ES2626984T3 - Composición de limpieza o de aclarado para superficie duras - Google Patents

Abstract

Composición para la limpieza o el aclarado en medio acuoso o hidroalcohólico de las superficies duras, que comprende al menos un agente tensioactivo, al menos una polibetaína (B), estando la relación ponderal polibetaína (B) / agente(s) tensioactivo(s) comprendida entre 1/1 y 1/1000, estando dicha polibetaína (B) caracterizada por que: * presenta unas funciones betaínas llevadas por unos grupos colgantes * lleva, en un intervalo de pH que va de 1 a 14, una carga global aniónica permanente y una carga global catiónica permanente, llevando cada unidad unitaria betaína tanta(s) carga(s) aniónica(s) permanente(s) como carga(s) catiónica(s) permanente(s), - aportándose la carga catiónico permanente por uno o más cationes onio o inio de la familia del fósforo de azufre, o del nitrógeno, - representándose las funciones betaína, en el caso de los cationes de la familia del nitrógeno por las fórmulas (I) a (V) que presentan una carga catiónica en el centro de la función y una carga aniónica en el extremo de la función y de fórmula (VI) que presenta una carga aniónica en el centro de la función y una carga catiónica en el extremo de la función, siguientes: -N(+)(R1)(R2)-R-A-O(-) (I) -(R3)C >= N(+)(R4)-R-A-O(-) (II) -(R3)(R)C - N(+)(R4)(R5)-R-A-O(-) (III) -N(+)(>=R6)-R-A-O(-) (IV) -N(+)(R1)(R2)-R-W(-) (V) -R-A'(-O(-))-R-N(+)(R1)(R2)(R7) (VI) fórmulas (I) a (IV) en las que, - los símbolos R1, R2 y R5, semejantes o diferentes, representan un radical alquilo que contiene de 1 a 7 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 2 átomos de carbono - los símbolos R3 y R4 representan unos radicales hidrocarbonados que forman, con el átomo de nitrógeno, un heterociclo nitrogenado que comprende eventualmente uno o varios otros heteroátomos, de nitrógeno en particular - el símbolo R6 representa un radical hidrocarbonado que forma, con el átomo de nitrógeno, un heteroiclo nitrogenado, saturado o insaturado, que comprende eventualmente uno o varios otros heteroátomos, de nitrógeno en particular - el símbolo R representa un radical alquileno lineal o ramificado que comprende de 1 a 15 átomos de carbono, preferentemente de 2 a 4 átomos de carbono, eventualmente sustituido con uno o varios grupos hidroxi, o un radical bencileno - el símbolo A representa S(>=O)(>=O), OP(>=O)(>=O), OP(>=O)(OR'), P(>=O)(OR') o P(>=O)(R'), en los que R' representa 50 un radical alquilo que contiene de 1 a 7 átomos de carbono o un radical fenilo fórmula (V) en la que - los símbolos R1, R2 y R tienen la definición dada anteriormente - el símbolo W representa una función etenolato de fórmula O-C(O(-) >= C(C≡N)2 O-C(O)-C(-) (C≡N)2 O-C(O)-C (-C>=N) (≡C>=N(-)) fórmula (VI) en la que los símbolos R1 y R2, tienen la definición dada anteriormente - el símbolo R7, semejante o diferente de R1 o R2, representa un radical alquilo que contiene de 1 a 7 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 2 átomos de carbono - el símbolo A' representa -O-P(>=O)-O- * y presenta una masa molar media en masa absoluta (Mw) allant de 5 000 a 3 000 000 g/mol, preferentemente de 8 000 a 1 000 000 g/mol, muy particularmente entre 10 000 y 500 000 g/mol, caracterizada por que la polibetaína (B) se selecciona entre * los homopolímeros formados de unidades betaínas seleccionadas entre las de fórmulas (-SPE-), (-SPP-), (-SHPE-) y (-SHPP-) siguientes**Fórmula** - los homopolímeros de sulfobetaína derivada de 2-vinilpiridina de fórmula**Fórmula** - los copolímeros formados de unidades betaínas de las cuales al menos dos son diferentes y seleccionadas entre las de fórmulas (-SPE-), (-SPP-), (SHPE-) y (SHPP) anteriores - los copolímeros formados de unidades betaínas semejantes o diferentes, seleccionadas entre las de fórmulas (- SPE-), (-SPP-), (-SHPE-) 10 y (-SHPP-) anteriores, de unidades ácido metacrílico, representando la cantidad de unidades ácido metacrílico menos del 50% molar, preferentemente menos del 30% molar de dichos copolímeros, con dicha polibetaíne (B) que contiene menos del 50% en peso de unidades monoméricas no iónicas, no-ionógenas, aniónicas o potencialmente aniónicas al pH de la composición o al pH de utilización de la composición.

Description

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DESCRIPCION

Composicion de limpieza o de aclarado para superficie duras

La presente invencion tiene por objeto una composicion de limpieza o de aclarado destinada al tratamiento de superficies duras industriales, domesticas o de colectividad, en particular de tipo ceramica, baldosas, cristales, metal, melamina, formica o plastico, que tiene como objetivo conferir a estas en particular unas propiedades remanentes de antideposicion y/o antiadhesion de suciedad; puede ademas aportar a estas unas propiedades antiestaticas, de brillo, unas propiedades antideslizantes.

La invencion tiene mas particularmente por objeto una composicion de limpieza o de aclarado destinada al tratamiento de una superficie dura, composicion que sea apta para conferir a esta unas propiedades remanentes de antideposicion y/o antiadhesion de suciedad, con el fin de evitar la presencia ulterior de trazas debidas en particular:

- al secado de las gotas de agua depositadas sobre dicha superficie (por ejemplo deposicion de sales minerales).

-a la fijacion de partmulas minerales u organicas presentes en el aire ambiente (caso de la limpieza de rascacielos) o depositadas por contacto (caso de la limpieza de suelos, de aseos, etc.)

-a la deposicion por salpicadura de compuestos organicos grasos (grasas de cocina)

-a la deposicion de jabones y de sus sales metalicas

-a la deposicion de compuestos de origen vegetal de tipo hidrocoloides o polisacaridos.

Las formulaciones detergentes comerciales permiten limpiar eficazmente las superficies duras industriales, domesticas o de colectividad. Estan generalmente constituidas de una solucion acuosa de tensioactivos, en particular de tensioactivos no ionicos y anionicos, o no ionicos y cationicos, de disolventes, de alcoholes para facilitar el secado, y eventualmente de agentes secuestrantes y de bases o acidos para ajustar el pH. Un inconveniente frecuente de estas formulaciones detergentes consiste en que el contacto ulterior de la superficie dura con agua conduce durante el secado a la formacion de marcas. Ademas, el tratamiento por estas formulaciones no es, para la mayona de ellas, solo puramente curativo y no preventivo. Asf, los limpiadores industriales o domesticos son eficaces para limpiar la superficie dura sucia pero no permiten prevenir o limitar su ensuciamiento futuro, o incluso favorecer su limpieza ulterior.

Se ha propuesto una solucion a este problema en los documentos EP-A-1196527, EP-A-1196528 y EP-A-1196523, por deposicion sobre la superficie, por medio de una formulacion de limpieza o de aclarado, de un copolfmero organico anfotero hidrosoluble derivado de un monomero cationico y de un monomero anionico o potencialmente anionico, en cantidad suficiente para hacer la superficie hidrofila (o mejorar su hidrofilia, a fin de obtener un angulo de contacto lo mas bajo posible entre la superficie dura a tratar y una gota de agua), pero tambien para asegurar la retencion de agua cerca de la superficie dura asf tratada.

Se ha propuesto aportar a unos artmulos de fibras textiles (algodon y poliester en particular) unas propiedades antiestaticas, antisuciedad y/o fungicas permanentes, por relleno de dichos artmulos a 130-200°C, con la ayuda de un bano (“pad.bath solution”) que comprende un polfmero o copolfmero betama, un condensado aminoplasto termoendurecible y un catalizador, secado y tratamiento termico a l30-200°C (documento US-A-3,671,305).

Se ha propuesto tambien introducir en las composiciones detergentes para el lavado de artmulos textiles (“laudry”), unos polfmeros zwiterionicos, polibetamas en particular, cuyos grupos anionicos estan unidos a los grupos cationicos por unas cadenas polieteres, como aditivo que permite quitar las suciedades particulares arcillosas y como aditivo anti-redeposicion (documento EP-B-112 592).

El documento FR2813312 se refiere a una composicion para el cuidado de la ropa que comprende al menos un nanolatex de un polfmero no soluble en las condiciones de uso en medio acuoso o humedo de dicha composicion. Los copolfmeros descritos en este documento son obtenidos por polimerizacion radicalar en emulsion y comprenden al menos el 70% en peso de unidades monomeros hidrofobos.

La solicitante ha encontrado ahora que la deposicion sobre una superficie dura, por medio de una formulacion de limpieza o de aclarado, de zwiteriones polibetamas que presentan una o mas cargas positivas permanentes y una o mas cargas negativas permanentes sobre una misma unidad monomerica, siendo el numero de cargas positivas igual al numero de cargas negativas en esta misma unidad monomerica, permitfa conferir a la superficie asf tratada unas propiedades remanentes antideposicion y/o antiadhesion de las suciedades particularmente buenas; ademas, la presencia de zwitteriones polibetamas permite mejorar la capacidad limpiadora de dicha formulacion.

Por “propiedades remanentes antideposicion y/o antiadhesion” se entiende que la superficie tratada conserva estas propiedades a lo largo del tiempo, incluso despues de los contactos ulteriores con una suciedad (por ejemplo agua

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de lluvia, agua de red de distribucion, agua de aclarado adicionada o no de productos de aclarado, salpicaduras grasas, jabones, etc.). Esta propiedad de remanencia se puede observar mas alia de una decena de ciclos de aclarado, incluso en algunos casos particulares en los que los aclarados son numerosos (caso de los aseos, por ejemplo), mas alla de 100 ciclos de aclarado.

La expresion anterior de “conferir a la superficie asf tratada unas propiedades antideposicion” significa mas particularmente que la superficie tratada, puesta en contacto con una suciedad en un medio mayoritariamente acuoso, no tendra tendencia a “captar” dicha suciedad, lo que disminuye asf significativamente la deposicion de la suciedad sobre la superficie.

La expresion anterior de “conferir a la superficie asf tratada unas propiedades antiadhesion” significa mas particularmente que la superficie tratada es susceptible de interactuar solo muy debilmente con la suciedad que se ha depositado, lo que permite retirar facilmente las suciedades de la superficie sucia tratada; en efecto, durante el secado de la suciedad puesta en contacto con la superficie tratada, las uniones desarrolladas entre la suciedad y la superficie son muy debiles; asf, romper estas uniones requiere menos energfa (por lo tanto menos esfuerzos) durante la operacion de limpieza.

Cuando se dice que la presencia de zwitteriones polibetamas permite “mejorar la capacidad limpiadora” de una formulacion, esto significa que para una misma cantidad de formulacion de limpieza (en particular una formulacion para el lavado a mano de vajilla), la formulacion que contiene los zwitteriones polibetamas permite limpiar un mayor numero de objetos sucios que una formulacion que no los tiene.

Ademas, la deposicion de zwitteriones polibetamas sobre una superficie dura permite aportar a esta superficie unas propiedades antiestaticas; esta propiedad es particularmente interesante en el caso de superficies sinteticas.

La presencia de zwitteriones polibetamas en las formulaciones de tratamiento de una superficie dura permite hacer volver hidrofila la superficie o mejorar su hidrofilia.

La propiedad de hidrofilizacion de la superficie permite ademas reducir la formacion de vaho sobre la superficie; este beneficio se puede explotar en las formulas de limpieza para los cristales y los espejos, en particular en banos. Ademas, la velocidad de secado de la superficie, inmediatamente despues de su tratamiento por la aplicacion del polfmero, pero tambien despues de los contactos ulteriores y repetidos con un medio acuoso, mejora de manera muy significativa.

Un primer objeto de la invencion consiste en una composicion para la limpieza o el aclarado en medio acuoso o hidroalcoholico de las superficies duras, que comprende al menos un agente tensioactivo y al menos una polibetama (B), estando la relacion ponderal polibetama (B) / agente(s) tensioactivo(s) comprendida entre 1/1 y 1/1000, y siendo dicha polibetama (B) tal como se define en la reivindicacion 1.

La expresion “superficies duras” se debe de tomar en el sentido amplio; se trata de superficies no textiles, que pueden ser tanto domesticas, de colectividad, como industriales.

Pueden ser de un material cualquiera, en particular de tipo:

- ceramica (superficies tales como lavabos, baneras, baldosas murales o de suelo, tazas de inodoro, etc.)

- vidrio (superficies tales como cristales interiores y exteriores de edificios o de vehmulos, espejos,

- metal (superficies tales como paredes internas o externas de reactores, laminas, paneles, tubenas, etc.)

- resinas sinteticas (por ejemplo carrocenas o superficies interiores de vehmulos motorizados (coches, camiones, autobuses, trenes, aviones, etc.) superficies de melamina o formica para el interior de oficinas, cocinas, etc.))

- materias plasticas (por ejemplo policloruro de vinilo, poliamida, para el interior de los vehmulos, coches en particular).

Las “superficies duras” segun la invencion, son unas superficies poco porosas y no fibrilares; se distinguen asf de las superficies textiles (tejidos, moquetas, vestimenta, etc. de materiales naturales, artificiales o sinteticos).

La composicion segun la invencion, susceptible de aportar a las superficies duras a tratar unas propiedades antideposicion y/o antiadhesion de suciedad, puede ser:

>> una composicion de limpieza o de aclarado para uso domestico; puede ser universal o puede ser mas especifica, como una composicion para la limpieza o el aclarado

- de cuartos de bano: dicha composicion impide en particular la deposicion de las sales de jabon alrededor de las

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baneras y en los lavabos, previene el crecimiento y/o la deposicion de cristales de cal sobre estas superficies, y retarda la aparicion de manchas de jabon ulteriores.

- de cocina; dicha composicion permite mejorar la limpieza de las encimeras cuando estas se ensucian con unas suciedades grasas insaturadas susceptibles de reticularse en el tiempo; las manchas grasas se van con agua sin frotar.

- de los suelos (de linoleo, baldosas o cemento); dicha composicion permite mejorar la retirada del polvo, de las suciedades de tipo arcillo-calcareo (tierra, arena, lodo, etc.); las machas sobre el suelo se pueden limpiar sin esfuerzo por simple barrido, sin cepillado; ademas dicha composicion aporta unas propiedades antideslizantes.

- de los inodoros; dicha composicion permite evitar la adhesion de trazas de excrementos en la superficie; el simple flujo de la descarga de agua de la cisterna es suficiente para eliminar estas trazas; no es necesaria la utilizacion de un cepillo.

- de los cristales o espejos; dicha composicion permite evitar la deposicion de suciedades particulares minerales u organicas sobre la superficie.

- de la vajilla, a mano o con la ayuda de un lavavajillas; dicha composicion permite, en el caso de lavado a mano, facilitar la retirada de manchas residuales de alimentos secos, y lavar un mayor numero de cubiertos o utensilios con un mismo volumen de enjuagues; la superficie de los cubiertos y utensilios todavfa humedos ya no es deslizante y asf no se escapa de las manos del usuario; se ha constatado tambien un efecto “squeaky clean” a saber que la superficie “chinia” bajo el efecto de una friccion con el dedo. En el caso del lavado o del aclarado en lavavajillas, dicha composicion permite la anti-redeposicion de las suciedades alimenticias y de las sales minerales insolubles del calcio, y aporta brillo a los utensilios y cubiertos; la composicion permite tambien no tener que “prelavar” los cubiertos o utensilios antes de su introduccion en el lavavajillas.

^ una composicion de limpieza o de aclarado para uso industrial o de colectividad; puede ser universal o mas espedfica, como una composicion para la limpieza

- de los reactores, de las laminas de acero, de los fregaderos, de las cubas.

- de la vajilla

- de las superficies exteriores o interiores de los edificios

- de los cristales de los edificios e inmuebles

- de las botellas

La composicion segun la invencion puede presentarse en una forma cualquiera y puede ser utilizada de multiples maneras.

Asf, puede estar en forma

* de un lfquido gelificado o no, a depositar tal cual, en particular por pulverizacion,

- directamente sobre las superficies a limpiar o aclarar, o

- sobre una esponja u otro soporte (artfculo de celulosa por ejemplo, tejido o no tejido) antes de ser aplicado sobre la superficie a tratar

* de un lfquido gelificado o no, a diluir en agua (eventualmente adicionado de otro disolvente) antes de ser aplicado sobre la superficie a tratar

* de un lfquido gelificado o no, envasado en un saquito hidrosoluble

* de una espuma

* de un aerosol

* de un lfquido absorbido sobre un soporte absorbente en un artfculo tejido o no tejido en particular (toallitas humedas)

* de un solido, pastilla en particular, eventualmente contenida en un saquito hidrosoluble, pudiendo dicha composicion representar todo o parte de la pastilla.

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Para una buena realizacion de la invencion, dicha polibetama (B) esta presente en la composicion que es objeto de la invencion en cantidad eficaz para aportar a dichas superficies propiedades antideposicion y/o antiadhesion de la suciedad susceptible de depositarse sobre dichas superficies.

Dicha composicion que es objeto de la invencion puede contener, segun su aplicacion, del 0,001 al 10% de su peso de al menos una polibetama (B).

El pH de la composicion o el pH de utilizacion de la composicion segun la invencion puede variar segun las aplicaciones y las superficies a tratar, de 1 a 14, incluso de 0,5 a 14.

Los pH extremos son clasicos en las aplicaciones de tipo limpieza industrial o de colectividad. En el campo de las aplicaciones domesticas, los pH son mas bien de 1 a 13 segun las aplicaciones.

Dicha composicion se puede utilizar para la limpieza o el aclarado de las superficies duras, en tal cantidad que, despues del aclarado eventual y del secado, la cantidad de polibetama (B) depositada sobre la superficie sea de 0,0001 a 10 mg/m2, preferentemente de 0,001 a 5 mg/m2 de superficie tratada.

Salvo que se indique lo contrario, cuando se habla de masa molar, se tratara de la masa molar media en masa, expresada en g/mol. Esta puede ser determinada por cromatograffa de permeacion de gel acuoso (GPC), por difusion de luz (DDL o tambien MALLS), con un eluyente acuoso o un eluyente organico (por ejemplo la dimetilacetamida, la dimetilformamida, etc.) segun la composicion del polfmero.

Por definicion, las polibetamas son unos zwitteriones polfmeros que llevan una o mas cargas positivas y una o mas cargas negativas en una misma unidad monomerica betama. En una misma unidad monomerica betama, el numero de carga(s) positiva(s) es igual al numero de carga(s) negativa(s).

Segun la invencion, la polibetama (B) presenta una carga anionica permanente y una carga cationica permanente al mismo tiempo a pH fuertemente acido y a pH fuertemente basico; estas cargas son permanentes en un intervalo de pH que va de 1 a 14.

La carga anionica permanente puede ser aportada por uno o mas aniones sulfonato, fosfato, fosfonato, fosfinato, etenolatos, etc.

La carga cationica esta aportada por uno o mas cationes onio o inio de la familia del nitrogeno (cationes amonio, piridinio, imidazolinio), de fosforo (fosforonio, etc.) o de azufre (sulfonio, etc.).

Las funciones betamas de la polibetama (B) son portadas por unos grupos colgantes.

Para una misma unidad monomerica betama, el atomo portador de la carga cationica permanente esta preferentemente unido al anion portador de la carga anionica peramente por un grupo multivalente hidrocarbonado eventualmente sustituido, en particular un grupo alquileno, eventualmente sustituido por uno o varios grupos hidroxi.

Los grupos portadores de cargas iguales positivas y negativas permanentes presentan una o mas funciones betamas que pueden ser representadas, en el caso de los cationes de la familia del nitrogeno, por las formulas (I) a (V) que presenta una carga cationica en el centro de la funcion y una carga anionica en el extremo de la funcion y de formula (VI) que presenta una carga anionica en el centro de la funcion y una carga cationica en el extremo de la funcion, siguientes:

-N(+)(R1)(R2)-R-A-Oh (I)

-(R3)C=N(+)(R4)-R-A-Oh (II)

- (R3)(R)C-N(+’(R4)(R5)-R-A-0(') (III)

-N(+’(=R6)-R-A-0(') (IV)

-N(+’(R1)(R2)-R-W(') (V)

-R-A'(-Oh-R-N(+)(R1)(R2)(R7) (VI)

^ formulas (I) a (IV) en las que,

* los sfmbolos R1, R2 y R5, iguales o diferentes, representan un radical alquilo que contiene de 1 a 7 atomos de carbono, preferentemente de 1 a 2 atomos de carbono

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* los sfmbolos R3 y R4 representan unos radicales hidrocarbonados que forman, con el atomo de nitrogeno, un heterociclo nitrogenado que comprende eventualmente uno u otros varios heteroatomos, de nitrogeno en particular

* el sfmbolo R6 representa un radical hidrocarbonado que forma, con el atomo de nitrogeno, un heteroiclo nitrogenado, saturado o insaturado, que comprende eventualmente uno u otros varios heteroatomos, de nitrogeno en particular

* el sfmbolo R representa un radical alquileno lineal o ramificado que comprende de 1 a 15 atomos de carbono, preferentemente de 2 a 4 atomos de carbono, eventualmente sustituido con uno o varios grupos hidroxi, o un radical bencileno

* el sfmbolo A representa S(=O)(=O), OP(=O)(=O), OP(=O)(OR'), P(=O)(OR') o P(=O)(R'), en los que R' representa un radical alquilo que contiene de 1 a 7 atomos de carbono o un radical fenilo

>> formula (V) en la que

* los sfmbolos R1, R2 y R tienen la definicion dada anteriormente

* el sfmbolo W representa una funcion etenolato de formula O-C(OH = C(CEN)2

O-C(O)-CH (CEN)2

O-C(O)-C (-C=N) (=C=Nh)

>> formula (VI) en la que

* los sfmbolos R1 y R2, tienen la definicion dada anteriormente

* el sfmbolo R7, semejante o diferente de R1 o R2, representa un radical alquilo que contiene de 1 a 7 atomos de carbono, preferentemente de 1 a 2 atomos de carbono

* el sfmbolo A' representa -O-P(=O)-O-

En el caso de cationes de la familia del fosforo, se pueden mencionar las funciones betamas de formulas (VII) y (VIII) -P(+)(R1)(R2)-R-A-O(-) (VII)

-R-A(-OH)-R-P(+)(R1)(R2)(R7) (VIII)

^ formula (VII) en la que los simbolos R1, R2, R y A tienen la definicion dada anteriormente >> formula (VIII) en la que

* los sfmbolos R1, R2, R7 y R tienen la definicion dada anteriormente

* el sfmbolo A' representa -O-P(=O)-O-

En el caso de cationes de la familia del azufre, se pueden mencionar las funciones betamas de formulas (IX) y (X) -S(+’(R1)-R-A-O(') (IX)

-R-A(-Oh-R-S(+)(R1)(R2) (X)

^ formula (IX) en la que los simbolos R1, R y Atienen la definicion dada anteriormente

>> formula (X) en la que

* los simbolos R1, R2 y R tienen la definicion dada anteriormente

* el sfmbolo A' representa -O-P(=O)-O-

Las funciones betamas pueden estar unidas a los atomos de carbono de la cadena hidrocarbonada (tambien denominada esqueleto) de la polibetama (B) por medio en particular de una unidad hidrocarbonada divalente o

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polivalente (por ejemplo alquileno o arileno) eventualmente interrumpido por uno o varios heteroatomos, de ox^geno en particular, una unidad ester, una unidad amida, o bien por un enlace valencial.

De manera preferida, la cadena hidrocarbonada (o esqueleto) de la polibetama (B) es una cadena polialquileno (lineal o ramificada) eventualmente interrumpida por uno o varios heteroatomos de nitrogeno y/o de azufre.

La polibetama (B) segun la invencion puede ser un homopolfmero formado de unidades betamas semejantes, o un copoKmero formado de unidades betamas de las cuales dos al menos son diferentes.

Dicha polibetama (B) puede ademas contener al menos una unidad no ionica o no ionogena al pH de la composicion o al pH de la utilizacion de la composicion que comprende polibetama (B), y/o al menos una unidad anionica o potencialmente anionica al pH de la composicion o al pH de utilizacion de la composicion que comprende la polibetama (B). Estas unidades pueden ser hidrofilas o hidrofobas.

Las unidades no ionicas, no ionogenas, anionicas o potencialmente anionicas son en numero limitado para conservar a dicha polibetama (B) su caractenstica principal de zwitterion.

La polibetama (B) contiene menos del 50% de su peso o mas precisamente menos del 70% molar de unidades no ionicas, no ionogenas, anionicas o potencialmente anionicas; muy preferiblemente la polibetama (B) puede contener menos del 50% molar, y mas particularmente menos del 30% molar de unidades no ionicas, no ionogenas, anionicas o potencialmente anionicas.

Entre las unidades no ionicas que pueden estar presentes, se pueden mencionar las derivadas de monomeros no ionicos etilenicamente insaturados como la acrilamida, el acetato de vinilo (susceptible de formar por hidrolisis unas unidades alcohol vimlico), los esteres de alquilo de C1-C4 del acido acnlico y del acido metacnlico, los esteres de hidroxialquilo de C1-C4 del acido acnlico y del acido metacnlico, en particular el acrilato y el metacrilato de etilenglicol y de propilenglicol, los esteres polialcoxilados del acidos acnlico y del acido metacnlico, en particular los esteres de polietilenglicol y de polipropilenglicol, etc.

Entre las unidades no ionogenas a pH inferior o igual a 3, o potencialmente anionicas a un pH superior, se pueden mencionar las derivadas de monomeros etilenicamente insaturados como

* unos monomeros que poseen al menos una funcion carboxflica, como los acidos carboxflicos a-p etilenicamente insaturados o los anhfdridos correspondientes, tales como los acidos o anhfdridos acnlico, metacnlico, maleico, el acido fumarico, el acido itaconico, la N-metacroil-alanina, la N-acriloglicina y sus sales hidrosolubles

* unos monomeros precursores de funciones carboxilatos, como el acrilato de tertiobutilo, que generan, despues de la polimerizacion, unas funciones carboxflicas por hidrolisis.

Entre las unidades no ionogenas a pH superior o igual a 9, se pueden mencionar las derivadas de monomeros etilenicamente insaturados como

* las N,N(dialquilaminoroalquil)amidas de acidos carboxflicos a-p monoetilenicamente insaturados como la N,N- dimetilaminometil-acrilamida o -metacrilamida, la 2(N,N-dimetilamino)etil-acrilamida o -metacrilamida, la 3(N,N- dimetilamino)propil-acrilamida o -metacrilamida, la 4(N,N-dimetilamino)butil-acrilamida o -metacrilamida

* los aminoesteres a-p monoetilenicamente insaturados como el 2(dimetilamino)etilmetacrilato (DMAM), el 3(dimetilamino)propilmetacrilato, el 2(tertiobutilamino)etilmetacrilato, el 2(dipentilamino)etilmetacrilato, el 2(dietilamino)etilmetacrilato

* unos monomeros precursores de funciones aminas tales como la N-vinilformamida, la N-vinilacetamida, etc. que generan unas funciones aminas primarias por simple hidrolisis acida o basica.

Entre las unidades anionicas (de las cuales el primer pKa es inferior a 3), se pueden mencionar

* unos monomeros que poseen al menos una funcion sulfato o sulfonato, como el 2-sulfooxietil metacrilato, el acido vinilbenceno sulfonico, el acido alilsulfonico, el 2-acrilamido-2metilpropano sulfonico, el acrilato o el metacrilato de sulfoetilo, el acrilato o el metacrilato de sulfopropilo y sus sales hidrosolubles

* unos monomeros que poseen al menos una funcion fosfonato o fosfato, como el acido vinilfosfonico, etc. los esteres de fosfatos etilenicamente insaturados tales como los fosfatos derivados del metacrilato de hidroxietilo (Empicryl 6835 de RHODIA) y los derivados de los metacrilatos de polioxialquilenos y sus sales hidrosolubles.

De manera preferida, la polibetama (B) no contiene unidades monomericas diferentes que betamas que lleva tanto carga(s) anionica(s) como carga(s) cationica(s) permanente(s) a un pH que va de 1 a 14. Si unas unidades diferentes estan presentes, se tratara mas bien de unidades potencialmente anionicas, en cantidad inferior al 50%

molar, preferentemente inferior al 30% molar.

Dicha polibetama (B) puede obtenerse en particular por polimerizacion o copolimerizacion radicalaria en solucion acuosa de monomeros betamas etilenicamente insaturados, en particular de monomeros etilenicamente insaturados 5 que llevan al menos una funcion betama de formula (I) a (X) anterior, y eventualmente de monomeros etilenicamente insaturados diferentes.

Dichos monomeros pueden presentar, a tttulo de ejemplo:

10 * uno o varios radicales hidrocarbonados mono- o poli-etilenicamente insaturados (en particular vinilo, alilo,

estirenilo, etc.)

* uno o varios radicales esteres mono- o poli-etilenicamente insaturados (en particular acrilato, metacrilato, maleato, etc.)

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* uno o varios radicales amidas mono- o poli-etilenicamente insaturados (en particular acrilamido, metacrilamido, etc.)

Se pueden mencionar, en particular, a tftulo de ejemplo, las polibetamas derivadas de los monomeros betamas 20 siguientes:

* los alquil o hidroxialquilsulfonatos o fosfonatos de dialquilamonio alquilacrilatos o metacrilatos, acrilamido o metacrilamido, como:

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>- el sulfopropil dimetil amonio etil metacrilato, comercializado por RASCHIG bajo el nombre de SPE:

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30 >- el sulfoetil dimetil amonio etil metacrilato y el sulfobutil dimetil amonio etil metacrilato:

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Cuya smtesis se describe en el artmulo “Sulfobetaine Zwitterionomers based on n-butil acrilato and 2-Ethoxietil acrilato: monomer synthesis and copolimerization behavior”, Journal of Polimer Science 40, 511-523 (2002).

35

>- el sulfohidroxipropil dimetil amonio etil metacrilato

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40 >- la sulfopropil dimetilamonio propil acrilamida:

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cuya smtesis se describe en el artmulo "Synthesis and solubility of the poli(sulfobetaine)s and the corresponding 45 cationic polimers: 1. Synthesis and characterization of sulfobetaines and the corresponding cationic monomers by nuclear magnetic resonance spectra", Wen-Fu Lee and Chan-Chang Tsai, Polimer, 35 (10), 2210-2217 (1994).

>- la sulfopropil dimetilamonio propil metacrilamida, comercializada por RASCHIG bajo el nombre de SPP:

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>- la sulfohidroxipropil dimetilamonio propil metacrilamida,

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>- el sulfopropil dietil amonio etil metacrilato:

10

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cuya smtesis se describe en el artmulo “Poli(sulphopropilbetaines): 1. Synthesis and characterization”, V. M. Monroy Soto and J. C. Galin, Polimer, 1984, Vol 25, 121-128.

* los monomeros betamas heterodclicos, como: 15 >- las sulfobetainas derivadas de la piperazina:

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20

cuya smtesis se describe en el artmulo “Hidrophobically Modified Zwitterionic Polimers: Synthesis, Bulk Properties, and Miscibility with Inorganic Salts”, P. Koberle y A. Laschewsky, Macromolecules 27, 2165-2173 (1994)

>- las sulfobetainas derivadas de las 2-vinilpiridina y 4-vinilpiridina, como la 2-vinil (3-sulfopropil) piridinio betaina 25 (2SPV), comercializada por RASCHIG bajo el nombre de SPV,

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y la 4-vinil (3-sulfopropil) piridinio betaina (4SPV) cuya smtesis se describe en el artmulo “Evidence of ionic 30 aggregates in some ampholytic polimers by transmission electron microscopy”, V. M. Castano y A. E. Gonzalez, J. Cardoso, O. Manero and V. M. Monroy, J. Mater. Res., 5 (3), 654-657 (1990):

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>- la 1 -vinil-3-(3-sulfopropil) imidazolio betaina:

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cuya smtesis se describe en el artmulo "Aqueous solution properties of a poli(vinil imidazolium sulphobetaine)", J. C. Salamone, W. Volkson, A.P. Oison, S.C. Israel, Polimer, 19, 1157-1162 (l978)

* los alquil o hidroxialquil-sulfonatos o fosfonatos de dialquilamonio alquil alflicos, como la sulfopropil metil dialil amonio betama:

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cuya smtesis se describe en el artmulo “New poli(carbobetaine)s made from zwitterionic diallylamonio monomers”, Favresse, Philippe; Laschewsky, Andre, Macromolecular Chemistry and Physics, 200(4), 887-895 (1999).

* los alquil o hidroxialquil sulfonatos o fosfonatos de dialquilamonio alquil estirenicos, como:

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cuya smtesis se describe en el artmulo “Hidrophobically Modified Zwitterionic Polimers: Synthesis, Bulk Properties, and Miscibility with Inorganic Salts”, P. Koberle y A. Laschewsky, Macromolecules 27, 2165-2173 (1994).

* las betamas procedentes de dienos y de anhndridos etilenicamente insaturados como:

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cuya smtesis se describe en el artmulo “Hidrophobically Modified Zwitterionic Polimers: Synthesis, Bulk Properties, and Miscibility with Inorganic Salts”, P. Koberle y A. Laschewsky, Macromolecules 27, 2165-2173 (1994)

* las fosfobetamas, como:

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o tambien:

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La smtesis del MPC y del VPC se describe en el documento EP 810 239 B1 (Biocompatibles, Alister et al.)

5 * las betamas procedentes de acetales dclicos, como la ((dicianoetanolato)etoxi)dimetilamoniopropilmetacrilamida:

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cuya smtesis se describe por M-L. Pujol-Fortin et al. en el artmulo “Poli(amonio alkoxidicyanatoethenolates) as new 10 hidrophobic and highly dipolar poli(zwitterions). 1. Synthesis”, Macromolecules 24, 4523-4530 (1991).

Dicha polibetama (B) segun la invencion se puede obtener tambien de manera conocida por modificacion qmmica de un poUmero denominado poKmero precursor. As^ una polisulfobetama puede obtenerse por modificacion qmmica, con la ayuda de una sultona (propanosultona, butanosultona), de un halogenoalquilsulfonato o de cualquier otro 15 compuesto electrofilo sulfonatado, de un polfmero a funciones aminas colgantes.

Algunos ejemplos de smtesis son dados a continuacion:

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Las principales vfas de acceso a las polisulfobetamas por modificacion qmmica de poKmero precursor por las sultonas y los halogenoalquilsulfonatos son descritas en particular en los documentos siguientes:

• "Synthesis and aqueous solution behaviour of copolimers containing sulfobetaine moieties in side chains", I.V. Berlinova, I.V. Dimitrov, R.G. Kalinova, N.G. Vladimirov, Polimer 41, 831-837 (2000)

• "Poli(sulfobetaine)s and corresponding cationic polimers: 3. Synthesis and dilute aqueous solution properties of poli(sulfobetaine)s derived from styrene-maleic anhydride)", Wen-Fu Lee and Chun-Hsiung Lee, Polimer 38 (4), 971979 (1997)

• "Poli(sulfobetaine)s and corresponding cationic polimers. VIII. Synthesis and aqueous solution properties of a cationic poli(metil iodide quaternized styrene-N,N-dimetilaminopropil maleamidic acid) copolimer", Lee, Wen-Fu; Chen, Yan-Ming, Journal of Applied Polimer Science 80, 1619-1626 (2001)

• "Synthesis of polibetaines with narrow molecular mass distribution and controlled architecture", Andrew B. Lowe, Norman C. Billingham and Steven P. Armes, Chern. Commun., 1555-1556 (1996)

• "Synthesis and Properties of Low- Polidispersity Poli(sulfopropilbetaine)s and Their Block Copolimers", Andrew B. Lowe, Norman C. Billingham, and Steven P. Armes, Macromolecules 32, 2141-2146 (1999)

• solicitud de patente japonesa publicada el 21 de diciembre de 1999, bajo el numero 11-349826.

La preparacion de polifosfonato- y fosfinatobetamas por modificacion qmmica se detalla en el documento “New polimeric phosphonato-, phosphinato-and carboxibetamas”, T. Hamaide, Makromolecular Chemistry 187, 1097-1107 (1986).

De manera preferida, la polibetama B se selecciona entre los alquilsulfonatos o hidroxialquilsulfonatos de dialquilamonio alquilmetacrilatos o metacrilamidas y las sulfobetamas derivadas de una vinilpiridina. Aun mas preferiblemente, se trata de los alquilsulfonatos o hidroxialquilsulfonatos de dialquilamonio metacrilamidas.

Asf, de manera preferida, la polibetama B se selecciona entre:

• los homopolfmeros formados de unidades betamas seleccionadas entre las de formula formulas (-SPE-), (-SPP-), (-SHPE-) y (-SHPP-) siguientes

ch3

—(CH2—C-^-

c=o

o

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* los homopolimeros de sulfobetaina derivada de 2-vinilpiridina de formula

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10 * los copoUmeros formados de unidades betamas de las cuales al menos dos son diferentes y seleccionadas entre

las de formulas (-SPE-), (-SPP-), (SHPE-) y (SHPP) anteriores

* los copolfmeros formados de unidades betamas semejantes o diferentes, seleccionadas entre las de formulas (- SPE-), (-SPP-), (-SHPE-) y (-SHPP-) anteriores, de unidades acido metacnlico, representando la cantidad de 15 unidades acido metacnlico menos del 50% molar, preferentemente menos del 30% molar de dichos copolfmeros.

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Muy preferiblemente, los homopoKmeros o copoKmeros que comprenden unas unidades betamas seleccionadas entre las de formulas (-SPE-), (-SPP-), (-SHPE-) y (-SHPP-) presentan una masa molar media en masa absoluta (Mw) que va de 10000 a 150000 g/mol.

La composicion de limpieza o de aclarado segun la invencion comprende ademas al menos un agente tensioactivo. Este puede ser no ionico, anionico, anfotero, zwitterionico o cationico.

Entre los agentes tensioactivos anionicos, se pueden citar a tttulo de ejemplo:

- los alquilesteres sulfonatos de formula R-CH(SO3M)-COOR', en la que R representa un radical alquilo de C8-20, preferentemente de C10-C16, R' un radical alquilo de C1-C6, preferentemente de C1-C3 y M un cation alcalino (sodio, potasio, litio), amonio sustituido o no sustituido (metil-, dimetil-, trimetil-, tetrametilamnio, dimetilpiperidinio, etc.) o derivado de una alcanolamina (monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, etc.). Se pueden citar muy particularmente los metil ester sulfonatos cuyos radicales R son de C14-C16;

- los alquilsulfonatos de formula ROSO3M, en la que R representa un radical alquilo o hidroxialquilo de C5-C24, preferentemente de C10-C18 (tales como las sales de acidos grasos derivados de copra y de sebo), representando M un atomo de hidrogeno o un cation de misma definicion que anteriormente, asf como sus derivados etoxilenados (OE) y/o propoxilenados (OP), que presentan en medio de 0,5 a 30 unidades, preferentemente de 0,5 a 10 unidades OE y/o OP;

- las alquilamidas sulfatos de formula RCONHROSO3M en la que R representa un radical alquilo de C2-C22, preferentemente de C6-C20, R' un radical alquilo de C2-C3, representando M un atomo de hidrogeno o un cation de misma definicion que anteriormente, asf como sus derivados etoxilenados (OE) y/o propoxilenados (OP), que presentan en media de 0,5 a 60 unidades OE y/o OP;

- las sales de acidos grasos saturados o insaturados de C8-C24, preferentemente de C14-C20, los alquilbencenosulfonatos de C9-C20, los alquilsulfonatos primarios o secundarios de C8-C22, los

alquilglicerolsulfonatos, los acidos policarboxflicos sulfonados descritos en el documento GB-A-1 082 179, los sulfonatos de parafina, los N-acil N-alquiltauratos, los isetionatos, los alquilsuccinimatos, los alquilslfosuccinatos, los monoesteres o diesteres de sulfosuccinatos, los N-acil sarcosinatos, los sulfatos de alquilglicosidos, los polietoxicarboxilatos, los monogliceridos sulfatos, y los condensados de cloruro de acidos grasos con unos hidroxialquilsulfonatos; el cation puede ser un metal alcalino (sodio, potasio, litio), un resto de amonio sustituido o no sustituido (metil-, dimetil-, trimetil-, tetrametilamonio, dimetilpiperidinio, etc.) o derivado de una alcanolamina (monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, etc.).

- los alquilfosfatos, los fosfatos esteres alquilados o alquilarilados como los RHODAFAC RA600, RHODAFAC PA15 o RHODAFAC PA23 comercializados por la comparMa RHODIA; el cation puede ser un metal alcalino (sodio, potasio, litio), un resto de amonio sustituido o no sustituido (metil-, dimetil-, trimetil-, tetrametilamonio, dimetilpiperidinio) o derivado de una alcanolamina (monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, etc.).

Una descripcion de agentes tensioactivos no ionicos se da en los documentos US-A-4,287,080 y US-A-4,470,923. Se pueden citar en particular los condensados de oxido de alquileno, en particular de oxido de etileno y eventualmente de propileno con unos alcoholes, unos polioles, unos alquilfenoles, unos esteres de acidos grasos, unas amidas de acidos grasos y unas aminas grasas; las aminas-oxidos, los derivados de azucar tales como los alquilpoliglicosidos o los esteres de acidos grasos y de azucares, en particular el monopalmitato de sacarosa; los oxidos de fosfina terciaria de larga cadena (de 8 a 28 atomos de carbono); los dialquilsulfoxidos; los copolfmeros secuenciados de polioxietileno y de polioxipropileno; los esteres de sorbitan polialcoxilados; los esteres grasos de sorbitan, los poli(oxido de etileno) y amidas de acidos grasos modificados a fin de conferirles un caracter hidrofobo (por ejemplo, las mono- y dietanolamidas de acidos grasos que contienen de 10 a 18 atomos de carbono).

Se pueden citar muy particularmente

- los acidos carboxflicos alifaticos de C8-C18 polioxialquilenados que contienen de 2 a 50 unidades oxialquilenos (oxietileno y/o oxipropileno), en particular los de C12 (media) o de C18 (media)

- los alcoholes alifaticos de C6-C24 polioxialquilenados que contienen de 2 a 50 unidades oxialquilenos (oxietileno y/o oxipropileno), en particular los de C1 (media) o de C18 (media); se pueden mencionar los Antarox B12DF, Antarox FM33, Antarox FM63, Antarox V74 de Rhodia, Plurafac LF 400, Plurafac LF 220 de BASF, Rhodasurf ID 060, Rhodasurf ID 070, Rhodasurf LA 42 de Rhodia, Synperonic A5, A7, A9 de ICI

- las aminas oxidos como el dodecil di(2-hidroxietil)amina oxido

- los fosfina-oxidos, como el tetradecil dimetil fosfina oxido Entre los agentes tensioactivos anfoteros, se pueden mencionar

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- los alquil iminopropionatos o iminodipropionatos de sodio, como los Mirataine H2C HA y Mirataine JC HA de Rhodia.

- los alquilanfoacetatos o alquilanfodiacetatos, cuyo grupo alquilo contiene de 6 a 20 atomos de carbono, como el Miranol C2M Conc NP comercializado por RHODlA.

- los derivados anfoteros de las alquilpoliaminas como el AMPHIONIC XL® comercializado por RHODIA, AMPHOLAC 7T/X® y AMPHOLAC 7C/X® comercializados por BEROL NOBEL.

Entre los agentes tensioactivos zwitterionicos, se pueden citar los descritos en el documento US 5,108,660.

Los tensioactivos zwitterionicos preferidos son alquildimetilbetamas, las alquilamidopropildimetil-betamas, las alquildimetilsulfobetamas o las alquilamidopropildimetil-sulfobetamas como la Mirataine JCHA o H2CHA, la Mirataine CBS comercializadas por Rhodia o unas del mismo tipo comercializadas por Sherex Company bajo el nombre de "Varion CADG Betaine" y "Varion CAS Sulfobetaine", los productos de condensacion de acidos grasos y de hidrolizados de protemas.

Otros tensioactivos zwitterionicos son tambien descritos en el documento US-A-4,287,080, y en el documento US-A- 4,557,853.

Entre los agentes tensioactivos cationicos, se pueden citar en particular las sales de amonio cuaternarias de formula

R1 R2 R3 R4 N+ X'

en la que

R1, R2 y R3, semejantes o diferentes, representan Ho un grupo alquilo que contiene menos de 4 atomos de carbono, preferentemente 1 o 2 atomo(s) de carbono, eventualmente sustituido con una o varias funciones hidroxilos, o pueden formar junto con el atomo de nitrogeno N+ al menos un ciclo aromatico o heterodclico

R4 representa un grupo alquilo o alquenilo de C8-C22, preferentemente de C12-C22, un grupo arilo o bencilo, y

X- es un anion solubilizante tal como el halogenuro (por ejemplo cloruro, bromuro, yoduro), sulfato o alquilsulfato (metilsulfato), carboxilato (acetato, propionato, benzoato), alquil o arilsulfonato.

Se pueden mencionar en particular los bromuros de dodeciltrimetilamonio, de tetradeciltrimetilamonio, de cetiltrimetilamonio, el cloruro de estearilpiridinio, el RHODAQUAT® TFR y el RHODAMINE® C15 comercializados por RHODIA, el cloruro de cetiltrimetilamonio (Dehyquart ACA y/o aOr de Cognis), el cloruro de cocobis(2- hidroxietil)etilamonio (Ethoquad C12 de Akso Nobel).

Se pueden tambien citar otros agentes tensioactivos cationicos como:

* las sales de amonio cuaternaros de formula

R1' R2' R3' R4' N+ X‘

en la que

- R1 y R2, semejantes o diferentes, representan Ho un grupo alquilo que contiene menos de 4 atomos de carbono, preferentemente 1 o 2 atomo(s) de carbono, eventualmente sustituido por una o varias funciones hidroxilos, o pueden formar, junto con el atomo de nitrogeno N+, un ciclo heterodclico

R3 y R4 representan un grupo alquilo o alquenilo de C8-C22, preferentemente de C10-C22, un grupo arilo o bencilo, y

X- es un anion tal como el halogenuro (por ejemplo cloruro, bromuro, yoduro) sulfato o alquilsulfato (metilsulfato), carboxilato (acetato, propionato, benzoato), alquilo o arilsulfonato.

Se pueden mencionar en particular: los cloruros de dialquildimetilamonio como el ditallow dimetil cloruro de amonio o sulfato de metilo, etc., los cloruros de alquilbencildimetilamonio.

* las sales de alquil C10-C25-imidazolio como los metilsulfatos de alquil C10-C25-imidazolinio

* las sales de polimainas sustituidas como el dicloruro de N-tallow-N,N',N',tri-etanol-1,3-propilendiamina o dimetilsulfato, el dicloruro de N-tallow-N,N,N',N',N'-pentametil-1,3-propilendiamina.

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Unos ejemplos suplementarios de tensioactivos apropiados son unos compuestos generalmente utilizados como agentes tensioactivos designados en los manuales bien conocidos "Surface Active Agents", volumen I por Schwartz y Perry y "Surface Active Agents and Detergents", volumen II por Schwartz, Perry y Berch.

Los agentes tensioactivos pueden representar del 0,005 al 60%, en particular del 0,5 al 40% del peso de la composicion de la invencion, en funcion de la naturaleza del o de los agentes tensioactivos y del destino de la composicion de limpieza.

Ventajosamente, la relacion ponderal polibetama (B) / agentes tensioactivos, esta comprendida entre 1/1 y 1/1000, ventajosamente 1/2 y 1/200.

La composicion de limpieza o de aclarado segun la invencion puede ademas comprender al menos un aditivo diferente, en particular seleccionado entre los aditivos habituales presentes en las composiciones de limpieza o de aclarado de las superficies duras.

Se pueden citar en particular:

♦ unos agentes quelantes, en particular del tipo fosfonatos organicos y aminofosfonatos hidrosolubles tales como

- etano 1-hidroxi-1,1-difosfonatos,

- aminotri(metilendifosfonato)

- vinildifosfonatos

- sales de los oligomeros o polfmeros del acido vinilfosfonico o vinildifosfonico

- sales de co-oligomeros o copolfmeros estadfsticos del acido vinilfosfonico o vinildifosfonico y del acido acnlico y/o del anhndrido maleico y/o del acido vinilsulfonico y/o del acrilamidometilpropanosulfonico

- sales de acidos policarboxflicos fosfonados

- poliacrilatos de terminacion(es) fosfonato(s)

- sales de cotelomeros del acido vinilfosfonico o vinildifosfonico y de acido acnlico

como las de la gama BRIQUEST® o MIRAPOL A300 o 400 de RHODIA (a razon del 0 al 10%, preferentemente del 0 al 5% del peso total de la composicion de limpieza);

♦ unos agentes secuestrantes o anti-incrustaciones como

* los acidos policarboxflicos o sus sales hidrosolubles y las sales hidrosolubles de polfmeros o de copolfmeros carboxflicos tales como los

- eteres policarboxilatos o hidroxipolicarboxilatos

- acidos poliaceticos o sus sales (acido nitriloacetico, acido N,N-dicarboximetil-2-aminopentano dioico, acido etilendiamina tetraacetico, acido dietilentriamina pentaacetico, etilendiaminetetraacetatos, nitrilotriacetatos, N-(2- hidroxietil)-nitrilodiacetatos),

- sales de acidos alquil C5-C20- succmicos

- esteres poliacetales carboxflicos

- sales de acidos poliasparticos o poliglutamicos

- acido cftrico, el acido adfpico, el acido gluconico o el acido tartrico o sus sales

* unos copolfmeros de acido acnlico y de anhndrido maleico o los homopolfmeros de acido acnlico, tales como el Rhodoline DP 226 35 de Rhodia y el Sokalan CP5 de BASF (a razon del 0 al 10%, del peso total de dicha composicion de limpieza);

- unos polivinilestirenos sulfonados o sus copolfmeros con el acido acnlico, metacnlico, etc.

(a razon del 0 al 10%, del peso total de la composicion de limpieza);

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♦ unos "builders" (adyuvantes de detergente que mejoran las propiedades de superficie de los tensioactivos) minerales de tipo:

♦ polifosfatos de metales alcalinos, de amonio o de alcanolaminas tales como el RHODIAPHOS HD7 comercializado por la comparMa RHODIA, (a razon del 0 al 70% del peso total de composicion de limpieza);

- pirofosfatos de metales alcalinos

- silicatos de metales alcalinos, de relacion SiO2/M2O que puede ir de 1 a 4, preferentemente de 1,5 a 3,5, muy particularmente de 1,7 a 2,8; puede tratarse de silicatos amorfos o de silicatos laminares como las fases a-, p-, y- y 8- de Na2Si2O5, comercializadas bajo las referencias NaSKS-5, NaSKS-7, NaSKS-11 y NaSKS-6 por CLARIaNt;

♦ boratos, carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos alcalinos o alcalinoterreos (en una cantidad que puede ir hasta el 50% aproximadamente del peso total de dicha composicion de limpieza);

- cogranulados de silicatos hidratados de metales alcalinos de relacion SO2/M2O que puede ir de 1,5 a 3,5, y de carbonatos de metales alcalinos (sodio o potasio); se pueden citar en particular los cogranulados en los que el contenido ponderal en agua asociado al silicato con respecto al silicato seco es de por lo menos 33/100, pudiendo la relacion ponderal del silicato al carbonato ir de 5/95 a 45/55, preferentemente de 15/85 a 35/65, tales como se describen en los documentos EP-A-488 868 y EP-A-561 656, como el NABION 15 comercializado por la comparMa RHODIA;

(pudiendo la cantidad total de "builders" representar hasta el 90% del peso total de dicha composicion de limpieza o de aclarado);

♦ unos agentes de blanqueamiento de tipo perboratos, percarbonatos asociados o no a activadores de blanqueamiento acetilados como la N, N, N', N'-tetraacetil-etilendiamina (TAED) o unos productos clorados de tipo cloroisocianuratos, o unos productos clorados de tipo hipocloritas de metales alcalinos, o agua oxigenada (a razon del 0 al 30% del peso total de dicha composicion de limpieza)

♦ unas cargas de tipo sulfato de sodio, cloruro de sodio, carbonato de sodio o de calcio, kaolin, sflice, a razon del 0 al 50% del peso total de dicha composicion;

♦ unos catalizadores de blanqueamiento que contiene un metal de transicion, los complejos de hierro, manganeso y cobalto en particular, como los del tipo [MnIV2(|J-O)3(Me3TACN)2](PF6)2, [Fe"(MeN4py)(MeCN)](ClO4)2, [(Com)(NH3)5(OAc)](OAc)2, descritos en los documentos US-A-4,728,455, 5,114,606, 5,280,117, EP-A-909 809, USA-5,559,261, WO 96/23859, 96/23860 y 96/23861 (a razon del 0 al 5% del peso total de dicha composicion de limipeza)

♦ unos agentes que influyen sobre el pH de la composicion, solubles en el medio limpiador o aclarador, en particular

♦ unos aditivos alcalinizantes fosfatos de metales alcalinos, carbonatos, perboratos, hidroxidos de metales alcalinos) o

* unos aditivos acidificantes eventualmente limpiadores como los acidos minerales (acido fosforicos, polifosforicos, sulfamico, clorhndrico, fluorhndrico, sulfurico, mtrico, cromico), los acidos carboxflicos o policarboxflicos (acido acetico, hidroxiacetico, adfpico, cftrico, formico, fumarico, gluconico, glutarico, glicolico, malico, maleico, lactico, malonico, oxalico, succmico y tartrico) o unas sales de acidos como el bisulfato de sodio, bicarbonatos y sesquicarbonatos de metales alcalinos.

♦ unos polfmeros utilizados para controlar la viscosidad de la mezcla y/o la estabilidad de las espumas formadas durante la utilizacion, como los derivados de celulosa o de guar (carboximetilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilguar, carboxi-metilguar, carboximetilhidroxipropil-guar, etc.), la goma xantana, el succinoglicano (RHEOZAN® comercializado por RHODIA), la goma caroube, los caragenanos (a razon del 0 al 2% del peso total de dicha composicion de limpieza)

♦ unos agentes hidrotropos, como los alcoholes cortos de C2-C8, en particular el etanol, los dioles y glicoles como el dietilenglicol, dipropilenglicol, el xileno sulfonato de sodio, el naptaleno sulfonato de sodio (a razon de 0 a 10g para 100 g de dicha composicion de limpieza)

♦ unos agentes hidratantes o humectantes para la piel como el glicerol, la urea o unos agentes protectores de la piel, como las protemas o hidrolizados de protemas, los aceites vegetales como el aceite de soja, los polfmeros

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cationicos como los derivados cationicos de guar (JAGUAR C13S®, JAGUAR C162®, HICARE 1000® comercializados por la comparMa RHODIA, (a razon del 0 al 40% del peso total de dicha composicion de limpieza)

* unos biocidas o desinfectantes como

* los biocidas cationicos, por ejemplo

* las sales de monoamonio cuaternario tales como

- los cloruros de coco-alquilbencildimetilamonio, de C12-C14 alquilbencil dimetilamonio, de coco-alquil diclorobencil dimetilamonio, de tetradecil bencil dimetilamonio, de didecil dimetilamonio, de dioctil dimetilamonio

- los bromuros de miristil trimetilamonio, de cetil trimetilamonio

* las sales de aminas heterodclicas monocuaternarias tales como los cloruros de laurilpiridinio, de cetilpiridinio, de alquil Ci2-Ci4-bencilimidazolio

* las sales de alquilo graso trifenilfosfonio como el bromuro de miristil trifenilfosfonio

* los biocidas polfmeros, como los derivados de la reaccion de la epiclorhidrina y de la dimetilamina o de la dietilamina de la epiclorhidrina y del imidazol

del 1,3-dicloro-2-propanol y de la dimetilamina

del 1,3-dicloro-2-propanol y del 1,3-bis-dimetilamino-2-propanol

del dicloruro de etileno y del 1,3-bis-dimetilamino-2-propanol

del bis (2-cloroetil)eter y de la N,N'-bis(dimetilaminopropil)urea o tiourea

los clorhidratos de polfmero de biguanidina, como el VANTOCIL IB

* los biocidas anfoteros como los derivados de N-(N'-alquil C8-C18-3-aminopropil)-glicina, de N-(N'-(N"-alquil C8-C18-

2-aminoetil)-2-aminoetil)-glicina, de N,N-bis(N'-alquil C8-C18-2-aminoetil)-glicina, tales como el

(dodecil)(aminopropil)glicina, el (dodecil)(dietilendiamina)glicina

* las aminas como la N-(3-aminopropil)-N-dodecil-1,3-propanodiamina

* los biocidas halogenados como los yodoforos y sales de hipocloritas, tales como el dicloroisocianurato de sodio

* los biocidas fenolicos como el fenol, el resorcinol, los cresoles, el acido salidlico

* los biocidas hidrofobos como

- el paraclorometaxilenol, el diclorometaxilenol

- el 4-cloro-m-cresol

- el resorcinol monoacetato

- los mono- o poli-alquil o aril fenoles, cresoles o resorcinoles, como el o-fenil-fenol, el p-terc-butil-fenol, el 6-n-amil- m-cresol,

- los alquil y/o aril cloro o bromofenoles, como el o-benzil-p-clorofenol

- los difenileteres halogenados, como el 2',4,4'-tricloro-2-hidroxi-difenil eter (triclosan), el 2,2'-dihidroxi-5,5'-dibromo- difenil eter.

- la clorofenesina (eter p-cloro-fenilglicerico).

a razon del 0 al 5% del peso total de dicha composicion de limpieza.

* unos disolventes que tienen una buena actividad limpiadora o desengrasante, como

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- los alquilbencenos de tipo octilbenceno,

- las olefinas que tienen un punto de ebullicion de al menos 100°C, como las alfa-olefinas, preferentemente el 1- deceno o 1-dodeceno

- los eteres de glicol de formula general, R1 O(R2O)mH en la que R1 es un grupo alquilo que presenta de 3 a 8 carbonos y cada R2 es un etileno o propileno y m es un numero que vana de 1 a 3; se pueden citar los monopropilenglicol monopropil eter, dipropileneglicol monobutil eter, monopropileneglicol monobutil eter, dietileneglicol monohexil eter, monoetileneglicol monohexil eter, monoetileneglicol monobutil eter y sus mezclas.

- los dioles que presentan de 6 a 16 atomos de carbono en su estructura molecular; los dioles son particularmente interesantes ya que ademas de sus propiedades desengrasantes, pueden ayudar a eliminar las sales de calcio (jabones); los dioles que contienen de 8 a 12 atomos de carbono son preferidos, muy preferiblemente el 2,2,4- trimetil-1,3-pentanediol.

otros disolventes tales como el aceite de pino, los terpenos de naranja, el alcohol bendlico, el n-hexanol, los esteres ftalicos, alcoholes que poseen 1 a 4 atomos de carbono, el butoxipropanol, el Butil Carbitol y el 1(2-n-butoxi-1- metiletoxi)propan-2-ol tambien denominado butoxi propoxi propanol o dipropilenglicol monobutileter, el diglicol hexil (Hexil Carbitol), butil triglicol, los dioles como el 2,2,4-trimetil-1,3-pentanediol, y sus mezclas.

(a razon del 0 al 30% del peso total de dicha composicion de limpieza)

♦ unos limpiadores industriales como las soluciones de sales alcalinas de tipo fosfatos, carbonatos, silicatos, etc. de sodio, potasio, (a razon del 0 al 50% del peso total de dicha composicion de limpieza)

♦ los disolventes organicos hidrosolubles poco limpiadores como el metanol, el etanol, el isopropanol, el etilenglicol, el propilenglicol, y sus mezclas, (a razon del 0 al 40% del peso total de dicha composicion de limpieza)

♦ unos cosolvantes como la monoetanolamida y/o los beta-aminoalcanoles, particularmente interesantes en las composiciones de pH superior a 11, muy particularmente superior a 11,7, ya que ayudan a reducir la formacion de pelmulas y de marcas sobre las superficies duras (se pueden utilizar a razon del 0,05 al 5% del peso de la composicion de limpieza); unos sistemas disolventes que comprenden monoetanolamida y/o beta-aminoalcanoles son descritos en el documento US 5,108,660.

♦ unos agentes antiespuma como los jabones en particular. Los jabones son unas sales alcalinas de acidos graso, en particular las sales de sodio, potasio, amonio y de alcanol amonio de acidos grasos superiores que contienen aproximadamente de 8 a 24 atomos de carbono, y preferentemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 atomos de carbono; se pueden citar en particular las sales de mono-, di- y trietanolamina de sodio y de potasio o de mezclas de acidos graso derivados del aceite de copra y de aceite de nuez triturada. La cantidad de jabon puede ser de al menos un 0,005% en peso, preferentemente del 0,5% al 2% en peso con respecto al peso total de la composicion. Unos ejemplos suplementarios de materiales de regulacion de la espuma son los disovlentes organicos, la sflice hidrofoba, el aceite de silicona y los hidrocarburos.

♦ unos abrasivos, como la sflice, el carbonato de calcio

♦ unos aditivos diversos tales como unas enzimas, unos perfumes, unos colorantes, unos agentes inhibidores de corrosion de los metales, unos conservantes, unos abrillantadores opticos, unos agentes opacificantes o perlantes, etc.

El pH de la composicion objeto de la invencion o el pH de utilizacion de dicha composicion puede ir de 0,5 a 14, preferentemente de 1 a 14.

Las composiciones de tipo alcalina, de pH superior o igual a 7,5, preferentemente superior a 8,5 para las aplicaciones domesticas (muy particularmente de pH de 8,5 a 12, en particular de 8,5 a 11,5) son particularmente utiles para retirar suciedades grasas y son particularmente muy adecuadas para la limpieza de cocina.

Pueden comprender del 0,001 al 5%, preferentemente del 0,005 al 2% de su peso de polibetama (B).

Las composiciones alcalinas comprenden generalmente, al lado de la polibetama (B), al menos un aditivo seleccionado entre

♦ un agente secuestrante o anti-incrustaciones (en cantidad que va del 0 al 40%, preferentemente del 1 al 40%, mas preferiblemente del 2 al 30% y muy particularmente del 5 al 20% del peso de la composicion)

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* un biocida o desinfectante cationico, en particular de tipo amonio cuaternario, como los cloruros de N-alquil bencil dimetil amonio, cloruro de N-alquil dimetil etilbencil amonio, halogenuros de N-didecydimetilamonio, y cloruro de di- N-alquil dimetil amonio (en cantidad que puede ir del 0 al 60%, preferentemente del 0 al 40%, mas preferiblemente del 0 al 15% y muy particularmente del 0 al 5% del peso de la composicion)

* al menos un agente tensioactivo non-ionico, anfotero, zwitterionico, o anionico o sus mezclas; cuando un agente tensioactivo cationico esta presente, dicha composicion comprende ademas preferiblemente un agente tensioactivo anfotero y/o no ionico (la cantidad total de agentes tensioactivos puede ir del 0 al 80%, preferentemente del 0 al 50%, muy particularmente del 0 al 35% del peso de la composicion)

* si necesario, un agente de regulacion de pH, en una cantidad que permite alcanzar, eventualmente despues de la dilucion o puesta en solucion de la composicion, un pH de utilizacion que va de 7,5 a 13; el agente de regulacion de pH puede ser en particular un sistema tampon que comprenda monoetanolamina y/o un beta-aminoalcanol y potencialmente pero preferiblemente unos materiales alcalinos “co-tampon” del grupo del amoniaco, unas alcanol C2-C4-aminas, unos hidroxidos de alcalinos, silicatos, boratos, carbonatos, bicarbonatos, y sus mezclas. Los co- tampones preferidos son los hidroxidos alcalinos.

* del 0,5 al 98%, preferentemente del 25 al 95%, muy particularmente del 45 al 90% en peso de agua

* un disolvente organico limpiador o desengrasante, en cantidad que puede representar del 0 al 60%,

preferentemente del 1 al 45%, muy particularmente del 2 al 15% del peso de dicha composicion

- un codisolvente como la monoetanolamina y/o los beta-aminoalcanoles, en cantidad que puede representar del 0 al 10%, preferentemente del 0,05 al 10%, muy particularmente del 0,05 al 5% del peso de dicha composicion

* un disolvente organico hidrosoluble poco limpiador, en cantidad que puede representar del 0 al 25%,

preferentemente del 1 al 20%, muy particularmente del 2 al 15% del peso de dicha composicion

* eventualmente un agente de blanqueamiento, un perfume u otros aditivos habituales.

Dichas composiciones alcalinas pueden presentarse en forma de una formula lista para el uso o bien de una formula seca o concentrada para diluir en agua en particular, antes del uso; pueden ser diluidas de 1 a 10 000 veces, preferentemente de 1 a 1000 veces antes el uso.

Ventajosamente, una formulacion para la limpieza de cocinas, comprende:

* del 0,001 al 1% en peso de polibetama (B)

* del 1 al 10% en peso de disolvente hidrosoluble, en particular el isopropanol

* del 1 al 5% en peso de disolvente limpiador o desengrasante, en particular el butoxipropanol

* del 0,1 al 2% en peso de monoetanolamina

* del 0 al 5% en peso de al menos un agente tensioactivo no cationico, preferentemente anfotero o no-ionico,

* del 0 al 1% en peso de al menos un agente tensioactivo cationico con propiedad desinfectante (en particular una mezcla de cloruro de n-alquil dimetil etilbencil amonio y cloruro de n-alquil dimetil bencil amonio),

representando la cantidad total de agente(s) tensioactivo(s) del 1 al 50% en peso

* del 0 al 2% en peso de un diacido carboxflico como agente anti-incrustaciones

* del 0 al 5% de un agente de blanqueamiento y del 70 al 98% en peso de agua.

El pH de tal formulacion es preferiblemente de 7,5 a 13, mas preferentemente de 8 a 12.

Las composiciones de tipo acido, de pH inferior 5, son particularmente utiles para retirar suciedades de tipo mineral; son particularmente bien adaptadas a la limpieza de taza de inodoros.

Pueden comprender del 0,001 al 5%, preferentemente del 0,01 al 2% de su peso de polibetama (B).

Las composiciones de acidos comprenden generalmente, al lado de la polibetama (B),

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* un agente acido mineral u organico (en una cantidad que va del 0,1 al 40%, preferentemente del 0,5 al 20% y mas preferiblemente del 0,5 al 15% del peso de la composicion)

* al menos un agente tensioactivo no ionico, anfotero, zwitterionico, o anionico o sus mezclas; (la cantidad total de agentes tensioactivos puede ir del 0,5 al 20%, preferentemente del 0,5 al 10% del peso de la composicion)

* eventualmente un biocida o desinfectante cationico, en particular de tipo amonio cuaternario, como los cloruros de N-alquil bencil dimetil amonio, cloruro de N-alquil dimetil etilbencil amonio, halogenuro de N-didecidimetilamonio, y cloruro de di- N-alquil dimetil amonio (en cantidad que puede ir del 0,01 al 2% preferentemente del 0,1 al 1% del peso de la composicion)

* eventualmente un agente espesante (en cantidad que va del 0,1 al 3%, del peso de la composicion)

* eventualmente un agente de blanqueamiento (en cantidad que va del 1 al 10%, del peso de la composicion)

* del 0,5 al 99%, preferentemente del 50 al 98% en peso de agua

* un disolvente, como el glicol o un alcohol, (en cantidad que puede ir del 0 al 10% preferentemente del 1 al 5% del peso de la composicion)

eventualmente un perfume, un conservante, un abrasivo u otros aditivos habituales.

Dichas composiciones acidas se presentan preferiblemente en forma de una formula lista para el uso. Ventajosamente, una formulacion para la limpieza de las tazas de inodoros, comprende:

* del 0,05 al 5%, preferentemente del 0,01 al 2% en peso de polibetaina (B)

* una cantidad de agente acido limpiador tal que el pH final de la composicion sea de 0,5 a 4, preferentemente de 1 a 4; esta cantidad es generalmente del 0,1 a aproximadamente el 40%, y preferentemente entre el 0,5 y aproximadamente el 15% en peso con respecto al peso de la composicion; el agente acido puede ser en particular un acido mineral tal como el acido fosforico, sulfamico, clorhndrico, fluorhndrico, sulfurico, nftrico, cromico, y unas mezclas de estos o un acido organico, en particular el acido acetico, hidroxiacetico, adfpico, cftrico, formico, fumarico, gluconico, glutarico, glicolico, malico, maleico, lactico, malonico, oxalico, succmico y tartrico asf como mezclas de estos, sales de acidos tales como el bisulfato de sodio y mezclas de estos; la cantidad preferida depende del tipo de limpiador acido utilizado: por ejemplo con el acido sulfamico, esta comprendida entre el 0,2 y el 10%, con el acido clortndrico entre el 1 y el 15%, con el acido cftrico entre el 2 y el 15%, con el acido formico, entre el 5 y el 15% y con el acido fosforico, entre el 2 y el 30% en peso.

* del 0,5 al 10% en peso de al menos un agente tensioactivo, preferentemente anionico o no ionico

* eventualmente del 0,1 al 2% en peso de al menos un agente tensioactivo cationico con propiedad desinfectante (en particular la mezcla de cloruro de n-alquil dimetil etilbencil amonio y de cloruro de n-alquil dimetil bencil amonio)

* eventualmente un agente espesante (en una cantidad que va del 0,1 al 3%, del peso de composicion), del tipo goma, en particular una goma de xantano o un succinoglicano (Rheozan)

* eventualmente un agente de blanqueamiento (en una cantidad que va del 1 al 10%, del peso de composicion)

* eventualmente un conservante, un colorante, un perfume o un abrasivo

* y del 50 al 95% en peso de agua.

A continuacion se explican algunos otros modos particulares de realizacion y de aplicacion de la composicion de la invencion.

Asf, la composicion segun la invencion se puede utilizar para el tratamiento limpiador facilitado de superficies de vidrio, en particular de cristales. Este tratamiento se puede efectuar mediante las diversas tecnicas conocidas. Se pueden citar en particular las tecnicas de limpieza de cristales por pulverizacion de un chorro de agua con la ayuda de aparatos de tipo Karcher®.

La cantidad de polibetaina (B) introducida sera generalmente tal que, durante la utilizacion de la composicion de limpieza, despues de la eventual dilucion, la concentracion en polibetaina (B) este comprendida entre 0,001 g/l y 2 g/l, preferentemente de 0,005 g/l y 0,5 g/l.

La composicion de limpieza de los cristales segun la invencion comprende:

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* del 0,001 al 10%, preferentemente del 0,005 al 3% en peso de al menos una polibetama (B);

* del 0,005 al 20%, preferentemente del 0,5 al 10% en peso de al menos un agente tensioactivo no ionico (por ejemplo un oxido de amina o un alquilpoliglucosido) y/o anionico; y

* estando el resto formado de agua y/o de aditivos diversos habituales en este campo.

Las formulaciones de limpieza para cristales que comprenden dicho poKmero pueden tambien contener:

* del 0 al 10%, ventajosamente del 0,5 al 5% de tensioactivo anfotero,

* del 0 al 30%, ventajosamente del 0,5 al 15% de disolventes tales como unos alcoholes, y

* estando el resto constituido por agua y aditivos habituales (perfumes en particular).

El pH de la composicion esta ventajosamente comprendido entre 6 y 11.

La composicion de la invencion es tambien interesante para la limpieza facilitada de la vajilla en lavavajilla. Dicha composicion puede ser o bien una formula detergente (de limpieza) utilizada en el ciclo de lavado, o bien una formula de aclarado.

Las composiciones detergentes para lavado de la vajilla en lavavajillas segun la invencion comprenden ventajosamente del 0,01 al 5%, preferentemente del 0,1 al 3% en peso de polibetama (B).

Dichas composiciones detergentes para lavavajillas comprenden tambien al menos un agente tensioactivo, preferentemente no ionico en una cantidad que puede ir del 0,2 al 10% preferentemente del 0,5 al 5% del peso de dicha composicion detergente, estando el resto constituido por unos aditivos diversos y unas cargas, como ya se ha mencionado anteriormente.

Asf, pueden ademas comprender

- hasta el 90% en peso, de al menos un adyuvante de detergencia ("builder") de tipo silicato o tripolifosfato de sodio

* hasta el 10%, preferentemente del 1 al 10%, muy particularmente del 2 al 8% en peso, de al menos un agente auxiliar de limpieza, un copolfmero de acido acnlico y de acido metil propanosulfonico (AMPS) preferentemente

* hasta el 30% en peso de al menos un agente de blanqueamiento, preferentemente perborato o percarbonato, asociado o no a un activador de blanqueamiento

* hasta el 50% en peso de al menos una carga, preferentemente sulfato de sodio o cloruro de sodio El pH esta ventajosamente comprendido entre 8 y 13.

Las composiciones para el aclarado facilitado de la vajilla en lavavajillas segun la invencion, pueden comprender ventajosamente del 0,02 al 10%, preferentemente del 0,1 al 5% en peso de polibetama (B) con respecto al peso total de la composicion.

Dichas composiciones pueden comprender tambien del 0,1 al 20%, preferentemente del 0,2 al 15% en peso con respecto al peso total de dicha composicion de un agente tensioactivo, preferentemente no ionico.

Entre los agentes tensioactivos no ionicos preferidos, se pueden citar los agentes tensioactivos de tipo alcoilfenoles de C6-C12 polioxietilenados, los alcoholes alifaticos de C8-C22 polioxietilenados y/o polioxipropilenados, los copolfmeros bloque oxido de etileno - oxido de propileno, las amidas carboxflicas eventualmente polioxietilenadas, etc.

Dichas composiciones pueden comprender ademas del 0 al 10%, preferentemente del 0,5 al 5% en peso con respecto al peso total de la composicion de un acido organico secuestrante del calcio, preferentemente del acido cftrico.

Pueden tambien comprender un agente auxiliar de tipo copolfmero de acido acnlico y de antudrido maleico o unos homo-polfmeros de acido acnlico a razon del 0 al 15%, preferentemente del 0,5 al 10% en peso con respecto al peso total de dicha composicion.

El pH esta ventajosamente comprendido entre 4 y 7.

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La invencion tiene tambien por objeto una composicion de limpieza para el lavado facilitado a mano de la vajilla.

Unas formulaciones detergentes preferidas de este tipo comprenden de 0,1 a 10 partes en peso de polibetama (B) para 100 partes en peso de dicha composicion y contienen de 3 a 50, preferentemente de 10 a 40 partes en peso de al menos un agente tensioactivo, preferentemente anionico, seleccionado entre los sulfatos de alcoholes alifaticos saturados de C5-C24, preferentemente de C8-C16, eventualmente condensados con aproximadamente de 0,5 a 30, preferentemente de 0,5 a 8, muy particularmente de 0,5 a 5 moles de oxido de etileno, en forma acida o en forma de una sal, en particular alcalina (sodio), alcalinoterreo (calcio, magnesio), etc.

De manera preferida, se trata de formulaciones acuosas detergentes lfquidas espumantes para el lavado facilitado a mano de la vajilla.

Dichas formulaciones pueden ademas contener otros aditivos, en particular otros agentes tensioactivos, tales como:

- unos agentes tensioactivos no ionicos tales como los oxidos de aminas, las alquilglucamidas, los alquil poliglucosidos, los derivados oxialquilenados de alcoholes grasos, las alquilamidas, las alcanolamidas, unos agentes tensioactivos anfoteros o zwitterionicos.

- unos agentes bactericidas o desinfectantes no cationicos como el triclosan

- unos polfmeros cationicos sinteticos

- unos polfmeros para controlar la viscosidad de la mezcla y/o la estabilidad de las espumas formadas durante la utilizacion

- unos agentes hidrotropos

- unos agentes hidratantes o humectantes o protectores de la piel

- unos colorantes, unos perfumes, unos conservantes, unas sales divalentes (en particular de magnesio), etc.

El pH de la composicion esta ventajosamente comprendido entre 5 y 9.

Otro modo de realizacion particular de la invencion consiste en una composicion de limpieza externa facilitada, en particular de la carrocena, de los vehmulos motorizados (coches, camiones, autobuses, trenes, aviones, etc.).

En esta caso tambien, puede tratarse de una composicion de limpieza propiamente dicha o una composicion de aclarado.

La composicion de limpieza para vehmulos automoviles comprende ventajosamente del 0,005 al 10% en peso de polibetama (B) con respecto al peso total de dicha composicion, asf como:

- unos agentes tensioactivos no ionicos (a razon del 0 al 30%, preferentemente del 0,1 al 15% de la formulacion),

- unos agentes tensioactivos anfoteros y/o zwitterionicos (a razon del 0 al 30%, preferentemente del 0,01 al 10% de la formulacion)

- unos agentes tensioactivos cationicos (a razon del 0 al 30%, preferentemente del 0,05 al 15% de la formulacion);

- unos agentes tensioactivos anionicos (a razon del 0 al 30%, preferentemente del 0,1 al 15% de la formulacion);

- unos adyuvantes de detergencia ("builders") (a razon del 1 al 99%, preferentemente del 40 al 98% de la formulacion);

- unos agentes hidrotropos

- unas cargas, unos agentes que regulan el pH, etc.

La cantidad minima de agente tensioactivo presente en el tipo de composicion es preferentemente de al menos un 0,5% de la formulacion.

El pH de la composicion esta ventajosamente comprendido entre 8 y 13.

La composicion de la invencion esta tambien particularmente adaptada para la limpieza de superficies duras de tipo ceramicas (azulejos, baneras, lavabos, etc.), en particular para cuarto de bano.

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La formulacion de limpieza comprende ventajosamente del 0,02 al 5% en peso de polibetama (B) con respecto al peso total de dicha composicion asf como al menos un agente tensioactivo.

Como agentes tensioactivos, se prefieren los agentes tensioactivos no ionicos, en particular los compuestos producidos por condensacion de grupos oxido de alquileno de naturaleza hidrofila con un compuesto organico hidrofobo que puede ser de naturaleza alifatica o alquil-aromatica.

La longitud de la cadena hidrofila o del radical polioxialquileno condensada con un grupo hidrofobo cualquiera puede ser facilmente ajustada para obtener un compuesto soluble en agua que tenga el grado deseado de equilibrio hidrofilo/hidrofobo (HLB).

La cantidad de agentes tensioactivos no ionicos en la composicion de la invencion puede ser del 0 al 30% en peso, preferentemente del 0 al 20% en peso.

Un tensioactivo anionico puede eventualmente estar presente en una cantidad del 0 al 30%, ventajosamente del 0 al 20% en peso.

Es asimismo posible, pero no obligatorio, anadir unos detergentes anfoteros, cationicos o zwitterionicos.

La cantidad total de compuestos tensioactivos empleada en este tipo de composicion esta generalmente comprendida entre el 0,5 y el 50%, preferentemente entre el 1 y el 30% en peso, y mas particularmente entre el 2 y el 20% en peso con respecto al peso total de la composicion.

Dicha composicion de limpieza puede tambien comprender otros ingredientes minoritarios, como:

* unos adyuvantes de limpieza ("builders") tales como se han mencionado anteriormente (en una cantidad que puede estar comprendida entre el 0,1 y el 25% en peso con respecto al peso total de la composicion)

* un agente de regulacion de la espuma, tal como se ha mencionado anteriormente, en particular de tipo jabon (en una cantidad generalmente de al menos un 0,005% en peso, preferentemente del 0,5% al 2% en peso con respecto al peso total de la composicion)

* unos agentes de regulacion del pH, unos colorantes, unos abrillantadores opticos, unos agentes de suspension de las suciedades, unas enzimas detersivas, unos agentes de blanqueamiento compatibles, unos agentes de regulacion de la formacion de gel, unos estabilizantes de congelacion-descongelacion, unos bactericidas, unos conservantes, unos disolventes, unos fungicidas, unos repulsivos para insectos, unos agentes hidrotropos, unos perfumes y unos opacificantes o perlantes.

El pH de la composicion esta ventajosamente comprendido entre 2 y 12.

La composicion segun la invencion conviene tambien al aclarado facilitado de las paredes de duchas.

Las composiciones acuosas de aclarado de las paredes de las duchas comprenden del 0,02% al 5% en peso, ventajosamente del 0,05 al 1% de polibetama (B). Los otros componentes activos principales de las composiciones acuosas de aclarado de duchas de la presente invencion son al menos un agente tensioactivo presente en una cantidad que va del 0,5 al 5% en peso y eventualmente un agente quelante de metales tal como se ha mencionado anteriormente, presente en una cantidad que va del 0,01 al 5% en peso.

Las composiciones acuosas de aclarado para duchas contienen ventajosamente agua con eventualmente al menos un alcohol inferior en proporcion mayoritaria y unos aditivos en proporcion minoritaria (entre aproximadamente el 0,1 y aproximadamente el 5% en peso, plus ventajosamente entre aproximadamente el 0,5% y aproximadamente el 3% en peso, y aun mas preferentemente entre aproximadamente el 1% y aproximadamente el 2% en peso).

Algunos agentes tensioactivos utilizables en este tipo de aplicacion son descritos en las patentes US 5,536,452 y 5,587,022, cuyo contenido esta incorporado por referencia en la presente descripcion.

Unos tensioactivos preferidos son unos esteres grasos polietoxilados, por ejemplo unos mono-oleatos, de sorbitano polietoxilados y de aceite de ricino polietoxilado. Unos ejemplos particulares de tales agentes tensioactivos son los productos de condensacion de 20 moles de oxido de etileno y de mono-oleato de sorbitano (comercializados por RHODIA Inc. bajo la denominacion ALKAMULS PSMO-20® con una HLB de 15,0) y de 30 o 40 moles de oxido de etileno y de aceite de ricino (comercializados por RHODIA Inc. bajo la denominacion ALKAMULS EL-620® (HLB de 12,0) y EL-719® (HLB de 13,6) respectivamente). El grado de etoxilacion es preferentemente suficiente para obtener un tensioactivo que tenga una HLB superior a 13.

El pH de la composicion esta ventajosamente comprendido entre 7 y 11.

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La composicion segun la invencion puede tambien ser utilizada para la limpieza facilitada de Ventajosamente, las formulaciones para la limpieza de placas vitroceramicas de la invencion

- del 0,01 al 5% en peso de polibetama (B);

- del 0,1 al 1% en peso de un espesante tal como una goma de xantano;

-del 10 al 60% en peso de un agente abrasivo tal como el carbonato de calcio o la sflice;

- del 0 al 7% en peso de un disolvente tal como el butildiglicol;

- del 1 al 10% en peso de un agente tensioactivo no ionico; y

- eventualmente unos agentes de alcalinizacion o unos secuestrantes.

El pH de la composicion esta ventajosamente comprendido entre 7 y 12.

Como se ha mencionado anteriormente, la composicion segun la invencion puede tambien ser utilizada en el campo de la limpieza industrial, en particular para la limpieza facilitada de reactores.

Ventajosamente, dichas composiciones comprenden:

- del 0,02 al 5% en peso de polibetama (B);

- del 1 al 50% en peso de sales alcalinas (fosfatos, carbonates, silicatos de sodio o potasio);

- del 1 al 30% en peso de una mezcla de agentes tensioactivos, en particular de agentes tensioactivos no ionicos como los alcoholes grasos etoxilados y los agentes tensioactivos anionicos como el lauril benceno sulfonato;

- del 0 al 30% en peso de un disolvente como el ester diisobutilo.

El pH de tal composicion es generalmente de 8 a 14.

Un segundo objeto de la invencion consiste en la utilizacion, en una composicion que comprende al menos un agente tensioactivo para la limpieza o el aclarado en medio acuoso o hidroalcoholica de las superficies duras, de al menos una polibetama (B) tal como se define en las reivindicaciones como agente que permite aportar a dichas superficies unas propiedades antideposicion y/o antiadhesion de las suciedades susceptibles de depositarse sobre dichas superficies.

Un tercer objeto de la invencion consiste en un procedimiento para mejorar las propiedades de las composiciones que comprenden al menos un agente tensioactivo para la limpieza o el aclarado en medio acuoso o hidroalcoholico de las superficies duras, por adicion a dichas composiciones de al menos una polibetama (B) tal como se define en las reivindicaciones.

Un cuarto objeto de la invencion consiste en un procedimiento para facilitar la limpieza o el aclarado de las superficies duras, por puesta en contacto de dichas superficies con una composicion en medio acuoso o hidroalcoholico, que comprende al menos un agente tensioactivo y al menos una polibetama (B), dicha polibetama (B) tal como se define en las reivindicaciones.

La polibetama (B) se utiliza o esta presente en dicha composicion en una cantidad eficaz para aportar a dichas superficies unas propiedades antideposicion y/o antiadhesion de las suciedades susceptibles de depositarse sobre dichas superficies.

La naturaleza y las cantidades de la polibetama (B) presente o utilizada en dicha composicion, asf como los otros aditivos y diferentes modos de aplicacion de dicha composicion ya se han mencionado anteriormente.

Los ejemplos siguientes son dados a tttulo ilustrativo.

Se prepara en laboratorio, segun un metodo de polimerizacion radicalaria en solucion bien conocida por el experto en la tecnica, las homopolisulfobetamas siguientes B1 a B8, y las copolisulfobetamas siguientes C1 a C7, cuyos rendimientos se ensayaron en los ejemplos siguientes.

B1 Poli(propilsulfonato dimetil amonio etil metacrilato), “poli(SPE)”, de masa molar media en masa (Mw) absoluta de 35 000 g/mol

placas vitroceramicas. comprenden:

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

B2 Poli(propilsulfonato dimetil amonio etil metacrilato) de masa molar media en masa (Mw) absoluta de 55 000 g/mol

B3 Poli(propilsulfonato dimetil amonio etil metacrilato) de masa molar media en masa (Mw) absoluta de 110 000 g/mol

B4 Poli(propilsulfonato dimetil amonio etil metacrilato) de masa molar media en masa (Mw) absoluta de 450 000 g/mol

B5 Poli(propilsulfonato dimetil amonio etil metacrilato) de masa molar media en masa (Mw) absoluta de 1 200 000 g/mol

B6 Poli(propilsulfonato dimetil amonio etil metacrilato) de masa molar media en masa (Mw) absoluta de 1 800 000 g/mol

B7 Poli(sulfopropil dimetilamonio propil metacrilamida), “poli(SPP)”, de masa molar media en masa (Mw) absoluta de 55 000 g/mol

B8 Poli(sulfohidroxipropil dimetilamonio propil metacrilamida), “poli(SHPP)”, de masa molar media en masa (Mw) absoluta de 60 000 g/mol

C1 Poli(propilsulfonato dimetil amonio etil metacrilato-co-acido metacnlico), “poli(SPE/AMA) de masa molar media en masa (Mw) absoluta de 50 000 g/mol, que presenta una relacion molar SPE/AMA de 95/5

C2 Poli(propilsulfonato dimetil amonio etil metacrilato-co-acido metacnlico) de masa molar media en masa (Mw) absoluta de 50 000 g/mol, que presenta una relacion molar SPE/AMA de 851/5

C3 Poli(propilsulfonato dimetil amonio etil metacrilato-co-acido metacnlico) de masa molar media en masa (Mw) absoluta de 50 000 g/mol, que presenta una relacion molar SPE/AMA de 66/34

C4 Poli(propilsulfonato dimetil amonio etil metacrilato-co-acido metacnlico) de masa molar media en masa (Mw) absoluta de 50 000 g/mol, que presenta una relacion molar SPE/AMA de 60/40

C5 Poli(propilsulfonato dimetil amonio etil metacrilato-co-acido metacnlico) de masa molar media en masa (Mw) absoluta de 50 000 g/mol, que presenta una relacion molar SPE/AMA de 49/51

C6 Poli(propilsulfonato dimetil amonio etil metacrilato-co-acido metacnlico) de masa molar media en masa (Mw) absoluta de 50 000 g/mol, que presenta una relacion molar SPE/AMA de 40/60

C7 Poli(propilsulfonato dimetil amonio etil metacrilato-co-acido metacnlico) de masa molar media en masa (Mw) absoluta de 50 000 g/mol, que presenta una relacion molar SPE/AMA de 25/75

Las masas molares mencionadas son unas masas molares medias en masa absolutas, medidas por cromatograffa

de permeacion de gel acuoso GPC por difusion de la luz MALLS, segun las condiciones siguientes:

Eluyente:

Caudal:

Volumen inyectado: Calibracion: Columnas: Detectores:

Agua Millipore 18 MQ, NO3NH4 1M, NsNa 1/10 000

1 ml/mn 100|jl

Ninguna, la masa se establece por MALLS

2 columnas GPC (SB806MHQ Shodex OH Pack 30cm, 5jm)

Refractometro: RI Waters 410

DDL: difusion de luz MALLS (multi-angle laser light scattering) Wyatt, laser He 633nm

Ejemplo preliminario1: propiedades intnnsecas de anti-adherencia de suciedad de los polfmeros o copolfmeros betamas B1 a B8 y C1 a c7 (ensayos visuales)

Los polfmeros betamas B1 a B8 ensayados son respectivamente utilizados en forma de una solucion a una concentracion de 200 mg/l en una mezcla agua/etanol que contiene un 5% en volumen de etanol (con el fin de facilitar el secado de la solucion depositada sobre la superficie a tratar); la solucion se lleva a pH 3 por adicion de acido clorlmdrico.

Los rendimientos intnnsecos de los polfmeros betamas B1 a B8 segun la invencion, son ensayados visualmente y comparados con los obtenidos *

* en ausencia de polfmero betama B1 a B8

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

* en presencia de un agente tensioactivo zwitterionico (ZwSurf) de tipo cocoamidopropilo hidroxisultama (Mirataine CBS de Rhodia), utilizado en forma de una solucion a una concentracion de 200 mg/l en una mezcla agua/etanol que contiene 5% en volumen de etanol; la solucion se lleva a pH 3 por adicion de acido clorhndrico

Ensayo

Se utiliza una placa de ceramica de color negro de dimensiones 25cm x 25cm previamente limpiada con la ayuda de etanol, cuya superficie esta dividida en 10 fracciones paralelas iguales F, F', F1, F2, F3, F4, F5, F6, F7 y F8. El protocolo de realizacion es el siguiente

1. tratamiento

* La primera fraccion, F, de la placa se deja tal cual

* sobre el conjunto de la segunda fraccion, F', se deposita, con la ayuda de un distribuidor de pelfcula, 2,5 mg/m2 de tensioactivo zwitterionico (solucion en la mezcla agua/etanol, de pH 3)

* Sobre el conjunto de las fracciones F1 a F8, se deposita, con la ayuda de un distribuidor de pelfcula, 2,5 mg/m2 respectivamente de polfmero B1 a B8 (soluciones en la mezcla agua/etanol, de pH 3)

2. deposicion de suciedad

Se depositan 15 g de suciedades modelo siguiente sobre el conjunto de la placa aclarada y se dejan secarse al aire durante 24 horas.

La suciedad modelo, de color blanco, utilizada esta constituida de

* 75% en peso de agua

* 10% en peso de celulosa

* 7,5% de sales minerales (fosfato de calcio, fosfato de hierro)

* 5% en peso de colesterol

* 2,5% en peso de aceite alimenticia (oliva, ricino)

1. aclarado

La placa ensuciada se aclara despues con la ayuda de un litro de agua dura de grifo y se deja secar.

La placa se analiza visualmente por un conjunto de 20 probadores.

Los resultados son anotados de la siguiente manera 1: superficie muy sucia 5: superficie limpia

El ensayo descrito anteriormente se realiza tambien sustituyendo los polfmeros B1 a B8 por los copolfmeros C1 a C7.

El conjunto de los resultados se da a continuacion:

Tratamiento con la ayuda de

(Mw) en g/mol Rendimiento

Nada (referencia)

- 1

ZwSurf

- 2,1

B1 poli(SPE)

35 000 4,9

B2 poli(SPE)

55 500 4,6

B3 poli(SPE)

110 000 4,2

B4 poli(SPE)

450 000 3,9

B5 poli(SPE)

1 200 000 2,2

B6 poli(SPE)

1 800 000 2,1

B7 poli(SPP)

55 000 4,7

B8 Poli(SHPP)

60 000 4,6

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

C1 poli(SPE/AMA) 95/5

50 000 4,6

C2 poli(SPE/AMA) 85/15

50 000 4,5

C3 poli(SPE/AMA) 66/34

50 000 4,4

C4 poli(SPE/AMA) 60/40

50 000 4,4

C5 poli(SPE/AMA) 49/51

50 000 4,2

C6 poli(SPE/AMA) 40/60

50 000 4,2

C7 poli(SPE/AMA) 25/75

50 000 4,1

Se constata que los poKmeros betamas B1 a B8 y C1 a C7 facilitan la retirada de suciedades. Los poKmeros B1 a B4, B7 y B8, asf como C1 a C7, de Mw inferior a 500 000 g/mol, tienen un gran rendimiento, muy particularmente los de Mw inferior a 150 000 g/mol. La relacion molar SPE/AMA de los copolfmeros C1 a C7 solo tiene poco impacto en este ensayo.

Ejemplo preliminar 2: propiedades intrmsecas de remanencia (despues de 200 aclarados) y de antiadherencia de suciedad de los poKmeros betamas B1, B5, B7, C1, C2, C4 y C6 (ensayos visuales)

Los polfmeros betamas B1, B5, B7, C1, C2, C4 y C6 ensayados son utilizados en forma de soluciones a una concentracion de 200 mg/l en una mezcla agua/etanol que contiene un 5% en volumen de etanol (con el fin de facilitar el secado de la solucion depositada sobre la superficie a tratar); las soluciones son llevadas a pH 3 por adicion de acido clorfndrico.

Los rendimientos intrmsecos de los polfmeros betamas B1, B5, B7, C1, C2, C4 y C6, segun la invencion, son ensayados visualmente y comparados con los obtenidos

* en ausencia de polfmero betama B1, B5, B7, C1, C2, C4 o C6

* en presencia de un agente tensioactivo zwitterionico (ZwSurf) de tipo cocoamidopropilo hidroxisultaine (Mirataine CBS de Rhodia), utilizado en forma de una solucion a una concentracion de 200 mg/l en una mezcla agua/etanol que contiene un 5% en volumen de etanol; la solucion se lleva a pH 3 por adicion de acido clorfndrico

Ensayo

Se utiliza una placa de ceramica de color negro de dimensiones 20cm x 20cm, previamente limpiada con la ayuda de etanol, cuya superficie esta dividida en 3 fracciones paralelas iguales.

El protocolo de realizacion es el siguiente

1. tratamiento

* La primera fraccion de la placa se deja tal cual

* sobre el conjunto de la segunda fraccion se deposita, con la ayuda de un distribuidor de pelmula, 2,5 mg/m2 de tensioactivo zwitterionico (solucion en la mezcla agua/etanol, de pH 3) *

* Sobre el conjunto de la tercera fraccion, se deposita, con la ayuda de un distribuidor de pelmula, 2,5 mg/m2 de polfmero B1, B5, B7, C1, C2, C4 o C6 (solucion en la mezcla agua/etanol, de pH 3)

2. aclarado

La placa tratada se somete a 200 ciclos de aclarado con la ayuda de 200 x 1 litro de agua

3. deposicion de suciedad

Se depositan 15 g de suciedad modelo siguiente sobre el conjunto de la placa aclarada y se deja secar al aire durante 24 horas.

La suciedad modelo, de color blanco, utilizada esta constituida de

* un 75% en peso de agua

* un 10% en peso de celulosa

* un 7,5% de sales minerales (fosfato de calcio, fosfato de hierro)

* un 5% en peso de colesterol

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

* un 2,5% en peso de aceite alimenticia (oliva, ricino)

1. aclarado final

La placa sucia se aclara despues con la ayuda de un litro de agua dura de grifo y se deja secar al aire durante 30 minutes.

La placa se analiza visualmente por un conjunto de 20 probadores.

Los resultados son anotados de la siguiente manera 1: superficie muy sucia 5: superficie limpia

Tratamiento con la ayuda de

(Mw) en g/mol Rendimiento

Nada (referencia)

- 1

ZwSurf

- 1

B1

35 000 4,1

B5

1 200 000 1,9

B7

55 000 4,2

C1 poli(SPE/AMA) 95/5

50 000 3,9

C2 poli(SPE/AMA) 85/15

50 000 3,8

C4 poli(SPE/AMA) 60/40

50 000 2,5

C6 poli(SPE/AMA) 40/60

50 000 1,2

Se constata que los polfmeros betamas, muy particularmente les polfmeros B1, B7, C1 y C2, al contrario de un simple agente tensioactivo zwitterionico, se queda en la superficie durante al menos 200 ciclos de aclarado; los polfmeros de la invencion son sustantivos de la superficie.

Los polfmeros no salen al mismo tiempo que la suciedad; sin que este relacionado con cualquier mecanismo, se supone que el mecanismo de antiadherencia de la suciedad no es “sacrificial”.

Ejemplo 1: compatibilidad del polfmero B1 y del copolfmero C1 con los agentes tensioactivos clasicos de detergencia.

Se preparan 4 x 6 soluciones detergentes que contienen respectivamente

* 0 mg/l, 50 mg/l, 100 mg/l y 200 mg/l de polfmero B1 o C1

* 10 g/l y 50 g/l de uno de los tensioactivos siguientes:

- no ionico, Rhodasurf ID/060 de Rhodia,

- anionico LaurylAlquilBenceno Sulfonato (Nansa ex Rhodia),

- cationico Rhodaquat RP 50 de Rhodia

* y cuyo pH se ajusta a3, mediante la adicion de acido sulfurico a 0,01 molar.

La transmitancia de las 24 soluciones se mide con la ayuda de un fotometro. La transmitancia de las 24 soluciones es identica y comparable a la de una solucion de agua a pH 3.

Los polfmeros B1 y C1 son por lo tanto compatibles con todos los tipos de tensioactivos habitualmente utilizados en detergencia; por lo tanto, pueden ser formulados en cualquier tipo de formulacion del comercio, sin el riesgo de provocar una separacion de fase o una inestabilidad en el tiempo.

Cada solucion acuosa se pulveriza en un cuadro de ceramica negra, despues se escurre con un trapo del comercio de celulosa. La suciedad modelo utilizada esta constituida de

* un 75% en peso de agua

* un 10% en peso de celulosa

5

10

15

20

25

30

* un 5% en peso de colesterol

* un 2,5% en peso de aceite alimenticio (oliva, ricino)

* un 7,5% de sales minerales (fosfato de calcio, fosfato de hierro)

Se aplica sobre la superficie asf preparada y se deja secarse durante 24 horas. Se pulveriza despues agua del grifo sobre la superficie.

Se evalua por analisis de imagen, cual es el porcentaje de la suciedad depositada que no se ha quedado en la superficie.

Los resultados obtenidos son dados en la tabla siguiente:

Porcentaje de la suciedad depositada que no se ha quedado en la superficie

B1

No ionico Agente tensioactivo Anionico Cationico

Mg/l

10g/l 50g/l 10g/l 50g/l 10g/l 50g/l

0

20 15 10 18 20 22

50

60 87 25 27 63 80

100

95 89 55 30 81 82

200

100 99 65 65 90 84

C1

No ionico Agente tensioactivo Anionico Cationico

Mg/l

10g/l 50g/l 10g/l 50g/l 10g/l 50g/l

0

20 15 10 18 20 22

50

60 85 23 25 60 78

100

95 88 53 30 80 79

200

100 100 60 58 88 82

Se constata que una composicion detergente que contiene el polfmero B1 o C1 segun la invencion facilita la retirada de suciedades de tipo aseo en las ceramicas.

El polfmero B1 o C1 es particularmente eficaz en presencia de agente tensioactivo no ionico o cationico, a pH 3. Ejemplo 2: formulaciones para la limpieza facilitada de los cristales

La tabla siguiente detalla la composicion de cuatro formulaciones de limpieza (de las cuales dos comparativas, A y B) utilizadas para la limpieza de los cristales.

Componentes

A comp. (en peso) Formulac B (en peso) on C (en peso) D (en peso)

Alcohol isopropflico

7 7 7 7

Alquilpoliglucosido

0 0,3 0 0,3

Dodecilbenceno sulfonato de sodio

0,4 0 0,4 0

Hidroxido de amonio

0,3 0,3 0,3 0,3

Monometileter de di-propilenglicol

3 3 3 3

Polfmero B2

0 0 0,05 0,05

Agua

csp 100 csp 100 csp 100 csp 100

PH de la formula

7 7 7 7

Aspecto inmediato

5 5 5 5

Aspecto al final de

1 semana

4 4 5 5

2 semanas

3 4 5 5

4 semanas

2 3 5 5

6 semanas

1 3 5 4

8 semanas

1 2 4 4

Se tratan cuatro cristales exteriores de 1 m2 situados al lado el uno del otro de la siguiente manera, con respectivamente las formulaciones A, B, C y D.

Cada formulacion se pulveriza sobre el cristal respectivo a razon de 5 ml por m2 de superficie, despues se escurre directamente con un trapo de celulosa del comercio.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

Despues del tratamiento, se anota en el tiempo el aspecto del cristal expuesto a las intemperies durante 8 semanas.

Un panel de observador anota en una escala de 1a 5 la limpieza de los cristales (trazas eventuales, brillo, residuos carbonados).

Una nota de 1 corresponde a un cristal muy sucio, 5 corresponde al aspecto inicial, justo despues de la limpieza.

Este ensayo demuestra claramente que la polibetama B2 aporta una limpieza anti-suciedad remanente sobre al menos 6 semanas.

Ejemplo 3: formulaciones de limpieza para suelos de linoleo

Las formulaciones ensayadas aparecen en la tabla siguiente:

Componentes

Formul A (en peso) aciones B (en peso)

Alquileter sulfato (2EO)

7 7

Alquilpoliglucosido

3 3

Glicol eter

1 1

Citrato

1 1

Polfmero B7

0 1

Agua

csp 100 csp 100

Tiempo de secado

180 segundos 120 segundos

Las formulaciones Ay B son diluidas antes de la utilizacion, a razon de 10 g de formulacion en 1 litro de agua. Una mitad de suelo se trata con la formulacion Ay la otra se trata con la formulacion B con aditivo.

El suelo es de linoleo.

El usuario anota a que velocidad el suelo se vuelve seco pasando la mano sobre este.

El ejemplo A se da a tftulo comparativo. Los resultados de velocidad de secado de las formulas Ay B muestran que el polfmero aporta en la formula una clara mejora de la velocidad de secado para el consumidor.

Con la formulacion con aditivo, el tiempo de secado se reduce aproximadamente un 30%. El usuario constata tambien que el polfmero B7 aporta unas propiedades de brillo durante el secado.

Por otro lado, la parte del suelo tratada con la formulacion B es claramente menos deslizante que la parte tratada con la formulacion A, confiriendo asf a la superficie tratada unas propiedades anti-deslizantes.

Despues de dos semanas de utilizacion, se pide al operario limpiar el suelo con la formulacion A.

Parece que la retirada de las suciedades de tipo hollm y negro de carbon se facilita en la parte del suelo que ha sido tratada previamente con la formulacion B. Asf, el polfmero B7 confiere a las superficies tratadas unas propiedades anti-adhesion de suciedad.

Ejemplo 4: formulas detergentes para lavavajilla

Se colocan unos vasos en un lavavajilla y la formula detergente en polvo, cuya composicion se da en la tabla siguiente, se coloca en el deposito previsto para este fin, con una dosificacion de 32 g.

Ningun lfquido de aclarado se utiliza en este ensayo.

Estos vasos son lavados con el programa “normal” que da una temperatura de lavado maximo de de 65 °C.

Durante el ciclo de lavado, se introduce simultaneamente en el lavavajilla un recipiente abierto que contiene una mezcla de huevo, de aceite, de crema, de queso y de ketchup.

Al final del lavado, el lavavajilla se mantiene cerrado durante 3 horas.

Se mide, despues del ciclo de lavado, el rendimiento de la composicion detergente en termino de anti-redeposicion de suciedades sobre la superficie del vidrio (dando lugar a una deposicion/velo blanco), asf como la hidrofilia de las superficies asf tratadas.

5

10

15

20

25

30

35

40

Para hacer esto, se pulveriza sobre el vidrio una solucion de agua y se evalua visualmente el tiempo que utiliza la pelfcula de agua a drenar (a fluir de manera homogenea) o a quedarse en la superficie.

Constituyentes

Formulacion

A (en B (en D (en E (en

peso) peso) peso) peso)

Tripolifosfato de sodio

0 45 0 45

Carbonato de sodio

30 20 30 20

Disilicato de sodio

15 10 15 10

Citrato de sodio

20 0 20 0

Sulfato de sodio

12 8 14 10

SOKALAN CP5 de BASF (copolfmero de acrilato y de maleato

6 0 6 0

de sodio)

Acusol 587 D

2 2 2 2

Plurafac LF 403

2 2 2 2

Sistema de blanqueamiento (perborato,1H2O+ TAED**)

10 10 10 10

Otros aditivos (enzimas, perfume, etc.)

3 3 3 3

Polfmero B1, B7 o C3

2 2 0 0

PH

10,5 10,4 10,5 10,4

Aspecto “sucio”

- Sin polfmero

2 3

- con B1

4,5 5

- con B7

4,2 4,4

- con C3

4 4,5

Drenaje del agua sobre la superficie

Si Si Si No

** tetraacetil-etilendiamina

Por otro lado, se evalua, despues del lavado, el aspecto de los vidrios.

La anotacion “1” corresponde a un vaso muy sucio.

La anotacion “5” corresponde a un vaso “limpio”.

Los resultados muestran que, durante el ciclo de lavado, el polfmero B1 o B7 o el copolfmero C3 pone las partfculas de suciedad en suspension e impide su deposicion sobre la superficie.

Ejemplo 5: formulas detergentes para lavavajillas

Se realizan dos ensayos comparativos entre dos formulaciones de limpieza del comercio para lavavajilla (formulaciones D y E) y dos formulaciones similares (A y B) que contienen el polfmero B1 o C3.

La composicion de las formulaciones A, B, D, y E se da en la tabla del ejemplo 4 anterior

1° ensayo comparativo

Se dispone de 4 lavavajillas.

Se coloca en cada uno una bandeja de vidrio de tipo Pyrex® y respectivamente 22g de una formulacion detergente seleccionada entre las formulaciones A, B, D, y E.

Las bandejas son prelavadas con el programa “normal” a 55°C.

Las bandejas P asf tratadas son denominados de la siguiente manera:

Pa tratada con la formulacion A

Pb tratada con la formulacion B

Pd tratada con la formulacion D

Pe tratada con la formulacion E

Despues, se hace cocer en cada una de las bandejas una preparacion de tipo “gratinado”. Despues de vaciar su contenido, las bandejas Pa y Pd son lavadas (1 bandeja por lavavajilla) durante 3 ciclos consecutivos, con la ayuda de la formulacion D (sin polibetama)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Despues de vaciar su contenido, las bandejas Pb y Pe son lavadas (1 bandeja por lavavajilla) durante 3 ciclos consecutivos, con a la ayuda de la formulacion E (sin polibetama)

Despues del lavado, las bandejas son sacadas de los lavavajillas y se comparan sus aspectos.

Retirada de las suciedades (%)

A (en peso) Formi B (en peso) lacion D (en peso) E (en peso)

Sin polibetama

67 72

Con B1

79 81

Con C3

75 78

Se constata que las suciedades adhieren menos a las bandejas prelavadas con las formulaciones A o B.

2° ensayo comparativo Se dispone de 4 lavavajillas.

Se coloca en cada uno un lote de platos y respectivamente 22g de una formulacion detergente seleccionada entre las formulaciones A, B, D, y E.

Los lotes son prelavados con el programa “normal” a 55°C.

Los lotes L asf tratados son denominados de la siguiente manera:

La tratado con la formulacion A Lb tratado con la formulacion B Ld tratado con la formulacion D Le tratado con la formulacion E

Se deposita en los 4 lotes de platos prelavados una suciedad modelo que contiene huevo, carne de buey, grasa vegetal y protemas. Se deja secar durante 1 hora a 60°C.

Los lotes La y Ld son lavados (1 lote por lavavajillas) durante 3 ciclos consecutivos, con la ayuda de la formulacion D (sin polibetama).

Los lotes Lb y Le son lavados (1 lote por lavavajillas) durante 3 ciclos consecutivos, con la ayuda de la formulacion E (sin polibetama).

Despues del lavado, los lotes de platos son sacados de los lavavajillas y se comparan sus aspectos.

Retirada de las suciedades (%)

A (en peso) Formu B (en peso) lacion D (en peso) E (en peso)

Sin polibetama

55 65

Con B1

64 79

Con C3

61 78

Los polfmeros B1 y C3 mejoran por lo tanto la capacidad de las formulaciones para impedir la adhesion de las suciedades en lavavajillas.

Ejemplo 6: anti-redeposicion de fosfatos y carbonato de calcio sobre los artmulos lavados en lavavajilla.

El polfmero B1 o el copolfmero C3 se introduce en una formulacion de lavavajilla que contiene o que no contiene tripolifosfato de sodio.

Se obliga el “filming” (formacion de una pelmula blanca por deposicion de sales minerales de calcio sobre la superficie) mediante la adicion de 2 gramos de ortofosfato (NaHPO4) en cada principio de ciclo en el lavavajillas.

Se mide el numero de ciclos de lavado (con un agua a 35°TH) necesarios a la aparicion de una pelmula blanca sobre los vasos.

5

10

15

20

25

Formulacion

Constituyentes

A (en peso) B (en peso) D (en peso) E (en peso)

Tripolifosfato de sodio

0 45 0 45

Carbonato de sodio

30 20 30 20

Disilicato de sodio

15 10 15 10

Citrato de sodio

20 0 20 0

Sulfato de sodio

12 8 14 10

SOKALAN CP5 de BASF (copolfmero de acrilato y de maleato de sodio)

6 0 6 0

Plurafac LF 403

2 2 2 2

Sistema de blanqueamiento (perborato,1 H2O + TAED**)

10 10 10 10

Otros aditivos (enzimas, perfume, etc.)

3 3 3 3

Polfmero B1 o C3

3 3 0 0

PH

10,5 10,4 10,5 10,4

Numero de ciclos

- sin polfmero - con B1

>10 9 4 3

- con C3

>10 8

** etilen diamina tetraacetato

Estos resultados muestran que el poKmero B1 o C3 impide (inhibe) la deposicion de fosfato y carbonato de calcio sobre la vajilla.

Este tipo de polfmero esta recomendado para una utilizacion en composiciones para lavavajillas de tipo 2 en 1 (de limpieza y de aclarado) o incluso de tipo 3 en 1 (suavizantes, de limpieza y de aclarado).

Ejemplo 7: formulas de aclarado para lavavajillas

Se repite la operacion de lavado descrita en el ejemplo 6 con la formulacion D (sin tripolifosfato de sodio y sin polfmero B1).

Esta operacion esta seguida de una etapa de aclarado realizada con las formulaciones F1 a F3 de aclarado dadas en la tabla siguiente.

Constituyentes

F1 En peso Formulacion F2 En peso F3 en peso

Tensioactivo no ionico C13-3OP-7OE (alcohol graso lineal OE/OP)

12 6 0

Acido cftrico

3 3 3

Polfmero B3

0 1 2

Agua

csp a 100 csp a 100 csp a 100

PH

5 5 5

Angulo de contacto

25 20 15

Los resultados de angulo de contacto obtenidos sobre las formulas F2 y F3 muestran que el polfmero B3 aporta en la formula una hidrofilizacion de la superficie de vidrio en lavavajilla, que no se encuentra con la formulacion Fl.

El polfmero de la invencion permite ventajosamente sustituir la cantidad de tensioactivo no ionico por un polfmero que aporta a los utensilios tratados unas propiedades de brillo (en particular sobre los vasos).

Ejemplo 8: formulacion de lavado de vajilla a mano

Se realizan dos ensayos comparativos entre dos formulaciones de limpieza de lavavajillas de mano del comercio (formulaciones Ay C) y dos formulaciones (B y D) que contienen el polfmero B2.

Constituyentes

A en peso% Formu B en peso% jlacion C en peso% D en peso%

Alquil sulfonato de sodio (C14)

20 20 13 13

Alquil eter sulfato

5 5 0 0

Alquilamidobetama

2 2 1 1

Alquilpoliglucosido

0 0 3,2 3,2

Xileno sulfonato

3,2 3,2 1,6 1,6

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Polfmero B2

0 4 0 3

Agua

csp a 100 csp a 100 csp a 100 csp a 100

PH

7 7 7 7

1° ensayo comparativo

Se prelava en un primer fregadero, a mano, una bandeja de cristal de tipo Pyrex® Pa con la formulacion A, diluida 1000 veces en agua.

De la misma manera, se prelava en un segundo fregadero, a mano, una bandeja de cristal de tipo Pyrex® Pb con la formulacion B (que comprende el polfmero betama B2), diluida 1000 veces en agua.

Las bandejas asf tratadas por las formulaciones Ay B son despues secadas al aire libre. Se cuece en cada una de las bandejas, durante una hora a 180°C, una preparacion de tipo “gratinado”. Despues se vacfan de su contenido.

Se deja remojar durante 1 hora la bandeja Pa en un primer fregadero lleno con la formulacion A (sin polibetama) diluida mil veces en agua.

Se deja remojar durante 1 hora la bandeja Pb en un segundo en un segundo fregadero lleno con la formulacion A (sin polibetama) diluida mil veces en agua.

Despues de una hora de remojo, las bandejas son sacadas de los fregaderos y se comparan sus aspectos.

Se constata que la suciedad se adhiere mucho menos a la bandeja Pb pretratada con la formulacion B que en la bandeja Pa.

2° ensayo comparativo

Se ensucian dos lotes de 30 platos, cada uno con una suciedad modelo que contiene huevo, carne de buey, grasa vegetal y protemas. Se deja secar durante 1 hora a 60°C.

Se lava el primer lote de 30 platos (denominado “Lote C”) con la formulacion C (sin polibetama) en 2 litros de agua de grifo; se cuentan el numero de platos del Lote C que pueden ser limpiados; la cantidad contada es de 15 platos.

Se lava el segundo lote de 30 platos (denominado “Lote D”) con la formulacion D (con polibetama) en 2 litros de agua de grifo; se cuentan el numero de platos del Lote D que pueden ser limpiados; la cantidad contada es de 22 platos.

El polfmero B2 mejora por lo tanto la capacidad limpiadora de las formulaciones para el lavado de la vajilla a mano.

Ejemplo 9: formulaciones de limpieza para bano

Las formulaciones utilizadas son dadas en la tabla siguiente:

Constituyentes

Formi A en peso lacion B en peso

Alquil sulfonato de sodio (C12)

3 3

Alcohol graso etoxilado C12 - 6 EO

5 5

Etanol

4 4

Polfmero B2

0 0,5

Agua

csp a 100 csp a 100

PH

7 7

Rendimiento

Banera

6 dfas 10 dfas

Azulejos de pared

4 dfas 8 dfas

Se pulveriza la formulacion A (sin polibetama) sobre la mitad de la superficie interior de una banera de poliester reforzada por fibras de vidrio, y sobre la mitad de una superficie mural de azulejos.

Se pulveriza la formulacion B (con polibetama) sobre la otra mitad de la superficie interior de la banera de poliester reforzada por fibras de vidrio, y sobre la otra mitad de la superficie mural de azulejos.

Las superficies se aclaran despues con agua de grifo.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Se pide entonces al usuario anotar despues de cuantos dfas de utilizacion de la banera, siente la necesidad de limpiar las “marcas blancas” que aparecen sobre los azulejos de la pared o sobre la banera.

Se constata un efecto significativo de la adicion de polibetama para prevenir la aparicion de manchas sobre unas superficies pretratadas.

Ejemplo 10: tratamiento de taza de inodoro

Se anaden 0,05 partes en peso de polibetama B1, B7, B8 o C1 a 100 partes en peso de una formulacion comercial de limpiador para taza de inodoro, a base de

* agentes tensioactivos no ionicos 0,5% en peso

* agentes tensioactivos anionicos 0,5% en peso

* acido cftrico 8% en peso

* agua 91% en peso

La mitad de la superficie de la taza se trata con la ayuda de la formulacion comercial, la otra mitad se trata con la ayuda de la formulacion comercial adicionada de polibetama.

La taza se aclara con la ayuda del flujo de agua del agua de la cadena.

La suciedad modelo del ejemplo preliminar 1 se deposita sobre el conjunto de la taza con la ayuda de un cepillo flexible y se deja secar durante 20 minutos antes de un nuevo flujo de agua de la cadena.

Esta etapa de deposicion de suciedad/secado/flujo de agua de cadena (“ciclo”) se repite; se anota el numero de ciclos al final del cual se observa un fenomeno de acumulacion de suciedad (“soil build-up”).

Los resultados obtenidos son los siguientes:

Formulacion

Numero de ciclos antes de “soil build-up”

Comercial

3

Comercial + polibetama B1

19

Comercial + polibetama B7

18

Comercial + polibetama B8

17

Comercial + polibetama C1

17

El polfmero de la invencion mejora por lo tanto la retirada y la antiadhesion de las suciedades sobre las tazas de inodoros.

Ejemplo 11: composicion para el tratamiento remanente de carrocena de coche

El polfmero B7 de la invencion se impregna sobre carbonato de sodio, y se preparan las dos formulaciones siguientes:

Componentes

Formulacion Formulacion

STPP

60 60

Carbonato de sodio

35 35

Tensioactivo no ionico (Rhodoclean MSC)

2 2

Polfmero B7

0 3

Despues, el polvo se diluye 200 veces (es decir 10 g de polvo se disuelven en 2l de agua) antes de ser aplicada sobre el coche con la ayuda de un chorro de alta presion de tipo Karcher. Se trata la mitad del coche con la formulacion de referencia y la otra mitad con la formulacion adicionada de polfmero B7.

Despues del lavado, el aspecto de los dos lados del coche es similar. Despues de 1 mes de utilizacion, se aclara el coche con agua sin detergente. Se compara entonces el aspecto tratado y no tratado. Parece claramente que la pelmula de polvo se ha quitado del lado de la parte tratada con el polfmero de la invencion.

Ejemplo 12: Limpieza mejorada de las superficies de cocina

Preparacion de la suciedad

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

- 60 g de aceite de girasol -10 g de aceite de oliva, y

- 20 g de pigmentos de oxido de hierro

Se mezcla bajo agitacion en un vaso de precipitado de plastico a temperatura ambiente durante 30 minutos.

En otro vaso de precipitado, se preparan un agente reticulante mediante la mezcla de 45 g de isooctano y de 1 g de naftenato de cobalto durante 30 minutos

La suciedad final que se aplicara sobre la superficie se obtiene vertiendo 20,0 g del agente reticulante en los 90 g de suciedad. La mezcla se agita durante 5 horas a temperatura ambiente antes de la aplicacion.

Materiales

Se utilizan varias series de 8 cuadros de Formica® blanco, cada uno de 5cmx5cm de lado y de 1,3 cm de grosor. Cada cuadro se limpia previamente con 0,1 ml de etanol y se deja secar durante al menos 30 minutos.

Formulacion de pretratamiento y metodo de pretratamiento

Se prepara una solucion que comprende un 0,4% de polfmero B7, un 0,5% de tensioactivo cationico, un 4% de etilenglicol monobutil eter, un 5% de isopropanol, y un 1% de trimetilamina.

Se pulveriza 0,1ml de solucion de pretratamiento sobre la superficie de cada cuadro a evaluar; se deja secarse a temperatura ambiente durante 5 minutos. Se pasa una esponja humidificada con agua tres veces sobre cada superficie, a fin de asegurar la homogeneidad del pretratamiento.

Los cuadros se dejan despues secar durante 3 horas.

Formulacion de limpieza final

Se prepara una formulacion que comprende un 0,5% de tensioactivo cationico, un 4% de etilenglicol monobutil eter, un 5% de isopropanol, y un 1% de trimetilamina.

Equipamiento

“Rascador”

Se trata de un grna en el que los 8 cuadros de cada serie son alineados horizontalmente.

Los cuatro cuadros del centro son enumerados 3, 4, 5 y 6; los cuadros colocados en extremos son enumerados 1 y 2 por un lado y 7 y 8 por otro lado.

Se coloca una barra de metal por encima de los cuadros a fin de permitir el paso de una esponja de celulosa cortada a la dimension de 4cmx4cm, de un lado al otro de los cuadros; la esponja es susceptible de ser aplicada sobre los cuadros a una presion constante con la ayuda de un tornillo, y desplazarse de un lado al otro de los cuadros 1a 8, a lo largo del grna.

Rodillo de pintura

Para aplicar la suciedad sobre los cuadros.

Ensayo

1) prelimpieza

cada uno de los 8 cuadros esta previamente limpiado con 0,1 ml de etanol y dejado secar durante al menos 30 minutos.

2) pretratamiento

cuatro de los 8 cuadros son despues pretratados segun el metodo dado anteriormente

3) alineacion en el rascador

5

10

15

20

25

30

35

40

45

los 8 cuadros son alineados en el rascador, estando los cuatro cuadros pretratados (enumerados 3, 4, 5 y 6) situados en el centro del rascador, siendo los cuadros no pretratados (enumerados 1 y 2 por un lado y 7 y 8 por otro lado) situados en los extremos y sirviendo solo para evitar unos “efectos de borde”.

4) deposicion de la suciedad.

Deposicion de una suciedad “ligera”

Se aplica una gota de suciedad sobre los cuadros 3 y 5; esta suciedad se reparte despues equitativamente sobre los cuadros 3 a 6 por paso del rodillo de pintura.

Los 8 cuadros son despues dispuestos en un horno a 250°C y 50% de humedad relativa durante 24 horas

Deposicion de una suciedad “diffdl”

Se aplica una gota de suciedad sobre los cuadros 3 y 5; cuadros 3 a 6 por paso del rodillo de pintura.

Se aplica una gota de suciedad sobre los cuadros 4 y 6; cuadros 3 a 6 por paso del rodillo de pintura.

Los 8 cuadros son despues colocados en un horno a 250°C y 50% de humedad relativa durante 24 horas

5) limpieza final

Se aplican 0,1 ml x 2 de formulacion de limpieza final en dos veces con la ayuda de la esponja de celulosa sobre los cuadros 3 a 6 pretratados.

La esponja de celulosa se desplaza despues de un lado al otro de los cuadros 1a 8, a lo largo del grna. Se cuenta 1 paso de esponja cuando esta se pasa del cuadro 1 al cuadro 8, o viceversa.

Se realiza 5 ida y vuelta (10 pasos).

Se evalua despues visualmente la retirada de las suciedades:

Una anotacion de:

* 0 corresponde a ninguna retirada de suciedad

* 5 corresponde a una retirada total.

Se repite el ensayo 3 veces cambiando los cuadros a evaluar (los enumerados de 3 a 6).

Las notas medias obtenidas son las siguientes: para la referencia (es decir cuadros tratados unicamente con la formulacion que no contiene el polfmero B7)

esta suciedad se reparte despues equitativamente sobre los esta suciedad se reparte despues equitativamente sobre los

Formulacion

Suciedad ligera Suciedad “diffcil”

Referencia

1,3 0

Polfmero B7

3,5 2

Claims (33)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   50

   55

   60

   65

   REIVINDICACIONES

   1. Composicion para la limpieza o el aclarado en medio acuoso o hidroalcoholico de las superficies duras, que comprende al menos un agente tensioactivo, al menos una polibetama (B), estando la relacion ponderal polibetama (B) / agente(s) tensioactivo(s) comprendida entre 1/1 y 1/1000, estando dicha polibetama (B) caracterizada por que:

   • presenta unas funciones betamas llevadas por unos grupos colgantes

   • lleva, en un intervalo de pH que va de 1 a 14, una carga global anionica permanente y una carga global cationica permanente, llevando cada unidad unitaria betama tanta(s) carga(s) anionica(s) permanente(s) como carga(s) cationica(s) permanente(s),

   ■ aportandose la carga cationico permanente por uno o mas cationes onio o inio de la familia del fosforo de azufre, o del nitrogeno,

   ■ representandose las funciones betama, en el caso de los cationes de la familia del nitrogeno por las formulas (I) a (V) que presentan una carga cationica en el centro de la funcion y una carga anionica en el extremo de la funcion y de formula (VI) que presenta una carga anionica en el centro de la funcion y una carga cationica en el extremo de la funcion, siguientes:

   -N(+)(R1XR2)-R-A-Oh (I)

   -(R3)C = N(+’(R4)-R-A-Oh (II)

   -(r3)(R)c - n(+)(r4)(r5)-r-a-o(-) (III)

   -N(+>(=R6)-R-A-Oh (IV)

   -N(+’(R1)(R2)-R-W(') (V)

   -R-A'(-Oh)-R-N(+)(R1)(R2)(R7) (VI)

   >> formulas (I) a (IV) en las que,

   - los sfmbolos R1, R2 y R5, semejantes o diferentes, representan un radical alquilo que contiene de 1 a 7 atomos de carbono, preferentemente de 1 a 2 atomos de carbono

   - los sfmbolos R3 y R4 representan unos radicales hidrocarbonados que forman, con el atomo de nitrogeno, un heterociclo nitrogenado que comprende eventualmente uno o varios otros heteroatomos, de nitrogeno en particular

   - el sfmbolo R6 representa un radical hidrocarbonado que forma, con el atomo de nitrogeno, un heteroiclo nitrogenado, saturado o insaturado, que comprende eventualmente uno o varios otros heteroatomos, de nitrogeno en particular

   - el sfmbolo R representa un radical alquileno lineal o ramificado que comprende de 1 a 15 atomos de carbono, preferentemente de 2 a 4 atomos de carbono, eventualmente sustituido con uno o varios grupos hidroxi, o un radical bencileno

   - el sfmbolo A representa S(=O)(=O), OP(=O)(=O), OP(=O)(OR'), P(=O)(OR') o P(=O)(R'), en los que R' representa un radical alquilo que contiene de 1 a 7 atomos de carbono o un radical fenilo

   >> formula (V) en la que

   - los sfmbolos R1, R2 y R tienen la definicion dada anteriormente

   - el sfmbolo W representa una funcion etenolato de formula

   O-C(OH = C(CeN)2 O-C(O)-CH (CeN)2

   O-C(O)-C (-C=N) (eC=Nh)

   >> formula (VI) en la que

   10

   15

   - los sfmbolos R1 y R2, tienen la definicion dada anteriormente

   - el sfmbolo R7, semejante o diferente de R1 o R2, representa un radical alquilo que contiene de 1 a 7 atomos de carbono, preferentemente de 1 a 2 atomos de carbono

   - el sfmbolo A' representa -O-P(=O)-O-

   • y presenta una masa molar media en masa absoluta (Mw) allant de 5 000 a 3 000 000 g/mol, preferentemente de 8 0O0 a 1 000 000 g/mol, muy particularmente entre 10 000 y 500 000 g/mol,

   caracterizada por que la polibetama (B) se selecciona entre

   • los homopolfmeros formados de unidades betamas seleccionadas entre las de formulas (-SPE-), (-SPP-), (-SHPE-) y (-SHPP-) siguientes

   imagen1

   imagen2

   5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   CH3

   —(ch2 c-)-

   C=0

   I

   H-N

   imagen3

   • los homopolimeros de sulfobetaina derivada de 2-vinilpiridina de formula

   imagen4

   • los copoKmeros formados de unidades betamas de las cuales al menos dos son diferentes y seleccionadas entre las de formulas (-SPE-), (-SPP-), (SHPE-) y (SHPP) anteriores

   • los copolfmeros formados de unidades betamas semejantes o diferentes, seleccionadas entre las de formulas (- SPE-), (-SPP-), (-SHPE-) y (-SHPP-) anteriores, de unidades acido metacnlico, representando la cantidad de unidades acido metacnlico menos del 50% molar, preferentemente menos del 30% molar de dichos copolfmeros, con dicha polibetame (B) que contiene menos del 50% en peso de unidades monomericas no ionicas, no-ionogenas, anionicas o potencialmente anionicas al pH de la composicion o al pH de utilizacion de la composicion.
2. 2. Composicion segun la reivindicacion 1), caracterizada por que la polibetama (B) contiene menos del 30% molar de unidades monomeros no ionicos, non-ionogenos, anionicos o potencialmente anionicos al pH de la composicion o al pH de utilizacion de la composicion.
3. 3. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 2), caracterizada por que la polibetama (B) no contiene unidades monomericas diferentes de las unidades betamas que llevan tanta(s) carga(s) anionica(s) permanente(s) como carga(s) cationica(s) permanente(s) a un pH que va de 1 a 14, o bien menos del 50% molar, preferentemente menos del 30% molar de unidades diferentes potencialmente anionicas.
4. 4. Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizada por que la polibetama (B) se selecciona entre los homopolfmeros o copolfmeros formados de o que comprenden unas unidades betamas seleccionadas entre las de formulas (-SPE-), (-SPP-), (SHPE-) y (-SHPP-) que presentan una masa molar media en masa absoluta (Mw) que va de 10 000 a 150 000 g/mol.
5. 5. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que la polibetama (B) representa del 0,001 al 10% del peso de dicha composicion.
6. 6. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que el o los agentes tensioactivos representan del 0,005 al 60%, preferentemente del 0,5 al 40% del peso de dicha composicion.
7. 7. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por que comprende ademas al menos un aditivo seleccionado entre los agentes quelantes, los agentes secuestrantes o anti-incrustaciones, los adyuvantes de detergente minerales (“builders”), los agentes de blanqueamiento, las cargas, los catalizadores de blanqueamiento, los agentes que influyen sobre el pH, los polfmeros susceptibles de controlar la viscosidad de la mezcla y/o la estabilidad de las espumas, los agentes hidrotropos, los agentes hidratantes o humectantes, los biocidas o desinfectantes, los disolventes con actividad limpiadora o desengrasante, los limpiadores industriales, los disolventes organicos hidrosolubles poco limpiadores, los codisolventes, los agentes antiespumas, los abrasivos, las enzimas, los perfumes, los colorantes, los agentes inhibidores de corrosion de los metales.
8. 8. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 7), caracterizada por que presenta un pH de al menos 7,5 y comprende del 0,001 al 5%, preferentemente del 0,005 al 2% en peso de polibetama (B).

   5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   50

   55

   60

   65
9. 9. Composicion segun la reivindicacion 8), caracterizada por que comprende ademas al menos un aditivo seleccionado entre los agentes secuestrantes o anti-incrustaciones, los biocidas o desinfectantes, los agentes tensioactivos, los agentes reguladores de pH, el agua, los disolventes organicos limpiadores o desengrasantes, los codisolventes, los disolventes organicos hidrosolubles poco limpiadores, los agentes de blanqueamientos y los perfumes.
10. 10. Composicion segun la reivindicacion 8) o 9), caracterizada por que se destina a la limpieza de las cocinas, y por que comprende:

    • del 0,001 al 1% en peso de polibetama (B)

    • del 1 al 10% en peso de disolvente hidrosoluble, en particular el isopropanol

    • del 1 al 5% en peso de disolvente limpiador o desengrasante, en particular el butoxipropanol

    • del 0,1 al 2% en peso de monoetanolamina

    • del 0 al 5% en peso de al menos un agente tensioactivo non cationico, preferentemente anfotero o no ionico,

    • del 0 al 1% en peso de al menos un agente tensioactivo cationico con propiedad desinfectante (en particular una mezcla de cloruro de n-alquil dimetil etilbencil amonio y de cloruro de n-alquil dimetil bencil amonio) representando la cantidad total de agente(s) tensioactivo(s) del 1 al 50% en peso

    • del 0 al 2% en peso de un diacido carboxflico como agente anti-incrustaciones

    • del 0 al 5% de un agente de blanqueamiento

    • y del 70 al 98% en peso de agua.

    y por que presenta un pH preferentemente de 7,5 a 13, preferentemente de 8 a 12.
11. 11. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 7), caracterizada por que presenta un pH inferior a 5 y por que comprende un agente acido mineral u organico y del 0,001 al 5%, preferentemente del 0,01 al 2% de su peso de polibetama (B).
12. 12. Composicion segun la reivindicacion 11), caracterizada por que comprende ademas al menos un aditivo seleccionado entre los agentes tensioactivos no ionicos, anfoteros, zwitterionicos o anionicos o sus mezclas, los biocidas o desinfectantes cationicos, los agentes espesantes, los agentes de blanqueamiento, el agua, los disolventes, los perfumes, los abrasivos.
13. 13. Composicion segun la reivindicacion 11) o 12), caracterizada por que esta destinada a la limpieza de tazas de inodoros, por que comprende:

    • del 0,05 al 5%, preferentemente del 0,01 al 2%, en peso de polibetama (B)

    • del 0,1 a aproximadamente el 40%, y preferentemente entre el 0,5 y aproximadamente el 15%, en peso de al menos un agente acido limpiador

    • del 0,5 al 10% en peso de al menos un agente tensioactivo, preferentemente anionico o no ionico

    • eventualmente del 0,1 al 2% en peso de al menos un agente tensioactivo cationico con propiedad desinfectante, preferentemente una mezcla de cloruro de n-alquil dimetil etilbencil amonio y de cloruro de n-alquil dimetil bencil amonio

    • eventualmente del 0,1 al 3% en peso de al menos un agente espesante, una goma preferentemente, muy particularmente una goma de xantano o un succinoglicano

    • eventualmente del 1 al 10% en peso de al menos un agente de blanqueamiento

    • eventualmente un conservante, un colorante, un perfume o un abrasivo

    • y del 50 al 95% en peso de agua,

    y por que presenta un pH de 0,5 a 4, preferentemente de 1 a 4.

    5

    10

    15

    20

    25

    30

    35

    40

    45

    50

    55

    60

    65
14. 14. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 7), caracterizada por que esta destinada a la limpieza de los cristales, por que comprende:

    • del 0,001 al 10%, preferentemente del 0,005 al 3% en peso de al menos una polibetama (B)

    • del 0,005 al 20%, preferentemente del 0,5 al 10% en peso de al menos un agente tensioactivo no ionico y/o anionico

    • del 0 al 10%, preferentemente del 0,5 al 5% en peso de al menos un agente tensioactivo anfotero

    • agua

    • del 0 al 30%, preferentemente del 0,5 al 15% en peso de al menos un disolvente, preferentemente un alcohol y por que presenta un pH de 6 a 11.
15. 15. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 9), caracterizada por que esta destinada al lavado de la vajilla en lavavajillas, por que comprende:

    • del 0,01 al 5%, ventajosamente del 0,1 al 3% en peso de al menos una polibetama (B)

    • del 0,2 al 10%, ventajosamente del 0,5 al 5% en peso de al menos un agente tensioactivo preferentemente no ionico y eventualmente

    • hasta el 90% en peso de al menos un adyuvante de detergencia ("builder")

    • hasta el 10%, preferentemente del 1 al 10%, muy particularmente del 2 al 8% en peso de al menos un agente auxiliar de limpieza, un copolfmero de acido acnlico y de acido metil propano sulfonico preferentemente

    • hasta el 30% en peso de al menos un agente de blanqueamiento, preferentemente perborato o percarbonato, asociado o no a un activador de blanqueamiento

    • hasta el 50% en peso de al menos una carga, preferentemente sulfato de sodio o cloruro de sodio y por que presenta un pH de 8 a 13.
16. 16. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 7), caracterizada por que esta destinada al aclarado de la vajilla en lavavajillas, por que comprende:

    • del 0,02 al 10%, preferentemente del 0,1 al 5% en peso de al menos una polibetama (B)

    • del 0,1 al 20%, ventajosamente del 0,2 al 15% en peso de al menos un agente tensioactivo preferentemente no ionico

    • del 0 al 10%, ventajosamente del 0,5 al 5% en peso de al menos un acido organico secuestrante de calcio, preferentemente del acido cftrico

    • del 0 al 15%, ventajosamente del 0,5 al 10% en peso de al menos un agente auxiliar de detergencia, preferentemente un copolfmero de acido acnlico y de anhudrido maleico y los homopolfmeros de acido acnlico y por que presenta un pH de 4 a 7.
17. 17. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 7), caracterizada por que esta destinada al lavado de la vajilla a mano, por que comprende:

    • del 0,1 al 10% en peso de al menos una polibetama (B)

    • del 3 al 50%, ventajosamente del 10 al 40% en peso de al menos un agente tensioactivo preferentemente anionico y eventualmente

    • al menos un agente tensioactivo no ionico

    • al menos un agente bactericida o desinfectante non cationico, preferentemente el triclosan

    • al menos un agente polfmero cationico sintetico

    • al menos un polfmero susceptible de controlar la viscosidad de la mezcla y/o la estabilidad de las espumas

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    • al menos un agente hidrotropo

    • al menos un agente hidratante o humectante o un agente de proteccion de la piel y por que presenta un pH de 5 a 9.
18. 18. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 9), caracterizada por que esta destinada al lavado exterior de los vehmulos motorizados, por que comprende:

    • del 0,005 al 10% en peso de al menos una polibetama (B)

    • del 0 al 30%, preferentemente del 0,1 al 15% en peso de al menos un agente tensioactivo no ionico;

    • del 0 al 30%, preferentemente del 0,1 al 15% en peso de al menos un agente tensioactivo anionico;

    • del 0 al 30%, preferentemente del 0,01 al 10% en peso de al menos un agente tensioactivo anfotero y/o zwitterionico;

    • del 0 al 30%, preferentemente del 0,05 al 15% en peso de al menos un agente tensioactivo cationico; siendo la cantidad minima de agente tensioactivo de al menos un 0,5% en peso;

    • del 0 al 99%, preferentemente del 40 al 98% en peso de al menos un adyuvante de detergencia ("builder");

    • eventualmente un agente hidrotropo, unas cargas, unos agentes que regulan el pH y por que presenta un pH de 8 a 13.
19. 19. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 7), caracterizada por que esta destinada a la limpieza de superficies de ceramica, en particular de banos, por que comprende:

    • del 0,02 al 5% en peso de al menos una polibetama (B)

    • del 0 al 30%, preferentemente del 0 al 20% en peso de al menos un agente tensioactivo no ionico;

    • del 0 al 30%, preferentemente del 0 al 20% en peso de al menos un agente tensioactivo anionico;

    representando la cantidad total de agente tensioactivo del 0,5 al 50%, preferentemente del 1 al 30%, mas particularmente del 2 al 20% en peso;

    • del 0 al 25%, preferentemente del 0,1 al 25% en peso de al menos un adyuvante de detergencia ("builder");

    • del 0 al 2%, preferentemente del 0,005 al 2%, muy particularmente del 0,5 al 2% en peso de un agente regulador de espuma

    y por que presenta un pH de 2 a 12.
20. 20. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 7), caracterizada por que esta destinada al aclarado de pareles de ducha, por que comprende:

    • del 0,02 al 5%, preferentemente del 0,05 al 1% en peso de al menos una polibetama (B)

    • del 0,5 al 5% en peso de al menos un agente tensioactivo no ionico, preferentemente un ester de acido graso polietoxilado;

    • agua

    • eventualmente al menos un alcohol inferior

    • eventualmente del 0,01 al 5% en peso de al menos un agente quelante de los metales y por que presenta un pH de 7 a 11.
21. 21. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 7), caracterizada por que esta destinada a la limpieza de placas de vitroceramica, por que comprende:

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    • del 0,01 al 5% en peso de al menos una polibetama (B)

    • del 0,1 al 1% en peso de al menos un agente espesante, preferentemente la goma de xantano •del 10 al 60% en peso de al menos un agente abrasivo, preferentemente carbonato de calcio o sflice

    • del 1 al 10% en peso de al menos un agente tensioactivo no ionico

    • del 0 al 7% en peso de al menos un disolvente, el butildiglicol preferentemente

    • eventualmente unos agentes de alcanisacion o unos secuestrantes y por que presenta un pH de 7 a 12.
22. 22. Composicion segun una cualquiera de las reivindicaciones 1) a 7), caracterizada por que esta destinada a la limpieza de reactores, por que comprende:

    • del 0,02 al 5% en peso de al menos una polibetama (B)

    • del 1 al 50% en peso de al menos una sal alcalina, preferentemente un fosfato, carbonato, silicato de sodio o de potasio

    • del 1 al 30% en peso de una mezcla de agentes tensioactivos, preferentemente no ionicos y anionicos, muy particularmente de alcoholes grasos etoxilados y de lauril benceno sulfonato

    • del 0 al 30% en peso de al menos un disolvente, preferentemente el diisobutil ester y por que presenta un pH de 8 a 14.
23. 23. Utilizacion, en una composicion que comprende al menos un agente tensioactivo para la limpieza o el aclarado en medio acuoso o hidroalcoholico de las superficies duras de al menos una polibetama (B) tal como se define en una de las reivindicaciones 1) a 4)

    como agente que permite aportar a dichas superficies unas propiedades antideposicion y/o antiadhesion de las suciedades susceptibles de depositarse sobre dichas superficies.
24. 24. Utilizacion segun la reivindicacion 23), caracterizada por que dicha polibetama (B) se utiliza a razon del 0,001 al 10% del peso de dicha composicion.
25. 25. Utilizacion segun una cualquiera de las reivindicaciones 23) a 24), caracterizada por que dicha polibetama (B) se utiliza en una composicion tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 6) a 22).
26. 26. Procedimiento para mejorar las propiedades de las composiciones que comprenden al menos un agente tensioactivo para la limpieza o el aclarado en medio acuoso o hidroalcoholico de las superficies duras por adicion a dichas composiciones de al menos una polibetama (B) tal como se define en una de las reivindicaciones 1) a 4).
27. 27. Procedimiento segun la reivindicacion 26), caracterizado por que dicha polibetama (B) se anade en una cantidad suficiente para aportar a dichas superficies unas propiedades antideposicion y/o antiadhesion de las suciedades susceptibles de depositarse sobre dichas superficies.
28. 28. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 26) a 27), caracterizado por que dicha polibetama (B) se utiliza a razon del 0,001 al 10% del peso de dicha composicion.
29. 29. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 26) a 28), caracterizado por que dicha polibetama (B) se utiliza en una composicion tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 6) a 22).
30. 30. Procedimiento para facilitar la limpieza o el aclarado de las superficies duras por puesta en contacto de dichas superficies con una composicion en medio acuoso o hidroalcoholico, que comprende al menos un agente tensioactivo y al menos una polibetama (B), siendo dicha polibetama (B) tal como se define en una de las reivindicaciones 1) a 4).
31. 31. Procedimiento segun la reivindicacion 30), caracterizado por que dicha polibetama (B) esta presente en una cantidad suficiente para aportar a dichas superficies unas propiedades antideposicion y/o antiadhesion de las suciedades susceptibles de depositarse sobre dichas superficies.
32. 32. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 30) a 31), caracterizado por que dicha polibetama (B) se utiliza a razon del 0,001 al 10% del peso de dicha composicion.
33. 33. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 30) a 32), caracterizado por que dicha polibetama (B) se utiliza en una composicion tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 6) a 22).

    5 34. Procedimiento segun una cualquiera de las reivindicaciones 30) a 33), caracterizado por que dicha composicion

    se utiliza en una cantidad tal que, despues de un eventual aclarado y de un secado, la cantidad de polibetama (B) depositada sobre la superficie sea de 0,0001 a 10 mg/m2, preferentemente de 0,001 a 1 mg/m2 de superficie tratada.