ES2387688T3

ES2387688T3 - Sistema dispensador de detergente o de producto de limpieza

Info

Publication number: ES2387688T3
Application number: ES07803452T
Authority: ES
Inventors: Salvatore Fileccia; Rene-Andres Artiga Gonzalez; Georg Meine; Wolfgang Barthel
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2006-10-04
Filing date: 2007-09-13
Publication date: 2012-09-28
Anticipated expiration: 2027-09-13
Also published as: US20130178407A1; EP2069471B2; WO2008040619A1; PL2069471T5; ES2387688T5; US20090249558A1; PL2069471T3; DE102006047229A1; EP2069471B1; EP2069471A1

Abstract

Sistema dispensador de detergente o producto de limpieza, que contiene un articulo moldeado en forma de tira,de hoja, de disco, de capa, de place o de cinta, y este formado por lo menos en un 20 % en peso por polimeros yuna sustancia de acci6n limpiadora, dicho el articulo moldeado este alojado en un recipiente dispensador y Ilevesobre una superficie una capa adhesive que comprende un polimero que es adhesivo a temperatura ambiente poraplicaciOn de presi6n y/o en presencia de humedad.

Description

Sistema dispensador de detergente o de producto de limpieza

5 La presente invenciOn se refiere a un sistema dispensador de detergente o producto de limpieza para articulos moldeados que contienen polimeros, que tienen forma de tira, de hoja, de disco, de capa, de place o de cinta, asi como a su utilizaciOn para la dosificacion individual de detergentes o productos de limpieza no liquidos. La invenciOn se refiere edemas a un procedimiento de producci6n de un sistema acuoso con capacidad limpiadora y a un procedimiento para el tratamiento localizado de manchas en un sustrato.

10 Desde hace muchos arms los detergentes y productos de limpieza sOlidos y liquidos son un auxiliar inestimable en el sector domestico e industrial y practicamente todas las personas los utilizan con gran naturalidad y obviedad.

Sin embargo, los usuarios siguen manifestando el deseo de disponer de productos mas faciles de aplicar y manejar.

15 El cometido de la presente invenciOn es, pues, desarrollar un detergente o producto de limpieza muy facil de aplicar y de manipular. Este cometido se alcanza con el objeto de la invenciOn. El objeto de la presente invenciOn es un sistema dispensador de detergente o producto de limpieza, que comprende un articulo moldeado que es un detergente o producto de limpieza en forma de tira, de hoja, de disco, de capa, de place o de cinta, que este formado por

20 lo menos en un 20 % en peso por polimeros y contiene una sustancias con capacidad limpiadora, el articulo moldeado este disponible en una caja (recipiente) de distribuci6n, dicho articulo moldeado Ileva una capa adhesive sobre una superficie, que contiene un polimero adhesivo a temperatura ambiente, sometido a presi6n y/o en presencia de humedad.

25 Un sistema dispensador de detergente o producto de limpieza en el sentido de la invenciOn es un objeto que consta por lo menos de un recipiente de distribuci6n (extracci6n), en el que se aloja un articulo moldeado que es un detergente o producto de limpieza de la invenciOn, con preferencia en forma de lamina. El articulo moldeado que es un detergente o producto de limpieza contiene por lo menos una sustancia con capacidad limpiadora, en especial un blanqueante y/o un tensioactivo.

30 For articulo moldeado detergente o producto de limpieza en forma de tiras, de hojas, de discos, de capas o de cintas, se entiende con preferencia una lamina o una pelicula.

La porci6n de polimero en el articulo moldeado puede situarse segOn una forma preferida de ejecuci6n claramente

35 por encima del 20 % en peso, p.ej. en un valor por lo menos del 25 % en peso, 30 % en peso, 35 % en peso, 40 % en peso, 45 % en peso, 50 % en peso, 55 % en peso, 60 % en peso, 65 % en peso, 70 % en peso o incluso por lo menos del 75 % en peso o incluso por lo menos del 80 % en peso, dichos % en peso se refieren al peso total del articulo moldeado. Los posibles limites superiores de la porci6n de polimero dentro del articulo moldeado puede situarse p.ej. en un valor como maximo del 95 % en peso, 90 % en peso, 85 % en peso, 80 % en peso, 75 % en

40 peso, 70 % en peso, 65 % en peso, 60 % en peso, 55 % en peso, 50 % en peso, 45 % en peso, 40 % en peso, 35 % en peso o como maxima del 30 % en peso.

La porci6n de polimero en el articulo moldeado puede situarse, pues, p.ej. entre el 35 % en peso y el 70 % en peso

o p.ej. entre el 40 % en peso y el 80 % en peso, etc.

45 SegOn una forma preferida de ejecuciOn, el articulo moldeado de la invenciOn puede ser soluble o dispersable en agua, en cambio segOn otra forma de ejecuciOn es insoluble en agua, de todas formas esta forma es menos preferida. Tambien es posible que sea solo parcialmente soluble o dispersable en agua. For ejemplo, un articulo moldeado de la invenciOn, p.ej. una lamina, puede estar constituido por varies capas, por ejemplo formando un laminado, y las

50 distintas capas pueden ser diferentes en cuanto a la solubilidad en agua. Puede ser p.ej. una lamina de 2 capas, de las cuales una es soluble y/o dispersable en agua y en cambio la otra es insoluble en agua. Tambien puede ocurrir que el articulo moldeado de la invencion, con preferencia una lamina, este recubierta de modo que el material del articulo moldeado propiamente dicho, con preferencia un material de tipo lamina, en su condici6n de soporte de la capa sea insoluble en agua, mientras que el recubrimiento que Ileva es soluble en agua. Y viceversa, puede ser

55 posible que el recubrimiento sea insoluble en agua, pero el articulo moldeado, con preferencia una lamina, sea soluble en agua.

SegOn una forma preferida de ejecuci6n, el articulo moldeado puede estar, pues, formado por una sole capa (material) o por un laminado de mas de una capa, y con preferencia el articulo moldeado eventualmente de varies capas

60 este recubierto.

SegOn otra forma preferida de ejecuci6n, el articulo moldeado este formado por una lamina de un material con

preferencia flexible y por una sustancia con poder limpiador, que se ha incorporado a la lamina y/o se ha aplicado

sobre la lamina en forma de capa.

65

Aparte del polimero y la sustancia con poder limpiador, el articulo moldeado de la invenciOn puede tener otros componentes, p.ej. tejidos naturales y/o sinteticos, no tejidos, laminas, papel, goma y combinaciones de los mismos.

El polimero presente puede ser p.ej. un solo polimero o una mezcla de diversos polimeros. Los polimeros apropia

5 dos pueden ser p.ej. el polietileno, alcohol polivinilico, acetato de etilvinilo, alcohol etilvinilico, poliester, etc. Un material insoluble en agua preferido es p.ej. el polietileno. Un polimero soluble en agua preferido es p.ej. el alcohol polivinilico.

Son ejemplos de materiales apropiados de articulo moldeado p.ej. las laminas o peliculas de resinas sinteticas, p.ej.

10 PE, PP, PAN, FUR, PVA, PVC, PA, etc., y tambien las peliculas laminadas a partir de ellas, las peliculas o laminas porosas de goma y/o de resinas sinteticas. Son tambien apropiadas las peliculas o laminas de fibras, p.ej. los materiales textiles Ilamados no tejidos (que son estructuras textiles planas, tejidas, de genera de punto por trama o de genera de malla y de punto, basadas con preferencia en PP, poliester, viscosa, fibras acrilicas, poliamida), materiales textiles y papel asi como lamina metalicas.

15 En los casos preferidos, el articulo moldeado esta formado por uno o varios materiales del grupo alcohol polivinilico (PVAL) (eventualmente acetalizado) y/o copolimeros de PVAL, polivinilpirrolidona, poli(Oxido de etileno), polietilenglicol, gelatinas, celulosa y sus derivados, en especial la MC, HEC, HPC, HPMC y/o CMC, y/o copolimeros asi como sus mezclas. Con preferencia pueden ariadirse al articulo moldeado los plastificantes que los expertos ya conocen

20 para aumentar la flexibilidad del material y otros auxiliares y aditivos.

En el contexto de la presente invencion, como polimeros solubles en agua son muy especialmente preferidos los alcoholes polivinilicos. El "alcohol polivinilico" (abreviado por PVAL, aunque tambien es posible la abreviatura PVOH) es la denominaci6n de los polimeros que se ajustan a la estructura general:

25 —CH2 CH—CI-12— CH—

Cu

que pueden contener tambien pequerias porciones (aprox. 2%) de unidades estructurales del tipo:

—CH2—CH—CH—CH2— I I 30

OH OH

Los alcoholes polivinilicos comerciales, que se suministran en forma de polvos o granulados de color blanco- amarillento, con grados de polimerizaciOn comprendido entre aprox. 100 y 2500 (pesos moleculares aprox. entre 4000 y 100.000 g/mol), tienen un grado de hidrolizaciOn del 98-99 o del 87-89 % molar, es decir, siguen presentando

35 un contenido residual de grupos acetilo. Los alcoholes polivinilicos suelen caracterizarse por parte del fabricante indicando el grado de polimerizaciOn del polimero inicial, el grado de hidrolizaciOn, el indice de saponificaci6n y la viscosidad en soluciOn.

Los alcoholes polivinilicos son solubles en agua en funci6n del grado de hidrolizaciOn, igualmente en unos pocos

40 disolventes organicos polares (formamida, dimetilformamida, sulfOxido de dimetilo); no son atacados por los hidrocarburos (clorados), esteres, grasas ni aceites. Los alcoholes polivinilicos estan clasificados como toxicolOgicamente inocuos y son por lo menos parcialmente biodegradables. La solubilidad en agua puede reducirse por un tratamiento posterior con aldehidos (acetalizaciOn), por formaci6n de complejos con sales de Ni o Cu o por tratamiento con dicromatos, acido b6rico o b6rax. El alcohol polivinilico es practicamente impermeable para gases como el oxigeno,

45 nitr6geno, helio, hidr6geno, di6xido de carbono, sin embargo es permeable al vapor de agua.

Los articulos moldeados preferidos en el contexto de la presente invenciOn estan caracterizados porque contienen alcoholes polivinilicos y/o copolimeros de PVAL, cuyo grado de hidrolizaciOn se sit0a entre el 70 y el 100 % molar, con preferencia 80 al 90 % molar, con preferencia especial entre el 81 y el 89 % molar y en especial entre el 82 y el

50 88 % molar.

Se utilizan con preferencia alcoholes polivinilicos de un determinado intervalo de pesos moleculares, con preferencia aquellos, cuyo peso molecular esta comprendido entre 3.500 y 100.000 gmol-1, con preferencia entre 10.000 y

90.000 gmol-1, con preferencia especial entre 12.000 y 80.000 gmol-1 y en especial entre 13.000 y 70.000 gmol-1. El

55 grado de polimerizaciOn de tales alcoholes polivinilicos preferidos esta comprendido entre aproximadamente 200 y 2100, con preferencia entre aproximadamente 220 y 1890, con preferencia especial entre aproximadamente 240 y 1680 y en especial entre aproximadamente 260 y 1500.

Los articulos moldeados preferidos segOn la invenciOn estan caracterizados porque contienen alcoholes polivinilicos

60 y/o copolimeros de PVAL, cuyo grado de polimerizaciOn medio esta comprendido entre 80 y 700, con preferencia entre 150 y 400, con preferencia especial entre 180 y 300 y/o su proporci6n de pesos moleculares PM (50%) y PM (90%) esta comprendido entre 0,3 y 1, con preferencia entre 0,4 y 0,8 y en especial entre 0,45 y 0,6. Los alcoholes

polivinilicos recien descritos son productos comerciales habituales, por ejemplo los suministrados con la marca Mowiol® (Clariant). Son alcoholes polivinilicos especialmente apropiados en el contexto de la presente invenciOn por ejemplo el Mowiol® 3-83, Mowiol® 4-88, Mowiol® 5-88 y Mowiol® 8-88.

5 Otros alcoholes polivinilicos especialmente adecuados como material para los articulos moldeados se recogen en la table siguiente:

denomi naci 6n: grado de hi drol i zaci On [%] peso mol ecul ar [ kDa] punto de fusi 6n [°C]

Ai rvol ® 205: 88 1 5-27 230

Vi nex® 201 9: 88 1 5-27 1 70

Vi nex® 21 44: 88 44-65 205

Vi nex® 1 025: 99 1 5-27 1 70

Vi nex® 2025: 88 25-45 1 92

Gohsefi mer® 5407: 30-28 23. 600 1 00

Gohsefi mer® LL02: 41 -51 1 7. 700 1 00

Otros alcoholes polivinilicos adecuados como material para los articulos moldeados son el ELVANOL® 51-05, 52-22, 10 50-42, 85-82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (marcas registradas de DuPont), ALCOTEX® 72.5, 78, B72, F80/40, F88/4, F88126, F88/40, F88/47 (marcas registradas de Harlow Chemical Co.), Gohsenol® NK-05, A-300, AH-22, C-500, GH20, GL-03, GM-14L, KA-20, KA-500, KH-20, KP-06, N-300, NH-26, NM 11 Q, KZ-06 (marcas registradas de Nippon Gohsei K.K.). Son tambien apropiados los tipos ERKOL de Wacker.

15 Otro grupo preferido de polimeros solubles en agua, que pueden estar presentes en los articulos moldeados de la

invenciOn, son las polivinilpirrolidonas. Estas son productos comerciales que se suministran por ejemplo con la marca Luviskol® (BASF). Las polivinilpirrolidonas [poli(1-vini1-2-pirrolidinones)], abreviado por PVP, son polimeros de la fOrmula general (I):

que pueden obtenerse mediante polimerizaciOn por radicales de la 1-vinilpirrolidona segOn un procedimiento de polimerizaciOn en soluciOn o en suspensiOn, empleando como iniciadores compuestos generadores de radicales (per6xidos, compuestos azoicos). La polimerizaciOn i6nica del mon6mero proporciona solamente productos de

25 pesos moleculares bajos. Las polivinilpirrolidonas comerciales tienen pesos moleculares comprendidos entre aprox. 2500 y 750000 g/mol, que se caracterizan indicando sus valores K y, en funci6n de los valores K, tienen temperaturas de transici6n vitrea de 130 a 175°C. Se suministran en forma de polvos higrosc6picos blancos o de soluciones acuosas. Las polivinilpirrolidonas son facilmente solubles en agua y muchos disolventes organicos (alcoholes, cetonas, acetico glacial, hidrocarburos clorados, fenoles, entre otros).

30 Son tambien apropiados los copolimeros de la vinilpirrolidona con otros mon6meros, en especial los copolimeros de

vinilpirrolidona/esteres vinilicos, que se suministran por ejemplo con la marca Luviskol® (BASF). El Luviskol® VA 64

y el Luviskol® VA 73, en cada caso polimeros de vinilpirrolidona-acetato de vinilo, son polimeros no i6nicos espe

cialmente preferidos.

35 Los polimeros de esteres vinilicos son polimeros, que pueden obtenerse a partir de esteres vinilicos y, como eslabOn fundamental de su macromolecule, tienen el grupo de la fOrmula (II)

-: CH

2

Entre ellos, los polimeros de acetato de vinilo (R = CH3) son los que tienen mayor importancia industrial (tecnica),

siendo sus representantes mas destacados con diferencia los poli(acetatos de vinilo).

La polimerizaciOn de los esteres de vinilo se realiza par radicales can arreglo a diversos procedimientos (polimerizaciOn en soluciOn, polimerizaciOn en suspensi6n, polimerizaciOn en emulsiOn, polimerizaciOn en masa). Los copolime5 ros de acetato de vinilo can vinilpirrolidona contienen unidades de mon6meros de las fOrmulas (I) y (II).

Otros polimeros solubles en agua apropiados son los polietilenglicoles (poli(Oxidos de etileno)), cuya abreviatura habitual es PEG. Los PEG son polimeros de etilenglicol, que se ajustan a la fOrmula general (III)

10 H-(0-CH2-CH2),-OH (III)

en la que n puede adoptar valores entre 5 y> 100.000.

Los PEG se obtienen industrialmente por polimerizaciOn ani6nica can apertura de anillo del 6xido de etileno (oxirano)

15 normalmente en presencia de pequefias cantidades de agua. SegOn el metodo de ejecutar la reacci6n tienen pesos moleculares comprendidos aprox. entre 200 y 5000000 g/mol, que equivalen a grados de polimerizaciOn comprendidos aprox. entre 5 y> 100000.

Los productos can pesos moleculares aprox. < 25000 g/mol son liquidos a temperatura ambiente y se denominan

20 polietilenglicoles propiamente dichos, abreviatura: PEG. Estos PEG de cadena corta pueden anadirse coma plastificantes en especial a otros polimeros solubles en agua, p.ej. alcoholes polivinilicos o eteres de celulosa. Los polietilenglicoles sOlidos a temperatura ambiente, utilizables segOn la invenciOn se denominan poli(Oxidos de etileno), abreviado par PEOX. Los poli(Oxidos de etileno) de peso molecular elevado poseen una concentraci6n extraordinariamente baja de grupos terminales hidroxi y par ello presentan propiedades de glicol muy debiles.

25 Es tambien apropiada coma material para el articulo moldeado segOn la invenciOn la gelatina, utilizandose esta can preferencia junto can otros polimeros. La gelatina es un polipeptido (peso molecular aprox. de 15.000 a >250.000 g/mol), que se obtiene principalmente par hidrOlisis en condiciones acidas o alcalinas del colageno existente en la piel y los huesos de los animales. La composiciOn de aminoacidos de la gelatina coincide practicamente can la del

30 colageno, a partir del cual se haya obtenido, variando en funci6n de su procedencia. La utilizaciOn de la gelatina coma material de vaina soluble en agua esta extraordinariamente generalizada en especial en farmacia, en forma de capsulas de gelatina dura o blanda. En forma de laminas, la gelatina en general se emplea poco debido a su precio elevado, si se compara can los polimeros mencionados previamente.

35 Otros polimeros solubles en agua apropiados segOn la invenciOn se describen seguidamente:

eteres de celulosa, coma la hidroxipropilcelulosa, hidroxietilcelulosa y metilhidroxipropilcelulosa, que son productos comerciales que se suministran par ejemplo can las marcas Culminal® y Benecel® (AQUALON).

40 Los eteres de celulosa se ajustan a la formula general (IV),

en la que R significa H o un resto alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo o alquilarilo. En los productos preferidos, R de la

45 fOrmula (III) significa par lo menos un resto -CH2CH2CH2-0H o -CH2CH2-0H. Los eteres de celulosa se fabrican industrialmente par eterificaci6n de la celulosa alcalina (p.ej. can 6xido de etileno). Los eteres de celulosa se caracterizan par su grado de sustituci6n media DS o par su grado de sustituci6n molar MS, que indican cuantos grupos hidroxi de una unidad de glucosa anhidra de la celulosa han reaccionado can el reactivo de eterificaci6n o bien cuantos moles del reactivo de eterificaciOn se han insertado en promedio en una unidad de glucosa anhidra. Las

50 hidroxietilcelulosa son solubles en agua a partir de un DS de aprox. 0,6 o de un MS de aprox. 1. Las hidroxietil-o hidroxipropilcelulosas comerciales tienen grados de sustituci6n comprendidos entre 0,85 y 1,35 (DS) o entre 1,5 y 3 (MS). Las hidroxietil-y -propilcelulosas se comercializan en forma de polvos amarillentos-blancos, inodoros e insipidos, con grados de polimerizaciOn muy distintos. Las hidroxietil-y -propilcelulosas son solubles en agua fria y caliente y en algunos disolventes organicos (acuosos), pero son insolubles en la mayoria de disolventes organicos (anhi

55 dros); sus soluciones acuosas son relativamente indiferentes a los cambios del pH o la adici6n de electrolitos.

Los articulos moldeados preferidos de la invenciOn estan caracterizados porque contienen hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC) con un grado de sustituci6n (nOmero promedio de grupos metoxi par unidad de glucosa anhidra de la celulosa) de 1,0 a 2,0, con preferencia de 1,4 a 1,9, y un sustituci6n molar (nOmero promedio de grupos hidroxi par 60 unidad de glucosa anhidra de la celulosa) de 0,1 a 0,3, con preferencia de 0,15 a 0,25. Otros polimeros apropiados segOn la invenciOn son los anfopolimeros solubles en agua. Se entiende par el termino generico de anfopolimeros

los polimeros anf6teros, es decir, polimeros que en su molecula Ilevan grupos amino libres y tambien grupos COOH- o -S03H libres y son capaces de formar sales internas, los polimeros bipolares (zwitteri6nicos), que en su molecula Ilevan grupos amonio cuaternario y grupos COOH-o -S03H, y aquellos polimeros que contienen grupos COOH-o S03H y grupos amonio cuaternario. Un ejemplo de anfopolimero utilizable segOn la invenciOn es la resina acrilica

5 suministrada con la marca Amphomer®, que es un copolimero de metacrilato de tert-butilaminoetilo, N-(1,1,3,3tetrametilbutil)acrilamida y dos o mas mon6meros elegidos entre el grupo formado por el acido acrilico, acido metacrilico y sus esteres simples. Los anfopolimeros tambien preferidos estan formados por acidos carboxilicos insaturados (p.ej. acido acrilico y metacrilico), acidos carboxilicos insaturados derivatizados con cationes (p.ej. el cloruro de acrilamidopropil-trimetil-amonio) y eventualmente otros mon6meros i6nicos o no i6nicos. Son anfopolimeros espe

10 cialmente preferidos segOn la invenciOn los terpolimeros de acido acrilico, acrilato de metilo y cloruro de metacrila

midopropiltrimonio, que son productos comerciales que se suministran por ejemplo con la marca Merquat® 2001 N. Otros polimeros anf6teros apropiados son por ejemplo los copolimeros de octilacrilamida/metacrilato de metilo/metacrilato tert-butilaminoetilo/metacrilato de 2-hidroxipropilo, que se suministran con las marcas Amphomer® y Amphomer® IV-71 (DELFT NATIONAL).

15 Son polimeros ani6nicos solubles en agua, apropiados segOn la invenciOn entre otros:

-los copolimeros de acetato de vinilo/acido crot6nico, que son productos comerciales suministrados por ejemplo con las marcas Resyn® (NATIONAL STARCH), Luviset0 (BASF) y Gafset® (GAF); ademas de las unidades de mon6

20 meros de la fOrmula (II) mencionada previamente, estos polimeros tienen tambien unidades de mon6meros de la fOrmula general (V):

[-CH(CH3)-CH(COOH)-], (V)

25 -los copolimeros de vinilpirrolidona/acrilato de vinilo que son productos comerciales suministrados por ejemplo con la marca Luviflexe (BASF). Un polimero preferido es el terpolimero de vinilpirrolidona/acrilato suministrado con la marca Luviflex® VBM-35 (BASF);

-los terpolimeros de acido acrilico/acrilato de etilo/N-tert-butilacrilamida, que se suministra por ejemplo con la marca Ultrahold® strong (BASF); 30 -los polimeros de injerto de esteres vinilicos, esteres de acido acrilico o acido metacrilico, solos o mezclados, copo

limerizados con acido crot6nico, acido acrilico o acido metacrilico con poli(Oxidos de alquileno) y/o polialquilenglicoles.

Estos polimeros injertados de esteres vinilicos, esteres de acido acrilico o acido metacrilico, solos o en forma de

35 mezcla con otros compuestos copolimerizables, sobre polialquilenglicoles se obtienen por polimerizaciOn con calor en fase homogenea, de modo que los polialquilenglicoles se introducen con agitaci6n en los mon6meros de los esteres vinilicos, esteres de acido acrilico o acido metacrilico, en presencia de un compuesto generador de radicales.

40 Como esteres vinilicos apropiados han dado buenos resultados por ejemplo el acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, benzoato de vinilo y como esteres de acido acrilico o acido metacrilico han dado buenos resultados aquellos, que pueden obtenerse por reacci6n con alcoholes alifaticos de peso molecular bajo, es decir, en especial con el etanol, propanol, isopropanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-metil-1-propanol, 2-metil-2-propanol, 1pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2,2-dimetil-1-propanol, 3-metil-1-butanol, 3-metil-2-butanol, 2-metil-2-butanol, 2

45 metil-1-butanol, 1-hexanol.

Los polipropilenglicoles (abreviatura: PPG) son polimeros de propilenglicol, que se ajustan a la fOrmula general (VI):

OH

CH4

50 en la que n puede adoptar valores entre 1 (propilenglicol) y varios millares. Son importantes desde el punto de vista industrial en especial el di-, tri-y tetrapropilenglicol, es decir, aquellos compuestos de la fOrmula (VI), en los que n = 2, 3 y 4.

55 Pueden utilizarse en especial los copolimeros de acetato de vinilo injertados sobre polietilenglicoles y los polimeros de acetato de vinilo y acido crot6nico injertados sobre polietilenglicoles.

-los copolimeros injertados y reticulados por copolimerizaciOn de

60 i)por lo menos un mon6mero de tipo no i6nico, ii) por lo menos un mon6mero de tipo i6nico,

iii) polietilenglicol y

iv) y un reticulante.

El polietilenglicol empleado tiene un peso molecular entre 200 y varios millones, con preferencia entre 300 y 30.000.

5 Los mon6meros no i6nicos pueden ser de tipos muy distintos y entre ellos son preferidos los siguientes: el acetato de vinilo, estearato de vinilo, laurato de vinilo, propionato de vinilo, estearato de alilo, laurato de alilo, maleato de dietilo, acetato de alilo, metacrilato de metilo, eter de cetilvinilo, eter de estearilvinilo y 1-hexeno.

10 Los mon6meros no i6nicos pueden ser igualmente de tipos muy distintos, entre ellos forman parte de los polimeros injertados con preferencia especial el acido crotOnico, acido alilacetico, acido vinilacetico, acido maleico, acido acrilico y acido metacrilico.

Como reticulantes se emplean con preferencia el dimetacrilato de etilenglicol, ftalato de dialilo, orto-, meta-y pare15 divinilbenceno, tetrealiloxietano y las polialilsecaroses que tienen de 2 a 5 grupos alilo por molecule de sacarosa.

Los copolimeros injertados y reticulados recien descritos estan formados con preferencia por:

i) del 5 al 85 % en peso por lo menos de un mon6mero de tipo no i6nico, ii) 3 al 80 % en peso por lo menos de un

20 mon6mero de tipo i6nico, iii) del 2 al 50 % en peso, con preferencia del 5 al 30 % en peso de polietilenglicol y iv) del 0,1 al 8 % en peso de un reticulante, el porcentaje del reticulante dependera de los pesos totales de i), ii) y iii);

25 -los copolimeros obtenidos por copolimerizaciOn de por lo menos un mon6mero de cada uno de los tres grupos siguientes:

i) los esteres de alcoholes insaturados y acidos carboxilicos insaturados de cadena corta y/o los esteres de alcoholes saturados de cadena carte y acidos carboxilicos insaturados,

30 ii)los acidos carboxilicos insaturados, iii) los esteres de acidos carboxilicos de cadena large y alcoholes insaturados y/o los esteres de acidos carboxilicos del grupo ii) con alcoholes 08_18 saturados o insaturados, de cadena lineal o ramificada.

Se entiende por acidos carboxilicos o alcoholes de cadena corta lo que tienen de 1 a 8 atomos de carbono, pudien35 do las cadenas hidrocarbonadas de estos compuestos estar interrumpidas por heterogrupos bivalentes, por ejemplo -0-, -NH-, -S-.

-los terpolimeros de acido crot6nico, acetato de vinilo y un ester de alilo o metalilo.

40 Estos terpolimeros contienen unidades de mon6meros de las fOrmulas generales (II) y (IV) (ver mas arriba) y unidades de mon6meros de uno o varios esteres de alilo o metalilo de la fOrmula (VII):

R3

Ci ())-0-CH;---C--CF-7 (VII)

45 enla que R3 significa -H o -CH3, R2 significa -CH3 o -CH(OH3)2 y R1 significa -CH3 o un resto alquilo 01_6 saturado lineal o ramificado y la suma de los atomos de carbono de los restos R1 y R2 es con preferencia de 7, 6, 5, 4, 3 0 2.

Los terpolimeros mencionados previamente se obtienen con preferencia por copolimerizaciOn del 7 al 12 % en peso de acido crot6nico, del 65 al 86 % en peso, con preferencia del 71 al 83 % en peso de acetato de vinilo y del 8 al 20 50 %en peso, con preferencia del 10 al 17 % en peso de esteres de alilo o metalilo de la fOrmula (VII).

-los tetra-y pentapolimeros de

i) acido crot6nico o acido aliloxiacetico

55 ii) acetato de vinilo o propionato de vinilo iii) esteres de alilo o metalilo ramificados iv) eteres de vinilo, esteres de vinilo y esteres de alilo o metalilo lineales

-los copolimeros de acido crot6nico con uno o varios mon6meros elegidos entre el grupo formado por el etileno,

vinilbenceno, eter de vinilmetilo, acrilamida y sus sales solubles en agua

-los terpolimeros de acetato de vinilo, acido crotOnico y esteres vinilicos de un acido monocarboxilico alifatico saturado ramificado.

5 Otros polimeros que pueden utilizarse con preferencia son los polimeros cati6nicos. Entre los polimeros cati6nicos son preferidos los polimeros catiOnicos permanentes. Se denominan "catiOnicos permanentes" segOn la invenciOn los polimeros que, con independencia del pH, tienen un grupo cati6nico. Son par lo general polimeros que contienen un atomo de nitr6geno cuaternario, par ejemplo en forma de un grupo amonio.

10 Son polimeros cati6nicos preferidos par ejemplo:

-los derivados de celulosa cuaternarios, par ejemplo los productos comerciales suministrados can los nombres de

Celquat° y Polymer JR°. Los compuestos Celquat° H 100, Celquat° L 200 y Polymer JR° 400 son derivados 15 decelulosa cuaternarios preferidos,

-: los polisiloxanos can grupos cuaternarios, par ejemplo los productos comerciales Q2-7224 (fabricante: Dow Cor

ning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), Dow Corning° 929 Emulsion (que contiene una silicona modificada can hidroxilamino, que se denomina tambien amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM55067 (fabricante: Wacker) tambien Abil®-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxano

20 dicuaternario, Quaternium-80),

- los derivados catiOnicos de guar, en especial los productos comerciales suministrados can el nombre de Cosmedia° Guar y Jaguar°,

- las sales de dimetildialilamonio polimeras y sus copolimeros can esteres y amidas de acido acrilico y acido metacrilico. Son ejemplos de tales polimeros cati6nicos los productos comerciales que Ilevan los nombres de Merquat°

25 100(poli(cloruro de dimetildialilamonio)) y Merquat° 550 (copolimeros de cloruro de dimetildialil-amonio y acrilamida),

- los copolimeros de vinilpirrolidona can derivados cuaternarios de acrilatos o de metacrilatos de dialquilaminoalquilo, par ejemplo can sulfato de dietilo de copolimeros cuaternarios de vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoeti

lo. Estos compuestos son productos comerciales que se suministran can el nombre de Gafquat° 734 y Gafquat° 30 755,

- los copolimeros de vinilpirrolidona y cloruro de metovinilimidazolio, que son productos comerciales que se suministran can el nombre de Luviquat°,

-el alcohol polivinilico cuaternizado,

asi coma los polimeros conocidos can las denominaciones siguientes: 35

-: Polyquaternium 2,

-: Polyquaternium 17,

-: Polyquaternium 18y

-Polyquaternium 27 40 que tienen atomos de nitr6geno cuaternario en las cadenas principales de los polimeros.

Los polimeros catiOnicos preferidos segOn la invenciOn son derivados cuaternizados de la celulosa y polimeros de sales de dimetildialilamonio y sus copolimeros. Los derivados cati6nicos de la celulosa, en especial el producto comercial Polymer° JR 400, son polimeros cati6nicos muy especialmente preferidos.

45 El material de los articulos moldeados (o el material de las laminas) adernas de agua puede contener coma componentes adicionales polimeros solubles en agua o polimeros dispersables en agua, que mejoran en especial la procesabilidad de los materiales de partida para fabricar la lamina. Cabe mencionar en especial los plastificantes y los separadores. Par otro lado pueden incorporarse tambien colorantes a la lamina, con el fin de lograr los efectos

50 esteticos deseados.

Los agentes separadores apropiados, que se depositan con preferencia sabre las laminas acabadas y secas, son p.ej. el talco, el almidOn o el almidOn modificado (fisica, quimica y/o enzimaticamente. Las modificaciones quimicas apropiadas son p.ej. la reticulaciOn, la acetilaciOn, la esterificaci6n, la hidroxilaciOn, la hidroxipropilaciOn, la fosforila

55 ci6n. El agente separador con preferencia hidr6fobo se pega en especial a la parte exterior de la lamina.

Par el tratamiento de las laminas con un separador pulverulento se puede evitar eficazmente el eventual pegado de dichas laminas, p.ej. coma consecuencia del almacenaje o de una humedad elevada del aire.

60 Como plastificantes pueden utilizarse segOn la invenciOn en especial liquidos hidrOfilos, de punto de ebulliciOn elevada, aunque eventualmente pueden utilizarse tambien compuestos sOlidos a temperatura ambiente en forma de soluciOn, dispersi6n o masa fundida. Los plastificantes especialmente preferidos pertenecen al grupo del glicol, di-,

tri-, tetra-, penta-, hexa-, hepta-, octa-, nona-, deca-, undeca-, dodecaetilenglicol, glicerina, neopentilglicol, trimetilolpropano, pentaeritrita, mono-, di-, trigliceridos, tensioactivos, en especial tensioactivos no i6nicos, asi como sus mezclas. Los plastificantes se emplean con preferencia en cantidades del 1 al 50 % en peso, con preferencia del 2 al 40 % en peso, en especial del 5 al 30 % en peso, porcentajes referidos al peso total del articulo moldeado.

5 El etilenglicol (1,2-etanodiol, "glicol") es un liquido incoloro, viscoso, de sabor dulce, muy higrosc6pico, miscible en agua, alcoholes y acetona, que tiene una densidad de 1,13. El punto de solidificaciOn del etilenglicol es de -11,5°C, su punto de ebulliciOn es de 198°C. lndustrialmente se obtiene el etilenglicol a partir de 6xido de etileno por calentamiento con agua a presi6n. Los procedimientos de fabricaci6n prometedores se basan en la acetoxilaciOn del etileno

10 yposterior hidrOlisis o bien en las reacciones del gas de sintesis.

El dietilenglicol (2,2'-oxidietanol, diglicol), HO-(CH2)2-0-CH2)2-0H, es un liquido incoloro, viscoso, higrosc6pico, de sabor dulce, que tiene una densidad de 1,12, funde a -6°C e hierve a 245°C. El diglicol es soluble en todas proporciones con el agua, alcoholes, eteres de glicol, cetonas, esteres, cloroformo, pero no lo es con hidrocarburos ni

15 aceites. El dietilenglicol, que en la practica se llama brevemente diglicol, se obtiene a partir de 6xido de etileno y etilenglicol (etoxilaciOn) y es por ello el eslabOn inicial de los polietilenglicoles (ver mas arriba).

La glicerina es un liquido incoloro, transparente, viscoso, inodoro, higrosc6pico, de sabor dulce, que tiene una densidad de 1,261 y solidifica a 18,2°C. Primitivamente, la glicerina era solamente un producto secundario de la saponifi

20 caci6n de las grasas, pero ahora se sintetiza industrialmente en grandes cantidades. La mayoria de procedimientos tecnicos parten del propeno, que se procesa pasando por los productos intermedios cloruro de alilo y epiclorhidrina para obtener la glicerina. Otro procedimiento tecnico consiste en la hidroxilaciOn del alcohol alilico con per6xido de hidr6geno en contacto con W03 pasando por el glicido.

25 El trimetilolpropano [TMP, etriol, ettriol, 1,1,1-tris(hidroximetil)propano] tiene la denominaci6n quimica exacta de 2etil-2-hidroximetil-1,3-propanodiol y se comercializa en forma de masa incolora, higrosc6pica, con un punto de fusi6n de 57-59°C y un punto de ebulliciOn de 160°C (7 hPa). Es soluble en agua, alcohol, acetona, pero insoluble en hidrocarburos alifaticos y aromaticos. La fabricaci6n se realiza por reacci6n del formaldehido con butiraldehido en presencia de alcalis.

30 La pentaeritrita [2,2-bis(hidroximetil)-1,3-propanodiol, penta, PE] es un polvo cristalino blanco, de sabor dulzOn, no es higrosc6pico ni inflamable, tiene una densidad de 1,399, un punto de fusi6n de 262°C y un punto de ebulliciOn de 276°C (40 hPa). La pentaeritrita se disuelve facilmente en agua hirviente, es menos soluble en alcohol e insoluble en benceno, tetraclorometano, eter, eter de petrOleo. lndustrialmente la pentaeritrita se fabrica a 15-45°C por reacci6n

35 del formaldehido con acetaldehido en una soluciOn de Ca(OH)2 o incluso NaOH. En primer lugar se realiza una reacci6n aldOlica mixta, en la que el formaldehido como componente carbonilo reacciona con el acetaldehido como componente metileno. Debido a la gran actividad de carbonilo que tiene el formaldehido, la reacci6n del acetaldehido practicamente no se realizaria por Si sola. Finalmente se somete el tris(hidroximetil)acetaldehido resultante a una reacci6n cruzada de Cannizzaro con formaldehido formandose la pentaeritrita y formiato.

40 Los mono-, di-, trigliceridos son esteres de acidos grasos, con preferencia de acidos grasos de cadena larga, con glicerina; en funci6n del tipo de glicerido se esterifican uno, dos o tres grupos OH de la glicerina. Como componentes acido, con los que puede esterificarse la glicerina para obtener los mono-, di-o trigliceridos utilizables como plastificantes segOn la invenciOn, se toman en consideraci6n por ejemplo el acido hexanoico (caproico), acido heptanoico

45 (enantico), acido octanoico (caprilico), acido nonanoico (pelargOnico), acido decanoico (caprico), acido undecanoico, etc. En el contexto de la presente invenciOn es preferido el uso de acidos grasos como el acido dodecanoico (laurico), acido tetradecanoico (miristico), acido hexadecanoico (palmitico), acido octadecanoico (estearico), acido eicosanoico (araquico), acido docosanoico (behenico), acido tetracosanoico (lignocerico), acido hexacosanoico (cerotinico), acido triacotanoico (melisico) asi como los compuestos insaturados como el acido 9c-hexadecenoico (palmito

50 leico), acido 6c-octadecenoico (petroselinico), acido 6t-octadecenoico (petroselaidico), acido 9c-octadecenoico (oleico), acido 9t-octadecenoico (elaidico), acido 9c,12c-octadecadienoico (linoleico), acido 9t,12t-octadecadienoico (linolaidico) y acido 9c,12c,15c-octadecatrienoico (linolenico). For razones de coste pueden utilizarse tambien directamente los productos grasos nativos (trigliceridos) o productos grasos nativos modificados (grasas y aceites parcialmente hidrogenados). Como alternativa por disgregaci6n de grasas y aceites nativos se pueden fabricar tambien

55 mezclas de acidos grasos y despues separarse, despues de lo cual las fracciones purificadas pueden convertirse de nuevo en mono-, di-o trigliceridos. Los acidos que en este caso se esterifican con la glicerina son en especial los acidos grasos de aceite de coco (aprox. 6 % en peso de C8, 6 % en peso de C10, 48 % en peso de C12, 18 % en peso de C14, 10 % en peso de C16, 2 % en peso de C18, 8 % en peso de C18,, 1 % en peso de C18"), acidos grasos de aceite de palmiste (aprox. 4 % en peso de C8, 5 % en peso de C10, 50 % en peso de C12, 15 % en peso de C14, 7 %

60 en peso de C16, 2 % en peso de C18, 15 % en peso de C18,, 1 % en peso de C18"), acidos grasos de sebo (aprox. 3 % en peso de C14, 26 % en peso de C16, 2 % en peso de C16, 2 % en peso de C17, 17 % en peso de C18, 44 % en peso de C18, 3 % en peso de C18, 1 % en peso de C18-), acidos grasos de sebo hidrogenados (aprox. 2 % en peso de C14, 28 % en peso de C16, 2 % en peso de C17, 63 % en peso de C18, 1 % en peso de C18), acido oleico industrial (aprox. 1 % en peso de C12, 3 % en peso de C14, 5 % en peso de C16, 6 % en peso de C16, 1 % en peso de C17, 2 % en peso

65 de C18, 70 % en peso de C18,, 10 % en peso de C18, 0,5 % en peso de C18-), acidos palmiticoiestearico industriales

(aprox. 1 % en peso de C12, 2 % en peso de C14, 45 % en peso de C16, 2 % en peso de C17, 47 % en peso de C13, 1 % en peso de C18) y acidos grasos de soja (aprox. 2 % en peso de C14, 15 % en peso de C16, 5 % en peso de C18, 25 % en peso de C18, 45 % en peso de C18, 7 % en peso de C10.

5 Como plastificantes adicionales se toman en consideraci6n los tensioactivos, en especial los tensioactivos no i6nicos. Como tensioactivos no i6nicos se emplean con preferencia los alcoholes alcoxilados, con mayor ventaja etoxilados, en especial primarios, que tienen con preferencia de 8 a 18 atomos de C y en promedio de 1 a 12 moles de 6xido de etileno (EO) par mol de alcohol, en los que el resto alcohol puede ser lineal o, con preferencia, ramificado con metilo en posici6n 2, o bien puede estar formado par un mezcla de restos lineales y ramificados con metilo, de

10 modo que habitualmente estara presente en forma de oxoalcohol. Sin embargo son especialmente preferidos los etoxilatos de alcoholes que tienen restos lineales, obtenidos a partir de alcoholes de origen natural que tienen de 12 a 18 atomos de C, p.ej. a partir de alcoholes grasos de coca, de palma, de sebo o el alcohol oleilico y en promedio de 2 a 8 moles de EO par cada mol de alcohol. Entre los alcoholes etoxilados preferidos se encuentran par ejemplo los alcoholes C12_14 que Ilevan 3 EO o 4 EO, los alcoholes C9_11 con 7 EO, los alcoholes C13_15 con 3 EO, 5 EO, 7 EO

15 u8 EO, los alcoholes C12_18 con 3 EO, 5 EO a7 EO y mezclas de los mismos, par ejemplo mezclas de alcoholes C12_ 14 con 3 EO y alcoholes C12-18 con 5 EO. Los grados de etoxilaciOn indicados constituyen valores promedio estadisticos, que, para un producto concreto, pueden ser un nOrnero entero o fraccionario. Los etoxilatos de alcoholes preferidos tienen una distribuci6n estrecha de homOlogos (narrow range ethoxylates, NRE). Adernas de estos tensioactivos no i6nicos pueden utilizarse tambien alcoholes grasos que tengan mas de 12 moles de EO. Son ejemplos de ello

20 los alcoholes grasos de sebo que Ilevan 14 EO, 25 EO, 30 EO o 40 EO.

Se emplean coma plastificantes con preferencia especial los tensioactivos no i6nicos que tienen un punto de fusi6n superior a la temperatura ambiente. Par consiguiente, los articulos moldeados preferidos se caracterizan porque coma plastificantes se emplean tensioactivo(s) no i6nico(s) de un punto de fusi6n superior a 20°C, con preferencia

25 superior a 25°C, con preferencia especial entre 25 y 60°C y en especial entre 26,6 y 43,3°C.

Los tensioactivos no i6nicos apropiados, que tienen puntos de fusi6n o de reblandecimiento dentro del intervalo de

temperaturas indicado son par ejemplo los tensioactivos no i6nicos de espumaci6n debil, que a temperatura ambien

te pueden ser sOlidos o muy viscosos. Si se emplean tensioactivos no i6nicos muy viscosos a temperatura ambiente,

30 entonces es preferido que estos tengan una viscosidad superior a 20 Pas, con preferencia superior a 35 Pas y en especial superior a 40 Pas. Son tambien preferidos los tensioactivos no i6nicos, que a temperatura ambiente tienen una consistencia cerosa.

Los tensioactivos no i6nicos a utilizar, sOlidos a temperatura ambiente, proceden con preferencia de los grupos de

35 tensioactivos no i6nicos alcoxilados, en especial de los alcoholes primarios etoxilados y las mezclas de estos tensioactivos con tensioactivos de estructura mas compleja, coma son los tensioactivos de tipo polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (P0/E0/P0).

En una forma preferida de ejecuci6n de la presente invenciOn, el tensioactivo no i6nico es un tensioactivo no i6nico 40 etoxilado de punto de fusi6n superior a temperatura ambiente, que se obtiene par reacci6n de un monohidroxialcanol

o alquilfenol de 6 a 20 atomos de C con preferencia par lo menos con 12 moles de 6xido de etileno, con preferencia especial par lo menos 15 moles, en especial par lo menos 20 moles de 6xido de etileno par mol de alcohol o de alquilfenol.

45 Un tensioactivo no i6nico, sOlido a temperatura ambiente, que se empleara con preferencia especial se obtiene a partir de un alcohol graso de cadena lineal de 16 a 20 atomos de carbono (alcohol C16_20), con ventaja un alcohol C13 y par lo menos 12 moles, con preferencia par lo menos 15 moles y en especial par lo menos 20 moles de 6xido de etileno. Entre ellos son especialmente preferidos los denominados etoxilados de intervalo estrecho ("narrow range ethoxylates", ver mas arriba).

50 Par consiguiente, en los procedimientos especialmente preferidos de la invenciOn se emplea(n) tensioactivo(s) no i6nico(s) etoxilado(s) obtenido(s) a partir de monohidroxialcanoles C6_20 o de (alquil C5_20)-fenoles o alcoholes grasos C16_20 y mas de 12 moles, con preferencia mas de 15 moles y en especial mas de 20 moles de Oxido de etileno par cada mol de alcohol.

55 El tensioactivo no i6nico tiene adernas con preferencia unidades de 6xido de propileno en su molecula. Estas unidades PO pueden alcanzar hasta el 25 % en peso, con preferencia especial hasta el 20 % en peso y en especial hasta el 15 % del peso total del tensioactivo no i6nico. Los tensioactivos no i6nicos especialmente preferidos son monohidroxialcanoles o alquilfenoles etoxilados, que tienen adernas unidades de copolimeros de bloques de polioxietileno

60 polioxipropileno. La porci6n de alcohol o de alquilfenol en la molecula de dicho tensioactivo no i6nico puede Ilegar con preferencia a mas del 30 % en peso, con preferencia especial mas del 50 % en peso y en especial mas del 70 % del peso total de dichos tensioactivos no i6nicos.

Otros tensioactivos no i6nicos que se emplearan con preferencia especial, con puntos de fusi6n superiores a la 65 temperatura ambiente, contienen del 40 al 70% de una mezcla de polimeros de bloques de polioxipropi

leno/polioxietileno/polioxipropileno, formada par un 75 % en peso de un copolimero de bloques inverso de polioxietileno y polioxipropileno can 17 moles de 6xido de etileno y 44 moles de 6xido de propileno y un 25 % en peso de un copolimero de bloques de polioxietileno y polioxipropileno, iniciado can trimetilolpropano y que contiene 24 moles de 6xido de etileno y 99 moles de 6xido de propileno par cada mol de trimetilolpropano.

5 Otros tensioactivos no i6nicos preferidos se ajustan a la fOrmula:

R10[CH2CH(CH3)0]x[CH2CH2O][CH2CH(OH)R2],

10 enla que R1 significa un resto hidrocarburo alifatico de 4 a 18 atomos de carbono, lineal o ramificado o mezclas de los mismos, R2 significa un resto hidrocarburo lineal o ramificado de 2 a 24 atomos de carbono o mezclas de los mismos y x adopta valores entre 0,5 y 1,5, mientras que y tiene un valor par lo menos de 15.

Otros tensioactivos no i6nicos que pueden utilizarse can preferencia son los tensioactivos no i6nicos pa15 li(oxialquilados) de grupos terminales cerrados de la fOrmula

R10[CH2CH(R3)0]x[CH2]kCH(OH)[CH2]J0R2

en la que R1 y R2 can independencia entre Si significan un resto hidrocarburo de 1 a 30 atomos de carbono, alifatico

20 oaromatico, saturado o insaturado, lineal o ramificado; R3 significa H o un resto metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, nbutilo, 2-butilo o 2-metil-2-butilo, x adopta valores entre 1 y 12, can preferencia entre 1 y 5. Si el valor de x es 2, entonces cualquier R3 de la fOrmula anterior podra tener un significado diferente. R1 y R son can preferencia restos hidrocarburo saturados o insaturados, alifaticos o aromaticos, lineales o ramificados, de 6 a 22 atomos de carbono, siendo especialmente preferidos los restos que tienen de 8 a 18 atomos de C. Son especialmente preferidos los

25 restos R3 que significan H, -CH3 o -CH2CH3. Los valores especialmente preferidos de x se sit0an entre 1 y 20, en especial entre 6 y 15.

Tal coma se ha descrito previamente, cada R3 de la fOrmula anterior puede ser diferente, cuando x es 2. De este modo puede variar la unidad 6xido de alquileno del corchete. Par ejemplo, Si x es igual a 3, el resto R3 podra elegirse

30 de modo que forme unidades 6xido de etileno (R3 = H) u 6xido de propileno =CH3), que pueden disponerse sucesivamente en cualquier orden, par ejemplo (E0)(P0)(E0), (E0)(E0)(P0), (E0)(E0)(E0), (P0)(E0)(P0), (P0)(P0)(E0) y (P0)(P0)(P0). El valor 3 de x se ha elegido a titulo ilustrativo, pero puede ser mucho mayor, can lo cual el abanico de variantes aumenta a medida que aumenta el valor de x e incluye par ejemplo un nOrnero grande de grupos (E0) combinado can un nOrnero menor de grupos (PO), o viceversa.

35 Los alcoholes poli(oxialquilados) de grupos terminales cerrados especialmente preferidos de la fOrmula anterior tienen valores de k = 1 y j = 1, de modo que la fOrmula anterior se simplifica del modo siguiente

R10[CH2CH(R3)0],CH2CH(OH)CH2OR2

40 En esta Ultima fOrmula, R1, R2 y R3 tienen los significados definidos anteriormente y x adopta nOrneros de 1 a 30, can preferencia de 1 a 20 y en especial de 6 a 18. Son tensioactivos especialmente preferidos aquellos, en los que los restos R1 y R2 tienen de 9 a 14 atomos de C, R3 significa H y x adopta valores de 6 a 15.

45 Otras sustancias que pueden utilizarse can preferencia coma plastificantes pueden ser el carbonato de glicerina, propilenglicol y carbonato de propileno.

El carbonato de glicerina puede obtenerse par transesterificaci6n del carbonato de etileno o del carbonato de dimetilo can glicerina, formandose coma productos secundarios el etilenglicol o el metanol. Otro metodo de sintesis parte

50 del glicidol (2,3-epoxi-1-propanol), que en presencia de catalizadores y can presi6n de CO2 se convierte en el carbonato de glicerina. El carbonato de glicerina es un liquido transparente, de viscosidad baja, que tiene una densidad de 1,398 gcm-3 y un punto de ebulliciOn de 125-130°C (0,15 mbares).

Existen dos is6meros del propilenglicol, el 1,3-propanodiol y el 1,2-propanodiol. El 1,3-propanodiol (trimetilenglicol)

55 es un liquido neutro, incoloro e inodoro, de sabor dulce, que tiene una densidad de 1,0597, punto de solidificaciOn de -32°C y punto de ebulliciOn de 214°C. La obtenci6n del 1,3-propanodiol se realiza a partir de la acroleina y agua y posterior hidrogenaci6n catalitica.

lndustrialmente mucho mas importante es el 1,2-propanodiol (propilenglicol), que es un liquido aceitoso, incoloro,

60 casi inodoro, que tiene una densidad de 1,0381, un punto de fusi6n de -60°C y un punto de ebulliciOn de 188°C. El 1,2-propanodiol se obtiene a partir del oxido de propileno par incorporaci6n de agua.

El carbonato de propileno es un liquido transparente coma el agua, de viscosidad baja, que tiene una densidad de 1,21 gcm-3, un punto de fusi6n de -49°C y un punto de ebulliciOn de 242°C. El carbonato de propileno se obtiene

65 tambien industrialmente a partir de 6xido de propileno y CO2 a 200°C y 80 bares.

Como aditivos adicionales, que a temperatura ambiente se presentan can preferencia en forma sOlida, son apropiados en especial los acidos silicicos altamente dispersados. Se dispone de los acidos silicicos pirogenicos, coma el producto comercial Aerosil® y de acidos silicicos precipitados. Los procedimientos especialmente preferidos de la

5 invenciOn estan caracterizados porque coma aditivos adicionales se utilizan uno o varios materiales del grupo formado par el acido silicico (con preferencia altamente dispersado), polvos de dispersi6n, poliglicoles de peso molecular elevado, acido estearico y sales del acido estearico, y/o del grupo formado par las sales inorganicas, par ejemplo el sulfato s6dico, cloruro calcico y/o del grupo de los formadores de inclusiones, coma la urea, la ciclodextrina y/o del grupo de los absorbentes intensos (superabsorbentes), par ejemplo el acido poliacrilico (con preferencia reticulado)

10 y/o sus sales, par ejemplo el Cabloc 5066/CTF y sus mezclas.

Los articulos moldeados preferidos segOn la invenciOn pueden contener colorantes. Los colorantes adecuados poseen una gran estabilidad al almacenaje, son inertes a los demas ingredientes del articulo moldeado y a la luz, no tienen una sustantividad (estabilidad) muy acusada frente articulos que contienen colorantes, par lo menos frente a

15 los sustratos con los que entran indirecto con ellos, par ejemplo textiles, vidrio, ceramica o vajillas de plastico, de modo que no colorean a estos.

En el momenta de elegir el colorante deberia tenerse en cuenta que los colorantes deben tener una gran estabilidad al almacenaje y a la luz. Al mismo tiempo debera tenerse en cuenta en el momenta de elegir los colorantes apropia20 dos que estos colorantes pueden tener diferentes estabilidades a la oxidaci6n. En general se sabe que los colorantes insolubles en agua son mas estables a la oxidaci6n que los colorantes solubles en agua. En funci6n de la solubilidad y par tanto tambien de la sensibilidad a la oxidaci6n variara la concentraci6n del colorante en los articulos moldeados. Para los colorantes facilmente solubles en agua se elige normalmente una concentraci6n comprendida entre algunos 10-2 y 10-3 % en peso, porcentajes referidos al peso total del articulo. En cambia, para el caso de los

25 colorantes pigmentarios, preferidos en especial par su brillo, pero de todos modos menos solubles en agua, la concentraci6n del colorante se situara normalmente entre algunos 10-3 y 10-4 % en peso, porcentajes referidos al peso total del articulo moldeado.

Son preferidos aquellos colorantes, que pueden destruirse par oxidaci6n durante el proceso de lavado, asi coma las

30 mezclas de los mismos con colorantes azules apropiados, tambien Ilamados tonalizadores azules. Ha demostrado ser ventajoso el uso de colorantes que son solubles en agua o en disolventes organicos volatiles a temperatura ambiente. Son apropiados par ejemplo los colorantes ani6nicos, p.ej. los colorantes nitroso ani6nicos.

Como blanqueantes Opticos, que pueden estar presentes en el articulo moldeado de la invenciOn, son apropiados

35 par ejemplo los derivados 1,3,5-triazinilo del acido 4,4'-diamino-2,2'-estilbenodisulfOnico (acido flavOnico), 4,4'diestireno-bifenileno, himecromo (metilumbeliferona), cumarina, dihidroquinolinona, 1,3-diaril-pirazolina, imida del acido naftalenico, sistemas de benzoxazol unidos a traves de enlaces CH=CH, sistemas de bencisoxazol y bencimidazol y derivados de pireno sustituidos con heterociclos.

40 Los articulos moldeados de la invencion, en especial las laminas (peliculas) de la invenciOn no son materiales para envasar liquidos ni sOlidos, bolsas de detergentes ni similares.

El articulo moldeado Ileva sabre una cara una capa de adhesivo, que es con preferencia dispersable o soluble en agua, dicha capa adhesiva contiene un polimero adhesivo a temperatura ambiente par presi6n y/o par presencia de

45 humedad. Es preferido que dicha capa adhesiva contenga una sustancia con poder limpiador, dicha sustancia estara con preferencia dispersada en el polimero.

SegOn una forma preferida de ejecuci6n, los componentes detergente o producto de limpieza presentes en la capa adhesiva se presentan con preferencia en forma de liquidos viscosos, en especial en forma de gel y/o en forma de

50 particulas sOlidas, estara presente en especial un blanqueante activo en la luz diurna y basado con preferencia en Ti02. Si los componentes detergente o producto de limpieza se hallan con preferencia en un estado viscoso, entonces podran contribuir a la pegajosidad deseada entre la superficie del sustrato y el articulo moldeado, con el fin de fomentar la adherencia del articulo moldeado sabre la mancha.

55 Un liquido viscoso apropiado, p.ej. una pasta, un gel o una soluciOn puede tener con preferencia una viscosidad aprox. de 200 a 1.000.000 cps para velocidades de cizallamiento bajas (menos de un 1/s). La viscosidad puede situarse con preferencia entre 100.000 y 800.000 cps y con mayor preferencia entre 400.000 y 600.000 cps.

Puede formarse un gel apropiado a partir de agentes gelificantes ya conocidos. El gelificante puede ser p.ej. un

60 polimero capaz de hincharse. Los gelificantes apropiados para el uso en la presente invenciOn pueden ser p.ej. el carboxipolimetileno, carboximetilcelulosa, carboxipropil-celulosa, poloxamero, carragenano, Veegum, polimeros carboxivinilicos y gomas naturales, coma la goma caraya, goma xantano, goma arabiga, goma tragacanto y mezclados de los mismos. Las composiciones apropiadas de gel contienen tambien con preferencia agua, p.ej. en una cantidad del 0,1% al 95%, porcentaje referido al peso total del gel.

Al gel puede anadirsele tambien par ejemplo un regulador del pH. Los materiales adecuados para ello incluyen al bicarbonato sOdico, fosfato sOdico, hidrOxido sOdico, hidrOxido amOnico, estanato sOdico, trietanolamina, acido citrico, acido clorhidrico, citrato s6dico y combinaciones de los mismos. Los reguladores del pH pueden afiadirse en

5 una cantidad tal, que ajusten el pH de la composici6n del gen p.ej. entre 3 y 12, can preferencia entre 4 y 10, en especial entre 5 y 9. Los reguladores de pH pueden estar presentes p.ej. en una cantidad aprox. del 0.01 % al 15% y can preferencia del 0,05% al 5% del peso de la sustancia.

Un gel apropiado pueden tener ya de par sí una fuerza adhesiva suficiente, pero a pesar de ello pueden incluirse en 10 el recubrimiento otros gelificantes o adhesivos adicionales que intensifiquen la adherencia sabre el material textil.

Dada que el articulo moldeado de la invenciOn Ileva una capa adhesiva, esta capa adhesiva estara provista can preferencia de una pelicula protectora sOlida, arrancable, lo cual constituyen una forma preferida de ejecuci6n.

15 En una forma preferida de ejecuci6n, un articulo moldeado adecuado tiene un grosor inferior a 3000 pm, de modo mas ventajoso inferior a 2000 pm, en especial inferior a 1000 pm.

El grosor de un articulo moldeado adecuado puede situarse p.ej. aprox. en 500-900 pm, pero puede ser inferior a 500 pm y situarse par ejemplo entre 5 y 450 pm.

20 Los grosores preferidos de las laminas se sit0an en especial en valores p.ej. de < 400 pm, < 300 pm, < 200 pm o incluso menores < 100 pm. Son tambien posibles grosores p.ej. de <80 pm, <60 pm o <40 pm.

Los grosores minimos posibles pueden situarse par ejemplo en valores de 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 6 10 pm. Son tambien

25 posibles grosores minimos p.ej. de 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45 6 50 pm, incluso valores de par lo menos 60, 70, 80, 90,100, 150 6 200 pm.

Par consiguiente, una lamina de la invenciOn puede tener p.ej. un grosor de 3 a < 200 pm o p.ej. de 20 a < 80 pm, para citar solo 2 ejemplos.

30 Las dimensiones de longitud-anchura de un articulo moldeado preferido en forma de tira, de hoja, de disco o de cinta, par ejemplo en especial una pelicula o lamina, (con independencia entre si) pueden situarse en:

(a) en longitud can preferencia de 1 cm a 30 cm, can mayor ventaja de 2 cm a 20 cm, de modo todavia mas yenta35 joso de 3 cm a 15 cm, en especial de 4 cm a 10 cm,

(b) en anchura can preferencia de 1 cm a 25 cm, can mayor ventaja de 2 cm a 20 cm, de modo todavia mas ventajoso de 3 cm a 15 cm, en especial de 4 cm a 10 cm.

La longitud minima de la lamina puede situarse tambien en 5, 6, 7 U 8 cm. La anchura minima de la lamina puede 40 situarse tambien en 5, 6, 7 U 8 cm.

La lamina puede ser p.ej. rectangular, cuadrada, redonda u ovalada. Pero puede adoptar tambien cualquier otra forma, p.ej. de coraz6n, de nOmero o de letra.

45 El articulo moldeado puede fabricarse par cualquier procedimiento conocido. Puede fabricarse p.ej. una lamina de la invenciOn par diversos procedimientos conocidos de fabricaci6n de laminas. La lamina puede fabricarse can preferencia par un procedimiento de soplado o de colada. Son tambien posibles procedimientos coma la extrusiOn y otros procedimientos.

50 SegOn otra forma preferida de ejecuci6n, el recipiente dispensador es un recipiente flexible o inflexible, can preferencia que puede cerrarse de nuevo, que envuelve par lo menos parcialmente al articulo moldeado, can preferencia una caja (box), una balsa o un sabre, es en especial un dispensador dosificador. Un dispensador dosificador permite tomar porciones del articulo moldeado, can preferencia una lamina.

55 El recipiente puede disefiarse de manera que en su interior se aloje Onicamente un solo articulo moldeado. El recipiente puede disefiarse tambien de manera que en su interior se alojen varios articulos moldeados. Finalmente, el recipiente puede disefiarse de manera que en su interior se alojen varios articulos moldeados, pero los distintos articulos moldeados estan alojados a su vez en distintos recipientes. Que un articulo moldeado este alojado dentro de un recipiente significa en el sentido de esta invenciOn que el recipiente envuelve al articulo moldeado par lo

60 menos parcialmente, pero en especial par completo.

El recipiente dispensador puede ser un recipiente de cualquier tipo que se desee, apropiado para alojar y/o contener par lo menos parcialmente un articulo moldeado de forma de lamina.

65 El recipiente puede fabricarse can un material flexible, semirrigido o de forma estable.

Un recipiente de forma estable tiene la ventaja de proteger de acciones mecanicas los articulos moldeados en forma de lamina, sabre todo si son fragiles, e de impedir el consiguiente deterioro.

5 Para impedir el hinchamiento o una activaciOn fortuita del articulo moldeado en forma de lamina, el recipiente se diseria con preferencia para que sea impermeable al vapor de agua.

Para impedir la emisi6n fortuita de sustancias, por ejemplo aromas, de los articulos moldeados en forma de laminas, el recipiente estara diseriado con preferencia para que sea estanco a los aromas.

10 En otra forma preferida de ejecuci6n de la invenciOn este previsto que el recipiente este provisto de mecanismos que impidan que los nirios puedan abrirlo, con el fin de evitar un contacto fortuito de los nirios con los articulos moldeados en forma de laminas. Estan previstos en especial en el recipiente de la invenciOn dispositivos de dosificaci6n y extracci6n de los articulos moldeados en forma de laminas.

15 Un recipiente flexible puede ser p.ej. una bolsa de envase, por ejemplo una bolsa plane, una bolsa de bordes sellados, una bolsa con fondo, doble bolsa, bolsa de volumen o una bolsa tubular, p.ej. una bolsa de material mixto multicapa, en forma de lamina y flexible, la bolsa presentara con preferencia un auxiliar de apertura, p.ej. una tira arrancable o una entalladura de rasgado.

20 Es tambien imaginable disponer los articulos moldeados de tipo lamina individual o colectivamente dentro de un recipiente flexible.

Los articulos moldeados de tipo lamina envasados en uno o varios recipientes flexibles pueden preverse para la 25 utilizaciOn en dispensadores de cinta o de hojas.

El recipiente dispensador puede contener una bobina o ser una bobina. El articulo moldeado flexible en forma de

tira, hoja, disco o cinta puede estar enrollado, pues, en una bobina, en tal caso, el articulo moldeado este provisto

con preferencia de puntos o lineas de separaci6n que permitan su extracci6n en porciones. Estos recipientes dis

30 pensadores ya son conocidos por ejemplo por el sector de las bobinas de cinta adhesive. Las bobinas de cinta adhesive pertenecen al grupo general de dispensadores de cinta. Todos los dispensadores de cinta pueden ser apropiados como recipientes dispensadores.

Si el recipiente dispensador contiene, pues, una bobina, y es con preferencia un dispensador de cinta, estando el 35 articulo moldeado provisto en especial de lineas de separaci6n para la extracci6n de porciones, entonces esta seria una forma preferida de ejecuci6n.

Para generar trozos de la cinta son tambien Utiles los dispositivos Ilamados desbobinadores, que permiten desenro- Ilar la cinta de una bobina y cortarla en una cuchilla. Una vez el extremo libre de la cinta ha alcanzado la longitud

40 deseada, entonces se corta la cinta en la cuchilla. En estos dispositivos, el usuario determina la longitud de la cinta a corta, ya que el mismo desenrolla la cinta y despues la corta. Para cortarla tiene que colocar el extremo de la cinta sobre la cuchilla, normalmente una cuchilla en forma de dientes de sierra, de modo que pueda actuar sobre la cinta. Estos y otros dispensadores de cintas similares pueden utilizarse con ventaja segOn la invenciOn.

45 Son especialmente preferidos los dispensadores de cinta rellenables, en los que puede introducirse de nuevo una bobina de cinta.

Son tambien especialmente apropiados p.ej. los dispensadores de cinta ya conocidos del sector de los dispensadores de cinta correctora (rodillos de transferencia de pelicula). Si el recipiente dispensador de la invenciOn es un 50 rodillo de transferencia de pelicula, entonces esta es una forma preferida de ejecuci6n.

En los dispensadores de cinta en cuestiOn se alojan dentro de una carcasa las bobinas de alimentaciOn y recepci6n, que giran sobre ejes paralelos, la bobina de alimentaciOn este conectada con la bobina de recepci6n mediante un embrague de fricci6n. La carcasa puede dimensionarse de manera que el usuario pueda sujetarla en su mano o 55 puede formar un cartucho, que se introduce en una carcasa reutilizable exterior. Una secci6n de la cinta, que se extiende entre las bobinas, se saca fuera de la carcasa y en forma de una punta, que tiene un borde relativamente puntiagudo, que se emplea para presionar la cinta contra aquella superficie, sobre la que tiene que colocarse la cinta que contiene el detergente o producto de limpieza. La cinta consta de una cinta soporte, por ejemplo de plastico o papel, una de cuyas caras Ileva un recubrimiento de una mezcla que contiene detergente o producto de limpieza,

60 dicho recubrimiento este colocado sobre la cara exterior de la cinta soporte cuando se desplaza alrededor de la punta. Durante el uso se sujeta el dispensador con la mano y la punta se presiona sobre la superficie de modo que su canto presiones la cinta a lo largo de toda la anchura de la cinta contra la superficie.

La mezcla que contiene como ingrediente detergente o producto de limpieza tiene propiedades adhesives y sobre el 65 textil tiene una capacidad adhesive mayor que sobre su cinta soporte, de modo que cuando la punta se desplaza

transversalmente sabre la superficie textil en una direcci6n, que es perpendicular al canto de la punta, dicha punta se desliza con respecto a la cinta soporte, lo cual se traduce en que se saca cinta de la bobina de alimentaciOn. El consiguiente giro de la bobina de alimentaciOn provoca al mismo tiempo el giro de la bobina de recepci6n, de modo que en la cinta se mantiene una tension fundamentalmente constante y sobre la bobina de recepci6n se enrolla la

5 cinta usada, de la que se ha desprendido la punta y cuyo recubrimiento, formado por una mezcla de ingrediente detergente o producto de limpieza, se ha depositado sobre la superficie textil. De este modo se deposita sobre el textil una tira continua de la mezcla que contiene el ingrediente detergente o producto de limpieza, esta tira tiene una longitud que equivale a la distancia que ha recorrido la punta del dispensador en su desplazamiento.

10 Este principio puede aplicarse con ventaja en la presente invenciOn. En este caso se trata de un dispensador de cinta de detergente o producto de limpieza, con el que se puede aplicar sabre una superficie una mezcla de detergente o producto de limpieza en forma de pelicula. La mezcla que contiene el detergente o producto de limpieza sabre la cinta soporte es en este caso el articulo moldeado de la invenciOn.

15 El rodillo para la transferencia de un detergente o producto de limpieza, depositado sabre una cinta soporte en forma de pelicula, sabre el material textil es un objeto preferido de la invenciOn. El rodillo sirve para la transferencia de una pelicula de una lamina soporte a un sustrato. Estos dispositivos tienen en comOn que la pelicula se transfiera al sustrato par contacto de presi6n del cabezal aplicador del dispositivo y el sustrato y la lamina soporte que ha soltado la pelicula se enrolla sabre la bobina de recogida.

20 Son tambien Utiles los recipientes o cajas dispensadores de hojas o tiras. Son dispositivos que contienen un mont6n de hojas, tiras o laminas, etc. y comprenden tambien un auxiliar dosificador o dispensador de hojas, tiras o laminas.

Este mont6n esta dispuesto con preferencia de modo que, cuando entrega la hoja superior, la hoja situada debajo

25 queda dirigida de manera que pueda extraerse seguidamente sin dificultad. Par ej., en estos dispositivos con ranura dispensadora, una vez se ha extraido la hoja superior, se adelanta la siguiente hoja hasta el punto de que sobresale de la ranura dispensadora y puede extraerse con facilidad.

Puede ser p.ej. un bloc (pliego) de laminas, todas ellas tienen una capa de material polimerico flexible, que puede

30 estar dotada en una segunda zona terminal de un recubrimiento de material autoadhesivo reposicionable, mientras que a lo largo de su primera zona terminal reconocible visualmente en el mont6n estan libres de adhesivo, los extremos contiguos de las hojas estan dispuestos uno encima del otro y el primer extremo y el segundo extremo de hojas sucesivas estan dispuestos de forma contigua. El mont6n puede alojarse dentro de una camara, que en parte esta delimitada en la pared superior par una ranura, a traves de la cual sale hacia fuera la primera zona del extremo

35 dela hoja superior. Par el movimiento relativo entre la pared superior y la hoja superior se consigue que, al sacar la hoja superior par la ranura, dicha ranura se posicione en la siguiente zona de la hoja hasta su segundo extremo, mientras se extraen las zonas sucesivas del mont6n. La zona del extremo de la hoja inferior se mueve a traves de la ranura junto con la zona del extremo de la hoja superior, con lo cual se hace salir par la ranura la primera zona del extremo de la hoja subyacente en el momenta en el que se extrae la hoja superior. Estos sistemas dispensadores de

40 hojas y otros similares son preferidos segOn la invenciOn.

Aplicando la presente invenciOn, el usuario puede color una lamina o una pelicula de la invenciOn directamente sabre el sustrato manchado.

45 Tambien es posible utilizar un articulo moldeado de la invenciOn, par ejemplo con preferencia una lamina, para preparar una colada. Los articulos moldeados de la invenciOn pueden utilizarse con exito en especial en relaciOn con la colada textil en una maquina lavadora autornatica. Un articulo moldeado de la invenciOn puede contener p.ej. componentes de tratamiento posterior y/o suavizantes.

50 Otro objeto es, pues, un procedimiento de preparaci6n de un sistema acuoso con poder limpiador y/o suavizador, en el que se extrae del sistema dispensador de detergente o producto de limpieza de la invenciOn par lo menos una porci6n del articulo moldeado que contiene y se entrega dicha porci6n al sistema acuoso. El sistema acuoso con poder limpiador y/o suavizante es con ventaja un ban() de lavado de materiales textiles, vajillas, higiene corporal, pavimentos o ventanas.

55 Con la divisiOn de un detergente o producto de limpieza en porciones de la invenciOn en los articulos moldeados de la invenciOn se permite la dosificaci6n individual de detergentes o productos de limpieza no liquidos, que el usuario puede regular par ejemplo a traves del nOrnero de laminas utilizadas.

60 Otro objeto es, pues, la utilizaciOn de un sistema dispensador de detergente o producto de limpieza para la dosificaci6n individualizada de un detergente o producto de limpieza no liquido. Para su utilizaciOn, el articulo moldeado de la invenciOn en relaciOn con la colada textil en una maquina lavadora autornatica puede anadirse a la cubeta de enjuague del caj6n de detergentes o bien introducirse directamente en el tambor junto con la ropa a lavar. Otro objeto de la invenciOn es un procedimiento para la el tratamiento local de sustratos manchados, en especial materia

65 les textiles o superficies duras, en las que se extrae el articulo moldeado del sistema dispensador de detergente o

producto de limpieza de la invenciOn y se aplica directamente sabre la mancha a tratar para que se adhiera sabre ella, par ejemplo empleando un rodillo de transferencia.

Se entiende par tratamiento de las manchas cualquier tratamiento que permite reducir la intensidad de la mancha a

5 tratar, o que hace que la mancha resulte menos visible y par tanto moleste menos al observador. Lo ideal es que la mancha desaparezca par completo can el tratamiento. "Local" significa que el objeto manchado, p.ej. un material textil, no tiene que someterse al proceso de limpieza en su totalidad, par ejemplo en una maquina lavadora autornatica, sino que tiene que tratarse solamente una mancha individual (es decir, una zona manchada) que esta de limitada localmente. Can este proceso se puede salvaguardar el material, porque solamente se someten a la limpieza las

10 zonas que estan realmente manchadas.

SegOn una forma preferida de ejecuciOn, este procedimiento es especialmente indicado para el tratamiento de manchas de suciedades grasas y/o coloreadas, dichas suciedades incluyen can preferencia:

15 -antocianos,

-betalainas, can preferencia betacianos, betaxantinas, betanina, betanidina,

-carotionoides, can preferencia carotina; xantofila,

-clorofila,

-antranoides, 20 -quinonas,

-flavonoides,

-colorantes de cOrcuma,

-hemoglobina,

-colorantes marrones del te, fruta, vino tinto, 25 -acidos hOmicos marrones del café, del te, del cacao y/o

-colorantes industriales, can preferencia de cosmeticos, lapices de color, tintas.

SegOn una forma preferida de ejecucion se humedece la mancha a tratar y/o el articulo moldeado antes de aplicar dicho articulo moldeado sabre la mancha. Este humedecimiento se traduce en adherencia en el momenta de aplicar 30 el articulo moldeado sabre el sustrato a tratar.

Par ejemplo las laminas solubles o dispersables en agua, que se presionan contra la mancha humedecida, desplie

gan en contacto can el material textil hOmedo una cierta pegajosidad, porque el material de la lamina se disuelve de

modo incipiente gracias a la humedad. De este modo la lamina que se empieza a disolver se pega sabre la mancha

35 obien, en funci6n de si la mancha se ha humedecido mucho o poco, se transfiere posteriormente en su totalidad al material textil manchado y alli libera las sustancias activas que contiene.

La acci6n adherente deseada puede proceder tambien de un adhesivo, que se haya aplicado sabre el articulo moldeado, can preferencia una lamina. Pueden utilizarse can preferencia p.ej. los adhesivos activables par la humedad.

40 Los adhesivos en cuesti6n ya son conocidos, p. ej. par los sellos de correos o los sabres de las cartas. Pero pueden ser tambien adhesivos sensibles a la presi6n, can preferencia que puedan despegarse de nuevo. Estos adhesivos ya son conocidos, p.ej. par las papeletas adhesivas en las que se escriben notas, que se pegan facilmente par una franja adhesiva y pueden despegarse de nuevo sin dificultad.

45 SegOn una forma preferida de ejecuciOn del procedimiento se arranca de nuevo el articulo moldeado del material textil (es decir, de la mancha) despues de un periodo de acci6n, par ejemplo par lo menos de 30 segundos. El periodo de acciOn puede ser mayor, par ejemplo 1 minuto, 2 minutos, 3 minutos, 4 minutos o 5 minutos. SegOn otra forma preferida de ejecuci6n, la lamina puede dejarse sabre la superficie.

50 En una forma preferida de ejecuci6n del procedimiento, despues de colocar la mancha/la lamina y esperar que transcurra el periodo de acci6n, se trata el material textil manchado can agua, par ejemplo frotando localmente can un trapo hOmedo, en especial sometiendo el material textil a un proceso de lavado manual o en la maquina lavadora.

Cuando se destina al tratamiento de manchas, el articulo moldeado de la invenciOn posee can preferencia un tama

55 notal que cubra par completo la mancha a tratar. Esto puede manejarse de modo similar a un emplasto (parche) para verrugas, que se corta de la misma medida que la zona ocupada par verruga y despues se pega sabre ella. El articulo moldeado de la invenciOn es, pues, can preferencia susceptible de cortarse a medida. En un procedimiento preferido se corta, pues, un articulo moldeado del mismo tamano que la mancha y despues se coloca sabre la mancha a tratar.

60 Un emplasto detergente o producto de limpieza, que consta de un no tejido y de una masa de emplasto, que adernas de los componentes adhesivos contiene tambien una sustancia de acci6n limpiadora, cubriendo la masa del emplasto la totalidad de la superficie de una cara del no tejido, es un articulo moldeado preferido segOn la invenciOn. En cambia, segOn una forma especial de ejecuciOn, el articulo moldeado de la invenciOn no es un emplasto.

65

Para fabricar semejante emplasto de detergente o producto de limpieza pueden fundirse juntas p.ej. los distintos ingredientes, p.ej. resinas, polimeros, etc. con aportaci6n de calor y depositarse todavia calientes sabre el no tejido. A esta masa fundida puede anadirsele una sustancia de acci6n limpiadora, p.ej. antes o despues de depositarla sabre el no tejido.

5 El articulo moldeado, con preferencia una lamina, puede estar formado con preferencia par un material blando deformable, que se adapte a la superficie del sustrato a tratar. El articulo moldeado puede adaptarse con mayor ventaja facilmente a la forma de la superficie del sustrato, par lo menos despues de humedecer la mancha y/o el articulo moldeado.

10 El articulo moldeado de la invenciOn es con preferencia transparente, de modo que despues de colocarlo sabre la superficie a limpiar pase desapercibido y solamente se aprecie despues de una observaciOn mas detenida.

Tal coma se ha descrito anteriormente, un articulo moldeado de la invenciOn contiene par lo menos una sustancia 15 con acci6n limpiadora. Las sustancias apropiadas incluyen en especial todos los materiales, que despliegan una acci6n blanqueante o facilitan la eliminaciOn de las manchas o la disminuci6n de estas.

Son sustancias adecuadas todos los tensioactivos, en especial los tensioactivos aniOnicos, no iOnicos, catiOnicos y/o anf6teros. Las sustancias apropiadas son todos los blanqueantes, p.ej. los per6xidos, cloritos metalicos, perboratos,

20 percarbonatos o peroxiacidos.

Son compuestos per6xido apropiados p.ej. el per6xido de hidr6geno, per6xido calcico, per6xido de carbamida. Son cloritos metalicos id6neos p.ej. el clorito calcico, clorito de bario, clorito magnesico, clorito de litio, clorito s6dico y clorito potasico. Son tambien indicados el hipoclorito y el di6xido de cloro. Un clorito preferido es el clorito s6dico.

25 Tal coma se ha indicado anteriormente, el articulo moldeado de la invenciOn contiene adhesivos en una capa, que se aplica sabre el articulo moldeado.

Los adhesivos adecuados pueden tener una solubilidad limitada en agua. Estos adhesivos pueden contener p.ej. 30 hidroxietil-o propilcelulosa. Los adhesivos id6neos pueden contener tambien con preferencia polivinilpirrolidona, con preferencia de un peso molecular entre aprox. 50.000 y 300.000.

Un adhesivo apropiado par ejemplo para el uso en de la presente invenciOn puede contener con ventaja una combinaci6n de copolimeros de eter de metilvinilo y anhidrido maleico y la carboximetilcelulosa polimera.

35 Un adhesivo apropiado puede contener tambien p.ej. resinas de tipo ftalato, dispersiones de eter polivinilico y poli- meros mixtos de acrilato, par ejemplo un adhesivo apropiado puede estar formado par un 5-25 % en peso de resina ftalato, 25-45 % en peso de dispersiones de eter polivinilico y 35-55 % en peso de polimeros mixtos de acrilato, los % en peso se refieren al peso del adhesivo.

40 Son tambien especialmente indicados los adhesivos viscoelasticos, en especial los que tiene pegajosidad permanente a 20°C y que, a pesar de su menor especificidad de sustrato, ya se pegan sabre casi todos los sustratos, en especial textiles, aplicando una ligera presi6n.

45 Los polimeros contenidos en los adhesivos preferidos son p.ej. cauchos naturales o sinteticos, poliacrilatos, poliesteres, policloropreno, poliisobuteno, eter polivinilico y poliuretanos. Estos pueden utilizarse con preferencia en combinaci6n con aditivos, par ejemplo resinas, plastificantes y/o antioxidantes.

Son adhesivos apropiados en especial todos aquellos materiales de goma y/o resinas sinteticas, homo-y copolime50 ros, que se pegan bien cuando se aplica presi6n sabre ellos. Como adhesivos son apropiados par ejemplo los poli- meros que tienen una temperatura de transiciOn vitrea de -10 a -70°C.

Los ejemplos no limitantes de polimeros adhesivos apropiados, que pegan a temperatura ambiente cuando se aplica una presi6n sabre ellos, incluyen p.ej. los copolimeros de bloques de estireno/isopreno/estireno, las gomas de

55 estireno/butadieno, las gomas de polibuteno, las gomas de poliisopreno, las gomas de butilo, las gomas de silicona, las gomas naturales, las gomas sinteticas de isopreno, las resinas sinteticas, par ejemplo el poli(met)acrilato, eter de polivinilo, FUR, poliester, poliamida y copolimeros de etileno.

Los adhesivos preferidos abarcan los copolimeros de acrilato, que contienen par lo menos hasta un 50 % de esteres

60 de alquilo de acido acrilico o metacrilico y mon6meros de esteres vinilicos. Son ejemplos de mon6meros adecuados el acrilato o metacrilato de n-butilo, acrilato de hexilo, acrilato de 2-etilbutilo, acrilato de isooctilo, acrilato o metacrilato de 2-etilhexilo, acrilato de nonilo, acido acrilico o metacrilico, acido itacOnico, acido maleico, anhidrido maleico, acrilato de hidroxietilo, acrilamida, acrilonitrilo, vinilpirrolidona, vinilimidazol, acetato de vinilo, propionato de vinilo.

65 Son especialmente preferidos en general todos aquellos adhesivos para uniones pegadas, en los que posteriormen

te es posible separar de nuevo manualmente el objeto pegado sin dafiarlo y no plantean exigencias especiales en

cuanto a resistencia, sino que se equivalen p.ej. a la acci6n adhesiva de emplastos, bloc de notas adhesivas, papel

crepe adhesivo, cintas adhesivas, laminas adhesivas o etiquetas autoadhesivas.

5 El recubrimiento del articulo moldeado puede contener adernas un material soporte adicional. Los materiales soporte adecuados pueden Ilevar p.ej. agentes conservadores de la humedad. Son agentes conservadores de la humedad id6neos por ejemplo la glicerina, la sorbita, el polietilenglicol, propilenglicol y otros alcoholes polivalentes.

Los agentes conservadores de la humedad pueden estar presentes p.ej. en una cantidad aprox. del 10% al 95%, 10 con preferencia del 20% al 80% y en especial del 50% al 70% del peso del recubrimiento.

Adernas de los materiales anteriores, el recubrimiento puede contener otros materiales, por ejemplo fragancias, agentes de opacidad, colorantes y secuestrantes, p.ej. el acido etilendiaminotetraacetico.

15 Para los articulos moldeados recubiertos es posible adernas que se haya previsto una capa separadora entre el recubrimiento y el articulo moldeado propiamente dicho. La capa separadora es una capa protectora o de cobertura, que es esencialmente impermeable al ingrediente activo. Una capa separadora id6nea puede contener con preferencia un material piano rigida, por ejemplo polietileno, papel, poliester u otro material, que a su vez puede estar

recubierto con un material de tipo no adhesivo, p.ej. cera, silicona, poliester, p.ej. Teflon®, polimeros fluorados u 20 otros materiales no adhesivos.

En este punto cabe notar que el articulo moldeado de la invenciOn no es un patio hOrnedo, como puedan ser los patios para limpiar gafas, las toallas de higiene corporal o incluso las toallitas refrescantes.

25 Tal como se ha mencionado previamente, el articulo moldeado de la invenciOn puede estar recubierto. La fabricaci6n del recubrimiento puede realizarse por muchos metodos, por ejemplo por aplicaciOn a rasqueta, a pistola o por inmersiOn del articulo moldeado.

En una variante preferida, para preparar la soluciOn de recubrimiento se disuelve un polimero adhesivo a temperatu30 ra ambiente por aplicaciOn de presi6n y eventualmente otras sustancias en un disolvente. Esta soluciOn de recubrimiento se aplica sobre la superficie del articulo moldeado y despues se seca.

Si durante la preparaci6n de la solucian de recubrimiento se afiaden otras sustancias activas, entonces durante el secado se cristaliza aquella cantidad de sustancia activa, que excede de la cantidad disuelta en el polimero en

35 estado de saturaci6n y queda dispersada en el polimero en forma de particulas (finamente) cristalinas. Esto es apropiado en especial en lo referente al Ti02. Una recubrimiento apropiado, en especial una capa adhesiva, puede contener tambien cargas de relleno, por ejemplo polvo de 5i02, CaCO3 o soportes, como la ciclodextrina o celulosa en polvo.

40 Tal como se ha manifestado previamente, el articulo moldeado de la invenciOn es con preferencia una lamina o una pelicula. La fabricaci6n de la lamina es posible por todos los metodos conocidos.

La fabricaci6n de la lamina por transformaci6n termoplastica por calandrado o extrusi6n es preferida en la mayoria de casos. Es preferida en especial la coextrusi6n.

45 El procedimiento de fabricaci6n de laminas por soplado o el procedimiento de fabricaci6n de laminas por extrusi6n con boquilla plana son procedimientos muy preferidos segOn la invenciOn.

La fabricaci6n de laminas por soplado ya es conocida. Se realiza por ejemplo realizando en primer lugar el mezclado

50 del material polimerico, p.ej. polvo de PVOH, con aditivos y estabilizadores en estado sOlido. Esta mezcla se funde en una extrusora calentada. Otros ingredientes pueden afiadirse p.ej. a la masa fundida. Despues se realiza el soplado de la masa fundida, el enfriamiento y el enrollado de la lamina en bobinas.

Las laminas obtenidas por soplado son en general mas econ6micas que las laminas de extrusi6n en boquilla plana

55 (cast-film), pero en ellas la distribuci6n de los grosores puede variar mas fuertemente y eventualmente pueden producirse mas inclusiones de aire. Las laminas obtenidas por soplado son por lo general algo mas duras y tienen menos capacidad de recuperaci6n que las laminas de extrusi6n en boquilla plana, en cambio estas puede ser blandas, flexibles, casi como la goma y adernas pueden tener una gran tendencia a la recuperaci6n.

60 Cuando las laminas se fabrican a partir de polimeros en soluciOn, entonces se habla de procedimiento de colada. Las soluciones de los polimeros pueden prepararse segOn la invenciOn empleando disolventes, lo cual es preferido,

o por transformaci6n quimica de macromoleculas insolubles en derivados solubles. Otros ingredientes eventualmente necesarios pueden afiadirse p.ej. a la soluciOn del polimero. Para convertir las soluciones de polimero en laminas existen varios metodos. Si el polimero en soluciOn se precipita en un !patio, entonces se habla de procedimiento de

colada hOrneda. Par ejemplo, para fabricar el celofan se extruye a traves de una boquilla plane una soluciOn muy viscose de celulosa y se vierte en un bario muy acido de precipitaci6n.

Cuando se evapora el disolvente y, de este modo, el polimero se obtiene en forma de lamina, entonces se habla de 5 procedimiento de colada seca, para Heverlo a la practice pueden utilizarse maquinas de colada sabre cinta transportadora y tam bar.

En el procedimiento de colada sabre cinta transportadora (tambien llamado cast o chill-roll), que puede utilizarse con preferencia segOn la invenciOn, la soluciOn de polimero, que segOn la invenciOn puede contener eventualmente otros 10 ingredientes, se vierte desde un recipiente de almacenaje con preferencia a traves de una boquilla sabre una cinta transportadora metalica, con preferencia muy pulida. Las velocidades de avance de la cinta transportadora dependeran en gran manera del material empleado y del grosor de lamina deseado. Pueden situarse con preferencia entre 2 y 60 metros por minuto. Una vez evaporada la mayor parte del disolvente, la lamina se puede sacar. Para su enro- Hada en bobinas se pasa con preferencia por un secador de aire caliente forzado o por un cilindro calentado. Los

15 grosores de lamina resultantes pueden situarse en este procedimiento con preferencia entre 15 y 300 pm. Es posible y preferido que la soluciOn de polimero se pase par un filtro antes de verterla sabre la cinta metalica, de este modo se retienen las particulas insolubles, que de lo contrario provocarian la formaci6n de motas. Es tambien posible y preferido eliminar par lo menos parcialmente el aire atrapado en la soluciOn del polimero en un recipiente desgasificador antes de efectuar la colada sabre la plancha metalica.

20 Para la fabricaci6n de laminas, p.ej. laminas de PVOH, par el procedimiento de colada se disuelve, pues, p.ej. en un reactor el granulado o polvo de PVOH y los plastificantes (p.ej. PEG y/o glicerina) en agua. A continuaci6n se ariade la soluciOn procedente del tanque de almacenaje. A continuaci6n se calienta la soluciOn aprox. a 80°C y seguidamente se extruye par la boquilla plane sabre una cinta transportadora. En el proceso de secado (t0nel de aire calien

25 te), la soluciOn se convierte en lamina. En este proceso se pueden ariadir p.ej. en el reactor esencias de perfume a la masa fundida del PVOH.

El procedimiento de colada sabre tambor es similar al procedimiento de colada sabre cinta transportadora. En tal caso se emplean tambores calentadores en lugar de la cinta transportadora metalica, dichos tambores tienen un 30 diametro de 2-3 m y una anchura de unos 2 m.

Par el procedimiento de colada se obtienen laminas que normalmente tienen una distribuci6n de grosores practicemente uniforme y presentes pocas inclusiones de aire, de todos modos este procedimiento es caso par gran consumo de energia durante el secado. Con el procedimiento de colada se pueden obtener laminas mas delgadas que

35 con el procedimiento de soplado.

El procedimiento de colada se aplica con preferencia en aquellos compuestos que no pueden fundirse sin descomposici6n, p.ej. la celulosa o la poliimida. Para fabricar laminas muy delgadas puede utilizarse tambien con preferencia el procedimiento de colada.

40 Los procedimientos de calandrado o de sinterizado son tambien posibles en principio para fabricar laminas, pero solo son convenientes en casos excepcionales, p.ej. para fabricar laminas de tetrafluoretileno o laminas de poliimida.

Es tambien posible par ejemplo un procedimiento para la fabricaci6n de laminas, en el que en primer lugar se disuel

45 ve o se dispersa uno o varios polimeros en un media liquido vehicular, formandose una composici6n apta para el calandrado y a continuaci6n se convierte dicha composici6n en lamina en una maquina de tipo calandra. Para ello, el media vehicular liquido se evapora al mismo tiempo o a continuaci6n.

Un vehiculo liquido abarca con preferencia disolventes o dispersantes, par ejemplo agua, alcoholes, eteres o hidro

50 carburos o mezclas de dos o mas de las sustancias mencionadas, dichas sustancias o mezclas son liquidas a temperatura ambiente (20°C). Los alcoholes id6neos son p.ej. los alcoholes mono-o polivalentes de 1 a 5 atomos de C, p.ej. etanol, isopropanol, etilenglicol, glicerina y propilenglicol.

En la composici6n calandrable, el contenido de vehiculo liquido puede situarse p.ej. entre el 20 y el 90 % en peso o 55 entre el 30 y el 70 % en peso.

Una composici6n calandrable id6nea puede tener p.ej. una consistencia semisOlida o pastosa o puede ser un liquido

viscoso, con el que puede recubrirse un soporte apropiado y par calandrado en una maquina adecuada puede

generarse el grosor de lamina deseado.

60 Despues del secado, la lamina acabada puede separarse del soporte. Los materiales soportes id6neos pueden elegirse p.ej. entre el grupo formado par la silicone, el metal, los polimeros metalados, el politetrafluoretileno, copo- limeros de bloques de polieter/poliamida, poliuretanos, poli(cloruro de vinilo), poliamida (Nylon), copolimeros de alquileno/estireno, poliestireno, poliester y otros materiales que pueden arrancarse de nuevo. Las maquinas id6neas

65 para el calandrado son p.ej. las maquinas de recubrir ya conocidas de los tipos Ilemados "forward roll" o "reverse

roll", provistas par lo menos de dos cilindros o rodillos que giran en el mismo sentido o en sentido contrario, siendo preferido el procedimiento "reverse roll".

Las laminas resultantes (par todos los procedimientos posibles) pueden seguir procesandose a continuaci6n, par 5 ejemplo par vaporizado, recubrimiento, impresi6n o flocado.

En una forma preferida de ejecuci6n de la invenciOn, la lamina de la invenciOn es una lamina espumada. Para obtener laminas espumadas se incorporan a las laminas burbujas de un gas apropiado, p.ej. aire.

10 Tales laminas can burbujas de gas incluidas se caracterizan par unas excelentes propiedades tactiles (haptica). Adernas pueden presentar una mejor solubilidad en agua.

Las laminas preferidas, en especial las laminas espumadas, tienen una densidad de < 1 kg/m3.

15 Para la incorporaci6n de las burbujas de gas se dispone de varias posibilidades. Se emplear p.ej. un agente expansionante o hinchante. Se puede lograr p.ej. la espumaci6n par agitaci6n mecanica de la masa vehicular todavia liquida o viscosa. Se puede p.ej. provocar una reacci6n quimica que genere un gas. Se pueden emplear p.ej. disolventes volatiles, que se evaporan a temperaturas elevadas. Se puede realizar p.ej. el burbujeo de un gas o la introducci6n de un gas licuado en la masa vehicular todavia viscosa.

20 Pero puede ser preferido utilizar un agente expansionante. Tales son las sustancias que se descomponen par calor y generan gases, de modo que liberan p.ej. nitr6geno o di6xido de carbono.

Los carbonatos, hidrogenocarbonatos, borhidruros, oxihidruros de silicio, etc., son ejemplos de agentes expansio

25 nantes inorganicos adecuados. Pero pueden utilizarse can preferencia todos los agentes expansionantes organicos, que se emplean como ya es sabido para la fabricaci6n de plasticos porosos o provistos de burbujas. Las laminas de la invenciOn, can preferencia las laminas espumadas, pueden presentarse tambien en forma de confeti (recortes de cinta). La forma de confeti significa que un gran nOrnero de recortes de lamina, trizas o pequenos trozos de lamina. El termino "confeti" es conocido tambien en vocabulario general para indicar pequenos recortes coloreados de papel.

30 Las laminas en forma de confeti no necesariamente tienen que ser pequefias, como son los confeti de papel que todos conocen y que se lanzan al aire sabre todo en los desfiles de carnaval o incluso en otras celebraciones, par ejemplo aniversarios infantiles o bodas. La forma de confeti puede ser regular o irregular, pueden ser par ejemplo recortes circulares de laminas, pueden ser par ejemplo recortes acorazonados de laminas. Es posible cualquier forma imaginable y pueden fabricarse par ejemplo par troquelado de dichos confetis a partir de una lamina original

35 de mayor extensiOn. La utilizaciOn de las laminas de la invenciOn en forma de confeti puede ser ventajosa p.ej. en el caso de lavado manual de materiales textiles, esparciendo una determinada cantidad de confetis de lamina en el ban() de tratamiento del textil.

Los articulos moldeados resultantes de todos los procedimientos de fabricaci6n posibles, can preferencia las larni

40 nas, pueden seguir procesandose par ejemplo par vaporizado, recubrimiento, estampaci6n (impresi6n) o flocado, en especial par recubrimiento.

Un articulo moldeado de la invenciOn puede contener tambien can preferencia fragancias (perfumes).

45 SegOn una forma preferida de ejecuci6n, el articulo moldeado de la invenciOn contiene par lo menos un 0,05 % en peso de perfume, can preferencia par lo menos un 0,1 % en peso de perfume, en especial par lo menos un 0,5 % en peso de perfume, porcentajes referidos al peso total del articulo moldeado. El articulo moldeado puede contener igualmente cantidades mayores de perfume, p.ej. par lo menos un 1, 2, 4, 6, 8 6 incluso par lo menos un 15 % en peso de perfume. Los limites superiores convenientes del contenido de perfume pueden situarse p.ej. en el 10 % en

50 peso, 9 % en peso, 8 % en peso, 7 % en peso, 6 % en peso, 5 % en peso, 4 % en peso, 3 % en peso, 2 6 incluso el 1 % en peso.

Cuando el perfume presente par lo menos en una cantidad del 5, 10 6 15 % en peso esta formado par fragancias de punto de ebulliciOn superior a 250°C y con un valor log-P de 3,0, entonces esta es una forma preferida de ejecu

55 ci6n. Se ha puesto de manifiesto que los articulos moldeados de la invenciOn, que contienen estas cantidades mini- mas de fragancias de punto de ebulliciOn superior a 250°C y tienen un valor log-P de 3,0, presentan propiedades aromaticas especialmente ventajosas.

El coeficiente de reparto octanol/agua de un ingrediente fragancia es la proporci6n entre su concentraci6n de equili

60 brio en octanol y en agua. Los coeficientes de reparto de los ingredientes fragancia suelen tener valores muy elevados, p.ej. 1000 6 mas, se indican de modo conveniente en forma de su logaritmo decimal, par lo cual entonces se habla del llamado valor log-P. Las fragancias preferidas de esta invenciOn tienen un valor log-P de 3,0 6 superior, p.ej. de 3,1, con preferencia de 3,2, en especial de 3,3.

65 El valor log-P de numerosas fragancias ya esta documentado; par ejemplo el banco de datos Pomona92, creado par

la empresa Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California, contiene numerosos valores log-P junto con referencias de la bibliografia tecnica original. Sin embargo, lo mas conveniente es calcular los valores log-P con el programa "CLOGP", creado tambien por la empresa Daylight CIS. Este programa facilita tambien los valores log-P experimentales, en el supuesto de que esten disponibles en el banco de datos Pomona92. El 5 valor "log-P calculado" (valor ClogP) se obtiene por la aproximaci6n fragmentaria de Harsch y de Leo (vease A. Leo, en: Comprehensive Medicinal Chemistry, tomo 4, C. Harsch, P.G. Sammens, J.B. Taylor y C.A. Ransden, coordinadores, p. 295, Pergamon Press, 1990, que se incluyen como referencias). La aproximaci6n fragmentaria se basa en la estructura quimica de cada uno de los ingredientes fragancia y toma en consideraci6n los nOmeros y tipos de los atomos, la capacidad de enlace at6mico y el enlace quimico. Los valores ClogP, que son los valores estimados

10 empleados de modo mas fiable y generalizado de esta propiedad fisico-quimica, se emplean en el contexto de esta invenciOn con preferencia en lugar de los valores log-P experimentales para elegir los componentes fragancia, que son Utiles para la presente invenciOn.

Los puntos de ebulliciOn de numerosas fragancias se indican p.ej. en "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Che15 micals)", S. Arctander, publicado por el autor en 1969, que se incluye a la presente como referencia.

Otros puntos de ebulliciOn pueden obtenerse p.ej. de diversos manuales de quimica y bancos de datos ya conocidos, por ejemplo el manual Beilstein, el Lange's Handbook of Chemistry y el CRC Handbook of Chemistry and Physics. Cuando se indica un punto de ebulliciOn con otra presi6n, por lo general una presi6n inferior a la presi6n

20 normal de 760 mm de Hg, entonces se podra calcular el punto de ebulliciOn a presi6n normal aproximado mediante los nomogramas de punto de ebulliciOn-presiOn, descritos p.ej. en "The Chemist's Companion", A.J. Gordon y R.A. Ford, John Wiley & Sons Publishers, 1972, pp. 30-36. Cuando sea aplicable, los valores de puntos de fusi6n pueden calcularse tambien con programas computerizados, basados en los datos de la estructura molecular, por ejemplo los descritos en "Computer-assisted Prediction of Normal Boiling Points of Pyrans and Pyrroles", de D.T. Starton y col.,

25 J. Chem. Inf. Comput. Sci. 32, pp. 306-316, 1992; "Computer-assisted Prediction of Normal Boiling Points of Furans, Tetrahydrofurans, and Thiofenes" (predicci6n computerizada de los puntos de ebulliciOn normales de furanos, tetrahidrofuranos y tiofenos), D.T. Starton y col., J. Chem. Inf. Comput. Sci. 31, pp. 301-310, 1992, y las referencias que alli se citan, y "Predicting Physical Properties from Molecular Structure", R. Murugan y col., Chemtech. junio de 1994, pp. 17-23. Todas las publicaciones recien citadas se incluyen en la presente como referencias.

30 En la siguiente tabla 1 se recogen algunas fragancias, que cumplen los criterios de punto de ebulliciOn > 250°C y ClogP 3. Las fragancias que cumplen estos criterios se denominan a continuaci6n fragancias estables.

Tabla 1: ejemplos de fragancias estables

35 componentede fragancia puntodeebulliciOnaproximado (°C) ClogP depuntodeebul l iciOn>250°CyClogP>3,0

ci lclohexanopropionato de al i lo 267 3,935 ambretol ida 300 6,261 benzoatodeami lo 262 3,417 cinamatodeami lo 310 3,771 aldehido ami lcinamico 285 4,324 dimeti lacetaldelaldehidoami lcinamico 300 4,033 sal icilatode isoamilo 277 4,601 aurantiol 450 4,216 benzofenona 306 3, 120 sal icilatodebenci lo 300 4,383 acetatodepara-tert-butilciclohexilo +250 4,019 iso-butilquinol ina 252 4,193 beta-cariofi leno 256 6,333 cardineno 275 7,346 cedrol 291 4,530 acetatode cedri lo 303 5,436 formiatode cedri lo +250 5,070 cinamato de cinami lo 370 5,480 sal icilatode ciclohexilo 304 5,265 ciclamenaldehido 270 3,680 dihidroisojasmonato +300 3,009 difeni lmetano 262 4,059 6xidoedifeni lo 252 4,240 dodecanlactona 258 4,359 isoEsuper +250 3,455 brasi latodeeti lo 3321 4,554

feni l gl i ci dato de eti l meti l: o 260 3, 1 65

undeci l enato de eti l o: 264 4, 888

exal tol i da: 280 5, 346

gal axol i da: +250 5, 482

antrani l ato de gerani l o: 31 2 4, 21 6

feni l acetato de gerani l o: +250 5, 233

hexadecanol i da: 294 6, 805

sal i ci l ato de hexeni l o: 271 4, 71 6

al dehi do hexi l ci nami co: 305 5, 473

sal i ci l ato de hexi l o: 290 5, 260

al fa-hi erro: 250 3, 820

l i l i al ( p-t-buci nal ): 258 3, 858

benzoato de l i nal i l o: 263 5, 233

2-metoxi naftal eno: 274 3, 235

meti l di hi droj asmona: +300 4, 843

gamma-N-meti l yoneno: 252 4, 309

i ndanona de abel mosco: +250 5, 458

cetona de abel mosco: p. f. = 1 37°C 3, 01 4

ti beti na de abel mosco: p. f. =1 36°C 3, 831

mi ri sti ci na: 276 3, 200

oxahexadecanol i da-1 0: +300 4, 336

oxahexadecanol i da-1 1: p. f. = 35°C 4, 336

al cohol de pachoul i: 285 4, 530

fantol i da: 288 5, 977

benzoato de feni l eti l o: 300 4, 058

feni l acetato de feni l eti l o: 325 3, 767

feni l heptanol: 261 3, 478

feni l hexanol: 258 3, 299

al fa-santal ol: 301 3, 800

ti betol i da: 280 6, 246

del ta-undecal actona: 290 3, 830

gamma-undecal actona: 297 4, 1 40

acetato de veti veri l o: 285 4, 882

yara-yara: 274 3, 235

( a) p. f.: es el punto de fusi 6n; estos i ngredi entes ti enen un punto de ebul l i ci On superi or a 250°C.

En esta tabla se recoge un nOmero suficiente de ejemplos no limitantes de fragancias estables, que pueden utilizarse con preferencia en el contexto de esta invenciOn. Los articulos moldeados de la presente invenciOn contienen con preferencia por lo menos 3 fragancias estables distintas, con mayor preferencia por lo menos 4 fragancias estables

5 distintas y con preferencia especial por lo menos 5 fragancias estables distintas.

SegOn una forma preferida de ejecucian de la invenciOn, los articulos moldeados contienen con preferencia 20 % en peso, 25 % en peso, 30 % en peso, 35 % en peso, 40 % en peso, 45 % en peso, 50 % en peso, 55 % en peso, 60 % en peso, 65 % en peso, 75 % en peso, 80 % en peso, 85 % en peso, 90 % en peso o

10 incluso 95 % en peso de fragancias estables, los % se refieren al peso total de fragancias presentes en el articulo moldeado.

En el sector de las fragancias se emplean algunos materiales inodoros o de olor muy debil como diluyentes o cargas de relleno para abaratar el perfume. Los ejemplos no limitantes de estos materiales son el dipropilenglicol, ftalato de

15 dietilo, citrato de trietilo, miristato de isopropilo y benzoato de bencilo. Estos materiales se emplean p.ej. para diluir y estabilizar otros ingredientes del perfume. Estos materiales no se incluyen en el calculo de la cantidad total de las fragancias presentes en el articulo moldeado.

En el contexto de esta invenciOn son fragancias no estables las que tienen un punto de ebulliciOn aprox. inferior a

20 250°C o un ClogP aprox. inferior a 3,0 o bien un punto de ebulliciOn aprox. inferior a 250°C y un ClogP aprox. inferior a 3,0. SegOn una forma preferida de ejecuciOn se reduce con preferencia al minimo la cantidad de fragancias no estables en el articulo moldeado de la presente invenciOn, es decir, los articulos moldeados contienen con preferencia s 60 % en peso, s 55 % en peso, s 50 % en peso, s 45 % en peso. s 40 % en peso, s 35 % en peso, s 30 % en peso, s25 % en peso s 20% en peso, s 15% en peso, s 10% en peso, s 5% en peso, s 3% en peso, s 2% en

25 peso o incluso s 1 % en peso de fragancias no estables, los % se refieren al peso total de las fragancias presentes en el articulo moldeado.

Pero puede ser ventajoso utilizar las fragancias no estables por lo menos en pequefias cantidades, a saber, para

mejorar el olor del articulo moldeado coma tal. Los articulos moldeados de la presente invenciOn contienen, pues, con preferencia 1 % en peso, con preferencia 5 % en peso, con mayor preferencia 10 % en peso, con mayor preferencia todavia 15 % en peso, en especial incluso 20, 25 o incluso 30 % en peso de fragancias no estables, los % se refieren al peso total de las fragancias presentes en el articulo moldeado.

5 SegOn una forma preferida de ejecuci6n, el articulo moldeado de la invenciOn contiene compuestos previos de fragancias, que con preferencia por hidrOlisis en presencia de H20 liberan las fragancias. Los compuestos previos de fragancias pueden elegirse con ventaja entre los compuestos previos de fragancias de 11-aminocetona, de compuestos previos que liberan aldehidos o cetonas, que liberan alcoholes, con preferencia los esteres de acido silicico y los

10 ortocarbonatos y ortoesteres.

Los compuestos previos de fragancias se eligen con ventaja entre los acetales, cetales, ortoesteres, ortocarbonatos y mezclas de los mismos.

15 Un compuesto previo de fragancia especialmente preferido se ajusta a la fOrmula

en la que R significa hidr6geno, alquilo 01-08 lineal, alquilo 03-020 ramificado, alquilo 03-020 ciclico, alquilo 06

20 020 ciclico ramificado, alquenilo 06-020 lineal, alquenilo 06-020 ramificado, alquenilo 06-020 ciclico, alquenilo 06020 ciclico ramificado, arilo 06-020 sustituido o sin sustituir y mezclas de los mismos; R1, R2 y R3 con independencia entre Si significan alquilo 01-020 lineal, ramificado o sustituido; alquenilo 02-020 lineal, ramificado o sustituido; alquilo 03-020 ciclico sustituido o sin sustituir; arilo 06-020 sustituido o sin sustituir, alquilenoxi 02-040 sustituido o sin sustituir; alquilenoxialquilo C3-C40 sustituido o sin sustituir; alquilenarilo C6-C40 sustituido o sin sustituir; ariloxi

25 06-032 sustituido o sin sustituir; alquilenoxiarilo 06-040 sustituido o sin sustituir; oxialquilenarilo 06-040 y mezclas de los mismos.

SegOn una forma preferida de ejecucion estara presente como compuesto previo de fragancia un acetal o un cetal de la fOrmula 30

en la que R significa alquilo 01-020 lineal, alquilo 03-020 ramificado, alquilo 06-020 ciclico, alquilo 06-020 ciclico ramificado, alquenilo 02-020 lineal, alquenilo 03-020 ramificado, alquenilo 06-020 ciclico, alquenilo 06-020 ciclico ramifica

35 do, arilo 06-020 sustituido o sin sustituir y mezclas de los mismos; R1 es hidr6geno o R; R2 y R3 se eligen en cada caso con independencia entre Si entre el grupo formado por alquilo 01-020 lineal, alquilo 03-020 ramificado, alquilo 03-020 ciclico, alquilo 06-020 ciclico ramificado, alquenilo 06-020 lineal, alquenilo 06-020 ramificado, alquenilo 06-020 ciclico, alquenilo 06-020 ciclico ramificado, arilo 06-020, arilo 06-020 sustituido y mezclas de los mismos.

40 SegOn una forma preferida de ejecuci6n esta presente un compuesto previo de fragancia de la fOrmula siguiente:

C) R:

R40 ---c—f)R2

en la que R1, R2, R3 y R4 con independencia entre Si significan alquilo 01-020 lineal, ramificado o sustituido, alquenilo

45 02-020 lineal, ramificado o sustituido, alquilo 05-020 ciclico sustituido o sin sustituir, arilo 06-020 sustituido o sin sustituir, alqueniloxi 02-040 sustituido o sin sustituir, alquilenoxialquilo 03-040 sustituido o sin sustituir, alquilenarilo 06-040 sustituido o sin sustituir, ariloxi 06-032 sustituido o sin sustituir, alquilenoxiarilo 06-040 sustituido o sin sustituir, oxialquilenarilo 06-040 y mezclas de los mismos.

50 La utilizaciOn de los compuestos previos de fragancias en cuesti6n conduce a articulos moldeados de comportamiento aromatico excelente en sistema acuosos.

Un articulo moldeado de la invenciOn puede contener con preferencia fragancias elegidas entre el grupo formado por la esencia de bergamota, esencia de mandarina (Citrus reticulata), antranilato de dimetilo, dihidromircenol (2-metil-6

metileno-2-octanol), tetrahidrolinalool, acetato de isobornilo, etil-linalool, limoneno, esencia de naranja, acetato de isobornilo, esencia de eucalipto (blanco), aldehido C 10, acetato de estirenilo, citronitrilo ((Z, E)-3-metil-5-feni1-2penteno-nitrilo), undecavertol (4-metil-3-decen-5-ol), acetato de estirenilo, tonalida (acetilhexametiltetraleno). Estas fragancias pueden generar una sensaci6n de frescor especialmente agradable, tanto en lo que se refiere al articulo

5 moldeado propiamente dicho, coma a su aplicaciOn en sistemas acuosos.

Un articulo moldeado de la invenciOn puede incluir con preferencia fragancias elegidas entre el grupo formado par el aldehido C 14, decalactona-gamma, ciclamenaldehido, troenano (5-metil-5-propil-2-(1-metilbutil)-1,3-dioxano), cantoxal (2-metil-3-(para-metoxifeniI)-propanal), citronelol, geraniol, abelmosco, alcohol feniletilico, fenirato (210 metilpropanoato de 2-feniletilo), isobutirato de feniletilo, jasmelia (acetato de 3-butiltetrahidro-5-metil-2H-piran-4-al), aldehido (alfa)hexilcinamico, ilang, salicilato de ciclohexilo, salicilato de (cis-3)hexenilo, sandelice, esencia de madera de guaiac, iso E Super (7-acetil-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1,1,6,7-tetrametilnaftaleno), norlimbanol, ambroxano (3aR-(3aalfa,5abeta,9aalfa,9bbeta))-dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametilnafto(2,1-b)furano), alcohol cinamico, ciclopentadecanolida, nirvanol ((S)-(+)-5-etil-5-fenilhidantoina), javanol (1-metil-2-((1,2,2-trimetilbiciclo(3.1.0)hex-3-il)metil)

15 ciclopropanometanol), habanolida (oxaciclohexadecen-2-ona), maltol, bencilacetona, cumarina, salicilato de bencilo, melonal (2,6-di-metil-5-heptenal), (esencia de) galbano, etilvanilina, coavona (3,4,5,6,6-pentametil-3-hepten-2-ona,), palmitato de metilo, oleato de metilo y/o miristato de metilo. Estas fragancias pueden generar una impresi6n de suavidad extraordinaria, tanto en lo que se refiere al articulo moldeado propiamente dicho, coma en su aplicaciOn a sistemas acuosos.

20 Otros ingredientes posibles, que pueden estar presentes en los articulos moldeados de la invenciOn, se eligen con ventaja entre el grupo de las sustancias soporte (builder), blanqueantes, tensioactivos, blanqueantes Opticos, activadores de blanqueo, enzimas, electrolitos, disolventes no acuosos, tampones (ajustadores del pH), agentes fluorescentes, colorantes, compuestos hidrotropicos, inhibidores de espumaci6n, aceites de silicona, agentes de antirrede

25 posici6n, inhibidores de agrisado, agente de antiencogimiento, agentes antiarrugas, inhibidores de transferencia de color, sustancia antimicrobianas, germicidas, fungicidas, antioxidantes, agentes anticorrosivos, agentes antistaticos, auxiliares de planchado, hidrofugantes e impregnantes, agentes hinchantes, antideslizantes y absorbentes UV.

Los tensioactivos estan presentes en el de articulo moldeado la invenciOn con preferencia en una cantidad de 0,1 30 %en peso, 1 % en peso, 3% en peso, 5% en peso, 10% en peso, 15% en peso, 20% en peso, en especial 25 % en peso, los % se refieren al peso total del articulo moldeado.

Un limite superior adecuado para los tensioactivos presentes en el articulo moldeado de la invenciOn puede establecerse con preferencia en el 40 % en peso, 30 % en peso, 20 % en peso, 15 % en peso, 10 % en peso 6 5 % en 35 peso.

SegOn una forma menos preferida de ejecuci6n, el articulo moldeado de la invenciOn no Ileva tensioactivos.

Los blanqueantes y/o activadores de blanqueo estan presentes en el articulo moldeado de la invenciOn con prefe

40 rencia en una cantidad de 0,1 % en peso, 1 % en peso, 3 % en peso, 5 % en peso, 10 % en peso, 15 % en peso, 20 % en peso, en especial 25 % en peso, los % se refieren al peso total del articulo moldeado.

El limite superior adecuado para los blanqueantes y/o activadores de blanqueo presentes en el articulo moldeado de la invenciOn puede establecerse con preferencia en el 40 % en peso, 30 % en peso, 20 % en peso, 15 % en peso,

45 10% en peso 6 5% en peso.

SegOn una forma menos preferida de ejecuciOn, el articulo moldeado de la invenciOn no Ileva blanqueantes ni activadores de blanqueo.

50 De modo ventajoso estan presentes sustancias soporte (builder) en una cantidad de 15 % en peso, 10 % en peso, 9 % en peso, 8 % en peso, 7 % en peso, 6 % en peso, 5 % en peso, 4 % en peso, 3 % en peso 6 2 % en peso, en especial 1 % en peso, los % se refieren al peso total del articulo moldeado. En especial, el articulo moldeado de la invenciOn no neva sustancias soporte (builder).

55 Las enzimas, electrolitos, disolventes no acuosos, tampones (ajustadores del pH), agentes fluorescentes, colorantes, compuestos hidrotr6picos, inhibidores de espumaci6n, aceites de silicona, agentes de antirredeposici6n, inhibidores de agrisado, agente de antiencogimiento, agentes antiarrugas, inhibidores de transferencia de color, sustancia antimicrobianas, germicidas, fungicidas, antioxidantes, agentes anticorrosivos, agentes antistaticos, auxiliares de planchado, hidrofugantes e impregnantes, agentes hinchantes, antideslizantes y absorbentes UV estan presentes en

60 cada caso con preferencia en cantidades 30 % en peso, 20 % en peso, 15 % en peso, 10 % en peso, 9 % en peso, 8 % en peso, 7 % en peso, 6 % en peso, 5 % en peso, 4 % en peso, 3 % en peso o 2 % en peso, en especial 1 % en peso, los % se refieren al peso total del articulo moldeado. En especial, un articulo moldeado de la invenciOn puede estar exento de cada uno de estos compuestos, es decir, puede estar exento de enzimas, y/o de electrolitos, etc.

65 24

A continuaci6n se describen con mayor detalle algunos de los ingredientes especialmente adecuados del detergente y/o producto de limpieza. Estos ingredientes pueden estar presentes en el articulo moldeado propiamente dicho y/o en el recubrimiento del articulo moldeado. Los ingredientes descritos seguidamente son totalmente opcionales, pero pueden estar presentes con preferencia.

5 Los tensioactivos ani6nicos pueden ester presentes con preferencia en los articulos moldeados de la invenciOn.

SegOn una forma preferida de ejecuci6n, un articulo moldeado de la invenciOn contiene tensioactivos ani6nicos, con preferencia en cantidades por lo menos del 0,1 % en peso, porcentaje referido al peso total del articulo moldeado.

10 SegOn otra forma preferida de ejecuci6n, el articulo de la invenciOn este practicamente exento de tensioactivos ani6nicos, pero contiene con ventaja < 5 % en peso, con preferencia < 1 % en peso de tensioactivo ani6nico, en especial no contiene tensioactivo ani6nico.

Adernas de los tensioactivos ani6nicos mencionados, pero con independencia de ellos, los articulos moldeados de la

15 invenciOn pueden contener jabones. Son id6neos en especial los jabones de acidos grasos saturados, asi como las sales del acido laurico, miristico, palmitico, estearico, erOcico hidratado y behenico asi como en especial las mezclas de jabones derivadas de acidos grasos naturales, p.ej. acidos grasos de coco, de palmiste o de sebo. El contenido de jabones en el articulo, con independencia de otros tensioactivos ani6nicos, se sit0a con preferencia en una cantidad no superior al 3 % en peso y en especial entre el 0,5 y el 2,5 % en peso, porcentajes referidos al peso total del

20 articulo. SegOn una forma preferida de ejecuciOn, el articulo de la invenciOn no Ileva jabones.

Los tensioactivos ani6nicos y jabones pueden presentarse en forma de sales s6dicas, potasicas o am6nicas y tambien en forma de sales solubles de bases organicas, p.ej. sales de mono-, di-o trietanol-amina. Se presentan con preferencia en forma de sales s6dicas o potasicas, en especial en forma de sales s6dicas. Los tensioactivos ani6ni

25 cos y los jabones pueden fabricarse tambien "in situ", para ello se incorporan a la composici6n que se va a secar por atomizaci6n los acidos del tensioactivo ani6nico y eventualmente los acidos grasos, que seguidamente se neutralizan con el vehiculo alcalino existente en la composici6n que se va a secar por atomizaci6n.

SegOn la invenciOn en los articulos moldeados de la invenciOn pueden estar presentes tensioactivos no i6nicos. Su

30 contenido puede situarse por ejemplo hasta en un 2 6 3 6 5 % en peso. Las cantidades presentes de tensioactivos no i6nicos pueden ser mayores, por ejemplo hasta el 5 % en peso 6 10 % en peso 6 15 % en peso 6 20 % en peso, 30 % en peso, 40 % en peso o hasta el 50 % en peso o incluso superiores, si fuera conveniente, p.ej. hasta el 60 % en peso. Los limites inferiores convenientes pueden establecerse en valores del 0,01 % en peso, 0,1 % en peso, 1 % en peso, 2 % en peso, 3 % en peso 6 4 % en peso. Son posibles tambien limites inferiores mas elevados, p.ej. 5

35 %en peso, 6 % en peso, 7 % en peso, 8 % en peso, 9 % en peso, 10 % en peso, 12 % en peso, 14 % en peso, 16 % en peso, 18 % en peso, 20 % en peso, 25 % en peso, 30 % en peso, 35 % en peso o incluso 40 % en peso, los % en peso se refieren en cada caso al peso total del articulo moldeado.

Los tensioactivos no i6nicos estan presentes con preferencia en cantidades mayores, es decir, p.ej. hasta el 50 % en

40 peso, con mayor ventaja del 0,1 al 40 % en peso, con preferencia especial del 0,5 al 30 y en especial del 2 al 25 % en peso, porcentajes referidos en cada caso al peso total del articulo.

SegOn una forma preferida de ejecuci6n, el articulo moldeado de la invenciOn contiene tensioactivos no i6nicos, con preferencia en una cantidad por lo menos del 0,1 % en peso, porcentaje referido al peso total del articulo moldeado.

45 SegOn otra forma preferida de ejecuci6n, el articulo de la invenciOn este practicamente libre de tensioactivos no i6nicos, es decir, contiene con ventaja <5 % en peso, con preferencia < 1 % en peso de tensioactivo no i6nico.

De modo ventajoso, en los articulos de la invenciOn pueden estar presentes todos los tensioactivos no i6nicos ya conocidos por el estado de la tecnica. Los tensioactivos no i6nicos se describen a continuaci6n con mayor detalle.

50 Los articulos moldeados de la invenciOn pueden contener tambien con preferencia tensioactivos cati6nicos. Los tensioactivos cati6nicos id6neos son por ejemplo los compuestos tensioactivos cuaternarios, en especial los que Ilevan un grupo amonio, sulfonio, fosfonio, yodonio o arsonio. Empleando compuestos tensioactivos cuaternarios de acci6n antimicrobiana puede dotarse al articulo moldeado de protecci6n antimicrobiana o bien puede mejorarse la

55 acci6n antimicrobiana que puedan poseer otros ingredientes ya presentes en el.

Cloruros de benzalconio con restos alquilo 08-018, en especial el cloruro de (alquil C12-C14)-bencil-dimetilamonio. Un

QAV especialmente preferido es el metosulfato de cocopentaetoximetilamonio (INCI: PEG-5 Cocomonium methosul

fate; Rewoquat® CPEM).

60 Para evitar las posibles incompatibilidades de los tensioactivos cati6nicos antimicrobianos con los tensioactivos ani6nicos posiblemente presentes en el articulo moldeado de la invenciOn se emplean tensioactivos ani6nicos lo mas compatibles posible y/o eventualmente la menor cantidad posible de tensioactivos cati6nicos o, en una forma especial de ejecuci6n de la invenciOn, se prescinde por completo de los tensioactivos cati6nicos.

A continuaci6n se describen otros tensioactivos, es decir, compuestos de amonio cuaternario. Estos pueden estar tambien presentes con preferencia en los articulos de la invenciOn.

5 Los articulos moldeados de la invencion pueden contener uno o varios tensioactivos cati6nicos, con preferencia en cantidad del 0 al 30% en peso, con mayor ventaja del 0 al 20% en peso, con preferencia del 0,01 al 10% en peso, en especial del 0,1 al 5 % en peso, porcentajes referidos al peso total de la composici6n. Los valores minimos adecuados pueden situarse en el 0,5, 1, 2 6 3 % en peso. SegOn una forma preferida de ejecuci6n, un articulo moldeado de la invenciOn contiene tensioactivos catiOnicos, con preferencia en una cantidad por lo menos del 0,1 % en peso,

10 porcentaje referido al peso total del articulo moldeado. SegOn otra forma preferida de ejecuci6n, el articulo de la invenciOn esta practicamente libre de tensioactivos cati6nicos, por lo tanto contiene con ventaja < 5 % en peso, con preferencia < 1 % en peso de tensioactivo cati6nico, en especial no contiene tensioactivo catiOnico.

Los articulos moldeados de la invencion pueden contener igualmente tensioactivos anfOteros. Estos se describiran 15 con mayor detalle en parrafos posteriores, en especial en relaciOn con los acondicionantes y plastificantes.

Los articulos moldeados de la invencion pueden contener uno o varios tensioactivos anf6teros, con preferencia en una cantidad del 0 al 30 % en peso, con mayor ventaja todavia del 0 al 20 % en peso, con preferencia del 0,01 al 10 % en peso, en especial del 0,1 al 5 % en peso, porcentajes referidos al peso total de la composici6n. SegOn otra

20 forma preferida de ejecuci6n, el articulo de la invenciOn esta practicamente libre de tensioactivo anf6tero, es decir, contiene con ventaja < 5 % en peso, con preferencia < 1 % en peso de tensioactivo anf6tero, en especial no contiene tensioactivo anf6tero.

Otros ingredientes de los articulos moldeados de la invenciOn pueden ser las sustancias soporte (builder) inorgani

25 cas y organicas. Pertenecen a las sustancias soporte inorganicas los ingredientes insolubles en agua o no solubles en agua, por ejemplo los silicatos de aluminio y en especial las zeolitas.

En una forma preferida de ejecuci6n, el articulo moldeado de la invenciOn no Ileva fosfatos.

30 La sustancia soporte (builder) puede estar presente en un articulo moldeado de la invenciOn con preferencia en una cantidad del 0,1 % en peso al 40 % en peso, con preferencia del 5 % en peso al 25 % en peso y con preferencia especial del 10 % en peso al 20 % en peso, porcentajes referidos al peso total del articulo, siendo especialmente preferido como sustancia soporte soluble el carbonato s6dico. Pero tambien puede preverse con ventaja que el articulo de la invenciOn contenga menos del 10 % en peso, por ejemplo menos del 5 % en peso de sustancias sopor

35 te solubles. SegOn otra forma preferida de ejecuci6n, el articulo de la invenciOn no Ileva sustancias soporte (builder) solubles.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Sistema dispensador de detergente o producto de limpieza, que contiene un articulo moldeado en forma de tira, de hoja, de disco, de capa, de place o de cinta, y este formado por lo menos en un 20 % en peso por polimeros y

5 una sustancia de acci6n limpiadora, dicho el articulo moldeado este alojado en un recipiente dispensador y Ileve sobre una superficie una capa adhesive que comprende un polimero que es adhesivo a temperatura ambiente por aplicaciOn de presi6n y/o en presencia de humedad.
2. Sistema segOn la reivindicaciOn 1, caracterizado porque el articulo moldeado este formado por una sole capa o

10 bien por un laminado de mas de una cape, el articulo moldeado eventualmente de varies capas este con preferencia recubierto.
3. Sistema segOn la reivindicaciOn 1 O 2, caracterizado porque el articulo moldeado este formado por una lamina de

un material con preferencia flexible y una sustancia con poder limpiador este integrada en la lamina y/o en la capa 15 depositada sobre la lamina.
4. Sistema segOn una de las reivindicaciones anteriores de 1 a 3, caracterizado porque la sustancia con poder limpiador es un tensioactivo y/o un blanqueente.

20 5. Sistema segOn una de las reivindicaciones anteriores de 1 a 4, caracterizado porque la capa adhesive es dispersable en agua o soluble en agua.
6. Sistema segOn una de las reivindicaciones anteriores de 1 a 5, caracterizado porque la capa adhesive contiene

una sustancia con poder limpiador, este sustancia este con preferencia dispersada en el polimero. 25
7. Sistema segOn una de las reivindicaciones anteriores de 1 a 6, caracterizado porque los ingredientes detergentes

o productos de limpieza contenidos en la capa adhesive estan presentes en forma de liquidos viscosos, en especial en forma de gel, y/o en forma de particulas sOlides.

30 8. Sistema segOn una de las reivindicaciones anteriores de 1 a 7, caracterizado porque la capa adhesive este provista de un pelicula protectora sOlida, arrancable.
9. Sistema segOn una de las reivindicaciones anteriores de 1 a 8, caracterizado porque el recipiente dispensador es un receptaculo flexible o inflexible, con ventaja que puede cerrarse de nuevo y que envuelve por lo menos parcial

35 mente al articulo moldeado, es con preferencia una caja, una bolsa o un sobre, en especial un dispensador dosificador.
10. Sistema segOn una de las reivindicaciones anteriores de 1 a 9, caracterizado porque el recipiente dispensador

contiene un rodillo, es con preferencia un dispensador de cinta, mientras que el articulo moldeado este dotado en 40 especial de lineas o zonas de separaciOn para poder extraer el articulo en porciones.
11. Procedimiento para el tratamiento de manchas locales de sustratos, en especial de textiles o de superficies duras, en el que se extrae el articulo moldeado de un sistema dispensador de detergente o producto de limpieza segOn una de las reivindicaciones anteriores de 1 a 10 y se aplica el articulo moldeado para que se adhiera sobre la

45 mancha a tratar.
12. Procedimiento segOn la reivindicaciOn 11 para el tratamiento de manchas de suciedades grasas y/o coloreadas, dichas suciedades incluyen con preferencia:

50 -antocianos,

-betalaines, con preferencia betacianos, betaxantinas, betanina, betanidina,

-carotionoides, con preferencia carotina; xentofile,

-clorofila,

-antranoides, 55 -quinonas,

-flavonoides,

-colorantes de cOrcuma,

-hemoglobina,

-colorantes marrones del te, fruta, vino tinto, 60 -acidos hOrnicos marrones del café, del te, del cacao y/o

-colorantes industriales, con preferencia de productos cosmeticos, lapices de color, tintas.