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ES2587685T3 - Formulación de concentrado emulsionable (CE) con ácidos grasos activos herbicidas - Google Patents

Formulación de concentrado emulsionable (CE) con ácidos grasos activos herbicidas Download PDF

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ES2587685T3
ES2587685T3 ES13742602.9T ES13742602T ES2587685T3 ES 2587685 T3 ES2587685 T3 ES 2587685T3 ES 13742602 T ES13742602 T ES 13742602T ES 2587685 T3 ES2587685 T3 ES 2587685T3
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ES
Spain
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fatty acid
emulsifiable concentrate
formulation
formulation according
ethoxylated
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ES13742602.9T
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English (en)
Inventor
Johan Kijlstra
Peter Baur
Diana Westfalia MORAN PUENTE
Jan-Henrik Lenthe
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Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
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Abstract

Una formulación de concentrado emulsionable (CE) que comprende (a) al menos un ácido graso, en la que el al menos un ácido graso está en su forma de ácido graso libre y tiene actividad herbicida, (b) una o más N-monoalquil- y N,N-dialquil-alquilcarboxamidas de la fórmula (I):**Fórmula** en la que R1 representa un grupo alquilo no ramificado, saturado que tiene de 5 a 11 átomos de carbono, R2 representa alquilo C1-C6 y R3 representa H o alquilo C1-C6 y c) al menos un componente emulsionante.

Description

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DESCRIPCION
Formulacion de concentrado emulsionable (CE) con acidos grasos activos herbicidas
La presente invencion se refiere a formulaciones de concentrado emulsionable (CE) que comprenden al menos un acido graso en el que el al menos un acido graso esta en su forma de acido graso libre y tiene actividad herbicida, una o mas N-monoalquil- y N,N-dialquil-alquilcarboxamidas de formula (I) y al menos un componente emulsionante, as^ como composiciones acuosas diluidas de tales formulaciones CE y su uso como herbicidas y/o desecantes.
Se sabe que los acidos grasos y sus sales se pueden usar para la preparacion de composiciones herbicidas.
El documento US 6.503.869 B1 describe la adicion de sales de amonio de acidos grasos a las composiciones herbicidas post-emergentes para la prevencion o eliminacion de vegetacion indeseada.
El documento US 6.323.156 B1 describe una composicion herbicida acuosa que contiene, como principio activo, una sal de amonio de un acido graso en la que no mas del 0,5 % en peso del principio activo es un acido graso libre.
El documento US 6.608.003 B2 describe composiciones herbicidas acuosas a base de sales de amonio de acidos grasos mejoradas por la adicion de diesteres carboxflicos. En una realizacion muy preferida, la composicion herbicida de esta invencion contiene basicamente no acido graso libre.
El documento GB 2247621 A describe una composicion herbicida acuosa a base de acidos grasos parcialmente saponificados y un alcohol monotndrico, que tiene un efecto sinergico sobre el aumento del mdice y la eficacia de mortalidad de herbaje y/o flora indeseable.
El documento WO 01/50862 A1 describe una composicion herbicida que contiene un derivado de hidrazida maleica y un componente de acido carboxflico. La composicion preferida describe una composicion de sal de amonio carboxflica acuosa con saponificacion del acido carboxflico tan baja como 25 % y mayor y un pH mayor o igual a 6.
Estas formulaciones acuosas de acidos grasos saponificados de la tecnica anterior anteriormente descrita tienen diversas desventajas. Durante la produccion, requieren la manipulacion de las soluciones de hidroxido de amonio concentradas y corrosivas para neutralizar el acido graso. Las disoluciones acuosas de sales de amonio de acido graso estan limitadas en su contenido de acido graso maximo y son generalmente corrosivas. Ademas, en ambiente al aire libre la evaporacion y la liberacion de amoniaco generara no solamente olor desagradable ofensivo sino que tambien liberara acido graso libre a partir de su sal de amonio. Ademas, debido a la baja solubilidad en agua del acido graso libre, esto puede afectar negativamente al funcionamiento biologico del producto.
El documento US 5.106.410 incluye una emulsion herbicida preparada para usar que incluye acido graso, un componente tensioactivo, comprendiendo preferentemente al menos una sal de amonio cuaternario y un equilibrio de agua. Tambien presenta una composicion de concentrado que tiene un acido graso y uno o mas tensioactivos hidrofobos. Los tensioactivos mas preferidos para usar con esta composicion de concentrado son aquellos que carecen de un grupo terminal, tal como un grupo hidroxilo, que son reactivos con el componente de acido graso.
El documento US 5.035.741 describe una composicion herbicida, adecuada para emulsificacion en agua, que contiene un componente de acido monocarboxflico, un componente emulsionante y un componente graso seleccionado del grupo que consiste en trigliceridos, terpenoides y aceites minerales parafrnicos. Estas composiciones aspiran a proporcionar un herbicida ambientalmente compatible con reducida corrosividad para ojos y piel.
Todas estas formulaciones de la tecnica anterior muestran una o mas de las siguientes desventajas: 1) manipulacion de amoniaco concentrado, 2) olor desagradable, 3) contenido limitado del principio activo (dando altos volumenes de producto), 4) eficacia biologica limitada, entre otros debido a la carencia de adyuvantes adecuados que fomenten el funcionamiento biologico, 5) propiedades de irritacion de ojos y piel y/o 6) eleccion selectiva de tensioactivo y emulsionante, por ejemplo, debido a la incompatibilidad con el componente de acido graso.
Es por tanto un objetivo de la presente invencion proporcionar formulaciones mejoradas a base de acido graso y sus procedimientos de uso que presentan excelente eficacia herbicida y/o desecante y que abordan las desventajas de las formulaciones de la tecnica anterior y en particular reducen las propiedades de irritacion de piel y ojos.
Estos y otros objetivos de la presente invencion se han alcanzado proporcionando una formulacion de concentrado emulsionable (CE) que comprende (a) al menos un acido graso en la que el al menos un acido graso esta en su forma de acido graso libre y tiene actividad herbicida, (b) una o mas N-monoalquil- y N,N-dialquil-alquilcarboxamidas de formula (I) y (c) al menos un componente emulsionante. Las formulaciones de concentrado emulsionable (CE) convencionalmente contienen un principio activo, uno o mas tensioactivos que actuan como emulsionantes sobre la dilucion del CE con agua, y un disolvente inmiscible en agua. Los disolventes tfpicos para las formulaciones CE convencionales son hidrocarburos aromaticos tales como xileno, Shellsol A o Solvesso 200. Estos disolventes tienen muy baja solubilidades en agua y son capaces de disolver un amplio rango de principios activos.
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El uso de carboxamidas para promover la penetracion de la sustancia activa en plantas se ha descrito en el documento US 2007/0293550 A1. Se prefiere el uso de carboxamidas como adyuvante para sustancias activas sistemicas, es decir, aquellas sustancia que absorbe la planta a traves de las hojas o las rafces y que se transfieren a la savia de la planta, el sistema de transporte vegetal. Los acidos grasos activos herbicidas, que tambien pueden actuar como desecante, no se transfieren a la planta. Se sabe que son herbicidas de contacto que no muestran ninguna actividad sistemica.
Sorprendentemente, se ha encontrado que ciertas carboxamidas tambien refuerzan la eficacia de los componentes de acidos grasos no sistemicos como herbicidas de contacto y hacen que tales concentrados emulsionables a base de acido graso sean mas resistentes al lavado por lluvia.
Ademas, sorprendentemente tambien se ha encontrado que los concentrados emulsionables a base de acido graso, que contienen al menos un determinado componente de carboxamida, muestran propiedades de irritacion de piel y ojos reducidas.
Estas nuevas formulaciones CE de la invencion son herbicidas no selectivos concentrados, aplicados a las hojas, para diluir con agua antes de usarse y pulverizar sobre malas hierbas y sobre hierbas no deseadas.
La composicion acuosa diluida de estas nuevas formulaciones CE tambien se pueden usar como desecantes para facilitar y/o mejorar la cosecha y limitar la propagacion de enfermedades (tardfas) mediante la eliminacion de partes vegetales verdes antes de cosechar en cultivos tales como colza, algodon, patatas, judfas y guisantes.
En resumen, sorprendentemente, con esta invencion se ha encontrado que unas formulaciones CE que contienen (a) al menos un acido graso, en el que el al menos un acido graso esta en su forma de acido graso y tiene actividad herbicida, y (b) una o mas N-monoalquil- y N,N-dialquil-alquilcarboxamidas de formula (I) y (c) al menos un componente emulsionante, son estables y tienen un potencial de irritacion de piel y ojos inferior y esa composicion acuosa diluida de estas formulaciones CE presenta actividad de herbicida de contacto y/o desecante superior y una mejor resistencia al lavado por lluvia. Como una ventaja adicional se ha encontrado que las formulaciones CE de la invencion (y su composicion acuosa diluida) no tienen olor desagradable en comparacion con las formulaciones de acido graso, herbicidas, neutralizadas de amoniaco, despues de la aplicacion.
El efecto desecante de la composicion acuosa diluida de la formulacion CE de acuerdo con la presente invencion, esta causado por la deshidratacion de las celulas vegetales contactadas debido a los acidos grasos de la formulacion. Mediante este modo de accion se pueden controlar malas hierbas/plantas plaga y eliminarlas eficazmente. Tal como se ha descrito anteriormente, este efecto desecante tambien se puede usar para proteger plantas de cultivo, por ejemplo, frente a la infestacion/propagacion de enfermedades (tardfas) mediante la aplicacion de la composicion acuosa diluida de la formulacion Ce de acuerdo con la invencion poco antes de la cosecha de tales plantas de cultivo.
El componente de acido graso (a) de las formulaciones CE de acuerdo con la presente invencion es un acido graso herbicida que puede ser un acido graso activo herbicida y/o una mezcla de acidos grasos activos herbicidas. Acidos grasos que preferentemente se pueden usar incluyen acido capnlico, acido pelargonico, acido caprico, acido undecanoico, acido 10-undecanoico, acido laurico, acido minstico, acido palmttico, acido oleico y sus mezclas. Otras mezclas de acido graso, tal como acidos grasos de soja y acidos grasos de coco y otras mezclas de acidos grasos que se dan en la naturaleza, tambien pueden formar el componente de acido graso de la formulacion CE de la invencion. El acido pelargonico es un ejemplo de un principio activo de acido graso no saponificado. Tambien, una mezcla de acido capnlico y acido caprico, por ejemplo, a una relacion de 1,5:1, sirve como un principio activo no saponificado eficaz.
En una realizacion preferida, se usan acidos capnlico, pelargonico y caprico o mezclas de acidos capnlico, pelargonico, caprico y laurico como principios activos a base de acido graso para la formulacion CE de la invencion. Los acidos capnlico, pelargonico y caprico son componentes de principio activo herbicida incluso mas preferidos de la formulacion CE de la invencion. En una realizacion incluso mas preferida se usa una mezcla de acido capnlico y caprico.
El componente de acido graso (a) de la formulacion CE esta en su forma de acido graso libre (es decir, acidos grasos no saponificados y no sales de acido graso).
El componente (b) de la formulacion CE de la presente invencion es una o mas N-monoalquil- y N,N-dialquil- alquilcarboxamidas (b) son de la formula (I):
R—CO—NR2R3 (I)
en la que
R1 representa grupo alquilo saturado, no ramificado que tiene 5 a 11 atomos de carbono, R2 representa alquilo C1-C6 y
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R3 representa H o alquilo C1-C6.
R1 es preferentemente n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo o n-dodecilo.
R2 y R3 son preferentemente identicos o diferentes, especialmente preferentemente identicos, y un no ramificado o ramificado; mas preferentemente grupo alquilo no ramificado que tiene 1 a 4 atomos de carbono; e incluso mas preferentemente metilo.
Compuestos especialmente preferidos de la formula (I) son por lo tanto aquellos de la formula (la)
imagen1
En la que R1 tiene los significados anteriormente mencionados.
Los siguientes compuestos de carboxamidas como componente (b) de la formulacion CE de acuerdo con la invencion son las carboxamidas mas preferidas: N,N-dimetil-n-hexanamida, N,N-dimetil-n-octanamida, N,N-dimetil-n- nonanamida, N,N-dimetil-n-decanamida, N,N-dimetil-n-dodecanamida o sus mezclas.
Los compuestos de carboxamida de la formula (I) se emplean individualmente o en forma de mezclas. Preferido no es solamente el uso de los compuestos de carboxamida individuales sino tambien el uso de mezclas de carboxamida disponibles en el comercio, que se conocen con los nombres comerciales de Hallcomid®, Genagen® o Agnique®.
Los compuestos de carboxamida de la formula (I), asf como sus mezclas, incluyendo aquellos con los nombres comerciales Hallcomid®, Genagen® o Agnique® generalmente se consideran como irritantes de piel y ojos. Por ejemplo, se sabe que mezclas de N,N-dimetil-n-octanamida y/o N,N-dimetil-n-decanamida, disponibles en el comercio, causan seria irritacion de piel y ojos. Los compuestos de carboxamida mas preferidos para la formulacion CE de esta invencion son N,N-dimetil-n-octanamida y/o N,N-dimetil-n-decanamida y preferiblemente N,N-dimetil-n- decanamida o una mezcla de N,N-dimetil-n-octanamida y N,N-dimetil-n-decanamida. Tales compuestos de carboxamida se conocen con los nombres comerciales Hallcomid M 10R®, Genagen 4296® o Agnique KE 3308®.
Sorprendentemente se ha encontrado que el potencial de irritacion de las formulaciones CE de acido graso (y su composicion acuosa diluida) se puede reducir incorporando un compuesto de carboxamida que se sabe que, de por sf, es irritante.
La formulacion CE de acuerdo con la invencion comprende como tercer componente esencial adicional (c) tambien al menos un componente emulsionante adecuado que posibilita que se forme una emulsion de aceite en agua cuando se anade a agua la formulacion CE de la invencion.
Preferentemente, el componente emulsionante es al menos un tensioactivo no ionico seleccionado del grupo de alcoholes alcoxilados, alcoholes etoxilados, alcoholes etopropoxilados, alquilfenoles etoxilados, tristirilfenoles alcoxilados, tributilfenoles alcoxilados, alquilaminas etoxiladas, aceites vegetales etoxilados incluyendo sus hidrogenados, productos de poliadiccion de oxido de etileno y oxido de propileno (por ejemplo, compolfmeros en bloque polioxietileno-polioxipropileno y sus derivados), acidos grasos etoxilados, tensioactivos polimericos no ionicos (por ejemplo, alcohol polivinilico, polivinilpirrolidona, polimetacrilatos y sus derivados), esteres de sorbitano y sus etoxilados, esteres de sorbitol, esteres de propilenglicol de acidos grasos y esteres de poliglicerol.
Ejemplos de tensioactivos no ionicos especialmente preferidos son alcoholes etoxilados (por ejemplo, Brij 020-SO- (MV), Croda), alcoholes etopropoxilados (por ejemplo, Agnique KE 3551, BASF), tristirilfenoles alcoxilados, tristirilfenoles etoxilados (por ejemplo, Soprophor tS/16, Rhodia), tristirilfenoles etopropoxilados (por ejemplo, Soprophor 796/P, Rhodia) y aceites vegetales etoxilados (por ejemplo, Tanemul® KS, Tanatex Chemicals).
En otra realizacion preferida particular de la presente invencion la formulacion CE comprende al menos dos tipos de tensioactivos no ionicos seleccionados del grupo que consiste en al menos un aceite vegetal etoxilado y al menos un alcohol etoxilado. Preferentemente, el alcohol etoxilado es un alcohol etopropoxilado y/o un tristirilfenol etopropoxilado. Preferentemente, el aceite vegetal etoxilado es un poliglicol eter de aceite de ricino.
En una realizacion incluso mas preferida de la invencion, la formulacion CE comprende al menos tres tensioactivos no ionicos en los que dos se seleccionan del grupo de alcohol alcoxilado y uno se selecciona del grupo de un aceite vegetal etoxilado. Preferentemente, el alcohol alcoxilado es un alcohol etopropoxilado y un tristirilfenol etopropoxilado. Preferentemente, el aceite vegetal etoxilado es un poliglicol eter de aceite de ricino.
Opcionalmente, la formulacion CE de acuerdo con la invencion comprende tambien - como componente emulsionante adicional [componente (c) de la invencion] - un tensioactivo anionico como una sal de un cation multivalente, por ejemplo calcio. Los ejemplos de tales tensioactivos anionicos son sales de calcio de alquilaril sulfonatos CALSoGeN® 4814 (Clariant), nAnSA EVM 70/2E (Huntsmann) y Emulsionante 1371 A (Lanxess).
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En una realizacion preferida de la presente invencion, la formulacion CE de acuerdo con la invencion tambien comprende un componente (d) al menos un disolvente organico. En combinacion con los compuestos (a) a (c), el disolvente (d) debena dar preferentemente una homogenea e incluso mas preferentemente una clara formulacion CE con buenas propiedades de emulsificacion sobre la dilucion en agua.
Un disolvente organico adecuado (d) puede seleccionarse del grupo de disolventes insolubles en agua organicos. Tales disolventes organicos insolubles en agua se seleccionan preferentemente del grupo que consiste en hidrocarburos aromaticos, hidrocarburos alifaticos, esteres de acido carboxflico, alcoholes, polialquilenglicloles, esteres de aceites vegetales, aceites de ester de glicerol y sus mezclas.
Hidrocarburos aromaticos y alifaticos tales como hexano, ciclohexano, benceno, tolueno, xileno, aceite mineral o queroseno o naftalenos sustituidos, mezclas de compuestos aromaticos mono- y polialquilados estan disponibles en el comercio con las marcas registradas Solvesso®, Shellsol®, Petrol Spezial®, Plurasolv® y Exxsol®.
Esteres de aceites vegetales, los cuales se usan como disolventes inmiscibles en agua, no polares de acuerdo con la presente invencion son, como norma, esteres alqmlicos obtenibles de acidos grasos encadenados medios mediante esterificacion con alcanoles o mediante transeterificacion de los correspondientes aceites vegetales preferentemente en presencia de una lipasa.
Aceites de ester de glicerol se entienden que significa esteres de acidos grasos saturados o no saturados con glicerol. Los mono-, di- y trigliceridos, y sus mezclas, son adecuados. Se da preferencia a los trigliceridos de acido graso.
En una realizacion preferida de la invencion, el disolvente (d) requerido para las formulaciones CE de acuerdo con la invencion se seleccionan del grupo de:
- ester alqmlico C1-C4 (preferentemente ester metflico) de un acido graso saturado o no saturado C5-C20 (preferentemente C9-C18) o una mezcla de tales esteres, o
- mono-, di- y/o trigliceridos de acidos grasos C6-C20.
Formulaciones comerciales de tales esteres incluyen Witconol® 1095 y Witconol® 2309 (esteres metflicos de aceites vegetales, disponibles en Witco Corporation), Emery 2219 (oleato de metilo al 58 %, estearato de metilo al 24 %, linoleato de metilo al 14 %, palmitato de metilo al 4 %), Emerest 2301 (oleato de metilo al 76 %, esteres metflicos al 24 % de otros acidos grasos C14-C18), Emery 2270 (laurato de metilo al 70 %, miristato de metilo al 28 %, palmitato de metilo al 1 %), y Emery 2209 (caprilato de metilo al 55 %, caprato de metilo al 40 %, caproato de metilo al 3 %, laurato de metilo al 2 %) todos disponibles en Henkel Corporation, Emery Group; Stepan C25 (caprilato de metilo + caprato de metilo), disponible en Stepan Company; KE-1870 (oleato de metilo) y CE-810 (caprilato de metilo + caprato de metilo), disponible en Proctor & Gamble Company, Priolube 1400 (oleato de metilo), disponible en Unichema; PAMAK W4 (acidos grasos de aceite de pino (tall oil)), disponible en Hercules Inc.; ACTlNOL FAI y D30LR (acidos grasos de aceite de pino (tall oil)), disponible en Arizona Chemical Company; Kemester EX1550 (ester metflico de aceite de pino (tall oil) polimerizado), Kemester 3695 (ester metflico de acido dfmero), y Witconol 2301 oleato de metilo, todo disponible en Witco Corporation; Agnique ME 18 RD-F, disponible en BASF; y Synative ES ME SU (ester metflico de acido graso de aceite de semilla de colza, tambien conocido como canolato de metilo) disponible en BASF, mezcla de octanoil glicerido/decanoil glicerido Miglyol® 812 de Sasol.
Otros disolventes organicos adecuados (d) en los que se disuelven los compuestos (a) a (c), pueden ser solubles en agua. Preferentemente se seleccionan del grupo que consiste en alcoholes solubles en agua, polialquilenglicoles, carbonatos de alquileno y esteres de acido carboxflico (por ejemplo, esteres de acido dtrico, esteres dibasicos y esteres lactato).
En una realizacion preferida, la presente invencion proporciona una formulacion CE que comprende (a) 10 a 90 %, mas preferentemente 15 % a 70 % en peso de uno o mas acidos grasos libres; (b) 1 a 50 %; mas preferentemente 5 a 25 % en peso de una o mas N-monoalquil- y N,N-dialquil-alquilcarboxamidas y (c) 10 a 50 % en peso; mas preferentemente 5 % a 40 % en peso; lo mas preferentemente 10 % a 30 % de al menos un componente emulsionante tal como se ha descrito anteriormente. La relacion de acido(s) graso(s) libre(s) [componente (a) de la invencion] y las carboxamidas [componente (b) de la invencion] esta preferentemente entre 0,5:1 y 15:1, mas preferentemente 1:1 y 10:1, y lo mas preferentemente 2:1 y 5:1.
El contenido del al menos un disolvente organico opcional (d) en la formulacion CE de acuerdo con la invencion es preferentemente de 0 % a 90 % en peso, mas preferentemente de 5 % a 60 % en peso y lo mas preferentemente entre 10 % y 50 % en peso.
Ademas, la formulacion CE de acuerdo con la invencion opcionalmente puede comprender componentes adicionales tales como protectores, antioxidantes, herbicidas, fungicidas, insecticidas u otros ingredientes pesticidas activos, estabilizadores qrnmicos, agentes controladores de la viscosidad, espesantes, adhesivos, fertilizantes, perfumes, pigmentos, tinte y etc.
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Componentes que se pueden usar en combinacion con las formulaciones CE de acuerdo con la invencion en formulaciones mezcladas o en la mezcla tanque son, por ejemplo, los compuestos activos conocidos como los descritos, por ejemplo, en Weed Research 26, 441-445 (1986), o “The Pesticide Manual", 15° Edicion, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2011.
Ejemplos de compuestos activos que se pueden mencionar como herbicidas o reguladores de crecimiento vegetal que son conocidos a partir de la bibliograffa y que se pueden combinar con la formulacion CE de acuerdo con la invencion son los siguientes:
Acetoclor, acibenzolar, acibenzolar-s-metilo, acifluorfen, acifluorfen-sodio, aclonifen, alaclor, alidoclor, aloxidim, aloxidim-sodio, ametrina, amicarbazona, amidoclor, amidosulfuron, aminopiralid, amitrol, sulfamato de amonio, ancimidol, anilofos, asulam, atrazina, azafenidin, azimsulfuron, aziprotrin, BAH-043, BAS-140H, BAS-693H, BAS- 714H, BAS-762H, BAS-776H, BAS-800H, beflubutamida, benazolin, benazolin-etil, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, bensulida, bensulfuron-metil, bentazona, benzfendizona, benzobiciclona, benzofenap, benzofluor, benzoilprop, bifenox, bilanafos, bilanafos-sodio, bispiribac, bispiribac-sodio, bromacil, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinil, bromuron, buminafos, busoxinona, butaclor, butafenacil, butamifos, butenaclor, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, cabertamida, carfentrazona, carfentrazona-etil, clometoxifeno, clorambeno, clorazifop, clorazifop-butil, clorbromuron, clorbufam, clorfenac, clorfenac-sodio, clorfenprop, clorflurenol, clorflurenol-metil, cloridazon, clorimuron, clorimuron-etil, cloruro de clormequat, clornitrofeno, cloroftalim, clortal-dimetil, clorotoluron, clorsulfuron, cinidon, cinidon-etil, cinmetilina, cinosulfuron, cletodim, clodinafop, clodinafop-propargil, clofencet, clomazona, clomeprop, cloprop, clopiralida, cloransulam, clorasulam- metil, cumiluron, cianamida, cianazina, ciclanilida, cicloato, ciclosulfamuron, cicloxidim, cicluron, cihalofop, cihalofop-butil, ciperquat, ciprazina, ciprazol, 2,4-D, 2,4-DB, daimuron/dimron, dalapon, daminozida, dazomet, n- decanol, desmedifam, desmetrina, detosil-pirazolato (DTP), dialato, dicamba, diclobenil, diclorprop, diclorprop-p, diclofop, diclofopmetil, diclofop-p-metil, diclosulam, dietatil, dietatil-etil, difenoxuron, difenzoquat, diflufenican, diflufenzopir, diflufenzopir-sodio, dimefuron, dikegulac-sodio, dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-p, dimetipina, dimetrasulfuron, dinitramina, dinoseb, dinoterb, difenamida, dipropetrina, diquat, diquat-dibromuro, ditiopir, diuron, DNOC, eglinazina-etil, endotal, eptc, esprocarb, etalfluralina, etametsulfuronn-metil, etefon, etidimuron, etiozina, etofumesato, etoxifen, etoxifen-etil, etoxisulfuron, etobenzanid, F-5331, es decir, N-[2-cloro-4-fluor-5-[4-(3-fluoropropil)-4,5-dihidro-5-oxo-1H-tetrazol-1-il]-fenil]- etansulfonamida, fenoprop, fenoxaprop, fenoxaprop-p, fenoxaprop-etil, fenoxaprop-p-etil, fentrazamida, fenuron, flamprop, flamprop-m-isopropil, flamprop-m-metil, flazasulfuron, florasulam, fluazifop, fluazifop-p, fluazifop-butil, fluazifop-p-butil, fluazolato, flucarbazona, flucarbazona-sodio, flucetosulfuron, flucloralin, flufenacet (tiafluamida), flufenpir, flufenpir-etil, flumetralin, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentil, flumioxazina, flumipropina, fluometuron, fluorodifeno, fluoroglicofeno, fluoroglicofeno-etil, flupoxam, flupropacil, fluporpanato, flupirsulfuron, flupirsulfuron-metil-sodio, flurenol, flurenol-butil, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir-meptil, flurprimidol, flurtamona, flutiacet, flutiacet-metil, flutiamida, fomesafeno, floramsulfuron, florclorfenuron, fosamina, furiloxifeno, acido gibberelmico, glufosinato, 1-glufosinato, 1-glufosinato-amonio, glufosinato-amonio, glifosato, glifosato- isopropilamonio, H-9201, halosafeno, halosulfuron, halosulfuron-metil, haloxifop, haloxifop-p, haloxifop-etoxietil, haloxifop-p-etoxietil, haloxifop-metil, haloxifop-p-metil, hexazinona, hnpc-9908, HOK-201, HW-02,
imazametabenz, imazametabenz-metil, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfuron, inabenfida, indanofano, acido indol acetico (AIA), acido 4-indol-3-il-butanoico (AIB), iodosulfuron, iodosulfon- metil-sodio, ioxinil, isocarbamida, isopropalina, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaclortol, isoxaflutol, isoxapirifop, IDH-100, KUH-043, KUH-071, karbutilato, cetospiradox, lactofeno, lenacil, linuron, hidrazida de acido maleinico, MCPA, MCPB, MCPB-metil, -etil y -sodio, mecoprop, mecoprop-sodio, mecoprop-butotil, mecoprop-p- butotil, mecoprop-p-dimetilamonio, mecoprop-p-2-etilhexil, mecoprop-p-potasio, mefenacet, mefluidida, mepiquat- cloruro, mesosulfuron, mesosulfuron-metil, mesotriona, metabenztiazuron, metam, metamifop, metamitrona, metazaclor, metazol, metoxifenona, metildimron, 1-metilciclopropeno, metilisotiocianat, metobenzuron, metobenzuron, metobromuron, metolaclor, s-metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzina, metsulfuron, metsulfuron-metil, molinato, monalida, monocarbamida, monocarbamida-dihidrogensulfato, monolinuron, monosulfuron, monuron, MT 128, MT 5950, es decir, N-[3-cloro-4-(1-metiletil)-fenil]-2-metilpentanamida, NGGC- 011, naproanilida, napropamida, naptalam, NC-310, es decir, 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil-5-benzilozipriazol, neburon, nicosulfuron, nipiraclofeno, nitralina, nitrofeno, nitrofenolato-sodio (mezclas se isomeros), nitrofluorfeno, acido nonanoico, norflurazon, orbencarb, ortosulfamuron, orizalina, oxadiargil, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paclobutrazol, paraquat, paraquat-dicloruro, acido pelargonico (acido nonanoico), pendimetalina, pendralina, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etil, picloram, picolinafeno, pinoxaden, piperofos, pirifenop, pirifenop-butil, pretilaclor, primisulfuron, primisulfuron-metil, probenazol, profluazol, prociazina, prodiamina, prifluralina, profoxidim, prohexadiona, prohexadiona-calcio, prohidrojasmona, prometon, prometrina, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sodio, propizamida, prosulfalina, prosulfocarb, prosulfuron, prinaclor, piraclonil, piraflufen, piraflufen-etil, pirasulfotol, pirazolinato (pirazolato), pirazosulfuron-etil, pirazoxifeno, piribambenz, piribambenz-isopropil, piribenzoxim, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobac, piriminobac-metil, pirimisulfano, piritiobac, piritiobac-sodio, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop, quizalofop-etil, quizalofop-p, quizalofop-p-etil, quizalofop-p- tefuriol, rimsulfuron, secbumetona, setoxidim, siduron, simazina, simetrina, SN-106279, sulcotriona, sulfalato (cdec), sulfentrazona, sulfometuron, sulfometuron-metil, sulfosato (glifosato-trimesio), sulfosulfuron, SYN-523,
5
10
15
20
25
30
35
SYP-249, SYP-298, SYP-300, tebutam, tebutiuron, tecnaceno, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil, terbucarb, terbuclor, terbumeton, terbutilazina, terbutrina, th-547, tenilclor, tiafluamida, tiazafluron, tiazopir, tidiazimina, tidazuron, tiencarbazona, tiencarbazona-metil, tifensulfuron, tifensulfuron-metil, tiobencarb, tiocarbazil, topramezona, tralcoxidim, trialato, triasulfuron, triaziflam, triazofenamida, tribenuron, tribenuron-metil, acido tricloro acetico de (tca), triclopir, tridifano, trietazina, trifloxisulfuron, trifloxisulfuron-sodio, trifluralina, triflusulfuron, triflusulfuron-metil, trimeturon, trinexapac, trinexapac-etil, tritosulfuron, tsitodef, uniconazol, uniconazol-p, vernolato, ZJ-0166, ZJ-0270, ZJ-0543, ZJ-0862, as^ como los siguientes compuestos.
imagen2
imagen3
Los nombres comunes se usan de acuerdo con la Organizacion Internacional para la Estandarizacion (ISO) o los nombres qmmicos, si es apropiado junto con un numero de registro habitual, de los compuestos y comprenden siempre todas las formas aplicables tales como acidos, sales, esteres, otras modificaciones tales como isomeros, como esteroisomeros e isomeros opticos.
Otro aspecto de la invencion es un proceso para la preparacion de las formulaciones CE de acuerdo con la invencion tal como se ha descrito anteriormente que comprende mezclar todos los componentes en un dispositivo de mezcla adecuado.
Las formulaciones CE de la presente invencion se pueden preparar mezclando (a) uno o mas acidos grasos (b) una o mas N-monoalquil- y N,N-dialquil-alquilcarboxamidas de formula (I) y (c) el anteriormente descrito al menos un componente emulsionante y opcionalmente (d) al menos un disolvente organico, y opcionalmente (e) componentes adicionales. No hay requerimientos espedficos de condicion de mezcla, y los componentes de la formulacion CE de acuerdo con la invencion no necesitan ser anadidos en ningun orden particular.
Las formulaciones CE de la presente invencion normalmente se utilizan como concentrados emulsionables, concretamente estan disueltos con agua para dar una emulsion y se aplican a malas hierbas.
La composicion acuosa diluida de las formulaciones CE de acuerdo con la invencion tienen excelente eficacia herbicida frente a un amplio espectro de plantas daninas anuales monocotiledoneas y dicotiledoneas economicamente importantes. La composicion acuosa diluida actua eficazmente incluso sobre plantas daninas perennes que producen brotes desde los rizomas, rafces de reserva y otros organos perennes y que son diffciles de controlar.
Se pueden mencionar ejemplos espedficos de algunos representantes de la flora de mala hierba monocotiledonea y dicotiledonea que se pueden controlar mediante la composicion acuosa diluida de la formulacion CE de acuerdo con la invencion, sin que la enumeracion este restringida a ciertas especies. Plantas daninas monocotiledoneas de los generos: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorghum.
5
10
15
20
25
30
35
40
Malas hierbas dicotiledoneas de los generos: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centnuren, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hisbiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindernin, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapsis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
La composicion acuosa diluida de la formulacion CE de la invencion tambien es eficaz frente a musgo. Se pueden mencionar ejemplos espedficos de algunos representantes de los musgos que se pueden controlar mediante la composicion acuosa diluida de la formulacion CE de acuerdo con la invencion, sin que la enumeracion este restringida a ciertas especies: Polotrichum commune, Tortula fyturwlis, Hypnum cypressiforme, Grimmia pulvinata, Calliergonella cuspidate, Pseudoscleropodium purum, Brachythecium rutabulum, Rhytidindelphus triquetrus y Rhytidindelphus squarrosus.
La composicion acuosa diluida de la formulacion CE de la invencion tambien se puede usar como eficaz para la eliminacion de alga verde, liquen, moho y manchas fungicas de toda clase de superficies duras, incluyendo hormigon, pavimento de ladrillo, patios, caminos, verjas, cobertizos, invernadero y cristal de porche acristalado.
Gracias a sus propiedades herbicidas y reguladoras del crecimiento vegetal, la formulacion CE de la invencion tambien se puede emplear para controlar plantas daninas en cultivos de plantas geneticamente modificadas o plantas modificadas mediante mutagenesis convencional. En general, las plantas transgenicas se distinguen por propiedades especialmente ventajosas, por ejemplo, por resistencias a ciertos pesticidas, principalmente ciertos herbicidas, resistencias a enfermedades vegetales u organismos causantes de enfermedades vegetales, tales como ciertos insectos o microorganismos tales como hongos, bacterias o virus. Otras caractensticas espedficas en relacion con, por ejemplo, el material cosechado con respecto a la cantidad, calidad, capacidad de almacenamiento, composicion y constituyentes espedficos. Asf, se conocen plantas transgenicas cuyo contenido en almidon esta aumentado, o cuya calidad de almidon esta alterada, o aquellas donde el material cosechado tiene una diferente composicion de acido graso.
Como materias primas, las formulaciones CE inventiva estan en una forma concentrada mientras que el usuario final generalmente emplea composiciones diluidas. Dichas composiciones de CE se pueden diluir para reducir las concentraciones a 1,0 a 5 % de principio activo (el al menos un acido graso). Las dosis normalmente estan en el intervalo de aproximadamente 5 a 50 kg p.a/ha.
Un experto en la tecnica podna determinar una dosificacion de aplicacion apropiada, que puede variar con el cultivo, las malas hierbas objeto, las condiciones climaticas, etc.
Ademas, la invencion tambien concierne a un procedimiento para combatir plantas indeseadas en un sitio foliar que comprende el tratamiento del sitio foliar con una composicion obtenida de la emulsificacion de una formulacion CE de acuerdo con la invencion en agua. El termino “plantas indeseadas” preferentemente se refiere a plantas plaga y/o malas hierbas. El termino “sitio foliar” se refiere a las partes foliares de las plantas.
Ademas, la invencion se refiere al uso de unas formulaciones CE de acuerdo con la invencion como pesticida, preferentemente como herbicida y/o desecante.
Para un entendimiento mas claro de la invencion, a continuacion se explican ejemplos espedficos.
Ejemplos:
Ejemplo 1: Preparacion de las Formulaciones CE de acuerdo con la invencion y Formulaciones CE comparativas:
Se prepararon concentrados emulsionable (CE) herbicidas que teman las siguientes composiciones:
Tabla 1: Diferentes formulaciones CE de la invencion y formulaciones CE comparativas; =
FL 1 FL 2 FL 3 FL 4
Componentes
% p/p % p/p % p/p % p/p
Palmera A5608®
30 30 60 60
Genagen 4296®
0 10 0 20
Synative ES ME SU®
45 35 15 0
Mezcla emulsionante
25 25 25 20
Total
100 100 100 100
5
10
15
20
25
30
35
(continuacion)
FL 1 FL 2 FL 3 FL 4
Componentes
% p/p % p/p % p/p % p/p
indice de dilucion (ml/l)
100 100 50 50
indice de aplicacion (l/ha)
500 500 500 500
(de la composicion acuosa diluida)
Formulacion Comparativa 1, FL 2 = Formulacion 2, FL 3 = Formulacion Comparativa 3, FL 4 = Formulacion 4.
Palmera A5608® es una mezcla de acido capnlico/caprico (67762-36-1) de Croda, Genagen 4296® una N,N-dimetil amida de acido graso (14433-76-2) de Clariant y Synative ES ME SU® un ester metflico de aceite de semilla de colza de Cognis. Para todas las formulaciones, se ha usado la misma mezcla de emulsionante que consiste en dos alcoholes alcoxilados diferentes (un alcohol etopropoxilado y un tristirilfenol etopropoxilado) y un aceite vegetal etoxilado (poliglicol eter de aceite de ricino). La preparacion se hizo mezclando homogeneamente todos los ingredientes para obtener una solucion clara.
Ejemplo 2: Eficacia biologica de las formulaciones CE de acuerdo con la invencion:
Se cultivaron 18 plantas diferentes de mala hierba y de cultivo monocotiledoneas y dicotiledoneas en macetas de 3 cm de diametro por 5 cm de largo. Estas platas se mantuvieron en un invernadero en condiciones ambientales controladas. Para estudiar la influencia de la temperatura sobre la eficacia herbicida, las plantas se mantuvieron a diferentes temperaturas (14/11 °C frente a 25/22 °C en dfa/noche). Se administro agua tal como se requena.
Las formulaciones de acuerdo con el ejemplo de preparacion 1 se diluyeron con agua de acuerdo con el mdice de dilucion y posteriormente se aplicaron con un mdice de aplicacion de solucion para pulverizacion tal como se indica para cada ejemplo (vease la tabla 1). Las diluciones resultantes se dejaron en una placa de rotador durante 24 horas. Despues, se pulverizaron a las especies vegetales anteriormente mencionadas en una vitrina de pulverizacion (Spritzkabine S0631, Ingenieurburo Check Tec; Alemania) usando los siguientes parametros: boquilla AI11004-VS, 500 l/ha, 3x105 Pascales (3 bar), 2 Km/h. La distancia de la boquilla desde las plantas era de 40 cm.
Cada planta se califico individualmente con un mdice de dano (lesion) para diferenciar el funcionamiento biologico de los tratamientos. El mdice oscilaba entre 0 y 3, en el que 0 = no dano, 1 = marchitamiento ligero, 2 = marchitamiento fuerte, comenzando el enroscamiento de la hoja y el cambio de color y 3 = perdida de turgencia, clorosis/necrosis. El mdice mostrado en los siguientes ejemplos es el mdice promedio de las 18 plantas tratadas. Un mdice de dano igual o menor de 0,5 se considera que no tiene efecto herbicida significante. Diferencias de 0,3 unidades en el mdice de dano se consideran como relevantes para diferenciar tratamientos. La lesion de las plantas tratadas se evaluo 11 dfas despues de la aplicacion y se proporciona en la siguiente tabla.
Tabla 2: Ensayos de eficacia biologica con formulaciones de la invencion y formulaciones CE comparativas; FL 1 = Formulacion Comparativa 1, FL 2 = Formulacion 2, FL 3 = Formulacion Comparativa 3, FL 4 = Formulacion 4.
FL 1 FL 2 FL 3 FL 4
Temperatura (dia/noche)
14/11 °C 25/22 °C 14/11 °C 25/22 °C 14/11 °C 25/22 °C 14/11 °C 25/22 °C
11 dfas despues de tratamiento
1,3 1,2 1,7 1,8 1,6 1,3 1,7 1,9
Todas las formulaciones ensayadas de la invencion muestran un efecto herbicida (vease la tabla 2). Los resultados indican ademas que Genagen 4296® actua como adyuvante para mejorar la eficacia biologica del principio activo (acido graso). FL 1 y FL 3 sin Genagen 4296® en comparacion con Fl 2 y FL 4 con Genagen 4296® tienen una eficacia biologica inferior 11 dfas despues del tratamiento.
Ejemplo 3: Eficacia biologica de la formulacion CE de la invencion en comparacion con una Formulacion SL no inventiva:
En un ensayo separado, se ensayo la eficacia biologica de la muestra FL 1 y FL 2 del ejemplo 1 en comparacion con una formulacion lfquida soluble (SL) herbicida acuosa no inventiva (= FL 5) con el mismo contenido de principio
activo, que tiene la siguiente composicion:
Tabla 3: Componentes de la formulacion SL no inventiva (= FL 5)
FL 5
Componentes
% p/p
Palmera A5608®
30
Solucion de amoniaco (25 %)
14
Agua
56
Total
100
indice de dilucion (ml/l)
100
indice de aplicacion (l/ha)
500
FL 5 (formulacion comparativa) preparada y aplicada de manera similar a las formulaciones FL 1 a FL 4. El mdice de 5 dilucion y de aplicacion se indica en la tabla 3. Los resultados del ensayo biologico (de acuerdo con el procedimiento del ejemplo 2) se proporcionan en la siguiente tabla 4:
Tabla 4: Comparacion de la eficacia biologica de las formulaciones CE de acuerdo con la invencion (FL 2) con las
formulaciones no inventivas (FL 1 y FL 5)
FL 1 FL 2 FL 5
Temperatura (dfa/noche)
14/11 °C 25/22 °C 14/11 °C 25/22 °C 14/11 °C 25/22 °C
11 dfas despues de tratamiento
2,0 1,7 2,4 1,9 1,6 1,7
10 En este ensayo, se demuestra la eficacia biologica mejorada del concepto CE (FL 2) frente al concepto de la formulacion SL acuosa (FL 5) y FL 1 (formulacion CE sin Genagen 4296®) mediante los datos de eficacia.
Ejemplo 4: Resistencia al lavado por lluvia de la formulacion CE de la invencion:
En un ensayo de campo exterior, se ensayo la eficacia biologica de los concentrados emulsionables herbicidas tanto de FL 3 como FL 4 del ejemplo 1. Este ensayo se realizo como un ensayo de campo exterior con 3 repeticiones y un 15 tamano de maceta de 6 metros cuadrados sobre poblaciones de mala hierba que se daban de forma natural. En la siguiente tabla 5 se enumeran cuatro especies vegetales (plantas objeto monocotiledoneas y dicotiledoneas) con su fase de crecimiento en el momento de la aplicacion de las formulaciones CE y su existencia en el momento de la aplicacion de las formulaciones CE.
Tabla 5: Lista de plantas objeto y % de cobertura promedio antes de la aplicacion de FL 3 y FL 4
Planta objeto
Tipo % cobertura promedio en plantas no tratadas antes de la aplicacion de FL 3 y 4
Trifolium repens
Dicotiledonea 25 %
Plantago major
Dicotiledonea 13 %
Ranunculus repens
Dicotiledonea 12 %
Poa pratensis
Monocotiledonea 12 %
Se prepararon suspensiones para pulverizacion diluyendo los productos FL 1 y FL 2 en agua corriente (50 ml de producto en 1 l de solucion para pulverizacion). La aplicacion se realizo una vez por ensayo usando una lanza de pulverizacion activada por presion de aire, aplicando un volumen de suspension de 1.000 litros/ha.
5
10
15
20
25
30
35
Las plantas objeto (vease la tabla 5) se evaluaron por el area de hoja danada (clorotica o necrotica) d^as despues de la aplicacion que oscilaban entre 1 y 28 dfas. La eficacia herbicida se expone como un promedio sobre todas las 4 valoraciones visuales.
Se simulo la lluvia rociando las macetas con una regadera 3 horas despues de la aplicacion, aplicando una cantidad de agua equivalente a 3 mm de lluvia. Cada formulacion se aplico sobre macetas con lluvia y sobre macetas sin lluvia.
Los resultados de la valoracion del dano se proporcionan en la siguiente tabla 6.
Tabla 6: Resistencia al lavado por lluvia de FL 3 y FL 4. Los altos indices de reduccion de eficacia significan baja
resistencia del producto al lavado por lluvia.
Eficacia herbicida (%)
FL 3 FL 4
Seco
55 56
3 mm de lluvia
50 55
Reduccion de eficacia (%)
10 2
Los resultados muestran que Genagen 4296® (FL 4) actua como adyuvante para mejorar la resistencia al lavado por lluvia de la formulacion de concentrado emulsionable (en comparacion con fL 3 que no contiene Genagen 4296®).
Ejemplo 5: Irritacion de la piel in vitro de la formulacion CE de la invencion:
Se ha valorado el potencial de irritacion de la piel de las formulaciones FL 1 a FL 4 (vease el ejemplo 1) que contiene acido graso (Palmera A5608®) con y sin una dimetil amida de acido graso (Genagen 4296®) usando un procedimiento de irritacion de la piel in vitro.
Palmera A5608® esta etiquetada R34 (causa quemaduras), Genagen 4296® esta etiquetada R38, (irritacion de la piel) y R41 (riesgo de serio dano en ojos). Frases R de riesgo (tales como R34, R38, R41 estan definidas en el Anexo III de la Directiva de la Union Europea 67/548/EEC: Naturaleza de riesgos especiales atribuidos a sustancias y preparaciones peligrosas. La lista se consolido y volvio a publicar en la Directiva 2001/59/EC).
Se ensayaron estas formulaciones CE FL 1 a FL 4 en comparacion con la formulacion lfquida soluble (SL) herbicida acuosa FL 5 del ejemplo 2 y el producto comercial Scythe® de AgroSciences lLc (numero de lote: Dow UC14162N05). Scythe® es un concentrado emulsionable de acido graso comercializado para el control o quema de un amplio espectro de malas hierbas en contacto. Contiene en total acidos grasos al 60 %, principalmente acido pelargonico (57 %). Esta etiquetado para causar lesion en ojos sustancial pero temporal e irritacion de la piel.
El ensayo de irritacion de la piel in vitro se llevo a cabo de acuerdo con el procedimiento OECD TG 439 (EC que corrige la Directiva del Consejo 440/2008/EEC, B.46 Irritacion de piel in vitro). Por lo tanto, se aplico suficiente cantidad de FL 1 a FL 5 y Scythe® para cubrir uniformemente la epidermis humana reconstruida en tres dimensiones (RhE, de CellSystems® Biotechnologie Vertrieb GmbH) durante un periodo de exposicion de 20 minutos. Posteriormente, la epidermis RhE se lavo con cuidado con una solucion de NaCl al 0,9 % para eliminar completamente la sustancia de ensayo y se incubo durante 42 horas a 37 °C. Se midio la viabilidad celular en los modelos de epidermis RhE mediante una tecnica de tincion usando un tinte vital (MTT, numero CAS 298-93-1). Los compuestos qmmicos que producen viabilidades celulares por encima del nivel umbral definido del 50 % se pueden considerar como no irritantes. Los detalles del procedimiento estan descritos en la directriz OECD TG 439 para el ensayo de compuestos qmmicos.
Los resultados de las formulaciones ensayadas se proporcionan en las siguientes tablas 7 y 8:
Tabla 7: Resultados de irritacion de la piel in vitro para FL 1 a FL 4
FL 1 FL 2 FL 3 FL 4
Viabilidad celular (%)
17,3 95,8 25,6 59,2
Clasificacion de irritacion de la piel
Irritante No irritante Irritante No irritante
Tabla 8: Resultados de irritacion de la piel in vitro para FL 5 y Scythe®
FL 5 Scythe® (Dow UC14162N05)
Viabilidad celular (%)
0,9 11,4
Clasificacion de irritacion de la piel
Irritante irritante
Los resultados muestran que tanto los concentrados de acido graso emulsionables FL 1 como FL 3 se comportan similar que la formulacion Kquida soluble acuosa (FL 5) y el producto comercial Scythe®, todos se pueden 5 considerar como irritantes. Por el contrario, sin embargo, los concentrados de acido graso emulsionables FL 2 y FL 4 que contienen el adyuvante irritante Genagen 4296® sorprendentemente se puede considerar como no irritante.

Claims (12)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    REIVINDICACIONES
    1. Una formulacion de concentrado emulsionable (CE) que comprende
    (a) al menos un acido graso, en la que el al menos un acido graso esta en su forma de acido graso libre y tiene actividad herbicida,
    (b) una o mas N-monoalquil- y N,N-dialquil-alquilcarboxamidas de la formula (I):
    R’-CO-NRZ-R3 {I)
    en la que
    R1 representa un grupo alquilo no ramificado, saturado que tiene de 5 a 11 atomos de carbono,
    R2 representa alquilo C1-C6 y R3 representa H o alquilo C1-C6 y
    c) al menos un componente emulsionante.
  2. 2. Una formulacion de concentrado emulsionable (CE) de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que el al menos un acido graso se selecciona del grupo de acidos capnlico, pelargonico y caprico o mezclas de acidos capnlico, pelargonico, caprico y laurico.
  3. 3. Una formulacion de concentrado emulsionable (CE) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 2, en la que el al menos un componente emulsionante es al menos un tensioactivo no ionico.
  4. 4. Una formulacion de concentrado emulsionable (CE) de acuerdo con la reivindicacion 3, en la que el al menos un tensioactivo no ionico se selecciona del grupo de alcoholes alcoxilados, alcoholes etoxilados, alcoholes etopropoxilados, alquilfenoles etoxilados, tristirilfenoles alcoxilados, tributilfenoles alcoxilados, alquilaminas etoxiladas, aceites vegetales etoxilados incluyendo su hidrogenados, productos de poliadiccion de oxido de etileno y oxido de propileno, acidos grasos etoxilados, tensioactivos polimericos no ionicos, esteres de sorbitano y sus etoxilados, esteres de sorbitol, esteres de propilenglicol de acidos grasos y esteres de poliglicerol.
  5. 5. Una formulacion de concentrado emulsionable (CE) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 4, en la que el al menos un acido graso es una mezcla de acido capnlico y acido caprico.
  6. 6. Una formulacion de concentrado emulsionable (CE) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, en la que la una o mas N-monoalquil- y N,N-dialquil-alquilcarboxamidas es N,N-dimetil-n-decanamida o una mezcla de N,N- dimetil-n-octanamida y N,N-dimetil-n-decanamida.
  7. 7. Una formulacion de concentrado emulsionable (CE) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, en la que el(los) tensioactivo(s) no ionico(s) es (son) al menos dos tipos de tensioactivos no ionicos que se seleccionan del grupo que consiste en al menos un aceite vegetal etoxilado y al menos un alcohol alcoxilado y en la que el aceite vegetal etoxilado es un poliglicol eter de aceite de ricino y el alcohol alcoxilado es un alcohol etopropoxilado y/o un tristirilfenol etopropoxilado.
  8. 8. Una formulacion de concentrado emulsionable (CE) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, en la que la formulacion comprende ademas al menos un disolvente organico.
  9. 9. Composicion acuosa diluida que comprende una formulacion de concentrado emulsionable (CE) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8.
  10. 10. Procedimiento de combatir plantas indeseadas en un sitio foliar que comprende tratar el sitio foliar con una composicion acuosa diluida de acuerdo con la reivindicacion 9 o con una composicion obtenida a partir de la emulsificacion en agua de una formulacion de concentrado emulsionable (CE) de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8.
  11. 11. El uso de una composicion acuosa diluida de acuerdo con la reivindicacion 9 como herbicida y/o desecante.
  12. 12. Procedimiento de produccion de la formulacion de concentrado emulsionable (CE) de acuerdo con la reivindicacion 1 mediante la mezcla de
    (a) al menos un acido graso, en el que el al menos un acido graso esta en su forma de acido graso libre y tiene actividad herbicida,
    (b) una o mas N-monoalquil- y N,N-dialquil-alquilcarboxamidas de la formula (I):
    R1-CO-NR2-R3 (I)
    en la que
    R1 representa un grupo alquilo no ramificado, saturado que tiene 5 a 11 atomos de carbono, R2 representa alquilo C1-C6 y R3 representa H o alquilo C1-C6 y
    c) al menos un componente emulsionante.
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