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ES2693376T3 - Agentes lavavajillas, así como su empleo - Google Patents

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ES2693376T3
ES2693376T3 ES14796713.7T ES14796713T ES2693376T3 ES 2693376 T3 ES2693376 T3 ES 2693376T3 ES 14796713 T ES14796713 T ES 14796713T ES 2693376 T3 ES2693376 T3 ES 2693376T3
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ES
Spain
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weight
acid
formula
sodium
dishwashing agent
Prior art date
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Active
Application number
ES14796713.7T
Other languages
English (en)
Inventor
Johannes Himmrich
Joachim Erbes
Stefan RIEGELBECK
Günther Schimmel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Catexel Production GmbH
Original Assignee
Weylchem Wiesbaden GmbH
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Publication date
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First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=51897235&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2693376(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Weylchem Wiesbaden GmbH filed Critical Weylchem Wiesbaden GmbH
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Publication of ES2693376T3 publication Critical patent/ES2693376T3/es
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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Abstract

Agente lavavajillas que contiene los componentes a) un 10 a un 90 % en peso de uno o varios adyuvantes, estando constituido al menos un 10 % en peso, referido a la cantidad total de adyuvantes o adyuvantes, por filosilicato sódico de la fórmula (1) Na2SixO2x+1 · y H2O Fórmula (1) siendo x un número de 1,9 a 4 e y un número de 0 a 20, b) un 0,0025 a un 2,0000 % en peso de uno o varios catalizadores de blanqueo que contienen la fórmula (2)**Fórmula** siendo a 1 o 2, b un número de 0 a 4, X cualquier anión mono- a divalente, c) un 0,1 a un 20 % de uno o varios agentes de blanqueo que contienen oxígeno, d) un 0 a un 10 % en peso de uno o varios activadores de blanqueo, e) un 1 a un 85 % en peso de uno o varios reguladores de pH, f) un 0 a un 10 % en peso de una o varias sustancias tensioactivas, g) un 0 a un 5 % en peso de una o varias enzimas, refiriéndose los datos cuantitativos de los componentes a) a g) a la cantidad total de composición.

Description

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DESCRIPCION
Agentes lavavajillas, asi como su empleo
La presente invencion se refiere a agentes lavavajillas, asi como al empleo de estos agentes, en especial en el lavado de la vajilla a maquina.
En agentes lavavajillas a maquina modernos se plantea una diversidad de requisitos. Estos deben mostrar un rendimiento de limpieza y abrillantado mejorado, tambien en pasos de limpieza a baja temperatura, o bien en pasos de limpieza con consumo de agua reducido. Se presta atencion especial a las propiedades de secado de los agentes lavavajillas a maquina empleados. La necesidad de un secado posterior manual adicional de la vajilla lavada es indeseable, se debe evitar la formacion de gotas y residuos en la vajilla tratada.
Ademas, los agentes lavavajillas a maquina deben ser ecologicos y contener la menor cantidad posible de componentes que contienen fosfato.
No obstante, los silicatos de sodio y aluminio (zeolitas) empleados como reemplazos o sustitutos de fosfato en detergentes textiles, no son apropiados para el empleo en agentes lavavajillas a maquina. Por lo tanto, como alternativas a los fosfatos metalicos alcalinos en agentes lavavajillas a maquina, en la literatura se discute una serie de sustitutos, de los cuales se deben de poner de relieve especialmente los citratos.
Otra alternativa a los fosfatos metalicos alcalinos que se emplean como adyuvantes, pero preferentemente en combinacion con citratos, es acido metilglicindiacetico (MGDA). Los agentes lavavajillas a maquina que contienen MGDA se describen, a modo de ejemplo, en la patente europea EP 906 407 B1 (Reckitt Benckiser) o en la solicitud de patente europea con el numero de divulgacion EP 1 113 070 A2 (Reckitt Benckiser).
Los agentes lavavajillas a maquina con contenidos en citrato elevados muestran el inconveniente de que, tras varios pasos de lavado, se hacen visibles depositos debidos a la formacion de sedimentos de carbonato de calcio, en especial sobre vasos.
Por lo tanto, esta solicitud tomaba como base la tarea de poner a disposicion agentes lavavajillas a maquina con rendimiento de limpieza y abrillantado mejorado, y buena accion inhibidora de sedimentos.
En una primera forma de realizacion, esta tarea se soluciono mediante agentes lavavajillas que estan caracterizados por que contienen los siguientes componentes
a) un 10 a un 90 % en peso de uno o varios adyuvantes, estando constituido al menos un 10 % en peso, referido a la cantidad total de adyuvantes o adyuvantes, por filosilicato sodico de la formula (1)
Na2SixO2x+1 ■ y H2O Formula (1)
siendo x un numero de 1,9 a 4 e y un numero de 0 a 20,
b) un 0,0025 a un 2,0000 % en peso, preferentemente un 0,0025 a un 1,0000 % en peso de uno o varios catalizadores de blanqueo que contienen la formula (2)
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siendo a 1 o 2, b un numero de 0 a 4, X cualquier anion mono- a divalente, un 0,1 a un 20 % de uno o varios agentes de blanqueo que contienen oxfgeno,
c) un 0 a un 10 % en peso de uno o varios activadores de blanqueo,
d) un 1 a un 85 % en peso, preferentemente un 1 a un 60 % en peso de uno o varios reguladores de pH,
e) un 0 a un 10 % en peso de una o varias sustancias tensioactivas,
f) un 0 a un 5 % en peso de una o varias enzimas,
refiriendose los datos cuantitativos de los componentes a) a g) a la cantidad total de composicion.
En una segunda forma de realizacion, esta tarea se soluciono mediante agentes lavavajillas que estan caracterizados por que contienen los siguientes componentes
a) un 10 a un 90 % en peso de uno o varios adyuvantes, estando constituido al menos un 10 % en peso, referido a la cantidad total de adyuvantes o adyuvantes, por filosilicato sodico de la formula (1)
Na2SixO2x+1 ■ y H2O Formula (1)
siendo x un numero de 1,9 a 4 e y un numero de 0 a 20,
b) un 0,0025 a un 2,0000 % en peso, preferentemente un 0,0025 a un 1,0000 % en peso de uno o varios catalizadores de blanqueo que contienen oxalato de a-manganeso dihidrato,
c) un 0 a un 10 % en peso de uno o varios agentes de blanqueo que contienen oxfgeno,
d) un 0 a un 10 % en peso de uno o varios activadores de blanqueo,
e) un 1 a un 85 % en peso, preferentemente un 1 a un 60 % en peso de uno o varios reguladores de pH,
f) un 0 a un 10 % en peso de una o varias sustancias tensioactivas,
g) un 0 a un 5 % en peso de una o varias enzimas,
refiriendose los datos cuantitativos de los componentes a) a g) a la cantidad total de composicion, y estando la composicion exenta de fosfatos.
Se describen filosilicatos segun la formula (1), a modo de ejemplo, en la solicitud de patente europea con el numero de divulgacion EP 0 164 514 A1.
Son filosilicatos cristalinos preferentes aquellos en los que x en la citada formula general adopta los valores 1,9 a 3,5.
En especial son preferentes disilicatos tanto delta- como tambien beta-disodicos (Na2Si2O5 ■ y H2O), pudiendose obtener disilicato beta-disodico, a modo de ejemplo, segun el procedimiento que se describe en el documentoWO 91/08171 A1. Se pueden obtener silicatos beta-disodicos con una proporcion molar de SiO2/Na2O entre 1,9 y 3,2 segun las solicitudes de patente japonesas con los numeros de divulgacion JP 04/238 809 A o JP 04/260 610 A. Tambien se pueden emplear silicatos alcalinos cristalinos producidos a partir de silicatos amorfos, practicamente anhidros, de la formula general (1) citada anteriormente, en la que x significa un numero de 1,9 a 2,1.
En otra forma preferente de realizacion de tales agentes se emplea un filosilicato sodico cristalino con una proporcion molar de SiO2/Na2O de 1,8 a 3.
En una forma preferente, el disilicato disodico cristalino estratificado del adyuvante a) se compone de proporciones porcentuales variables de fases polimorfas alfa, beta y delta. En productos fabricados comercialmente tambien
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pueden estar presentes proporciones amorfas. A traves de estas ultimas, x puede ser tambien un numero impar en productos comerciales. Es preferente 1,9 < x > 2,2.
Las definiciones de disilicato alfa-, beta- y delta-disodico son conocidos y se pueden extraer, a modo de ejemplo, del documento EP 0 164 514 A1, como se ha expuesto mas abajo.
En el caso del disilicato disodico se trata preferentemente de un disilicato disodico estratificado cristalino, que esta constituido por al menos una de las fases polimorfas de disilicato disodico, asi como por silicatos sodicos de naturaleza diferente a filosilicatos.
De modo especialmente preferente se emplean filosilicatos sodicos cristalinos con un contenido de un 80 a un 100 % en peso de disilicato delta-disodico.
En otra variante preferente se pueden emplear tambien filosilicatos sodicos cristalinos con un contenido de un 70 a un 100 % en peso de disilicato beta-disodico.
Los filosilicatos sodicos cristalinos empleados de modo especialmente preferente contienen un 1 a un 40 % en peso de disilicato alfa-disodico, un 0 a un 50 % en peso, en especial un 0 a un 45 % en peso de disilicato beta-disodico, un 50 a un 98 % en peso de disilicato delta-disodico y un 0 a un 40 % en peso de silicatos sodicos diferentes a filosilicatos (proporciones amorfas).
Los filosilicatos sodicos cristalinos empleados de modo muy especialmente preferente contienen un 7 a un 21 % en peso de disilicato alfa-disodico, un 0 a un 12 % en peso de disilicato beta-disodico, un 65 a un 95 % en peso de disilicato delta-disodico y un 0 a un 20 % en peso de proporciones amorfas.
El disilicato alfa-disodico citado anteriormente corresponde al Na-SKS-5 descrito en el documento EP 0 164 514 A1, caracterizado por los datos de difraccion de rayos X reflejados en el mismo, que se asignan a alfa-Na2Si2O5. Los diagramas de difraccion de rayos X estan registrados en Joint Committee of Powder Diffraction Standards bajo los numeros 18-1241,22-1397, 22-1397A, 19-1233, 19-1234 y 19-1237.
El disilicato beta-disodico citado anteriormente corresponde al Na-SKS-7 descrito en el documento EP 0 164 514 A1, caracterizado por los datos de difraccion de rayos X reflejados en el mismo, que se asignan a beta-Na2Si2O5. Los diagramas de difraccion de rayos X estan registrados en Joint Committee of Powder Diffraction Standards bajo los numeros 24-1123 y 29-1261.
El disilicato delta-disodico citado anteriormente corresponde al Na-SKS-6 descrito en el documentoEP 0 164 514 A1, caracterizado por los datos de difraccion de rayos X reflejados en el mismo, que se asignan a delta-Na2Si2O5. Los diagramas de difraccion de rayos X estan registrados en Joint Committee of Powder Diffraction Standards bajo el numero 22-1396.
En otra forma preferente de realizacion de la invencion, las composiciones segun la invencion contienen filosilicato sodico cristalino de la formula (1) en forma granulada, asi como cogranulados que contienen filosilicato sodico cristalino y carbonato metalico poco soluble, como se describe, a modo de ejemplo, en el documento WO2007/101622 A1.
En otra forma preferente de realizacion de la invencion, las composiciones segun la invencion contienen disilicatos sodicos cristalinos Na2Si2O5 ■ y H2O con y igual a 0 a 2.
En una forma preferente, los filosilicatos sodicos cristalinoscontienen adicionalmente componentes cationicos y/o anionicos. En el caso de los componentes cationicos se trata preferentemente de combinaciones de cationes metalicos alcalinos y/o alcalinoterreos y/o Fe, W, Mo, Ta, Pb, Al, Zn, Ti, V, Cr, Mn, Co y/o Ni.
En el caso de los componentes anionicos se trata preferentemente de aluminatos, sulfatos, fluoruros, cloruros, bromuros, yoduros, carbonatos, hidrogenocarbonatos, nitratos, hidratos de oxido, fosfatos y/o boratos.
En una forma alternativa preferente, los filosilicatos sodicos cristalinoscontienen hasta un 10 % en moles de boro, referido al contenido total en SiO2.
En otra forma alternativa preferente, los filosilicatos sodicos cristalinoscontienen hasta un 20 % en moles de fosforo, referido al contenido total en SiO2.
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Tambien son especialmente preferentes los disilicatos sodicos de la formula beta-Na2Si2O5, producidos por via hidrotermica, como se describen en los documentos de patente WO 92/09526 A1, US-A-5,417,951, DE 41 02 743 A1 yWO 92/13935 A1.
Como silicatos sodicos estratificados son especialmente preferentes aquellos segun el documento WO 00/09444 A1.
Como silicatos sodicos estratificados son ademas preferentes aquellos segun los documentos EP 0 550 048 A1 yEP 0 630 855 A1.
Las composiciones segun la invencion pueden contener otros adyuvantes hidrosolubles organicos y/o inorganicos adicionalmente al silicato sodico cristalino estratificado segun la formula (1).
Como materiales adyuvantes inorganicos hidrosolubles entran en consideracion en especial silicatos alcalinos y fosfatos alcalinos polimeros, que se pueden presentar en forma de sus sales sodicas o potasicas alcalinas, neutras o acidas. Son ejemplos a tal efecto fosfato trisodico, difosfato tetrasodico, dihidrogenodifosfato disodico, trifosfato pentasodico, el denominado hexametafosfato sodico, asi como las correspondientes sales potasicas, o bien mezclas de sodio y sales potasicas.
Del mismo modo se pueden emplear silicatos sodicos amorfos con una proporcion molar Na2O : SiO2de 1 : 1 a 1 : 3,5.
A las sustancias adyuvantes organicas hidrosolubles pertenecen acidos policarboxilicos o sus sales, en especial se pueden emplear del mismo modo acido citrico y acidos sacaricos, acidos aminopolicarboxilicos, en especial acido metilglicindiacetico o su sal (MGDA), acido glutamindiacetico o su sal (GLDA) y acido etilendiaminodisuccinico o su sal (EDDS), acido nitrilotriacetico y acido etilendiaminotetraacetico, asi como acido poliaspartico, acidos polifosfonicos, en especial aminotris(acido metilenfosfonico), etilendiaminotetraquis(acido metilenfosfonico) y acido 1-hidroxietano-1,1-difosfonico. Adyuvantes o coadyuvantes preferentes son tambien acidos policarboxilicos, en especial los policarboxilatos accesibles mediante oxidacion de polisacaridos, o bien dextrinas, como se describen en los documentos WO 93/16110 A1, WO 92/18542 A1 oEP 0 232 202 A2, asi como acidos acrilicos, acidos metacrilicos, acidos maleicos polimericos y polimeros mixtos de los mismos, que tambien pueden contener proporciones reducidas de sustancias polimerizables sin funcionalidad acido carboxilico incorporadas por polimerizacion. Segun los datos del fabricante, el peso molecular medio de los homopolimeros de acidos carboxilicos insaturados, expresados como Mw, se situan en general entre 5000 y 200 000, el de los copolimeros entre 2000 y 200 000, preferentemente entre 50 000 y 120 000, referido respectivamente al acido libre. Un copolimero de acido acrilico-acido maleico especialmente preferente presenta un peso molecular medio de 50 000 a 100 000. Los productos comerciales son, por ejemplo, Sokalan® CP 5, Sokalan® CP 10 y PA 30 de la firma BASF. Ademas son apropiados copolimeros de acido acrilico o acido metacrilico, como eteres vinilicos, como vinilmetileteres, esteres vinilicos, etileno, propileno y estireno, en los que la proporcion de acido asciende al menos a un 50 % en peso. Como sustancias adyuvantes organicas hidrosolubles tambien se pueden emplear terpolimeros, que contienen como monomeros dos acidos insaturados y/o sus sales, asi como alcohol vinilico y/o un alcohol vinilico esterificado o un hidrato de carbono como tercer polimero. El primer monomero acido, o bien su sal, se deriva de un acido C3-C8-carboxilico con insaturacion monoetilenica, preferentemente de un acido C3-C4- monocarboxilico, en especial de acido (met)acrilico, pudiendo ser el segundo monomero acido, o bien su sal, un derivado de un acido C2-C6-dicarboxilico, siendo especialmente preferente acido maleico, y/o un derivado de un acido alilsulfonico, que esta sustituido en posicion 2 con un resto alquilo o arilo. Tales polimeros se pueden producir en especial segun procedimientos que se describen en los documentos de patente alemana DE 42 21 381 yDE 43 00 772, y presentan generalmente una masa molecular relativa entre 1000 y 200 000. Otros copolimeros preferentes son aquellos que se describen en las solicitudes de patente alemana con el numero de divulgacion DE 43 03 320 A1yDE 44 17 734 A1, y presentan como monomeros preferentemente acroleina y acido acrilico/sales de acido acrilico, o bien acetato de vinilo.
Las sustancias adyuvantes organicas, en especial para la produccion de medios liquidos, se pueden emplear en forma de disoluciones acuosas, preferentemente en forma de disoluciones acuosas al 30 hasta al 50 % en peso. Todos los acidos citados se emplean generalmente en forma de sus sales hidrosolubles, en especial de sus sales alcalinas.
Otros posibles componentes adyuvantes hidrosolubles son, ademas de polifosfonatos y alquilcarboxilatos de fosfonato, por ejemplo polimeros organicos de origen nativo o sintetico del tipo de policarboxilatos indicado anteriormente, que actuan como coadyuvante en especial en regiones de agua dura, y acidos hidroxicarboxilicos que se presentan en la naturaleza, como por ejemplo acido mono-, dihidroxisuccinico, acido alfa-hidroxipropionico y acido gluconico.
En especial se pueden emplear las sales de acido citrico, en especial citrato sodico, tanto citrato trisodico anhidro como tambien citrato trisodico dihidrato.
En el caso de empleo como agentes lavavajillas, las composiciones segun la invencion presentan un marcado poder de limpieza si, ademas de filosilicato cristalino de la formula (1), contienen adicionalmente adyuvantes seleccionados 5 a partir de acido metilglicindiacetico o sus sales, polifosfato sodico (NTP) y/o citrato sodico.
En una forma de realizacion de la invencion, las composiciones segun la invencion contienen catalizadores de blanqueo segun la formula (2)
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siendo a 1 o 2, b un numero de 0 a 4, representando X cualquier anion mono- a divalente, preferentemente PF6\ CH3COO-, Cl-, SO42-, y en especial PF6-.
En una forma extraordinariamente preferente de realizacion de la invencion, las composiciones segun la invencion contienen el catalizador de blanqueo bis (N,N',N"-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)-trioxodimanganeso (IV) 15 di(hexafluorfosfato) monohidrato, que se encuentra disponible como Peractive® MnTACN.
En otra forma de realizacion de la invencion, las composiciones segun la invencion contienen el catalizador de blanqueo oxalato de a-manganeso dihidrato de la formula (3), como se describe en J. Soleimannejad et al., Acta Cryst. (2007) E63, m 2389 - m 2390, y que se encuentra disponible como Peractive® MnOx.
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Formula (3)
La formula (3) corresponde a (OOC-COO)Mn(2H2O)(OOC-COO)Mn(2H2O)(OOC-COO).
Por una parte, se debe entender por agentes de blanqueo compuestos que reaccionan con activadores de blanqueo y forman peroxiacidos en este caso, que blanquean con eficacia mucho mayor que los agentes de blanqueo por separado a bajas temperaturas (por ejemplo < 70°C).
25 Como tales agentes de blanqueo son apropiados peroxido de hidrogeno y persales inorganicas, preferentemente percarbonatos, perboratos, persulfatos y persilicatos, en especial en forma de sales metalicas alcalinas. Tales
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agentes de blanqueo especialmente preferentes son peroxido de hidrogeno, perborato sodico (monohidrato y tetrahidrato) y/o percarbonato sodico, de modo especialmente preferente perborato sodico (monohidrato y tetrahidrato) y/o percarbonato sodico.
Por lo tanto, en una forma especialmente preferente de realizacion de la invencion, el agente o los agentes de blanqueo se seleccionan a partir del grupo constituido por perborato sodico (monohidrato y tetrahidrato) y percarbonato sodico.
Por otra parte, se debe entender por agentes de blanqueo compuestos que actuan sin activador de blanqueo. Tales agentes de blanqueo apropiados son peracidos o sus sales.
Peracidos o sales de peracido especialmente preferentes son acidos peroxicarboxilicos y sus sales segun la formula
O
R—W—0-0" X+
significando R un grupo alquilo, grupo aralquilo, grupo cicloalquilo, grupo arilo o grupo heterociclico, preferentemente un grupo alquilo lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, de modo especialmente preferente un grupo alquilo con 6 a 9 atomos de carbono, y significando X+un contraion apropiado, preferentemente un ion H+, ion sodio o potasio. Son preferentes acido peroxihexanoico, acido peroxiheptanoico, acido peroxioctanoico, acido peroxinonanoico, acido peroxidecanoico, y sus sales.
Ademas son peracidos o sales de peracido especialmente preferentes acidos peroxisulfonicos y sus sales segun la formula
II _ +
R-S-O-O X II
o
representando R un grupo alquilo, grupo aralquilo, grupo cicloalquilo, grupo arilo o grupo heterociclico, preferentemente un grupo alquilo lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, de modo especialmente preferente un grupo alquilo con 6 a 9 atomos de carbono, y significando X+un contraion apropiado, preferentemente H+, un ion potasio o sodio.
Peracidos o sales de peracido especialmente preferentes son ademas acidos peroxoftalicos y sus sales, ftaliminoperacidos y sus sales, acidos diperoxicarboxilicos y sus sales, o acidos peroxisulfuricos y sus sales.
Entre los agentes de blanqueo que actuan sin activador de blanqueo son preferentes en especial los peracidos y sus sales, que se seleccionan a partir del grupo constituido por acido monoperoxiftalico y sus sales, acido N,N- ftaloilaminoperoxicaproico (PAP) y sus sales, acido diperazelaico y sus sales, acido diperdodecanoico y sus sales, y acido monoperoxisulfurico y sus sales, seleccionandose las sales preferentemente a partir de las sales sodicas y/o potasicas. Entre acido monoperoxisulfurico y sus sales es especialmente preferente el peroximonosulfato potasico (disponible bajo el nombre comercial Caroat).
Las cantidades de empleo de agentes de blanqueo se seleccionan en general de modo que en las disoluciones de las composiciones esten presentes entre 10 ppm y un 10 % de oxigeno activo, preferentemente entre 50 ppm y 5000 ppm de oxigeno activo durante el proceso de lavado, en el caso de empleo como agentes lavavajillas a maquina.
En una forma preferente de realizacion de la invencion, la cantidad de catalizador o catalizadores de blanqueo en las composiciones segun la invencion asciende a 0,01 mmoles hasta 25 mmoles, preferentemente 0,1 mmoles a 2 mmoles de catalizador/es de blanqueo por mol de agente de blanqueo.
En una forma preferente de realizacion, las composiciones segun la invencion contienen uno o varios activadores de blanqueo. Los activadores de blanqueo son compuestos que liberan acidos peroxocarboxilicos bajo condiciones de perhidrolisis.
Son apropiados activadores de blanqueo que contienen grupos O- y/o N-acilo. Las composiciones segun la invencion contienen preferentemente alquilendiaminas aciladas, en especial tetraacetiletilendiamina (TAED),
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glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), derivados de triazina acilados, en especial 1,5-diacetil- 2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), fenilsulfonatos acilados, en especial nonanoil-, isononanoil- o lauroiloxibencenosulfonato (NOBS, ISONOBS, o bien LOBS) o sus amidoderivados (por ejemplo NACAOBS), acidos hidroxicarboxilicos acilados, como acido acetilsalicilico o acido nonanoiloxibenzoico (NOBA) y acido decanoiloxibenzoico (DOBA), citrato de acetiltrietilo, alcoholes acilados polivalentes, en especial triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano, asi como sorbita y manita acetilada, y derivados sacaricos acilados, en especial pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetillactosa, asi como glucamina acetilada, en caso dado N-alquilada, y gluconolactona, asi como N-acetilcaprolactama, N-benzoilcaprolactama y 4- morfolincarbonitrol. En los agentes lavavajillas segun la invencion pueden estar contenidos igualmente Nitrilquats de cadena abierta o ciclicos, asi como las combinaciones de activadores de blanqueo conocidas por el documento DE- A 44 43 177.
En una forma preferente de realizacion de la invencion, las composiciones contienen alquilendiaminas aciladas, en especial tetraacetiletilendiamina (TAED), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), derivados de triazina acilados, en especial 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), fenilsulfonatos acilados, en especial nonanoil-, isononanoil- o lauroiloxibencenosulfonato (NOBS, ISONOBS, o bien LOBS), o sus amidoderivados (por ejemplo NACAOBS), acidos hidroxicarboxilicos acilados, como acido acetilsalicilico o acido nonanoiloxibenzoico (NOBA) y acido decanoiloxibenzoico (DOBA).
En una forma especialmente preferente de realizacion de la invencion, las composiciones contienen alquilendiaminas aciladas, en especial tetraacetiletilendiamina (TAED).
En una forma extraordinariamente preferente de realizacion de la invencion, las composiciones segun la invencion contienen TAED y uno de los catalizadores de blanqueo segun la formula (2) citada anteriormente, y preferentemente en proporcion de mezcla 20 : 1 a 1 : 1, de modo especialmente preferente 15 : 1 a 2 : 1, y de modo muy especialmente preferente 10 : 1 a 3 : 1.
Las composiciones segun la invencion contienen uno o varios activadores de blanqueo en una cantidad de un 0,1 a un 10 % en peso, preferentemente un 0,5 a un 8 % en peso, de modo especialmente preferente un 1 a un 6 % en peso, referido respectivamente al peso total de las composiciones segun la invencion.
Para ajustar el valor de pH de las composiciones segun la invencion al valor entre 9 y 11, las composiciones segun la invencion contienen uno o varios reguladores de pH. Las composiciones segun la invencion contienen preferentemente carbonatos alcalinos, en especial carbonato sodico, hidrogenocarbonatos alcalinos, hidroxidos alcalinos, en especial hidroxido potasico e hidroxido sodico, disilicatos y aminoacidos.
Del mismo modo se emplean acidos inorganicos, a modo de ejemplo los acidos minerales, por ejemplo acido clorhidrico, y acidos organicos, a modo de ejemplo acidos mono-, di-, asi como tricarboxilicos y acidos hidroxicarboxilicos con uno o varios grupos hidroxi, por ejemplo acido citrico, acido glicolico, acido lactico, acido maleico, acido formico y acido acetico, acido amidosulfurico, acidos C6-C22-grasos y acidos sulfonicos con aniones activos, asi como sus mezclas.
En una forma preferente de realizacion de la invencion, las composiciones contienen uno o varios reguladores de pH en cantidades de un 1 a un 40 % en peso, en especial de un 2 a un 30 % en peso, referido al peso total de las composiciones segun la invencion.
Las composiciones segun la invencion pueden contener uno o varios agentes tensioactivos, entrando en consideracion en especial agentes tensioactivos anionicos y agentes tensioactivos no ionicos, y sus mezclas, pero tambien agentes tensioactivos zwitterionicos y anfoteros.
De modo ventajoso, las composiciones segun la invencion pueden contener alquiletercarboxilatos R- (OCH2CH2)xOCH2COOM, representando R un resto alqu(en)ilo con 12 a 18 atomos de carbono, y x un numero de 2 a 5.
Los agentes tensioactivos anionicos se pueden presentar en forma de sus sales sodicas, potasicas o amonicas, asi como en forma de sales solubles de bases organicas, como mono-, di- o trietanolamina. Los agentes tensioactivos anionicos estan contenidos en las composiciones segun la invencion preferentemente en cantidades de un 0 a un 10 % en peso, y en especial en cantidades de un 0,5 a un 5 % en peso.
En las composiciones segun la invencion se pueden emplear como agentes tensioactivos no ionicos se pueden emplear preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados y/o propoxilados, en especial primarios, preferentemente con 8 a 18 atomos de C y un promedio de 1 a 12 moles de oxido de etileno (EO) y 2 a 17 moles de
8
5
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15
20
25
30
35
40
45
oxido de etileno (EO)/oxido de propileno (PO) por mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede estar ramificado con metilo en posicion lineal, o preferentemente en posicion 2, o bien puede contener restos lineales y ramificados con metilo en mezcla, como se presentan habitualmente en restos oxoalcohol. En especial se emplean etoxilatos de alcohol con restos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 atomos de C, por ejemplo de aceite de coco, aceite de palma, grasa de sebo o alcohol oleico, y un promedio de 2 a 8 EO por mol de alcohol, de modo especialmente preferente C12-Cu-alcoholescon 3 EO o 4 EO, Cg-Cn-alcoholescon 7 EO, C13-C15-alcoholescon 3 EO, 5 EO, 7 EO u 8 EO, C12-C18-alcoholescon 3 EO, 5 EO o 7 EO ymezclas de estos, como mezclas de C12-C14- alcoholcon 3 EO y C12-C18-alcoholcon 7 EO, alcohol lauricocon 7 EO y 10 PO, alcohol lauricocon 2 EO y 4 PO, alcohol lauricocon 4 EO y 5 PO, alcohol lauricocon 5 EO y 4 PO, alcohol lauricocon 6 EO y 4 PO, alcohol lauricocon 8 EO y 4 PO, C10-C12-alcoholcon 4 EO y 4 PO, alcohol isodecilicocon 2 PO y 12 EO, alcohol isodecilicocon 2 PO y 4 EO, alcohol undecilicocon 8 EO y 2 PO, C12-C15-oxoalcoholcon 2 EO y 5 PO, C12-C15-oxoalcoholcon 4 EO y 4 PO, C12-C15-oxoalcoholcon 5 PO y 2 EO, C12-C15-oxoalcoholcon 6EO y 4 Po, C12-C15-oxoalcoholcon 8 EO y 4 PO, C6- C12-alcoholcon 6 EO y 8 PO.
Los grados de etoxilacion y los grados de propoxilacion indicados anteriormente representan valores medios estadisticos, que pueden ser un numero entero o fraccionario para un producto especial.
Las composiciones segun la invencion pueden contener ventajosamente glicosidos de alquilo de la formula general RO(G)x, en la que R representa un resto primario de cadena lineal o ramificada con metilo, en especial un resto alifatico ramificado con metilo en posicion 2 con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 atomos de C, y G representa una unidad glicosa con 5 o 6 atomos de carbono, preferentemente glucosa. El grado de oligomerizacion x, que indica la distribucion de monoglicosidos y oligoglicosidos, es un numero arbitrario que puede adoptar tambien valores fraccionarios como magnitud a determinar por via analitica, entre 1 y 10; x se situa preferentemente en 1,2 a 1,4.
Del mismo modo pueden estar contenidas amidas de acido polihidroxigraso de la formula (VIII),
R2
I
R'-CO-N-Z (VIII)
en la que el resto R1 CO representa un resto acilo alifatico con 6 a 22 atomos de carbono, R2representa hidrogeno, un resto alquilo o hidroxialquilo con 1 a 4 atomos de carbono, y Z representa un resto polihidroxialquilo lineal o ramificado con 3 a 10 atomos de carbono y 3 a 10 grupos hidroxilo. Las amidas de acido polihidroxigraso se derivan preferentemente de azucares reductores con 5 o 6 atomos de carbono, en especial de la glucosa.
Al grupo de amidas de acido polihidroxigraso pertenecen tambien compuestos de la formula (IX)
R4-0-R5
I '(IX)
R3CO-N-Z
en la que R3significa un resto alquilo o alquenilo lineal o ramificado con 7 a 21 atomos de carbono, R4significa un resto alquileno lineal, ramificado o ciclico, o un resto arileno con 6 a 8 atomos de carbono, y R5significa un resto alquilo lineal, ramificado o ciclico, o un resto arilo o un resto oxiarilo con 1 a 8 atomos de carbono atomos de carbono, siendo preferentes restos C1-C4-alquilo o fenilo, y representando Z un resto polihidroxialquilo lineal, cuya cadena de alquilo esta sustituida con al menos dos grupos hidroxilo, o derivados alcoxilados, preferentemente etoxilados o propoxilados de este resto. En este caso, Z se obtiene tambien preferentemente mediante aminacion reductiva de un azucar, como glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa o xilosa. Los compuestos sustituidos con N-alcoxi o N-aliloxi se pueden transformar entonces en las amidas de acido polihidroxigraso deseadas, a modo de ejemplo mediante reaccion con esteres metilicos de acidos grasos en presencia de un alcoxido como catalizador.
Otra clase de agentes tensioactivos no ionicos empleados en el ambito de la presente invencion, que se emplean como unico agente tensioactivo no ionico o en combinacion con otros agentes tensioactivos no ionicos, en especial junto con alcoholes grasos alcoxilados y/o glicosidos de alquilo, son esteres alquilicos de acidos grasos alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 atomos de carbono en la cadena de alquilo, en especial ester metilico de acido graso.
g
5
10
15
20
25
30
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40
45
Segun la invencion tambien pueden ser apropiados agentes tensioactivos no ionicos del tipo de oxidos de amina, a modo de ejemplo oxido de N-coco-alquil-N,N-dimetilamina y oxido de N-sebo-alquil-N,N-dihidroxietilamina, y del tipo de alcanolamidas de acido graso.
La proporcion ponderal de agente o agentes tensioactivos no ionicos en el peso total de las composiciones segun la invencion asciende preferentemente a un 0,1 hasta un 10 % en peso, preferentemente un 0,5 a un 8 % en peso, de modo especialmente preferente un 1 a un 6 % en peso.
En una forma de realizacion preferente, las composiciones segun la invencion contienen una o varias enzimas, seleccionadas a partir de proteasas, amilasas, manasas, lipasas, endolasas, pectinasas, celulasas, pulinasas, cutinasas o peroxidasas.
En proteasas se encuentran a disposicion, a modo de ejemplo, Liquanase® Ultra 2,0 XL, BLAP®, Opticlean®, Maxacal®, Maxapem®, Esperase®, Savinase®, Purafect®, OxP y/o Duraxym®, en amilasas, a modo de ejemplo, Stainzyme® Plus 12L, Termamyl®, Amylase® LT, Maxamyl®, Duramyl® y/o Pruafect® Ox, en manasas, a modo de ejemplo, Mannaway 4,0 L, en lipasas, a modo de ejemplo, Lipex® 100 L, Lipolase®, Lipomax®, Lumafast® y/o Lipozym®, en endolasas, a modo de ejemplo, Endolase® 5000L, en pectinasas, a modo de ejemplo, Pectinex 3X L y/o Pectinex Ultra SPL, y en celulasas, a modo de ejemplo, Carezyme 1000 L y/o Celluclast 1.5 L.
La proporcion ponderal de la enzima o las enzimas en el peso total de las composiciones segun la invencion asciende preferentemente de un 0,001 a un 8 % en peso, de modo especialmente preferente de un 0,001 a un 4,5 % en peso, y de modo extraordinariamente preferente de un 0,01 a un 3,5 % en peso.
En otra forma preferente de realizacion de la invencion, las composiciones segun la invencion contienen filosilicato sodico cristalino de la formula (1) en forma de un compuesto, que contiene filosilicato sodico cristalino de la formula (1) y un componente acido.
En el caso del componente acido se trata preferentemente de policarboxilatos, en especial de un homo- y/o copolimero no neutralizado o neutralizado solo parcialmente a partir de acido acrilico, acido metacrilico, acido maleico, acido poliaspartico, acido sacarico carboxilico y/o monomeros adicionales. El peso molecular de los homopolimeros y de los copolimeros se situa preferentemente en el intervalo de 1000 a 100 000 g/mol, de modo especialmente preferente 2 000 a 50 000 g/mol. Son especialmente preferentes copolimeros de acido acrilico/acido maleico con un peso molecular de 4 000 a 50 000 g/mol. Tambien son preferentes copolimeros de acido acrilico o acido metacrilico con eteres vinilicos, como por ejemplo vinilmetileter, vinilester, etileno, propileno y estireno.
Los productos comerciales son, por ejemplo, Sokalan TM CP 5 y PA 30 de BASF, Alcosperse TM 175 o 177 de Alco y LMW 45 N y SP02 N de Norsohaas.
La proporcion ponderal de silicato alcalino respecto a policarboxilato acido asciende preferentemente a 40 hasta 1 a 1, preferentemente 20 hasta 2 a 1.
En una forma extraordinariamente preferente de realizacion de la invencion, las composiciones segun la invencion contienen compuesto de disilicato sodico/copolimero cristalino estratificado a base de acido acrilico/acido maleico, que se encuentra disponible, a modo de ejemplo, como SKS®-6 HD de Clariant GmbH.
Las composiciones segun la invencion pueden contener otros componentes, como electrolitos, inhibidores de corrosion de plata, reguladores de espuma, a modo de ejemplo fosfatos estables en cloro, como por ejemplo fosfato de triisobutilo (antiespumante TIP de Clariant GmbH), o siliconas conocidas, como los tipos SP de la firma Wacker Chemie GmbH, agentes explosivos, asi como colorantes y perfumes.
En la primera forma de realizacion de las composiciones segun la invencion, estas pueden tanto contener fosfato como tambien estar exentas de fosfato.
En una forma preferente de realizacion de la invencion, las composiciones segun la invencion estan exentas de fosfato.
En el caso de empleo como agentes lavavajillas a maquina, las composiciones segun la invencion muestran muy buen rendimiento de limpieza, y se distinguen por una formacion de deposito reducida, en especial mediante formacion reducida de manchas y pelicula. Es significativo el poder de limpieza, intensificado de manera sinergica, de la combinacion de filosilicato cristalino y catalizador de blanqueo frente a manchas de copos de avena/chocolate.
Las composiciones segun la invencion se presentan preferentemente como preparados pulverulentos, granulados o en forma de comprimidos, que se pueden producir de modo habitual en si, a modo de ejemplo mediante mezclado, granulacion, compactado por laminacion y/o mediante secado por pulverizacion.
La invencion se refiere ademas a un procedimiento para la limpieza de superficies, en especial de vajilla y vasos. El 5 procedimiento comprende la puesta en contacto de la composicion segun la invencion con agua y con la superficie a limpiar, en especial con vajilla y vasos, y la accion del liquido de limpieza acuoso que se forma sobre la superficie a limpiar.
La invencion se refiere ademas al empleo de las composiciones segun la invencion como agente lavavajillas, en especial como agente lavavajillas a maquina.
10 Los siguientes ejemplos explicaran la invencion sin limitarla. Si no se indica explicitamente lo contrario, todos los datos porcentuales se deben entender como porcentaje en peso (% en peso).
Se llevaron a cabo ensayos con las siguientes formulaciones.
Ejemplo 1 (agente lavavajillas automatico segun la invencion)
Composicion
% en peso (tal cual)
SKS® 6 Granulado
12
Peractive® FDO AN C
2
Trilon® M
12
Carbonato sodico
19
Sokalan® PA30CL
6
Percarbonato sodico
15
Genapol EP 2544
1,5
Blazeevity® 100 T
1,7
Stainzyme® 12T
0,6
Sulfato sodico
30,2
15 Ejemplo 2 (agente lavavajillas automatico sin catalizador de blanqueo)
Composicion
% en peso (tal cual)
SKS® 6 Granulado
12
TAED Granulado
4
Composicion
% en peso (tal cual)
Trilon® M
12
Carbonato sodico
19
Sokalan® PA3OCL
6
Percarbonato sodico
15
Genapol EP 2544
1,5
Blazeevity® 100 T
1,7
Stainzyme® 12T
0,6
Sulfato sodico
28,2
Ejemplo 3 (agente lavavajillas automaticosin filosilicato cristalino)
Composicion
% en peso (tal cual)
Peractive® FDO AN C
2
Trilon® M
12
Carbonato sodico
31
Sokalan® PA3OCL
6
Percarbonato sodico
15
Genapol EP 2544
1,5
Blazeevity® 100 T
1,7
Stainzyme® 12T
0,6
Sulfato sodico
30,2
Ejemplo 4 (agente lavavajillas automaticocon disilicato sodico, amorfo)
Composicion
% en peso (tal cual)
Disilicato sodico, amorfo
12
Peractive® FDO AN C
2
Trilon® M
12
Carbonato sodico
19
Sokalan® PA3OCL
6
Percarbonato sodico
15
Genapol EP 2544
1,5
Blazeevity® 100 T
1,7
Stainzyme® 12T
0,6
Sulfato sodico
30,2
Ejemplo 5 (agente lavavajillas automatico segun la invencion, citrato sodico)
Composicion
% en peso (tal cual)
SKS® 6 Granulado
12
Peractive® FDO AN C
2
Citrato sodico
20
Carbonato sodico
25,5
Sokalan® PA30CL
6
Percarbonato sodico
15
Genapol EP 2544
1,5
Blazeevity® 100 T
1,7
Stainzyme® 12T
0,6
Composicion
% en peso (tal cual)
Sulfato sodico
15,7
Ejemplo 6 (agente lavavajillas automatico segun la invencion, citrato sodico)
Composicion
% en peso (tal cual)
SKS® 6 HD
17
Peractive® FDO AN C
2
Citrato sodico
20
Carbonato sodico
25,5
Sokalan® PA30CL
3
Percarbonato sodico
15
Genapol EP 2544
1,5
Blazeevity® 100 T
1,7
Stainzyme® 12T
0,6
Sulfato sodico
13,7
Ejemplo 7 (agente lavavajillas automatico segun la invencion, Trifosfato sodico)
Composicion
% en peso (tal cual)
SKS® 6 Granulado
15
Peractive® FDO AN C
2
Trifosfato sodico
35
Carbonato sodico
15
Sokalan® PA3OCL
3
Composicion
% en peso (tal cual)
Percarbonato sodico
15
Genapol EP 2544
1,5
Blazeevity® 100 T
0,8
Stainzyme® 12T
0,4
Sulfato sodico
12,3
Ejemplo 8 (agente lavavajillas automatico segun la invencion)
Composicion
% en peso (tal cual)
SKS® 6 Granulado
12
Peractive® MnTACN
0,015
Citrato sodico
20
Carbonato sodico
25,5
Sokalan® PA3OCL
6
Percarbonato sodico
15
Genapol EP 2544
1,5
Blazeevity® 100 T
0,7
Stainzyme® 12T
0,6
Sulfato sodico
17,685
Productos comerciales empleados
5 SKS® 6, filosilicato sodico Na2Si2O5, fabricante WeylChem
SKS® 6 HD, compuesto de SKS-6 con policarboxilato acido, fabricante WeylChem
Peractive® FDO AN C, compuesto de TAED y oxalato de Mn, fabricante WeylChem
Peractive® MnTACN, catalizador de blanqueo de Mn, fabricante WeylChem
15
5
10
15
20
25
30
Trilon® M, MGDA (alanina, sal N,N-bis(carboximetil)-tris6dica), fabricante BASF AG
Sokalan® PA3OCL, policarboxilato, fabricante BASF AG
Genapol EP 2544, aducto de C12/C15-oxoalcohol EO-PO, fabricante Clariant
Blaze evity® 100 T, mezcla de enzimas, fabricante Novozymes
Stainzyme® 12T, enzima, fabricante Novozymes
Modo de producci6n: los componentes SKS® 6, carbonato s6dico, citrato s6dico o trifosfato s6dicoy sulfato s6dico se dispusieron y se mezclaron de manera homogenea en un mezclador Lodige a temperatura ambiente en el intervalo de tiempo de 15 minutos, y se trasladaron a un mezclador Turbula. Se anadi6 lentamente Genapol® EP2544 al mezclador Turbula bajo mezclado, y se mezcl6 de manera homogenea en el intervalo de tiempo de 10 minutos. Se anadieron sucesivamente Peractive® FDO AN C o Peractive® MnTACN, percarbonato s6dico, Blaze evity® 100 T, Stainzyme® 12T, en caso dado Sokalan® PA30CL, y en caso dado Trilon® M, y se mezclaron de manera homogenea en el intervalo de tiempo de 10 minutos.
Rendimiento de limpieza de las formulaciones para agentes lavavajillas automaticos segun el Ejemplo 1,2 y 3
Se coloc6 material de lavado con 4 diferentes suciedades de ensayo (te en tazas de te, yema de huevo en chapa de acero cepillada por un lado, copos de avena/chocolate, asi como almid6n mezclado, en placas de melamina prefabricadas de la firma CFT) en un lavavajillas Miele 688SC. Se llevaron a cabo ensayos de limpieza respectivamente con 20 g de las formulaciones citadas anteriormente segun el Ejemplo 1,2 y 3.
- Programa fino,
- dureza del agua natural 21 °dH,
- temperatura de limpieza 45°C.
A continuaci6n se valor6 el rendimiento de limpieza. Esto se efectu6 visualmente en las tazas de te y mediante pesado de las placas antes y despues de limpieza en el caso de suciedad de yema de huevo. El grado de limpieza de las placas de melamina (pantallas de lavavajillas prefabricadas) se determin6 mediante medici6n de la diferencia en grado de blancura a 457nm.
Los resultados determinados se reunen en la tabla 1.
Tabla 1: rendimiento de limpieza de las formulaciones segun el Ejemplo 1, 2 y 3
Formulaci6n ejemplo n°
1 2 3
Rendimiento de limpieza en % en
Te
94 65 73
Yema de huevo
80 77 63
Almid6n mezclado
44 40 37
Copos de avena/chocolate
10 6 1
Los resultados muestran un aumento sinergico del poder de limpieza del agente lavavajillas automatico segun la invenci6n segun el Ejemplo 1, que esta caracterizado por que contiene catalizador de blanqueo y filosilicato cristalino.
Un agente lavavajillas automatico de la misma composicion pero sin catalizador de blanqueo (Ejemplo 2) y un agente lavavajillas automatico de la misma composicion pero sin filosilicato cristalino (Ejemplo 3) muestran un poder de limpieza claramente menor, en especial frente a manchas de copos de avena/chocolate.
Tabla 2: rendimiento de limpieza de las formulaciones segun el Ejemplo 5, 6, 7 y 8
Formulacion ejemplo n°
5 6 7 8
Rendimiento de limpieza en % en
Te
92 95 94 97
Yema de huevo
85 86 88 80
Almidon mezclado
42 43 47 45
Copos de avena/chocolate
9 11 9 13
5
Los ensayos se llevaron a cabo y se valoraron como anteriormente.
Efectos de vidrio de las formulaciones para agentes lavavajillas automaticos segun el Ejemplo 1, 2, 3 y 4
Se lavaron vasos nuevos, respectivamente con 20 g de las formulaciones citadas anteriormente segun el Ejemplo 1, 2, 3 y 4, y respectivamente 50 g de suciedad liquida (IKW Schmutz 2012) a 55°C, 21°dH en programa eco en la 10 maquina lavavajillas de tipo Miele 688SC.
Despues de 3 ciclos de limpieza se muestrearon visualmente los vasos y se valoraron con las notas 1 - 5 (1 = muy bueno, 5 = muy malo). En el caso de marcas se valora la frecuencia de gotas, en el caso de formacion de pelicula se valora la turbidez de superficies.
Tabla 3: efectos de vidrio a traves de depositos superficiales
Formulacion ejemplo n°
1 4 2 3
Nota de marcas
2,2 2,6 2,2 3,5
Nota de formacion de pelicula
2,8 3,2 2,8 3,7
15
Efectos de cuidado de vidrio de las formulaciones para agentes lavavajillas automaticos segun el Ejemplo 1 y 4
Se lavaron respectivamente 14 vasos nuevos, constituidos por 2 recipientes "Salute" (Leonardo), 2 vasos largos "Ciao" , 2 vasos de cerveza "Ciao" (Leonardo), 2 vasos de vino blanco "Vino" (Leonardo), 2 vasos de vino tinto "Vino" (Leonardo), 1 jugo de manzana con agua con gas (flirt), 1 Bitburger (rastal), 1 Jim Beam (rastal), 1 Latte 20 macchiato (flirt), 1 Ramazzotti (rastal) a 65°C con agua completamente desalinizada, en cada caso en 30 ciclos de lavado sin carga de suciedad, en el lavavajillas Miele 688SC, anadiendose antes de cada paso de lavado 20 g de la formulacion del Ejemplo 1, o bien Ejemplo 4.
Una vez concluidas ambas series de ensayos se valoraron visualmente los vasos en una caja forrada con fieltro negro e iluminada interiormente (“black box“).
En este caso se muestra que los vasos lavados con la Formulacion 1 segun la invencion presentan una superficie no danada, altamente brillante, mientras que los vasos lavados con el agente lavavajillas de la formulacion segun el Ejemplo 4, que esta caracterizado por que se sustituyo disilicato sodico cristalino por disilicato sodico amorfo, presentan turbideces y en parte efectos de corrosion lineal, con un brillo menor.

Claims (19)

10
15
20
REIVINDICACIONES
1.- Agente lavavajillas que contiene los componentes
a) un 10 a un 90 % en peso de uno o varios adyuvantes, estando constituido al menos un 10 % en peso, referido a la cantidad total de adyuvantes o adyuvantes, por filosilicato sodico de la formula (1)
Na2SixO2x+1 ■ y H2O Formula (1)
siendo x un numero de 1,9 a 4 e y un numero de 0 a 20,
b) un 0,0025 a un 2,0000 % en peso de uno o varios catalizadores de blanqueo que contienen la formula (2)
imagen1
siendo a 1 o 2, b un numero de 0 a 4, X cualquier anion mono- a divalente,
c) un 0,1 a un 20 % de uno o varios agentes de blanqueo que contienen oxigeno,
d) un 0 a un 10 % en peso de uno o varios activadores de blanqueo,
e) un 1 a un 85 % en peso de uno o varios reguladores de pH,
f) un 0 a un 10 % en peso de una o varias sustancias tensioactivas,
g) un 0 a un 5 % en peso de una o varias enzimas,
refiriendose los datos cuantitativos de los componentes a) a g) a la cantidad total de composicion.
2.- Agente lavavajillas que contiene los componentes
a) un 10 a un 90 % en peso de uno o varios adyuvantes, estando constituido al menos un 10 % en peso,
referido a la cantidad total de adyuvantes o adyuvantes, por filosilicato sodico de la formula (1)
Na2SixO2x+1 ■ y H2O Formula (1)
siendo x un numero de 1,9 a 4 e y un numero de 0 a 20,
b) un 0,0025 a un 2,0000 % en peso de uno o varios catalizadores de blanqueo que contienen oxalato de a- manganeso dihidrato,
c) un 0,1 a un 20 % en peso de uno o varios agentes de blanqueo que contienen oxigeno,
d) un 0 a un 10 % en peso de uno o varios activadores de blanqueo,
5
10
15
20
25
30
35
40
e) un 1 a un 85 % en peso de uno o varios reguladores de pH,
f) un 0 a un 10 % en peso de una o varias sustancias tensioactivas,
g) un 0 a un 5 % en peso de una o varias enzimas,
refiriendose los datos cuantitativos de los componentes a) a g) a la cantidad total de composicion, y estando la composicion exenta de fosfatos.
3. - Agente lavavajillas segun una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado por que el filosilicato sodico cristalino de la formula (1) se compone de proporciones porcentuales variables de fases poliformas alfa, beta y delta.
4. - Agente lavavajillas segun una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que 1,9 < x > 2,2.
5. - Agente lavavajillas segun una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que contiene filosilicato sodico cristalino de la formula (1) en forma granulada, asi como cogranulados, que contienen filosilicato sodico cristalino de la formula (1) y carbonato metalico poco soluble.
6. - Agente lavavajillas segun una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que contiene disilicatos sodicos cristalinos Na2Si2O5 ■ y H2O con y igual a 0 a 2.
7. - Agente lavavajillas segun una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por que contiene filosilicatos sodicos cristalinos que presentan un contenido de un 70 a un 100 % en peso de disilicato beta-disodico.
8. - Agente lavavajillas segun una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado por que contiene filosilicatos sodicos cristalinos que presentan un contenido de un 80 a un 100 % en peso de disilicato beta-disodico.
9. - Agente lavavajillas segun una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que contiene filosilicatos sodlicos cristalinos que comprenden un 1 a un 40 % en peso de disilicato alfa-disodico, un 0 a un 50 % en peso de disilicato beta-disodico, un 50 a un 98 % en peso de disilicato delta-disodico y un 0 a un 40 % en peso de proporciones amorfas, en especial un 7 a un 21 % en peso de disilicato alfa-disodico, un 0 a un 12 % en peso de disilicato beta- disodico, un 65 a un 95 % en peso de disilicato delta-disodico y un 0 a un 20 % en peso de proporciones amorfas.
10. - Agente lavavajillas segun una de las reivindicaciones 1 o 3 a 9, caracterizado por que el componente a), ademas del filosilicato sodico cristalino de la formula (1), contiene adicionalmente adyuvantes seleccionados a partir de acido metilenglicildiacetico o sus sales, polifosfato sodico y/o citrato sodico.
11. - Agente lavavajillas segun una de las reivindicaciones 1 o 3 a 10, caracterizado por que X representa PF6-, CH3COO-, Cl-, SO42-, y en especial PF6-.
12. - Agente lavavajillas segun una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado por que este contiene el catalizador de blanqueo bis (N,N',N"-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)trioxodimanganeso (IV) di(hexafluorfosfato)monohidrato.
13. - Composicion segun la reivindicacion 1, caracterizado por que esta exenta de fosfatos.
14. - Agente lavavajillas segun una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado por que contiene uno o varios agentes de blanqueo seleccionados a partir del grupo constituido por perborato sodico (monohidrato y tetrahidrato) y percarbonato sodico.
15. - Agente lavavajillas segun una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado por que contiene alquilendiaminas aciladas, en especial tetraacetiletilendiamina (TAED), glicolurilos acilados, en especial tetraacetilglicolurilo (TAGU), derivados de triazina acilados, en especial 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), fenilsulfonatos acilados, en especial nonanoil-, isononanoil- o lauroiloxibencenosulfonato (NOBS, ISONOBS, o bien LOBS) o sus amidoderivados (por ejemplo NACAOBS), acidos hidroxicarboxilicos acilados, como acido acetilsalicilico o acido nonanoiloxibenzoico (NOBA) y acido decanoiloxibenzoico (DOBA).
16. - Agente lavavajillas segun la reivindicacion 15, caracterizado por que contiene alquilendiaminas aciladas, en especial tetraacetiletilendiamina (TAED).
17.- Agente lavavajillas segun una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado por que contiene TAED y uno de los catalizadores de blanqueo segun la formula (2)
5
imagen2
siendo a 1 o 2, b un numero de 0 a 4, representando X cualquier anion mono- a divalente, preferentemente PF6-, CH3COO-, Cl-, SO42-, y en especial PF6-, y representando x un numero de 1 a 4, preferentemente 1, empleandose TAED y catalizadores de blanqueo segun la formula (2) preferentemente en proporcion de mezcla de 20 a 1 hasta 1 a 1.
10 18.- Agente lavavajillas segun una de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizado por que contiene una o varias
enzimas seleccionadas entre proteasas, amilasas, manasas, lipasas, endolasas, pectinasas, celulasas, pulinasas, cutinasas o peroxidasas.
19.- Agente lavavajillas segun una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizado por que contiene un compuesto que comprende filosilicato sodico cristalino de la formula (1) y un componente acido, preferentemente un compuesto que 15 contiene filosilicato sodico cristalino de la formula (1) y policarboxilatos como componente acido, de modo especialmente preferente un compuesto que contiene filosilicato sodico cristalino de la formula (1) y un homo- o copolimero no neutralizado o neutralizado solo parcialmentede acido acrilico, acido metacrilico, acido maleico, acido poliaspartico y/o acido sacarico carboxilico como componente acido, y en especial compuesto de disilicato sodico cristalino estratificado/copolimero a base de acido acrilico/acido maleico.
20 20.- Procedimiento para la limpieza de superficies que comprende la puesta en contacto del agente lavavajillas
segun una de las reivindicaciones 1 a 19 con agua y con la superficie a limpiar, en especial con vajilla y vasos, y la accion del liquido de limpieza acuoso que se forma sobre la superficie a limpiar.
21.- Empleo de la composicion segun una de las reivindicaciones 1 a 19 como agente lavavajillas, en especial como agente lavavajillas a maquina.
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