realización especialmente ventajosa se refiere a un sustrato recubierto con una pila, definida partiendo del sustrato transparente, que comprende:
- un primer recubrimiento dieléctrico preferiblemente que comprende al menos una capa dieléctrica que tiene una función de barrera y una capa dieléctrica que tiene una función de estabilización,
- opcionalmente, una capa de bloqueo,
- una primera capa funcional,
- opcionalmente, una capa de bloqueo,
- un segundo recubrimiento dieléctrico preferiblemente que comprende al menos una capa dieléctrica inferior que tiene una función de estabilización, una capa dieléctrica que tiene una función de barrera y una capa dieléctrica superior que tiene una función de estabilización,
- opcionalmente, una capa de bloqueo,
- una segunda capa funcional,
- opcionalmente, una capa de bloqueo,
- un tercer recubrimiento dieléctrico preferiblemente que comprende al menos una capa dieléctrica inferior que tiene una función de estabilización, una capa dieléctrica que tiene una función de barrera y una capa dieléctrica superior que tiene una función de estabilización,
- opcionalmente, una capa de bloqueo,
- una tercera capa funcional,
- opcionalmente, una capa de bloqueo,
- un cuarto recubrimiento dieléctrico preferiblemente que comprende al menos una capa dieléctrica que tiene una función de estabilización y una capa dieléctrica que tiene una función de barrera y, opcionalmente, una capa protectora.
Según otras modalidades posibles y ventajosas de la presente invención:
- Cada recubrimiento dieléctrico bajo una capa funcional comprende una capa de estabilización final basada en óxido de cinc cristalino, que está en contacto con la capa funcional depositada inmediatamente encima.
- Cada recubrimiento dieléctrico sobre una capa funcional comprende una primera capa de estabilización basada en óxido de cinc cristalino, que está en contacto con la capa funcional depositada inmediatamente encima.
- Cada recubrimiento dieléctrico comprende una capa dieléctrica que tiene una función de barrera basada en nitruro de silicio, dopado con aluminio, denominado en la presente memoria Si3N4.
Cada capa metálica funcional está debajo y en contacto con una capa de bloqueo.
- La pila comprende, de forma adicional, una capa protectora de TiZr o de óxido de titanio y circonio con un espesor inferior a 5 nanómetros.
Los sustratos transparentes según la invención están preferiblemente fabricados de un material inorgánico rígido, tales como fabricados de vidrio, o bien son orgánicos, basados en polímeros (o hechos de polímero).
Los sustratos transparentes orgánicos según la invención también pueden estar hechos de polímero y son rígidos o flexibles. Ejemplos de polímeros adecuados según la invención comprenden, en particular:
- polietileno,
- poliésteres, tales como tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polibutileno (PBT) o naftalato de polietileno (PEN);
- poliacrilatos, tales como polimetilmetacrilato (PMMA);
- policarbonatos;
- poliuretanos;
- poliamidas;
- poliimidas;
- polímeros fluorados, tales como fluoroésteres, por ejemplo, etilen-tetrafluoroetileno (ETFE), fluoruro de polivinilideno (PVDF), policlorotrifluoroetileno (PCTFE), etilen-clorotrifluoroetileno (ECTFE), copolímeros fluorados de etileno-propileno (FEP);
- resinas fotorreticulables y/o fotopolimerizables, tales como resinas de tioleno, poliuretano, uretano-acrilato, poliéster-acrilato, y
- politiouretanos.
El sustrato es preferiblemente una lámina de vidrio o cerámica de vidrio.
El sustrato es preferiblemente transparente, incoloro (entonces es un vidrio transparente o extratransparente) o coloreado, por ejemplo azul, gris o bronce. El vidrio es, preferiblemente, de tipo sílice-cal-sosa, pero también puede ser un vidrio de borosilicato o de tipo aluminoborosilicato.
El sustrato tiene, de forma ventajosa, al menos una dimensión mayor que o igual a 1 m, claramente incluso 2 m e incluso 3 m. El espesor del sustrato generalmente varía entre 0,5 mm y 19 mm, preferiblemente entre 0,7 y 9 mm, en particular entre 2 y 8 mm, claramente incluso entre 4 y 6 mm. El sustrato puede ser plano o estar doblado, claramente incluso ser flexible.
El material, es decir, el sustrato recubierto con la pila, puede someterse a un tratamiento térmico a alta temperatura, tal como un recocido, por ejemplo, por un recocido ultrarrápido, tal como un recocido por láser o llama, un templado y/o una flexión. La temperatura del tratamiento térmico es mayor de 400 0C, preferiblemente mayor de 450 0C y mejor aún mayor de 500 0C. Por lo tanto, el sustrato recubierto con la pila puede flexarse y/o templarse.
El acristalamiento de la invención puede estar en forma de un acristalamiento monolítico, estratificado o múltiple, en particular, un acristalamiento doble o un acristalamiento triple.
En el caso de un acristalamiento monolítico o múltiple, la pila preferiblemente se deposita sobre la cara 2, es decir que se encuentra sobre el sustrato que define la pared exterior del acristalamiento y, más específicamente, en la cara interior de este sustrato.
Un acristalamiento monolítico comprende 2 caras; la cara 1 está en el exterior del edificio y por lo tanto constituye la pared exterior del acristalamiento y la cara 2 está en el interior del edificio y por lo tanto constituye la pared interior del acristalamiento.
Un acristalamiento múltiple comprende al menos dos sustratos que se mantienen a una distancia que permite delimitar una cavidad rellena con un gas aislante. Los materiales según la invención son muy especialmente adecuados cuando se utilizan en acristalamientos dobles que ofrecen un enhanced thermal insulation (aislamiento térmico mejorado - ETI).
Un acristalamiento doble comprende 4 caras; la cara 1 está en el exterior del edificio y por lo tanto constituye la pared exterior del acristalamiento y la cara 4 está en el interior del edificio y por lo tanto constituye la pared interior del acristalamiento, estando las caras 2 y 3 dentro del doble acristalamiento.
Análogamente, un acristalamiento triple comprende 6 caras; la cara 1 está en el exterior del edificio (pared exterior del acristalamiento), la cara 6 está en el interior del edificio (pared interior del acristalamiento) y las caras 2 y 5 están dentro del triple acristalamiento.
Un acristalamiento estratificado comprende al menos una estructura del tipo primer sustrato/lámina(s)/segundo sustrato. La pila de capas finas se coloca sobre una de al menos las caras de uno de los sustratos. La pila puede estar en la cara del segundo sustrato que no está en contacto con la lámina, preferiblemente una lámina de polímero. Esta realización es ventajosa cuando el acristalamiento estratificado se encaja en un acristalamiento doble con un tercer sustrato.
El acristalamiento según la invención, utilizado bien como acristalamiento monolítico o en un acristalamiento múltiple de tipo acristalamiento doble, presenta colores en reflexión externa que son neutros, agradables y suaves, dentro de la gama de azules o verdes-azules (en particular colores cuya longitud de onda dominante es del orden de 470 a 500 nanómetros). Además, este aspecto visual permanece prácticamente inalterado independientemente del ángulo de incidencia con el que se observa el acristalamiento (incidencia normal y en un ángulo). Esto significa que un observador no tiene la impresión de una falta significativa de uniformidad en el color o de aspecto.
La expresión “color en la gama verde-azul” debería entenderse con un significado, dentro del significado de la presente invención, de que, en el sistema de medición de color L*a*b*, a* es de entre -10,0 y 0,0, y b* es de entre -10,0 y 0,0.
El acristalamiento de la invención presenta preferiblemente colores en reflexión sobre la cara externa en el sistema de medición de color L*a*b*:
- a* es de entre -5,0 y 0,0, y
- b* es de entre -7,0 y 0,0.
El acristalamiento de la invención presenta, preferiblemente, colores en transmisión en el sistema de medición de color L*a*b* con a* de entre -10,0 y 0,0, preferiblemente, entre -5,0 y 0,0, y un valor de b* que es negativo o, si es positivo, es de aproximadamente 0, particularmente, inferior a 3,0.
Según realizaciones ventajosas, el acristalamiento de la invención, en forma de un doble acristalamiento que comprende la pila colocada en la cara 2, posibilita conseguir, en particular, el siguiente comportamiento:
- un factor solar g inferior que o igual al 30 % y
- una transmisión de luz que es sustancialmente superior al 50,0 % (entre el 50,0 % y el 57,0 %, preferiblemente simultáneamente superior al 50,0 % e inferior al 57,0 %) y
- una selectividad alta de al menos 1,8 (particularmente, una selectividad S del orden de 1,8 para un acristalamiento doble con una pila de capas finas según la invención en la cara 2) y/o
- una reflexión de luz en la cara externa, en orden de preferencia creciente, superior que o igual al 20,0 %, de entre el 20,0 % y el 35,0 %, superior que o igual al 25,0 %, de entre el 25,0 % y el 35,0 %, superior que o igual al 26 %, de entre el 26,0 % y el 35,0 %, de hecho, incluso del orden del 30,0 %, de entre el 30,0 % y el 35,0 %.
Los detalles y características ventajosas de la invención emergen de los siguientes ejemplos no limitativos, ilustrados mediante la figura adjunta.
Las proporciones entre los diferentes componentes no se observan para hacer que las figuras sean más fáciles de leer.
La figura 1 ilustra una estructura de pila según la invención que comprende tres capas metálicas funcionales 40, 80, 120, estando esta estructura depositada sobre un sustrato 10 de vidrio transparente. Cada capa funcional 40, 80, 120 se coloca entre dos recubrimientos dieléctricos 20, 60, 100, 140 de manera que:
- la primera capa funcional 40 partiendo desde el sustrato se coloca entre los recubrimientos dieléctricos 20, 60, - la segunda capa funcional 80 se coloca entre los recubrimientos dieléctricos 60, 100 y
- la tercera capa funcional 120 se coloca entre los recubrimientos dieléctricos 100, 140.
Cada uno de estos recubrimientos dieléctricos 20, 60, 100, 140 comprenden al menos una capa dieléctrica 24, 28; 62, 64, 68; 102, 104, 108; 142, 144.
La pila también puede comprender:
- subcapas de bloqueo 30, 70 ubicadas en contacto con una capa funcional,
- cubiertas de bloqueo 50, 90 y 130 ubicadas en contacto con una capa funcional,
- una capa protectora 160, por ejemplo, de TiZr o de óxido de titanio y circonio.
Ejemplos:
I. Preparación de los sustratos: Pilas, condiciones de depósito
Se depositan pilas de capas finas definidas a continuación sobre sustratos fabricados de vidrio de sosa-cal transparente con un espesor de 6 mm.
En los ejemplos de la invención:
- las capas funcionales son capas de plata (Ag),
- las capas de bloqueo son capas metálicas hechas de aleación de níquel y cromo (NiCr),
- las capas barrera están basadas en nitruro de silicio, dopado con aluminio (Si3N4:Al),
- las capas de estabilización están compuestas por óxido de cinc dopado con aluminio (ZnO).
Las condiciones para la deposición de las capas, que se depositaron por desintegración (desintegración “catódica de tipo magnetrón” ) se resumen en la tabla 1.
At. = atómico
Tabla 1
En la tabla 2 se enumeran los materiales y los espesores físicos en nanómetros (salvo que se indique lo contrario) de cada capa y el espesor óptico correspondiente (en nanómetros) de cada recubrimiento dieléctrico en función de su posición con respecto al sustrato que lleva la pila (línea final en la parte inferior de la tabla).
*Tp: Espesor físico (nm); To: Espesor óptico (nm).
Tabla 2
Los ejemplos 1 y 2 son ejemplos según la invención. Los ejemplos comparativos 3 y 4 son ejemplos como los descritos en la solicitud de patente internacional n.° WO2011/147875. El ejemplo comparativo 5 es según el ejemplo 1 de la solicitud de patente internacional n.° WO2017/006030.
II. Rendimiento y colorimetría de “control solar”
En la tabla 3 se enumeran las principales características ópticas medidas cuando las pilas forman parte de un doble acristalamiento de estructura 6/16/4: (ext.) vidrio de 6 mm/espacio entre capas de 16 mm relleno con el 90 % de argón/vidrio de 4 mm (int.), estando colocada la pila sobre la cara 2 (siendo la cara 1 del acristalamiento la cara más externa del acristalamiento, como es habitual).
Para estos dobles acristalamientos:
- LT indica: la transmisión de la luz en la región visible en %, medida según el iluminante D65 a 2° del observador; - a*T y b*T indican los colores en transmisión a* y b* en el sistema L*a*b*, medido según el iluminante D65 a 2° del observador y medido perpendicularmente al acristalamiento;
- RLext indica: la reflexión de la luz en la región visible en %, medido según el iluminante D65 a 2° del observador sobre el lado de la cara más exterior, la cara 1;
- a*Rext y b*Rext indican los colores en reflexión a* y b* en el sistema L*a*b*, medidos según el iluminante D65 a 2° del observador sobre el lado de la cara más exterior y medidos por lo tanto perpendicularmente al acristalamiento;
- RLint indica: la reflexión de la luz en la región visible en %, medida según el iluminante D65 a 2° del observador sobre el lado de la cara interior, la cara 4;
- a*Rint y b*Rint indican los colores en reflexión a* y b* en el sistema L*a*b*, medidos según el iluminante D65 a 2° del observador sobre el lado de la cara interior y por lo tanto medidos perpendicularmente al acristalamiento.
Tabla 3
Según la invención, es posible producir un acristalamiento que comprende una pila que tiene tres capas metálicas funcionales que presentan un aspecto plateado brillante en reflexión sobre la cara externa, una transmisión de la luz superior al 50 %, una elevada selectividad, una alta reflexión de luz y un factor solar bajo.
Todos los ejemplos según la invención presentan una coloración agradable y suave en transmisión, preferiblemente, dentro de la gama de los azules o verdes-azules.
Se observa, con respecto a los datos proporcionados en la tabla 3, que los acristalamientos según la invención (ejemplos 1 y 2) presentan simultáneamente un factor solar inferior que o igual al 30 % para una selectividad ligeramente inferior a 2. Además, estos acristalamientos presentan una reflexión externa al menos superior al 25 %, combinada con un valor bajo y negativo de los factores a*Rext y b*Rext, lo que hace posible obtener el efecto “brillante” deseado. Estos acristalamientos tienen, además, colores neutros en transmisión o, alternativamente, un tono ligeramente azul-verde.
Claims (15)
- REIVINDICACIONESi. Un material que comprende un sustrato transparente recubierto en una cara con una pila de capas finas que comprende sucesivamente, comenzando desde dicha cara, una alternancia de tres capas metálicas funcionales a base de plata denotadas, comenzando desde el sustrato, primera, segunda y tercera capas funcionales respectivamente Ag1, Ag2 y Ag3, y de cuatro recubrimientos dieléctricos denotados, comenzando desde el sustrato, M1, M2, M3 y M4, con espesores ópticos, respectivamente, To1, To2, To3 y To4, comprendiendo cada recubrimiento dieléctrico una capa dieléctrica o un conjunto dieléctrico de capas, de manera que cada capa metálica funcional se coloca entre dos recubrimientos dieléctricos, estando dicho material caracterizado por que:- el espesor geométrico de la segunda capa funcional Ag2 es inferior al espesor de la primera capa funcional Ag1,- el espesor geométrico de la segunda capa funcional Ag2 es inferior al espesor de la tercera capa funcional Ag3,- el recubrimiento dieléctrico M2 presenta un espesor óptico To2 inferior a los espesores ópticos To1, To3 y To4 respectivamente de los recubrimientos dieléctricos M1, M3 y M4.
- 2. El material según la reivindicación 1, en el que dicho recubrimiento dieléctrico M2 presenta un espesor óptico To2 de entre 40 y 90 nm, preferiblemente de entre 50 y 70 nm.
- 3. El material según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el espesor geométrico de dicha segunda capa funcional Ag2 es de entre 2 y 10 nanómetros, preferiblemente de entre 5 y 10 nanómetros, de hecho incluso de entre 5 y 8 nanómetros.
- 4. El material según una de las reivindicaciones anteriores, en el que el espesor geométrico de dicha primera capa funcional Ag1 es de entre 8 y 20 nanómetros, preferiblemente de entre 10 y 18 nanómetros, de hecho incluso de entre 10 y 16 nanómetros.
- 5. El material según una de las reivindicaciones anteriores, en el que el espesor geométrico de dicha tercera capa funcional Ag3 es de entre 8 y 20 nanómetros, preferiblemente de entre 10 y 18 nanómetros, de hecho incluso de entre 12 y 15 nanómetros.
- 6. El material según una de las reivindicaciones anteriores, en el que el espesor geométrico acumulado de dichas capas funcionales Ag1, Ag2 y Ag3 es de entre 25 y 50 nanómetros, preferiblemente es de entre 30 y 40 nanómetros.
- 7. El material según una de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho recubrimiento dieléctrico M3 presenta un espesor óptico To3 superior a los espesores ópticos To1 y To4, respectivamente, de los recubrimientos dieléctricos M1 y M4.
- 8. El material según una de las reivindicaciones anteriores, en el que To2 < To4 < To1 < To3.
- 9. El material según una de las reivindicaciones anteriores, en el que To3 > 1,5 To2, preferiblemente To3 > 2 To2 y muy preferiblemente To3 > 2,5 To2.
- 10. El material según una de las reivindicaciones anteriores, en el que To3 > 1,5 To4 y preferiblemente To3 > 2 To4.
- 11. El material según una de las reivindicaciones anteriores, en el que To3 > 1,5 To1.
- 12. El material según una de las reivindicaciones anteriores, en el que:- To1 es de entre 75 y 120 nm,- To2 es de entre 50 y 70 nm,- To3 es de entre 130 y 190 nm y- To4 es de entre 70 y 110 nm.
- 13. El material según una de las reivindicaciones anteriores, en el que la relación del espesor de la primera capa funcional Ag1 al espesor de la segunda capa funcional Ag2 es superior a 1,3 y/o la relación del espesor de la tercera capa funcional Ag3 al espesor de la segunda capa funcional Ag2 es superior a 1,3.
- 14. El material según una de las reivindicaciones anteriores, en el que el espesor de la tercera capa funcional Ag3 es superior al espesor de la primera capa funcional Ag1.
- 15. El material según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la pila comprende de forma adicional al menos una capa de bloqueo ubicada en contacto con una capa metálica funcional, y preferiblemente en el que cada capa funcional está en contacto con una capa de bloqueo ubicada encima de esta.El material según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicha pila comprende, comenzando desde el sustrato transparente:- un primer recubrimiento dieléctrico M1 preferiblemente que comprende al menos una capa dieléctrica que tiene una función de barrera y una capa dieléctrica que tiene una función de estabilización,- opcionalmente una capa de bloqueo,- una primera capa funcional Ag1,- opcionalmente una capa de bloqueo,- un segundo recubrimiento dieléctrico M2 preferiblemente que comprende al menos una capa dieléctrica inferior que tiene una función de estabilización, una capa dieléctrica que tiene una función de barrera y una capa dieléctrica superior que tiene una función de estabilización, - opcionalmente una capa de bloqueo,- una segunda capa funcional Ag2,- opcionalmente una capa de bloqueo,- un tercer recubrimiento dieléctrico M3 preferiblemente que comprende al menos una capa dieléctrica inferior que tiene una función de estabilización, una capa dieléctrica que tiene una función de barrera y una capa dieléctrica superior que tiene una función de estabilización, - opcionalmente una capa de bloqueo,- una tercera capa funcional Ag3,- opcionalmente una capa de bloqueo,- un cuarto recubrimiento dieléctrico M4 preferiblemente que comprende al menos una capa dieléctrica que tiene una función de estabilización, una capa dieléctrica que tiene una función de barrera y opcionalmente una capa protectora.Un acristalamiento que comprende al menos un material según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16.El acristalamiento según la reivindicación 17, caracterizado por que está en forma de un acristalamiento monolítico, estratificado o múltiple, en particular un acristalamiento doble o un acristalamiento triple.
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