ES2454415A1 - Integrated procedure for the recovery of zinc and other metals from steel powder or similar - Google Patents
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Abstract
Description
OBJETO DE LA INVENCIÓN OBJECT OF THE INVENTION
La presente invención se refiere a un proceso metalúrgico integral (pirometalúrgico e hidrometalúrgico) para el tratamiento de óxidos de zinc, conteniendo otros metales, como el plomo, cobre y plata. Principalmente óxidos de acerías con alto contenido en cloro y flúor, con el objetivo de recuperar zinc y otros metales, para su reciclarse o comercialización ulterior. The present invention relates to an integral metallurgical process (pyrometallurgical and hydrometallurgical) for the treatment of zinc oxides, containing other metals, such as lead, copper and silver. Mainly oxides of steelworks with a high content of chlorine and fluorine, with the aim of recovering zinc and other metals, for recycling or subsequent commercialization.
Entre las ventajas se ahorran costes económicos, produce menos perjuicios medioambientales y se unifica el procedimiento hasta ahora conocido. Among the advantages, economic costs are saved, it produces less environmental damage and the procedure known until now is unified.
El objetivo principal es la recuperación de zinc y otros metales, a partir de residuos oxidados de zinc mediante un sistema integrado de lavado y clasificación hidráulica, horno Waelz, lixiviación con acido sulfúrico y la extracción selectiva de zinc mediante solventes orgánicos del tipo catiónico. The main objective is the recovery of zinc and other metals, from oxidized zinc residues through an integrated system of washing and hydraulic classification, Waelz furnace, leaching with sulfuric acid and the selective extraction of zinc by organic solvents of the cationic type.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN BACKGROUND OF THE INVENTION
Existen varios procedimientos conocidos sobre tratamiento de zinc y otros metales a partir de óxidos de acerías o compuestos similares. There are several known procedures for treating zinc and other metals from steel oxide or similar compounds.
Son ya conocidos métodos de solidificación e inertización de polvos de acerías para su evacuación y vertido a depósitos especiales, pero todos ellos están basados en el empleo masivo de cemento más un activador, los cuales son caros y aumentan grandemente el volumen del material producido, aparte de obtener productos de forma arcillosa y poco compacta. Además, en el vertido se pierden cantidades considerables de hierro, zinc y plomo inutilizadas. Solidification and inertization methods of steelworks powders are already known for their evacuation and disposal into special deposits, but all of them are based on the massive use of cement plus an activator, which are expensive and greatly increase the volume of material produced, apart to obtain products in a clayey and not very compact way. In addition, considerable amounts of unused iron, zinc and lead are lost in the discharge.
La primera solución probada para el enriquecimiento y puesta en valor de estos polvos de acerías fue la de recircular el polvo al mismo horno que lo produce ES2212742. De esta manera, puede recuperarse hierro y pueden concentrarse gradualmente óxidos de metales no ferrosos en los humos, pero pronto se experimentaron mayores dificultades en las acerías, en la carga del horno y la recogida de humos, los consumos de energía resultaron ser superiores, y disminuyó la producción de los hornos, así que se considera que el procedimiento no es deseable por motivos económicos y, sobre todo, medioambientales. The first proven solution for the enrichment and enhancement of these steelmaking powders was to recirculate the powder to the same furnace produced by ES2212742. In this way, iron can be recovered and non-ferrous metal oxides can gradually be concentrated in the fumes, but soon greater difficulties were experienced in steelworks, in oven loading and smoke collection, energy consumption turned out to be higher, and furnace production decreased, so it is considered that the procedure is not desirable for economic and, above all, environmental reasons.
Los procesos utilizados actualmente para la recuperación de los metales pesados presentes en los polvos de horno de arco eléctrico se basan en procedimientos pirometalúrgicos (Waelz, Plasmadust, etc.), procedimientos hidrometalúrgicos (Zincex, Ezinex, etc.) y combinaciones de éstos. The processes currently used for the recovery of heavy metals present in electric arc furnace powders are based on pyrometallurgical procedures (Waelz, Plasmadust, etc.), hydrometallurgical procedures (Zincex, Ezinex, etc.) and combinations thereof.
El denominado proceso de Waelz es el proceso más usado actualmente para el tratamiento de polvos de humos de acería. Dicho proceso se basa en la concentración de óxido de zinc de los polvos hasta obtener un nuevo óxido de zinc que se denomina óxido de Waelz. El óxido de Waelz contiene 5456% de Zinc y, de hecho, es una mezcla consistente en óxido de zinc, óxido de plomo, otros óxidos de metales volátiles y, que, sobre todo, incluye la mayor parte del cloro y del flúor presente en los polvos, así como cualquier polvo de < 1 mm arrastrado por los gases de salida del horno. The so-called Waelz process is the most commonly used process for the treatment of steel fume dust. This process is based on the concentration of zinc oxide in the powders until a new zinc oxide is obtained which is called Waelz oxide. Waelz oxide contains 5456% Zinc and, in fact, is a mixture consisting of zinc oxide, lead oxide, other volatile metal oxides and, which, above all, includes most of the chlorine and fluorine present in dusts, as well as any dust <1 mm carried by the furnace outlet gases.
El proceso de Waelz se lleva a cabo en un horno rotativo inclinado en el que entra una mezcla de polvos y coque fino así como, si es necesario, aditivos tales como óxido de calcio y arena para conseguir el movimiento rotativo. Mediante la adición de una contracorriente de aire se generan reacciones de combustión reducción oxidación a una temperatura de 1.250º C. El proceso de Waelz ha revelado las siguientes desventajas: existe la posibilidad de aumentar la formación de dioxinasfuranos por la cantidad de cloro que contienen los polvos de acería de alimentación; no elimina casi ninguna cantidad de cloro y flúor procedente de los polvos, lo que resulta en altos costes de mantenimiento, puesto que resulta necesario renovar los ladrillos refractarios dentro del horno rotativo debido a corrosiones graves producidas por el cloro y el flúor a temperaturas elevadas; y tienen que llevarse a cabo tratamientos subsiguientes para eliminar cloro y flúor. Para ello, una posibilidad conocida es que el óxido de Waelz sea lixiviado junto con la solución de carbonato de sodio. En la presente invención se produce un lavado previo de la materia prima a tratar en el horno Waelz, con lo que se consigue una minimización del riesgo de formación de dioxinasfuranos. The Waelz process is carried out in an inclined rotary kiln where a mixture of powders and fine coke enters as well as, if necessary, additives such as calcium oxide and sand to achieve the rotational movement. By adding an air countercurrent, oxidation reduction combustion reactions are generated at a temperature of 1,250 ° C. The Waelz process has revealed the following disadvantages: there is the possibility of increasing the formation of dioxinasfurans by the amount of chlorine contained in the steel mill powders; it does not eliminate almost any amount of chlorine and fluorine from the powders, resulting in high maintenance costs, since it is necessary to renew the refractory bricks inside the rotary kiln due to severe corrosion caused by chlorine and fluorine at elevated temperatures; and subsequent treatments have to be carried out to remove chlorine and fluorine. For this, a known possibility is that Waelz oxide is leached together with the sodium carbonate solution. In the present invention, a prior washing of the raw material to be treated in the Waelz oven takes place, thereby minimizing the risk of dioxin-furan formation.
Los métodos tradicionales empleados en la obtención de zinc a partir de óxido Waelz son principalmente dos: el proceso Imperial Smelting y la electrólisis. El primero de ellos es un proceso pirometalúrgico en el cual se obtiene zinc metálico en una retorta vertical a partir de briquetas hechas de óxido Waelz u otros concentrados de zinc sinterizado y carbón calentadas hasta más 900º C. En el segundo, el óxido Waelz, junto con el óxido de zinc, se introduce en la etapa de lixiviación del proceso electrolítico con el fin de obtener una lejía electrolítica a partir de la cual se pueda obtener el zinc metálico. Estos dos tipos de procesos suelen usar como materia prima óxido de zinc sinterizado, conteniendo 5060% de zinc, obtenido a través de rotación de menas de zinc en forma de blenda de zinc o esfalerita (ZnS) en lecho fluidizado a una temperatura superior a 800º C. Entre sus desventajas, los limites admisibles de cloro y flúor contenidos en la materia prima quedan estrictamente limitados en ambos tipos de procesos ya que los halógenos poseen una capacidad de corrosión muy fuerte frente a una amplia gama de materiales tales como platino, níquel, hierro, acero, ladrillos refractarios, etc. a temperaturas elevadas. También aparecen corrosiones graves de cátodo y ánodo, así como conglomeración del cátodo durante proceso de electrólisis a temperatura baja. Por eso, las concentraciones de cloro y flúor dentro del electrolito deben quedar limitadas a máximos de 100 mg/l de cloro y 10 mg/l de flúor, respectivamente, para evitar la aparición de problemas. Como las concentraciones de fluoruros y cloruros en el óxido Waelz son elevadas, es preciso someter a este concentrado de zinc a una doble etapa de lixiviación con bicarbonato sódico, de manera que se obtiene un producto denominado óxido Waelz doblemente lixiviado (Double leached Waelz OxideDLWO) con menores concentraciones de cloruros y fluoruros, ES2104508, pero no consigue en la práctica los niveles deseados para su posterior tratamiento. De todas formas, en el proceso Imperial Smelting y la electrólisis, el óxido Waelz u otro concentrado de zinc similar, únicamente representa una pequeña parte de la alimentación. The traditional methods used to obtain zinc from Waelz oxide are mainly two: the Imperial Smelting process and electrolysis. The first one is a pyrometallurgical process in which metallic zinc is obtained in a vertical retort from briquettes made of Waelz oxide or other sintered zinc and carbon concentrates heated to more than 900º C. In the second, Waelz oxide, together With zinc oxide, it is introduced into the leaching stage of the electrolytic process in order to obtain an electrolytic bleach from which the metallic zinc can be obtained. These two types of processes usually use sintered zinc oxide as raw material, containing 5060% zinc, obtained through the rotation of zinc ores in the form of zinc blende or sphalerite (ZnS) in a fluidized bed at a temperature greater than 800 ° C. Among its disadvantages, the permissible limits of chlorine and fluorine contained in the raw material are strictly limited in both types of processes since the halogens have a very strong corrosion capacity against a wide range of materials such as platinum, nickel, iron, steel, refractory bricks, etc. at high temperatures. Serious cathode and anode corrosion also appear, as well as cathode conglomeration during low temperature electrolysis. Therefore, the concentrations of chlorine and fluorine within the electrolyte should be limited to a maximum of 100 mg / l of chlorine and 10 mg / l of fluorine, respectively, to avoid problems. Since the concentrations of fluorides and chlorides in Waelz oxide are high, it is necessary to subject this zinc concentrate to a double leaching stage with sodium bicarbonate, so that a product called Double leached Waelz oxide (Double leached Waelz OxideDLWO) is obtained With lower concentrations of chlorides and fluorides, ES2104508, but does not achieve in practice the desired levels for further treatment. However, in the Imperial Smelting process and electrolysis, Waelz oxide or other similar zinc concentrate represents only a small part of the feed.
Los procesos pirometalúrgicos en general suponen inversiones más costosas que los procedimientos hidrometalúrgicos y, por contra, presentan una mayor recuperación de los metales no ferrosos. Pyrometallurgical processes in general involve more expensive investments than hydrometallurgical procedures and, on the other hand, have a greater recovery of non-ferrous metals.
En general, los principales procesos hidrometalúrgicos planteados están enfocados únicamente a la materia prima o a las etapas de purificación independientemente, por lo cuál, estos procesos aún no representan una adecuada aplicabilidad industrial, ES2255542 y ES2269349, respecto de las cuales nuestro procedimiento garantiza simultáneamente la recuperación y purificación, a la vez que es capaz de tratar óxidos de menor ley de zinc y disminuye los costes de operación e inversión en instalaciones. In general, the main hydrometallurgical processes proposed are focused solely on the raw material or the purification stages independently, therefore, these processes do not yet represent adequate industrial applicability, ES2255542 and ES2269349, in respect of which our procedure simultaneously guarantees the recovery and purification, while it is capable of treating oxides of lower zinc grade and decreases the costs of operation and investment in facilities.
La presente invención utiliza una combinación de sistemas típicos pirohidrometalúrgicos, para de su combinación y con cambios sustanciales lograr la máxima recuperación de metales y garantizar la obtención de productos de alta calidad y subproductos reciclables con ausencia de los principales contaminantes tóxicos y peligrosos de los residuos. The present invention uses a combination of typical pyrohydrometallurgical systems, for their combination and with substantial changes to achieve maximum recovery of metals and guarantee the obtaining of high quality products and recyclable by-products with the absence of the main toxic and hazardous contaminants of the waste.
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN DESCRIPTION OF THE INVENTION
Procedimiento integrado para la recuperación de zinc y otros metales a partir de polvo de acería o compuestos de zinc similares. Integrated procedure for the recovery of zinc and other metals from steel powder or similar zinc compounds.
La invención hace referencia a un proceso continuo, e integrado por un ciclo pirometalúrgico de concentración de oxido y un ciclo hidrometalúrgico de disolución del zinc y purificación de la disolución para la obtención zinc metálico electrolítico o compuestos de zinc de alta pureza a partir de la utilización de una materia prima con bajas cantidades en zinc y elevadas impurezas y cuya unificación, secuencia y acoplamiento constituye una nueva combinación que nos permite la máxima recuperación de metales y subproductos The invention refers to a continuous process, and integrated by a pyrometallurgical cycle of oxide concentration and a hydrometallurgical cycle of dissolution of zinc and purification of the solution to obtain electrolytic metallic zinc or zinc compounds of high purity from the use of a raw material with low amounts of zinc and high impurities and whose unification, sequence and coupling constitutes a new combination that allows us the maximum recovery of metals and by-products
En el primer ciclo, cuyo objetivo principal es obtener, considerando el menor coste posible y minimizando el riesgo medioambiental, un concentrado de óxido de zinc adecuado para su posterior tratamiento se pueden distinguir las siguientes etapas: etapas de lavado y clasificación hidráulica, proceso Waelz. In the first cycle, whose main objective is to obtain, considering the lowest possible cost and minimizing the environmental risk, a zinc oxide concentrate suitable for subsequent treatment can distinguish the following stages: washing stages and hydraulic classification, Waelz process.
Entre las principales innovaciones técnicoeconómicas del primer ciclo, pirometalurgico, se encuentra la eliminación de gran parte del cloro y flúor previo al tratamiento del polvo de acería, reciclaje de una parte del hierro contenido en la materia prima a las propias acerías en condiciones adecuadas para su recuperación, la reducción de material a tratar en el Waelz y la minimización del riesgo de formación de dioxinasfuranos producidas a partir del horno Waelz. Among the main technical-economic innovations of the first cycle, pyrometallurgical, is the elimination of a large part of the chlorine and fluorine prior to the treatment of steelmaking dust, recycling of a part of the iron contained in the raw material to the steelworks themselves in suitable conditions for their recovery, the reduction of material to be treated in the Waelz and the minimization of the risk of formation of dioxinasfurans produced from the Waelz oven.
En el segundo ciclo, hidrometalúrgico, cuyo objetivo es la obtención de una disolución acuosa de zinc adecuada para su posterior recuperación mediante electrólisis y/o cristalización y/o precipitación, se pueden distinguir las siguientes etapas lixiviación colectiva neutra; tratamiento de fangos; cementación; extracción con disolventes orgánicos; y recuperación de amoniaco. In the second cycle, hydrometallurgical, whose objective is to obtain an aqueous zinc solution suitable for subsequent recovery by electrolysis and / or crystallization and / or precipitation, the following neutral collective leaching stages can be distinguished; sludge treatment; cementation; extraction with organic solvents; and recovery of ammonia.
Entre las substanciales innovaciones técnicoeconómicas del segundo ciclo, se encuentra la lixiviación del zinc en sus formas de óxido, sulfato, ferritas y sulfuro que garantiza un rendimiento de recuperación mayor que otros procesos, la recuperación del amoniaco mediante neutralización que permite de forma económica la extracción con neutralización interna, incluso del 100% de la producción, con la consiguiente disminución de inversión en instalaciones y la obtención de un yeso de calidad comercializable. Among the substantial technical and economic innovations of the second cycle, there is the leaching of zinc in its forms of oxide, sulfate, ferrites and sulphide, which guarantees a higher yield of recovery than other processes, the recovery of ammonia by neutralization that allows for economic extraction with internal neutralization, even 100% of the production, with the consequent decrease in investment in facilities and obtaining a plaster of marketable quality.
El objeto principal de esta invención en la concentración y unificación de ambas fases, para la consecución de unos resultados que garanticen una serie de ventajas técnicas y económicas importantes, la implantación industrial de ambos procesos por separado es viable operativamente con pequeñas modificaciones y sigue manteniendo una gran parte de los beneficios medio ambientales y económicos. The main object of this invention in the concentration and unification of both phases, for the achievement of results that guarantee a series of important technical and economic advantages, the industrial implementation of both processes separately is operatively viable with small modifications and continues to maintain a much of the environmental and economic benefits.
DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
En la figura uno, se puede ver un diagrama de las diferentes etapas del procedimiento integrado para la recuperación de zinc y otros metales a partir de polvo de acería o similares. In figure one, a diagram of the different stages of the integrated process for the recovery of zinc and other metals from steel powder or the like can be seen.
REALIZACIÓN PREFERENTE DE LA INVENCIÓN PREFERRED EMBODIMENT OF THE INVENTION
Procedimiento integrado para la recuperación de zinc y otros metales a partir de polvo de acería o compuestos de zinc similares. Integrated procedure for the recovery of zinc and other metals from steel powder or similar zinc compounds.
El proceso propuesto de tratamiento de polvos de acerías, que pueden contener Zn, Fe, Pb, Cd, Cr, Ca, Si y sales entre otros, comprende un sistema integrado de lavado previo, en el ciclo pirometalúrgico, de los materiales antes de su tratamiento en horno Waelz, que se divide en una etapa de desgaste, fricción o roce, de polvos brutos en agua, lavado y clasificación hidráulica. Para minimizar el riesgo de formación de dioxinasfuranos y de corrosión en el horno Waelz, constituyendo la primera barrera para estas impurezas. The proposed process for treating steel mill powders, which may contain Zn, Fe, Pb, Cd, Cr, Ca, Si and salts, among others, includes an integrated prewash system, in the pyrometallurgical cycle, of the materials before Waelz furnace treatment, which is divided into a stage of wear, friction or rubbing, of raw powders in water, washing and hydraulic classification. To minimize the risk of formation of dioxinsfurans and corrosion in the Waelz oven, constituting the first barrier to these impurities.
De la clasificación hidráulica se obtiene una fracción no magnética que puede ser peletizada para su tratamiento en horno Waelz, otra parte puede ser utilizada directamente en la etapa de lixiviación posterior. From the hydraulic classification a non-magnetic fraction is obtained that can be pelletized for treatment in a Waelz oven, another part can be used directly in the subsequent leaching stage.
La fricción en agua se realiza en un mezclador de sólidos adecuado y permite desagregar los aglomerados de polvos que tienen tendencia a formarse. Esta etapa facilita la separación ulterior de la carga en dos fracciones: los polvos de dimensiones superiores e inferiores a 40 micras. Water friction is carried out in a suitable solids mixer and allows disaggregating the agglomerates of powders that have a tendency to form. This stage facilitates the subsequent separation of the load into two fractions: powders of dimensions greater than and less than 40 microns.
Posteriormente, la pulpa, constituida por la carga sometida a fricción o roce de polvos de acerías, se diluye en agua de manera suficiente con lo que se logra la disolución de las sales en particular cloruros y sulfatos, poner en suspensión las partículas muy finas; y asegurar una densidad adaptada a una clasificación hidráulica. La pulpa diluida, sufre luego una etapa de clasificación hidráulica en hidrociclones y al término de la agitación, se distingue el vertido inferior rico en magnetita y que puede comprender hierro y carbono; y el vertido superior rico en metales pesados. Subsequently, the pulp, constituted by the load subjected to friction or rubbing of steel powder, is diluted in water sufficiently so that the dissolution of the salts in particular chlorides and sulfates is achieved, suspending the very fine particles; and ensure a density adapted to a hydraulic classification. The diluted pulp, then undergoes a stage of hydraulic classification in hydrocyclones and at the end of the agitation, the lower discharge rich in magnetite and which can comprise iron and carbon is distinguished; and the upper discharge rich in heavy metals.
La carga del vertido inferior después de la filtración y secado puede ser objeto de un reciclado para aprovechar la magnetita. The lower discharge load after filtration and drying can be recycled to take advantage of magnetite.
La pulpa diluida o vertido superior es objeto de una etapa de separación sólido/líquido. Esta separación puede hacerse por decantación en espesador y posterior filtración/lavado en un filtroprensa o centrífuga. The diluted pulp or upper spill is subject to a solid / liquid separation stage. This separation can be done by thickener decantation and subsequent filtration / washing in a filter press or centrifuge.
Las aguas resultantes de las filtraciones (salmuera), con contenido de ClNa y ClK principalmente, después de un tratamiento físicoquímico para eliminar los metales pesados, se envía a la planta de cristalización de las sales, con el fin de separar del agua la sal mediante la evaporación y condensación de la misma, de forma que pueda reutilizarse en las etapas hidrometalúrgicas posteriores o incluso en esta misma etapa de lavado y clasificación. Hay que tener en cuenta que la salmuera, después del tratamiento físicoquímico, puede ser vertida al mar sin problemas medioambientales. The water resulting from the filtrations (brine), with ClNa and ClK content mainly, after a physical-chemical treatment to remove heavy metals, is sent to the salt crystallization plant, in order to separate the salt from the water by evaporation and condensation thereof, so that it can be reused in subsequent hydrometallurgical stages or even in this same washing and sorting stage. It should be borne in mind that brine, after physical-chemical treatment, can be discharged into the sea without environmental problems.
Del sólido obtenido del vertido superior, dependiendo de la composición de la materia prima, un 3540% aproximadamente se dispone para su utilización directa en la etapa de lixiviación y el resto se peletiza para su tratamiento en horno Waelz del que se obtiene el óxido de zinc/plomo que contiene bajos contenidos en cloro y flúor, debido al lavado con agua de los polvos de acería o materia prima realizado en la etapa anterior, reduciendo considerablemente la formación de dioxinasfuranos y permite la aplicación directa de este óxido Waelz en horno ISF. Of the solid obtained from the upper discharge, depending on the composition of the raw material, approximately 3540% is available for direct use in the leaching stage and the rest is pelletized for treatment in a Waelz oven from which zinc oxide is obtained / lead that contains low chlorine and fluorine contents, due to the washing with water of the steel powder or raw material made in the previous stage, considerably reducing the formation of dioxinasfurans and allows the direct application of this Waelz oxide in an ISF kiln.
Como subproducto se extrae del horno Waelz una escoria (ferrosita), formada al reaccionar el óxido de hierro con los agentes escorificantes, que según su composición química, puede ser un producto con múltiples aplicaciones como árido o material de relleno en la industria de la construcción. As a byproduct, a slag (ferrosite) is formed from the Waelz furnace, formed by reacting the iron oxide with the scoring agents, which according to its chemical composition, can be a product with multiple applications such as aggregate or filler material in the construction industry .
La composición básica de la materia prima del circuito de lixiviación colectiva neutra, en el ciclo hidrometalúrgico, es una mezcla de los polvos de acería lavados y de óxidos Waelz, con la condición de mantener una concentración de hierro y zinc adecuada para su tratamiento. El hierro no debe ser superior al 20%. The basic composition of the raw material of the neutral collective leaching circuit, in the hydrometallurgical cycle, is a mixture of washed steel powders and Waelz oxides, with the condition of maintaining a concentration of iron and zinc suitable for treatment. Iron should not exceed 20%.
La función u objetivo de la etapa de lixiviación colectiva neutra es la transformación, de la parte principal del zinc contenido en los óxidos por reacción con una solución ácida de sulfúrico, en una disolución de sulfato de zinc, la cual contiene además otros metales en solución considerados como impurezas. Esta operación se lleva a cabo en una batería de tanques de agitación colocados en serie. The function or objective of the neutral collective leaching stage is the transformation, of the main part of the zinc contained in the oxides by reaction with an acidic sulfuric solution, into a solution of zinc sulfate, which also contains other metals in solution considered as impurities. This operation is carried out in a battery of agitation tanks placed in series.
En esta etapa del ciclo hidrometalúrgico, se lixivia a pH 1,5 – 2,0 la mayor parte del óxido (>70%). El pH final de la disolución debe estar comprendido entre 5,0 y 5,5 para garantizar la precipitación total del Fe+3 como hidróxido. Para evitar la presencia de Fe+2 a la salida de esta etapa, se adiciona un oxidante (MnO2) y/o se inyecta aire en los tanques para favorecer su oxidación. La reacción de lixiviación es exotérmica, el calor desprendido en la misma es suficiente para calentar la suspensión entre 50º y 70º C. En tales condiciones, compuestos como las ferritas, los silicatos y los aluminatos, no lixivian de forma significativa y son necesarias etapas posteriores con condiciones más severas de lixiviación para obtener una mejor recuperación del contenido de zinc en los óxidos. At this stage of the hydrometallurgical cycle, most of the oxide (> 70%) is leached at pH 1.5-2.0. The final pH of the solution should be between 5.0 and 5.5 to ensure total precipitation of Fe + 3 as hydroxide. To avoid the presence of Fe + 2 at the exit of this stage, an oxidant (MnO2) is added and / or air is injected into the tanks to favor its oxidation. The leaching reaction is exothermic, the heat given off in it is sufficient to heat the suspension between 50º and 70º C. Under such conditions, compounds such as ferrites, silicates and aluminates, do not leach significantly and subsequent stages are necessary with more severe leaching conditions to obtain a better recovery of the zinc content in the oxides.
La suspensión resultante de la lixiviación colectiva neutra purificada de hierro, mediante la adición de un floculante adecuado, se separa en un concentrado de sólidos (pulpa) y una solución neutra de sulfato de zinc en espesadores. Es necesario que el final del proceso sea una separación de sólidolíquido, para obtener un líquido purificado de hierro y clarificado de sólidos para la recuperación del zinc contenido como sulfato, además de un sólido que hay que seguir atacando para una recuperación económica de zinc y plomo principalmente. The suspension resulting from purified neutral collective leaching of iron, by the addition of a suitable flocculant, is separated into a solid concentrate (pulp) and a neutral solution of zinc sulfate in thickeners. It is necessary that the end of the process be a separation of solid liquid, to obtain a purified liquid of iron and clarified solids for the recovery of zinc content such as sulfate, in addition to a solid that must continue to be attacked for an economic recovery of zinc and lead mainly.
La solución de sulfato de lixiviación neutra purificada, exenta de sólidos, se envía en parte a la etapa de cementación y el resto a extracción, es posible tratar el total en cementación. El residuo sólido se incorpora a la etapa de tratamiento de fangos para una mayor recuperación del contenido de zinc. The purified neutral leaching sulfate solution, free of solids, is sent in part to the cementation stage and the rest to extraction, it is possible to treat the total in cementation. The solid residue is incorporated into the sludge treatment stage for greater recovery of the zinc content.
El mayor problema existente en la lixiviación de zinc es la presencia de especies ferríticas, del tipo ZnFe2O4, en los concentrados o residuos industriales a tratar. Aunque el contenido de dichas especies en los polvos de acería puede llegar a ser elevado, la mayor parte de ellas se descomponen al aplicarles las altas temperaturas a las que se opera en el horno Waelz. A pesar de ello, tanto el óxido Waelz como el resto de productos obtenidos en procesos pirometalúrgicos pueden contener cantidades significativas de ferritas que limitan la lixiviación de zinc de manera considerable. The biggest problem in zinc leaching is the presence of ferritic species, of the ZnFe2O4 type, in the concentrates or industrial waste to be treated. Although the content of these species in steelmaking powders can become high, most of them decompose when applied to the high temperatures at which the Waelz furnace is operated. In spite of this, both Waelz oxide and the rest of products obtained in pyrometallurgical processes can contain significant amounts of ferrites that limit the leaching of zinc considerably.
El objeto de la etapa de tratamiento de fangos es la lixiviación del residuo sólido obtenido en la etapa de lixiviación colectiva neutra purificada, con la finalidad de recuperar el zinc presente en dicho sólido, para lo cual podemos utilizar cualquiera de los procedimientos de precipitación conocidos: jarosita, hematita o goethita The object of the sludge treatment stage is the leaching of the solid residue obtained in the purified neutral collective leaching stage, in order to recover the zinc present in said solid, for which we can use any of the known precipitation procedures: jarosite, hematite or goethite
La composición básica de dicho sólido obtenido en la etapa de lixiviación colectiva neutra purificada es: ferrita y sulfuro de zinc, óxidos de cobre, cadmio, cobalto, níquel y zinc (exceso de óxido), así como sulfatos de plomo, calcio, cloruro de plata e hidróxido de hierro. Como medio preferente proponemos la precipitación por jarosita en forma de sulfatos insolubles naturales, de disoluciones de sulfato, con contenidos de hierro variables, realizándose mediante un control del pH del orden entre 0,5 y 1, y temperaturas del orden de 95 a 100º C que nos permite mejorar la recuperación del zinc y evitar así pérdidas de metal. The basic composition of said solid obtained in the purified neutral leaching stage is: zinc ferrite and sulfide, copper oxides, cadmium, cobalt, nickel and zinc (excess oxide), as well as lead sulfates, calcium, calcium chloride Silver and iron hydroxide. As a preferred means we propose precipitation by jarosite in the form of natural insoluble sulfates, of sulfate solutions, with variable iron contents, being carried out by means of a pH control of the order between 0.5 and 1, and temperatures of the order of 95 to 100º C which allows us to improve the recovery of zinc and thus avoid losses of metal.
De esta forma se efectúa la lixiviación ácida caliente en una batería de tanques de agitación colocados en serie, donde la acidez debe ser desde 120 a 60 g/l de H2SO4. Bajo estas condiciones no solo se disuelve el zinc sino también el hierro asociado a la ferrita de zinc, así como el sulfuro de zinc, el ZnO y el hierro que no se encuentra como ferrito; obteniéndose una solución rica en zinc con un alto contenido de hierro (principalmente en forma férrica) que debe ser eliminado de la misma. In this way, hot acid leaching is carried out in a battery of agitation tanks placed in series, where the acidity should be from 120 to 60 g / l of H2SO4. Under these conditions, not only zinc is dissolved but also iron associated with zinc ferrite, as well as zinc sulphide, ZnO and iron that is not found as ferrite; obtaining a solution rich in zinc with a high iron content (mainly in iron form) that must be removed from it.
La suspensión o resultado obtenido en esta lixiviación ácida caliente se conduce a un espesador donde el rebose constituye la solución de alimentación a la etapa de precipitación, mientras que la pulpa del espesador se transporta a filtros prensas para obtener un concentrado de PbAg con el menor zinc de impregnación. The suspension or result obtained in this hot acid leaching is conducted to a thickener where the overflow constitutes the feed solution to the precipitation stage, while the thickener pulp is transported to press filters to obtain a PbAg concentrate with the lowest zinc of impregnation.
A través de la etapa de precipitación se pretende eliminar el hierro presente en la solución de la etapa de lixiviación ácida caliente, llevando a cabo una purga de hierro del circuito, así como de otros metales e impurezas que coprecipitan durante la formación de la jarosita [(SO4)2(OH)6NaFe3] y acompaña al residuo sólido formado. El proceso de formación de jarosita consiste en la precipitación de Fe+3 en forma de sulfato mixto de hierro y un catión alcalino (Na+, NH4+, K+, Ag+ ó H3O+ principalmente), con buenas condiciones de decantabilidad y filtrabilidad. Through the precipitation stage it is intended to eliminate the iron present in the solution of the hot acid leaching stage, carrying out a purge of iron from the circuit, as well as other metals and impurities that coprecipitate during the formation of the jarosite [ (SO4) 2 (OH) 6NaFe3] and accompanies the solid residue formed. The jarosite formation process consists of the precipitation of Fe + 3 in the form of mixed iron sulfate and an alkaline cation (Na +, NH4 +, K +, Ag + or H3O + mainly), with good decantability and filterability conditions.
El proceso se desarrolla en condiciones que favorezcan la formación de jarosita y no de otros compuestos de hierro (por ejemplo hidróxido), así como la regulación de la reacción de precipitacióndisolución simultánea en el tiempo y en el espacio. La acidez del medio, así como la temperatura son factores muy importantes en la formación de jarosita. La acidez de salida de la primera etapa de tratamiento de fangos es muy elevada por lo que se debe neutralizar en parte. Como agente neutralizante se puede emplear el mismo óxido, hidróxido cálcico o cualquier otro de similares características de neutralización; sin embargo, la acidez en el medio de reacción ha de ser en todo momento como mínimo la necesaria para mantener el Fe+3 , que todavía no ha reaccionado en disolución. La temperatura debe estar entorno a 95º a 100ºC. Prácticamente el pH se sitúa en un valor de 0,5 a 1 al terminar la adición de neutralizante y continúa en éste valor hasta la terminación de la carga, lo cual se conoce por que el hierro en la lejía final o disolución líquida resultante del proceso es del orden de 2 g/l ó inferior. The process takes place under conditions that favor the formation of jarosite and not other iron compounds (for example hydroxide), as well as the regulation of the precipitation reaction, simultaneous dissolution in time and space. The acidity of the medium, as well as the temperature are very important factors in the formation of jarosite. The exit acidity of the first stage of sludge treatment is very high, so it must be partially neutralized. As the neutralizing agent, the same oxide, calcium hydroxide or any other with similar neutralization characteristics can be used; however, the acidity in the reaction medium must be at least at all times necessary to maintain Fe + 3, which has not yet reacted in solution. The temperature should be around 95º at 100ºC. Practically the pH is set at a value of 0.5 to 1 at the end of the addition of neutralizer and continues at this value until the termination of the charge, which is known as the iron in the final bleach or liquid solution resulting from the process It is of the order of 2 g / l or less.
Finalizada la etapa de precipitación del hierro como jarosita en una batería de tanques de agitación colocados en serie, la suspensión se descarga en un espesador. El rebose del espesador se incorpora a la lixiviación colectiva neutra y el residuo de jarosita es filtrado y lavado en filtros de banda al vacío con objeto de obtener un residuo con la menor cantidad de zinc soluble en el líquido que acompaña al sólido. Con el fin de producir un residuo que no sea contaminante medioambientalmente, la jarosita se puede tratar y convertirse en un producto inocuo y estable mediante técnicas de solidificación/estabilización. El proceso solidificación/estabilización se basa en la adición de uno ó más agentes aglomerantes de los ya conocidos, para convertir al residuo en un sólido con integridad estructural y evitando la migración de contaminantes. After the precipitation stage of iron as a jarosite in a battery of agitation tanks placed in series, the suspension is discharged into a thickener. The thickener overflow is incorporated into neutral collective leaching and the jarosite residue is filtered and washed in vacuum band filters in order to obtain a residue with the least amount of soluble zinc in the liquid that accompanies the solid. In order to produce a residue that is not environmentally polluting, jarosite can be treated and converted into a harmless and stable product by solidification / stabilization techniques. The solidification / stabilization process is based on the addition of one or more binding agents of those already known, to convert the residue into a solid with structural integrity and preventing the migration of contaminants.
La integración de las distintas etapas de lixiviación colectiva neutra y tratamiento de fangos, en el ciclo hidrometalúrgico, en medio sulfato, permite la disolución del zinc contenido como oxido, sulfato, ferritas y sulfuro, garantizando la recuperación casi total de Zn y del plomoplata de la materia prima, incluso con materiales que contienen una concentración mayor del 12% de hierro y alto contenido de ferritas. The integration of the different stages of neutral collective leaching and sludge treatment, in the hydrometallurgical cycle, in sulfate medium, allows the dissolution of the zinc content such as oxide, sulfate, ferrites and sulphide, guaranteeing the almost total recovery of Zn and the plomoplate of the raw material, even with materials that contain a concentration greater than 12% iron and high ferrite content.
Como ya se ha indicado, parte de la solución de rebose del espesador de la etapa de lixiviación colectiva neutra, se hace reaccionar con polvo de zinc para precipitar el Cu, el Co, el Ni y el Cd, y reducir el contenido de Sb y Ge a niveles aceptables. Esto es posible debido a la cementación de los mencionados metales por el zinc, que es menos noble que ellos. As already indicated, part of the thickener overflow solution of the neutral collective leaching stage is reacted with zinc powder to precipitate the Cu, Co, Ni and Cd, and reduce the content of Sb and Ge at acceptable levels. This is possible due to the cementation of the mentioned metals by zinc, which is less noble than them.
En la práctica, el método exacto de cementación se elige en función de las impurezas contenidas en la materia prima y el grado de seguridad que se considere oportuno en la extracción con disolventes orgánicos. Sean cual sean las condiciones de la cementación, la finalidad es obtener una disolución purificada y unos cementos comercializables. Finalizada la cementación, la suspensión se filtra y la disolución de sulfatos obtenida se envía a extracción. In practice, the exact method of cementation is chosen based on the impurities contained in the raw material and the degree of safety deemed appropriate in the extraction with organic solvents. Whatever the conditions of the cementation, the purpose is to obtain a purified solution and marketable cements. Once the cementation is finished, the suspension is filtered and the sulphate solution obtained is sent to extraction.
La extracción del zinc de la lejía fértil procedente de la etapa de lixiviación colectiva neutra y cementación se lleva a cabo en un sistema de extracción utilizando como medio extractor DEHPA (Di2Ethyl Hexyl Phosphoric Acid) disuelto en queroseno. The extraction of zinc from the fertile bleach from the neutral collective leaching and cementation stage is carried out in an extraction system using DEHPA (Di2Ethyl Hexyl Phosphoric Acid) dissolved in kerosene as an extractor.
La reacción de extracción es la siguiente: The extraction reaction is as follows:
ZnSO4 + 2 DEHPA = (DEHPA)2 Zn + H2SO4 ZnSO4 + 2 DEHPA = (DEHPA) 2 Zn + H2SO4
El DEHPA no sólo es selectivo para los aniones de Cl y F, sino que en gran medida y, dependiendo fundamentalmente del pH, es selectivo para el resto de los metales, a excepción del hierro, por el cual tiene el DEHPA incluso más afinidad que por el zinc. De esta forma, la extracción permite no tener que hacer un proceso de cementación diferencial de los diferentes metales tan exhaustivo como el que se lleva a cabo en el tratamiento convencional, con los consiguientes ahorros en costes. The DEHPA is not only selective for the anions of Cl and F, but to a large extent and, depending mainly on the pH, it is selective for the rest of the metals, except for iron, for which the DEHPA has even more affinity than for zinc In this way, the extraction allows not having to make a process of differential cementation of the different metals as exhaustive as that carried out in the conventional treatment, with the consequent cost savings.
La etapa de extracción se compone de una etapa de neutralización interna y una etapa de neutralización externa. En la etapa de extracción con neutralización interna, el ácido generado durante la extracción se neutraliza internamente dosificando amoníaco en los mezcladores para conseguir el agotamiento completo de la fase acuosa. En la etapa de extracción con neutralización externa, la extracción de zinc se lleva a cabo hasta llegar al punto equilibrio de extracción de zinc con el contenido de DEHPA en la solución orgánica sin adición de neutralizante. La técnica de extracción, por disolventes orgánicos sin agente catiónico se considera como una vía complementaria a la extracción por disolventes orgánicos con agente catiónico y no la vía primordial en la obtención de una disolución apta para la recuperación final del zinc, lo que facilita el control del hierro y aumenta la producción de zinc en la extracción. The extraction stage consists of an internal neutralization stage and an external neutralization stage. In the extraction stage with internal neutralization, the acid generated during the extraction is internally neutralized by dosing ammonia in the mixers to achieve complete depletion of the aqueous phase. In the extraction stage with external neutralization, zinc extraction is carried out until reaching the equilibrium point of zinc extraction with the DEHPA content in the organic solution without adding neutralizer. The extraction technique, by organic solvents without cationic agent is considered as a complementary way to the extraction by organic solvents with cationic agent and not the primary route in obtaining a solution suitable for the final recovery of zinc, which facilitates the control of iron and increases the production of zinc in the extraction.
A diferencia de otros procesos, nuestra invención, se caracteriza por la recuperación y reutilización del amoniaco utilizado como agente cationico en la extracción con disolventes orgánicos sin adicción de neutralizantes, lo que permite obtener el 100% de la producción por extracción con aporte de amoniaco de forma económica, dando una mayor flexibilidad al proceso obteniendo yesos de alta calidad, y reutilización del efluente Unlike other processes, our invention is characterized by the recovery and reuse of ammonia used as a cationic agent in the extraction with organic solvents without the addition of neutralizers, which allows to obtain 100% of the production by extraction with the contribution of ammonia economic form, giving greater flexibility to the process obtaining high quality plasters, and reuse of effluent
La acuosa descargada de extracción con neutralización interna (0,1 a 0,3 g/l de Zn) se envía a recuperación de amoniaco y la acuosa descargada de extracción con neutralización externa (<10 g/l de Zn) se puede recircular a lixiviación colectiva neutra y a tratamiento de fangos. The aqueous discharged from extraction with internal neutralization (0.1 to 0.3 g / l of Zn) is sent to recovery of ammonia and the discharged aqueous from extraction with external neutralization (<10 g / l of Zn) can be recirculated to Neutral collective leaching and sludge treatment.
La fase orgánica, una vez cargada en Zn, se somete a un lavado físico y lavado químico que eliminan tanto las impurezas arrastradas por la fase acuosa dentro de la fase orgánica, como otras impurezas que, como el calcio, son coextraidas con el zinc por la fase orgánica. El número de zonas físicas y/o químicas sucesivas, está en relación con las características de la materia prima. La suma de ambas debe ser como mínimo igual a uno, es decir, al menos debe existir una zona de lavado físico o químico. The organic phase, once loaded in Zn, is subjected to physical washing and chemical washing that eliminates both the impurities carried by the aqueous phase within the organic phase, as well as other impurities that, such as calcium, are coextracted with zinc by the organic phase The number of successive physical and / or chemical zones is related to the characteristics of the raw material. The sum of both must be at least equal to one, that is, there must be at least one physical or chemical washing zone.
Una vez lavada la fase orgánica, se pone en contacto con electrolito agotado procedente de electrolisis o una disolución de ácido sulfúrico sintético, según el producto final, zinc electrolítico o sales de zinc de alta pureza. De esta forma, se reextrae el Zn pasando nuevamente a la fase acuosa, incrementando la concentración de Zn de la fase acuosa y disminuyendo su acidez. La nueva fase acuosa cargada (electrolito cargado), una vez eliminado cualquier resto de fase orgánica, se alimenta nuevamente a electrolisis y/o cristalización y/o precipitación. Once the organic phase is washed, it is contacted with spent electrolyte from electrolysis or a solution of synthetic sulfuric acid, depending on the final product, electrolytic zinc or zinc salts of high purity. In this way, the Zn is reextracted by passing again to the aqueous phase, increasing the concentration of Zn of the aqueous phase and decreasing its acidity. The new charged aqueous phase (charged electrolyte), once any remaining organic phase is removed, is fed again to electrolysis and / or crystallization and / or precipitation.
(DEHPA)2 Zn + H2SO4 = ZnSO4 + 2 DEHPA Las condiciones de reextracción deben ser aquellas en las que impurezas como hierro y aluminio, extraídas junto al zinc, no sean reextraídas de la fase orgánica. (DEHPA) 2 Zn + H2SO4 = ZnSO4 + 2 DEHPA The conditions of re-extraction must be those in which impurities such as iron and aluminum, extracted together with zinc, are not re-extracted from the organic phase.
En fase orgánica no va cargada de Fe3+, en forma de Fe (DEHP)3, al no contener este elemento (Fe) la acuosa en cantidades superiores a 30 mg/l, pero su continua recirculación puede aumentar la concentración de Fe3+ hasta límites que obliguen a su eliminación. In the organic phase it is not loaded with Fe3 +, in the form of Fe (DEHP) 3, since this element (Fe) does not contain the aqueous one in amounts greater than 30 mg / l, but its continuous recirculation can increase the concentration of Fe3 + to limits that force their elimination.
La eliminación de Fe+3 o regeneración de una pequeña parte de orgánica descargada se realiza tratándola con ácido clorhídrico (3–5 M) y posteriormente se lava con agua, obteniéndose una disolución de Dehpa en queroseno apta para iniciar el ciclo, una disolución clorhídrica con 3–4 g/l de Fe+3 como cloruro, y una disolución acuosa ligeramente clorhídrica evitando así los arrastres de acido clorhídrico y cloruro férrico. The elimination of Fe + 3 or regeneration of a small part of organic discharge is carried out by treating it with hydrochloric acid (3–5 M) and subsequently washing with water, obtaining a solution of Dehpa in kerosene suitable to start the cycle, a hydrochloric solution with 3–4 g / l of Fe + 3 as chloride, and a slightly hydrochloric aqueous solution thus avoiding the dragging of hydrochloric acid and ferric chloride.
La disolución de cloruro férrico se trata con una solución de TBP (fosfato de tributilo) al 20 % en isodecanolqueroseno (25/75) y el ácido clorhídrico libre de hierro se vuelve a reutilizar. El TBP cargado se lava con agua y se obtiene una disolución acuosa de FeCl3 y una disolución orgánica de TBP apta para su recirculación. The ferric chloride solution is treated with a 20% solution of TBP (tributyl phosphate) in isodecanolkerosene (25/75) and the iron-free hydrochloric acid is reused. The loaded TBP is washed with water and an aqueous solution of FeCl3 and an organic solution of TBP suitable for recirculation is obtained.
La acuosa descargada de extracción con neutralización interna contiene, en forma de sulfato amónico (NH4)2SO4, el total de amoníaco aportado para la extracción. Sometido dicho efluente a un proceso de neutralización con cal en tanques agitados en continuo y manteniendo una temperatura superior a 95º C mediante inyección de vapor, el catión amonio se transforma en amoniaco (NH3) gaseoso, que es arrastrado mediante el vapor a una columna de rectificación donde se obtiene un condensado con una concentración del 25% en amoniaco, que se retorna nuevamente, como neutralizante, a la etapa de extracción. De esta forma se recupera del 95–97 % del amoniaco contenido en la acuosa. The aqueous discharged extraction with internal neutralization contains, in the form of ammonium sulfate (NH4) 2SO4, the total ammonia contributed for the extraction. Subjected said effluent to a process of neutralization with lime in continuously agitated tanks and maintaining a temperature greater than 95 ° C by steam injection, the ammonium cation is transformed into gaseous ammonia (NH3), which is carried by steam to a column of rectification where a condensate with a concentration of 25% in ammonia is obtained, which is returned again, as neutralizer, to the extraction stage. In this way 95-97% of the ammonia contained in the aqueous is recovered.
(NH4)2SO4 + Ca(OH)2 = CaSO4·2H2O + 2NH3 (NH4) 2SO4 + Ca (OH) 2 = CaSO42H2O + 2NH3
En este proceso se generan yesos (CaSO4·2H2O) que una vez purificado mediante lavado con agua y secado, puede ser valorado como subproducto y/o utilizarse en la inertización de la jarosita. Las aguas resultantes del lavado de yesos se pueden incorporar a lixiviación colectiva neutra y el efluente libre de amoniaco se utiliza en las etapas de concentración del óxido. In this process gypsum (CaSO4 · 2H2O) is generated which, once purified by washing with water and drying, can be evaluated as a byproduct and / or used in the inertization of the jarosite. Waters resulting from gypsum washing can be incorporated into neutral collective leaching and the ammonia-free effluent is used in the oxide concentration stages.
Finalmente, hemos de reseñar que el segundo ciclo puede ser totalmente operativo con una mezcla de polvos de acería y óxidos Waelz sin lavar, ya que la extracción con disolventes orgánicos garantiza la purificación del Cl y F, aunque en el Finally, we must review that the second cycle can be fully operational with a mixture of steel powders and unwashed Waelz oxides, since the extraction with organic solvents guarantees the purification of Cl and F, although in the
5 lavado de los subproductos obtenidos hay que garantizar la eliminación de dichos elementos. 5 washing of the by-products obtained must ensure the elimination of these elements.
Ejemplo: De los múltiples ensayos realizados, tanto en Planta Piloto, como en Planta 10 Industrial, mostramos un ejemplo del proceso de acuerdo con la invención, presentando un resumen en la tabla I. Example: Of the multiple tests carried out, both in Pilot Plant and in Industrial Plant 10, we show an example of the process according to the invention, presenting a summary in Table I.
TABLA I: DATOS DE PROCESO
TABLE I: PROCESS DATA
- Flujos Flows
- Descripción H2SO4 Zn Fe Pb Cu Cd F Cl Description H2SO4 Zn Faith Pb Cu CD F Cl
- 1 one
- Polvos de Acería 28,70 % 26,30 % 0,40 % 2,60 % Steel Powder 28.70% 26.30% 0.40% 2.60%
- 2 2
- Overflow del Hidrociclón (finos) 35,30 % 26,40 % 0,20 % 0,10 % Hydrocyclone overflow (fine) 35.30% 26.40% 0.20% 0.10%
- 3 3
- Underflow del Hidrociclón 12,30 % 36,30 % 0,70 % 0,10 % Hydrocyclone Underflow 12.30% 36.30% 0.70% 0.10%
- 4 4
- Óxidos Waelz 61,82 % 3,09 % 10,30 % 0,18 % 0,10 % 0,21 % 0,10 % Waelz Oxides 61.82% 3.09% 10.30% 0.18% 0.10% 0.21% 0.10%
- 5 5
- Óxidos de zinc lavados + Waelz 48,77 % 14,70 % 10,21 % 0,18 % 0,10 % 0,20 % 0,10 % Zinc oxides washed + Waelz 48.77% 14.70% 10.21% 0.18% 0.10% 0.20% 0.10%
- 6 6
- Lejía neutra pH 5,0 30,4 g/l < 30 mg/l 220 mg/l 146 mg/l 20 mg/l 400 mg/l Neutral bleach pH 5.0 30.4 g / l <30 mg / l 220 mg / l 146 mg / l 20 mg / l 400 mg / l
- 7 7
- Torta seca de filtración neutra 12,00 % 29,33 % 20,39 % 0,12 % 0,05 % 0,11 % 0,01 % Dry cake with neutral filtration 12.00% 29.33% 20.39% 0.12% 0.05% 0.11% 0.01%
- 8 8
- Lejía ácida 60,0 g/l 25,4 g/l 27,6 g/l 362 mg/l 217 mg/l 18 mg/l 250 mg/l Acid bleach 60.0 g / l 25.4 g / l 27.6 g / l 362 mg / l 217 mg / l 18 mg / l 250 mg / l
- 9 9
- Residuo seco Pb/Ag 3,99 % 6,17 % 41,74 % 0,02 % 42 g/t 0,02 % 0 g/t Dry residue Pb / Ag 3.99% 6.17% 41.74% 0.02% 42 g / t 0.02% 0 g / t
- 10 10
- Lejía de precipitación 0,5 g/l 78,4 g/l 1,5 g/l 213 mg/l 153 mg/l 17 mg/l 257 mg/l Lye precipitation 0.5 g / l 78.4 g / l 1.5 g / l 213 mg / l 153 mg / l 17 mg / l 257 mg / l
- 11 eleven
- Residuo seco de Jarosita 3,63 % 27,86 % 10,87 % 0,06 % 0,02 % 0,06 % 0,00 % Jarosita dry residue 3.63% 27.86% 10.87% 0.06% 0.02% 0.06% 0.00%
- 12 12
- Polvo de zinc a cementación 98,95 % 1,00 % Cementing zinc powder 98.95% 1.00%
- 13 13
- Lejía de cementación pH 5,2 31,3 g/l < 30 mg/l < 0,2 mg/l < 1,0 mg/l 16 mg/l 400 mg/l Cement bleach pH 5.2 31.3 g / l <30 mg / l <0.2 mg / l <1.0 mg / l 16 mg / l 400 mg / l
- 14 14
- Cemento intermedio de CuCd 62,6 % 18,6 % 16,4 % CuCd intermediate cement 62.6% 18.6% 16.4%
- 15 fifteen
- Cemento lixiviado de CuCd 7,4 % 46,0 % 40,6 % CuCd leached cement 7.4% 46.0% 40.6%
- 16 16
- Acuosa descargada de extracción con neutralización externa 32,4 g/l 9,7 g/l < 20 mg/l < 0,2 mg/l < 0,9 mg/l 15 mg/l 397 mg/l Aqueous discharged extraction with external neutralization 32.4 g / l 9.7 g / l <20 mg / l <0.2 mg / l <0.9 mg / l 15 mg / l 397 mg / l
- 17 17
- Acuosa descargada de extracción con 0,5 g/l 0,2 g/l < 28 mg/l < 0,2 mg/l < 0,9 mg/l 16 mg/l 410 mg/l Aqueous discharged extraction with 0.5 g / l 0.2 g / l <28 mg / l <0.2 mg / l <0.9 mg / l 16 mg / l 410 mg / l
- neutralización interna internal neutralization
- 18 18
- Orgánica descargada 0,1 g/l Organic unloaded 0.1 g / l
- 19 19
- Orgánica cargada después de extracción con neutralización externa 11,0 g/l Organic loaded after extraction with external neutralization 11.0 g / l
- 20 twenty
- Orgánica cargada después de extracción con neutralización interna 12,6 g/l Organic loaded after extraction with internal neutralization 12.6 g / l
- 21 twenty-one
- Orgánica cargada total 11,6 g/l Organic fully charged 11.6 g / l
- 22 22
- Orgánica cargada después de SXLavado 12,5 g/l Organic loaded after SX Washing 12.5 g / l
- 23 2. 3
- Electrolito descargado de Electrolisis a SXReextracción 180,0 g/l 50,0 g/l Electrolyte discharged from Electrolysis to SXReextraction 180.0 g / l 50.0 g / l
- 24 24
- Electrolito cargado de SXReextracción 119,8 g/l 90,1 g/l SX electrolyte charged 119.8 g / l 90.1 g / l
- 25 25
- Zinc catódico 99,995 % Cathodic zinc 99.995%
- 26 26
- Orgánica descargada después de SXReextracción 0,1 g/l 0,7 g/l Organic discharged after SXReextraction 0.1 g / l 0.7 g / l
- 27 27
- Solución HCl (14,5%) a SXRegeneración 141,0 g/l HCl solution (14.5%) at SX Regeneration 141.0 g / l
- 28 28
- Orgánica descargada después de SXRegeneración 0,1 g/l 0,1 g/l Organic discharged after SX Regeneration 0.1 g / l 0.1 g / l
- 29 29
- Efluente de recuperación de amoniaco pH 9,0 3,5 p.p.m 0,1 p.p.m 0,5 p.p.m 0,2 p.p.m Ammonia Recovery Effluent pH 9.0 3.5 p.p.m 0.1 p.p.m 0.5 p.p.m 0.2 p.p.m
- 30 30
- Residuo seco de yeso de recuperación de amoniaco 0,26 % 0,02 % Dry residue of ammonia recovery plaster 0.26% 0.02%
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