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ES2399904T3 - Derivados de 3-metil oxetanmetanol y su uso en composiciones de perfume - Google Patents

Derivados de 3-metil oxetanmetanol y su uso en composiciones de perfume Download PDF

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ES2399904T3
ES2399904T3 ES06251697T ES06251697T ES2399904T3 ES 2399904 T3 ES2399904 T3 ES 2399904T3 ES 06251697 T ES06251697 T ES 06251697T ES 06251697 T ES06251697 T ES 06251697T ES 2399904 T3 ES2399904 T3 ES 2399904T3
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ES
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methyl
fragrance
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ES06251697T
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English (en)
Inventor
Anthony T. Levorse Jnr
Gary Mertz
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International Flavors and Fragrances Inc
Original Assignee
International Flavors and Fragrances Inc
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D305/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D305/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D305/04—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D305/06—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring atoms

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Abstract

Un método de mejorar, aumentar o modificar una formulación de fragancia mediante la adición de unacantidad olfativa aceptable de un compuesto de fórmula (I): en donde R se selecciona del grupo que consiste en C(CH3)C3H7, C(CH3)C4H9, C(CH3)C4H8,C(CH3)C2H4CHC2H4, C(CH3)fenilo, C(CH3)CN, C(CH3)COCH3, C(CH3)COC3H7, C(CH3)COC3H6,C(CH3)COCH2CHC2H4.

Description

Derivados de 3-metil oxetanmetanol y su uso en composiciones de perfume
5 Campo de la invención
La presente invención se refiere a nuevos derivados de 3-metil oxetanmetanol y su uso como químicos de fragancia adecuados para su incorporación en fragancias finas, cosméticos, artículos de tocador y aplicaciones relacionadas.
Antecedentes de la invención
Hay una necesidad continua en la industria de las fragancias para proporcionar nuevos productos químicos para dar a los perfumistas y otras personas la capacidad de crear nuevas fragancias para perfumes, colonias y productos de cuidado personal. Los expertos en la materia aprecian cómo las diferencias en la estructura química de la molécula
15 pueden producir diferencias significativas en el olor, notas y características de la molécula. Estas variaciones y la necesidad continua de descubrir y usar los nuevos productos químicos en el desarrollo de nuevas fragancias permiten a los perfumistas aplicar los nuevos compuestos en la creación de nuevas fragancias. La preparación del compuesto 3-metil oxetanmetanol se divulga por Pattison (J. Amer. Chem. Soc., 79, p3455, 1957).
Compendio de la invención
La presente invención proporciona nuevos productos químicos, y el uso de los productos químicos para aumentar la fragancia de perfumes, aguas de colonia, colonias, productos personales y similares. Más específicamente, la presente invención se dirige a un método de mejorar, aumentar o modificar una formulación de fragancia mediante la
25 adición de una cantidad olfativa aceptable de un compuesto representado por la estructura general de la fórmula I mostrada a continuación:
Fórmula I
en donde R es como se define en las reivindicaciones. También se divulga una formulación de fragancia que contiene una cantidad olfativa eficaz del compuesto de la fórmula I, y un producto de fragancia que contiene un compuesto de fórmula I.
35 En otra forma de realización, la presente invención se dirige a un método para aumentar un perfume incorporando una cantidad olfativa aceptable de compuestos representados por la estructura general de la fórmula II mostrada a continuación:
Fórmula II
en donde R se selecciona del grupo que consiste en grupos hidrocarbonados lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos que contienen enlaces sencillos y/o dobles; carbonilos y compuestos carboxi.
45 En otra forma de realización de la invención, se proporcionan compuestos nuevos representados por las siguientes estructuras:
Fórmula IV Fórmula V
5 Estas y otras formas de realización de la presente invención serán aparentes al leer la siguiente especificación.
Descripción detallada de la invención
En la fórmula II anterior R se selecciona del grupo que consiste en grupos hidrocarbonados lineales, ramificados, 10 cíclicos o aromáticos que contienen enlaces sencillos y/o dobles; carbonilos y compuestos carboxi.
Los grupos hidrocarbonados lineales adecuados incluyen etilo, propilo, butilo, ciclopentilo, ciclohexilo y similares. Los grupos hidrocarbonados ramificados adecuados incluyen isopropilo, sec-butilo, tert-butilo, 2-etil-propilo, y similares. Los grupos hidrocarbonados adecuados que contienen dobles y triples enlaces incluyen eteno, propeno, 1-buteno,
15 2-buteno, penta-1,3-dieno, hepta-1,3,5-trieno, butino, hex-1-ino, y similares. Los grupos hidrocarbonados cíclicos adecuados incluyen ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, y similares. Los grupos aromáticos adecuados incluyen bencilo, feniletilo y similares. Los carbonilos adecuados incluyen derivados de aldehídos tales como formaldehído, acetaldehído, propionaldehído, butiraldehído, benzaldehído, y similares; derivados de cetonas tales como acetona, metil etil cetona, metil n-propil cetona, dietil cetona, 2-hexanona, 3-hexanona y similares.
20 En la forma de realización preferida de la invención, los compuestos de fórmula I usados en la presente invención están representados por las siguientes estructuras:
Fórmula III Fórmula IV
Fórmula V
30 Los expertos en la materia apreciarán que el compuesto de fórmula III es 3-metil-3-[(2-propeniloxi)metil] oxetano, el compuesto de fórmula IV es 3-metil-3-[(3-metilbutil)oxi]metil oxetano, el compuesto de fórmula V es 3,7-dimetil-1-[(3metiloxetan-3il)metiloxi]octa-2,6-diene.
35 La tabla a continuación enumera compuestos adicionales derivados de la fórmula I que se describen en la presente invención: Con referencia a los compuestos de nuestra invención, la síntesis se efectúa por medio de la reacción de 3-metil oxetanmetanol con éter metílico con catálisis de metóxido de sodio para suministrar el compuesto deseado según el esquema a continuación:
R
Compuesto
C(CH3)C3H7
3-metil-3-(3-metil-hex-2-etiloximetil)oxetano
C(CH3)C4H9
3-metil-3-(3-metil-hept-2-etiloximetil)oxetano
C(CH3)C4H8
3-metil-3-(3-metil-hepta-2,6-dieniloximetil)oxetano
C(CH3)C2H4CHC2H4
3-(5-ciclopropil-3-metil-pent-2-eniloximetil)-3-metil-oxetano
C(CH3)fenilo
3-(3-ciclohexil-but-2-eniloximetil)-3-metil-oxetano
C(CH3)CN
2-metil-4-(3-metil-oxetan-3-ilmetoxi)-but-2-enonitrilo
C(CH3)COCH3
3-metil-5-(3-metil-oxetan-3-ilmetoxi)-pent-3-en-2-ona
C(CH3)COC3H7
3-metil-1-(3-metil-oxetan-3-ilmetoxi)-hept-2-en-4-ona
C(CH3)COC3H6
5-metil-7-(3-metil-oxetan-3-ilmetoxi)-hepta-1,5-dien-4-ona
C(CH3)COCH2CHC2H4
1-ciclopropil-3-metil-5-(3-metil-oxetan-3-ilmetoxi)-pent-3-en-2-ona
se añade base a una mezcla de 3-metil oxetanmetanol y un éster que se calienta después a una temperatura que varía desde 60ºC hasta 150ºC, lo más preferiblemente desde 90ºC hasta 120ºC. Se destila metanol en cabeza y se elimina de la reacción. La mezcla se enfría a 25ºC y se neutraliza con ácido acético. Se da a la masa de reacción un lavado con solución de cloruro de sodio acuosa al 10% y el producto crudo se purifica por destilación. La reacción se
10 produce en un rendimiento del 70-90% molar basado en éster, benzoato de metilo. La preparación del compuesto 3metil oxetanmetanol se divulga por Pattison (J. Amer. Chem. Soc., 79, p3455, 1957).
En otra forma de realización, la presente invención se dirige a un método para aumentar un perfume incorporando una cantidad olfativa aceptable de compuestos representados por la estructura general de la fórmula II mostrada a 15 continuación:
Fórmula II
20 en donde R se selecciona del grupo que consiste en grupos hidrocarbonados lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos que contienen enlaces sencillos y/o dobles; carbonilos y compuestos carboxi.
Los grupos hidrocarbonados lineales adecuados incluyen etilo, propilo, butilo, ciclopentilo, ciclohexilo y similares. Los grupos hidrocarbonados ramificados adecuados incluyen isopropilo, sec-butilo, tert-butilo, 2-etil-propilo, y similares. 25 Los grupos hidrocarbonados adecuados que contienen dobles y triples enlaces incluyen eteno, propeno, 1-buteno, 2-buteno, penta-1,3-dieno, hepta-1,3,5-trieno, butino, hex-1-ino, y similares. Los grupos hidrocarbonados cíclicos adecuados incluyen ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, y similares. Los grupos aromáticos adecuados incluyen fenilo, bencilo, feniletilo y similares. Los carbonilos adecuados incluyen derivados de aldehídos tales como formaldehído, acetaldehído, propionaldehído, butiraldehído, benzaldehído, y similares; derivados de cetonas tales
30 como acetona, metil etil cetona, metil n-propil cetona, dietil cetona, 2-hexanona, 3-hexanona y similares.
La tabla a continuación enumera algunos de los compuestos derivados de la fórmula II que se describen en la presente invención:
R
Compuesto
C2H5
3-etoximetil-3-metil-oxetano
C2H4
3-metil-3-viniloximetil-oxetano
CH2CH(CH3)2
3-isobutoximetil-3-metil-oxetano
COCH3
2 metilacetato de (3-metiloxetan-3-il)metilo
COCH2CH2CH3
2 metilpropanoato de (3-metiloxetan-3-il)metilo
COCH2CH2CH2CH3
2 metilbutanoato de (3-metiloxetan-3-il)metilo
COCH2CH2CH2CH2CH3
2 metilpentanoato de (3-metiloxetan-3-il)metilo
COOCH3
2-(3-metiloxetan-3-iloxi) acetato de etilo
COOCH2CH2CH3
2-(3-metiloxetan-3-iloxi)propanoato de etilo
COO(CH2)6CH3
2-(3-metiloxetan-3-iloxi)heptanoato de etilo
35 La síntesis de estos compuestos se describe en los ejemplos posteriormente.
El uso de este compuesto es ampliamente aplicable en productos de perfumería actuales, incluyendo la preparación de perfumes y colonias, el perfumado de productos de cuidado personal tales como jabones, geles de ducha y
40 productos de cuidado para el cabello así como ambientadores, velas y productos cosméticos. El compuesto también se puede usar para perfumar velas y agentes de limpieza, tales como, pero no limitado a, jabones, detergentes, materiales de lavavajillas, composiciones de fregado, limpiacristales y similares.
En estas preparaciones, el compuesto de la presente invención se puede usar solo o en combinación con otras composiciones de fragancia, solventes, adyuvantes y similares. Los expertos en la materia apreciarán la naturaleza y variedad de los otros ingredientes que se pueden usar en combinación con el compuesto de la presente invención.
5 Se pueden emplear muchos tipos de fragancias en la presente invención, la única limitación es la compatibilidad con los otros componentes que se emplean. Las fragancias adecuadas incluyen, pero no están limitadas a frutos tales como almendra, manzana, cereza, uva, pera, piña, naranja, fresa, frambuesa; almizcle, aromas de flores, como de tipo lavanda, de tipo rosa, de tipo iris y de tipo clavel. Otros aromas agradables incluyen aromas herbales y de bosque derivadas de pino, picea y otros olores del bosque. Las fragancias también pueden derivar de varios aceites,
10 tales como aceites esenciales, o de materiales vegetales tales como hierbabuena, menta y similares.
Se proporciona una lista de fragancias adecuadas en la patente en EE UU No. 4.534.891, cuyo contenido se incorpora mediante referencia como si explicara en su totalidad.
15 Otra fuente de fragancias adecuadas se encuentra en Perfumes, Cosmetics and Soaps, Segunda Edición, editado por W. A. Poucher, 1959. Entre las fragancias proporcionadas en este tratado están acacia, casia, chypre, ciclamen, helecho, gardenia, espino, heliotropo, madreselva, jacinto, jazmín, lila, lirio, magnolia, mimosa, narciso, heno recién cortado, flores de azahar, orquídea, reseda, guisante de olor, trébol, nardo, vainilla, violeta, alhelí, y similares.
20 Como se usa en el presente documento, se entiende que cantidad olfativa eficaz significa la cantidad de compuesto en composiciones de perfume a la que el componente individual contribuirá con sus características olfativas particulares, pero el efecto olfativo de la composición de perfume será la suma de los efectos de cada uno de los ingredientes del perfume o la fragancia. Por tanto, los compuestos de la invención se pueden usar para alterar las características de aroma de la composición de perfume modificando la reacción olfativa contribuida por otro
25 ingrediente en la composición. La cantidad variará dependiendo de muchos factores incluyendo otros ingredientes, sus cantidades relativas y el efecto que se desea.
El nivel del compuesto de la invención empleado en el artículo perfumado varía desde aproximadamente el 0,005 hasta aproximadamente el 10 por ciento en peso, preferiblemente desde aproximadamente el 0,1 hasta
30 aproximadamente el 8 y lo más preferiblemente desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 5 por ciento en peso. Además de los compuestos, se pueden usar otros agentes junto con la fragancia. También se pueden emplear materiales bien conocidos tales como tensioactivos, emulsionantes y polímeros para encapsular la fragancia sin separarse del ámbito de la presente invención.
35 Otro método de describir el nivel del compuesto de la invención en la composición perfumada, es decir, los compuestos como porcentaje en peso de los materiales añadidos para dar la fragancia deseada. Los compuestos de la invención pueden variar ampliamente desde el 0,005 hasta aproximadamente el 10 por ciento en peso de la composición perfumada, y preferiblemente desde aproximadamente el 0,1 hasta aproximadamente el 5 por ciento en peso. Los expertos en la materia serán capaces de emplear el nivel deseado del compuesto de la invención para
40 proporcionar la fragancia e intensidad deseadas.
Las siguientes se proporcionan como formas de realización específicas de la presente invención. Otras modificaciones de esta invención serán fácilmente aparentes para los expertos en la materia, sin separarse del ámbito de esta invención. Como se usa en el presente documento todos los porcentajes son porcentajes en peso.
45 Se pretende que IFF se entienda como International Flavors & Fragances Inc.
Ejemplo 1. Preparación de ésteres de la presente invención
Se usó la siguiente secuencia de reacción para preparar los compuestos específicos descritos por los datos de RMN 50 como se muestra a continuación:
Se combinan el 3- metil oxetanmetanol (1,3 moles) y éster (1 mol) a los que se añade metóxido de sodio (0,2 moles). La mezcla resultante se calienta de 90ºC a 120ºC, y el metanol se elimina de la reacción a través de una trampa de
55 Dean-Stark. La reacción se envejece hasta que no se produce más metanol y el análisis por CG de la reacción indica que menos del 10% del éster de partida está presente. La masa de la reacción se enfría a temperatura ambiente y se neutraliza con ácido acético (0,5 moles). La reacción se lava con solución de cloruro de sodio acuosa al 10%. La masa de reacción cruda se purifica mediante destilación fraccional dando el éster producto.
Los ésteres se sintetizan según el esquema general anterior con los siguientes ejemplos específicos. Los equivalentes mostrados son equivalentes molares basados en los ésteres iniciales, los rendimientos son rendimientos químicos destilados basados en los ésteres iniciales.
2-metilpropanoato de (3-metiloxetan-3-il))metilo
3-metiloxetan metanol 1,3 equivalentes, 2-metilpropanoato de metilo 1 equivalente, metóxido de sodio 0,2 equivalentes, extinguir, ácido acético 0,5 equivalentes, con solución de cloruro de sodio al 10%, rendimiento = 88%. Olor: frutal.
1,20 ppm (d, 6H, J= 7,01 Hz) 1,34 ppm (s, 3H) 2,61 ppm (septeto, 1H, J = 6,99 Hz) 4,16 ppm (s, 2H, d) 4,38 ppm (d, 2H, J=5,93 Hz) 4,53 ppm (d, 2H, J=5,93 Hz)
2-metilpentanoato de (3-metiloxetan-3-il))metilo
3-metiloxetan metanol 1,3 equivalentes, 2-metilpentanoato de metilo 1 equivalente, metóxido de sodio 0,2 equivalentes, extinguir, ácido acético 0,5 equivalentes, con solución de cloruro de sodio al 10%, rendimiento = 80%. Olor: frutal similar a manzana.
0,91 ppm (t, 3H, J=7,21 Hz) 1,17 ppm (d, 3H, J=7,00 Hz) 1,32 ppm (m, 1H) 1,34 ppm (s, 3H) 1,36 ppm (m, 2H) 1,66 ppm (m, 1H) 2,51 ppm (sexteto, 1H, J = 6,95 Hz) 4,16 ppm (s, 2H) 4,38 ppm (d, 2H, J = 5,94 Hz) 4,53 ppm (d, 2H, J = 5,92 Hz)
3-metilbutanoato de (3-metiloxetan-3-il))metilo
3-metiloxetan metanol 1,3 equivalentes, 3-metilbutanoato de metilo 1 equivalente, metóxido de sodio 0,2 equivalentes, extinguir, ácido acético 0,5 equivalentes, con solución de cloruro de sodio al 10%, rendimiento = 90%. Olor: frutal de tipo tropical
0,97 ppm (d, 6H, J = 6,62 Hz) 1,34 ppm (s, 3H) 2,12 ppm (m, 1H) 2,25 ppm (d, 2H, J = 7,30 Hz) 4,17 ppm (s, 2H) 4,38 ppm (d, 2H, J=5,95 Hz) 4,52 ppm (d, 2H, J=5,95 Hz)
(6E)-3,7-dimetiloct-6-enoato de (3-metiloxetan-3-il))metilo
3-metiloxetan metanol 1,3 equivalentes, (6E)-3,7-dimetiloct-6-enoato de metilo 1 equivalente, metóxido de sodio 0,2 equivalentes, extinguir, ácido acético 0,5 equivalentes, con solución de cloruro de sodio al 10%, rendimiento = 86%. Olor: frutal débil
0,96 ppm (d, 3H, J= 6,64 Hz) 1,09-1,31 ppm (m, 1H) 1,34 ppm (s, 4H) 1,60 ppm (s, 3H) 1,68 ppm (s, 3H) 1,93-2,07 ppm (m, 3H) 2,18 ppm (d, 1H, J=14,69 Hz, de d, J=8,13 Hz) 2,37 ppm (d, 1H, J=14,69 Hz, of d, J=6,00 Hz) 4,17 ppm (s, 2H) 4,38 ppm (d, 2H, J=5,94 Hz) 4,52 ppm (d, 2H, J=5,94 Hz) 5,08 ppm (t, 1H, J=7,10 Hz)
octanoato de (3-metiloxetan-3-il))metilo
3-metiloxetan metanol 1,3 equivalentes, octanoato de metilo 1 equivalente, metóxido de sodio 0,2 equivalentes, extinguir, ácido acético 0,5 equivalentes, con solución de cloruro de sodio al 10%, rendimiento = 90%. Olor: similar a bosque débil
0,88 ppm (t, 3H, J = 6,85 Hz) 1,27-1,32 ppm (m, 8H) 1,34 ppm (s, 3H) 1,64 ppm (penteto, 2H, J=7,38 Hz) 2,36 ppm (t, 2H, J=7,54 Hz) 4,16 ppm (s, 2H) 4,39 ppm (d, 2H, J=5,94 Hz) 4,52 ppm (d, 2H, J=5,93 Hz)
Se prepararon los siguientes ésteres de 3-metil oxetanmetanol como se cita en las referencias proporcionadas.
Kanoh, S; Naka, M; Nishimura, T; Motoi, M, Tetrahedron 58, 7049-64, 2002. Rakus, K; Verevkin, S; Peng, W; Beckhous, H; Ruchardt, C, Liebigs Ann. Org. Bioorg. Chem. 12, 2059-68, 1995. Dale, J; Fredriksen, S, Acta Chemica Scandinavica 45, 82-91, 1991. Corey, E; Natarajan, R, Tetrahedron Lett. P5571-5574, 1983.
Hexanoato de (3-metiloxetan-3-il)metilo
Olor: ácido agrio
0,90 ppm (t, 3H, J= 6,95 Hz) 1,31-1,33 ppm (m, 4H) 1,34 ppm (s, 3H) 1,65 ppm (penteto, 2H, J=7,44 Hz) 2,36 ppm (t, 2H, J = 7,54 Hz) 4,16 ppm (s, 2H) 4,38 ppm (d, 2H, J = 5,92 Hz) 4,52 ppm (d, 2H, J = 5,91 Hz)
Benzoato de (3-metiloxetan-3-il)metilo Olor: no descrito 5
1,42 ppm (s, 3H) 4,39 ppm (s, 2H) 4,45 ppm (d, 2H, J=5,93 Hz) 4,64 ppm (d, 2H, J=5,93 Hz) 7,46 ppm (t, 2H, J= 7,82 Hz) 7,56 ppm (t, 1H, J= 7,42 Hz) 8,07 ppm (d, 2H, J=7,77 Hz) Acetato de (3-metiloxetan-3-il)metilo Olor: frutal similar a fresa 1,34 ppm (s, 3H) 2,10 ppm (s, 3H) 4,16 ppm (s, 2H,) 4,37 ppm (d, 2H, J= 5,94 Hz) 4,51 ppm (d, 2H, J=5,94 Hz)
15 Propanoato de (3-metiloxetan-3-il)metilo Olor: de tipo frutal 1,17 ppm (t, 3H, J= 7,57 Hz) 1,34 ppm (s, 3H) 2,39 ppm (q, 1H, J=7,58 Hz) 4,17 ppm (s, 2H) 4,38 ppm (d, 2H, J =
5,94 Hz) 4,52 ppm (d, 2H, J = 5,94 Hz) Heptanoato de (3-metiloxetan-3-il)metilo Olor: frutal similar a piña
25 0,89 ppm (t, 3H, J = 6,79 Hz) 1,30 ppm (s, 3H) 1,34 ppm (s, 6H) 1,64 ppm (m, 2H) 2,36 ppm (t, 2H, J = 7,52 Hz) 4,16 ppm (s, 2H) 4,38 ppm (d, 2H, J = 5,94 Hz) 4,52 ppm (d, 2H, J = 5,94 Hz)
Butirato de (3-metiloxetan-3-il)metilo Olor: de tipo frutal 0,97 ppm (t, 3H, J = 7,42 Hz) 1,34 ppm (s, 3H) 1,68 ppm (sexteto, 2H, J = 7,32 Hz) 2,34 ppm (t, 2H, J = 7,41 Hz)
4,17 ppm (s, 2H) 4,38 ppm (d, 2H, J = 5,95 Hz) 4,52 ppm (d, 2H, J=5,96 Hz) 35 Éster 3-metiloxetan-3-il metílico del ácido 3-metil-but-2-enoico
Olor: de tipo metálico verde 1,35 ppm (s, 3H) 1,92 ppm (d, 3H, J=1,32 Hz) 2,18 ppm (d, 3H, J=1,26 Hz) 4,17 ppm (s, 2H) 4,38 ppm (d, 2H, J=5,92 Hz) 4,54 ppm (d, 2H, J=5,93 Hz) 5,73 ppm (t, 1H, J=1,32 Hz)
Ejemplo 2. Preparación de éteres de la presente invención
45 Se usó la siguiente secuencia de reacción para preparar los compuestos específicos descritos por los datos de RMN mostrados a continuación:
Se disuelve el 3-metil oxetanmetanol (1 mol) en THF (500 ml) y se alimenta en una dispersión de hidruro de sodio al 60% (1,1 moles) en THF (500 ml) a 0ºC. Después del desprendimiento de gas hidrógeno se añade el cloruro (1,1 moles) a la reacción a temperatura ambiente. La reacción se envejece durante 2-4 horas. La reacción se extingue cuando el análisis por CG indica que menos del 10% del alcohol inicial está presente. La masa de reacción se lava con una solución de cloruro de sodio acuosa al 10%. La masa de reacción cruda se purifica mediante destilación
55 fraccional dando el producto.
Los éteres se sintetizan según el esquema general anterior con los siguientes ejemplos específicos. Los equivalente mostrados son equivalentes molares basados en el alcohol inicial, los rendimientos son rendimientos químicos destilados basados en el alcohol inicial.
Preparación de la fórmula III
Se disuelve el 3-metil oxetanmetanol (1 mol) en THF (500 ml) y se alimenta en una dispersión de hidruro de sodio al 60% (1,1 moles) en THF (500 ml) a 0ºC. Después del desprendimiento de gas hidrógeno se añade el cloruro de alilo (1,1 moles) a la reacción a temperatura ambiente. La reacción se envejece durante 2-4 horas. La reacción se extingue cuando el análisis por CG indica que menos del 10% del alcohol inicial está presente. La masa de reacción se lava con una solución de cloruro de sodio acuosa al 10%. La masa de reacción cruda se purifica mediante destilación fraccional dando 114 g de 3-aliloximetil-3-metil-oxetano.
Olor: céreo similar a seta
1,32 ppm (s, 3H) 3,50 ppm (s, 2H) 4,03 ppm (d, 2H, J =5,58 Hz, de t, J=1,43 Hz) 4,36 ppm (d, 2H, J=5,74 Hz) 4,51 ppm (d, 2H, J=5,74 Hz) 5,19 ppm (d, 1H, J=10,41 Hz, de d, J=1,70 Hz) 5,28 ppm (d, 1H, J=17,25 Hz, de d, J=1,70 Hz) 5,91 ppm (d, 1H, J=17,24 Hz, de d, J =10,40 Hz, de t, J=5,553 Hz)
Preparación de la fórmula IV
Se disuelve el 3-metil oxetanmetanol (1 mol) en THF (500 ml) y se alimenta en una dispersión de hidruro de sodio al 60% (1,1 moles) en THF (500 ml) a 0ºC. Después del desprendimiento de gas hidrógeno se añade el cloruro de prenilo (1,1 moles) a la reacción a temperatura ambiente. La reacción se envejece durante 2-4 horas. La reacción se extingue cuando el análisis por CG indica que menos del 10% del alcohol inicial está presente. La masa de reacción se lava con una solución de cloruro de sodio acuosa al 10%. La masa de reacción cruda se purifica mediante destilación fraccional dando 136 g de 3-metil-3-{[3-metilbut-2-en-1-iloxi]metil}oxetano.
Olor: floral de tipo muguet
1,32 ppm (s, 3H) 1,68 ppm (s, 3H) 1,76 ppm (s, 3H) 3,49 ppm (s, 2H) 4,01 ppm (d, 2H, J= 6,83 Hz) 4,36 ppm (d, 2H, J=5,74 Hz) 4,49 ppm (d, 2H, J= 5,96 Hz) 5,35 ppm (t, 1H, J= 6,83 Hz)
Preparación de la fórmula V
Se disuelve el 3-metil oxetanmetanol (1 mol) en THF (500 ml) y se alimenta en una dispersión de hidruro de sodio al 60% (1,1 moles) en THF (500 ml) a 0ºC. Después del desprendimiento de gas hidrógeno se añade el cloruro de prenilo (1,1 moles) a la reacción a temperatura ambiente. La reacción se envejece durante 2-4 horas. La reacción se extingue cuando el análisis por CG indica que menos del 10% del alcohol inicial está presente. La masa de reacción se lava con una solución de cloruro de sodio acuosa al 10%. La masa de reacción cruda se purifica mediante destilación fraccional dando 190 g de (2E,6E)-3,7-dimetil-1-[(3-metiloxetan-3-il)metiloxi]octa-2,6-dieno
Olor: dulce similar a limón
1,32 ppm (s, 3H) 1,61 ppm (s, 3H) 1,68 ppm (2s, 6H) 2,05-2,10 ppm (m, 4H) 3,49 ppm (s, 2H) 4,04 ppm (d, 2H, J = 6,70 Hz) 4,36 ppm (d, 2H, J = 5,73 Hz) 4,50 ppm (d, 2H, J=5,71 Hz) 5,09 ppm (t, 1H, J=6,81 Hz, de t, J=1,33 Hz) 5,34 ppm (t, 1H, J= 6,67 Hz, de d, J=1,19 Hz)
3-{[(2E)-but-2-en-1-iloxi]metil}-3-metiloxetano
Olor: verde áspero similar a octencarbonato.
1,32 ppm (s, 3H) 1,8 ppm (s, 2H) 3,48 ppm (s, 2H) 3,96 ppm (d, 2H, J=6,13 Hz) 4,36 ppm (d, 2H, J=5,74 Hz) 4,50 ppm (d, 2H, J= 5,73 Hz) 5,54-5,77 ppm (m, 2H)
Se prepararon los siguientes éteres de 3-metil oxetanmetanol como se cita en las referencias proporcionadas.
Blaskovich, M; Lajoie, G, J. Amer. Chem. Soc. 115, p5021-30, 1993. Gorin et al., J. Appl. Chem.USSR, 42, p1095, 1969.
3-metoximetil-3-metil-oxetano
Olor: solvente similar a pegamento
1,31 ppm (s, 3H) 3,40 ppm (s, 3H) 3,45 ppm (s, 2H) 4,35 ppm (d, 2H, J =5,74 Hz) 4,50 ppm (d, 2H, J= 5,75 Hz)
3-metil-3-{[(2-metilprop-2-en-1-il)oxi]metil}oxetano
Olor: fuerte, de tipo solvente verde.
1,35 ppm (s, 3H) 1,92 ppm (d, 3H, J =1,32 Hz) 2,18 ppm (d, 3H, J=1,26 Hz) 4,17 ppm (s, 2H) 4,38 ppm (d, 2H, J=5,92 Hz) 4,54 ppm (d, 2H, J=5,93 Hz) 5,73 ppm (t, 1H, J=1,32 Hz)
Ejemplo 3. Preparación de materiales de carbonato de la presente invención
Se usó la siguiente secuencia de reacción para preparar los compuestos específicos descritos por los datos de RMN mostrados a continuación:
Se combinan el 3-metiloxetano metanol (1 mol) y dimetilcarbonato (1,5 moles) a los que se añade metóxido de sodio (0,2 moles). La mezcla resultante se calienta de 90ºC a 120ºC, y se elimina el metanol de la reacción a través de una trampa de Dean-Stark. La reacción se envejece hasta que no se produce más metanol y el análisis por CG de la
15 reacción indica que está presente menos del 10% del alcohol inicial. La masa de reacción se enfría a temperatura ambiente y se neutraliza con ácido acético (0,5 moles). La reacción se lava con una solución de cloruro de sodio al 10%.
La masa de reacción cruda se purifica por destilación fraccional dando el carbonato producto.
20 Los carbonatos se sintetizan según el esquema general anterior con los siguientes ejemplos específicos. Los equivalentes mostrados son equivalentes molares basados en el alcohol inicial, los rendimientos son rendimientos químicos destilados basados en el alcohol inicial.
25 2-(3-metiloxetan-3-iloxi)acetato de etilo
3-metiloxetano metanol 1 equivalente, dietilcarbonato 1,5 equivalentes, etóxido de sodio 0,2 equivalentes, extinguir, ácido acético 0,5 equivalentes, con solución de cloruro de sodio al 10%, rendimiento = 85%.
30 Olor: floral débil
1,30 ppm (t, 3H, J = 7,18 Hz) 1,34 ppm (s, 3H) 4,14 ppm (q, 2H, J=7,14 Hz) 4,17 ppm (s, 2H) 4,25 ppm (d, 2H, J=5,65 Hz) 4,38 ppm (d, 2H, J=5,65 Hz)
35 Incorporación de 3-metil-3-{[3-metilbut-2-en-1-iloxi]metil}oxetano en un formulación de fragancia
Se preparó una fragancia según la siguiente formulación:
Material
Partes
TRIPLAL® (IFF)
0,8
Propionato de alil ciclohexilo
0,5
BORNAFIX® (IFF)
10,4
CYCLABUTE® (IFF)
9,0
APHERMATE® (IFF)
15
Glicidato de etil metil fenilo
1,0
CYCLOGALBANIFF (IFF)
0,5
Butirato de isoamilo
1,0
ISOCYCLOCITRAL® (IFF)
0,5
JASMAL® (IFF)
3,0
Mentona
0,3
Aldehído de melocotón
12,0
3-metil-3-{[3-metilbut-2-en-1-iloxi]metil}oxetano
5,0
Acetato de fenilo
4,0
HC VERDOX® (IFF)
28
FRUCTONE® (IFF)
4,0

Claims (10)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un método de mejorar, aumentar o modificar una formulación de fragancia mediante la adición de una cantidad olfativa aceptable de un compuesto de fórmula (I):
    en
    donde R se selecciona del grupo que consiste en C(CH3)C3H7, C(CH3)C4H9, C(CH3)C4H8,
    C(CH3)C2H4CHC2H4,
    C(CH3)fenilo, C(CH3)CN, C(CH3)COCH3, C(CH3)COC3H7, C(CH3)COC3H6,
    10
    C(CH3)COCH2CHC2H4.
    15 3. El método de la reivindicación 1 o 2, en donde la fragancia se incorpora a un producto seleccionado de perfumes, colonias, aguas de colonia, productos cosméticos, productos de cuidado personal, productos para el cuidado de tejidos, productos de limpieza y ambientadores.
  2. 4. El método de la reivindicación 3 en donde el producto de limpieza se selecciona del grupo que consiste en 20 detergentes, composiciones de lavavajillas, compuestos de fregado y limpiacristales.
  3. 5. El método de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde la cantidad incorporada en una fragancia es desde aproximadamente el 0,005 hasta aproximadamente el 10 por ciento en peso.
    25 6. El método de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde la cantidad incorporada en una fragancia es desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 8 por ciento en peso.
  4. 7. El método de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la cantidad incorporada en una fragancia es
    desde aproximadamente el 1 hasta aproximadamente el 7 por ciento en peso. 30
  5. 8. Un método para mejorar, aumentar o modificar una fragancia mediante la adición de una cantidad olfativa aceptable del compuesto de la fórmula a continuación:
    35 en donde R se selecciona del grupo que consiste en grupo hidrocarbonados lineales, ramificados, cíclicos o aromáticos que contienen enlaces sencillos y/o dobles; carbonilos y grupos carboxi.
  6. 9. El método de la reivindicación 8 en donde la fragancia se incorpora en un producto seleccionado de perfumes,
    colonias, velas, aguas de colonia, productos cosméticos, productos de cuidado personal, productos para el 40 cuidado de tejidos, productos de limpieza y ambientadores.
  7. 10. El método de la reivindicación 9 en donde el producto de limpieza se selecciona del grupo que consiste en jabones, detergentes, composiciones de lavavajillas, compuestos de fregado y limpiacristales.
    45 11. El método de la reivindicación 9 en donde el producto es un producto de cuidado personal.
  8. 12. El método de cualquiera de las reivindicaciones 8 a 11, en donde el nivel es desde aproximadamente el 0,005 hasta aproximadamente el 10 por ciento en peso.
  9. 13. El método de cualquiera de las reivindicaciones 8 a 12, en donde el nivel es desde aproximadamente el 0,1 5 hasta aproximadamente el 8 por ciento en peso.
  10. 14. El método de cualquiera de las reivindicaciones 8 a 12, en donde el nivel es desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 5 por ciento en peso.
    10 15.
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