[go: up one dir, main page]

ES2518142T3 - Combinaciones de ligantes para revestimientos de tuberías de agua potable - Google Patents

Combinaciones de ligantes para revestimientos de tuberías de agua potable Download PDF

Info

Publication number
ES2518142T3
ES2518142T3 ES11748909.6T ES11748909T ES2518142T3 ES 2518142 T3 ES2518142 T3 ES 2518142T3 ES 11748909 T ES11748909 T ES 11748909T ES 2518142 T3 ES2518142 T3 ES 2518142T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
polyisocyanates
aliphatic
groups
coating systems
functional groups
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES11748909.6T
Other languages
English (en)
Inventor
Christian Wamprecht
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Intellectual Property GmbH
Original Assignee
Bayer Intellectual Property GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Intellectual Property GmbH filed Critical Bayer Intellectual Property GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2518142T3 publication Critical patent/ES2518142T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/409—Dispersions of polymers of C08G in organic compounds having active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C08G18/632—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/12—Polyurethanes from compounds containing nitrogen and active hydrogen, the nitrogen atom not being part of an isocyanate group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Sistemas de revestimiento de dos componentes, que comprenden A) un componente de poliisocianato, que consta de a. prepolímeros de isocianato (ciclo)alifáticos basados en poliisocianatos (ciclo)alifáticos y al menos un poliéter que contiene cargas a base de copolímeros de estireno-acrilonitrilo y/o poliureas b. poliisocianatos (ciclo) alifáticos. B) ésteres de ácido poliaspártico con grupos funcionales amino de la fórmula general (I) en la que X representa un residuo orgánico n-valente, el cual se obtiene (formalmente) mediante la eliminación de los grupos amino primarios de una poliamina n-valente, R1, R2 representan grupos orgánicos idénticos o diferentes que son inertes bajo condiciones de reacción con respecto a los grupos isocianato y n es un número entero de al menos 2, en los que hasta el 50 % en peso del éster de ácido poliaspártico que contiene grupos funcionales amino, de fórmula general (I), se puede sustituir con poliéteres con grupos funcionales amino, diaminas (ciclo)alifáticas de cadena corta y/o, dado el caso, poliaminas (ciclo)alifáticas bloquedas, así como con di- y poliaminas aromáticas, en donde la porción de di- y poliaminas aromáticas es <= 20 % en peso respecto a la porción de éster de ácido poliaspártico

Description

10
15
20
25
30
35
40
45
50
E11748909
17-10-2014
DESCRIPCIÓN
Combinaciones de ligantes para revestimientos de tuberías de agua potable
La presente invención se refiere a sistemas de revestimiento para la fabricación de revestimientos estructurales de secado rápido basados en prepolímeros (ciclo)alifáticos y poliisocianatos (ciclo)alifáticos, así como ésteres de ácido poliaspártico amino funcionales, especiales como endurecedores.
Sistemas de revestimiento de dos componentes a base de poliuretano o de poliurea son conocidos, y ya se usan en la técnica. Normalmente contienen un componente poliisocianato líquido y un componente reactivo de isocianato líquido. Mediante la reacción de poliisocianatos con aminas como componente reactivo de isocianato, se producen revestimientos de poliurea altamente reticulados. Sin embargo, las aminas primarias y los isocianatos reaccionan entre sí en la mayoría de los casos muy rápidamente. Tiempos de vida útil o de gelificación alcanzan a menudo sólo de unos pocos segundos a unos pocos minutos. Por lo tanto tales revestimientos de poliurea no se pueden aplicar de forma manual, sino sólo con aparatos de pulverización especial. Sin embargo, tales revestimientos tienen excelentes propiedades físicas y mecánicas.
Un método conocido en la bibliografía para reducir esta alta reactividad es el uso de prepolímeros con bajo contenido en NCO. Mediante el uso de prepolímeros con grupos funcionales NCO, en combinación con aminas se pueden fabricar revestimientos de poliurea flexibles.
Los documentos US-A 3428610 y US-A 4463126 describen la preparación de elastómeros de poliuretano/poliurea mediante el curado de los prepolímeros con grupos funcionales NCO con diaminas aromáticas. Preferiblemente, estas diaminas aromáticas di-primarias, que tienen en la posición orto a cada grupo amino al menos un sustituyente alquilo con 2-3 átomos de carbono y, dado el caso, tienen además en otras posiciones orto a los grupos amino sustituyentes metilo, tales como dietil-tolueno-diamina (DETDA).
Los documentos US-A 3428610 y US-A 4463126 describen un procedimiento para la preparación de revestimientos elásticos exentos de disolvente, en el que prepolímeros de NCO, basados en diisocianato de isoforona (IPDI) y poliéterpolioles son curados a temperatura ambiente con diaminas aromáticas di-primarias estéricamente impedidas.
La desventaja de tales sistemas es que las diaminas aromáticas son severamente propensas al amarilleo.
Otra posibilidad de retrasar la reacción entre poliisocianatos y aminas, es el uso de aminas secundarias. Los documentos EP-A 0403921, US-A 5126170 y WO 2007/039133 divulgan la formación de revestimientos de poliurea por reacción de poliaspartatos con poliisocianatos. Ésteres de ácido poliaspártico tienen una baja viscosidad y una reactividad reducida frente a poliisocianatos, y por lo tanto se pueden usar para producir composiciones de revestimiento libres de disolventes, que tengan vida útil prolongada. Una ventaja adicional de los ésteres de ácido poliaspártico es que los productos son incoloros.
Prepolímeros de poliisocianato incoloros alifáticos, basados en poliéter polioles, sin embargo, son curados en cambio lentamente con ésteres de ácido poliaspártico, y los revestimientos a menudo tienen una superficie pegajosa. Aunque los prepolímeros de poliisocianato según WO 2007/039133 son curados más rápidamente, en efecto, con ésteres de ácido poliaspártico, pero propiedades físicas mecánicas aceptables se logran a menudo sólo después de periodos de varias horas a días. En particular, se necesita mejorar la resistencia a la tracción de los revestimientos.
El documento DE 10 2005 047 562 A1 divulga composiciones de revestimiento de dos componentes para la producción de revestimientos de poliurea, que tienen una vida útil suficientemente larga para permitir la aplicación manual, y con ellos se pueden fabricar revestimientos simultáneamente incoloros y flexibles, con buenos datos técnicos de aplicación, de elasticidad y dureza. Las composiciones descritas en los ejemplos 1-4 del documento DE 10 2005 047 562 A1, son obtenidas a partir de la reacción entre un prepolímero de isocianato y un éster de ácido poliaspártico. El prepolímero de isocianato se prepara a partir de diisocianato de hexametileno y el glicol de polipropileno.
Por consiguiente, la presente invención tiene el objeto de proporcionar composiciones de revestimiento de dos componentes para la producción de revestimientos de poliurea que tienen una vida suficientemente larga de la mezcla para permitir también una aplicación de dos componentes manual y con ellas poder fabricar revestimientos estructurales de auto-secado rápido, claros y de color tan brillante como sea posible, con buenos valores técnicos de aplicación, como elasticidad, dureza y resistencia a la tracción.
Este objeto se ha conseguido ahora por la combinación de poliisocianatos de alofanato especiales con ésteres de ácido poliaspártico.
Son un objetivo de la invención, por lo tanto, sistemas de revestimiento, de dos componentes, que comprenden al menos
E11748909
17-10-2014
A) un componente de poliisocianato, que consta de
a.
prepolímeros de isocianato (ciclo)alifáticos basados en poliisocianatos (ciclo)alifáticos y al menos un poliéter que contiene cargas a base de copolímeros de estireno-acrilonitrilo y/o poliureas
b.
poliisocianatos (ciclo) alifáticos. B) ésteres de ácido poliaspártico con grupos funcionales amino de la fórmula general (I)
imagen1
en la que
X representa un residuo orgánico n-valente, el cual se obtiene (formalmente) mediante la eliminación de los grupos amino primarios de una poliamina n-valente,
10 R1, R2 representan grupos orgánicos idénticos o diferentes que son inertes bajo condiciones de reacción con respecto a los grupos isocianato y
n es un número entero de al menos 2.
Los prepolímeros de (ciclo)alifáticos usados en el componente A) se pueden obtener, por ejemplo, mediante reacción de
15 a1) uno o más poliisocianatos (ciclo)alifáticos con
a2) uno o más compuestos polihidroxilados, en donde al menos uno es un poliéter poliol que contiene cargas,
para dar un prepolímero de poliuretano con grupos funcionales NCO.
Ejemplos de poliisocianatos adecuados en a1) son poliisocianatos basados en 1,4-butano-diisocianato, 1,5-pentanodiisocianato, 1,6-hexano-diisocianato (hexametilendiisocianato, HDI), 4-isocyanatometil-1,8-octano-diisocianato
20 (triisocianatononano, TIN) o sistemas cíclicos tales como 4,4’-metilen-bis(ciclohexil-isocianato), 3,5,5-trimetil-1isocianato-3-isocianatometilciclohexano (diisocianato de isoforona, IPDI), así como ω,ω'-1,3-dimetil-ciclohexanodiisocianato-dimetilciclohexano (H6XDI).
Como compuestos polihidroxilados de componente a2), se pueden usar todos los compuestos polihidroxilados conocidos por el experto en la técnica, que tienen preferiblemente una funcionalidad media de OH de mayor que, o
25 igual a, 1,5, y de los cuales al menos uno de los compuestos presentes en a2) debe ser un poliéter poliol que contiene cargas.
Compuestos polihidroxilados adecuados para a2) son dioles de bajo peso molecular (por ejemplo, 1,2-etanodiol, 1,3-o 1,2-propanodiol, 1,4-butanodiol), trioles (por ejemplo glicerol, trimetilolpropano) y tetraoles (por ejemplo, pentaeritritol), poliéter polioles, poliéster polioles, policarbonato de polioles, así como politioéter polioles. Preferentemente serán
30 usados exclusivamente en a2) como compuestos polihidroxilados los del tipo mencionado anteriormente basado en poliéter.
Preferiblemente, los poliéter polioles que contiene cargas usados en a2) tienen-pesos moleculares medios numéricos de Mn de 1.000 a 20.000 g/mol, más preferiblemente de 2.000 a 12.000 g/mol, de modo particularmente preferible desde 3000 hasta 8000 g/mol. Los grupos funcionales OH de los poliéter polioles que contiene cargas usados, son de
35 entre ≥ 1,95 y ≤ 6,00, preferiblemente entre ≥ 1,95 y ≤ 5,00, de modo especialmente preferido entre ≥1,95 y ≤ 4,00 y de modo muy especialmente preferido es 3,00.
Tales poliéter polioles están disponibles como tales, de forma conocida mediante alcoxilación de moléculas iniciadoras adecuadas con catálisis básica o el uso de compuestos cianuro de metal doble (compuestos DMC).
Poliéter polioles particularmente adecuados de los componentes son los del tipo mencionado anteriormente con un
40 contenido de grupos terminales insaturados inferior o igual a 0,02 miliequivalentes por gramo de poliol (meq/g), preferiblemente menor que, o igual a 0,015 meq/g, de modo especialmente preferido menor que o igual a 0, 01 meq / g (método de ensayo ASTM D2849-69).
Tales poliéter polioles se preparan de una manera conocida per se por alcoxilación de moléculas iniciadoras
10
15
20
25
30
35
40
45
50
E11748909
17-10-2014
adecuadas, especialmente con el uso de catalizadores de cianuro de metal doble (catalizadores DMC). Esto está descrito por ejemplo, en el documento US-A 5158922 (por ejemplo, el Ejemplo 30) y el documento EP-A-0654302 (página 5, línea 26 hasta la página 6, línea 32).
Moléculas iniciadoras adecuadas para la producción de poliéter polioles son, por ejemplo polioles de bajo peso molecular, agua, poliaminas orgánicas que tienen al menos dos enlaces N-H, o cualquier mezcla de tales moléculas iniciadoras. Óxidos de alquileno adecuados para la alcoxilación son especialmente óxido de etileno y/u óxido de propileno, que se pueden usar en cualquier orden o en una mezcla en la alcoxilación. Especialmente preferidos son poliéteres con un contenido de óxido de propileno de ≥ 75 %. Muy especialmente preferidos son poliéteres basados en óxido de propileno.
Moléculas iniciadoras preferidas para la preparación de poliéter polioles mediante alcoxilación, especialmente según el procedimiento DMC, son especialmente polioles tales como etilenglicol, 1,2-propilenglicol y 1,4-butanodiol, 1,6hexanodiol, neopentilglicol, 2-etil-1,3-hexanodiol, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol, así como ésteres de bajo peso molecular con grupos hidroxilo de tales polioles con ácidos dicarboxílicos de los tipos mencionados a continuación, a modo de ejemplo, o productos de etoxilación o propoxilación de bajo peso molecular, de tales polioles simples o mezclas cualesquiera de tales alcoholes modificados o no modificados
La característica especial de los poliéter polioles usados es que al menos se usa un poliéter poliol que contiene cargas que están finamente dispersas y que son estables a la sedimentación. Cargas adecuadas para estos poliéteres especiales son, por ejemplo, cargas orgánicas a base de copolímeros de estireno-acrilonitrilo o poliureas. Las cargas orgánicas se pueden obtener ventajosamente por reacción química, en presencia de los poliéteres esenciales sin las cargas en ellos. Tal reacción puede ser por ejemplo, una copolimerización de acrilonitrilo con estireno en presencia del poliéter como medio de reacción. Otra reacción química adecuada es la reacción de diaminas y/o hidracina con diisocianatos para formar partículas finamente divididas de urea en presencia de los éteres esenciales sin cargas, como medio de reacción. Sin embargo, los materiales de carga también se pueden preparar por separado y ser incorporados a los éteres esenciales sin cargas, de una manera estable a la sedimentación con aparatos especiales de dispersión con la aplicación de altas fuerzas de cizallamiento.
La preparación de los prepolímeros de poliuretano que contienen grupos isocianato se consigue por reacción de los compuestos polihidroxilados de los componentes a2), con cantidades en exceso de poliisocianatos de a1). La reacción se lleva a cabo generalmente a temperaturas de 20 a 140 ºC, preferiblemente a 40 a 120 ºC, dado el caso, con el uso de catalizadores en sí mismos conocidos de la química de poliuretano, tales como compuestos de estaño, por ejemplo, dilaurato de dibutilestaño o aminas terciarias tales como trietilamina o diazabiciclooctano. Sin embargo, se prefiere la reacción de a1) y a2) sin el uso de catalizadores.
La relación molar de los grupos OH de los compuestos de componente a2) a los grupos NCO de los poliisocianatos de a1) es preferiblemente de 1 : 1,5 a 1 : 25, más preferiblemente de 1 : 4 a 1 : 22, de modo especialmente preferido 1 : 6 a 1 : 18.
Dado el caso, se pueden usar, antes, durante o después de la uretanización, aditivos estabilizantes. Éstos puede ser aditivos ácidos como ácidos de Lewis (compuestos con defecto de electrones) o ácidos de Brønsted (ácidos protónicos) o ser compuestos tales que liberan tales ácidos por reacción con agua.
Éstos pueden ser por ejemplo también ácidos inorgánicos u orgánicos, o también compuestos neutros, tales como haluros de ácido o ésteres, que reaccionan con agua para dar los ácidos correspondientes. Pueden ser mencionados aquí especialmente ácido clorhídrico, ácido fosfórico, éster fosfórico, cloruro de benzoílo, dicloruro de isoftaloilo, ácido p-toluenosulfónico, ácido fórmico, ácido acético, ácido dicloroacético y ácido 2-cloropropiónico.
Los aditivos ácidos antes mencionados también pueden usarse para desactivar cualquier catalizador incorporado. También mejoran la estabilidad de los uretanos preparados de acuerdo con la invención, por ejemplo, bajo estrés térmico durante cualquier destilación necesaria en película delgada o después de la producción, durante el almacenamiento de los productos.
Los aditivos ácidos se añaden generalmente al menos en una cantidad tal que la relación molar de los centros ácidos de los aditivos ácidos y del catalizador es al menos 1: 1. Preferiblemente, sin embargo, se añade un exceso del aditivo ácido, si es que se usa alguno.
En tanto que se utilicen siquiera aditivos ácidos, se usarán preferiblemente ácidos orgánicos tales como ácidos carboxílicos o haluros de ácido tales como cloruro de benzoílo o dicloruro de isoftaloílo. En particular, preferiblemente, no se usan aditivos ácidos.
En caso de que deba separarse el exceso de diisocianato, la destilación de película delgada es el procedimiento preferido y se lleva a cabo generalmente a temperaturas de 100 a 160 ºC y una presión de 0,01 a 3 mbar. El contenido de monómero residual es entonces preferiblemente menos del 1 en peso -más preferiblemente menos del 0,5 % en
10
15
20
25
30
35
40
45
50
E11748909
17-10-2014
peso (diisocianato).
Las etapas generales del procedimiento pueden llevarse a cabo, dado el caso, en presencia de disolventes inertes. Los disolventes inertes adecuados se entiende que son aquellos que no reaccionan con los reactivos bajo las condiciones de reacción. Ejemplos son acetato de etilo, acetato de butilo, acetato de metoxi-propilo, metil-etil cetona, metil-isobutil cetona, tolueno, xileno, mezclas de hidrocarburos aromáticos o (ciclo)alifáticos, o mezclas de estos disolventes. Sin embargo, las reacciones según la invención se llevan a cabo, preferiblemente, en ausencia de disolvente.
La adición de los componentes implicados puede tener lugar antes, durante o después de la preparación de los prepolímeros que contienen grupos isocianato, en cualquier orden. Sin embargo, se prefiere la adición del poliéter poliol a2) al poliisocianato a1) previamente añadido.
Por componente poliisocianato b) se entiende poliisocianatos alifáticos y/o cicloalifáticos basados en di-o triisocianatos tales como butano-diisocianato, pentano-diisocianato, hexano-diisocianato (hexametilendiisocianato, HDI), 4-isocianato-metiloctano-1,8-octano-diisocianato (triisocianatononano, TIN) o sistemas cíclicos, tales como 4,4’-metilen bis(ciclohexil-isocianato), 3,5,5-trimetil-1-isocianato-3-isocianatometilciclohexano (diisocianato de isoforona, IPDI), y ωω '-diisocianato-1,3-dimetilciclohexano (H6XDI).
En el componente de poliisocianato b) se usan preferiblemente poliisocianatos basados en hexano-diisocianato (hexametilendiisocianato, HDI), 4,4’-metilen bis(ciclohexil-isocianato), 3,5,5-trimetil-1-isocianato-3isocianatometilciclohexano (diisocianato de isoforona, IPDI), y ωω '-diisocianato-1,3-dimetilciclohexano (H6XDI). Un poliisocianato especialmente preferido es HDI.
Como poliisocianatos adecuados para b) se pueden mencionar poliisocianatos disponibles comercialmente, es decir, principalmente los conocidos productos de modificación de los diisocianatos sencillos mencionados anteriormente que poseen grupos uretano, uretdiona, alofanato, biuret, isocianurato e iminooxadiazindiona,.
A los poliisocianatos que contienen grupos uretano pertenecen, por ejemplo, los productos de reacción de 1-metil-2,4y, dado el caso, 1-metil-2,6-diisocianato-ciclohexano con cantidades deficientes de trimetilolpropano o sus respectivas mezclas con dioles simples, tales como isómeros de propano o buatanodioles. La preparación de tales poliisocianatos que contienen uretano en forma prácticamente exenta de monómeros libres se describe, por ejemplo, en el documento DE-A 1090196.
A los poliisocianatos que contienen grupos biuret pertenecen especialmente los basados en 1,6-diisocianato-hexano, cuya preparación, se describe por ejemplo en el documento EP-A-0003505, DE-A-1101394, US-A 3358010 o el documento US 3903127.
A los poliisocianatos que contienen grupos isocianurato pertenecen especialmente, los trímeros o trímeros mixtos de los diisocianatos anteriormente mencionados a modo de ejemplo, tales como los trímeros alifáticos o alifáticoscicloalifáticos y trímeros mixtos basados en 1,6-diisocianato-hexano y/o diisocianato de isoforona, los cuales están disponibles por ejemplo, de acuerdo con el documento US 4324879, US 488586, DE-A 3100262, DE-A 3100263, DE-A 3 033 860 o DE-A 3144672.
A los poliisocianatos que contienen grupos iminooxadiazindiona pertenecen, especialmente, los trímeros o trímeros mixtos de los diisocianatos anteriormente mencionados a modo de ejemplo, tales como los trímeros alifáticos o alifáticos-cicloalifáticos y trímeros mixtos basados en 1,6-diisocianato-hexano, los cuales están disponibles por ejemplo, de acuerdo con el documento el EP-A 0962454 o EP-A 0896009.
Los poliisocianatos (ciclo)alifáticos usados de acuerdo con la invención tienen generalmente un contenido de isocianato del 5 al 25 % en peso, un contenido medio en grupos funcionales NCO de 2,0 a 5,0, preferiblemente 2,8 a 4,0 y un contenido residual de diisocianatos monoméricos, usados en su preparación, de menos del 2 % en peso, preferiblemente menos del 0,5 % en peso. Por supuesto, se pueden usar también cualesquiera mezclas de estos poliisocianatos mencionados a modo de ejemplo.
Los poliisocianatos de los componentes a1) y b) pueden ser iguales o diferentes. Preferiblemente, los poliisocianatos de los componentes a1) y b) son iguales.
Las mezclas de poliisocianatos de a) y b) usados según la presente invención en A) tienen normalmente viscosidades a 23 ºC de 500 a 100.000 mPas, preferiblemente de 500 a 50.000 mPas, y de forma especialmente preferente de 750 a
20.000 mPas, forma muy especialmente preferente de 1.000 a 10.000 mPas.
Como compañeros de combinación y reactivos para las mezclas de poliisocianatos A) se pueden usar ésteres de ácido aspártico con grupos funcionales amino B) de la fórmula (I) siguiente.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
E11748909
17-10-2014
imagen2
El grupo X en la fórmula (I) del éster de ácido poliaspártico del componente B) se basa preferiblemente en una poliamina n-valente seleccionada del grupo que consiste en etilendiamina, 1,2-diamino-propano, 1,4-diamino-butano, 1,6-diaminohexano, 2, 5-diamino-2,5-dimetilhexano, 2,2,4-y/o 2,4,4-trimetil-1,6-diamino-hexano, 1,11-diaminoundecano, 1,12-diamino-dodecano, 1-amino-3,3,5-trimetil-5-aminometil-ciclohexano, 2,4-y/o 2,6-hexahidrotoluilendiamina, 2,4’-y/o 4,4’-diamino-diciclohexil-metano, 3,3’-dimetil-4,4’-diamino-diciclohexil-metano, 2,4,4’-triamino-5-metildiciclohexil-metano, y poliéter poliaminas con grupos amino primarios alifáticos unidos con un número de peso molecular medio Mn de 148 a 6000 g/mol.
De modo especialmente preferido, el grupo X se basa en 1,4-diamino-butano, 1,6-diamino-hexano, 2,2,4-y/o 2,4,4trimetil-1,6-diamino-hexano, 1-amino-3,3,5-trimetil-5-aminometil-ciclohexano, 4,4’-diamino-diciclohexil-metano o 3,3’dimetil-4,4’-diamino-diciclohexil-metano .
En relación con los radicales R1 y R2, "inerte bajo las condiciones de reacción con respecto a los grupos isocianato" significa que estos radicales no tienen grupos con hidrógenos activos de Zerewitinoff (compuestos CH-ácidos; cf. Römpp Chemie Lexikon, Georg Thieme Verlag, Stuttgart) como OH, o SH.
Preferiblemente, R1 y R2 son, independientemente, alquilo C1 a C10, más preferiblemente radicales metilo o etilo.
Para el caso de que X esté basado en 2,4,4’-triamino-5-metil-diciclohexil-metano, los preferidos son R1= R2 = etilo.
Preferiblemente n en la Fórmula (I) es un número entero de 2 a 6, de modo particularmente preferido, de 2 a 4.
La preparación de los ésteres de ácido poliaspártico con grupos funcionales amino B), se lleva a cabo de manera conocida, por reacción de las correspondientes poliaminas primarias de la Fórmula
X-[NH2]n
con ésteres de ácido maléico o fumárico de fórmula general
R1OOC-CH = CH-COOR2
Las poliaminas adecuadas son las diaminas anteriormente mencionadas como base para el grupo X.
Ejemplos de ésteres de ácido maléico o fumárico adecuados son maleato de dimetilo, maleato de dietilo, maleato de dibutilo y los ésteres de ácido fumárico correspondientes.
La preparación de los ésteres de ácido poliaspártico con grupos funcionales amino B) a partir de los materiales de partida anteriormente mencionados se lleva a cabo preferiblemente dentro del intervalo de temperatura de 0 a 100º C, de modo que los materiales de partida se usan en proporciones tales que por cada grupo amino primario está presente al menos uno, preferiblemente, exactamente, un doble enlace olefínico, de modo que cualquiera de los materiales de partida, si se usa en exceso, se puede eliminar por destilación. La reacción puede llevarse a cabo sin, o en, presencia de un disolvente adecuado tal como metanol, etanol, propanol, dioxano o mezclas de tales disolventes. En los sistemas de revestimiento de dos componentes de la invención, se pueden usar tanto un éster de ácido aspártico con grupos funcionales amino B), como mezclas de varios ésteres de ácido aspártico con grupos funcionales amino. Además, se pueden usar otros compuestos con grupos funcionales amino, como por ejemplo, poliéter poliaminas que tienen unidos alifáticamente de 2 a 4, preferiblemente 2 a 3 y con especial preferencia 2, grupos amino primarios y un número de peso molecular medio Mn de 148 a 12200, preferiblemente de 148 a 8.200, de modo especialmente preferido de 148 a 4.000 y de modo más especialmente preferido 148 a 2000 g/mol. Otros compuestos adecuados con grupos funcionales amino como agentes de reticulación B) son di-y tri-aminas alifáticas de bajo peso molecular o cicloalifáticas, como por ejemplo, etilendiamina, 1,2-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, 1,6-diaminohexano, 2,5diamino-2,5-dimetilhexano, 2,2,4-y/o 2,4,4-trimetil-1,6-diaminohexano, 1,11-diaminoundecano, 1,12-diaminododecano, 1-amino-3,3,5-trimetil-5-aminometil-ciclohexano, 2,4-y/o 2,6-hexahidrotoluilendiamino, 2,4 -y/o 4,4’-diaminodiciclohexil-metano, 3,3-dimetil-4,4’-diamino-diciclohexil-metano, 2,4,4’-triamino-5-metildiciclohexilmetano y 136 PolyClear® (IPDA modificado, BASF AG, Ludwigshafen), así como, dado el caso, poliaminas alifáticas o cicloalifáticos bloqueadas, tales como cetiminas o aldiminas se usan hasta una cantidad del 50 % en peso, basado en la cantidad de éster de ácido aspártico, en el componente B), con lo cual se puede aumentar la dureza y la rigidez del revestimiento. Además, se pueden usar diaminas aromáticas y triaminas que tienen al menos un sustituyente alquilo, el cual tiene de 1 a 3 átomos de carbono en el anillo aromático, por ejemplo, 2,4-toluilendiamina, 2,6-toluilendiamina, 1-metil-3,5-dietil
E11748909
17-10-2014
2,4-diaminobenceno, 1,3-dietil-2,4-diaminobenceno, 1-metil-3,5-dietil-2,6-diaminobenceno, 1,3,5-trietil-2,6diaminobenceno, 3,5,3'5'-tetraetil-4,4'-diaminodifenilmetano, 3,3’-dimetil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1-etil-2,4diaminobenceno, 1-etil-2,6-diaminobenceno, 2,6-dietilnaftilen-1,5-diamina en cantidades de hasta aproximadamente el 20 % en peso, preferiblemente hasta el 10 % en peso, y de modo especialmente preferido hasta el 5 % en peso, con relación a la cantidad de éster de ácido aspártico en el componente B), por lo cual igualmente, se puede aumentar la dureza, así como la rigidez del recubrimiento.
La relación de grupos amino libres y/o bloqueados frente a grupos NCO libres alcanza, en los sistemas de revestimiento de dos componentes de la invención, preferiblemente 0,5 : 1 a 1,5 : 1, con especial preferencia 1 : 1 a 1,5 : 1.
Para la preparación de los sistemas de revestimiento de dos componentes de la invención se mezclan entre sí los componentes individuales, con lo que también aditivos típicos tales como agentes de control de flujo, dispersantes, espesantes, y otros, así como pigmentos y cargas, como dióxido de titanio, tiza, barita, sulfato de bario, etc, se pueden mezclar con ellos.
Las composiciones de revestimiento anteriormente mencionadas pueden ser aplicadas con las técnicas conocidas tales como pulverización, inmersión, revestimiento por flujo, rodillo, cepillo o regado de las superficies. Después de evaporación de cualquier disolvente presente, los revestimientos se curan en condiciones ambientales o a temperaturas más altas, por ejemplo 40 a 200 ºC.
Los agentes de recubrimiento pueden por ejemplo ser aplicadas a metales, plásticos, cerámica, vidrio, hormigón y materiales naturales, de modo que los sustratos mencionados pueden haber sido sometidos previamente a cualquier tratamiento necesario. Después del curado de los sistemas de revestimiento según la invención, se obtienen magníficos revestimientos estructurales sobre los sustratos debido a sus excelentes propiedades mecánicas.
Ejemplos:
La determinación del contenido de NCO se realizó mediante retro-valoración en presencia de exceso de di-n-butilamina con ácido clorhídrico. Las viscosidades se midieron con un viscosímetro rotacional (MCR 51) de Anton Paar a 23 ºC.
Poliisocianatos alifáticos usados:
Desmodur® N 3400: poliisocianato alifático de Bayer Material Science AG basado en diisocianato de hexametileno con un contenido de NCO del 21,8 % en peso, y una funcionalidad de 3.
Desmodur® N 3600: poliisocianato alifático de Bayer Material Science AG basado en diisocianato de hexametileno con un contenido de NCO del 23,0 % en peso y una funcionalidad de 3.
Poliéter polioles usados como carga:
Desmophen® 7619W: poliéter poliol que contiene urea, de Bayer Material Science AG basado en óxido de propileno y óxido de etileno que tiene un número de OH de 28,5 mg de KOH/g y funcionalidad de 3
Desmophen® 3699R: poliéter poliol que contiene copolímero de estireno-acrilonitrilo de Bayer Material Science AG basado en óxido de propileno y óxido de etileno que tiene un número de OH de 29 mg KOH / g y funcionalidad de 3.
A menos que se indique lo contrario, todos los porcentajes son en peso.
Preparación de poliisocianato A1)
A un recipiente de reacción de 5 litros se añadieron 1230 g de Desmophen® 7619W bajo atmósfera de nitrógeno y se calentaron a 60 ºC. Mientras se agitaba, se añadieron a lo largo de 30 minutos 1,770 g de Desmodur® N 3400. La mezcla de reacción fue calentada entonces tanto tiempo a 60 º C hasta conseguir un contenido de NCO de aproximadamente el 12 %. Después se enfrió a 30 ºC y el producto se obtiene en un recipiente apropiado bajo un flujo de nitrógeno.
Se obtuvo un producto no transparente, de aspecto lechoso con un contenido de NCO del 12,1 % y una viscosidad de
1.740 mPas (23 ºC).
Preparación de poliisocianato A2)
Se siguió el mismo procedimiento que para el poliisocianato A1), pero se usó como poliéter Desmophen® 3699R en lugar de Desmophen® 7619W.
Se obtuvo un producto no transparente, de aspecto lechoso con un contenido de NCO del 12,2 % y una viscosidad de
5
10
15
20
25
30
35
40
45
E11748909
17-10-2014
1.330 mPas (23 ºC).
Preparación de poliisocianato A3)
Se siguió el mismo procedimiento que para el poliisocianato A1), pero en lugar de Desmodur® N 3400, se usó Desmodur® N 3600 y la reacción se realizó a una temperatura de 80 ºC.
Se obtuvo un producto no transparente, de aspecto lechoso con un contenido de NCO del 12,5 % y una viscosidad de 5020 mPas (23 ºC).
Preparación de poliisocianato A4)
Se siguió el mismo procedimiento que para el poliisocianato A2), pero en lugar de Desmodur® N 3400, se usó Desmodur® N 3600 y la reacción se realizó a una temperatura de 80 ºC.
Se obtuvo un producto no transparente, de aspecto lechoso con un contenido de NCO del 12,6 % y una viscosidad de 3800 mPas (23 ºC).
Preparación de éster de ácido poliaspártico B1)
344 g (2 moles) de maleato de dietilo se añadieron gota a gota a 50 ºC bajo agitación, sobre 210 g (2 eq.) de 4,4’diamino-diciclohexil-metano. Después de completar la adición se dejó 90 horas a 60 ºC, se agitó en atmósfera de N2 y se eliminó el agua durante las últimos dos horas a 1 mbar. Se obtuvo un producto líquido que tiene un peso equivalente de 277 g.
Preparación de éster de ácido poliaspártico B2)
344 g (2 moles) de maleato de dietilo se añadieron gota a gota a 50 ºC bajo agitación, sobre 238 g (2 eq.) de 4,4’diamino-diciclohexil-metano. Después de completar la adición se dejó 90 horas a 60 ºC, se agitó en atmósfera de N2 y se eliminó el agua durante las últimas dos horas a 1 mbar. Se obtuvo un producto líquido que tiene un peso equivalente de 291 g.
Preparación de éster de ácido poliaspártico B3)
344 g (2 moles) de maleato de dietilo se añadieron gota a gota a 50 ºC bajo agitación, sobre 116 g (2 eq.) de 2-metilpentametilen-1,5-diamina. Después de completar la adición se dejó 90 horas a 60 ºC, se agitó en atmósfera de N2 y se eliminó el agua durante las últimas dos horas a 1 mbar. Se obtuvo un producto líquido que tiene un peso equivalente de 234 g.
Preparación de un prepolímero alifático con poliéter exento de cargas (comparación 1)
Se siguió el mismo procedimiento que para el poliisocianato A4), pero en lugar de Desmophen ® 3699R, 1288 g de un poliéter sin carga correspondiente a base de óxido de propileno y óxido de etileno que tiene una funcionalidad de 3 y un índice de OH de 35 mg KOH / g usado y con 1.712 g de Desmodur® N 3600 a 80 ºC.
Se obtuvo un producto transparente que tiene un contenido de NCO del 12,3 % y una viscosidad de 1.890 mPas (23 ºC).
Preparación de un prepolímero alifático, sin cargas, que tiene grupos alofanato (Comparación 2)
A 2.520,7 g de 1,6-hexano se añadieron inicialmente 90 mg de dicloruro de isoftaloilo, a continuación, la mezcla se agitó bajo agitación a 100 ºC. Después se añadieron a lo largo de 3 horas 1978,5 g de polipropilenglicol, que había sido previamente por medio de catálisis con DMC (libre de base) (contenido de grupos insaturados < 0,01 meq / g, peso molecular 2.000 g / mol, número de OH 56, funcionalidad teórica 2). La mezcla de reacción fue después calentada a 100 ºC hasta que se alcanzó un contenido de NCO del 26,1 %. Después se redujo la temperatura a 90 ºC y la mezcla de reacción se agitó después de la adición de 360 mg de cinc (II)-bis-(2-etilhexanoato) hasta que el contenido de NCO fue del 24,3 %. Después de la adición de 360 mg de dicloruro de isoftaloilo se eliminó el exceso de 1,6-hexanodiisocianato a 0,5 mbar y 140 ºC por destilación de película delgada.
Se obtuvo un producto claro, incoloro que tiene un contenido de NCO del 5,9 %, una viscosidad de 2.070 mPas (23 ºC) y un contenido residual de HDI libre de < 0,03 %.
Producción de revestimientos
Los poliisocianatos A3) y A4) se mezclaron a temperatura ambiente con el éster de ácido poliaspártico B3 que contienen grupos funcionales amino, o bien con mezclas de ésteres de ácido poliaspártico que contienen grupos
E11748909
17-10-2014
funcionales amino, B2) y B3), tal que se obtuvo una relación NCO / NH de 1,1: 1. Con una cuchilla de médico de 150 µ m se aplicaron las películas correspondientes sobre una placa de vidrio. La composición y propiedades de los revestimientos se resumen en la Tabla 1.
Tabla 1: ejemplos 1 a 4, Comparativo V1 y V2 – composiciones y propiedades de las películas
Ejemplos
1 2 3 4 V1 V2
Éster de ácido poliaspártico B2 [g]
- - 50,0 50,0 50,0 50,0
Éster de ácido poliaspártico B3 [g]
100,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0
Poliisocianato A3 [g]
160,3 144,9 - - -
Poliisocianato A4 [g]
- 157,9 - 143,6 - -
Prepolímero exento de cargas V1 [g]
147,1 -
Prepolímero que tiene alofanato V2
307,0
NH:NCO
1:1,1 1:1,1 1:1,1 1:1,1 1:1,1 1:1,1
Tiempo de vida útil
20 min 21 min 20 min 22 min 24 min 23 min
Dureza pendular (150 µm película húmeda)
Después de 7d
62’’ 62’’ 70’’ 68’’ 52’’ 50’’
Dureza Shore D: DIN 53505
Después de 7d
53 53 59 57 45 41
Resistencia a la tracción ISO EN 527:
Fuerza de ruptura (MPa)
15,3 14,5 18,5 16,9 10,4 11,6
Desviación estándar
0,3 0,1 0,1 0,2 0,3 0,4
Tensión de ruptura nominal (%)
81 47 52 19 82 78
Desviación estándar
6,5 5,2 3,7 4,8 4,5 3,8
5
Los poliisocianatos A3) y A4) basados en poliéteres que contienen cargas proporcionan, en combinación con ésteres de ácido poliaspártico que tienen grupos funcionales amino, sistemas de revestimiento, con suficiente tiempo de vida útil. Los revestimientos tienen alta dureza después del secado, una buena tensión de ruptura, y por lo tanto son especialmente adecuados para revestimientos estructurales. Con los poliisocianatos correspondientes exentos de
10 cargas V1 y V2, no se pueden lograr estas buenas propiedades mecánicas. Igualmente es más reducida la dureza y la tensión de ruptura en los revestimientos sin carga.

Claims (7)

  1. E11748909
    17-10-2014
    REIVINDICACIONES
    1. Sistemas de revestimiento de dos componentes, que comprenden A) un componente de poliisocianato, que consta de
    a. prepolímeros de isocianato (ciclo)alifáticos basados en poliisocianatos (ciclo)alifáticos y al menos un poliéter que contiene cargas a base de copolímeros de estireno-acrilonitrilo y/o poliureas
    b. poliisocianatos (ciclo) alifáticos. B) ésteres de ácido poliaspártico con grupos funcionales amino de la fórmula general (I)
    imagen1
    en la que
    10 X representa un residuo orgánico n-valente, el cual se obtiene (formalmente) mediante la eliminación de los grupos amino primarios de una poliamina n-valente,
    R1, R2 representan grupos orgánicos idénticos o diferentes que son inertes bajo condiciones de reacción con respecto a los grupos isocianato y
    n es un número entero de al menos 2,
    15 en los que hasta el 50 % en peso del éster de ácido poliaspártico que contiene grupos funcionales amino, de fórmula general (I), se puede sustituir con poliéteres con grupos funcionales amino, diaminas (ciclo)alifáticas de cadena corta y/o, dado el caso, poliaminas (ciclo)alifáticas bloquedas, así como con di-y poliaminas aromáticas, en donde la porción de di-y poliaminas aromáticas es ≤ 20 % en peso respecto a la porción de éster de ácido poliaspártico
  2. 2. Sistemas de revestimiento de dos componentes según la reivindicación 1, caracterizados por que los
    20 polisiocianatos usados en A) son preparados por reacción de uno o más compuestos polihidroxílicos, de los que al menos uno es un poliéter poliol que contiene cargas finamente dispersadas, con una cantidad en exceso de un poliisocianato (ciclo)alifático b) para dar un prepolímero de poliuretano a) que contiene grupos funcionales NCO y a continuación se tiene una mezcla de prepolímero de poliuretano a) que contiene grupos funcionales NCO, con cargas, y de componente poliisocianato b).
    25 3. Sistemas de revestimiento de dos componentes según la reivindicación 2, caracterizados por que en la preparación de los prepolímeros de poliuretano a) que contienen grupos funcionales NCO, usados en A), se usaron poliéter polioles con cargas basadas en copolímeros de estireno y acrilonitrilo
  3. 4. Sistemas de revestimiento de dos componentes según la reivindicación 2, caracterizados por que en la
    preparación de los prepolímeros de poliuretano a) que contienen grupos funcionales NCO, usados en A), se usaron 30 poliéter polioles con cargas basadas en productos de reacción de hidrazina y toluen-diisocianato que contienen urea.
  4. 5.
    Sistemas de revestimiento de dos componentes según una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizados por que en la preparación de los poliisocianatos b), usados en A), se usan poliisocianatos alifáticos.
  5. 6.
    Sistemas de revestimiento de dos componentes según una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizados por que en la preparación de los poliisocianatos b), usados en A), se usan poliisocianatos cicloalifáticos.
    35 7. Sistemas de revestimiento de dos componentes según una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizados por que en la preparación de los poliisocianatos b), usados en A), se usan mezclas de poliisocianatos alifáticos y poliisocianatos cicloalifáticos.
  6. 8. Sistemas de revestimiento de dos componentes según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados por que como componente poliisocianato b), se usan poliisocianatos basados en hexametilen-diisocianato.
    40 9. Revestimientos estructurales, obtenilbles a partir de sistemas de revestimiento de dos componentes según una de las reivindicaciones 1 a 8.
  7. 10. Sustratos revestidos con revestimientos de acuerdo con la reivindicación 9.
    10
ES11748909.6T 2010-07-20 2011-07-15 Combinaciones de ligantes para revestimientos de tuberías de agua potable Active ES2518142T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010031682A DE102010031682A1 (de) 2010-07-20 2010-07-20 Bindemittelkombinationen für konstruktive Trinkwasserrohrbeschichtungen
DE102010031682 2010-07-20
PCT/EP2011/062183 WO2012010528A1 (de) 2010-07-20 2011-07-15 Bindemittelkombinationen für konstruktive trinkwasserrohrbeschichtungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2518142T3 true ES2518142T3 (es) 2014-11-04

Family

ID=44512827

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES11748909.6T Active ES2518142T3 (es) 2010-07-20 2011-07-15 Combinaciones de ligantes para revestimientos de tuberías de agua potable

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20130116379A1 (es)
EP (1) EP2596037B1 (es)
DE (1) DE102010031682A1 (es)
ES (1) ES2518142T3 (es)
PL (1) PL2596037T3 (es)
SI (1) SI2596037T1 (es)
WO (1) WO2012010528A1 (es)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102250343B (zh) * 2011-05-05 2012-11-28 西安交通大学 一种采用负载型碱金属氟化物催化合成聚天冬氨酸酯的方法
WO2014209267A1 (en) * 2013-06-24 2014-12-31 Valspar Sourcing, Inc. Coreactants for polyurea coatings
US10703933B2 (en) 2012-06-26 2020-07-07 The Sherwin-Williams Company Coreactants for polyurea coatings
WO2014048879A1 (de) * 2012-09-25 2014-04-03 Bayer Materialscience Ag Polyisocyanat-polyadditionsprodukte
CN105008424A (zh) * 2013-03-06 2015-10-28 涂料外国Ip有限公司 双组分涂料组合物
US20150079294A1 (en) * 2013-09-13 2015-03-19 Bayer Materialscience Llc Coating compositions and methods for their use
EP3237485A1 (en) 2014-12-24 2017-11-01 Dow Global Technologies LLC Rapid-set epoxy resin systems and process of coating pipelines using the epoxy resin system
CA2990976C (en) * 2015-07-07 2023-09-19 Akzo Nobel Coatings International B.V. Coating agent composition for producing peelable and chemically-resistant coatings
US10604676B2 (en) 2015-10-30 2020-03-31 Akzo Nobel Coatings International B.V. Use of a coating agent composition for lining containers
US11827788B2 (en) 2019-10-07 2023-11-28 Covestro Llc Faster cure polyaspartic resins for faster physical property development in coatings

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL238495A (es) 1958-04-24
DE1090196B (de) 1959-07-15 1960-10-06 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von physiologisch unbedenklichen Mono- oder Polyisocyanaten mit geringem Dampfdruck
US3358010A (en) 1964-03-11 1967-12-12 Mobay Chemical Corp Biuret polyisocyanates
DE1240654B (de) 1965-05-14 1967-05-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung vernetzter Kunststoffe nach dem Isocyanat-Polyadditions-Verfahren
DE2308015B2 (de) 1973-02-17 1980-07-31 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Biuretstruktur
US4089835A (en) * 1975-03-27 1978-05-16 Bayer Aktiengesellschaft Stable polyurethane dispersions and process for production thereof
DE2803103A1 (de) 1978-01-25 1979-07-26 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von biuret- und/oder harnstoffgruppen aufweisenden organischen polyisocyanaten
DE2806731A1 (de) 1978-02-17 1979-08-23 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten
CA1112243A (en) 1978-09-08 1981-11-10 Manfred Bock Process for the preparation of polyisocyanates containing isocyanurate groups and the use thereof
DE3033860A1 (de) 1980-09-09 1982-04-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue isocyanato-isocyanurate, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als isocyanatkomponente in polyurethanlacken
DE3100262A1 (de) 1981-01-08 1982-08-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, als katalysator-komponente fuer dieses verfahren geeignete loesungen, sowie die verwendung der verfahrensprodukte als isocyanat-komponente bei der herstellung von polyurethanen
DE3100263A1 (de) 1981-01-08 1982-08-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethanen
DE3144672A1 (de) 1981-11-10 1983-05-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von mischtrimerisaten organischer isocyanate, die nach dem verfahren erhaltenen mischtrimerisate, sowie ihre verwendung zur herstellung von polyurethanen
DE3203490A1 (de) 1982-02-03 1983-08-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von ueberzuegen
DE3701888A1 (de) * 1987-01-23 1988-08-04 Bayer Ag Klebemittel und seiner verwendung zur herstellung von verklebungen
ATE113622T1 (de) 1989-06-23 1994-11-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von überzügen.
US5158922A (en) 1992-02-04 1992-10-27 Arco Chemical Technology, L.P. Process for preparing metal cyanide complex catalyst
US5470813A (en) 1993-11-23 1995-11-28 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide complex catalysts
DE19734048A1 (de) 1997-08-06 1999-02-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten, damit hergestellte Polyisocyanate und deren Verwendung
ATE225777T1 (de) 1998-06-02 2002-10-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung iminooxadiazindiongruppen enhaltender polyisocyanate
DE102005047562A1 (de) * 2005-10-04 2007-04-05 Bayer Materialscience Ag Zweitkomponenten-Systeme für die Herstellung flexibler Beschichtungen
US7968212B2 (en) * 2006-12-18 2011-06-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Triamine/aspartate curative and coatings comprising the same

Also Published As

Publication number Publication date
WO2012010528A1 (de) 2012-01-26
DE102010031682A1 (de) 2012-01-26
EP2596037B1 (de) 2014-08-20
PL2596037T3 (pl) 2015-01-30
US20130116379A1 (en) 2013-05-09
SI2596037T1 (sl) 2014-12-31
EP2596037A1 (de) 2013-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2518142T3 (es) Combinaciones de ligantes para revestimientos de tuberías de agua potable
ES2398357T3 (es) Composiciones de recubrimiento de dos componentes para recubrimientos flexibles
ES2383224T3 (es) Sistemas de dos componentes para la producción de recubrimientos flexibles
RU2529862C2 (ru) Покрытия
KR101277434B1 (ko) 폴리아스파르테이트 및 술포네이트 개질된폴리이소시아네이트의 결합제 혼합물
US20110070387A1 (en) Polyurea composition
ES2291667T3 (es) Sistema de dos componentes para la preparacion de revestimientos elasticos.
US11542369B2 (en) Aspartic acid ester-functional polysiloxanes, their preparation and use thereof
JP5138596B2 (ja) ポリウレアコーティングの製造のための組成物
HK1162555B (en) Two-component coating compositions for flexible coatings
HK1162553B (en) Coatings which are based on allophanate group-containing polyisocyanates
HK1124873A (en) Two-component systems for producing flexible coatings
HK1127620B (en) Composition for producing polyurea coatings