ES2762855T3 - Composición cosmética tipo gel - Google Patents
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Abstract
Composición cosmética, diferente de una emulsión, para maquillar y/o cuidar materias queratínicas, en particular la piel y/o los labios, que comprende: - al menos una fase acuosa gelificada con al menos un agente gelificante polimérico que es natural o de origen natural elegido de polisacáridos amiláceos; y - al menos una fase oleosa gelificada con al menos un agente gelificante lipofílico elegido de bentonitas y preferiblemente hectoritas, aerogeles de sílice hidrofóbica y preferiblemente sililatos de sílice, elastómeros de organopolisiloxano y sus mezclas derivadas; las dichas fases forman en esta una mezcla homogénea de forma macroscópica; con la condición de que cuando el agente gelificante lipofílico consiste en una sílice de trimetil o un polímero reticulado de dimeticona/vinildimeticona, luego el agente gelificante polimérico que es natural o de origen natural no consiste en un 3% o más de almidón de carboximetilo de patata.
Description
DESCRIPCIÓN
Composición cosmética tipo gel
[0001] La presente invención está dirigida a proporcionar al campo de cuidado y maquillaje de materias queratínicas, especialmente la piel y/o los labios, y en particular la piel, una forma galénica nueva que es ventajosa más particularmente con respecto a su rendimiento técnico y las sensaciones que proporciona al usuario durante su aplicación, en particular a la piel.
[0002] El término "materias queratínicas" significa, especialmente, la piel, los labios y/o las pestañas, en particular, la piel y/o los labios, y preferiblemente la piel.
[0003] De forma convencional, un formulador de composición cosmética usa sistemas emulsionados que combinan una fase acuosa para frescura y una fase oleosa para comodidad. El punto fuerte de estos sistemas es también que ellos permiten la combinación, en la misma composición, de constituyentes cosméticos o agentes activos que tienen afinidades diferentes respecto a estas dos fases acuosas y oleaginosas.
[0004] Desafortunadamente, estos sistemas emulsionados no se prestan a la producción rápida y fácil de un rango infinito de composiciones. Así, para un sistema emulsionado dado, a menudo demuestra ser complicado funcionalizar la formulación por adición, por ejemplo, un producto antisol, determinados agentes activos, pigmentos, polímeros, fragancias o productos de relleno, etc. sin perjudicar la estabilidad, las propiedades sensoriales y la calidad de la película depositada en las materias queratínicas y especialmente la piel. La formulación necesita ser luego reajustada. También es difícil conciliar, en la misma composición, calidades de rendimiento técnico opuestas, por ejemplo, matidez (que puede hacer la piel seca) e hidratación (que puede hacer la piel brillante).
[0005] Además, los sistemas emulsionados no se prestan a la formulación de todos los constituyentes o agentes activos susceptibles de ser considerados en el campo de cuidado y/o maquillaje, o incluso a la formulación de altos contenidos de determinados constituyentes cosméticos o agentes activos. El incumplimiento de estas incompatibilidades tiene la consecuencia de desestabilizar la estructura emulsionada que luego, entre otras cosas, está sujeta a una desmexcla.
[0006] Finalmente, estos sistemas emulsionados no se prestan a la producción rápida y fácil de un rango infinito de texturas.
[0007] Además, en el caso de maquillar la tez, los sistemas emulsionantes preferidos son emulsiones principalmente inversas con respecto al buen nivel de cobertura y la aparición homogénea que estos proporcionan cuando se compara con emulsiones directas. Por otro lado, su punto débil es una alta sensación grasa y pegajosa, y así una falta de claridad en cuanto a las texturas obtenidas.
[0008] Formulaciones galénicas de tipo gel/gel parcialmente reúnen estas expectativas (Almeida et al., Pharmaceutical Development and Technology, 2008, 13:487, tables 1 and 2, page 488; WO 99/65455; PI 0405758-9; WO 99/62497; JP 2005-112834 and WO 2008/081175). Formulaciones de este tipo combinan una fase acuosa gelificada con una fase oleosa gelificada. De hecho, estas formulaciones de gel/gel esencialmente se propusieron como una alternativa ventajosa a sistemas emulsionados debido a que estos permiten prescindir del uso de los tensioactivos requeridos para la estabilidad y texturización de emulsiones. Desafortunadamente, además de esta ventaja, las formulaciones de gel/gel descritas hasta ahora no revelan esencialmente ninguna calidad de rendimiento técnico nueva o mejorada.
[0009] Por lo tanto, sigue siendo difícil para un experto en la técnica proponer composiciones homogéneas que sean capaces de proporcionar un resultado visual inmediato en la piel con una sensación ligera al aplicarlas, este resultado inmediato previsto es preferentemente buena cobertura de imperfecciones de color y/o las imperfecciones en relieve, sin, sin embargo, marcarlas. Por lo tanto, es necesario descubrir sistemas nuevos de distribución en los componentes cutáneos tales como agua, sustancias grasas y partículas sólidas.
[0010] Estas estructuras nuevas deben ser totalmente satisfactorias para los usuarios en cuanto a la sensación conseguida, pero debe ser también capaz de proporcionar propiedades cosméticas mejoradas o debe incluso tener un número aumentado de calidades de rendimiento técnico tales como frescura, claridad, emoliencia, comodidad, cobertura de imperfecciones, color, aspecto unificador, ligereza, etc., y, por otro lado, debe estar libre de los efectos secundarios conocidos de fases oleaginosas y acuosas tales como, respectivamente, una sensación grasa, una sensación pegajosa, una sensación de falta de deslizamiento o alternativamente una sensación de arrastre al aplicarla.
[0011] Los inventores ahora han descubierto, de forma imprevista, que tal objetivo se puede conseguir eligiendo un sistema de agente(s) de gelificación hidrofílico específico/agente(s) de gelificación lipofílico para la preparación de una composición cosmética del tipo tal como un bicontinuo pero por otro lado sistema
homogéneo de forma macroscópica que tiene un gran número de calidades de rendimiento técnico y que además tiene efectos optimizados.
[0012] Más precisamente, los inventores han descubierto que la elección de un sistema de agente(s) de gelificación hidrofílico específico/agente(s) de gelificación lipofílico permite a diferencia de toda espectativa, combinar en una composición única un número significativo de calidades de rendimiento técnico, con la intensidad de cada calidad de rendimiento ventajosamente no siendo atenuada por la manifestación de otras calidades de rendimiento asociadas o incluso siendo, para ciertas calidades de rendimiento, estimulada.
[0013] Así, según uno de sus aspectos, la presente invención se refiere a una composición cosmética, diferente de una emulsión, para maquillar y/o cuidar materias queratínicas, en particular, la piel y/o los labios, que comprende:
• al menos una fase acuosa gelificada con al menos un agente gelificante polimérico que es natural o de origen natural elegido de polisacáridos amiláceos; y
• al menos una fase oleosa gelificada con al menos un agente gelificante lipofílico elegido de bentonitas y preferiblemente hectoritas, aerogeles de sílice hidrofóbicao y preferiblemente sililatos de sílice, elastómeros de organopolisiloxano y sus mezclas derivadas;
las dichas fases forman en esta una mezcla homogénea de forma macroscópica;
con la condición de que cuando el agente gelificante lipofílico consiste en una sílice de trimetil o un polímero reticulado de dimeticona/vinildimeticona, luego el agente gelificante polimérico que es natural o de origen natural no consiste en un 3% o más de almidón de carboximetilo de patata.
[0014] Según una variante de forma de realización, una composición según la invención consiste en una fase acuosa gelificada con al menos un agente gelificante polimérico que es natural o de origen natural elegido de polisacáridos amiláceos, y una fase oleosa gelificada con al menos un agente gelificante lipofílico elegido de bentonitas y preferiblemente hectoritas, aerogeles de sílice hidrofóbica y preferiblemente sililatos de sílice, elastómeros de organopolisiloxano y sus mezclas derivadas.
[0015] Según una variante preferida, una composición según la invención contiene también al menos una materia colorante.
[0016] Esta materia colorante se puede elegir de pigmentos y materias colorantes hidrosolubles o liposolubles, especialmente como se detalla abajo.
[0017] En particular, las materias colorantes son pigmentos.
[0018] Según una variante de forma de realización ventajosa, la materia colorante se conduce al menos en la fase oleosa gelificada.
[0019] Como se ha expuesto arriba, los inventores han descubierto, al contrario de lo esperado, que la elección de uno o varios agente(s) de gelificación hidrofílicos particulares/agente(s) de gelificación lipofílicos para texturizar una composición de tipo gel/gel permite mejorar significativamente determinadas cualidades de rendimiento técnico y prescindir de ciertos efectos adversos inherentes a los agentes gelificantes considerados o incluso reconciliar dentro de esta composición las propiedades que hasta ahora eran difíciles de hacer coexistir. Además, como se desprende de los ejemplos de abajo, la presente invención además hace posible, de forma imprevista, optimizar algunas de las calidades de rendimiento técnico previstas.
[0020] Los inventores también han descubierto, sorprendentemente, que la calidad de rendimiento del efecto difuminado de una composición según la invención comprende fases acuosas y oleaginosas gelificadas, respectivamente, con un agente gelificante polimérico o particulado con un efecto difuminado demuestra estar significativamente mejorado. La ganancia en efecto difuminado demuestra ser mayor que la suma de los respectivos efectos ópticos de cada una de las dos fases gelificadas en cada una de las dos composiciones. Hay manifiestamente sinergia.
[0021] Además de las ventajas inesperadas anteriormente mencionadas, el sistema de gelificación bajo consideración según la invención provee una textura que se espesa suficientemente para ser compatible con la formulación de una diversidad muy amplia de constituyentes o agentes activos. Esta combina en una formulación única un gran número de agentes activos funcionales o constituyentes (productos de relleno, pigmentos, etc. ).
[0022] Las composiciones según la invención demuestran también ser muy estables y no sujetas a sinéresis.
[0023] Según otro de sus aspectos, un sujeto de la invención es también un proceso para preparar una composición cosmética, diferente de una emulsión, para maquillar y/o cuidar materias queratínicas, según la invención, en particular la piel y/o los labios, que comprende al menos un paso de mezclado:
• al menos una fase acuosa gelificada con al menos un agente gelificante polimérico que es natural o de origen natural elegido de polisacáridos amiláceos; y
• al menos una fase oleosa gelificada con al menos un agente gelificante lipofílico elegido de bentonitas y preferiblemente hectoritas, aerogeles de sílice hidrofóbica y preferiblemente sililatos de sílice, elastómeros de organopolisiloxano y sus mezclas derivadas;
bajo condiciones adecuadas para obtener una mezcla homogénea de forma macroscópica.
[0024] Según una variante de forma de realización, este proceso puede comprender ventajosamente un paso de mezclado en al menos tres o incluso más fases gelificadas.
[0025] Por razones obvias, el número de fases acuosas gelificadas y de fases oleaginosas gelificadas que deben ser considerados para formar una composición según la invención puede variar para cada uno de los dos tipos de fase más allá de dos. Esto está acondicionado especialmente por el número de cualidades de rendimiento técnico previstas.
[0026] Por ejemplo, este proceso puede usar una fase acuosa gelificada única y dos fases oleaginosas gelificadas con agentes gelificantes lipofílicos diferentes.
[0027] Por el contrario, este proceso también puede usar una fase oleosa gelificada única y dos fases acuosas gelificadas con agentes gelificantes hidrofílicos diferentes.
[0028] Por ejemplo, las fases con la misma estructura, es decir acuosa u oleaginosa, se pueden precombinar para formar una premezcla y es esta premezcla que se coloca en contacto con la fase o incluso con una premezcla de varias fases con la otra estructura.
[0029] Los geles acuosos correspondientes y oleaginosos se pueden preparar por separado y luego mezclarse sin calentamiento, sin requerir la presencia necesaria de tensioactivos para conseguir la estructura deseada. Así, además de las ventajas mencionadas arriba, las composiciones reivindicadas pueden ser fácilmente preparadas en coste reducido.
[0030] Ventajosamente, el mezclado de las fases se puede realizar a temperatura ambiente.
[0031] Sin embargo, el proceso de la invención puede comprender, si es necesario, un paso de calentar la mezcla.
[0032] El proceso según la invención ofrece así al formulador un medio simple y rápido para conseguir acceso a una multitud de composiciones cosméticas que tienen calidades de rendimiento comunes pero también calidades de rendimiento que son específicas para cada una de sus composiciones.
[0033] La presente invención da también acceso al usuario a esta facultad de mezclar al menos dos fases de la misma estructura con al menos una fase de diferente estructura vía la provisión de un equipo cosmético para maquillar y/o cuidar materias queratínicas.
[0034] Así, según otro de sus aspectos, la presente invención se refiere a un equipo cosmético para maquillar y/o cuidar materias queratínicas, en particular la piel y/o los labios, que comprende, en contenedores separados, al menos una fase acuosa gelificada con al menos un agente gelificante polimérico que es natural o de origen natural elegido de polisacáridos amiláceos; y a al menos una fase oleosa gelificada con al menos un agente gelificante lipofílico elegido de bentonitas y preferiblemente hectoritas, aerogeles de sílice hidrofóbica y preferiblemente sililatos de sílice, elastómeros de organopolisiloxano, y sus mezclas derivadas; y también a instrucciones para usar las mezclas extemporáneas.
[0035] Según otro de sus aspectos, la presente invención se refiere a un dispositivo para maquillar y/o cuidar materias queratínicas, en particular la piel y/o los labios, que comprende al menos:
• dos contenedores separados que contienen, respectivamente, al menos una fase acuosa gelificada con al menos un agente gelificante polimérico que es natural o de origen natural elegido de polisacáridos amiláceos; y al menos una fase oleosa gelificada con al menos un agente gelificante lipofílico elegido de bentonitas y preferiblemente hectoritas, aerogeles de sílice hidrofóbica y preferiblemente sililatos de sílice, elastómeros de organopolisiloxano y sus mezclas derivadas;
• una cámara diferente para mezclar los dichos contenedores, que incluye una abertura configurada para permitir la introducción de dichas fases para ser mezcladas; y
• unos medios para distribuir una mezcla homogénea de forma macroscópica, diferente de una emulsión, de las dos fases.
[0036] Según una variante ventajosa, los equipos y dispositivos según la invención contienen al menos dos o incluso más, fases gelificadas diferentes para cada uno de los dos tipos de estructura acuosa y oleaginosa.
[0037] Según una forma de realización particular, las fases gelificadas representativas del mismo tipo de estructura se gelifican con un agente gelificante diferente.
[0038] Las formulaciones multi-fase de tipo "crisol" pueden así ser desarrolladas.
[0039] Según otra forma de realización particular, las fases gelificadas representativas del mismo tipo de estructura son diferentes en cuanto a sus propiedades ópticas. Por ejemplo, el equipo o dispositivo puede proponer dos fases gelificadas oleaginosas texturizadas por el mismo agente gelificante oleaginoso, pero uno contiene materias colorantes y el otro no. El usuario tiene así la posibilidad de explotar o no la calidad de rendimiento de maquillaje además de las otras cualidades de rendimiento.
[0040] Un equipo o dispositivo según la invención permite también al usuario modificar la intensidad del efecto de color ajustando la proporción de la fase gelificada coloreada que se vaya a mezclar.
[0041] Así, los equipos y dispositivos según la invención son particularmente ventajosos en la medida en que estos proporcionan al usuario la posibilidad de ajustarse a voluntad, por medio de la elección de las fases gelificadas representativas de los dos tipos de estructura oleaginosa y acuosa, las cualidades de rendimiento de maquillaje deseadas, mientras al mismo tiempo se garantiza conveniencia y facilidad de uso.
[0042] La presente invención especialmente permite proporcionar al usuario el rango de maquillaje mas amplio y también dar a la operación de maquillaje un atractivo aspecto divertido. Además, el hecho de que el mezclado de las fases se pueda realizar a temperatura ambiente es de interés manifesto en cuanto a la conveniencia y así da satisfacción en cuanto a la simplicidad de uso.
[0043] Según otro de sus aspectos, un sujeto de la invención es también un proceso, especialmente un proceso cosmético, para maquillar y/o cuidar un material queratínico, en particular la piel y/o los labios, que comprende al menos un paso que consiste en aplicar al dicho material de queratina una composición conforme a la invención.
[0044] Según otro de sus aspectos, la presente invención se refiere a un procedimiento, especialmente un proceso cosmético, para maquillar y/o cuidar una materia queratínica, en particular la piel y/o los labios, que comprende al menos la aplicación a la dicha materia de una composición, diferente de una emulsión, en un particular una composición homogénea de forma macroscópica obtenida por mezclado extemporáneo, antes de la aplicación o en el momento de la aplicación a la dicha materia queratínica, de al menos una fase acuosa gelificada con al menos un agente gelificante polimérico que es natural o de origen natural elegido de polisacáridos amiláceos y de al menos una fase oleosa gelificada con al menos un agente gelificante lipofílico elegido de bentonitas y preferiblemente hectoritas, aerogeles de sílice hidrofóbica y preferiblemente sililatos de sílice, elastómeros de organopolisiloxano y sus mezclas derivadas.
Composición cosmética
[0045] En primer lugar, resulta importante notar que una composición según la invención es diferente de una emulsión.
[0046] Una emulsión consiste en generalmente una fase de líquido oleaginoso y una fase de líquido acuoso. Esta es una dispersión de gotitas de una de las dos fases líquidas en las otras. El tamaño de las gotitas que forman la fase dispersa de la emulsión es típicamente cerca de un micrómetro (0.1 a 100 pm). Además, una emulsión requiere la presencia de un tensioactivo o de un emulsionante de silicona para asegurar su estabilidad a lo largo del tiempo.
[0047] En cambio, una composición según la invención consiste en una mezcla macroscópicamente homogénea de dos fases gelificadas inmiscibles. Estas dos fases tienen ambas una textura tipo gel. Esta textura es especialmente reflejada visualmente por una apariencia consistente cremosa.
[0048] El término "mezcla macroscópicamente homogénea" significa una mezcla en la que cada una de las fases gelificadas no se puede individualizar a simple vista.
[0049] Más precisamente, en una composición según la invención, la fase acuosa gelificada y la fase oleosa gelificada se interpenetran y así forman un producto estable y consistente. Esta consistencia se consigue mezclando macrodominios oleaginosos interpenetrados y gelificados acuosos. Estos macrodominios interpenetrados no son objetos que se puedan medir. Así, por microscopio, la composición según la invención es muy diferente de una emulsión.
[0050] No se puede caracterizar o como con un "sentido", es decir, un sentido de O/A o A/O.
[0051] Así, una composición según la invención tiene una consistencia tipo gel. Además, la estabilidad de la composición es de larga duración sin tensioactivo. En consecuencia, una composición cosmética según la invención no requiere cualquier tensioactivo o emulsionante de silicona para asegurar su estabilidad a lo largo del tiempo.
[0052] Se conoce del estado de la técnica para observar la naturaleza íntima de la mezcla de los geles acuosos y oleaginosos en una composición tipo gel, por ejemplo, introduciendo una sustancia de colorante en las fases de gel oleaginoso o acuoso antes de formar la composición tipo gel. En la inspección visual, el colorante se ve que se dispersa uniformemente, incluso aunque el colorante esté presente en solo uno de gel oleaginoso o gel acuoso. De hecho, si dos colorantes diferentes de diferentes colores se introducen en las fases oleaginosas y acuosas, respectivamente, antes de formar la composición tipo gel, ambos colores se pueden observar uniformemente dispersos en toda la composición tipo gel. Esta es en contraste con una emulsión, donde si un colorante que es hidrosoluble o soluble en aceite se introduce en las fases acuosas u oleaginosas, respectivamente, antes de formar una emulsión, solo será observado el color del colorante en la fase externa (Remington: The Science and Practice of Pharmacy, 19th Edition (1995) Chapter 21, page 282).
[0053] También se conoce distinguir una composición tipo gel a partir de una emulsión realizando una "prueba de caída". Esta prueba consiste en demostrar la naturaleza bicontinua de una composición tipo gel. De hecho, como se ha mencionado anteriormente, la consistencia de la composición se consigue interpenetrando dominios gelificados oleaginosos y acuosos. Por lo tanto, la naturaleza de bicontinuo de una composición tipo gel se puede subrayar por una prueba simple con solventes respectivamente hidrofílicos e hidrofóbicos. Esta prueba consiste en almacenar, por un lado, una gotita de un solvente hidrofílico en una primera muestra de la composición evaluada, y, por otro lado, una gotita de solvente hidrofóbico en una segunda muestra de la misma composición evaluada y para analizar el comportamiento de ambas gotitas de solventes. En el caso de una emulsión de aceite en agua, una gotita de solvente hidrofílico se difunde en la muestra y una gotita de solvente hidrofóbico permanece en la superficie de muestra. En el caso de una emulsión A/O, una gotita de solvente hidrofílico permanece en la superficie de muestra y una gotita de solvente hidrofóbico se difunde en toda la muestra. Finalmente, en el caso de una composición tipo gel (sistema bicontinuo), las gotitas hidrofílicas e hidrofóbicas se difunden en la muestra entera.
[0054] En particular, en el caso de la presente invención, la prueba que será favorecida por distinguir una composición tipo gel de una emulsión consiste en una prueba de dilución. De hecho, en una composición tipo gel, los dominios acuosos gelificados y dominios oleaginosos de gel se interpenetran y forman un producto estable y consistente, cuyo comportamiento de dilución en el agua y aceite es diferente del comportamiento de la emulsión. Por lo tanto, el comportamiento de dilución de una composición tipo gel (sistema bicontinuo) se puede comparar con emulsiones.
[0055] Más específicamente, la prueba de dilución consiste en poner 40g de producto más 160g de solvente de dilución (agua o aceite) en un vaso de precipitados plástico de 30 ml. La dilución se realiza por agitación controlada para evitar cualquier fenómeno de emulsión. En particular, se hace usando un mezclador planetario: mezclador de velocidad TM DAC400FVZ. El mezclador de velocidad se fija a 1500 r.p.m. durante 4 minutos. Finalmente, la observación de muestra resultante está hecha con un microscopio óptico con una ampliación de x 100 (x10x10). Se observa que aceites como Parleam® y Xiameter PMX-200 de fluido de silicona 5CS® de Dow Corning son convenientes como solventes de dilución.
[0056] En el caso de una composición tipo gel (sistema bicontinuo), cuando se diluye o en el aceite o agua, siempre se observa un aspecto heterogéneo. Cuando una composición tipo gel (sistema bicontinuo) se diluye con agua, se observará grumos de gel oleaginoso en suspensión y cuando una composición tipo gel (sistema bicontinuo) se diluye con aceite, se observarán grumos de gel acuoso en suspensión.
[0057] Al contrario, tras la dilución, las emulsiones muestran un comportamiento diferente. Una emulsión de aceite en agua cuando se diluye con un solvente acuoso se hará gradualmente fina sin presentar un aspecto heterogéneo y grumoso. Esta misma emulsión de O/A cuando se diluye con aceite presentará una apariencia heterogénea (grumos de emulsión de O/A suspendidos en aceite). Una emulsión A/O cuando se diluye con un solvente acuoso presentará una apariencia heterogénea (grumos de emulsión A/O se suspende en el agua). Esta misma emulsión A/O cuando se diluya con aceite se hará gradualmente fina sin presentar un aspecto heterogéneo y grumoso.
[0058] En general, la fase gelificada acuosa y la fase gelificada oleaginosa que forma una composición según la invención están presentes en una proporción en peso que varía de 95/5 a 5/95. Más preferentemente, la fase acuosa y la fase oleosa están presentes en una proporción en peso que varía de 30/70 a 80/20.
[0059] La proporción entre las dos fases gelificadas se ajusta según las propiedades cosméticas deseadas.
[0060] Así, en el caso de una composición destinada a maquillar la piel y especialmente la cara, resulta ventajoso favorecer una proporción en peso de fase acuosa/fase oleaginosa mayor que 1, especialmente que
varía de 60/40 a 90/10, preferiblemente que varía de 60/40 a 80/20, preferiblemente de 60/40 a 70/30 y más preferiblemente para favorecer una proporción en peso de fase acuosa/fase oleaginosa de 60/40 o 70/30.
[0061] Estas proporciones preferidas son ventajosas particularmente para obtener composiciones frescas y ligeras.
[0062] Ventajosamente, una composición según la invención está en la forma de un gel cremoso con una tensión mínima por debajo de la que no fluye a menos que esté sometido a una tensión mecánica externa.
[0063] Como se desprende del texto a continuación, una composición según la invención puede tener una tensión umbral mínima de 1.5 Pa y en particular mayor de 10 Pa.
[0064] Puede tener también ventajosamente un módulo de rigidez G* al menos igual a 400 Pa y preferiblemente mayor de 1000 Pa.
[0065] Según una variante de forma de realización ventajosa, las fases gelificadas bajo consideración para formar una composición según la invención pueden tener, respectivamente, una tensión umbral mayor de 1.5 Pa y preferiblemente mayor de 10 Pa.
[0066] La caracterización de las tensiones umbrales se realiza por mediciones de reología oscilante. Un método se propone en la sección de ejemplos del presente texto.
[0067] En general, las mediciones correspondientes se toman en 25°C usando un reómetro de tensión impuesta Haake RS600 equipado con un cuerpo de medición de placa-placa (60 mm de diámetro) equipado con un dispositivo antievaporación (campana de vidrio). Para cada medición, la muestra se coloca delicadamente en posición y las mediciones empiezan 5 minutos después de la colocación de la muestra en la cámara de aire (2 mm). La composición evaluada es sometida luego a una rampa de tensión de 10"2 a 103 Pa a una frecuencia establecida de 1 Hz.
[0068] Una composición según la invención también puede tener una cierta elasticidad. Esta elasticidad se puede caracterizar por un módulo de rigidez G* que, bajo este umbral de estrés mínimo, puede ser al menos igual al 400 Pa y preferiblemente mayor de 1000 Pa. El valor G* de una composición se puede obtener sometiendo la composición bajo consideración a una rampa de tensión de 10"2 a 103 Pa en una frecuencia establecida de 1 Hz.
Agente gelificante hidrofílico
[0069] Para los fines de la presente invención, el término "agente gelificante hidrofílico" significa un compuesto que es capaz de gelificar la fase acuosa de las composiciones según la invención.
[0070] El agente gelificante es hidrofílico y está así presente en la fase acuosa de la composición.
[0071] El agente gelificante puede ser hidrosoluble o hidrodispersable.
[0072] Como se ha expuesto arriba, la fase acuosa de una composición según la invención se gelifica con al menos un agente gelificante hidrofílico elegido de agentes gelificantes poliméricos que son naturales o de origen natural y sus mezclas derivadas.
[0073] Para los fines de la invención, la expresión "de origen natural" se destina a indicar agentes gelificantes poliméricos que se obtienen por modificación de agentes gelificantes poliméricos naturales.
[0074] Estos agentes gelificantes pueden ser particulados o no particulados.
[0075] Más precisamente, estos agentes gelificantes se incluyen en la categoría de polisacáridos.
[0076] En general, los polisacáridos se pueden dividir en varias categorías.
[0077] Los polisacáridos que se adecuan para usar en la invención son polisacáridos amiláceos.
Polisacáridos amiláceos
[0078] Representativos de esta categoría que pueden ser más particularmente mencionados incluyen almidones nativos, almidones modificados y almidones particulados.
Almidones nativos
[0079] Los almidones que se pueden usar en la presente invención son más particularmente macromuléculas en forma de polímeros que consisten en unidades elementales que son unidades de anhidroglucosa (dextrosa), enlazada vía enlaces a(1,4) de la fórmula química (C6H10O5V El número de estas unidades y su ensamblaje permiten distinguir amilosa, que es una molécula formada de aproximadamente 600 a 1000 moléculas de glucosa linealmente enlazadas y amilopectina, que es un polímero que está ramificado cada 25 residuos de glucosa aproximadamente (enlaces a(1,6)). La cadena total puede contener entre 10000 y 100000 residuos de glucosa.
[0080] El almidón se describe en particular en Kirk-Othmer's Encyclopaedia of Chemical Technology, 3rd edition, volume 21, pages 492-507, Wiley Interscience, 1983.
[0081] Las proporciones relativas de amilosa y de amilopectina, y su grado de polimerización varían en función del origen botánico de los almidones. De media, una muestra de almidón natural consiste en aproximadamente 25% de amilosa y 75% de amilopectina.
[0082] Ocasionalmente, el fitoglicógeno está presente (entre 0% y 20% de almidón), esta molécula es un análogo de amilopectina pero ramificado cada 10 a 15 residuos de glucosa.
[0083] El almidón puede ser en forma de gránulos semicristalinos: la amilopectina se organiza en foliolos, amilosa forma una zona amorfa que está menos bien organizada entre los varios foliolos.
[0084] La amilosa se autoorganiza en una hélice derecha con seis glucosas por vuelta. Este se disocia en glucosa que se puede asimilar bajo la acción de enzimas, amilasas, más fácilmente si está en forma de amilopectina. Específicamente, la formación de la hélice no favorece la accesibilidad de almidón a enzimas.
[0085] Los almidones son generalmente en forma de un polvo blanco, que es insoluble en agua fría, cuyo tamaño de partícula elemental varía de 3 a 100 micras.
[0086] Por tratamiento con agua caliente, se obtiene pasta de almidón. Esta se usa en la industria para sus propiedades de grosor y gelificación.
[0087] El origen botánico de las moléculas de almidón usadas en la presente invención puede ser cereales o tubérculos. Así, los almidones son elegidos, por ejemplo, de almidón de maíz, almidón de arroz, almidón de mandioca, almidón de tapioca, almidón de cebada, almidón de patata, almidón de trigo, almidón de sorgo y almidón de guisante.
[0088] Se representan almidones nativos, por ejemplo, por los productos vendidos bajo los nombres C*Amilogel™, Cargill Gel™, C* Gel™, Cargill Gum™, DryGel™ y C*farm Gel™ por la compañía Cargill, bajo el nombre Amidon de maís por la compañía Roquette y bajo el nombre de Pure Tapioca por la compañía National Starch.
Almidones modificados
[0089] Los almidones modificados usados en la composición de la invención se pueden modificar vía una o varias de las siguientes reacciones: pregelatinización, degradación (hidrólisis ácida, oxidación o dextrinización), sustitución (esterificación o eterificación), reticulación (esterificación), blanqueo.
[0090] Más particularmente, estas reacciones se pueden realizar de la siguiente manera:
• pregelatinización separando los gránulos de almidón (por ejemplo secado y cocción en un cilindro secador rotatorio);
• la hidrólisis ácida da lugar a una retrogradación muy rápida en el enfriamiento;
• la oxidación con agentes oxidantes fuertes (medio alcalino, en presencia de hipoclorito sódico NaOCl, por ejemplo) lleva a la despolimerización de la molécula de almidón y a la introducción de grupos carboxilo en la molécula de almidón (principalmente oxidación del grupo hidróxilo C6);
• la dextrinización en el medio ácido a alta temperatura (hidrólisis seguida de repolimerización);
• reticulación con agentes funcionales capaz de reaccionar con los grupos hidroxilo de moléculas de almidón que serán así enlazadas (por ejemplo con grupos de glicerilo y/o fosfato);
• la esterificación en el medio alcalino para el injerto de grupos funcionales, especialmente acilo C1-C6 (acetilo), hidroxialquilo C1-C6 (hidroxietilo o hidroxipropilo), carboximetilo u octenilsuccínico.
[0091] Fosfatos de monoalmidón (del tipo St-O-PO-(OX)2), fosfatos de dialmidón (del tipo St-O-PO-(OX)-O-St) o incluso fosfatos de trialmidón (del tipo St-O-PO-(O-St)2) o mezclas derivadas pueden especialmente ser obtenidas por reticulación con compuestos de fósforo.
[0092] X denota especialmente metales alcalinos (por ejemplo sodio o potasio), metales alcalinotérreos (por ejemplo calcio o magnesio), sales amónicas, sales de amina, por ejemplo aquellas de monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, 3-amino-1,2-propanediol, o sales amónicas derivadas de aminoácidos básicos tal como lisina, arginina, sarcosina, ornitina o citrulina.
[0093] Los compuestos de fósforo pueden ser, por ejemplo, tripolifosfato de sodio, ortofosfato de sodio, oxicloruro de fósforo o trimetafosfato de sodio.
[0094] Según la invención, también es posible usar almidones anfotéricos, estos almidones anfotéricos que contienen uno o más grupos aniónicos y uno o más grupos catiónicos. Los grupos aniónicos y catiónicos se pueden enlazar al mismo sitio reactivo de la molécula de almidón o a diferentes sitios reactivos; estos son preferiblemente enlazados al mismo sitio reactivo. Los grupos aniónicos pueden ser de tipo carboxílico, fosfato o sulfato, preferiblemente carboxílico. Los grupos catiónicos pueden ser de tipo amina primaria, secundaria, terciaria o cuaternaria.
[0095] Los almidones anfotéricos se eligen especialmente de los compuestos con las fórmulas siguientes:
donde:
• St-O representa una molécula de almidón;
• R, que puede ser idéntica o diferente, representa un átomo de hidrógeno o un radical de metilo;
• R', que puede ser idéntica o diferente, representa un átomo de hidrógeno, un radical de metilo o un grupo -COOH;
• n es un número entero igual a 2 o 3;
• M, que puede ser idéntica o diferente, denota un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o metal alcalinotérreo tal como Na, K, Li o NH4, un amonio cuaternario o una amina orgánica;
• R" representa un átomo de hidrógeno o un radical de alquilo que contiene de 1 a 18 átomos de carbono.
[0096] Estos compuestos son especialmente descritos en las patentes US 5455340 y US 4017460.
[0097] Las moléculas de almidón se pueden derivar de cualquier fuente de planta de almidón, especialmente tal como maíz, patata, avena, arroz, tapioca, sorgo, cebada o trigo. También es posible usar los hidrolizados de los almidones mencionados anteriormente.
[0098] Los almidones modificados son representados, por ejemplo, por los productos vendidos bajo los nombres C*Tex-Instant (adipato pregelatinizado), C*StabiTex-Instant (fosfato pregelatinizado), C*PolarTex-Instant (hidroxipropilo pregelatinizado), C* Set (hidrólisis ácida, oxidación), C*size (oxidación), C*BatterCrisp (oxidación), C*DrySet (dextrinización), C*Tex™ (adipato de dialmidón acetilado), C*PolarTex™ (fosfato de dialmidón de hidroxipropilo), C* StabiTex™ (fosfato de dialmidón, fosfato de dialmidón acetilado) por la compañía Cargill, por fosfatos de dialmidón o compuestos que son ricos en fosfato de dialmidón, tales como el producto vendido bajo las referencias Prejel VA-70-T AGGL (fosfato de dialmidón de mandioca de hidroxipropilo gelatinizado) o Prejel TK1 (fosfato de dialmidón de mandioca gelatinizada) o Prejel 200 (fosfato de dialmidón de mandioca acetilada gelatinizada) por la compañía Avebe o Structure Zea de National Starch (fosfato de dialmidón de maíz gelatinizado).
[0099] Como ejemplos de almidones oxidados, se usarán especialmente aquellos vendidos bajo el nombre C*size de la compañía Cargill.
[0100] Los almidones nativos o modificados anteriormente descritos pueden ventajosamente ser usados en una proporción de 0.1% a 8% en peso de sólidos y preferiblemente aproximadamente 1% en peso, relativamente al peso total de la fase acuosa.
Almidones particulados
[0101] Almidones particulados que se pueden mencionar en particular incluyen:
• almidones injertados con un polímero acrílico (homopolímero o copolímero) y en particular con poliacrilato de sodio, por ejemplo aquellos vendidos bajo el nombre Sanfresh ST-100MC por la compañía Sanyo Chemical Industries o Makimousse 25 o Makimousse 12 por la compañía Daito Kasei (nombre INCI: Sodium polyacrylate starch);
• almidones hidrolizados injertados con un polímero acrílico (homopolímero o copolímero) y especialmente copolímero acriloacrilamida/acrilato de sodio, por ejemplo aquellos vendidos bajo los nombres Water Lock A-240; A-180; B-204; D-223; A-100; C-200 y D-223 por la compañía Grain Processing (nombre INCI: Starch/acrylamide/sodium acrylate copolymer);
• polímeros basados en almidón, goma y derivados de celulosa, tales como el producto que contiene almidón y carboximetilcelulosa sódica, vendido bajo el nombre Lysorb 220 por la compañía Lysac.
[0102] También cabe mencionar más particularmente almidones de carboxialquilo (C1-C4), referidos también a continuación como "almidón carboxialquilo", que se obtienen por injerto de grupos de carboxialquilo sobre una o más funciones alcohólicas de almidón, especialmente por reacción de almidón y de monocloroacetato de sodio en el medio alcalino.
[0103] Los grupos de carboxialquilo están generalmente unidos vía una función de éter, más particularmente a carbono 1. El grado de sustitución con unidades de carboxialquilo del almidón de carboxialquilo (C1-C4) varía de preferiblemente 0.1 a 1 y más particularmente de 0.15 a 0.5. El grado de sustitución se define según la presente invención como siendo el número medio de grupos hidroxilo sustituidos con un éster o grupo éter por unidad monosacárida del polisacárido.
[0104] Los almidones de carboxialquilo son ventajosamente usados en la forma de sales y especialmente sales de metales alcalinos o metales alcalinotérreos tales como Na, K, Li, NH4 o sales de un amonio cuaternario o de una amina orgánica tal como monoetanolamina, dietanolamina o trietanolamina. Los almidones de carboxialquilo (C1-C4) son, en el contexto de la presente invención, ventajosamente almidones de carboximetilo. Los almidones de carboximetilo comprenden preferiblemente unidades con la fórmula siguiente:
donde X, conectado opcionalmente de manera covalente a la unidad de carboxilo, denota un átomo de hidrógeno, un metal alcalino o metal alcalinotérreo tal como Na, K, Li, NH4, un amonio cuaternario o una amina orgánica, por ejemplo monoetanolamina, dietanolamina o trietanolamina.
[0105] Preferiblemente, X denota un catión Na+. Los almidones de carboxialquilo que se pueden usar según la presente invención son preferiblemente almidones de carboxialquilo no pregelatinizados. Los almidones de carboxialquilo que se pueden usar según la presente invención son almidones de carboxialquilo preferiblemente parcial o totalmente reticulados.
[0106] En general, un almidón de carboxialquilo reticulado tiene, a diferencia de un almidón de carboxialquilo no reticulado, una viscosidad aumentada controlable y estabilidad superior. La reticulación así hace posible reducir la sinéresis y para aumentar la resistencia del gel a los efectos de cizallamiento.
[0107] Los almidones de carboxialquilo bajo consideración según la invención son más particularmente almidones de carboxialquilo de patata. Así, los almidones de carboxialquilo que se pueden usar según la presente invención son preferiblemente sales de sodio de almidones de carboxialquilo, en particular, una sal de sodio de almidón de carboximetilo de patata, vendida especialmente bajo el nombre de Primojel® por la compañía DMV International o Glycolys® y Glycolys® LV por la compañía Roquette.
[0108] Según una forma de realización particular, se usarán los almidones de carboximetilo de patata vendidos especialmente bajo el nombre de Glycolys® por la compañía Roquette. Como se ha declarado previamente, las partículas de almidón de carboxialquilo (C1-C4) están presentes en las composiciones según la invención en una forma hinchada y no dividida. Esta inflamación se puede caracterizar por un poder de hinchazón Q que puede ventajosamente ser entre 10 y 30 ml/g y preferiblemente entre 15 y 25 ml (volumen de líquido absorbido)/g de material en partículas seco.
[0109] Así, el tamaño de las partículas de almidón de carboxialquilo hinchadas usado según la presente invención varía de generalmente 25 a 300 pm. Por ejemplo, el gel Primojel® contiene un 10% en peso de almidón de carboxialquilo de patata y sal de sodio en agua que contiene más del 80% de partículas hinchadas de este almidón con un diámetro mayor de 50 micras y más particularmente mayor de 100 micras.
[0110] Según una variante de forma de realización preferida de la invención, estas partículas se usan para la preparación de las composiciones según la invención, en este estado particulado hinchado. Para hacer esto, estas partículas son ventajosamente usadas en la forma de un gel acuoso que está preparado previamente o ya disponible comercialmente. Los geles bajo consideración según la invención son ventajosamente translúcidos.
[0111] Por ejemplo, un gel de almidón de carboximetilo tal como Primojel® que está a una concentración de 10% en peso se puede ajustar a la concentración requerida antes de ser usado para preparar la composición cosmética prevista.
[0112] Tal almidón particulado se puede usar en una proporción de 0.1% a 5% en peso de sólidos relativamente al peso total de la fase acuosa, preferiblemente entre 0.5% e 2.5% en peso y en particular en una proporción de aproximadamente 1.5% en peso, relativamente al peso total de la fase acuosa.
[0113] Una composición cosmética puede comprender además un agente gelificante lipofílico elegido de polisacáridos no amiláceos.
[0114] Estos pueden ser homopolisacáridos tales como fructanos, glucanos, galactanos y mananos o heteropolisacáridos tales como hemicelulosa.
[0115] De forma similar, estos pueden ser polisacáridos lineales tales como pululano o polisacáridos ramificados tal como goma arábiga y amilopectina o polisacáridos mezclados como el almidón.
Polisacáridos no amiláceos
[0116] En general, los polisacáridos no amiláceos se pueden elegir de polisacáridos producidos por microorganismos; polisacáridos aislados de algas y polisacáridos de plantas más altas, tal como polisacáridos homogéneos, en particular celulosas y derivados de las mismas o fructosanos, polisacáridos heterogéneos tales como gomas arábigas, galactomananos, glucomananos y pectinas, y derivados de los mismos.
[0117] En particular, los polisacáridos se pueden elegir de fructanos, gelanos, glucanos, amilosa, amilopectina, glicógeno, pululano, dextranos, celulosas y derivados de las mismas, en particular metilcelulosas, hidroxialquilcelulosas, etilhidroxietilcelulosas y carboximetilcelulosas, mananos, xilanos, ligninas, arabanos, galactanos, galacturonanos, compuestos basados en alginato, quitina, quitosanos, glucuronoxilanos, arabinoxilanos, xiloglucanos, glucomananos, ácidos pécticos y pectinas, arabinogalactanos, carragenanos, agares, glicosaminoglicanos, gomas arábigas, gomas de tragacanto, gomas de ghatti, gomas de karaya, gomas garrofín, galactomananos tal como gomas guar y derivados no iónicos de los mismos, en particular hidroxipropilo guar, y derivados iónicos de los mismos, gomas biopolisacáridas de origen microbiano, en particular gomas de escleroglucano o xantano, mucopolisacáridos, y en particular sulfatos de condroitina y sus mezclas derivadas.
[0118] Ventajosamente, una composición comprende además al menos una polisacárida elegida de carragenanos, en particular carragenanos kappa, goma gellan, agar-agar, goma xantana, compuestos basados en alginato, en particular alginato de sodio, goma escleroglucano, goma guar, inulina y pululano, y sus mezclas derivadas.
[0119] Estos polisacáridos se pueden modificar químicamente, especialmente con grupos de urea o uretano, o por una hidrólisis, oxidación, esterificación, eterificación, sulfatación, fosfatación, aminación, amidación o reacción de alquilación, o por varias de estas modificaciones.
[0120] Los derivados obtenidos, pueden ser aniónicos, catiónicos, anfotéricos o no iónicos.
[0121] Ventajosamente, los polisacáridos se pueden elegir de carragenanos, en particular carragenanos kappa, goma gellan, agar-agar, goma xantana, compuestos basados en alginato, en particular alginato de sodio, goma escleroglucano, goma guar, inulina y pululano y sus mezclas derivadas.
[0122] En general, los compuestos de este tipo que se pueden usar en la presente invención se eligen de aquellos descritos especialmente en Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, 1982, volume 3, pp. 896-900, and volume 15, pp. 439-458, en Polymers in Nature by E.A. McGregor and C.T. Greenwood, publicado por John Wiley & Sons, Chapter 6, pp. 240-328, 1980, en la publicación por Robert L. Davidson titulada Handbook of Water-soluble Gums and Resins publicado por McGraw-Hill Book Company (1980) y en Industrial Gums - Polysaccharides and their Derivatives, editado por Roy L. Whistler, Second Edition, publicado por Academic Press Inc.
[0123] Tal agente gelificante se puede usar en una proporción de 0.1% a 8% en peso de sólidos relativamente al peso total de la fase acuosa, especialmente de 0.1% a 6% en peso, preferiblemente entre 0.5% y 2.5% en peso, en particular en una proporción de aproximadamente 1% o incluso en una proporción de aproximadamente 1.5% en peso, relativamente al peso total de la fase acuosa.
[0124] Más precisamente, estos polisacáridos se pueden distinguir según si ellos son derivados de microorganismos, algas o plantas más altas y son detallados debajo.
Polisacáridos producidos por microorganismos
Xantano
[0125] El xantano es un heteropolisacárido producido a una escala industrial por la fermentación aeróbica de la bacteria Xanthomonas campestris. Su estructura se compone de una cadena principal de p-D-glucosas conectadas de manera p(1,4), similar a la celulosa. Una de las dos moléculas de glucosa soporta una cadena lateral de trisacárido compuesta por una a-D-mannosa, de un ácido p-D-glucurónico y de una p-D-manosa terminal. El residuo de manosa interno se acetila generalmente en carbono 6. Aproximadamente 30% de los residuos de manosa terminales soportan un grupo de piruvato enlazado en la forma quelatada entre carbonos 4 y 6. Los ácidos glucurónicos y los ácidos pirúvicos cargados son ionizables y así responsables de la naturaleza aniónica del xantano (carga negativa hasta pH 1). El contenido de los residuos de piruvato y acetato varía según la cepa bacteriana, el proceso de fermentación, las condiciones de postfermentación y las etapas de purificación. Estos grupos se pueden neutralizar en los productos comerciales con iones Na+, K+ o Ca2+ (Satia, 1986). La forma neutralizada se puede convertir en la forma ácida por intercambio iónico o por diálisis con una solución ácida.
[0126] Gomas de xantano tienen un peso molecular de entre 1000000 y 50000000 y una viscosidad de entre 0.6 y 1.65 Pa.s para una composición acuosa que comprende 1% de goma xantana (medida en 25°C usando un viscosímetro Brookfield, tipo LVT, en 60 revoluciones por minuto).
[0127] Gomas de xantano son representadas, por ejemplo, por los productos vendidos bajo el nombre Rhodicare por la compañía Rhodia Chimie, bajo el nombre de Satiaxane™ por la compañía Cargill Texturizing Solutions (para la industria alimenticia, cosmética y farmacéutica), bajo el nombre de Novaxan™ por la compañía ADM y bajo los nombres de Kelzan® y Keltrol® por la compañía CP-Kelco.
Pululano
[0128] El pululano es un polisacárido que consiste en unidades de maltotriosa, conocidas bajo el nombre a(1,4)-a(1,6)-glucano. Tres unidades de glucosa en maltotriosa se conectan vía un enlace a(1,4) glicosídico, mientras que las unidades de maltotriosa consecutivas están conectadas entre sí vía un enlace glicosídico a(1,6).
[0129] El pululano se produce, por ejemplo, bajo la referencia Pululano PF 20 por la compañía Hayashibara en Japón.
Sulfato de dextrano y dextrano
[0130] Dextrano es un polisacárido neutral que no soporta cualquier grupo de carga, que es biológicamente inerte, preparado por fermentación de azúcar de remolacha que contiene solo grupos hidroxilo.
[0131] Es posible obtener, de dextrano nativo por hidrólisis y purificación, fracciones de dextrano de diferentes pesos moleculares. El dextrano puede ser en particular en forma de sulfato de dextrano.
[0132] El dextrano se representa, por ejemplo, por los productos vendidos bajo el nombre de Dextran o Dextran T por la compañía Pharmacosmos, bajo el nombre de Dextran 40 Powder o Dextran 70 Powder por la compañía Meito Sangyo Co. Sulfato de dextrano se vende por la compañía PK Chemical A/S bajo el nombre Dextran Sulfate.
Succinoglicano
[0133] El succinoglicano es un polímero extracelular producido por fermentación bacteriana, de alto peso molecular, que consiste en unidades de repetición de octasacárido (8 azúcares de repetición). Los succinoglicanos son vendidos, por ejemplo, bajo el nombre Rheozan por la compañía Rhodia.
Escleroglucano
[0134] El escleroglucano es un homopolisacárido ramificado no iónico que consiste en unidades de p-D glucano. Las moléculas consisten en una cadena lineal principal formada por unidades de D-glucosa enlazadas vía enlaces p(1,3) y de las cuales una en tres unidades se enlaza a una unidad de lado D-glucosa vía un enlace P(1,6).
[0135] Una descripción más completa de los escleroglucanos y de su preparación se puede encontrar en el documento US 3301 848.
[0136] El escleroglucano se vende, por ejemplo, bajo el nombre Amigel por la compañía Alban Muller o bajo el nombre Actigum™ CS por la compañía Cargill.
Goma gellan
[0137] La goma gellan es un heteropolisacárido lineal aniónico basado en unidades de oligosacárido compuestas por 4 sacáridos (tetrasacárido). D-glucosa, L-ramnosa y ácido D-glucurónico en proporciones 2/1/1 están presentes en la goma gellan en forma de elementos de monómero.
[0138] Se vende, por ejemplo, bajo el nombre Kelcogel CG LA por la compañía CP Kelco.
Polisacáridos aislados de algas
Galactanos
[0139] El galactano se puede elegir especialmente de agar y carragenanos.
[0140] Los carragenanos son polisacáridos aniónicos que constituyen las paredes celulares de varias algas rojas (Rhodophyceae) que pertenecen a las familias Gigartinaceae, Hypneaceae, Furcellariaceae y Polyideaceae. Estos se obtenen generalmente por extracción acuosa caliente de cepas naturales de dichas algas. Estos polímeros lineales, formados por unidades de disacárido son compuestos por dos unidades de D-galactopiranosa alternativamente enlazadas vía enlaces a(1,3) y p(1,4). Estos son polisacáridos altamente sulfatados (20-50%) y los residuos a-D-galactopiranosilo pueden ser en forma 3,6-anhidra. Según el número y posición de los grupos de sulfato de éster en el disacárido de repetición de la molécula, se distinguen varios tipos de carragenano, es decir: carragenanos kappa, que soportan un grupo sulfato de éster, carragenanos iota que soportan dos grupos de sulfato de éster y carragenanos lambda que soportan tres grupos de sulfato de éster.
[0141] Los carragenanos son compuestos esencialmente de potasio, sodio, magnesio, sales de trietanolamina y/o calcio, y de sulfatos de éster de polisacáridos.
[0142] Los carragenanos se venden especialmente por la compañía SEPPIC bajo el nombre de Solagum®, por la compañía Gelymar bajo los nombres Carragel®, Carralact® y Carrasol®, por la compañía Cargill bajo los nombres Satiagel™ y Satiagum™ y por la compañía CP-Kelco bajo los nombres Genulacta®, Genugel® y Genuvisco®.
[0143] Los galactanos de tipo agar son polisacáridos de galactosa contenidos en la pared celular de algunas de estas especies de algas rojas (Rhodophyceae). Estos se forman a partir de un grupo polimérico donde el esqueleto de base es una p(1,3) D-galactopiranosa y cadena de anhidrogalactosa a(1,4) L 3-6, estas unidades se repiten regularmente y alternativamente. Las diferencias en la familia de agar se deben a la presencia o ausencia de grupos disueltos de metilo o carboxietilo. Estas estructuras híbridas están generalmente presentes en porcentaje variable, dependiendo de las especies de algas y de la estación de cosecha.
[0144] El agar-agar es una mezcla de polisacáridos (agarosa y agaropectina) de alta masa molecular, entre 40 000 y 300000 g.mol-1. Esto se obtiene produciendo zumos de extracción de algas, generalmente por autoclave y tratando estos zumos que comprenden aproximadamente 2% de agar-agar, para extraer estas.
[0145] El agar se produce, por ejemplo, por el grupo B&V Agar Producers bajo los nombres Gold Agar, Agarite y Grand Agar por la compañía Hispanagar y bajo los nombres Agar-Agar, QSA (agar soluble rápido) y Puragar por la compañía Setexam.
Furcelaran
[0146] El furcelaran se obtiene comercialmente de algas rojas Furcellaria fasztigiata. El furcelaran se produce, por ejemplo, por la compañía Est-Agar.
Compuesto basado en alginato
[0147] Para los fines de la invención, el término "compuesto basado en alginato" significa ácido algínico, derivado de ácido algínico y las sales de ácido algínico (alginatos) o de dichos derivados.
[0148] Preferiblemente, el compuesto basado en alginato es hidrosoluble.
[0149] El ácido algínico, una sustancia natural derivada de algas marrones o bacterias determinadas, es un ácido poliurónico compuesto por dos ácidos urónicos enlazados por enlaces 1,4-glicosídicos: ácido p-D-manurónico (M) y ácido a-L-glucurónico (G).
[0150] El ácido algínico es capaz de formar sales hidrosolubles (alginatos) con metales alcalinos tales como sodio, potasio o litio, cationes sustituidos de aminas inferiores y de amonio tales como metilamina, etanolamina, dietanolamina o trietanolamina. Estos alginatos son hidrosolubles en el medio acuoso con un pH igual a 4 pero disocian en ácido algínico con un pH por debajo de 4.
[0151] Este (estos) compuesto(s) basado(s) en alginato es/son capaz de reticular en presencia de al menos un agente reticulante, formando enlaces iónicos entre el dicho compuesto(s) basado en alginato y el dicho agente(s) de reticulación. La formación de reticulación múltiple entre varias moléculas de dicho compuesto(s) basado en alginato lleva a la formación de un gel insoluble en agua.
[0152] Se usan preferiblemente compuestos basados en alginato con una masa molecular de promedio en peso que varía de 10000 a 1000000, preferiblemente de 15000 a 500000 y mejor todavía de 20000 a 250000.
[0153] Según una forma de realización preferida, el compuesto basado en alginato es ácido algínico y/o una sal derivada.
[0154] Ventajosamente, el compuesto basado en alginato es una sal de alginato y preferiblemente alginato de sodio.
[0155] El compuesto basado en alginato se puede modificar químicamente, especialmente con grupos de urea o uretano, o por una hidrólisis, oxidación, esterificación, eterificación, sulfatación, fosfatación, aminación, amidación o reacción de alquilación o por varias de estas modificaciones.
[0156] Los derivados obtenidos pueden ser aniónicos, catiónicos, anfotéricos o no iónicos.
[0157] El compuesto(s) basado en alginato que es/son adecuados para usar en la invención pueden ser representados, por ejemplo, por los productos vendidos bajo los nombres Kelcosol, Satialgine™, Cecalgum™ o Algogel™ por la compañía Cargill Products, bajo el nombre Protanal™ por la compañía FMC Biopolyme, bajo el nombre Grindsted® Alginate por la compañía Danisco, bajo el nombre Kimica Algin por la compañía Kimica y bajo los nombres Manucol® y Manugel® por la compañía iSp .
Polisacáridos de plantas más altas
[0158] Esta categoría de polisacáridos se puede dividir en polisacáridos homogéneos (sólo una especie de sacárido) y polisacáridos heterogéneos compuestos por varios tipos de sacárido.
a) polisacáridos homogéneos y derivados de los mismos
[0159] Los polisacáridos homogéneos y derivados de los mismos se pueden elegir de celulosas y derivados o fructosanos.
Celulosas y derivados
[0160] Celulosa o un derivado, puede ser especialmente éteres de celulosa o ésteres (por ejemplo: metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroximetilpropilcelulosa, acetato de celulosa, nitrato de celulosa, nitrocelulosa).
[0161] La invención también puede contener un polímero asociativo a base de celulosa. Según la invención, el término "compuesto basado en celulosa" significa cualquier compuesto polisacárido que soporte sus secuencias lineares de estructura de residuos de anhidroglucopiranosa (AGU) enlazados vía enlaces p(1,4) glicosídicos. La unidad de repetición es el dímero de celobiosa. Los AGU se encuentran en conformación de silla y soportan tres funciones hidroxilo: dos alcoholes secundarios (en posiciones 2 y 3) y un alcohol primario (en posición 6). Los polímeros así formados se combinan vía enlaces intermoleculares de tipo de unión de hidrógeno, dando así la celulosa una estructura fibrilar (aproximadamente 1500 moléculas por fibra).
[0162] El grado de polimerización difiere enormemente según el origen de la celulosa; su valor puede variar a partir de unos pocos cientos a unas pocas decenas de miles.
[0163] La celulosa tiene la siguiente estructura química:
[0164] Los grupos hidroxilo de celulosa pueden reaccionar parcialmente o totalmente con reactivos de sustancia química diferentes para dar derivados químicos de celulosa con propiedades intrínsecas. Los derivados químicos de celulosa, pueden ser aniónicos, catiónicos, anfotéricos o no iónicos. Entre estos derivados se distinguen éteres de celulosa, ésteres de celulosa y éteres de éster de celulosa.
[0165] Entre los éteres de celulosa no iónicos, cabe mencionar alquilcellulosas tales como metilcelulosas y etilcelulosas, hidroxialquilcelulosas tales como hidroximetilcelulosas, hidroxietilcelulosas e hidroxipropilcelulosas, e hidroxialquilalquilcellulosas mezcladas tales como hidroxipropilmetilcelulosas, hidroxietilmetilcellulosas, hidroxietiletilcellulosas e hidroxibutilmetilcelulosas.
[0166] Entre los éteres de celulosa aniónicos, cabe mencionar carboxialquilcelulosas y sales derivadas. Por medio de ejemplo, cabe mencionar carboximetilcelulosas, carboximetilmetilcellulosas y carboximetilhidroxietilcellulosas y sales de sodio de las mismas.
[0167] Entre los éteres de celulosa catiónicos, cabe mencionar, hidroxietilcelulosas reticuladas o no reticuladas, cuaternizadas.
[0168] El agente quaternizante puede en particular ser cloruro de glicidiltrimetilammonio o una amina grasa tal como laurilaminea o estearilamina. Otro éter de celulosa catiónica que se puede mencionar es hidroxietilcellulosahidroxipropiltrimetilammonio.
[0169] Los derivados químicos de la celulosa cuaternizados son, en particular:
• celulosas cuaternizadas modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tal como alquilo, grupos de arilalquilo o alquilarilo que comprenden al menos 8 átomos de carbono, o mezclas derivadas;
• hidroxietilcelulosas cuaternizadas modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tal como alquilo, grupos de arilalquilo o alquilarilo que comprenden al menos 8 átomos de carbono o mezclas derivadas.
[0170] Los radicales alquilo portados por las celulosas o hidroxietilcelulosas cuaternizadas anteriores comprenden preferiblemente de 8 a 30 átomos de carbono. Los radicales de arilo indican preferiblemente grupos fenilo, bencilo, naftilo o antrilo.
[0171] Los ejemplos de alquilhidroxietilcelulosas cuaternizadas que contienen cadenas grasas C8-C30 que se pueden indicar incluyen los productos Quatrisoft LM 200, Quatrisoft LM-X 529-18-A, Quatrisoft LM-X 529-18B (alquilo C12) y Quatrisoft LM-X 529-8 (alquilo C18) vendido por la compañía Amerchol y los productos Crodacel QM, Crodacel QL (alquilo C12) y Crodacel QS (alquilo C18) vendido por la compañía Croda.
[0172] Entre los derivados químicos de celulosa, cabe mencionar:
• las celulosas modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa, por ejemplo hidroxietilcelulosas modificadas con grupos que comprenden al menos una cadena grasa, tal como grupos alquilo, especialmente de grupos C8-C22, arilalquilo y alquilarilo, tal como Natrosol Plus Grade 330 CS (alquilos C16) vendida por la compañía Aqualon y
• celulosas modificadas con grupos de éter de glicol de polialquileno de alquilfenilo, tal como el producto Amercell Polymer HM-1500 (éter de polietilenglicol de nonilfenilo (15)) vendido por la compañía Amerchol.
[0173] Entre los ésteres de celulosa están ésteres minerales de celulosa (nitratos de celulosa, sulfatos, fosfatos, etc.), ésteres orgánicos de celulosa (monoacetatos de celulosa, triacetatos, amidopropionatos, acetatobutiratos, acetatopropionatos, acetatotrimelitatos, etc.) y ésteres de celulosa orgánicos/minerales mixtos, tales como sulfatos de acetatobutirato de celulosa y sulfatos de acetatopropionato de celulosa. Entre los éteres de éster de celulosa, cabe mencionar ftalatos de hidroxipropilmetilcelulosa y sulfatos de etilcelulosa.
[0174] Los compuestos a base de celulosa de la invención se pueden elegir de celulosas no sustituidas y celulosas sustituidas.
[0175] Las celulosas y derivados son representados, por ejemplo, por los productos vendidos bajo los nombres Avicel® (celulosa microcristalina, MCC) por la compañía FMC Biopolymer, bajo el nombre Cekol (carboximetilcelulosa) por la compañía Noviant (CP-Kelco), bajo el nombre Akucell AF (carboximetilcelulosa sódica) por la compañía Akzo Nobel, bajo el nombre de Methocel™ (éteres de celulosa) y Ethocel™ (etilcelulosa) por la compañía Dow, y bajo los nombres Aqualon® (carboximetilcelulosa y carboximetilcelulosa sódica), Benecel® (metilcelulosa), Blanose™ (carboximetilcelulosa), Culminal® (metilcelulosa; hidroxipropilmetilcelulosa), Klucel® (hidroxipropilcelulosa), Polysurf® (cetilhidroxietilcelulosa) y Natrosol® CS (hidroxietilcelulosa) por la compañía Hercules Aqualon.
Fructosanos
[0176] El fructosano se puede elegir de inulina y derivados de la misma (especialmente inulinas de dicarboxi y carboximetilo).
[0177] Fructanos o fructosanos son oligosacáridos o polisacáridos que comprenden una secuencia de unidades de anhidrofructosa combinadas opcionalmente con varios residuos de sacárido distintos a la fructosa. Los fructanos pueden ser lineales o ramificados. Los fructanos pueden ser de productos obtenidos directamente a partir de un vegetal o fuente microbiana o alternativamente productos cuya longitud de cadena ha sido modificada (aumentada o disminuida) por fraccionamiento, síntesis o hidrólisis, en particular enzimática. Los fructanos tienen generalmente un grado de polimerización de 2 a aproximadamente 1000 y preferiblemente de 2 a aproximadamente 60.
[0178] Se distinguen tres grupos de fructanos. El primer grupo corresponde a productos cuyas unidades de fructosa están en su mayor parte enlazadas vía enlaces |3(2,1). Estos son fructanos esencialmente lineales tales como inulinas.
[0179] El segundo grupo también corresponde a fructosas lineales, pero las unidades de fructosa están esencialmente enlazadas vía enlaces 3(2,6). Estos productos son levanos.
[0180] El tercer grupo corresponde a fructanos mezclados, es decir, fructanos que contienen secuencias 3(2,6) y (3(2,1). Estos son fructanos esencialmente ramificados, tales como graminanos.
[0181] Los fructanos preferidos en las composiciones según la invención son inulinas. Inulina puede ser obtenida, por ejemplo, de achicoria, dalia o aguaturma, preferiblemente de achicoria.
[0182] En particular, el polisacárido, especialmente, la inulina tiene un grado de polimerización de 2 a aproximadamente 1000 y preferiblemente de 2 a aproximadamente 60 y un grado de sustitución inferior a 2 basándose en una unidad de fructosa.
[0183] Se representa la inulina usada para esta invención, por ejemplo, por los productos vendidos bajo el nombre de Beneo™ Inulin por la compañía Orafti y bajo el nombre de Frutafit® por la compañía Sensus. b) polisacáridos heterogéneos y derivados de los mismos
[0184] Los polisacáridos heterogéneos y derivados de los mismos pueden ser de gomas, por ejemplo goma casia, goma karaia, goma konjac, goma tragacanto, goma tara, goma de acacia o goma arábiga.
Goma arábiga
[0185] La goma arábiga es un polisacárido ácido altamente ramificado que está presente en forma de mezclas de sales de potasio, magnesio y calcio. Los elementos de monómero del ácido libre (ácido arábico) son D-galactosa, L-arabinosa, L-ramnosa y ácido D-glucurónico.
Galactomananos (goma guar, de garrofín, de alholva, tara) y derivados (guar fosfatado, guar hidroxipropilo, etc.)
[0186] Los galactomananos son polisacáridos no iónicos extraídos de la albúmina de semillas de plantas leguminosas, de las cuales estas constituyen el carbohidrato de almacenamiento.
[0187] Los galactomananos son macromuléculas que consisten en una cadena principal de unidades de D-manopiranosa conectadas en forma a(1,4), que lleva derivaciones laterales que consisten en una única unidad de D-galactopiranosa conectada en forma a(1,6) a la cadena principal. Los varios galactomananos difieren, por un lado, en la proporción de unidades de a-D-galactopiranosa presentes en el polímero y, por otro lado, en diferencias significativas en cuanto a la distribución de las unidades de galactosa a lo largo de la cadena de manosa.
[0188] La proporción manosa/galactosa (M/G) es del orden de 2 para goma guar, de 3 para goma tara y de 4 para goma garrofín.
[0189] Los galactomananos tienen la siguiente estructura química:
Guar
[0190] Goma guar se caracteriza por una proporción manosa:galactosa del orden de 2:1. El grupo de galactosa es uniformemente distribuido a lo largo de la cadena de manosa.
[0191] Las gomas guar que se pueden usar según la invención, pueden ser no iónicas, catiónicas o aniónicas. Según la invención, se puede hacer uso de gomas guar no iónicas no modificadas o químicamente modificadas.
[0192] Gomas guar no iónicas no modificadas son, por ejemplo, los productos vendidos bajo los nombres Vidogum GH, Vidogum G y Vidocrem por la compañía Unipektin y bajo el nombre Jaguar por la compañía Rhodia, bajo el nombre Meypro® Guar por la compañía Danisco, bajo el nombre Viscogum™ por la compañía Cargill y bajo el nombre Supercol® Guar Gum por la compañía Aqualon.
[0193] Las gomas guar no iónicas hidrolizadas que se pueden usar según la invención son representadas, por ejemplo, por los productos vendidos bajo el nombre Meyprodor® por la compañía Danisco.
[0194] Las gomas guar no iónicas modificadas que se pueden usar según la invención se modifican preferiblemente con grupos de hidroxialquilo C1-C6 , entre los que se pueden mencionar, por ejemplo, grupos hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo e hidroxibutilos.
[0195] Tales gomas guar no iónicas modificadas opcionalmente por grupos de hidroxialquilo se venden, por ejemplo, bajo los nombres comerciales Jaguar HP 60, Jaguar HP 105 y Jaguar HP 120 (hidroxipropilo guar) por la compañía Rhodia o bajo el nombre N-Hance® HP (hidroxipropilo guar) por la compañía Aqualon.
[0196] Las gomas de galactomanano catiónico tienen preferiblemente una densidad de carga catiónica inferior a o igual a 1.5 meq/g y más particularmente de entre 0.1 y 1 meq/g. La densidad de carga se puede determinar según el método de Kjeldahl. Este generalmente corresponde a un pH del orden de 3 a 9.
[0197] Generalmente, para los fines de la presente invención, el término "goma de galactomanano catiónica" significa cualquier goma de galactomanano que contenga grupos catiónicos y/o grupos que se puedan ionizar en grupos catiónicos.
[0198] Los grupos catiónicos preferidos son elegidos de aquellos que comprenden, grupos de amina primaria, secundaria, terciaria y/o cuaternaria.
[0199] Las gomas de galactomanano catiónicas usadas generalmente tienen una masa molecular de promedio en peso de entre 500 y 5 x 106 aproximadamente y preferiblemente de entre 103 y 3 x 106 aproximadamente.
[0200] Las gomas de galactomanano catiónico que se pueden usar según la presente invención son, por ejemplo, gomas que comprenden grupos tri(C1-C4)alquilamonio catiónicos. Preferiblemente, 2% a 30% por número de las funciones hidroxilo de estas gomas soportan grupos trialquilamonio catiónicos.
[0201] Muy particularmente se puede mencionar, entre estos grupos de trialquilamonio, los grupos de trimetilamonio y trietilamonio.
[0202] Aún más preferentemente, estos grupos representan de 5% a 20% en peso relativamente al peso total de la goma de galactomanano modificada.
[0203] La goma galactomanano catiónica puede ser preferiblemente una goma guar que comprende grupos de hidroxipropiltrimetilamonio, es decir, una goma guar modificada, por ejemplo, con cloruro 2,3-epoxipropiltrimetilamonio.
[0204] Estas gomas de galactomanano, en particular gomas guar modificadas por grupos catiónicos, son productos ya conocidos per se y son, por ejemplo, descritas en las patentes US 3589578 y US 4031 307. Tales productos son vendidos además en particular bajo los nombres comerciales de Jaguar Excel, Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 y Jaguar C162 (guar hidroxipropiltrimonio cloruro) por la compañía Rhodia, bajo el nombre de Amilan® Guar (guar hidroxipropiltrimonio cloruro) por la compañía Degussa y bajo el nombre de N-Hance® 3000 (guar hidroxipropiltrimonio cloruro) por la compañía Aqualon.
[0205] Las gomas guar aniónicas pueden ser de polímeros que comprenden grupos derivados de ácido carboxílico, ácido sulfónico, ácido sulfénico, ácido fosfórico, ácido fosfónico o ácido pirúvico. Preferiblemente, el grupo aniónico es un grupo de ácido carboxílico. El grupo aniónico puede también estar en forma de una sal ácida, especialmente una sal de sodio, calcio, litio o potasio.
[0206] Las gomas guar aniónicas son preferentemente derivadas de carboximetilo guar (carboximetilo guar o carboximetil hidroxipropil guar).
Garrofín
[0207] Goma garrofín es extraída de las semillas del árbol del algarrobo (Ceratonia siliqua).
[0208] La goma garrofín no modificada que se puede usar en esta invención se vende, por ejemplo, bajo el nombre de Viscogum™ por la compañía Cargill, bajo el nombre de Vidogum L por la compañía Unipektin o bajo el nombre de Grinsted® LBG por la compañía Danisco.
[0209] Las gomas de algarroba químicamente modificada que se pueden usar en esta invención pueden estar representadas, por ejemplo, por las algarrobas catiónicas vendidas bajo el nombre de Catinal CLB (cloruro de hidroxipropiltrimonio de algarroba) por la compañía Toho.
Goma Tara
[0210] La goma tara que se puede usar en el contexto de esta invención se vende, por ejemplo, bajo el nombre Vidogum SP por Unipektin.
Glucomananos (goma konjac)
[0211] El glucomanano es un polisacárido de alto peso molecular (500 000 < Mglucomannan < 2 000 000), compuesto por D-manosa y unidades de D-glucosa con una derivación aproximadamente cada 50 o 60 unidades. Se ha descubierto en madera pero es también el constituyente principal de goma konjac. Konjac (Amorphophallus konjac) es una planta de la familia Araceae.
[0212] Los productos que se pueden usar según la invención son vendidos, por ejemplo, bajo los nombres Propol® y Rheolex® por la compañía Shimizu.
Pectinas LM y HM y derivados
[0213] Las pectinas son polímeros lineales de ácido a-D-galacturónico (al menos 65%) enlazadas en posiciones 1 y 4, con una determinada proporción de grupos carboxílicos esterificados con un grupo de metanol. Aproximadamente un 20% de los azúcares que constituyen la molécula de pectina son azúcares neutrales (L-ramnosa, D-glucosa, d-galactosa, L-arabinosa, D-xilosa). Los residuos de L-ramnosa están presentes en todas las pectinas, integradas en la cadena principal en posiciones 1,2.
[0214] Las moléculas de ácido urónico soportan funciones de carboxilo. Esta función da a las pectinas la capacidad de intercambiar iones, cuando estos están en forma COO-. Iones bivalentes (en particular calcio) tienen la capacidad de formar puentes iónicos entre dos grupos carboxilo de dos moléculas de pectina diferentes.
[0215] En el estado natural, una cierta proporción de los grupos carboxílicos se esterifica con un grupo de metanol. El grado natural de esterificación de una pectina puede variar entre 70% (manzana; limón) y 10% (fresa) según la fuente usada. Partiendo con pectinas con un alto grado de esterificación, es posible hidrolizar el grupo -COOCH3 para obtener pectinas débilmente esterificadas. Dependiendo de la proporción de monómeros metilados o no metilados, la cadena es por lo tanto más o menos ácida. Las pectinas son así definidas como pectinas HM (de alto metoxilo), con un grado de esterificación mayor que 50% y pectinas LM (de bajo metoxilo), con un grado de esterificación inferior a 50%.
[0216] En el caso de pectinas de amida, el grupo -OCH3 se sustituye con un grupo -NH2.
[0217] Las pectinas se venden especialmente por la compañía Cargill bajo el nombre Unipectine™, por la compañía CP-Kelco bajo el nombre Genu y por Danisco bajo el nombre Grinsted Pectin.
Otros polisacáridos
[0218] Entre los otros polisacáridos cabe mencionar quitina (poli-N-acetil-D-glucosamina; p(1,4)-2-acetamido-2-deoxi-D-glucosa), quitosano y derivados (p-glicerofosfato de quitosano, carboximetilquitina, etc.) tal como aquellos vendidos por la compañía France-Chitine; glicosaminoglicanos (GAG) tal como ácido hialurónico, sulfato de condroitina, sulfato de dermatán y sulfato de queratán, y preferiblemente ácido hialurónico; xilanos (o arabinoxilanos) y derivados.
[0219] Arabinoxilanos son polímeros de xilosa y arabinosa, que son reagrupados bajo el nombre "pentosanas".
[0220] Xilanos consisten en una cadena principal de unidades de D-xilosa enlazadas de manera p(1,4) y sobre los que se encuentran tres sustituyentes (Rouau & Thibault, 1987): unidades ácidas, unidades a-L-arabinofuranosa, cadenas laterales que pueden contener arabinosa, xilosa, galactosa y ácido glucurónico.
[0221] El polisacárido puede ser ácido hialurónico o una sal derivada como la sal de sodio (sodio hialuronato). Agente gelificante lipofílico
[0222] Para los fines de la presente invención, el término "agente gelificante lipofílico" significa un compuesto que es capaz de gelificar la fase oleosa de las composiciones según la invención.
[0223] El agente gelificante es lipofílico y está así presente en la fase oleosa de la composición.
[0224] El agente gelificante es liposoluble o lipodispersable.
[0225] Como se desprende de lo anteriormente mencionado, el agente gelificante lipofílico se elige de bentonitas y preferiblemente hectoritas, aerogeles de sílice hidrofóbica y preferiblemente sililatos de sílice, elastómeros de organopolisiloxano, y sus mezclas derivadas.
I. Bentonitas
[0226] El agente gelificante lipofílico se puede elegir de bentonitas, en particular hectoritas y montmorillonitas, beidellitas, saponitas, nontronitas, sepiolitas, biotitas, attapulguitas, vermiculitas y zeolitas.
[0227] Estas se eligen preferiblemente de hectoritas.
[0228] Las hectoritas modificadas con un C10 a C22 cloruro amónico, por ejemplo, hectorita modificada con cloruro de distearildimetilamonio, por ejemplo el producto vendido bajo el nombre de Bentone 38V® por la compañía Elementis o gel de bentona en isododecano vendido bajo el nombre de Bentone Gel ISD V® (87% de isododecano/10% diesteardimonio hectorita/3% carbonato de propileno) por la compañía Elementis, son preferiblemente usados como arcillas lipofílicas.
[0229] Las bentonitas pueden especialmente estar presentes en un contenido que varía de 0.1% a 15% en peso, en particular de 0.5% a 10% y más particularmente de 1% a 10% en peso relativamente al peso total de la fase oleosa.
II. Aerogeles de sílice hidrofóbica
[0230] La fase oleosa de una composición según la invención también puede comprender, como agente gelificante, al menos partículas de aerogel de sílice.
[0231] Aerogeles de sílice son materiales porosos obtenidos por sustitución (por secado) del componente líquido de un gel de sílice con aire.
[0232] Estos son generalmente sintetizados vía un proceso de sol-gel en un medio líquido y luego secados, normalmente por extracción con un fluido supercrítico, el más frecuentemente usado es CO2 supercrítico. Este tipo de secado hace posible evitar la contracción de los poros y del material. El proceso de sol-gel y las varias operaciones de secado se describen en detalle en Brinker C.J. y Scherer G.W., Sol-Gel Science, New York: Academic Press, 1990.
[0233] Las partículas de aerogel de sílice hidrofóbica usadas en la presente invención tienen un área de superficie específica por unidad de masa (SM) que varía de 500 a 1500 m2/g, preferiblemente de 600 a 1200 m2/g y mejor todavía de 600 a 800 m2/g y un tamaño expresado como el diámetro de medio de volumen (D[0.5]) que varía de 1 a 1500 pm, mejor todavía de 1 a 1000 pm, preferiblemente de 1 a 100 pm, en particular de 1 a 30 pm, más preferiblemente de 5 a 25 pm, mejor todavía de 5 a 20 pm e incluso mejor todavía de 5 a 15 pm.
[0234] Según una forma de realización, las partículas de aerogel de sílice hidrofóbica usadas en la presente invención tienen un tamaño expresados como el diámetro de medio de volumen (D[0.5]) que varía de 1 a 30 pm, preferiblemente de 5 a 25 pm, mejor todavía de 5 a 20 pm e incluso mejor todavía de 5 a 15 pm.
[0235] El área de superficie específica por unidad de masa se puede determinar por el método de adsorción de nitrógeno, conocido como el método BET (Brunauer-Emmett-Teller), descrito en Journal of the American Chemical Society, Vol. 60, page 309, February 1938, que corresponde a norma internacional ISO 5794/1 (apéndice D). El área de superficie específica BET corresponde al área de superficie específica total de las partículas bajo consideración.
[0236] Los tamaños de las partículas de aerogel de sílice se pueden medir por dispersión ligera estática usando un analizador de tamaño de partícula comercial de tipo MasterSizer 2000 de Malvern. Los datos son procesados basándose en la teoría de dispersión Mie. Esta teoría, que es exacta para partículas isotrópicas, permite determinar, en el caso de partículas no esféricas, un diámetro de partícula "eficaz". Esta teoría está en particular descrita en la publicación por Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles", Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957.
[0237] Según una forma de realización ventajosa, las partículas de aerogel de sílice hidrofóbica usadas en la presente invención tienen un área de superficie específica por unidad de masa (SM) que varía de 600 a 800 m2/g.
[0238] Las partículas de aerogel de sílice usadas en la presente invención pueden tener ventajosamente una densidad roscada p que varía de 0.02 g/cm3 a 0.10 g/cm3, preferiblemente de 0.03 g/cm3 a 0.08 g/cm3 y en particular que varía de 0.05 g/cm3 a 0.08 g/cm3.
[0239] En el contexto de la presente invención, esta densidad se puede evaluar según el protocolo siguiente, conocido como el protocolo de densidad intercalada:
40 g de polvo se vierten en un cilindro de medición; el cilindro de medición se coloca luego en una máquina Stav 2003 de volúmetro Stampf; el cilindro de medición luego se somete a una serie de 2500 acciones de tecleo (esta operación se repite hasta que la diferencia en volumen entre dos pruebas consecutivas sea menor que 2 %); el volumen final Vf de polvo roscado luego se mide directamente en el cilindro de medición. La densidad roscada se determina por la proporción m/Vf, en este caso 40/Vf (Vf siendo expresado en cm3 y m en g).
[0240] Según una forma de realización preferida, las partículas de aerogel de sílice hidrofóbica usadas en la presente invención tienen un área de superficie específica por unidad de volumen SV que varía de 5 a 60 m2/cm3, preferiblemente de 10 a 50 m2/cm3 y mejor todavía de 15 a 40 m2/cm3.
[0241] El área de superficie específica por unidad de volumen se da por la relación: Sv = Sm x p; donde p es la densidad de derivación, expresada en g/cm3, y SM es el área de superficie específica por unidad de masa, expresada en m2/g, tal como se ha definido anteriormente.
[0242] Preferiblemente, las partículas de aerogel de sílice hidrofóbica según la invención tienen una capacidad de absorción de aceite, medida en el punto mojado, que varía de 5 a 18 ml/g, preferiblemente de 6 a 15 ml/g y mejor todavía de 8 a 12 ml/g.
[0243] La capacidad de absorción medida en el punto mojado, denominado Wp, corresponde a la cantidad de aceite que es necesario añadir a 100 g de partículas para obtener una pasta homogénea.
[0244] Se mide conforme al método de "punto húmedo" o método para determinar la absorción de aceite de un polvo descrito en el estándar NF T 30-022. Esto corresponde a la cantidad de aceite adsorbida sobre la superficie disponible del polvo y/o absorbida por el polvo midiendo el punto mojado, descrito abajo:
una cantidad m = 2 g de polvo se coloca en una placa de vidrio y el aceite (isononanoato de isononilo) se añade luego gota a gota. Después de la adición de 4 a 5 gotas de aceite al polvo, la mezcla se realiza usando una espátula y se continúa añadiendo aceite hasta que se hayan formado conglomerados de aceite y polvo. A partir de este punto, el aceite se añade a una velocidad de una gota cada vez y la mezcla se tritura posteriormente con la espátula. La adición de aceite se detiene cuando se obtiene una pasta firme y lisa. Esta pasta debe ser capaz de ser extendida sobre la placa de vidrio sin que se rompa o se formen grumos. Luego se anota el volumen Vs (expresado en ml) de aceite usado.
[0245] La absorción de aceite corresponde a la proporción Vs/m.
[0246] Los aerogeles usados según la presente invención son los aerogeles de sílice hidrofóbica, preferiblemente de sílice sililada (nombre INCI: silica silylate).
[0247] El término "sílice hidrofóbica'' significa cualquier sílice cuya superficie se trata con agentes de sililación, por ejemplo silanos halogenados tales como alquilclorosilanos, siloxanos, en particular, dimetilsiloxanos tales como hexametildisiloxano o silazanos, para funcionalizar los grupos OH con grupos de sililo Si-Rn, por ejemplo grupos de trimetilsililo.
[0248] En cuanto a la preparación de partículas de aerogel de sílice hidrofóbica de superficie modificada por sililación, se puede hacer referencia al documento US 7470725.
[0249] Preferiblemente, se hará uso de partículas de aerogel de sílice hidrofóbica de superficie modificada con grupos de trimetilsililo, preferiblemente el nombre INCI silica silylate.
[0250] Como aerogeles de sílice hidrofóbica que se puede usar en la invención, ejemplos que se pueden mencionar incluyen el aerogel vendido bajo el nombre VM-2260 o VM-2270 (nombre INCI: silica silylate), por la compañía Dow Corning, las partículas de la cual tienen un tamaño medio de aproximadamente 1000 micras y una área de superficie específica por unidad de masa que varía de 600 a 800 m2/g.
[0251] Cabe mencionar los aerogeles vendidos por la compañía Cabot bajo las referencias Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, Enova® Aerogel MT 1100 y Enova Aerogel MT 1200.
[0252] Preferiblemente, se usará aerogel vendido bajo el nombre VM-2270 (nombre INCI: sililato de sílice), por la compañía Dow Corning, las partículas del cual tienen un tamaño medio que varía de 5-15 micras y una área de superficie específica por unidad de masa que varía de 600 a 800 m2/g.
[0253] Preferiblemente, las partículas de aerogel de sílice hidrofóbica están presentes en la composición según la invención en contenido en sólidos que varía de 0.1% a 8% en peso, preferiblemente de 0.2% a 5% en peso y preferiblemente de 0.2% a 3% en peso relativamente al peso total de la fase oleosa.
[0254] La elección de partículas de aerogel de sílice hidrofóbicas como agente gelificante lipofílico demuestra ser más particularmente favorecida para preparar composiciones cosméticas destinadas a proporcionar un efecto opaco y no graso con un efecto de frescura.
[0255] Tal agente gelificante es ventajoso particularmente para la formulación de composiciones de cuidado y/o de maquillaje destinadas a tipos de piel grasa a mixta.
III. Elastómero de organopolisiloxano
[0256] El elastómero de organopolisiloxano que se puede usar como agente gelificante lipofílico tiene también la ventaja de dar a la composición según la invención buenas propiedades de aplicación. Este provee una sensación muy suave y un efecto mate después de la aplicación, lo que es ventajoso especialmente para la aplicación a la piel, en particular para composiciones de base. Esto también puede permitir el relleno eficiente de los huecos presentes en materias queratínicas.
[0257] El término "elastómero organopolisiloxano" o "elastómero de silicona" significa un organopolisiloxano flexible deformable con propiedades viscoelásticas y especialmente con la consistencia de una esponja o una esfera flexible. Su módulo de elasticidad es de manera que este material resiste la deformación y tiene una capacidad limitada de extenderse y contraerse. Este material es capaz de recuperar su forma original después de la extensión.
[0258] Es más particularmente un elastómero de organopolisiloxano reticulado.
[0259] Así, el elastómero de organopolisiloxano se puede obtener por reacción de adición reticulante de diorganopolisiloxano que contiene al menos un hidrógeno conectado a silicona y de diorganopolisiloxano que contiene grupos etilénicamente insaturados conectados a silicona, especialmente en presencia de un catalizador de platino; o reacción de condensación de reticulación de deshidrogenación entre un diorganopolisiloxano que contiene grupos terminales hidroxilo y un diorganopolisiloxano que contiene al menos un hidrógeno conectado a silicona, especialmente en presencia de una organotina; o por reacción de condensación de reticulación de un diorganopolisiloxano que contiene grupos termianles hidroxilo y de un organopolisilano hidrolizable; o por reticulación térmica de organopolisiloxano, especialmente en presencia de un catalizador de organoperóxido; o por reticulación de organopolisiloxano vía radiación de alta energía tal como rayos gamma, rayos ultravioleta o un haz de electrones.
[0260] Preferiblemente, el elastómero de organopolisiloxano se obtiene por reacción de adición reticulante (A) de diorganopolisiloxano que contiene al menos dos hidrógenos cada uno conectado a una silicona y (B) de diorganopolisiloxano que contiene al menos dos grupos etilénicamente insaturados conectados a silicona, especialmente en presencia (C) de un catalizador de platino, como se describe, por ejemplo, en la solicitud de patente EP-A-295886.
[0261] En particular, el elastómero de organopolisiloxano se puede obtener por reacción de un dimetilpolisiloxano que comprende grupos terminales de dimetilvinilsiloxi y de metilhidrogenopolisiloxano que comprende grupos terminales de trimetilsiloxi, en presencia de un catalizador de platino.
[0262] Compuesto (A) es el reactivo de base para la formación de elastómero de organopolisiloxano y la reticulación se realiza por reacción de adición de compuesto (A) con compuesto (B) en presencia del catalizador (C).
[0263] Compuesto (A) es en particular un organopolisiloxano que contiene al menos dos átomos de hidrógeno conectados a diferentes átomos de silicona en cada molécula.
[0264] Compuesto (A) puede mostrar cualquier estructura molecular, en particular, una cadena lineal o estructura de cadena ramificada o una estructura cíclica.
[0265] El compuesto (A) puede tener una viscosidad a 25°C que varía de 1 a 50000 centistokes, en particular para ser satisfactoriamente miscible con el compuesto (B).
[0266] Los grupos orgánicos conectados a los átomos de silicona de compuesto (A) pueden ser grupos de alquilo tales como metilo, etílico, propilo, butilo, octilo; grupos alquilo sustituidos tales como 2-feniletilo, 2-fenilpropilo o 3,3,3-trifluoropropilo; grupos de arilo tales como fenilo, tolilo, xililo; grupos de arilo sustituido tales como feniletilo; y grupos basados en hidrocarbono monovalentes sustituidos tales como un grupo epoxi, un grupo de éster de carboxilato o un grupo de mercapto.
[0267] El compuesto (A) puede así ser elegido de metilhidrogenopolisiloxanos que comprenden grupos terminales de trimetilsiloxi, copolímeros de dimetilsiloxano-metilhidrogenosiloxano que comprenden grupos terminales de trimetilsiloxi y copolímeros cíclicos de dimetilsiloxano-metilhidrogenosiloxano.
[0268] El compuesto (B) es ventajosamente un diorganopolisiloxano que contiene al menos dos grupos alquenilo inferiores (por ejemplo C2-C4); el grupo de alquenilo inferior se puede elegir de vinilo, grupos de alilo y propenilo. Estos grupos alquenilo inferiores se pueden situar en cualquier posición en la molécula de organopolisiloxano pero preferiblemente se localizan en los extremos de la molécula de organopolisiloxano. El organopolisiloxano (B) puede tener una cadena ramificada, cadena lineal, estructura cíclica o de red pero se prefiere la estructura de cadena lineal. El compuesto (B) puede tener una viscosidad que varía del estado líquido al estado de goma. Preferiblemente, el compuesto (B) tiene una viscosidad de al menos 100 centistokes a 25°C.
[0269] Además, los grupos de alquenilo anteriormente mencionados, los otros grupos orgánicos conectados a los átomos de silicona en el compuesto (B) pueden ser grupos de alquilo tales como metilo, etilo, propilo, butilo u octilo; grupos alquilo sustituidos tales como 2-feniletilo, 2-fenilpropilo o 3,3,3-trifluoropropilo; grupos de arilo tales como fenilo, tolilo o xililo; grupos de arilo sustituidos tales como feniletilo; y grupos basados en hidrocarbono monovalentes sustituidos tales como un grupo epoxi, un grupo de éster de carboxilato o un grupo de mercapto.
[0270] Los organopolisiloxanos (B) se pueden elegir de metilvinilpolisiloxanos, copolímeros de metilvinilsiloxanodimetilsiloxano, dimetilpolisiloxanos que comprenden grupos terminales de dimetilvinilsiloxi, copolímeros de dimetilsiloxano-metilfenilsiloxano que comprenden grupos terminales de dimetilvinilsiloxi, copolímeros de dimetilsiloxano-difenilsiloxano-metilvinilsiloxano que comprenden grupos terminales de dimetilvinilsiloxi, copolímeros de dimetilsiloxano-metilvinilsiloxano que comprenden grupos terminales de trimetilsiloxi, copolímeros de dimetilsiloxano-metilfenilsiloxano-metilvinilsiloxano que comprenden grupos terminales de
trimetilsiloxi, metil(3,3,3-trifluoropropil)polisiloxanos que comprenden grupos terminales de dimetilvinilsiloxi y dimetilsiloxano-metil(3,3,3-trifluoropropil)siloxano copolímeros que comprenden grupos terminales de dimetilvinilsiloxi.
[0271] En particular, el elastómero de organopolisiloxano se puede obtener por reacción de dimetilpolisiloxano que comprende grupos terminales de dimetilvinilsiloxi y de metilhidrogenopolisiloxano que comprende grupos terminales de trimetilsiloxi, en presencia de un catalizador de platino.
[0272] Ventajosamente, la suma del número de grupos de etileno por molécula de compuesto (B) y del número de átomos de hidrógeno conectados a átomos de silicona por molécula de compuesto (A) es al menos 5.
[0273] Resulta ventajoso para el compuesto (A) que se añada en una cantidad de manera tal que la proporción molecular de la cantidad total de átomos de hidrógeno conectados a átomos de silicona en el compuesto (A) y la cantidad total de todos los grupos etilénicamente insaturados en el compuesto (B) esté dentro del rango de 1.5/1 a 20/1.
[0274] El compuesto (C) es el catalizador de la reacción de reticulación y está en el ácido cloroplatínico particular, complejos de ácido/olefina cloroplatínica, complejos de ácido cloroplatínico/alquenilsiloxano, complejos de ácido cloroplatínico/dicetona, negro platino y platino en soporte.
[0275] El catalizador (C) se añade preferiblemente de 0.1 a 1000 partes en peso, mejor todavía de 1 a 100 partes en peso, como metal de platino apropió, por 1000 partes en peso de la cantidad total de compuestos (A) y (B).
[0276] El elastómero es ventajosamente un elastómero no emulsionante.
[0277] El término "no emulsionante" define elastómeros de organopolisiloxano que no contienen ninguna cadena hidrofílica y en particular que no contienen ninguna unidad de polioxialquileno (especialmente polioxietileno o polioxipropileno) o cualquier unidad de poliglicerol. Así, según un modo particular de la invención, la composición comprende un elastómero de organopolisiloxano libre de unidades de polioxialquileno y de unidades de poliglicerol.
[0278] En particular, el elastómero de silicona usado en la presente invención se elige de Dimethicone Crosspolymer (nombre INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nombre INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nombre INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (nombre INCI).
[0279] Las partículas de elastómero de organopolisiloxano se pueden conducir en forma de un gel formado a partir de un organopolisiloxano elastomérico incluido en al menos un aceite hidrocarbonado y/o un aceite de silicona. En estos geles, las partículas de organopolisiloxano son a menudo partículas no esféricas.
[0280] Los elastómeros no emulsionantes son descritos especialmente en las patentes EP 242219, EP 285886 y EP 765656 y en solicitud de patente JP-A-61-194009, el contenido de las cuales se incorpora aquí por medio de referencia.
[0281] El elastómero de silicona es generalmente en forma de un gel, una pasta o un polvo, pero ventajosamente en forma de un gel donde el elastómero de silicona se dispersa en un aceite de silicona lineal (dimeticona) o aceite de silicona cíclica (por ejemplo: ciclopentasiloxano), ventajosamente en un aceite de silicona lineal.
[0282] Los elastómeros no emulsionantes que se pueden usar más particularmente incluyen aquellos vendidos bajo los nombres KSG-6; KSG-15; KSG-16; KSG-18; KSG-41; KSG-42; KSG-43 y KSG-44 por la compañía Shin-Etsu, DC9040 y DC9041 por la compañía Dow Corning y SFE 839 por la compañía General Electric.
[0283] Según otra alternativa, la composición según la invención puede comprender un elastómero de organopolisiloxano con el nombre INCI 'Polysilicone-11', tal como los vendidos bajo el nombre Gransil por Grant Industries.
[0284] Según un modo particular, se hace uso de un gel de elastómero de silicona dispersado en un aceite de silicona elegido de una lista no exhaustiva que comprende ciclopentadimetilsiloxano, dimeticonas, dimetilsiloxanos, trimeticona de metilo, meticona de fenilo, dimeticona de fenilo, trimeticona de fenilo y ciclometicona, preferiblemente un aceite de silicona lineal elegida de polidimetilsiloxanos (PDMS) o dimeticonas con una viscosidad a 25°C que varía de 1 a 500 cSt, opcionalmente modificado con grupos alifáticos opcionalmente fluorados, o con grupos funcionales tales como los grupos de hidroxilo, tiol y/o amina.
[0285] Cabe mencionar especialmente los compuestos con los nombres INCI siguientes:
• Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, tal como USG-105 y USG-107A de la compañía Shin-Etsu;
DC9506 y DC9701 de la compañía Dow Corning;
• dimethicone/vinyl dimethicone crosspolymer (and) dimethicone, tal como KSG-6 y KSG-16 de la compañía Shin-Etsu;
• dimethicone/vinyl dimethicone crosspolymer (and) cyclopentasiloxane, tal como KSG-15;
• cyclopentasiloxane (and) dimethicone crosspolymer, tal como DC9040; DC9045 y DC5930 de la compañía Dow Corning;
• dimethicone (and) dimethicone crosspolymer, tal como DC9041 de la compañía Dow Corning;
• dimethicone (and) dimethicone crosspolymer, tal como mezcla de elastómero de silicona Dow Corning EL-9240® de la compañía Dow Corning (mezcla de polidimetilsiloxano reticulado con hexadieno/polidimetilsiloxano (2 cSt)),
• C4-24 alkyl dimethicone/divinyl dimethicone crosspolymer, tal como NuLastic Silk MA de la compañía Alzo.
[0286] Como ejemplos de elastómeros de silicona dispersados en un aceite de silicona lineal que puede ventajosamente ser usado según la invención, cabe mencionar especialmente las siguientes referencias:
• polímero cruzado de dimeticona/vinildimeticona (y) dimeticona, tal como KSG-6 y KSG-16 de la compañía Shin-Etsu;
• polímero cruzado de dimeticona (y) dimeticona, tal como DC9041 de la compañía Dow Corning; y
• polímero cruzado de dimeticona (y) dimeticona, tal como mezcla de elastómero de silicona Dow Corning EL-9240® de la compañía Dow Corning.
[0287] Según una forma de realización preferida, la composición según la invención comprende al menos un elastómero de silicona reticulado con el nombre INCI 'dimethicone crosspolymer' o 'dimethicone (and) dimethicone crosspolymer', con preferiblemente una dimeticona con una viscosidad que varía de 1 a 100 cSt, en particular de 1 a 10 cSt en 25°C, como la mezcla de polidimetilsiloxano reticulado con hexadieno/polidimetilsiloxano (5 cSt) vendida bajo el nombre DC 9041 Dow Corning o la mezcla de polidimetilsiloxano reticulado con hexadieno/polidimetilsiloxano (2 cSt) vendida bajo el nombre Dow Corning EL-9240® silicone elastomer blend Dow Corning.
[0288] Según una forma de realización particularmente preferida, la composición según la invención comprende al menos un elastómero de silicona reticulado con el nombre INCI: dimethicone (and) dimethicone crosspolymer, con preferiblemente una dimeticona con una viscosidad que varía de 1 a 100 cSt, en particular de 1 a 10 cSt a 25°C, como la mezcla de polidimetilsiloxano reticulado con hexadieno/polidimetilsiloxano (5 cSt) vendida bajo el nombre DC 9041 Dow Corning.
[0289] Las partículas de elastómero de organopolisiloxano también se puede usar en forma de polvo: cabe mencionar los polvos vendidos bajo los nombres Dow Corning 9505 Powder y Dow Corning 9506 Powder por la compañía Dow Corning, estos polvos con el nombre INCI: dimethicone/vinyl dimethicone crosspolymer.
[0290] El polvo de organopolisiloxano también puede ser recubierto con resina de silsesquioxano, como se describe, por ejemplo, en la patente US 5 538 793. Tales polvos de elastómero se venden bajo los nombres KSP-100; KSP-101; KSP-102; KSP-103; KSP-104 y KSP-105 por la compañía Shin-Etsu y tienen el nombre INCI: vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane crosspolymer.
[0291] Como agentes gelificantes lipofílicos preferidos de tipo de elastómero de organopolisiloxano, cabe mencionar más particularmente elastómeros de organopolisiloxano reticulado elegidos de Dimethicone Crosspolymer (nombre INCI), Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (nombre INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nombre INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nombre INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (nombre INCI) y, en particular, cabe mencionar el Dimethicone Crosspolymer (nombre INCI).
[0292] El elastómero de organopolisiloxano puede estar presente en una composición según la presente invención en un contenido de entre 0.5% e 35% en peso de sólidos y especialmente entre 2% e 15% en peso relativamente al peso total de la fase oleosa.
[0293] La fase oleosa de una composición puede comprender además agentes gelificantes lipofílicos adicionales.
[0294] Como agentes gelificantes particulados lipofílicos representativos, cabe mencionar más particularmente ceras polares y apolares, y sílices pirógenos.
Ceras
[0295] La elección de una cera como agente gelificante lipofílico es ventajosa particularmente para dar a una composición buenas propiedades de emoliencia y comodidad. Su combinación con una fase acuosa gelificada con un compuesto tal como polímeros sintéticos da acceso a composiciones que tienen emoliencia y comodidad con un efecto fresco y ventajosamente una sensación grasa atenuada. Composiciones de este tipo son más particularmente ventajosas para tipos de piel normales a secas.
[0296] El término "cera" teniendo en consideración en el contexto de la presente invención significa generalmente un compuesto lipofílico que es sólido a temperatura ambiente (25°C), con un cambio de estado reversible sólido/líquido, con un punto de fusión mayor que o igual a 30°C, que puede ser hasta 200°C y en particular hasta 120°C.
[0297] Para los fines de la invención, el punto de fusión corresponde a la temperatura del valor máximo endotérmica observada en el análisis térmico (DSC) como se ha descrito en el estándar ISO 11357-3, 1999. El punto de fusión de la cera se puede medir usando un calorímetro de barrido diferencial (DSC), por ejemplo el calorímetro vendido bajo el nombre MDSC 2920 por la compañía TA Instruments.
[0298] El protocolo de medición es como sigue:
Una muestra de 5 mg de cera colocada en un crisol está sujeta a un primer ascenso de temperatura que varía de -20°C a 100°C, en una tasa de calentamiento de 10°C/minuto, esta luego se enfría de 100°C a -20°C a una velocidad de enfriamiento de 10°C/minuto y se somete finalmente a un segundo aumento de temperatura que varía de -20°C a 100°C a una tasa de calentamiento de 5°C/minuto. Durante el segundo aumento de temperatura, la variación de la diferencia en la potencia absorbida por el crisol vacío y por el de crisol con la muestra de cera se mide en función de la temperatura. El punto de fusión del compuesto es el valor de temperatura correspondiente al máximo del valor de la curva que representa la variación de la diferencia en potencia absorbida en función de la temperatura.
[0299] Las ceras se pueden elegir de ceras que sean sólidas a temperatura ambiente de origen animal, planta, mineral u sintético y sus mezclas derivadas.
[0300] Las ceras pueden ser aquellas generalmente usadas en cosméticos o dermatología. Estas pueden ser especialmente polares o apolares y basadas en hidrocarbono, ceras de silicona y/o fluoro, comprendiendo opcionalmente funciones de éster o hidroxilo. Estas también pueden ser de origen natural o sintético.
Ceras apolares
[0301] Para los fines de la presente invención, el término "cera apolar" significa una cera cuyo parámetro de solubilidad a 25°C tal y como se define por debajo, 5a, es igual a 0 (J/cm3)7.
[0302] La definición y cálculo de los parámetros de solubilidad en el espacio de solubilidad tridimensional de Hansen se describen en el papel por C.M. Hansen: "The three-dimensional solubility parameters", J. Paint Technol., 39, 105 (1967).
[0303] Según este espacio de Hansen:
• 5d caracteriza las fuerzas de dispersión de Londres derivadas de la formación de dipolos inducidos durante impactos moleculares;
• 5p caracteriza las fuerzas de interacción de Debye entre dipolos permanentes y también las fuerzas de interacción Keesom entre dipolos inducidos y dipolos permanentes;
• 5h caracteriza las fuerzas de interacción específicas (tal como unión de hidrógeno, ácido/base, donador/aceptor, etc.); y
• 5a se determina por la ecuación: 5a = (5p 5h ) .
[0304] Los parámetros 5p, 5h, 5d y 5a se expresan en (J/cm3) 7
[0305] Ceras apolares son en particular ceras de hidrocarburo que consisten solamente de átomos de carbono e hidrógeno y están desprovistas de heteroátomos, tales como N, O, Si y P.
[0306] Las ceras apolares son elegidas de ceras microcristalinas, ceras de parafina, ceras de ozoquerita y polietileno y sus mezclas derivadas.
[0307] Cabe mencionar, como ozoquerita, de cera de ozoquerita SP 1020 P.
[0308] Como ceras microcristalinas que se pueden usar, cabe mencionar Multiwax W 445® vendida por la compañía Sonneborn, Microwax HW® y Base Wax 30540® vendida por la compañía Paramelt y Cerewax® n° 3 vendida por la compañía Baerlocher.
[0309] Como microceras que se pueden usar en las composiciones como cera apolar, cabe mencionar especialmente microceras de polietileno tales como las vendidas bajo los nombres Micropoly 200®, 220®, 220L® y 250S® por la compañía Micro Powders.
[0310] Las ceras de polietileno que se pueden mencionar incluyen Performalene 500-L Polyethylene y Performalene 400 Polyethylene vendidas por New Phase Technologies y Asensa® SC 211 vendidas por la
compañía Honeywell.
Cera polar
[0311] Para los fines de la presente invención, el término "cera polar' significa una cera cuyo parámetro de solubilidad a 25°C, 5a, es distinto a 0 (J/cm3)7.
[0312] En particular, el término "cera polar" significa una cera cuya estructura química se forma esencialmente de o incluso está constituida de, átomos de carbono e hidrógeno, y que comprende al menos un heteroátomo altamente electronegativo tal como un oxígeno, nitrógeno, átomo de silicona o fósforo.
[0313] Las ceras polares pueden ser especialmente basadas en hidrocarbono, ceras de fluoro o silicona.
[0314] Preferentemente, las ceras polares pueden ser ceras basadas en hidrocarbono.
[0315] El término "cera basada en hidrocarbono" significa una cera formada esencialmente de o incluso está constituida de átomos de carbono e hidrógeno, y opcionalmente átomos de oxígeno y nitrógeno, y que no contiene ningún átomo de silicona o flúor. Este puede contener alcohol, éster, éter, ácido carboxílico, amina y/o grupos de amida.
[0316] Según la invención, el término "cera éster' significa una cera que comprende al menos una función de éster. Según la invención, el término "cera de alcohol' significa una cera que comprende al menos una función alcohólica, es decir, que comprende al menos un grupo hidroxilo libre (OH).
[0317] Lo siguiente puede especialmente ser usado como cera de éster:
• ceras de éster tales como las elegidas de:
i) ceras de la fórmula R1COOR2 donde R1 y R2 representan cadenas lineales, ramificadas o alifáticas cíclicas donde el número de átomos varía de 10 a 50, que puede contener un heteroátomo tal como O, N o P y cuyo punto de fusión varía de 25 a 120°C;
ii) bis(1,1,1-trimetilolpropano) tetrastearato, vendido bajo el nombre Hest 2T-4S® por la compañía Heterene;
iii) ceras de diéster de un ácido dicarboxílico de la fórmula general R3-(-OCO-R4-COO-R5), donde R3 y R5 son idénticos o diferentes, idénticos preferiblemente y representan un grupo alquilo C4-C30 (grupo alquilo que comprende de 4 a 30 átomos de carbono) y R4 representa un grupo alifático C4-C30 lineal o ramificado (grupo alquilo que comprende de 4 a 30 átomos de carbono) que puede o no puede contener uno o más grupos insaturados y que es preferiblemente lineal e insaturado;
iv) también se puede mencionar las ceras obtenidas por hidrogenación catalítica de aceites de animal o planta que tiene cadenas grasas C8-C32 lineales o ramificadas, por ejemplo tales como aceite de jojoba hidrogenado, aceite de girasol hidrogenado, aceite de ricino hidrogenado, aceite de coco hidrogenado y también las ceras obtenidas por hidrogenación de aceite de ricino esterificado con alcohol cetílico; v) cera de abejas, cera de abejas sintética, cera de abejas poliglicerolada, cera carnauba, cera de candelilla, cera de lanolina oxipropilenada, cera de salvado de arroz, cera ouricury, cera de esparto, cera de fibra de corcho, cera de caña de azúcar, cera del Japón, cera de zumaque, cera de montana, cera de naranja, cera de laurel, cera de jojoba hidrogenada, cera de girasol, cera de limón, cera de oliva o cera de baya.
[0318] La cera polar puede ser una cera de alcohol. Según la invención, el término "cera de alcohol" significa una cera que comprende al menos una función alcohólica, es decir, que comprende al menos un grupo hidroxilo libre (OH). Ejemplos de ceras de alcohol que se pueden mencionar incluyen la cera C30-50 Alcohols Performacol® 550 Alcohol vendidas por la compañía New Phase Technologies, alcohol esterarílico y alcohol cetílico.
[0319] También es posible usar ceras de silicona, que se pueden sustituir ventajosamente por polisiloxanos, preferiblemente de punto de fusión bajo.
[0320] El término "cera de silicona" significa una cera que comprende al menos un átomo de silicona y que comprende especialmente grupos Si-O.
[0321] Entre las ceras de silicona comercializadas de este tipo, se pueden mencionar especialmente aquellas vendidas bajo los nombres Abilwax 9800,9801 o 9810 (Goldschmidt), KF910 y KF7002 (Shin-Etsu) o 176-1118-3 y 176-11481 (General Electric).
[0322] Las ceras de silicona que se pueden usar también pueden ser alquil o alcoxi dimeticonas y también dimeticonas de alquilo (C20-C60), en particular, dimeticonas de alquilo (C30-C45), como la cera de silicona vendida bajo el nombre SF-1642 por la compañía GE-Bayer Silicones o dimetilsililo polipropilsilsesquioxano de alquilo C30-45 vendidao bajo el nombre SW-8005® C30 Resin Wax por la compañía Dow Corning.
[0323] Ceras particularmente ventajosas que se pueden mencionar incluyen ceras de polietileno, cera de jojoba, cera de candelilla y ceras de silicona, en particular, cera de candelilla.
[0324] Estas pueden estar presentes en la fase oleosa en una proporción de 0.5% a 30% en peso relativamente al peso de la fase oleosa, por ejemplo entre 5% y 20% de la fase oleosa y más particularmente de 2% a 15% en peso relativamente al peso de la fase oleosa.
Sílice pirógena
[0325] Sílice pirógena que ha sufrido un tratamiento de superficie hidrofóbica es más especialmente adecuada. Específicamente, es posible modificar químicamente la superficie de sílice, por reacción química que genera un número reducido de grupos de silanol presentes en la superficie de la sílice. Los grupos de silanol pueden en particular ser sustituidos por grupos hidrofóbicos: luego se obtiene una sílice hidrofóbica.
[0326] Los grupos hidrofóbicos pueden ser:
• grupos de trimetilsiloxilo, que se obtienen en particular por tratar sílice pirógena en presencia de hexametildisilazano. Sílices así tratados son conocidos como " silica silylate" según el CTFA (8th edition, 2000). Estos son vendidos, por ejemplo, bajo la referencia Aerosil R812® por la compañía Degussa y Cab O-Sil TS-530® por la compañía Cabot;
• grupos de dimetilsililoxilo o polidimetilsiloxano, que se obtienen en particular por tratar sílice pirógena en presencia de polidimetilsiloxano o dimetildiclorosilano. Sílices así tratados son nombrados "Silica dimethyl silylate" según el CTFA (8th edition, 2000). Estos son, por ejemplo, vendidos bajo las referencias Aerosil R972® y Aerosil R974® por la compañía Degussa y Cab-O-Sil TS-610® y Cab-O-Sil TS-720® por la compañía Cabot.
[0327] Los sílices pirógenos pueden estar presentes en una composición en un contenido de entre 0.1% y 40% en peso, más particularmente entre 1% y 15% en peso e incluso más particularmente entre 2% y 10% en peso relativamente al peso total de la fase oleosa.
Polímeros semicristalinos
[0328] La composición puede comprender además al menos un polímero semicristalino. Preferiblemente, el polímero semicristalino tiene una estructura orgánica y un punto de fusión mayor que o igual a 30°C.
[0329] Para los fines de la invención, el término "polímero semicristalino" significa polímeros que comprenden una porción cristalizable y una porción amorfa y que tienen un cambio reversible de temperatura de fase de primer orden, en particular de fusión (transición sólido-líquido). La porción cristalizable es o una cadena lateral (o cadena colgante) o un bloque en el esqueleto.
[0330] Cuando la porción cristalizable del polímero semicristalino es un bloque del esqueleto del polímero, este bloque cristalizable tiene una naturaleza química diferente de la de los bloques amorfos; en este caso, el polímero semicristalino es un copolímero en bloque, por ejemplo del tipo dibloque, tribloque o tipo multibloque. Cuando la porción cristalizable es una cadena que es colgante en el esqueleto, el polímero semicristalino puede ser un homopolímero o un copolímero.
[0331] El punto de fusión del polímero semicristalino es preferiblemente menos de 150°C.
[0332] El punto de fusión del polímero semicristalino es preferiblemente mayor que o igual a 30°C y menos del 100°C. Más preferiblemente, el punto de fusión del polímero semicristalino es preferiblemente mayor de o igual a 30°C y menor de 70°C.
[0333] El polímero(s) semicristalino según la invención es/son sólido(s) a temperatura ambiente (25°C) y presión atmosférica (760 mmHg), con un punto de fusión mayor que o igual a 30°C. Los valores de punto de fusión corresponden al punto de fusión medido usando un calorímetro de barrido diferencial (DSC), tal como el calorímetro vendido bajo el nombre DSC 30 por la compañía Mettler, con un ascenso de temperatura de 5°C o 10°C por minuto. (El punto de fusión bajo consideración es el punto que corresponde con la temperatura del valor máximo más endotérmica del termograma.)
[0334] El polímero(s) semicristalino tiene preferiblemente un punto de fusión que es superior a la temperatura del soporte queratinoso destinada a recibir la dicha composición, en particular la piel o los labios.
[0335] Los polímeros semicristalinos son ventajosamente solubles en la fase grasa, especialmente a al menos 1% en peso, en una temperatura que es superior a su punto de fusión. Además de las cadenas cristalizables o bloques, los bloques de los polímeros son amorfos.
[0336] Para los fines de la invención, el término "cadena o bloque cristalizable" significa una cadena o bloque que, si se obtuviera sola, cambiaría del estado amorfo al estado cristalino reversiblemente, dependiendo de si uno está por encima o por debajo del punto de fusión. Para los fines de la invención, una "cadena" es un grupo de átomos, que es colgante o lateral relativamente a la estructura del polímero. Un bloque es un grupo de átomos del esqueleto, este grupo constituye una de las unidades de repetición del polímero.
[0337] Preferiblemente, la estructura del polímero de los polímeros semicristalinos es soluble en la fase grasa con una temperatura por encima de su punto de fusión.
[0338] Preferiblemente, los bloques cristalizables o cadenas de los polímeros semicristalinos representan al menos 30% del peso total de cada polímero y mejor todavía al menos 40%. Los polímeros semicristalinos que contienen cadenas laterales cristalizables son homopolímeros o copolímeros. Los polímeros semicristalinos de la invención que contienen bloques cristalizables son bloques o copolímeros multibloque. Estos se pueden obtener vía polimerización de un monómero que contiene enlaces doble reactivos (o enlaces etilénicos) o vía policondensación. Cuando los polímeros de la invención sean polímeros que tienen cadenas laterales cristalizables, estas cadenas laterales son ventajosamente en la forma aleatoria o estadística.
[0339] Preferiblemente, los polímeros semicristalinos de la invención son de origen sintético.
[0340] El polímero semicristalino se puede elegir de:
• homopolímeros y copolímeros que comprenden unidades resultantes de la polimerización de uno o más monómeros que llevan cadena(s) de lado hidrofóbico cristalizable,
• polímeros que soportan en el esqueleto al menos un bloque cristalizable,
• policondensados de tipo de poliéster alifático o aromático o alifático/aromático,
• copolímeros de etileno y propileno preparados vía catálisis de metaloceno y
• copolímeros de acrilato/silicona.
[0341] Los polímeros semicristalinos se pueden elegir en particular de:
• copolímeros en bloque de poliolefinas de cristalización controlada, cuyos monómeros se describen en la EP-A-0951 897,
• policondensados, especialmente de tipo de poliéster alifático o aromático o alifático/aromático,
• copolímeros de etileno y propileno preparados vía catálisis de metaloceno,
• homopolímeros o copolímeros que soportan al menos una cadena lateral cristalizable u homopolímeros o copolímeros que soportan en el esqueleto al menos un bloque cristalizable, tal como los descritos en el documento US-A-5 156 911, tal como los (C10-C30)alquilo poliacrilatos correspondientes a los productos Intelimer® de la compañía Landec descritos en el brochure Intelimer® Polymers, Landec IP22 (Rev. 4-97), por ejemplo el producto Intelimer® IPA 13-1 de la compañía Landec, que es un acrilato de poliestearilo con un peso molecular de aproximadamente 145000 y un punto de fusión de 49°C,
• homopolímeros o copolímeros que soportan al menos una cadena lateral cristalizable, en particular que contiene grupo(s) de fluoro, como se describen en el documento WO-A-01/19333,
copolímeros acrilato/silicona, tales como copolímeros de ácido acrílico y de estearilo acrilato que llevan injertos de polidimetilsiloxano, copolímeros de estearilmetacrilato que llevan injerto de polidimetilsiloxano, copolímeros de ácido acrílico y de estearilmetacrilato que llevan injertos de polidimetilsiloxano, copolímeros de metacrilato de metilo, metacrilato de butilo, 2 -etilhexil acrilato y metacrilato de estearilo que lleva injertos de polidimetilsiloxano. Se puede hacer mención en particular a los copolímeros vendidos por la compañía Shin-Etsu bajo los nombres KP-561 (nombre CTFA: acrylates/dimethicone), KP-541 (nombre CTFA: acrylates/dimethicone and isopropyl alcohol), KP-545 (nombre CTFA: acrylates/dimethicone and cyclopentasiloxane),
• y sus mezclas derivadas.
[0342] Preferiblemente, la cantidad de polímero(s) semicristalino, elegida preferiblemente de cadenas laterales cristalizables de soporte de polímeros semicristalinos, representa de 0.1% a 30% en peso de sólidos relativamente al peso total de la fase oleosa, por ejemplo de 0.5% a 25% en peso, mejor todavía de 5% a 20% o incluso de 5% a 12% en peso, relativamente al peso total de la fase oleosa.
Ésteres de dextrina
[0343] La composición puede comprender además como agente gelificante lipofílico al menos un éster de dextrina.
[0344] En particular, la composición comprende preferiblemente al menos un éster de ácido graso de dextrina preferiblemente C12 a C24 y en particular C14-C18 o mezclas derivadas.
[0345] Preferiblemente, el éster de dextrina es un éster de dextrina y de un C12-C18 y en particular ácido graso C14-C18.
[0346] Preferiblemente, el éster de dextrina se elige de miristato de dextrina y/o palmitato de dextrina y sus mezclas derivadas.
[0347] El éster de dextrina puede ser miristato de dextrina, especialmente tal como el producto vendido especialmente bajo el nombre Rheopearl MKL-2 por la compañía Chiba Flour Milling.
[0348] El éster de dextrina puede ser palmitato de dextrina. Este producto puede ser elegido, por ejemplo, de aquellos vendidos bajo los nombres Rheopearl TL®, Rheopearl KL® y Rheopearl® KL2 por la compañía Chiba Flour Milling.
[0349] La fase oleosa de una composición puede comprender de 0.1% a 30% en peso, preferiblemente de 2% a 25% y preferiblemente de 7.5% a 17% en peso de ésteres) de dextrina relativamente al peso total de la fase oleosa.
[0350] La composición puede comprender entre 0.1% e 10% en peso y preferiblemente entre 0.5% e 5% en peso de palmitato de dextrina relativamente al peso total de la fase oleosa. El palmitato de dextrina puede especialmente ser el producto vendido bajo los nombres Rheopearl TL®, Rheopearl KL® o Rheopearl® KL2 por la compañía Chiba Flour Milling.
Agente(s) de gelificación hidrofílico(s)/sistemas de agente(s) de gelificación lipofílico(s)
[0351] Una composición según la invención puede comprender como agente gelificante lipofílico preferido al menos un elastómero organopolisiloxano y/o un agente gelificante particular elegido a partir de un aerogel de sílice hidrofóbica, una bentonita y sus mezclas derivadas.
[0352] Como agentes gelificantes lipofílicos particulados preferidos, cabe mencionar más particularmente aerogeles de sílice hidrofóbica tales como sílices sililados, en particular, aquellos vendidos bajo el nombre VM-2270 (nombre INCI: Silica silylate) por la compañía Dow Corning.
[0353] Como agentes gelificantes lipofílicos preferidos de tipo de elastómero de organopolisiloxano, cabe mencionar más particularmente elastómeros de organopolisiloxano reticulados elegidos de dimethicone crosspolymer (nombre INCI), dimethicone (and) dimethicone crosspolymer (nombre INCI), vinyl dimethicone crosspolymer (nombre INCI), dimethicone/vinyl dimethicone crosspolymer (nombre INCI), dimethicone crosspolymer-3 (nombre INCI) y, en particular, cabe mencionar el dimethicone crosspolymer (nombre INCI) y dimethicone (and) dimethicone crosspolymer (nombre INCI).
[0354] Según un modo particular, se hace uso de un gel de elastómero de silicona dispersado en un aceite de silicona elegido de una lista no exhaustiva que comprende ciclopentadimetilsiloxano, dimeticonas, dimetilsiloxanos, trimeticona de metilo, meticona de fenilo, dimeticona de fenilo, trimeticona de fenilo y ciclometicona, preferiblemente un aceite de silicona lineal elegido de polidimetilsiloxanos (PDMS) o dimeticonas con una viscosidad a 25°C que varía de 1 a 500 cSt, especialmente las referencias siguientes:
• polímero cruzado de dimeticona/vinildimeticona (y) dimeticona, tal como KSG-6 y KSG-16 de la compañía Shin-Etsu;
• polímero cruzado de dimeticona (y) dimeticona, tal como DC9041 de la compañía Dow Corning; y dimethicone (and) dimethicone crosspolymer (nombre INCI), tal como Dow Corning EL-9240® silicone elastomer blend de la compañía Dow Corning.
[0355] Según una forma de realización particularmente preferida, la composición según la invención comprende al menos un elastómero de silicona reticulado con el nombre INCI: dimethicone (and) dimethicone crosspolymer, con preferiblemente una dimeticona con una viscosidad que varía de 1 a 100 cSt, en particular de 1 a 10 cSt en 25°C, como la mezcla de polidimetilsiloxano reticulado con hexadieno/polidimetilsiloxano (5 cSt) vendida bajo el nombre DC 9041 Dow Corning o la mezcla de polidimetilsiloxano reticulado con hexadieno/polidimetilsiloxano (2cSt) vendida bajo el nombre Dow Corning EL-9240® silicone elastomer blend de Dow Corning.
[0356] Como ilustraciones no limitativas de agente(s) de gelificación hidrofílico(s)/sistemas de agente(s) de gelificación lipofílico(s) que son más especialmente adecuados para usar en la invención, cabe mencionar el sistema de agente(s) de gelificación polimérico(s) que son naturales o de origen natural elegidos de polisacáridos amiláceos/bentonitas y preferiblemente hectoritas, aerogeles de sílice hidrofóbica y preferiblemente sililatos de sílice, combinados con al menos un elastómero de silicona.
[0357] Como se ha expuesto arriba, el elastómero de organopolisiloxano se elige preferiblemente de Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, Vinyl DimethiconeCrosspolymer, Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer y Dimethicone Crosspolymer-3.
Fase acuosa
[0358] La fase acuosa de una composición según la invención comprende agua y opcionalmente un solvente hidrosoluble.
[0359] En la presente invención, el término "solvente hidrosoluble" denota un compuesto que es líquido a temperatura ambiente y miscible en agua (mezclabilidad con agua mayor que 50% en peso a 25°C y presión atmosférica).
[0360] Los solventes hidrosolubles que se pueden usar en la composición de la invención también pueden ser volátiles.
[0361] Entre los solventes hidrosolubles que se pueden usar en la composición conforme a la invención, cabe mencionar especialmente los monoalcoholes inferiores que contienen de 1 a 5 átomos de carbono, tal como etanol e isopropanol, glicoles que contienen de 2 a 8 átomos de carbono, tal como etilenglicol, propilenglicol, glicol de 1,3-butileno y dipropilenglicol, cetonas C3 y C4 y aldehídos C2-C4.
[0362] La fase acuosa (agua y opcionalmente el solvente miscible en agua) puede estar presente en la composición en un contenido que varía de 5% a 95%, mejor todavía de 30% a 80% en peso y preferiblemente de 40% a 75% en peso relativamente al peso total de dicha composición.
[0363] Según otra variante de forma de realización, la fase acuosa de una composición según la invención puede comprender al menos un poliol C2-C32.
[0364] Para los fines de la presente invención, el término "polio!' debería entenderse como que significa cualquier molécula orgánica que comprende al menos dos grupos hidroxilo libres.
[0365] Preferiblemente, un poliol conforme a la presente invención está presente en forma líquida a temperatura ambiente.
[0366] Un poliol que es adecuado para usar en la invención puede ser un compuesto de tipo alquilo lineal, ramificado o cíclico, saturado o insaturado, que soporta en la cadena de alquilo al menos dos funciones -OH, en particular, al menos tres funciones -OH y más particularmente al menos cuatro funciones -OH.
[0367] Los polioles adecuados ventajosamente para la formulación de una composición según la presente invención son aquellos que exhiben en particular de 2 a 32 átomos de carbono y preferiblemente de 3 a 16 átomos de carbono.
[0368] Ventajosamente, el poliol puede ser elegido, por ejemplo, de etilenglicol, pentaeritritol, trimetilolpropano, propilenglicol, 1,3-propanodiol, glicol de butileno, glicol de isopreno, glicol de pentileno, glicol de hexileno, glicerol, poligliceroles tal como oligómeros de glicerol, por ejemplo diglicerol y polietilenglicoles, y sus mezclas derivadas.
[0369] Según una forma de realización preferida de la invención, dicho poliol es elegido de etilenglicol, pentaeritritol, trimetilolpropano, propilenglicol, glicerol, poligliceroles y polietilenglicoles, y sus mezclas derivadas.
[0370] Según una forma de realización particular, la composición de la invención puede comprender al menos propilenglicol.
[0371] Según otra forma de realización particular, la composición de la invención puede comprender al menos glicerol.
Fase oleosa
[0372] Para los fines de la invención, una fase oleosa comprende al menos un aceite.
[0373] El término "aceite" significa cualquier sustancia grasa que esté en forma líquida a temperatura ambiente y presión atmosférica.
[0374] Una fase oleosa que es adecuada para preparar las composiciones cosméticas según la invención puede comprender aceites hidrocarbonados, aceites de silicona, aceites de fluoro o aceites sin fluoro, o mezclas derivadas.
[0375] Los aceites pueden ser volátiles o no volátiles.
[0376] Pueden ser de origen animal, vegetal, mineral o sintético. Según una variante de forma de realización, se prefieren aceites de origen vegetal.
[0377] Para los fines de la presente invención, el término "aceite no volátil' significa un aceite con una presión del vapor inferior a 0.13 Pa.
[0378] Para los fines de la presente invención, el término "aceite de silicona" significa un aceite que comprende al menos un átomo de silicona y en particular al menos un grupo Si-O.
[0379] El término "aceite de fluoro" significa un aceite que comprende al menos un átomo de flúor.
[0380] El término "aceite basado en hidrocarbono" significa un aceite que contiene principalmente átomos de hidrógeno y carbono.
[0381] Los aceites pueden comprender opcionalmente átomos de oxígeno, nitrógeno, azufre y/o fósforo, por ejemplo, en forma de hidroxilo o radicales ácidos.
[0382] Para los fines de la invención, el término "aceite volátil" significa cualquier aceite que es capaz de evaporarse en contacto con la piel en menos de una hora, a temperatura ambiente y presión atmosférica. El aceite volátil es un compuesto de cosmético volátil, que es líquido a temperatura ambiente, que especialmente tiene una presión del vapor distinta de cero, a temperatura ambiente y presión atmosférica, en particular que tiene una presión de vapor que varía de 0,13 Pa a 40000 Pa (10-3 a 300 mmHg), en particular, que varía de 1,3 Pa a 13000 Pa (0,01 a 100 mmHg) y más particularmente que varía de 1,3 Pa a 1,300 Pa (0,01 a 10 mmHg). Aceites volátiles
[0383] Los aceites volátiles pueden ser aceites basados en hidrocarbono o aceites de silicona.
[0384] Entre los aceites hidrocarbonados volátiles que contienen de 8 a 16 átomos de carbono, cabe mencionar especialmente de alcanos C8-C16 ramificados, isoalcanos C8-C16 por ejemplo (también conocidos como isoparafinas), isododecano, isodecano, isohexadecano y, por ejemplo, los aceites vendidos bajo los nombres comerciales Isopar o Permethil, ésteres C8-C16 ramificados, por ejemplo isohexilo neopentanoato y sus mezclas derivadas. Preferiblemente, el aceite hidrocarbonado volátil es elegido de aceites hidrocarbonados volátiles que contienen de 8 a 16 átomos de carbono y sus mezclas derivadas, en particular de isododecano, isodecano e isohexadecano, y es especialmente isohexadecano.
[0385] Cabe mencionar alcanos lineales volátiles que comprenden de 8 a 16 átomos de carbono, en particular de 10 a 15 átomos de carbono y más particularmente de 11 a 13 átomos de carbono, por ejemplo n-dodecano (C12) y n-tetradecano (C14) vendido por Sasol bajo las respectivas referencias Parafol 12-97 y Parafol 14-97, y también mezclas derivadas, la mezcla de undecano-tridecano, mezclas de n-undecano (C11) y de n-tridecano (C13) obtenidas en ejemplos 1 y 2 de solicitud de patente WO 2008/155 059 de la compañía Cognis y sus mezclas derivadas.
[0386] Aceites de silicona volátiles que se pueden mencionar incluyen aceites de silicona volátil lineal tales como hexametildisiloxano, octametiltrisiloxano, decametiltetrasiloxano, tetradecametilhexasiloxano, hexadecametilheptasiloxano y dodecametilpentasiloxano.
[0387] Aceites de silicona cíclica volátil que se pueden mencionar incluyen hexametilciclotrisiloxano, octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano y dodecametilciclohexasiloxano.
Aceites no volátiles
[0388] Los aceites no volátiles se pueden elegir especialmente de aceites hidrocarbonados no volátiles, fluoro y/o silicona.
[0389] Aceites hidrocarbonados no volátiles que pueden especialmente ser mencionados incluyen:
• aceites hidrocarbonados de origen de animal,
• aceites hidrocarbonados de origen vegetal, éteres sintéticos que contienen de 10 a 40 átomos de carbono, tales como éter de dicaprililo,
• ésteres sintéticos, por ejemplo los aceites de la fórmula R1COOR2, donde R1 representa un residuo de ácido graso lineal o ramificado que contiene de 1 a 40 átomos de carbono y R2 representa una cadena basada en hidrocarbono, que es especialmente ramificado, que contiene de 1 a 40 átomos de carbono, con la condición de R1 + R2 2 10. Los ésteres se pueden elegir especialmente de alcohol graso y ésteres de ácido graso, octanoato cetostearílico, por ejemplo, ésteres de alcohol isopropílico tales como miristato de isopropilo o
palmitato de isopropilo, palmitato de etilo, palmitato de 2-etilhexilo, estearato de isopropilo, estearato de octilo, ésteres hidroxilados, por ejemplo, lactato de isoestearilo o hidroxiestearato de octilo, ricinoleatos de alquilo o polialquilo, laurato de hexilo, ésteres de ácidos neopentanoicos, por ejemplo, neopentanoato de isodecilo o neopentanoato de isotridecilo, y ésteres de ácidos isononanoicos, por ejemplo, isononanoato de isononilo o isononanoato de isotridecilo,
• ésteres de poliol y ésteres de pentaeritritol, por ejemplo, tetrahidroxiestearato/tetraisoestearato de dipentaeritritilo,
• alcoholes grasos que son líquidos a temperatura ambiente, con una cadena basada en carbono ramificada y/o insaturada que contiene de 12 a 26 átomos de carbono, 2-octildodecanol, por ejemplo, alcohol isoestearílico y alcohol de oleilo,
• ácidos grasos superiores C12-C22, tales como ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico y sus mezclas derivadas,
• aceites de silicona sin fenilo, por ejemplo, meticona de caprililo y
• aceites de fenil silicona, por ejemplo, fenil trimeticonas, fenil dimeticonas, feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, difenil dimeticonas, difenilmetildifeniltrisiloxanos y 2-feniletilo trimetilsiloxisilicatos, dimeticonas o trimeticona de fenilo con una viscosidad inferior a o igual a 100 cSt y trisiloxano de pentafenilo de trimetil, y sus mezclas derivadas; y también mezclas de estos varios aceites.
[0390] Preferiblemente, una composición según la invención comprende aceites de silicona volátiles y/o no volátiles. Tales aceites de silicona se aprecian particularmente cuando el agente gelificante oleaginoso es un polímero de organopolisiloxano.
[0391] Una composición según la invención puede comprender de 5% a 95% en peso, mejor todavía de 5% a 40% en peso y preferiblemente de 7% a 35% en peso de aceite(s) relativamente al peso total de dicha composición.
[0392] Como se ha mencionado anteriormente, la fase oleosa gelificada según la invención puede tener una tensión umbral mayor que 1.5 Pa y preferiblemente mayor de 10 Pa. Este valor de tensión umbral refleja una textura tipo gel de esta fase oleosa.
Materias colorantes
[0393] Una composición según la invención también puede comprender al menos una materia colorante particulada o no particulada, hidrosoluble o insoluble en agua, preferiblemente, en una proporción de al menos 0.01% en peso relativamente al peso total de la composición.
[0394] Por razones obvias, esta cantidad es responsable de variar significativamente con respecto a la intensidad del efecto de color deseado y a la intensidad de color alcanzada por las materias colorantes bajo consideración y su ajuste claramente forma parte de la competencia de un experto en la materia.
[0395] Una composición según la invención puede comprender de 0.01% a 15% en peso, especialmente de 0.1% a 15% en peso, en particular de 1% a 15% en peso y preferiblemente de 5% a 15% en peso de materias colorantes relativamente al peso total de dicha composición. Como se ha expuesto arriba, las materias colorantes que son adecuadas para usar en la invención pueden ser hidrosolubles, pero también puede ser liposolubles.
[0396] Para los fines de la invención, el término "materia colorante hidrosoluble' significa cualquier compuesto natural o sintetico, generalmente orgánico, que sea soluble en una fase acuosa o en solventes miscibles en agua y que sea capaz de impartir color.
[0397] Como colorantes hidrosolubles que se adecuan a su uso en la invención, cabe mencionar especialmente colorantes hidrosolubles sintéticos o naturales, por ejemplo FDC rojo 4, DC rojo 6, DC rojo 22, DC rojo 28, DC rojo 30, DC rojo 33, DC naranja 4, DC amarillo 5, DC amarillo 6, dC amarillo 8, FDC verde 3, DC verde 5, FDC azul 1, betanina (remolacha), carmín, clorofilina de cobre, azul de metileno, antocianinas (enocianina, zanahoria negra, hibisco y saúco), caramelo y riboflavina.
[0398] Los colorantes hidrosolubles son, por ejemplo, zumo de remolacha y caramelo.
[0399] Para los fines de la invención, el término "materia colorante liposoluble" significa cualquier compuesto natural o sintético, generalmente orgánico, que sea soluble en una fase oleosa o en solventes que son miscibles con una sustancia grasa y que sea capaz de impartir color.
[0400] Como colorantes liposolubles que se adecuan a su uso en la invención, cabe mencionar especialmente colorantes liposolubles sintéticos o naturales, por ejemplo DC rojo 17, DC rojo 21, DC rojo 27, DC verde 6, DC amarillo 11, DC violeta 2, DC naranja 5, rojo Sudán, carotenos (p-caroteno; licopeno), xantófilas (capsantina, capsorrubina, luteína), aceite de palma, marrón Sudán, amarillo quinolina, bija y curcumina.
[0401] Las materias colorantes particuladas pueden estar presentes en una proporción de 0.01% a 15% en peso relativamente al peso total de la composición que los contiene.
[0402] Estos pueden especialmente ser pigmentos, nácares y/o partículas con colorante metálico.
[0403] El término "pigmentos" debería ser entendido como partículas blancas o coloreados, minerales u orgánicas que son insolubles en una solución acuosa, que se destinan a colorear y/o opacificar la composición que las contiene.
[0404] Una composición según la invención puede comprender de 0.01% a 15% en peso, especialmente de 0.1% a 15% en peso, en particular de 1% a 15% en peso y preferiblemente de 5% a 15% en peso de pigmentos relativamente al peso total de dicha composición.
[0405] Los pigmentos pueden ser blancos o coloreados, y minerales y/u orgánicos.
[0406] Como pigmentos minerales que se pueden usar en la invención, cabe mencionar óxido de titanio, dióxido de titanio, óxido de zirconio, dióxido de zirconio, óxido de cerio o dióxido de cerio y también óxido de zinc, óxido de hierro o óxido de cromo, azul férrico, violeta de manganeso, azul ultramarino e hidrato de cromo, y sus mezclas derivadas.
[0407] También puede ser un pigmento con una estructura que puede ser, por ejemplo, de tipo sericita/óxido de hierro marrón/dióxido de titanio/sílice. Tal pigmento se vende, por ejemplo, bajo la referencia Coverleaf NS o JS por la compañía Chemicals and Catalysts, y tiene una proporción de contraste alrededor de 30.
[0408] Estos también pueden ser pigmentos que tienen una estructura que puede ser, por ejemplo, de tipo de microesfera de sílice que contiene óxido de hierro. Un ejemplo de un pigmento con esta estructura es el producto vendido por la compañía Miyoshi bajo la referencia PC Ball PC-LL-100 P, este pigmento está constituido por microesferas de sílice que contienen óxido de hierro amarillo.
[0409] Ventajosamente, los pigmentos conforme a la invención son óxidos de hierro y/o dióxidos de titanio.
[0410] El término "nácares" debería ser entendido como partículas coloreadas iridescentes o no iridescentes de cualquier forma, producidas especialmente por determinados moluscos en su capa o alternativamente sintetizadas, que tienen un efecto de color vía interferencia óptica.
[0411] Una composición según la invención puede comprender de 0 a 15% en peso de nácares relativamente al peso total de dicha composición.
[0412] Los nácares se pueden elegir de pigmentos nacarados tal como mica de titanio recubierta con un óxido de hierro, mica de titanio recubierta con oxicloruro de bismuto, mica de titanio recubierta con óxido de cromo, mica de titanio recubierta con una materia colorante orgánica y también pigmentos nacarados basados en oxicloruro de bismuto. Estas también pueden ser partículas de mica en la superficie de las cuales están superpuestas al menos dos capas sucesivas de óxidos metálicos y/o de colorantes orgánicos.
[0413] Ejemplos de nácares que también se pueden mencionar incluyen mica natural recubierta con óxido de titanio, con óxido de hierro, con pigmento natural o con oxicloruro de bismuto.
[0414] Entre los nácares disponibles en el mercado, cabe mencionar los nácares Timica, Flamenco y Duochrome (basado en mica) vendida por la compañía Engelhard, los nácares Timiron vendidos por la compañía Merck, los nácares a base de mica Prestige vendidos por la compañía Eckart y los nácares a base de mica sintéticos Sunshine vendidos por la compañía Sun Chemical.
[0415] Los nácares pueden más particularmente tener un color o colorante amarillo, rosa, rojo, bronce, anaranjado, marrón, oro y/o cobrizo.
[0416] Ventajosamente, los nácares conforme a la invención son micas recubiertas con dióxido de titanio o con óxido de hierro y también oxicloruro de bismuto.
[0417] Para los fines de la presente invención, el término "partículas con un colorante metálico" significa cualquier compuesto cuya naturaleza, tamaño, estructura y superficie permiten reflejar la luz incidente, especialmente en una manera no iridescente.
[0418] Las partículas con un colorante metálico que se pueden usar en la invención están en elegidas en particular de:
• partículas de al menos un metal y/o de al menos un derivado metálico;
• partículas que comprenden un monomaterial o sustrato orgánico multimaterial o mineral, al menos recubiertos parcialmente con al menos una capa con un colorante metálico que comprende al menos un metal y/o al menos un derivado metálico; y
• mezclas de dichas partículas.
[0419] Entre los metales que pueden estar presentes en las dichas partículas, cabe mencionar, por ejemplo, de Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te y Se, y mezclas o aleaciones de las mismas. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo y Cr y mezclas o aleaciones de las mismas (por ejemplo bronces y latón) son metales preferidos.
[0420] El término "derivados de meta!' denota compuestos derivados de metales, especialmente óxidos, fluoruros, cloruros y sulfuros.
[0421] Las ilustraciones de estas partículas que se pueden mencionar incluyen partículas de aluminio, tales como las vendidas bajo los nombres Starbrite 1200 EAC® por la compañía Siberline y Metalure® por la compañía Eckart y partículas de vidrio recubiertas con una capa metálica, especialmente aquellas descritas en documentos JP-A-09188830; JP-A-10158450; JP-A-10158541; JP-A-07258460 y JP-A-05017710.
Tratamiento hidrofóbico de las materias colorantes
[0422] Las materias colorantes pulverulentas como se describen previamente se pueden tratar en la superficie totalmente o parcialmente, con un agente hidrofóbico, para hacerlas más compatibles con la fase oleosa de la composición de la invención, especialmente de modo que estas tienen buena humectabilidad con aceites. Así, estos pigmentos tratados se dispersan bien en la fase oleosa.
[0423] Los pigmentos tratados hidrofóbicos se describen especialmente en el documento EP-A-1 086683.
[0424] El agente de tratamiento hidrofóbico se puede elegir de siliconas tales como meticonas, dimeticonas y perfluoroalquilsilanos; ácidos grasos, ácido esteárico por ejemplo; jabones metálicos, por ejemplo dimiristato de aluminio, la sal de aluminio de glutamato de sebo hidrogenado; fosfatos de perfluoralquilo, óxidos de polihexafluoropropileno; perfluoropoliéteres; aminoácidos; N-acilamino ácidos o sales de los mismos; lecitina, titanato de triisoestearilo de isopropilo, sebacato de isoestearil y sus mezclas derivadas.
[0425] El término "alquilo" mencionado en los compuestos citados arriba denota especialmente un grupo de alquilo que contiene de 1 a 30 átomos de carbono y que contiene preferiblemente de 5 a 16 átomos de carbono. Productos de relleno
[0426] Para los fines de la presente invención, el término "productos de relleno" debería ser entendido como partículas sólidas incoloras o blancas de cualquier forma, que están en una forma insoluble y dispersa en el medio de la composición.
[0427] Estos productos de relleno, de mineral o naturaleza orgánica, natural o sintética, dan a la composición que los contiene blandura y dan al resultado del maquillaje un efecto mate y uniformidad.
[0428] Preferiblemente, una composición de la invención comprende productos de relleno, particularmente cuando está dedicado a proporcionar una alta cobertura.
[0429] En particular, una composición según la invención puede comprender de 2% a 35% en peso, especialmente de 5% a 35% en peso, en particular de 5% a 20% en peso de productos de relleno relativamente al peso total de dicha composición.
[0430] Según una forma de realización de la invención, una composición puede comprender partículas sólidas tales como pigmentos y/o productos de relleno.
[0431] Ventajosamente, una composición según la invención puede comprender de 0.01% a 25% en peso, especialmente de 0.1% a 25% en peso, en particular de 1% a 20% en peso y preferiblemente de 5% a 15% en peso de partículas sólidas relativamente al peso total de dicha composición.
[0432] Preferiblemente, cuando una composición según la invención es una composición de maquillaje, esta puede comprender al menos 5% y más preferiblemente al menos 10% en peso de partículas sólidas relativamente al peso total de dicha composición.
Agente de dispersión
[0433] Ventajosamente, una composición según la invención también puede comprender un agente de dispersión.
[0434] Tal agente de dispersión puede ser un tensioactivo, un oligómero, un polímero o una mezcla de varios de los mismos.
[0435] Según una forma de realización particular, un agente de dispersión conforme a la invención es un tensioactivo.
Agente activo
[0436] Para una aplicación de cuidado particular, una composición según la invención puede comprender al menos un hidratante (también conocido como un humectante).
[0437] Preferiblemente, tal hidratante es glicerol.
[0438] El hidratante(s) podría estar presente en la composición en un contenido que varía de 0.1% a 15% en peso, especialmente de 0.5% a 10% en peso o incluso de 1% a 6% en peso, relativamente al peso total de dicha composición.
[0439] Como otros agentes activos que se pueden usar en la composición de la invención, ejemplos que se pueden mencionar incluyen vitaminas y protectores solares, y sus mezclas derivadas.
[0440] Preferiblemente, una composición de la invención comprende al menos un agente activo.
[0441] Es un problema rutinario para aquellos expertos en la técnica ajustar la naturaleza y cantidad de los aditivos presentes en las composiciones conforme a la invención de manera que las propiedades cosméticas deseadas de las mismas no se vean así afectadas.
[0442] Según una forma de realización, una composición de la invención puede ventajosamente estar en forma de base.
[0443] Según una forma de realización, una composición de la invención puede ventajosamente ser en forma de una composición para maquillar la piel y especialmente la cara. Este puede así ser una sombra de ojos o polvos faciales.
[0444] Según otra forma de realización, una composición de la invención puede ventajosamente ser en forma de un producto para labios, en particular un lápiz de labios.
[0445] Según otra forma de realización, una composición de la invención puede ventajosamente ser en forma de una composición para cuidar para la piel del cuerpo o la cara, en particular la cara.
[0446] Según otra forma de realización, una composición de la invención puede ser en forma de un producto para las pestañas, en particular, una máscara de pestañas.
[0447] Tales composiciones están especialmente preparadas según el conocimiento general de un experto en la materia.
[0448] En toda la descripción, con las reivindicaciones, el término "comprende un" debería entenderse como que es sinónimo de "comprende al menos un", a menos que se especifique lo contrario.
[0449] Los términos "entre ... y ..." y "varía de ... a ..." debería entenderse como límites de significado incluidos, a menos que se especifique lo contrario.
[0450] La invención se ilustra en mayor detalle por los ejemplos y figuras presentadas abajo. A menos que se mencione de otro modo, las cantidades indicadas se expresan como peso en porcentajes.
Metodología para las mediciones de reología dinámica oscilante
[0451] Estas son mediciones reológicas en el régimen armónico, que miden el módulo elástico.
[0452] Las mediciones se toman usando un reómetro Haake RS600 en un producto en reposo, a 25°C con un rotor placa-placa 0 60 mm y un espacio de 2 mm.
[0453] Las mediciones en el régimen armónico permiten caracterizar las propiedades viscoelásticas de los productos. La técnica consiste en someter un material a una tensión que varía de manera sinuosa a lo largo del tiempo y en medir la respuesta del material a esta tensión. En una región donde el comportamiento es linealmente viscoelástico (zona donde la deformación es proporcional a la tensión), la tensión (t) y la deformación (y) son dos funciones sinusoidales de tiempo que están escritas de la siguiente manera:
donde:
t0 Representa la amplitud máxima de la tensión (Pa);
Y0 Representa la amplitud máxima de la deformación (-);
w = 2 nN representa la frecuencia angular (rad.s"1) con N que representa la frecuencia (Hz); y
5 representa el ángulo de fase de la tensión relativamente a la deformación (rad).
[0454] Así, las dos funciones tienen la misma frecuencia angular, pero estas se desajustan por un ángulo 5. Según la fase angular 5 entre t (t) y Y(t), el comportamiento del sistema puede ser evaluado:
• si 8 = 0, el material es puramente elástico;
• si 8 = n/2, el material es puramente viscoso (newtoniano fluido); y
• si 0 < 5 < n/2, el material es viscoelástico.
[0455] En general, el estrés y la deformación se escriben en la forma compleja:
[0456] Un módulo de rigidez compleja, que representa la resistencia en general del material a la deformación, si es de origen elástico o viscoso, se define luego por:
donde:
G' es el módulo de almacenamiento o módulo elástico, que caracteriza la energía almacenada y restituida totalmente en el curso de un ciclo, G' = (t0/ y0) cos 5; y
G" es el módulo de pérdida o módulo viscoso, que caracteriza la energía disipada por rozamiento interno en el curso de un ciclo, G" = (t0/ y0) sin 5.
[0457] El parámetro retenido es el módulo de rigidez media G* registrado en la meseta medida a una frecuencia de 1 Hz.
Ejemplo 1 (no conforme a la invención)
[0458] Las formulaciones de base se obtienen a partir de las fases descritas abajo.
1) Preparación de la fase acuosa A1
[0459] La fase acuosa se obtiene a partir de los compuestos que siguen en las proporciones peso expuestas en la tabla de abajo.
[0460] La fase A1 da frescura y claridad.
Fase A1:
[0461]
[0462] La fase 2 se prepara a temperatura ambiente en un tanque equipado con una paleta de "defloculación", usando los compuestos mencionados en la tabla anterior, en las proporciones de peso indicadas.
[0463] La fase 3 consiste en una solución de cloruro de calcio disuelta en agua a temperatura ambiente.
[0464] Los constituyentes de fase 1 se colocan en un tanque de fabricación equipado con un turbomezclador "rotor/estator", con paletas axiales y raspadoras.
[0465] El agitador de turbomezclador se acciona y luego se añaden las fases 2 y 3 con agitación.
[0466] La mezcla se calienta luego a 75°C y se agita hasta que todos los constituyentes hayan sido totalmente dispersos.
[0467] La mezcla se deja refrescar a 25°C.
[0468] La cinética de enfriamiento y los parámetros de agitación se ajustan en función de la textura final deseada.
Fase A2
[0469]
2) Preparación de las fases oleaginosas
[0470] Las fases oleaginosas son obtenidas a partir de los compuestos que siguen en las proporciones en peso expuestas en las tablas de abajo.
Fase B1:
0471
[0472] Los pigmentos se muelen con 15% del éster usando un molino de tres cilindros.
[0473] El material molido y el resto del aceite se colocan en un vaso de precipitados y se agitan con una mezcladora Rayneri a temperatura ambiente.
[0474] El gel de bentona en isododecano se añade y luego la mezcla se agita moderadamente durante 20 minutos, durante los cuales el gel se espesa lentamente a temperatura ambiente.
Fase B2:
[0475] i
Fase B3:
[0477] Los pigmentos son molidos con 15% del éster usando un molino de tres cilindros.
[0478] El material molido y el resto del aceite se colocan en un vaso de precipitados y se agitan con una mezcladora Rayneri a temperatura ambiente.
[0479] Se añaden el polietileno y la cera de alcohol.
[0480] La mezcla se calienta a 95°C durante 25 a 30 minutos.
[0481] La mezcla se permite refrescar a temperatura ambiente.
Fase B4:
[0482]
[0483] Los pigmentos son molidos con 15% del éster usando un molino de tres cilindros.
[0484] El material molido y el resto del aceite se colocan en un vaso de precipitados y se agitan con una mezcladora Rayneri a temperatura ambiente.
[0485] Se añaden la cera y el palmitato de dextrina.
[0486] La mezcla se calienta a 95°C durante 25 a 30 minutos.
[0487] La mezcla se permite refrescar a temperatura ambiente.
3) Preparación de formulaciones de base
[0488] Estas formulaciones se obtienen por mezclado varias fases destinadas a formar los cimientos, en las proporciones descritas abajo en la tabla 1.
[0489] La combinación de las varias fases se establece en función de las propiedades deseadas.
Tabla 1
[0490] La textura obtenida para la formulación 2 tiene la apariencia de una espuma ligera. La textura se extiende muy bien y el depósto de maquillaje está altamente revestido y es homogéneo. La película es cómoda durante todo el día.
[0491] La texura obtenida para la formulación 3 es lisa y homogénea, y parece haber sido batida. Esta es fresca y muy ligera de aplicar.
[0492] La formulación tiene un buen deslizamiento en la piel al aplicarla.
[0493] Se unifica el acabado de la piel, no grasa y moderadamente pegajosa.
Ejemplo 2 (en acuerdo con la invención)
[0494] Las formulaciones de cuidado conforme a la invención se obtienen a partir de las fases descritas abajo. 1) Preparación de la fase acuosa A3
[0495] La fase acuosa A3 se otiene a partir de los compuestos que siguen en las proporciones en peso expuestas en la tabla de abajo.
Fase A3:
0496
[0497] La fase A3 se ha obtenido mezclando a temperatura ambiente todos los constituyentes descritos anteriormente en la tabla salvo el almidón de carboximetilo y la solución de dimeticona/vinildimeticona.
[0498] Después de la disolución total de los constituyentes en el agua, el almidón de carboximetilo y la solución acuosa de dimeticona/vinildimeticona se añaden luego a la mezcla.
2) Preparación de la fase oleosa B5
[0499] La fase oleosa se obtiene a partir de los compuestos que siguen en las proporciones en peso expuestas en la tabla de abajo.
Fase B5:
[0500]
Compuestos en peso de fase B5 Sililato de sílice (VM-2270® vendido por la compañía Dow Corning) 5.18 Polímero cruzado de dimeticona 15,5%/84. 5% de dimethicona (DC9041 33. 09 (5,13*) vendido por la compañía Dow Corning) (*% de sólidos de polímero cruzad dimeticona) Copolímero acrilato 0.33 Neopentanoato de isoestearilo 36.29
[0501] La fase B5 se obtiene mezclando en un mezclador de tipo "amasador", a temperatura ambiente, todos los constituyentes descritos anteriormente en la tabla en las proporciones en peso específicas de estos, hasta que se obtiene un gel homogéneo.
3) Preparación de las formulaciones de cuidado 5, 6 y 7
[0502] Estas formulaciones se obtienen mezclando fases A3 y B5 a temperatura ambiente en un amasador mecánico "Kenwood Chef" equipado con un agitador de tipo de anclaje flexible, en las proporciones indicadas abajo en la tabla 2.
Tabla 2
[0503] Composiciones 5 a 7 tienen propiedades de suavizar el microrrelieve vía efectos ópticos.
4) Caracterización de las propiedades ópticas
[0504] Las propiedades ópticas de las fases A3 y B5 y de formulaciones 5, 6 y 7 fueron caracterizadas usando la medición de neblina (velo o efecto máscara) con una máquina comercial "Hazemeter".
[0505] Las mediciones se tomaron según el protocolo siguiente: en una película plástica transparente (BYK), se extiende una capa con un espesor húmedo de 30 pm de la composición cuya turbidez se desea evaluar, usando un distribuidor automático. Se deja secar durante 24 horas en un horno a 30°C y el índice de neblina luego se mide usando una máquina Haze Gard de la marca Byk Gardner.
[0506] Los valores obtenidos para fases A3 y B5 son de la siguiente manera:
[0507] Los valores de neblina medidos para formulaciones 5, 6 y 7 se dan en la siguiente tabla, junto con los valores teóricos calculados basándose en las proporciones de fases A3 y B5 (por ejemplo, la neblina teórica para formulación 5 se calcula de la siguiente manera: 0.75x46 0.25x93).
[0508] Sin tener en cuenta la composición, el valor de neblina medido es consistentemente mayor que el valor teórico predicho por la proporción de las fases en la muestra.
[0509] En consecuencia, las composiciones según la invención muestran la prueba de un efecto real sinergístico.
Claims (15)
1. Composición cosmética, diferente de una emulsión, para maquillar y/o cuidar materias queratínicas, en particular la piel y/o los labios, que comprende:
- al menos una fase acuosa gelificada con al menos un agente gelificante polimérico que es natural o de origen natural elegido de polisacáridos amiláceos; y
- al menos una fase oleosa gelificada con al menos un agente gelificante lipofílico elegido de bentonitas y preferiblemente hectoritas, aerogeles de sílice hidrofóbica y preferiblemente sililatos de sílice, elastómeros de organopolisiloxano y sus mezclas derivadas;
las dichas fases forman en esta una mezcla homogénea de forma macroscópica;
con la condición de que cuando el agente gelificante lipofílico consiste en una sílice de trimetil o un polímero reticulado de dimeticona/vinildimeticona, luego el agente gelificante polimérico que es natural o de origen natural no consiste en un 3% o más de almidón de carboximetilo de patata.
2. Composición según la reivindicación precedente, que contiene al menos una materia colorante, presente preferiblemente al menos en la fase oleosa gelificada.
3. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende al menos un polisacárido amiláceo elegido de almidones nativos, almidones modificados y almidones particulados, y sus mezclas derivadas y en particular el almidón particulado se elige de almidones injertados con un homopolímero acrílico o copolímero y especialmente con poliacrilato de sodio; almidones hidrolizados injertados con un homopolímero acrílico o copolímero y especialmente el copolímero de acriloacrilamida/acrilato de sodio; un polímero basado en almidón, goma y derivado de celulosa, tal como los que contiene almidón y carboximetilcelulosa sódica; y/o almidones carboxialquilo (C1-C4).
4. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el elastómero de organopolisiloxano es elegido de Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, Vinyl Dimethicone Crosspolymer, Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer y Dimethicone Crosspolymer-3.
5. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, con las fases acuosas y oleaginosas en una proporción en peso de fase acuosa/fase oleaginosa de 95/5 a 5/95, preferiblemente de 30/70 a 80/20, especialmente que varía de 60/40 a 80/20, preferiblemente que varía de 60/40 a 70/30 y más preferiblemente 60/40 o 70/30.
6. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que está en la forma de una base, unos polvos faciales, una sombra de ojos, un lápiz de labios, una máscara de pestañas y/o una composición de cuidado.
7. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende además aceites de silicona volátiles y/o no volátiles.
8. Composición según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que comprende además un hidratante y preferiblemente glicerol.
9. Proceso para preparar una composición cosmética, diferente de una emulsión, para maquillar y/o cuidar materias queratínicas según cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en particular la piel y/o los labios, que comprende al menos un paso de mezclado:
- al menos una fase acuosa gelificada con al menos un agente gelificante polimérico que es natural o de origen natural elegido de polisacáridos amiláceos como se define en las reivindicaciones 1 y 3; y - al menos una fase oleosa gelificada con al menos un agente gelificante lipofílico elegido de bentonitas y preferiblemente hectoritas, aerogeles de sílice hidrofóbica y preferiblemente sililatos de sílice, elastómeros de organopolisiloxano, y sus mezclas derivadas, como se define en las reivindicaciones 1 y 4;
bajo condiciones adecuadas para obtener una mezcla homogénea de forma macroscópica.
10. Proceso según la reivindicación precedente, donde la mezcla se prepara a temperatura ambiente.
11. Proceso según la reivindicación 9 o 10, que comprende un paso de mezclado de al menos tres o incluso más fases gelificadas.
12. Equipo cosmético para maquillar y/o cuidar materias queratínicas, en particular la piel y/o los labios, que comprende, en contenedores separados, al menos una fase acuosa gelificada con al menos un agente gelificante polimérico que es natural o de origen natural elegido de polisacáridos amiláceos como se define en las reivindicaciones 1 y 3, y al menos una fase oleosa gelificada con al menos un agente gelificante lipofílico elegido de bentonitas y preferiblemente hectoritas, aerogeles de sílice hidrofóbica y preferiblemente sililatos de
sílice, elastómeros de organopolisiloxano y sus mezclas derivadas, como se define en las reivindicaciones 1 y 4, y también instrucciones para usar las mezclas extemporáneas.
13. Dispositivo para maquillar y/o cuidar materias queratínicas, en particular, la piel y/o los labios, que comprende al menos:
- dos contenedores separados que contienen, respectivamente, una fase acuosa gelificada con al menos un agente gelificante polimérico que es natural o de origen natural elegido de polisacáridos amiláceos como se define en las reivindicaciones 1 y 3 y al menos una fase oleosa gelificada con al menos un agente gelificante lipofílico elegido de bentonitas y preferiblemente hectoritas, aerogeles de sílice hidrofóbica y preferiblemente sililatos de sílice, elastómeros de organopolisiloxano y sus mezclas derivadas, como se define en reivindicaciones 1 y 4;
- una cámara diferente para mezclar los dichos contenedores, que incluyen una abertura configurada para permitir la introducción de las fases que se vayan mezclar; y
- un medio para distribuir una mezcla homogénea de forma macroscópica, diferente de una emulsión, de las dos fases.
14. Proceso cosmético para maquillar y/o cuidar materias queratínicas, en particular, la piel y/o los labios, que comprende al menos un paso que consiste aplicar a dicha materia de queratina una composición tal y como se define según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.
15. Proceso cosmético para maquillar y/o cuidar un material queratínico, en particular, la piel y/o los labios, que comprende al menos la aplicación a dicha materia de una composición, diferente de una emulsión, en particular, una composición homogénea de forma macroscópica obtenida por una mezcla extemporánea, antes de la aplicación o en el momento de la aplicación a la dicha materia queratínica, de al menos una fase acuosa gelificada con al menos un agente gelificante polimérico que es natural o de origen natural elegido de polisacáridos amiláceos como se define en las reivindicaciones 1 y 3, y al menos una fase oleosa gelificada con un agente gelificante lipofílico elegido de bentonitas y preferiblemente hectoritas, aerogeles de sílice hidrofóbica y preferiblemente sililatos de sílice, elastómeros de organopolisiloxano y sus mezclas derivadas, como se define en las reivindicaciones 1 y 4.
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