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ES2373043T3 - Tintes catiónicos de azoimidazol que contienen una unidad estructural 2,5-diaminofenilo. - Google Patents

Tintes catiónicos de azoimidazol que contienen una unidad estructural 2,5-diaminofenilo. Download PDF

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ES2373043T3
ES2373043T3 ES05729785T ES05729785T ES2373043T3 ES 2373043 T3 ES2373043 T3 ES 2373043T3 ES 05729785 T ES05729785 T ES 05729785T ES 05729785 T ES05729785 T ES 05729785T ES 2373043 T3 ES2373043 T3 ES 2373043T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
alkyl
formula
dye
hydrogen
compound
Prior art date
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ES05729785T
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English (en)
Inventor
Victor Paul Eliu
Thomas Sauder
Dominique Kauffmann
Beate FRÖHLING
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
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Abstract

El tinte de la fórmula en donde R1 es hidrógeno; alquilo C1-C14; hidroxi- alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; un radical de la fórmula (1a) - (CH2)n1-O-(CH2)n2-CH3; un radical de la fórmula (1b) arilo C6-C10; o arilo C6-C10-alquilo C1-C6; R3 es hidrógeno; alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; arilo C6-C10; arilo C6-C10-alquilo C1-C6; o CO-R6; R4 es CO-Rs; R5 es alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; arilo C6-C10; o arilo Ca-C10-alquilo C1-C6; R6 es hidrógeno; alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; o arilo C6-C10; R7, R8, R9 y R10, son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5; m es 1; o 2; An- es un anión; si m=1, R2 es hidrógeno; alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; un radical de la fórmula (1a); un radical de la fórmula (1 b); arilo C6- C10; o arilo C6-C10-alquilo C1-C6; si m=2, R2 es un enlace directo; o alquileno C1-C14, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4, o que se interrumpe opcionalmente por arileno C5-C10, -O- o -NR9R10-; R9 y R10, son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5; y n1, n2, n3 y n4, son independientemente uno del otro un número de 0 a 5.

Description

Tintes Catiónicos de Azoimidazol que contienen una Unidad Estructural 2,5-diaminofenilo
La presente invención se relaciona con tintes 2,5-diamino azo sustituidos novedosos, composiciones que comprenden estos compuestos, con un proceso para su preparación y con su uso para la tinción de materiales 5 orgánicos, tales como fibras que contienen queratina, lana, cuero, seda, celulosa o poliamidas, especialmente fibras que contienen queratina, algodón o nylon, preferiblemente cabello, y más preferiblemente cabello humano.
Se sabe, por ejemplo de la WO 95/01772 que se pueden utilizar tintes catiónicos para la tinción de materiales orgánicos. Esta clase de tintes exhibe tonos muy brillantes. Sin embargo una desventaja es su rapidez insatisfactoria a la hidrólisis y a la luz, su estabilidad frecuentemente inadecuada bajo condiciones de reducción u oxidación, y su
10 capacidad de almacenamiento frecuentemente insatisfactoria (ver: John F. Corbett: "The Chemistry of Hair-Care Products", JSCD August 1976, p. 290). Adicionalmente, subsiste una necesidad para tinturar cabello con compuestos que dan acceso al espectro de color azul.
El problema de la presente invención es proporcionar tintes, especialmente tintes azules para la tinción de materiales orgánicos que se distinguen por tinción profunda y que tienen de forma simultánea buenas propiedades
15 de rapidez con respecto al lavado, la iluminación, aplicación de champú y frotación, y que exhibe preferiblemente estabilidad satisfactoria bajo condiciones de tinción oxidantes o de reducción.
De acuerdo con lo anterior, la presente invención se relaciona con tintes 2,5-diamino azo sustituidos de la fórmula
en donde
20 R1 es hidrógeno; alquilo C1-C14; hidroxi- alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; un radical de la fórmula (1a) -(CH2)n1-O(CH2)n2rCH3; un radical de la fórmula (1b)
arilo C6-C10; o arilo C6-C10-alquilo C1-C6; R3 es hidrógeno; alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; arilo C6-C10; arilo C6-C10-alquilo C1-C6; o CO-R8;
25 R4 es CO-R6; R5 es alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; arilo C8-C10; o arilo C6-C10-alquilo C1-C6; R8 es hidrógeno; alquilo C1-C14; alquenilo CrC14; o arilo C6-C10; R7, R8, R9 y R10, son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5; m es 1; o 2;
30 An- es un anión; si m= 1, R2 es hidrógeno; alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; un radical de la fórmula (1a); un radical de la fórmula (1b); arilo C6-
C10; o arilo C8-C10-alquilo C1-C6;
E05729785 01-12-2011
si m=2,
R2 es un enlace directo; o alquileno C1-C14, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4, o que se interrumpe opcionalmente por arileno C5-C10, -O- o -NR9R10-; R9 y R10, son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5; y n1, n2, n3 y n4, son independientemente uno del otro un número de 0 a 5. Alquilo C1-C14 es por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, tert-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 3
pentilo, 2,2’-dimetilpropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, n-hexilo, n-octilo, 1,1’,3,3’-tetrametilbutilo o 2-etilhexilo, nonilo,
decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo o tetradecilo. Alquenilo C2-C14 es por ejemplo alilo, metalilo, isopropenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, isobutenilo, n-penta-2,4-dienilo, 3metil-but-2-enilo, n-oct-2-enilo, n-dodec-2-enilo, iso-dodecenilo, n-dodec-2-enilo o n-octadec-4-enilo.
Las fórmulas (1a) a (1b) son por ejemplo -(CH2)2-O-CH2CH3,-(CH2)2-O-CH3, -CH2 -O-CH3, -(CH2)3-OCH-(CH3)2, (CH2)2-N-(CH3)2, -(CH2)2-NH-CH3, -CH2-C(CH3)2CH2N(CH3)2 o -(CH2)2-NH-CH3. Arilo es por ejemplo naftilo o fenilo, que se puede sustituir por uno o más hidroxi, amino, halógeno o alquilo C1-C5.
Halógeno es por ejemplo, fluoruro, cloruro, bromuro o yoduro, especialmente cloruro y fluoruro. "Anión" denota por ejemplo un anión orgánico o inorgánico, tal como un haluro, preferiblemente cloruro y fluoruro, sulfato, sulfato de hidrógeno, fosfato, tetrafluoruro de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato o alquilsulfato C1-C8, especialmente metil sulfato o etil sulfato; anión también denota lactato, formiato, acetato, propionato o un anión complejo, tal como la sal doble de cloruro de zinc.
Se da preferencia a tintes de la fórmula (1), en donde
el anión se selecciona de un haluro, sulfato, sulfato de hidrógeno, fosfato, tetrafluoruro de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato o alquilsulfato C1-C8, lactato, formiato, acetato, propionato y un anión complejo. Se prefieren tintes de la fórmula (1), en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R4 es CO-6; R5 es alquilo C1-C14; R6 es hidrógeno; alquilo C1-C14; o arilo C6-C10; m es 1; o 2; An es un anión; si m= 1, R2 es hidrógeno; alquilo C1-C14; hidroxi-alquilo C1-C14 un radical de la fórmula (1 a); o un radical de la fórmula (1b);
si m= 2, R2 es un enlace directo; o alquileno C1-C12, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4 o interrumpido por -O-, o NR9R10; y R9 y R10 son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5. Son más preferidos los tintes de la fórmula
en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R2 es hidrógeno; alquilo C1-C14; un radical de la fórmula (1a); o un radical de la fórmula (1b);
5 R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R4 es CO-R6; R5 es alquilo C1-C14; y R6 es hidrógeno; alquilo C1-C14; o arilo C6-C10; y An-es un anión;
10 y son más preferidos los tintes de la fórmula (2), en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R2 es alquilo C1-C14; un radical de la fórmula (1a); o un radical de la fórmula (1b); An-es un anión; R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C4;
15 R4 es CO-R8; R5 y R8 son independientemente uno del otro alquilo C1-C4 alquilo C1-C4. Son de mayor interés los tintes de la fórmula (2), en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R2 es alquilo C1-C12; un radical de la fórmula (1a); o un radical de la fórmula (1 b);
20 An-es un anión; R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R4 es CO-CH3; y R6 es alquilo C1-C4. Adicionalmente, los tintes de la fórmula
en donde se prefieren
R1
es hidrógeno; o alquilo C1-C14;
R2
es un enlace directo; o alquileno C1-C4, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4;
R3
es hidrógeno; o alquilo C1-C14;
R4
es CO-R6;
5
R5 es alquilo C1-C14;
R8 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; o arilo C6-C10; y
Anes un anión.
Son más preferidos los tintes de la fórmula (3), en donde
R1
es hidrógeno; o alquilo C1-C4;
10
R2 es un enlace directo; o alquileno C1-C8, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4 o
interrumpido por -O-, o NR9R10;
R3
es hidrógeno; o alquilo C1-C4;
R4
es CO-R8; R5 es alquilo C1-C4;
R5
es alquilo C1-C4;
15
R6 es alquilo C1-C4;
R9 y R10 son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5; y
Anes un anión.
Son más preferidos los tintes de la fórmula (3), en donde
R1
es hidrógeno; o alquilo C1-C4;
20
R2 es un enlace directo; o alquileno C1-C8, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4 o
interrumpido por -O-, o NR9R10;
R3
es hidrógeno; o alquilo C1-C4;
R4
es CO-CH3;
R5
es alquilo C1-C4;
25
R9 y R10 son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5; y
Anes un anión.
Son de mayor interés los tintes de las fórmulas
en donde An- es un anión. La presente invención se relaciona con tintes de la fórmula
en donde
R1 y R2 son cada uno independiente del otro hidrógeno; o alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo, aralquilo, se da preferencia a alquilo C1-C8, más preferencia a alquilo C1-C4, y se da más preferencia a metilo y etilo, y especialmente se da más preferencia a metilo; o
R1 es hidrógeno, o alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo, aralquilo, se da preferencia a alquilo C1-C8, más preferencia a alquilo C1-C4, y se da más preferencia a metilo y etilo, y especialmente se da más preferencia a metilo, y
R2 es sustituyente de la fórmula
en donde R6 es alquileno C1-C14 sustituido o no sustituido, y R3 es hidrógeno o un alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo, aralquilo o CO-R1; R4 es CO4-R9;
10 R5 es alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo o aralquilo;
R8 es hidrógeno; o alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo o aralquilo, se da preferencia a alquilo C1-C14 no sustituido, y más preferencia a metilo; y An- es un anión. La presente invención también se relaciona con un proceso para la preparación de los tintes de la fórmula (1).
15 El proceso comprende hacer reaccionar el compuesto de la fórmula (19) con una amina de la fórmula (20) para dar el tinte de la fórmula (1) de acuerdo con el siguiente esquema de reacción:
en donde R1, R2, R3, R4, R5, m y An- como se define en formula (1).
La reacción se inicia de manera general al poner en contacto los compuestos de partida de la fórmula (19) y (20),
20 por ejemplo al mezclar estos compuestos o mediante la adición en forma de gotas de un compuesto al otro. Habitualmente, la temperatura durante el periodo de mezcla de los compuestos de partida es de 273 a 300K, preferiblemente de 290 a 300K.
La relación molar del compuesto de la fórmula (19) a la amina de la fórmula (20) es de manera general de 5:1 a 1:5, preferiblemente de 3:1 a 1:3.
25 El tiempo de reacción depende de manera general de la reactividad de los compuestos de partida, la temperatura de reacción seleccionada y de la conversión deseada y es usualmente una hora a tres días.
La temperatura de la reacción es preferiblemente de 263 a 340 K, más preferiblemente de 270 a 320K. La reacción se lleva a cabo de manera general bajo una presión de 70 kPa a 10 MPa, preferiblemente de 90 kPa a 5 MPa, y más preferiblemente bajo presión atmosférica.
30 Preferiblemente la reacción se lleva a cabo en la presencia de un catalizador.
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La relación molar del compuesto de la fórmula (19) al catalizador es de manera general de 10:1 a 1:5, preferiblemente de 10:1 a 1:1.
Los catalizadores adecuados son por ejemplo óxidos alquilo C1-C6 de metal alcalino, tales como óxidos alquilo C1-C6 de sodio-, potasio o litio, preferiblemente metóxido de sodio, metóxido de potasio o metóxido de litio, o etóxido de sodio, etóxido de potasio o etóxido de litio; o aminas terciarias, tales como quinuclidina, N-metilpiperidina, piridina, trimetilamina, trietilamina, trioctilamina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano; o acetato de metal alcalino, tal como acetato de sodio, acetato de potasio, o acetato de litio.
Los catalizadores preferidos son acetato de potasio, metóxido de sodio, piridina y 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano.
La reacción se puede llevar a cabo con o sin un solvente, pero preferiblemente se lleva a cabo en la presencia de un solvente.
Los solventes se entienden como solventes orgánicos o agua, o como una mezcla de diferentes solventes orgánicos
o una mezcla de diferentes solventes orgánicos y agua.
Se da preferencia a solventes orgánicos o mezclas de solventes.
Los solventes orgánicos son por ejemplo, solventes orgánicos apróticos o próticos polares, tales como alcoholes, por ejemplo metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, butanol o glicoles, preferiblemente isopropanol, o nitrilo, tal como acetonitrilo o propionitrilo, o amida, tal como dimetilformamida, dimetilacetamida o N-metilpiridina, N-metilpirrolidona,
o sulfóxido, tal como dimetilsulfóxido, o mezclas de los mismos.
La relación en peso del compuesto de la fórmula (19) al solvente es de manera general de 20 a 90% en peso, preferiblemente de 30 a 60% en peso El producto preparado de acuerdo con la presente invención se puede trabajar de manera ventajosa y aislar en una
forma usual, y, si se desea, se purifica.
Habitualmente, el trabajo inicia con la temperatura reducida de la mezcla de reacción dentro de un rango de 280 a 300K, preferiblemente en el rango de 290 a 300K. Puede ser ventajoso reducir lentamente la temperatura de manera general durante un periodo de varias horas. En general, el producto de reacción se filtra y luego se lava con agua o una solución de sal y posteriormente se
seca.
La filtración se lleva a cabo normalmente con equipos de filtración estándar, por ejemplo embudos Büchner, prensas de filtro, filtros de succión presurizados, preferiblemente in vacuo. La temperatura de secado es dependiente de la presión aplicada. El secado se lleva a cabo usualmente in vacuo a
50-200 hPa, dentro de un rango de temperatura de 313 a 363K, preferiblemente de 323 a 353K, y más preferiblemente de 328 a 348K.
Ventajosamente el producto se purifica mediante recristalización después de aislamiento. La recristalización se lleva a cabo preferiblemente con solventes orgánicos y mezclas de solventes. Se da preferencia a alcoholes, por ejemplo metanol, etanol, 2-propanol o butanol, especialmente 2-propanol.
La presente invención también se relaciona con un proceso para la preparación de los compuestos de partida de la fórmula (19), en donde R3 es hidrógeno; y R4 es CO-R6. Estos compuestos corresponden a la fórmula (21). El proceso comprende
(a)
acilar una 4-fluoro-3-nitroanilina de la fórmula (21 a) con un agente acilante de la fórmula (20)
(b)
reducir el grupo nitro en la fórmula (21 b) al grupo amino para dar el compuesto de la fórmula (21c),
(c)
diazotizar el compuesto de la fórmula (21c) para dar el compuesto de la fórmula (19d),
(d)
acoplar el compuesto diazotizado de la fórmula (21d) con imidazol para dar el compuesto de la fórmula (19e), y
(e)
alquilar el compuesto de la fórmula (21e) con un agente de alquilación R5-X2 para dar el compuesto de la fórmula (21), de acuerdo con el siguiente esquema de reacción:
en donde
5 R1, R2 R3, R4, R5 y R6 como se define en formula (1); y
X1 y X2 son halógeno.
Se puede llevar a cabo la acilación, reducción, diazotización, acoplamiento y alquilación con métodos conocidos per se.
Los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la invención son adecuados para tinción de materiales orgánicos, tal
10 como fibras que contienen queratina, lana, cuero, seda, celulosa o poliamidas, algodón o nylon, y preferiblemente cabello humano. Los tintes obtenidos se distinguen por su profundidad de tono y sus buenas propiedades de rapidez al lavado, tal como, por ejemplo, rapidez con respecto a la iluminación, aplicación de champú y frotación.
La multiplicidad de tonos de los tintes se puede incrementar mediante combinación con otros tintes.
Por lo tanto los tintes de la fórmula (1) de la presente invención se pueden combinar con tintes de la misma u otras
15 clases de tintes, especialmente con tintes directos, tintes de oxidación; combinaciones precursoras de tintes de un compuesto acoplador así como también un compuesto diazotizado, o un compuesto diazotizado rematado; y/o tintes reactivos catiónicos.
Los tintes directos son de origen natural o se pueden preparar sintéticamente. Son aniónicos, catiónicos o sin carga, tal como tintes ácidos.
20 Los tintes de la fórmula (1) se pueden utilizar en combinación con por lo menos un tinte directo único diferente de los tintes de la fórmula (1).
Los tintes directos no requieren ninguna adición de un agente oxidante para desarrollar su efecto de tinción. De acuerdo con lo anterior los resultados de tinción son menos permanentes que aquellos obtenidos con composiciones de tinción permanentes. Los tintes directos se utilizan por lo tanto preferiblemente para tintes de cabello
25 semipermanentes.
Ejemplos de tintes directos se describen en "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, p. 248-250, y en "Europäisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996, publicado por The European Commission, obtainable in diskette form from the Bundesverband der deutschen Industrie-und Handelsunternehmen für Arzneimittel,
30 Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim.
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Adicionalmente, los tintes de la fórmula (1) se pueden combinar con por lo menos un tinte azo catiónico, por ejemplo los compuestos descritos en GB-A-2 319 776 así como también los tintes oxazina descritos en DE-A-299 12 327 y mezclas de los mismos con los otros tintes directos mencionados aquí.
Adicionalmente, los tintes nitroanilina y antraquinona catiónicos son útiles para una combinación con un tinte de la fórmula (1).
Los tintes de la fórmula (1) también se pueden combinar con tintes ácidos, por ejemplo los tintes que se conocen delos nombres internacionales (Índice de color), o nombres comerciales.
Los tintes de la fórmula (1) también se pueden combinar con tintes no cargados, por ejemplo seleccionados de los grupos de las nitroanilinas, nitrofenilenodiaminas, nitroaminofenoles, antraquinonas, indofenoles, fenazinas, fenotiazinas, bispirazolonas, derivados aza bispirazol y metinas.
Adicionalmente, los tintes de la fórmula (1) también se pueden utilizar en combinación con sistemas de tinte de oxidación.
Los tintes de oxidación, que, en el estado inicial, no son tintes sino precursores de tinte se clasifican de acuerdo con sus propiedades químicas en compuestos desarrolladores y acopladores.
Los tintes de oxidación adecuados se describen por ejemplo en
-
DE 19 959 479, especialmente en col 2, l. 6 a col 3, l. 11;
-
"Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 8, en p. 264 - 267 (tintes de oxidación);
Adicionalmente, se pueden utilizar compuestos auto oxidables en combinación con los tintes de la fórmula (1).
Los compuestos auto oxidables son compuestos aromáticos con más de dos sustituyentes en el anillo aromático, que tienen un potencial de oxidación y reducción muy bajo y por lo tanto se oxidarán cuando se exponen al aire. Los tintes obtenidos con estos compuestos son muy estables y resistentes al champú.
Los compuestos auto oxidables son por ejemplo benceno, indol, o Indol, especialmente 5,6-dihidroxiindol o 5,6dihidroxiindol, derivados como se describe en la WO 99/20234, especialmente en p. 26, l. 10 a p. 28, l. 15, o en la WO 00/28957 en p. 2, tercer párrafo.
Los tintes de la fórmula (1) también se pueden utilizar en combinación con tintes que se presentan en la naturaleza, tal como henna roja, henna neutra, henna negra, flores de manzanilla, madera de sándalo, té negro, Corteza de arraclán, salvia, palo campeche, raíz de rubia, palmera de betel, sedre y raíz alheña. Tales tintes se describen, por ejemplo, en la EP-A-404 868, especialmente en p. 3, l. 55 a p. 4, l. 9.
Adicionalmente, los tintes de la fórmula (1) también se pueden utilizar en combinación con compuestos diazotizados rematados.
Los compuestos diazotizados adecuados son por ejemplo los compuestos de las fórmulas (1)- (4) en la WO 2004/019897 (medidores de puente 1 y 2) y los componentes acoplados solubles en agua correspondientes (I) -(IV) como se describe en la misma referencia en p. 3 a 5.
Los tintes preferidos adicionales o combinaciones de tinte son útiles para combinación con un tinte de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención se describen en
(DC-01): WO 95/01772, en donde se describen mezclas de por lo menos dos tintes catiónicos, especialmente p. 2, l. 7 a p. 4, l. 1 preferiblemente p. 4,1 35 a p. 8, l. 21; formulaciones p. 11, § final- p. 28, l. 19;
(DC-02) : US’6,843,256, en donde se describen tintes catiónicos, especialmente los compuestos de las fórmulas (1), (2), (3) y (4) (col. 1, l. 27 - col. 3, l. 20, y preferiblemente los compuestos como se prepara en los ejemplos 1 a 4 (col. 10, l. 42 a col. 13, l. 37; formulaciones col. 13, l. 38 a col. 15, l. 8;
(DC-03): EP 970 685, en donde se describen tintes directos, especialmente p. 2, l. 44 a p. 9, l. 58 y preferiblemente
p. 9, l. 58 a p. 48, l. 12; procesos para tinción de fibras que contienen queratina especialmente p. 50, l. 15 a 43; formulaciones p. 50, l. 46 a p. 51, l. 40;
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(DC-04): DE-A-19 713 698, en donde se describen tintes directos, especialmente p. 2, l. 61 a p. 3, l. 43; formulaciones p. 5, l. 26 a 60;
(DC-05): US 6,368,360, en donde se describen tintes directos (col. 4, l. 1 a col. 6, l. 31) y agentes oxidantes (col. 6, l. 37 -39); formulaciones col. 7, l. 47 a col. 9, l. 4;
(DC-06): EP 1 166 752, en donde se describen tintes catiónicos (p. 3, l. 22 - p. 4, l. 15) y absorbentes UV aniónicos
(p. 4, l. 27 - 30); formulaciones p. 7, l. 50 - p. 9, l. 56;
(DC-07): EP 998,908, en donde se describen tintes de oxidación que comprenden tinte directo catiónico y pirazol[1,5-a]-pirimidinas (p. 2, l. 48 - p. 4, l. 1); formulación de tinción p. 47, l. 25 a p. 50, l. 29;
(DG08) : FR-2788432, en donde se describen combinaciones de tintes catiónicos con tintes Arianor®, especialmente
p. 53, 1 a p. l. 23, más especialmente p. 51 a 52, más especialmente Café Básico 17, Café Básico 16, Rojo Básico 76 y Rojo Básico 118, y/o por lo menos un Amarillo Básico 57, y/o por lo menos un Azul Básico 99; o combinaciones de tintes Ariano® y/o tintes oxidativos, especialmente p. 2, l. 16 a p. 3, l. 16; formulaciones de tinte en p. 53, l. 1 a p. 63, l. 23;
(DC-09): DE-A-19 713 698, en donde se describen las combinaciones de tintes directos y fijación de ondas permanentes que comprenden un agente de oxidación, un tinte de oxidación y un tinte directo; especialmente p. 4, I. 65 a p. 5, I. 59;
(DC-10): EP 850 638, en donde se describen los compuestos desarrolladores y agentes oxidantes; especialmente p. 2, I. 27 a p. 7, I. 46 y preferiblemente p. 7, I. 20 a p. 9, I. 26; formulaciones de tinte p. 2, I. 3-12 y I. 30 a p. 14, y p. 28,
I. 35 - p. 30, I. 20; preferiblemente p. 30, I. 25 - p. 32, I. 30;
(DC-11): US 6,190,421 en donde las mezclas extemporáneas de una composición (A) que contiene uno o más precursores de tinte de oxidación y opcionalmente uno o más acoplantes, de una composición (B), en forma de polvo, que contiene uno o más tintes directos (col. 5, I. 40 - col. 7, I. 14), opcionalmente se describen dispersantes en un excipiente pulverulento orgánico y/o un excipiente pulverulento mineral, y una composición (C) que contiene uno o más agentes oxidantes; formulaciones col. 8, I. 60 - col. 9, I, 56;
(DC- 12): US 6,228,129, en donde se describen una composición lista para uso que comprende por lo menos una base de oxidación, por lo menos un tinte directo catiónico y por lo menos una enzima del tipo oxidorreductasa de 2electrones en la presencia de por lo menos un donante para dicha enzima; especialmente col. 8, l. 17 - col. 13, l. 65; formulaciones de tinte en col. 2, l. 16 a col. 25, 555, se describe un dispositivo de tinción multicompartimiento en col. 26, l. 13 - 24;
(DC-13): WO 99/20235, en donde se describen composiciones de por lo menos un tinte catiónico y por lo menos un tinte de benceno nitrado con tintes catiónicos directos y nitro benceno tintes directos; en p. 2, I. 1 a p. 7, I. 9, y p. 39,
I. 1 a p. 40 I. 11, preferiblemente p. 8, I. 12 a p. 25 I. 6, p. 26, I. 7 a p. 30, I. 15; p. 1, I. 25 a p. 8, I. 5, p. 30, I. 17 a p. 34 I. 25, p. 8, I. 12 a p. 25 I. 6, p. 35, I. 21 a 27, especialmente en p. 36, I. 1 a p. 37;
(DC-14): WO99/20234, en donde se describen composiciones que comprenden por lo menos un tinte catiónico directo y por lo menos un tinte autooxidable, especialmente benceno, indol y derivados indol, preferiblemente tintes directos en p. 2, I. 19 a p. 26, I. 4, y tintes auto oxidables como se describe especialmente en p. 26, I. 10 a p. 28, I. 15; formulaciones de tinte especialmente en p. 34, l. 5 a p. 35, li 18;
DC-15: EP 850 636, en donde se describen las composiciones de tinte de oxidación que comprenden por lo menos un tinte directo y por lo menos un derivado metaaminofenol como componente acoplador y por lo menos un compuesto desarrollador y un agente oxidante, especialmente p. 5, I. 41 a p. 7, I. 52, formulaciones de tinte p. 19, I. 50 - p. 22, I. 12;
(DC-16): EP-A-850 637, en donde se describen las composiciones de tinte de oxidación que comprende por lo menos una base de oxidación seleccionada de para-fenilenodiaminas y bis(fenil)alquilenodiaminas, y las sales de adición ácidas de los mismos, por lo menos un acoplante seleccionado de meta-difenoles, y se describen sales de adición ácidas de los mismos, por lo menos un tinte directo catiónico, y por lo menos un agente oxidante, especialmente p. 6, I. 50 a p. 8, I. 44; formulaciones de tinte p. 21, I. 30 - p. 22, I. 57;
(DC-17): WO 99/48856, en donde se describen las composiciones de tinte de oxidación que comprenden acopladores catiónicos, especialmente p. 9, I. 16 - p. 13, I. 8, y p. 11, I. 20 - p. 12, I. 13; formulaciones de tinte p. 36,
I. 7 - p. 39, I. 24;
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(DC-18): DE 197 172 24, en donde se describen agentes de secado que comprenden aldehídos insaturados y compuestos acopladores y compuestos de grupo amino primarios y secundarios, compuestos heterocíclicos que contienen nitrógeno, aminoácidos, oligopéptidos, compuestos hidroxi aromáticos, y/o por lo menos un compuesto CH activo p. 3, l. 42 - p. 5 l. 25; formulaciones de tinte p. 8, I. 25 - p. 9, I. 61.
En las combinaciones de tinte descritas en las referencias (DC-01 - DC-18) anteriores, se pueden agregar los tintes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención a las combinaciones de tinte o formulaciones de tinte o se pueden reemplazar uno o más de los componentes de tinte con por lo menos un tinte de la fórmula (1).
La presente invención también se relaciona con formulaciones, que se utiliza para la tinción de materiales orgánicos, preferiblemente fibras que contienen queratina, y más preferiblemente cabello humano, que comprende por lo menos un tinte de la fórmula (1).
Preferiblemente los tintes de la fórmula (1) se incorporan en la composición para tratar material orgánico, preferiblemente para tinción en cantidades de 0.001 - 5% en peso (indicado de aquí en adelante únicamente como "%"), particularmente 0.005 - 4%, más particularmente 0.2 - 3%, con base en el peso total de la composición.
Se pueden aplicar formulaciones en la fibra que contiene queratina, preferiblemente el cabello humano en diferentes formas técnicas.
Habitualmente se aplican composiciones de tinción a la fibra que contienen queratina en una cantidad de 50 a 100 g.
Las formas preferidas de las formulaciones son composiciones listas para uso o dispositivos de tinción multicompartimiento o ’equipos’ o cualquiera de los sistemas de empaque multi-compartimiento con compartimientos como se describe por ejemplo en US 6,190,421, col 2, I. 16 a 31.
El valor de pH de las composiciones de tinción listas para uso es usualmente de 2 a 11, preferiblemente de 5 a 10.
Las formulaciones en polvo se utilizan preferiblemente si los problemas de estabilidad y/o solubilidad como por ejemplo se describe en DE 197 13 698, p. 2, I. 26 a 54 y p. 3, I. 51 a p. 4, I. 25, y p. 4, I. 41a p. 5 I. 59.
Las formulaciones cosméticas para el cuidado del cabello adecuadas son preparaciones para el tratamiento del cabello, por ejemplo preparaciones para el lavado del cabello en la forma de champús y acondicionadores, preparaciones para el cuidado del cabello, por ejemplo preparaciones pretratamiento o productos para dejar en el cabello tal como aerosoles, cremas, geles, lociones, espumas y aceites, tónicos para el cabello, cremas fijadoras, geles de fijación, pomadas, enjuagues de cabello, paquetes de tratamiento, tratamientos intensivos para el cabello, preparaciones de estructuración del cabello, por ejemplo preparaciones para formación de ondas del cabello para ondas permanentes (onda caliente, onda leve, onda fría), preparaciones para endurecer el cabello, preparaciones líquidas para fijación del cabello, espumas para el cabello, aerosoles para el cabello, preparaciones de decoloración, por ejemplo soluciones con peróxido de hidrógeno, champús aclaradores, cremas para decoloración, polvos para decoloración, pastas o aceites para decoloración, colorantes para el cabello temporales, semi-permanentes o permanentes, preparaciones que contienen tintes auto-oxidantes, o colorantes neutros para el cabello, tal como henna o camomila.
Para uso sobre el cabello humano, las composiciones de tinción de la presente invención se pueden incorporar usualmente en un portador cosmético acuoso. Los portadores cosméticos acuosos adecuados incluyen, por ejemplo emulsiones W/O, O/W, O/W/O, W/O/W o PIT y todos los tipos de microemulsiones, cremas, rociadores, emulsiones, geles, polvos y también soluciones de espuma que contienen el tensoactivo, por ejemplo champús u otras preparaciones, que son adecuadas para uso en fibras que contienen queratina. Tales formas de uso se describen en detalle en Research Disclosure 42448 (August 1999). Si es necesario, también es posible incorporar las composiciones de tinción en portadores anhidros, como se describe, por ejemplo, en la US-3 369 970, especialmente col 1, I. 70 a col 3, I. 55. Las composiciones de tinción de acuerdo con la invención también son excelentemente adecuadas para el método de tinción descrito en la DE-A-3 829 870 utilizando un peine de tinción o una brocha para tinción.
Los constituyentes del portador acuoso están presentes en las composiciones de tinción de la presente invención en las cantidades habituales; por ejemplo pueden estar presentes emulsificadores en las composiciones de tención en concentraciones de 0.5 a 30 % en peso y espesores en concentraciones de 0.1 a 25 % en peso de la composición de tinción total.
Los tintes de la fórmula (1) se pueden almacenar en una preparación líquida o similar a pasta (acuosa o no acuosa)
o en la forma de un polvo seco.
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Cuando los tintes se almacenan en forma separada, los componentes reactivos se mezclan íntimamente con otro directamente para uso. En el caso de almacenamiento seco, se agrega usualmente una cantidad definida de agua caliente (de 50 a 80° C) y se prepara una mezcla ho mogénea antes de uso.
Las composiciones de tinción de acuerdo con la invención pueden comprender cualesquier ingredientes activos, aditivos o adyuvantes conocidos para tales preparaciones, por ejemplo polímeros no iónicos, polímeros catiónicos, copolímeros de acrilamida/cloruro de dimetildialilamonio, copolímeros de dietil-sulfato- dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado/vinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona/metacloruro imidazolinio; alcohol polivinílico cuaternizado:, polímeros anfotéricos y de iones dipolares, polímeros aniónicos, espesantes, agentes estructurantes, compuestos acondicionadores de cabello, hidrolizados de proteína, aceites de perfume, solubilizantes, ingredientes activos anti-caspa, sustancias para ajustar el valor del pH, pantenol, ácido pantoténico, alantoina, ácido pirrolidoncarboxílicos y sales de los mismos, extractos de planta y vitaminas, colesterol; estabilizantes de luz y absorbentes UV, reguladores de consistencia, grasas y ceras, alcanolamidas grasas; polietilenglicoles y polipropilenglicoles que tienen un peso molecular de 150 a 50 000, agentes complejantes, sustancias de penetración e hinchamiento, opacificantes, agentes formadores de perlas, propulsores, antioxidantes; polímeros que contienen azúcar, sales de amonio cuaternario y agentes que inhiben bacterias.
Las composiciones de tinción de acuerdo con la presente invención comprenden de manera general por lo menos un tensoactivo. Los tensoactivos adecuados son iones dipolares o anfolíticos, o más preferiblemente tensoactivos aniónicos, no iónicos y/o catiónicos.
Los tensoactivos aniónicos adecuados se caracterizan por un grupo aniónico que imparte solubilidad en agua, por ejemplo un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato, y un grupo alquilo lipófilo que tiene aproximadamente 10 a 22 átomos de carbono. Adicionalmente, los grupos éter glicol o poliglicol, éster, grupos éter y amida y también pueden estar presentes los grupos hidroxi en la molécula.
Los tensoactivos aniónicos preferidos son sulfatos alquilo, éter sulfatos poliglicol alquilo y ácidos carboxílicos de éter que tienen 10 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y hasta 12 grupos éter glicol en la molécula, y también especialmente sales de ácido carboxílicos C8-C22 saturados y especialmente insaturados, tal como ácido oleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico y ácido palmítico.
Los compuestos de superficie activa que llevan por lo menos un grupo de amonio cuaternario y por lo menos un grupo -COO-o -SO3 – en la molécula se denominan tensoactivos de iones dipolares. Se da preferencia a las así llamadas betaínas, tal como los glicinatos N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo glicinato cocoalquildimetilamonio, N-acilaminopropil-N, glicinatos N-dimetilamonio, por ejemplo glicinato cocoacilaminopropildimetilamonio, y 2-alquil-3carboximetil- 3-hidroxietilimidazol que tiene de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o acilo y también glicinato cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Un tensoactivo de iones dipolares preferido es el derivado amida de ácido graso conocido por el nombre cocoamidopropil betaína CTFA.
Los tensoactivos anfolíticos son compuestos de superficie activa que, además de un grupo alquilo C8-C18 o - acilo y contiene por lo menos un grupo amino libre y por lo menos un grupo -COOH o -SO3H en la molécula y son capaces de formar sales internas. Ejemplos de tensoactivos anfolíticos adecuados incluyen N-alquilglicinas, ácidos Nalquilpropiónicos, ácidos N-alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiónicos, N-hidroxietil-Nalquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, Nalquilsarcosinas, ácidos 2-alquilaminopropiónicos y ácidos alquilaminoacéticos, cada uno tiene aproximadamente de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Los tensoactivos anfolíticos a los que se da especial preferencia son N-cocoalquilaminopropionato, cocoacilaminoetilaminopropionato y acilsarcosina C12-C18.
Los tensoactivos no iónicos adecuados se describen en la WO 00/10519, especialmente p. 45, I. 11 a p. 50, I. 12. Los tensoactivos no iónicos contiene como grupo hidrófilo, por ejemplo, un grupo poliol, un grupo éter polialquilenglicol o una combinación de grupos éter poliol y poliglicol.
Ejemplos de tensoactivos catiónicos que se pueden utilizar en las composiciones de tinción de acuerdo con la invención son especialmente compuestos de amonio cuaternario.
Alquilamidoaminas, especialmente amidoaminas de ácido graso, tal como la estearilamidopropil-dimetilamina que se puede obtener bajo el nombre Tego Amid® 18 se prefieren como tensoactivos en las composiciones de tinción actuales. Ellas se distinguen no solo por una buena acción de acondicionamiento sino también especialmente por su buena biodegradabilidad.
Una realización adicional de la presente invención se relaciona con la tinción de fibras que contienen queratina.
Los procesos comprenden
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(a)
tratar la fibra que contiene queratina con por lo menos un tinte de la fórmula (1), y
(b)
dejar la fibra reposar y luego enjuagar la fibra.
Los tintes de la fórmula (1) son adecuados para tinción sobre todo el cabello, es decir tinción del cabello por primera vez, y también para volver a teñir posteriormente, o tinción de cabellos o partes de los mismos
Los tintes de la fórmula (1) se aplican sobre el cabello por ejemplo mediante masaje con la mano, un peine, una brocha, o una botella, o una botella, que se combina con un peine o una boquilla.
En los procesos para tinción de acuerdo con la invención, si o no se lleva a cabo la tinción en la presencia de un tinte adicional dependerá del tono de color que se va a obtener.
Se prefiere adicional un proceso para teñir fibras que contienen queratina que comprende tratar la fibra que contiene queratina con por lo menos un tinte de la fórmula (1), una base y un agente oxidante.
Una realización preferida para teñir fibras que contienen queratina, en particular cabello humano, con un tinte de la fórmula (1) y un agente oxidante, comprende
a1) tratar la fibra que contiene queratina con el agente oxidante, que contiene opcionalmente por lo menos un tinte de la fórmula (1),
b1) tratar la fibra que contiene queratina con una composición libre de agente oxidante, que contiene opcionalmente por lo menos un tinte de la fórmula (1); o alternativamente
a2) tratar la fibra que contiene queratina con una composición libre de agente oxidante, que contiene opcionalmente por lo menos un tinte de la fórmula (1);
b2) tratar la fibra que contiene queratina con un agente oxidante, que contiene opcionalmente por lo menos un tinte de la fórmula (1),
con la condición que por lo menos en una de las etapas de proceso a1), a2), b1) o b2) está presente un tinte de la fórmula (1).
En general, la composición que contiene el agente oxidante se deja en la fibra durante 0 a 15 minutos, en particular durante 0 a 5 minutos de 15 a 45° C.
La composición libre de agente oxidante comprende usualmente habitualmente adyuvantes y aditivos.
En general, el tinte de la fórmula (1) y la composición libre de agente oxidante se dejan en la fibra durante 5 a 45 minutos, en particular durante 10 a 25 minutos de 15 a 50° C.
Los agentes oxidantes son por ejemplo persulfato o soluciones de peróxido de hidrógeno diluidas, emulsiones de peróxido de hidrógeno o geles de peróxido de hidrógeno, peróxidos de metal alcalinotérreo, peróxidos orgánicos, tal como peróxidos de urea, peróxidos de melamina, o se utiliza fijaciones de alcalimetalbromato que también son aplicables si un polvo da tono sobre la base de tintes de cabello directos, semi-permanentes.
El agente oxidante más preferido es peróxido de hidrógeno, preferiblemente utilizado en una concentración de aproximadamente 2 a 30 %, más preferiblemente aproximadamente 3 a 20 %, y más preferiblemente de 6 a 12% en peso de la composición correspondiente.
Los agentes oxidantes pueden estar presentes en las composiciones de tinción de acuerdo con la invención preferiblemente en una cantidad de 0.01 % a 6 %, especialmente de 0.01 % a 1 %, con base en la composición de tinción total.
En general, la tinción con un agente oxidante se lleva a cabo en la presencia de una base, por ejemplo amoniaco, carbonatos de metal álcali, carbonatos de metal alcalino (potasio o litio), alcanol aminas, tal como mono-, di- o trietanolamina, hidróxidos de metal alcalino (sodio), hidróxidos de metal alcalinotérreo o compuestos de la fórmula
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en donde
R es un residuo propileno, que se puede sustituir con OH o alquilo C1-C4,
R3, R4, R5 y R6 son independientemente o dependientemente entre sí hidrógeno, alquilo C1-C4 o hidroxi-(C1C4)alquilo.
El valor de pH de la composición que contiene el agente oxidante es usualmente aproximadamente 2 a 7, y en particular aproximadamente 2 a 5.
Un método preferido para aplicar los tintes que comprenden las formulaciones de la fórmula (1) sobre la fibra que contiene queratina, preferiblemente el cabello es al utilizar un dispositivo de tinción multi-compartimiento o "equipo" o cualquier otro sistema de empaque multi-compartimiento, como se describe por ejemplo en la WO 97/20545 en p. 4,
I. 19 a I. 27.
El primer compartimiento contiene por ejemplo por lo menos un tinte de la fórmula (1) y opcionalmente tintes directos adicionales y un agente basificante, y en el segundo compartimiento un agente oxidante; o en el primer compartimiento por lo menos un tinte de la fórmula (1) y opcionalmente tintes directos adicionales, en el segundo compartimiento un agente basificante y en el tercer compartimiento un agente oxidante.
Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar los procesos para tinción sin limitar los procesos de estos. A menos que se especifique otra cosa, partes y porcentajes relacionados en peso. Las cantidades del tinte especificadas son relativas al material que se tintura.
Ejemplos
A. Preparación de nuevos compuestos
Ejemplo A1: Preparación del compuesto de la fórmula (101a)
a.
Se agregan 100 g 4-fluoro-3-nitro-anilina a una masa agitada de 80 g de metanol, 0.1 ml de ácido sulfúrico, 90 ml de anhídrido acético durante 15 minutos a 333K. Se continúan el hervido y calentamiento durante 15 minutos. La mezcla de reacción se enfría lentamente a 273K bajo agitación. Se continúa agitación a la temperatura final durante 30 minutos, luego la suspensión se filtra, se lava con metanol frío y se seca en secador por vacío. Se obtienen 114 g del derivado acetilo que se trabaja adicionalmente.
b.
Se agregan 130 g de hierro y 35 ml de ácido clorhídrico concentrado a 220 ml de agua y se calienta a 363K. Después de 10 minutos una solución caliente de 114 g del derivado acetilo preparado en a. en 520 ml de etanol se dosifica continuamente en la mezcla preparada anteriormente de agua, hierro y ácido clorhídrico durante 1 hora. Luego la masa de reacción se hierve bajo agitación.
La masa caliente se separa mediante filtración y el residuo se lava con 100 ml de etanol.
El filtrado y la solución de lavado se mezclan y se enfrían a 380K mientras tiene lugar la cristalización del producto.
El producto se separa mediante filtración, se lava con etanol frío y se seca en un secador de vacío.
El producto seco se suspende en 132 ml de agua y 110 ml de 32% de ácido clorhídrico a 295K. Luego la mezcla de reacción se enfría a 273K y vierten 86.4 g de 36% de solución de nitrito de sodio en tal índice que la temperatura de la mezcla se mantiene en el rango de 273 a 276K con enfriamiento.
Después de la adición de la solución de nitrito de sodio la mezcla se agita durante una hora.
Si no se detecta exceso de nitrilo durante una hora (detección al utilizar un yoduro de potasio/papel de almidón), se agregan cantidades adicionales de la solución de nitrito de sodio. Después de una hora el exceso restante de nitrito se destruye con ácido sulfámico. Luego la solución diazo obtenida se vierte en una solución fría 273K de 33.4 g de Imidazol en 130 ml de agua, por lo
5 cual el pH de la solución se mantiene en el rango de pH 9-10 al agregar 36% de solución de hidróxido de sodio. Después de terminar la adición diazo, la suspensión obtenida se calienta hasta 295K, el pH se ajusta a 10.5 con 36% de solución de hidróxido de sodio. Después de agitar durante una hora en este pH y temperatura la suspensión se filtra y luego se lava dos veces con 100 ml de agua para obtener 200 g del producto húmedo.
Se agregan 200g de este producto a un recipiente de reacción que contiene 230 ml de agua y posteriormente se
10 suspende mediante agitación. Luego se agregan simultáneamente dimetilsulfato e hidróxido de sodio en tal índice que el pH se mantiene en el rango de 10-10.3 y la temperatura a 300K.
Después de aproximadamente 5 horas se introducen 3 equivalentes de dimetilsulfato. La agitación a 300K se continúa durante una hora más para finalizar la hidrólisis de exceso de dimetilsulfato. 15 La suspensión luego se separa mediante filtración. Se obtiene aproximadamente 240 g de un sólido húmedo, que da 140 g del producto seco de la fórmula.
El producto se caracteriza por Datos de 1H-RMN en metanol deuterado (128 barridos)/ 360MHz
8,415
D, j = 2,7; 6,6 0,95 orto
7,889
s 2,00 Imidazol
7,820
d,d,d; 0,98 para
7,468
D, dj = 9,5:9,5 1,04 meta
4,203
s 6,22 metilo
3,69
s 3,00 metilsulfato
2,175
s 3.22 Acetilo
20 Se agregan 18.8 g del compuesto de la fórmula (101b) bajo atmósfera de nitrógeno a 293K en una mezcla agitada de 10.6 ml de una solución de metilamina al 40% en 70g de acetonitrilo. La temperatura se mantiene a 293K. La mezcla de reacción se agita durante 20 horas.
La masa de reacción se filtra y el residuo de filtro se lava con 45 ml de acetonitrilo y se seca en vacío para obtener
12.6 g del producto de la fórmula (101a).
25 El producto se caracteriza por Datos 1H-RMN en metanol deuterado (128 barridos) / 360MHz
8,11
d, j =1,7 1,00 orto
7,6 superpuesto
d, d, j = 8,6; j = 1,4 3,06 para
7,57
s Imidazol
7,00
d, j = 9,5 1,04 meta
4,03
s 6,22 metilo
3,69
s 3,44 metilsulfato
3,146
s 3,28 Me de amina
2,14
s 3.22 Acetilo
Ejemplo A2: Preparación del compuesto de la fórmula (102)
Se agregan 18.8 g del compuesto de la fórmula (101b) bajo atmósfera de nitrógeno a 293K en una mezcla agitada de 15.8 ml de una solución de 40% de dimetilamina y 70 ml de acetonitrilo. A una temperatura de 293K la mezcla de reacción se agita durante 4 horas. La masa de reacción se filtra y el residuo de filtro se lava con 45 ml de acetonitrilo y se seca en vacío para obtener 14.6 g del producto de la fórmula (102).
El producto se caracteriza por Datos 1H-RMN en metanol deuterado (128 barridos)/ 360MHz E05729785 01-12-2011
8,125
D, j = 2,7 1,00 orto
7,6 superpuesto
d, d, j = 2,7, 9,6 3,17 para
7,59
s Imidazol
7,075
D j = 9,5 1,035 meta
4,065
s 6,28 metilo
3,69
s 3,74 metilsulfato
3,61
S 6,4
3,146
s 3,28 metilo de amina
2,14
s 3,22 Acetilo
(continuación)
2,00
m 2.44
1,11
8,00 Me de isopropilo
Ejemplo A3: Preparación del compuesto de la fórmula (103)
Se agregan 18.8 g del compuesto de la fórmula (101 b) bajo atmósfera de nitrógeno a 293K en una mezcla agitada de 10 g de trietilamina, 8 g de 3-isopropoxi-1-propilamina y 100g de acetonitrilo. La mezcla de reacción se agita durante 20 horas a temperatura ambiente bajo presión atmosférica. La masa de reacción se filtra y la torta de filtro se lava con 45 ml de acetonitrilo y se seca en vacío para obtener 20.5 g del compuesto de la fórmula (103).
El producto se caracteriza por Datos 1H-RMN en metanol deuterado (128 barridos)/ 360MHz
8,13
D, j = 2,7 0,984 orto
7,6 superpuesto
d, d 3,12 para
7,58
s imidazol
7,027
D j = 9,5 1,05 meta
4,089
s 6,4 metilo
3,69
S, superpuesto 4,38 metilsulfato
3,60
T; j= 6 2,22 metileno
2,89
T; j= 6 2,23 metileno
2,285
s 6, metilo
2,14
s 3.24 acetilo
Ejemplo A4: Preparación del compuesto de la fórmula (104):
Se agregan 6.6 g del compuesto de la fórmula (101 b) bajo atmósfera de nitrógeno a 293K en una mezcla agitada de 1,8 g de N,N-dimetilamino-etilamina y 40 g de acetonitrilo. La temperatura se eleva a 333K. La mezcla de reacción
se agita durante 3 horas en esta temperatura bajo presión atmosférica. Luego, la masa de reacción se agita durante 4 horas, mientras que la temperatura se reduce a 295K.
La masa de reacción se filtra y el residuo de filtro se lava con 15 ml de acetonitrilo y se seca en vacío para obtener
9.0 g del producto de la fórmula (104). El producto se caracteriza por Datos 1H-RMN en metanol deuterado (128 barridos)/ 360MHz
8,13
D, j = 2,7 0,984 orto
7,6 superpuesto ert
d, d 3,12 para
7,58
s Imidazol
7,027
Dj = 9,5 1,05 meta
4,089
s 6,4 metilo
3,69
S, superpuesto 4,38 metilsulfato
3,60
T; j= 6 2,22 metileno
2,89
T; j= 6 2,23 metileno
2,285
s 6, metilo
2,14
s 3.24 acetilo
Ejemplo A5: Preparación del compuesto de la fórmula (105)
Se agregan 11.3 g del compuesto de la fórmula (101 b) bajo atmósfera de nitrógeno a 293K en una mezcla agitada
10 de 3.06 g de 2,2-dimetil-1,3-diaminopropano y 40 g de agua. La temperatura se eleva a 333K. La mezcla de reacción se agita durante 6 horas en esta temperatura bajo nitrógeno y presión atmosférica. La masa de reacción se agita durante 4 horas, mientras que la temperatura se reduce a 295K. La masa de reacción se filtra y el residuo de filtro se lava con 30 ml de una solución de agua/cloruro de sodio y se seca en vacío para obtener 12 g del producto de la fórmula (105).
15 El producto se caracteriza por Datos 1H-RMN en metanol deuterado (128 barridos)/ 360MHz E05729785 01-12-2011
8,18
d 1,4 1,00 orto
7,583
s 2,99 imidazol
7.579
m para
7,203
d 7,5 1,02 meta
4,067
s 6,05 Dimetilo en el imidazol
(continuación)
3,350
s 2,01 Metileno
2,691
s 2,09 metileno
2,14
s 3,23 Acetil
1,126
s 6,10 Dimetilo en C
Ejemplo A6: Preparación del compuesto de la fórmula (106)
5 Se agregan 14.3 g del compuesto de la fórmula (101b) bajo atmósfera de nitrógeno a 293K en una mezcla agitada de 4g de trietilamina, 2.04 g de 2,2-dimetil-1,3-diamino-propano y 100 g de isopropanol. La temperatura se eleva a 333K. La mezcla de reacción se agita durante 16 horas en esta temperatura bajo nitrógeno y presión normal. La masa de reacción se agita durante 4 horas, mientras que la temperatura se reduce a 295K, se filtra y el residuo de filtro se lava con 30 ml de isopropanol y se seca en vacío para obtener 12 g del producto de la fórmula (106).
10 El producto se caracteriza por Datos 1H-RMN en metanol deuterado (128 barridos)/ 360MHz
7,772
dd 8,3 1,4 2,04
7,588
s 4,00 imidazol
7,450
m 1,97
7,156
d 9,0 2,10
6,808
m 2,05
4,018
s 11,78 Dimetilo en el imidazol
3,659
s 4,01 metileno
1,219
s 6,03 metilo
Ejemplo A7: Preparación del compuesto de la fórmula
Se agregan 14.3 g del compuesto de la fórmula (101b) bajo atmósfera de nitrógeno a 293K en una mezcla agitada de 2.3 g de 1,6-diaminohexano, 4 g de trietilamina y 100g de isopropanol. La temperatura se eleva a 343K. La mezcla de reacción se agita durante 16 horas en esta temperatura bajo nitrógeno y presión normal. La masa de reacción se agita durante 4 horas, mientras que la temperatura se reduce a 295K. La masa de reacción se filtra y el residuo de filtro se lava con 30 ml de isopropanol y se seca en vacío para obtener 10.6 g del producto de la fórmula (107).
El producto se caracteriza por Datos 1H-RMN en metanol deuterado (128 barridos)/ 360MHz
7,885
dd 8,6 1,5 2,023
7,582
s 4,00 imidazol
7,493
m 2,003
7,064
d 8,5 1,97
6,842
m 2,06
4,045
s 11,86 dimetilo
3,54
t 4,18 metileno
1,83
m 4,10 Metileno
1,58
m 3,95 metileno
10 Ejemplo A8: Preparación del compuesto de la fórmula (108)
Se agregan 14.3 g del compuesto de la fórmula (101b) bajo atmósfera de nitrógeno a 293K en una mezcla agitada de 5.2 g de 2,2,N,N-tetrametil-1,3-diaminopropano y 100 g de acetonitrilo. La temperatura se eleva a 333K. La 15 mezcla de reacción se agita durante 3 horas en esta temperatura bajo nitrógeno y presión atmosférica.
Luego la masa de reacción se agita durante 4 horas mientras que la temperatura se reduce a 295K. La masa de reacción se filtra y el residuo de filtro se lava con 30 ml de acetonitrilo y se seca en vacío para obtener 10.6 g del producto de la fórmula (108).
El producto se caracteriza por Datos 1H-RMN en metanol deuterado (128 barridos)/ 360MHz
8,06
d 1,8 1,10
7,609
s 1,99 imidazol
7,520
m 1,20
7,175
d 8,6 1,02
4,084
s 6,15 dimetilo en el imidazol
3,686
s MMS
3,476
s 2,01 metileno
3,106
s 2,09 metileno
2,854
s 5,92 Metil en N
2,14
s 3,32 Acetilo
1,121
s 6,10 Dimetil a C
Ejemplo 9: Preparación del compuesto de la fórmula (109)
Se agregan 18.6 g del compuesto de la fórmula (101b) bajo atmósfera de nitrógeno a 293K en una mezcla agitada
10 de 13.4 g de N,N’-dimetilaminoetilamina y 70 g de acetonitrilo. La mezcla de reacción se agita durante 24 horas en esta temperatura bajo presión atmosférica. La masa de reacción se filtra y la torta de filtro se lava con 15 ml de acetonitrilo y se seca en vacío para obtener 17,8 g del compuesto de la fórmula (109).
El producto se caracteriza por Datos 1H-RMN en metanol deuterado (128 barridos)/ 360MHz E05729785 01-12-2011
8,13
D, j = 2,7 0,984 orto
7,6 superpuesto
d, d 3,12 para
7,58
s Imidazol
(continuación)
7,027
D j = 9,5 1,05 Meta
4,089
s 6,4 metilo
3,69
S, superpuesto 4,38 metilsulfato
3,56
T; j= 6 2,22
2,89
T; j= 6 2,23
2,285
s 6,
2,14
s 3.24 acetilo
Ejemplo 10: Preparación del compuesto de la fórmula (110)
Se agregan 18.3 g del compuesto de la fórmula (101b) bajo atmósfera de nitrógeno a 293K en una mezcla agitada de 7.3 g de octilamina y 100g de acetonitrilo. La mezcla de reacción se agita durante 8 horas en esta temperatura bajo presión atmosférica. La masa de reacción se filtra y el residuo de filtro se lava con 45 ml de acetonitrilo y se seca en vacío para obtener 15.6 g del compuesto de la fórmula (110).
El producto se caracteriza por Datos 1H-RMN en metanol deuterado (128 barridos)/ 360MHz
8,12
D, j = 2,7 1,00 orto
7,6 superpuesto
d,d j = 2,7; 9,5 3,19 para
7,57
s Imidazol
7,00
D j = 9,5 1,11 meta
4,045
s 6,56 metilo
3,69
s 3,29 metilsulfato
3,51
s 2,39
2,14
s 3,45 acetilo
1,77
m 2,31
1,3
m 13
Ejemplo 11: Preparación del compuesto de la fórmula (111)
Se agregan 18.8 g del compuesto de la fórmula (101 b) bajo atmósfera de nitrógeno a 293K en una mezcla agitada de 8.9 g de isopropilamina y 70 g de acetonitrilo. La mezcla de reacción se agita durante 48 horas en esta temperatura bajo presión normal. La masa de reacción se filtra y el residuo de filtro se lava con 45 ml de acetonitrilo y se seca en vacío para obtener 15.1 g del compuesto de la fórmula (111).
El producto se caracteriza por Datos 1H-RMN en metanol deuterado (128 barridos)/ 360MHz:
8,119
D, j = 2,7 1,00 orto
7,6 superpuesto
d,d j = 2,7, j = 2,7 3,11 para
7,574
s imidazol
7,085
D j = 9,5 1,06 meta
4,105
he 1,09 isopropil
4,050
s 6,22 metilo
3,69
s 3,00 metilsulfato
2,145
s 3.59 acetilo
1,380
D j = 6,2 6,29 Isopropilo
Ejemplo 12: Preparación del compuesto de la fórmula (112)
Se agregan 18.8 g del compuesto de la fórmula (101b) bajo atmósfera de nitrógeno a 293K en una mezcla agitada de 10.8 g de etilendiamina y 80 g de acetonitrilo. La mezcla de reacción se agita durante 10 horas en esta temperatura bajo presión atmosférica. La masa de reacción se filtra y la torta de filtro se lava con 15 ml de acetonitrilo y se seca en vacío para obtener 19.0 g del compuesto de la fórmula (112).
15 El producto se caracteriza por Datos 1H-RMN en metanol deuterado (128 barridos)/ 360MHz
8,135
D, j = 2,7 1,00 orto
7,6 superpuesto
d,d 3,079 para
7,577
s Imidazol
7,077
D j = 9,5 1,036 meta
4,198
0,53
4,077
s 6,45 metilo
3,875
T; j= 6 2,4 metileno
3,69
s 3,50 metilsulfato
3,621
T; j=6 2,25 metileno
2,145
s 3.29 Acetilo
Ejemplo 13: Preparación del compuesto de la fórmula (113)
Se agregan 18.8 g del compuesto de la fórmula (101b) bajo atmósfera de nitrógeno a 293K en una mezcla agitada de 5 g de trietilamina, 5.0 g de etanolamina y 70 g de acetonitrilo. La mezcla de reacción se agita durante 18 horas en esta temperatura bajo presión atmosférica. La masa de reacción se filtra y la torta de filtro se lava con 15 ml de acetonitrilo y se seca en vacío para obtener 19.0 g de un producto azul de la fórmula (113).
El producto se caracteriza por Datos 1H-RMN en metanol deuterado (128 barridos)/ 360MHz:
8,14
d 2,7 1,06 orto
7,60
s 2,00 Imidazol
7,58
dd 2,7,8,5 1,00 para
7,092
d 8,5 1,04 meta
4,080
s 6,28 dimetilo a imidazol
3,890
t 6,2 2,3 metileno
3,690
s 4,01 Metilo de MMS
3,63
t 7,6 2,24 metileno
2,14
s 3,29 acetilo
Ejemplo 14: Preparación del compuesto de la fórmula
Se agregan 100 g de 4-fluoro-3-nitro-anilina a una masa agitada de 80 g de metanol y se calienta a 333K. Se agregan 0.1 ml de ácido sulfúrico y 90 ml de anhídrido propiónico durante 15 minutos. Se continúan el hervido y 5 calentamiento durante 15 minutos. La mezcla de reacción se enfría lentamente a 273K bajo agitación. Se continúa agitación a la temperatura final durante 30 minutos. La suspensión se filtra, se lava con metanol frío, se seca en secador por vacío obteniendo 114g del derivado acetilo que se trabaja adicionalmente. El derivado de acetilo se diluye en 520 ml de etanol y se agrega continuamente a la mezcla de 130 g de hierro de 35 ml de ácido clorhídrico concentrado y 220 ml de agua a 363K durante 1 hora. La temperatura cae a 353K. La mezcla de reacción se agita 10 durante 3 horas adicionales. La masa caliente se separa a través de filtración, el residuo se lava con 100 ml de etanol. El filtrado y la solución de lavado se enfrían a 380K con mezcla, cuanto tiene lugar la cristalización del producto. El producto se separa mediante filtración, se lava con etanol frío y se seca en un secador de vacío. El material seco se disuelve 132 ml de agua y 110 ml de 32% de ácido clorhídrico a 295K. La mezcla de reacción se enfría a 273K y se vierten 86.4 g de 36% de solución de nitrito de sodio en tal índice que la temperatura de la mezcla 15 se mantiene en el rango de 273 a 276K. Después de la adición de la solución de nitrito de sodio la mezcla se agita durante una hora. Si no se detecta el exceso de nitrilo durante una hora (detección al utilizar un yoduro de potasio/papel de almidón) se agregan las cantidades adicionales de solución de nitrito de sodio. El exceso restante de nitrito se destruye con ácido sulfámico. La solución diazo obtenida se vierte en una solución fría 273K de 33.4 g de imidazol en 130 ml de agua, por lo cual el pH de la solución se mantiene entre 10 a 11 al agregar de 36% de 20 solución de hidróxido de sodio. Después de la terminación de la adición diazo la suspensión obtenida se calienta hasta 295K y el pH se ajusta a 10.5 con 36% de solución de hidróxido de sodio. Después de una hora agitación en este pH y temperatura la suspensión se filtra y se lava dos veces con 100 ml de agua para obtener 200 g del producto húmedo. La torta de filtro de la etapa previa se suspende en agua. Se agregan simultáneamente 3 equivalentes en peso de dimetilsulfato y hidróxido de sodio para mantener el pH en el rango de 10-10.3 y la
25 temperatura a 300K. La mezcla de reacción se mantiene durante hora más para finalizar la hidrólisis de exceso de dimetilsulfato. La suspensión se separa mediante filtración. Se obtienen aproximadamente 240 g de un sólido húmedo que da 140 g del producto seco de la fórmula (114a).
La caracterización mediante Datos 1H-RMN en metanol deuterado (128 barridos)/ 360MHz
Residuo del compuesto
8.415
D, j = 2.7; 6.6 0.95 Acoplamiento orto
7.889
s 2.00 imidazol
7.820
d,d,d; 0.98 para acoplamiento
7.468
D,d j = 9.5: 9.5 1.04 Acoplamiento meta
4.203
s 6.22 metilo
E05729785 01-12-2011
(continuación)
3.69
s 3.00 Metilsulfato
2.175
q 2.22 propionilo
1.20
t 3.28 Propionilo
Se agregan 18.8 g del educto bajo atmósfera de nitrógeno a 293K en una mezcla agitada de 5.6 g de diaminohexano en 15 g de trietilamina y 70 g de acetonitrilo. La temperatura se mantiene a 273K. La mezcla de reacción se agita durante 20 horas en esta temperatura. La masa de reacción se filtra y el residuo de filtro se lava con 45 ml de acetonitrilo y se seca en vacío para obtener 12.6 g del producto de la fórmula (104).
Caracterizado por Datos 1H-RMN en metanol deuterado (128 barridos)/360MHz
Residuo del compuesto (104)
8.11
d, j = 1.7 2.00 Acoplamiento orto
7.6 superpuesto
d,d, J = 8.6; j = 1.4 6.06 para acoplamiento
7.57
S imidazol
7.00
d, j = 9.5 2.04 Acoplamiento meta
4.03
S 12.22 metilo
3.860
t 3.89 metileno
3.69
s 6.44 metilsulfato
3.1
m 12.28 metileno
2.14
q 4.22 Propionilo
1.20
t 6.27 Propionilo
Ejemplo 15: Preparación del compuesto de la fórmula
Se agregan 100 g de 4-fluoro-3-nitro-anilina a una masa agitada de 80 g de metanol y se calienta a 333K. Se agregan 0.1 ml de ácido sulfúrico y 90 ml de cloruro de benzoilo durante 15 minutos. Se continúan el hervido y calentamiento durante 15 minutos. La mezcla de reacción se enfría lentamente a 273K bajo agitación. Se continúa agitación a la temperatura final durante 30 minutos, luego la suspensión se filtra, se lava con metanol frío, se seca 15 en secador por vacío para obtener 114 g del derivado acetilo que se trabaja adicionalmente. El derivado de acetilo se disuelve en 520 ml de etanol y se agrega continuamente a 130 g de hierro en una mezcla de 35 ml de ácido clorhídrico concentrado y 220 ml de agua a 363K durante 1 hora. La temperatura cae a 353K. La mezcla de reacción se agita durante 3 horas adicionales. La masa caliente se separa a través de filtración, el residuo se lava con 100 ml de etanol. El filtrado y la solución de lavado se enfrían a 380K con mezcla, cuando tiene lugar la cristalización del producto. El producto se separa mediante filtración, se lava con etanol frío y se seca en un secador de vacío. El material seco se disuelve en 132 ml de agua y 110 ml de 32% de ácido clorhídrico a 295K. La mezcla de reacción se enfría a 273K y se vierten 86.4 g de 36% de solución de nitrito de sodio en tal índice que la temperatura de la mezcla 5 se mantiene en el rango de 273 a 276K. Después de la adición de la solución de nitrito de sodio la mezcla se agita durante una hora. Si no se detecta exceso de nitrilo durante una hora (detección al utilizar un yoduro de potasio/papel de almidón), se agregan cantidades adicionales de solución de nitrito de sodio. El exceso restante de nitrito se destruye con ácido sulfámico. La solución diazo obtenida se vierte en una solución fría 273K de 33.4 g de imidazol en 130 ml de agua por lo cual el pH de la solución se mantiene en el rango de pH 10 a 11 al agregar 36% 10 de solución de hidróxido de sodio. Después de terminar la adición diazo la suspensión obtenida se calienta hasta 295K y el pH se ajusta a 10.5 con 36% de solución de hidróxido de sodio. Después de una hora de agitación en este pH y temperatura la suspensión se filtra y luego se lava dos veces con 100 ml de agua para obtener 200 g del producto húmedo. La torta de filtro de la etapa previa se suspende en agua y se agregan simultáneamente 3 equivalentes en peso de dimetilsulfato y de hidróxido de sodio para mantener el pH en el rango de 10-10,3 y la 15 temperatura a 300K. La mezcla de reacción se mantiene durante una hora más para finalizar la hidrólisis de exceso
de dimetilsulfato. La suspensión se separa mediante filtración.
Se obtiene aproximadamente 240 g de un sólido húmedo, que da 140 g del producto seco de la fórmula
Este producto se caracteriza por Datos 1H-RMN en metanol deuterado (128 barridos)/ 360MHz
Residuo del compuesto
8.415
D, j = 2.7; 6.6 0.95 Acoplamiento orto
7.889
s 2.00 Imidazol
7.820
d,d,d; 0.98 para acoplamiento
7.468
D,d j = 9.5: 9.5 1.04 Acoplamiento meta
4.203
s 6.22 metilo
3.69
s 3.00 metilsulfato
Se agregan 22.8 g del compuesto de la fórmula (115a) bajo atmósfera de nitrógeno a 293K en una mezcla agitada de 5.6 g de diaminohexano en 15 g de trietilamina y 70 g de acetonitrilo. La temperatura se mantiene a 273K. La mezcla de reacción se agita en esta temperatura durante 20 horas. La masa de reacción se filtra y el residuo de filtro se lava con 45 ml de acetonitrilo y se seca en vacío para obtener 12.6 g del producto de la fórmula (115).
25 Este producto se caracteriza por Datos 1H-RMN en metanol deuterado (128 barridos)/ 360MHz E05729785 01-12-2011
Residuo del compuesto
8.11
d, j = 1.7 2.00 Acoplamiento orto
7.6 superpuesto
d,d, J = 8.6; j =1.4 6.06 para acoplamiento
(continuación)
7.57
S Acoplamiento de imidazol
7.00
d, j = 9.5 2.04 Acoplamiento meta
4.03
s 12.22 metilo
3.860
m 11.89 metileno
3.69
s 6.44 metilsulfato
3.109
t 4.28 metileno
Ejemplos de formulación: Se preparan las composiciones FC - FG
Composiciones
F-C F-D01 - F-D23 F-E06 - F-E24 F-F* F-G10 - F-G23
Alcohol estearil cetilo
11.00 11.00 11.00 11.00
Olet-5
5.0 5.0 5.0 5.0
Ácido oleico
2.5 2.5 2.5 2.5
Monoetanolamida de ácido esteárico
2.5 2.5 2.5 2.5
Monoetanolamida de ácido graso de coco
2.5 2.5 2.5 2.5
Lauril sulfato de sodio
1.7 1.7 1.7 1.7
1,2-propanediol
1.0 1.0 1.0 1.0
Cloruro de amonio
0.5 0.5 0.5 0.5
EDTA, sal tetrasodio
0.2 0.2 0.2 0.2
Perfume
0.4 0.4 0.4 0.4
Hidrolizado de proteína de trigo
0.2 0.2 0.2 0.2
Sílice
0.1 0.1 0.1 0.1
2,5-diaminotolueno sulfato
0.7 0.7
4-amino-2hidroxitolueno
0.5 0.5
E05729785 01-12-2011
(continuación)
Composiciones
F-C F-D01 - F-D23 F-E06 - F-E24 F-F* F-G10 - F-G23
2,5,6-triamino-4hidroxipirimidina sulfato
0.2 0.2
Sulfito de sodio
1.0 1.0
Ácido ascórbico
0.5 0.5
Tinte directo **
0.4
Tinte directo **
0.4
Tinte directo ****
0,4
Color negro No. 401
0.1
Color púrpura 401
0.05
Color naranja No. 205
0.1
Alcohol bencílico
2.0
Carbonato de etileno
10
carbonato de propileno
15
Etanol
10
Ácido láctico
3.5
Solución de carbonato de sodio
pH 2.9
Hidroxietilcelulosa
1.5
Amoniaco (25 %)
9.2 9.2 9.2 9.2
Composición: pH
9.8 9.8 9.8 9.8
Agua
ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
*F: mezcla de tinte conocida de US 6 248 314
Las formulaciones de tinte FD-01 - FD-23, FE-06 - FE-23 y FG-10 - FG-23 comprende los siguientes tintes o combinaciones de tinte:
Formulación
Tinte de la técnica anterior Tinte de acuerdo con la presente invención
FD-01
Amarillo Básico 87
FD-02
Naranja Básico 31
FD-03
Rojo Básico 51
E05729785 01-12-2011
(continuación) E05729785 01-12-2011
FD-04
Tinte catiónico del ejemplo 4 de la WO 01/66646
FD-05
Tinte catiónico del ejemplo 6, compuesto de la fórmula 106 de la WO 02/31056;
FD-06
FE-06 Tinte de la fórmula (DD-01), en donde R1 es metilo, R2 es bencilo y R3 es hidrógeno
FD-07
FE-07 Tinte catiónico del ejemplo 6, compuesto de la fórmula 106 de la WO 02/31056
FD-08
FE-08 Compuesto de la fórmula (DD-01), en donde R1 es bencilo, R2 es metilo, R3 es hidrógeno
FD-09
FE-09 Tinte catiónico de la fórmula (3) de la EP-A- 714,954
FD-10
FE-10 FG-10 compuesto de fórmula (101a) la
FD-11
FE-11 FG-11 compuesto de fórmula (102) la
FD-12
FE-12 FG-12 compuesto de fórmula 103 la
FD-13
FE-13 FG-13 compuesto de fórmula (104) la
FD-14
FE-14 FG-14 compuesto de fórmula (105) la
FD-15
FE-15 FG-15 compuesto de fórmula (106) la
FD-16
FE-16 FG-16 compuesto de fórmula (107) la
FD-17
FE-17 FG-17 compuesto de fórmula (108) la
FD-18
FE-18 FG-18 compuesto de fórmula (109) la
FD-19
FE-19 FG-19 compuesto de fórmula (110) la
FD-20
FE-20 FG-20 compuesto de fórmula (111) la
FD-21
FE-21 FG-21 compuesto de fórmula (112) la
(continuación)
FD-22
FE-22 FG-22 compuesto de fórmula (113) la
FD-23
FE-23 FG-23 compuesto de fórmula (114) la
Ejemplo F-01:
Se tiñe una hebra de cabello rubio medio humano sin daño
5 F-01a) con una mezcla de 20 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno y la composición F-G14; o F-01b) primero con 20 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno y luego con 5 g de la composición F-G14; o F-01c) primero con 5 g del F-G14 y luego con 20 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno. La mezcla de tintura se deja actuar sobre el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22° C. luego se aplican
10 g de gel de ácido cítrico acuoso al 2% a la hebra. 10 Después de un tiempo de contacto de 5 minutos la hebra se enjuaga vigorosamente, se aplica champú y luego se
seca. Se obtiene un tinte rojo llamativo, intenso, fuerte que tiene buenas propiedades de rapidez al lavado y rapidez a la fricción. Ejemplo F-02:
Se tintura una hebra de cabello humano rubio sin daño con una composición que consiste de 5 g de la composición15 F-G16.
La mezcla de tintura se deja actuar sobre el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22° C. Luego se aplican 10 g de gel de ácido cítrico acuoso al 2% a la hebra.
Después de un tiempo de contacto de 5 minutos la hebra se enjuaga vigorosamente, se aplica champú y luego se seca. Se obtiene un tinte rojo llamativo, intenso, fuerte que tiene buenas propiedades de rapidez al lavado y rapidez 20 a la fricción.
Ejemplo F-02a: F-G16 se reemplaza por F-G14.
Ejemplo F-03:
Se tintura una hebra de cabello humano rubio medio sin daño F-03a) con una mezcla de 15 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno y la composición F-G10;
25 F-03b) primero con 15 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno, y luego con 5 g de la composición F-G10; F-03c) primero con 5 g de la composición F-G10, y luego con 15 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno. La mezcla de tintura se deja actuar sobre el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22˚C. Luego se aplican
10 g de gel de ácido cítrico acuoso al 2% a la hebra. Después de un tiempo de contacto de 5 minutos la hebra se enjuaga vigorosamente, se aplica champú y se seca. Se obtiene un tinte rojo llamativo, intenso, fuerte que tiene 30 buenas propiedades de rapidez al lavado y rapidez a la fricción.
E05729785 01-12-2011
Ejemplo F-03a1: F-G10 se reemplaza por F-G11. Ejemplo F-03a2: F-G10 se reemplaza por F-G16. Ejemplo F-03b1: F-G10 se reemplaza por F-G12. Ejemplo F-03b2: F-G10 se reemplaza por F-G14. Ejemplo F-03c1: F-G10 se reemplaza por F-G16. Ejemplo F-03c2: F-G10 se reemplaza por F-G17. Ejemplo F-04:
Se tintura una hebra de cabello humano rubio medio sin daño
F-04a) con una mezcla de 15 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno y una composición que consiste de 5 g de la composición F-G20, y alternativamente F-04b) primero con 15 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno, y luego con 5 g la composición F-G20, o F-04c) primero con 5 g de la composición F-G20, y luego con 15 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno. La mezcla de tintura se deja actuar sobre el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22˚C. Luego se aplican
10 g de gel de ácido cítrico acuoso al 2% a la hebra. Después de un tiempo de contacto de 5 minutos la hebra se enjuaga vigorosamente, se aplica champú y se seca. Se obtiene un tinte rojo llamativo, intenso, fuerte que tiene buenas propiedades de rapidez al lavado y rapidez a la fricción.
Ejemplo F-04a1: F-G20 se reemplaza por F-G14. Ejemplo F-04a2: F-G20 se reemplaza por F-G16. Ejemplo F-04b1: F-G20 se reemplaza por F-G21. Ejemplo F-04b2: F-G20 se reemplaza por F-G15. Ejemplo F-04c1: F-G20 se reemplaza por F-G13. Ejemplo F-04c2: F-G20 se reemplaza por F-G18. Ejemplo F-05:
Se tintura una hebra de cabello humano rubio sin daño
F-05a) con una mezcla de 10 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno y una composición que consiste de 5 g de la composición F-G16; F-05b) con 10 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno y 5 g de la composición F-G16. La mezcla de tintura se deja actuar sobre el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22˚C. Luego se aplican
10 g de gel de ácido cítrico acuoso al 2% a la hebra. Después de un tiempo de contacto de 5 minutos, la hebra se enjuaga vigorosamente, se aplica champú y luego se seca. Se obtiene un tinte rojo azulado llamativo, intenso, fuerte que tiene buenas propiedades de rapidez al lavado y rapidez a la fricción.
Ejemplo F-05a1: F-G16 se reemplaza por F-G15. Ejemplo F-05a2: F-G16 se reemplaza por F-G13. Ejemplo F-05b1: F-G16 se reemplaza por F-G19. Ejemplo F-05b2: F-G16 se reemplaza por F-G17.
E05729785 01-12-2011
Ejemplo F-06:
Se tintura una hebra de cabello humano rubio sin daño
F-06a) con una mezcla de 10 g de 6%de solución de peróxido de hidrógeno y una composición que consiste de 5 g de cada una de las composiciones F-D1 y F-E14, y alternativamente F-06b) primero con 10 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno, y luego con 5 g de la composición F-D1 y 5 g
de la composición F-E14, o
F-06c) primero con 5 g de la composición F-D1 y 5 g de la composición F-E14, y luego con 10 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno. La mezcla de tintura se deja actuar sobre el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22˚C. Luego se aplican
10 g de gel de ácido cítrico acuoso al 2% a la hebra. Después de poner en contacto durante 5 minutos, la hebra se enjuaga vigorosamente, se aplica champú y luego se seca. Se obtiene una tintura roja azulada llamativa, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de rapidez al lavado y rapidez a la fricción.
Ejemplo F-06a1: F-D1 se reemplaza por F-D2. Ejemplo F-06a2: F-D1 se reemplaza por F-D3. Ejemplo F-06a3: F-D1 se reemplaza por F-D4. Ejemplo F-06a4: F-D1 se reemplaza por F-D5. Ejemplo F-06a5: F-E14 se reemplaza por F-E12. Ejemplo F-06a6: F-E14 se reemplaza por F-E19. Ejemplo F-06a7: F-E14 se reemplaza por F-E16. Ejemplo F-06b1: F-D1 se reemplaza por F-D2. Ejemplo F-06b2: F-D1 se reemplaza por F-D3. Ejemplo F-06b3: F-D1 se reemplaza por F-D4. Ejemplo F-06b4: F-D1 se reemplaza por F-D5. Ejemplo F-06b5: F-E14 se reemplaza por F-E15. Ejemplo F-06b6: F-E14 se reemplaza por F-E12. Ejemplo F-06b7: F-E14 se reemplaza por F-E16. Ejemplo F-06c1: F-D1 se reemplaza por F-D2. Ejemplo F-06c2: F-D1 se reemplaza por F-D3. Ejemplo F-06c3: F-D1 se reemplaza por F-D4. Ejemplo F-06c4: F-D1 se reemplaza por F-D5. Ejemplo F-06c5: F-E14 se reemplaza por F-E19. Ejemplo F-06c6: F-E14 se reemplaza por F-E16. Ejemplo F-06c7: F-E14 se reemplaza por F-E12. Ejemplo F-07:
E05729785 01-12-2011
Se tintura una hebra de cabello humano café sin daño
F-07a) con una mezcla de 10 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno y una composición que consiste de 5 g de la composición F-E11; o F-07b) primero con 10 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno, y luego con 5 g de la composición F-E11; o F-07c) primero con 5 g de la composición F-E11, y luego con 10 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno. La mezcla de tintura se deja actuar sobre el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22˚C. Luego se aplican
10 g de gel de ácido cítrico acuoso al 2% a la hebra. Después de un tiempo de contacto de 5 minutos la hebra se enjuaga vigorosamente, se aplica champú y luego se seca. Se obtiene tinte rojo azulado llamativo, intenso, fuerte que tiene buenas propiedades de rapidez al lavado y rapidez a la fricción.
Ejemplo F-07a1: F-E11 se reemplaza por F-E12. Ejemplo F-07a2: F-E11 se reemplaza por F-E19. Ejemplo F-07a3: F-E11 se reemplaza por F-E16. Ejemplo F-07b1: F-E11 se reemplaza por F-E15. Ejemplo F-07b2 F-E11 se reemplaza por F-E19. Ejemplo F-07b3: F-E11 se reemplaza por F-E12. Ejemplo F-07c1: F-E11 se reemplaza por F-E12. Ejemplo F-07c2: F-E11 se reemplaza por F-E19. Ejemplo F-07c3: F-E11 se reemplaza por F-E15. Ejemplo F-08:
Se tintura una hebra de cabello humano rubio sin daño F-08a) con una mezcla de 5 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno y 5 g de la composición F-G16; o F-08b) primero con 5 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno, y luego con 5 g de la composición F-G16; o F-08c) primero con 5 g de una composición F-G16 y luego con 5 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno. La mezcla de tintura se deja actuar sobre el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22° C. Después de un
tiempo de contacto de 30 minutos sin ser lavado, se aplica 10 g de la mezcla de tinte F-F al cabello. El cabello luego se peina vigorosamente, después de esto su pH llega a ser aproximadamente 3. Después de un tiempo de contacto de 15 minutos el cabello se enjuaga vigorosamente con agua y se seca.
Ejemplo F-08a1: F-G16 se reemplaza por F-G15. Ejemplo F-08a2: F-G16 se reemplaza por F-G17. Ejemplo F-09:
Se tintura una hebra de cabello humano rubio sin daño con 10 g de la composición F-G16. La composición de tintura se deja actuar sobre el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22° C. Después de un tiempo de contacto de 30 minutos sin ser lavado, se aplica 10 g de la mezcla de tinte F-F al cabello. El cabello luego se peina vigorosamente, después de esto su pH llega a ser aproximadamente 3. Después de un tiempo de contacto de 15 minutos el cabello se enjuaga vigorosamente con agua y se seca.
Ejemplo F-09a: F-G16 se reemplaza por F-G15.
Ejemplo F-09b: F-G16 se reemplaza por F-G19.
Ejemplo F-10:
Se tintura una hebra de cabello humano rubio sin daño con 10 g de la composición F-G16. La composición de tintura se deja actuar sobre el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22˚C. Después del periodo de contacto la hebra se enjuaga vigorosamente, se aplica champú y se seca.
Se obtiene un tinte rojo llamativo, intenso, fuerte que tiene buenas propiedades de rapidez al lavado y rapidez a la fricción. Ejemplo F-10a: F-G16 se reemplaza por F-G15. Ejemplo F-10b: F-G16 se reemplaza por F-G19. Ejemplo F-11:
Se tintura una hebra de cabello humano rubio sin daño F-11a) con una mezcla de 5 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno y 5 g de la composición F-G16; o F-11b) primero con 5 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno, y luego con 5 g de una composición F-G16; o F-11c) primero con 5 g de una composición F-G16, y luego con 5 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno. La tintura se deja actuar sobre el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22˚C. Luego se aplican 10 g de gel
de ácido cítrico acuoso al 2% a la hebra. Después de un tiempo de contacto de 15 minutos la hebra se enjuaga
vigorosamente, se aplica champú y luego se seca. Se obtiene un tinte rojo llamativo, intenso, fuerte que tiene buenas propiedades de rapidez al lavado y rapidez a la fricción.
Ejemplo F-11a1: F-G16 se reemplaza por F-G15. Ejemplo F-11a2 F-G16 se reemplaza por F-G19. Ejemplo F-11b1: F-G16 se reemplaza por F-G14. Ejemplo F-11b2: F-G16 se reemplaza por F-G13. Ejemplo F-11c1: F-G16 se reemplaza por F-G17. Ejemplo F-11c2: F-G16 se reemplaza por F-G18. Ejemplo F-12:
Se tintura una hebra de cabello humano rubio sin daño con 10 g de la composición F-G16. Luego se ajusta el pH en el rango de pH 5 a 8 con adición de ácido cítrico. La mezcla de tintura se deja actuar sobre el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22˚C. Después de poner en contacto la hebra se enjuaga vigorosamente, se aplica champú y luego se seca.
Se obtiene un tinte rojo llamativo, intenso, fuerte que tiene buenas propiedades de rapidez al lavado y rapidez a la fricción.
Ejemplo F-12a: F-G 16 se reemplaza por F-G15.
Ejemplo F-12b: F-G16 se reemplaza por F-G13.
Ejemplo F-13:
Se tintura una hebra de cabello humano marrón sin daño
F-13a) con una mezcla de 15 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno y una composición que consiste de 5 g de cada una de las composiciones F-D1 y F-E14; o
E05729785 01-12-2011
F-13b) primero con 10 g de 6% de solución de peróxido de hidrógeno, y luego con 5 g de cada una de las
composiciones F-D1 y F-E14; o F-13c) primero con 5 g de cada una de las composiciones F-D1 y F-E14, luego con 10 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno.
La mezcla de tintura se deja actuar sobre el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22° C. Luego se aplican 10 g de gel de ácido cítrico acuoso al 2% a la hebra. Después de un tiempo de contacto de 5 minutos, la hebra se enjuaga vigorosamente, se aplica champú y luego se seca.
Se obtiene una tintura roja azulada llamativa, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de rapidez al lavado y
rapidez a la fricción.
Ejemplo F-13a1: F-D1 se reemplaza por F-D2.
Ejemplo F-13a2: F-D1 se reemplaza por F-D3.
Ejemplo F-13a3: F-D1 se reemplaza por F-D4.
Ejemplo F-13a4: F-D1 se reemplaza por F-D5.
Ejemplo F-13a5: F-E14 se reemplaza por F-E12.
Ejemplo F-13a6: F-E14 se reemplaza por F-E16.
Ejemplo F-13a7: F-E14 se reemplaza por F-E15.
Ejemplo F-13b1: F-D1 se reemplaza por F-D2.
Ejemplo F-13b2: F-D1 se reemplaza por F-D3.
Ejemplo F-13b3: F-D1 se reemplaza por F-D4.
Ejemplo F-13b4: F-D1 se reemplaza por F-D5.
Ejemplo F-13b5: F-E14 se reemplaza por F-E12.
Ejemplo F-13b6 F-E14 se reemplaza por F-E19.
Ejemplo F-13b7: F-E14 se reemplaza por F-E15.
Ejemplo F-13c1: F-D1 se reemplaza por F-D2.
Ejemplo F-13c2: F-D1 se reemplaza por F-D3.
Ejemplo F-13c3: F-D1 se reemplaza por F-D4.
Ejemplo F-13c4: F-D1 se reemplaza por F-D5.
Ejemplo F-13c5: F-E14 se reemplaza por F-E16.
Ejemplo F-13c6: F-E14 se reemplaza por F-E12.
Ejemplo F113c7: F-E14 se reemplaza por F-E19.
Ejemplo F-14:
Se tintura una hebra de cabello humano rubio sin daño
F-14a) con una mezcla de 5 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno y una composición que consiste de 5 g de la composición FE14; o
F-14b) primero con 5 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno, y luego con 5 g de la composición F-E14; o F-14c) primero con 5 g de la composición F-E14 y luego con 5 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno. La mezcla de tintura se deja actuar sobre el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22° C. Luego se aplican
10 g de gel de ácido cítrico acuoso al 2% a la hebra. Después de un tiempo de contacto de 5 minutos la hebra se
5 enjuaga vigorosamente, se aplica champú y luego se seca. Se obtiene una tintura roja azulada llamativa, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de rapidez al lavado y rapidez a la fricción.
Ejemplo F-14a1: F-E14 se reemplaza por F-E12. Ejemplo F-14a2: F-E14 se reemplaza por F-E19. 10 Ejemplo F-14a3: F-E14 se reemplaza por F-E15. Ejemplo F-14b1: F-E14 se reemplaza por F-E16. Ejemplo F-14b2: F-E14 se reemplaza por F-E15. Ejemplo F-14b3: F-E14 se reemplaza por F-E12. Ejemplo F-14c1: F-E14 se reemplaza por F-E16.
15 Ejemplo F-14c2: F-E14 se reemplaza por F-E19. Ejemplo F-14c3: F-E14 se reemplaza por F-E12. Ejemplo F-15:
Se tintura una hebra de cabello humano rubio sin daño con 5 g de la siguiente composición:
Ejemplo
F-15a F-15b F-15c
Cloruro behentrimonio
3.8 g 3.8 g 3.8 g
Alcohol cetilo
4 g 4 g 4 g
Fenoxietanol e isobutilparabeno
0.5 g 0.5 g 0.5 g
perfume
0.1 g 0.1 g 0.1 g
Tinte de la fórmula (104)
0.5 g
tinte de la fórmula (105), en donde X- es metilsulfato
0.5 g
Tinte de la fórmula (106)
0.5 g
Monoetanolamina
ad pH 6.5 ad pH 6.5 ad pH 6.5
Agua
ad100 ad100 ad100
20 La mezcla de tintura se deja actuar sobre el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22° C. Despu és del periodo de contacto la hebra se enjuaga y se seca.
Se obtiene una tintura azul llamativa, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de rapidez al lavado y rapidez a la fricción.
E05729785 01-12-2011
Ejemplo F-16:
COMPOSICIÓN A
estearato de sodio
11.0 g
diestearato de aluminio
2.7 g
laurilsulfato de sodio (Duponol C)
1.0 g
ácido silícico disperso (Aerosil 200)
9.1 g
hidroxipropilcelulosa
2.7 g
amoniopersulfato
19.0 g
metasilicato de sodio
12.0 g
sal disodio de ácido etilentetramina acético
1.0 g
persulfato de potasio
31.5 g
COMPOSICIÓN B
agua
188 g
peróxido de hidrógeno
12 g
Se mezclan homogéneamente 2g de la composición A y 3 g de la composición B. Esta mezcla se deja actuar sobre una hebra de cabello humano rubio sin daño durante 30 minutos a aproximadamente 22°C. Después del per iodo de contacto la hebra se enjuaga y se aplica champú. Luego el cabello se tintura con 5 g de las siguientes composiciones:
Ejemplo
F-16a F-16b F-16c F-16d
cloruro behentrimonio
3.8 g 3.8 g 3.8 g 3.8 g
alcohol cetilo
4 g 4 g 4 g 4 g
fenoxietanol y isobutilparabeno
0.5 g 0.5 g 0.5 g 0.5 g
Perfume
0.1 g 0.1 g 0.1 g 0.1 g
Tinte de la fórmula (107)
0.5 g
Tinte de la fórmula (108)
0.5 g
Tinte de la fórmula (109)
0.5 g
Tinte de la fórmula (110)
0.5 g
monoetanolamina
ad pH 6.5 ad pH 6.5 ad pH 6.5 ad pH 6.5
Agua
ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
La mezcla de tintura se deja actuar sobre el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22˚C. Después del periodo de contacto la hebra se enjuaga y se seca. Se obtiene una tintura llamativa, fuerte, intensa que tiene buenas propiedades de rapidez al lavado y rapidez a la fricción.
Ejemplo F-17:
Ejemplo
F-17a F-17b F-17c F-17d
COMPOSICIÓN A
estearato de sodio
11.0 g 11.0 g 11.0 g 11.0 g
diestearato de aluminio
2.7 g 2.7 g 2.7 g 2.7 g
laurilsulfato de sodio (Duponol C)
1.0 g 1.0 g 1.0 g 1.0 g
ácido silícico disperso (Aerosil 200)
9.1 g 9.1 g 9.1 g 9.1 g
hidroxipropilcelulosa
2.7 g 2.7 g 2.7 g 2.7 g
Amoniopersulfato
19.0 g 19.0 g 19.0 g 19.0 g
metasilicato de sodio
12.0 g 12.0 g 12.0 g 12.0 g
sal disodio de ácido etilentetraminacético
1.0 g 1.0 g 1.0 g 1.0 g
persulfato de potasio
31.5 g 31.5 g 31.5 g 31.5 g
Tinte de la fórmula (102)
10 g
Tinte de la fórmula (103), en donde el anión es acetato
10 g
Tinte de la fórmula (104)
10 g
Tinte de la fórmula (105), en donde el anión es sulfato
10 g
COMPOSICIÓN B
Agua
188 g
Peróxido de hidrógeno
12 g
Se mezclan homogéneamente 2 g de la composición A y 4 g de la composición B. Esta mezcla se deja actuar sobre una hebra de cabello humano rubio sin daño durante 30 minutos a aproximadamente 22˚C. Después del periodo de contacto la hebra se enjuaga, se aplica champú y se seca.
Ejemplo F-18:
COMPOSICIÓN A
estearato de sodio
11.0 g
E05729785 01-12-2011
(continuación) E05729785 01-12-2011
diestearato de aluminio
2.7 g
laurilsulfato de sodio (Duponol C)
1.0 g
ácido silícico disperso (Aerosil 200)
9.1 g
hidroxipropilcelulosa
2.7 g
amoniopersulfato
19.0 g
metasilicato de sodio
12.0 g
sal disodio de ácido etilentetraminacético
1.0 g
persulfato de potasio
31.5 g
Uno de los tintes **D1-D5
10 g
COMPOSICIÓN B
Agua
188 g
Peróxido de hidrógeno
12 g
COMPOSICIÓN C
Ejemplo
F-18a F-18b F-18c F-18d F-18e F-187f F-18g
cloruro behentrimonio
3.8 g 3.8 g 3.8 g 3.8 g 3.8 g 3.8 g 3.8 g
alcohol cetilo
4 g 4 g 4 g 4 g 4 g 4 g 4 g
fenoxietanol y isobutilparabeno
0.5 g 0.5 g 0.5 g 0.5 g 0.5 g 0.5 g 0.5 g
perfume
0.1 g 0.1 g 0.1 g 0.1 g 0.1 g 0.1 g 0.1 g
Tinte de la fórmula (103)
0.5 g
Tinte de la fórmula (104), en donde el anión es cloruro
0.5 g
Tinte de la fórmula (105), en donde el anión es sulfato
0.5 g
Tinte de la fórmula (106), en donde el anión es acetato
0.5 g
(continuación)
Tinte de la fórmula (107),en donde el anión es acetato
0.5 g
Tinte de la fórmula (106),en donde el anión es fluoruro
0.5 g
Tinte de la fórmula (107),en donde el anión es sulfato
0.5 g
monoetanolamina
ad pH 6.5 ad pH 6.5 ad pH 6.5 ad pH 6.5 ad pH 6.5 ad pH 6.5 ad pH 6.5
agua
ad100 ad100 ad100 ad100 ad100 ad100 ad100
Se mezclan homogéneamente 2 g de la composición A y 4 g de la composición B. Esta mezcla se deja actuar sobre una hebra de cabello humano rubio sin daño durante 30 minutos a aproximadamente 22°C. Después del per iodo de contacto la hebra se enjuaga y se aplica champú. Luego el cabello se tintura con 5 g de la composición C. La mezcla de tintura se deja actuar sobre el cabello durante 30 minutos a aproximadamente 22˚C. Después del periodo de contacto la hebra se enjuaga y se seca. Se obtiene una tintura llamativa, intensa, fuerte que tiene buenas propiedades de rapidez al lavado y rapidez a la fricción.
Ejemplo F-19:
COMPOSICIÓN A
estearato de sodio
11.0 g
diestearato de aluminio
2.7 g
laurilsulfato de sodio (Duponol C)
1.0 g
ácido silícico disperso (Aerosil 200)
9.1 g
hidroxipropilcelulosa
2.7 g
amoniopersulfato
19.0 g
metasilicato de sodio
12.0 g
sal disodio de ácido etileno tetraminacético
1.0 g
persulfato de potasio
31.5 g
COMPOSICIÓN B
agua
188 g
Peróxido de hidrógeno
12 g
E05729785 01-12-2011
(continuación) E05729785 01-12-2011
Composición C
Ejemplo
F-19a F-19b F-19c F-19d F-19e F-19f F-19a F-19h
alcohol estearil cetilo
11.00 11.00 11.00 11.00 11.00 11.00 11.00 11.00
Olet-5
5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
Ácido oleico
2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
Monoetanolamida de ácido esteárico
2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
Monoetanolamida de ácido graso de coco
2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5
Lauril sulfato de sodio
1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7 1.7
1,2-propanediol
1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
cloruro de amonio
0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
EDTA, sal tetrasodio
0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
perfume
0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
Hidrolizado de proteína de trigo
0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
Sílice
0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
2,5-diaminotolueno sulfato
0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
4-amino-2hidroxitolueno
0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
2,5,6-triamino-4- hidroxipirimidina sulfato
0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
Sulfito de sodio
1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
Ácido ascórbico
0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
tinte de la fórmula (105)
0.4
Tinte de la fórmula (103)
0.4
Tinte de la fórmula (106)
0.4
(continuación)
Tinte de la fórmula (110)
0.4
Tinte de la fórmula (101 a)
0.4
Tinte de la fórmula (103), en donde el anión es cloruro
0.4
Tinte de la fórmula (102), en donde el anión es cloruro
0.4
Tinte de la fórmula (105), en donde el anión es cloruro
0.4
Amoniaco (25 %)
9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2 9.2
composición: pH
9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8 9.8
Agua
ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Se mezclan homogéneamente 2 g de la composición A, 2 g de la composición B y 6g de la composición C. Esta mezcla se deja actuar sobre una hebra de cabello humano rubio sin daño durante 30 minutos a aproximadamente 22˚C. Después del periodo de contacto la hebra se enjuaga, se aplica champú y se seca.
Ejemplo F-20:
Composición (A)
alcohol poliglicerol con 2 moles de glicerol
4.0 g
alcohol poliglicerol con 4 moles de glicerol de 78% (M.A.)
5.69 g
Ácido graso
3.0 g
Amina de aceite con 2 moles de etilenóxido disponible de ETHOMEEN 012 dde AKZO
7.0g
Laurilamina succinamato de dietilaminopropileno, sal de sodio con 55%.
3.0 g
Alcohol graso
5.0 g
dietanolamida de ácido graso
12.0 g
propilenglicol
3.5 g
Alcohol etileno
7.0 g
monobutiléter de dietilenglicol
0.5g
Monometiléter de propilenglicol
0.5g
E05729785 01-12-2011
(continuación)
Metabisulfito de sodio como solución a 35%
0.455 g
acetato de amonio
0.8 g
Parafenilendiamina
0.35 g
1,3-dihidroxibenceno
0.4 g
3-amino fenol
0.03 g
2,4-diamino-1-(�-hidroxietiloxi)benceno, 2HCl
0.012 g
1,3-bis-[(4-aminofenil)2-hidroxietil)-amino]-2-propanol, 4HCl
0.037 g
1,3-dihidroxi-2-metil-benceno
0.2 g
antioxidante
qs
perfume
qs
amoniaco 20% de NH3
10.0 g
Agua
100 g
COMPOSICIÓN B
Ejemplo
F-20a F-20b F-20c F-20d
Tinte de la fórmula (107) en forma de polvo
20 g
Tinte de la fórmula (108), en donde el anión es sulfato
20 g
Tinte de la fórmula (109), en donde el anión es acetato
20g
Tinte de la fórmula (109)
20 g
Aceite de parafina
3 g
Polvo polimérico catiónico (Merquat 280 Seco de Calgon)
10 g
aserrín
100 g
Composición (C):
Peróxido de hidrógeno 20% por volumen
100 g
Directamente antes del teñido de cabello humano se mezclan una mezcla de 1 equivalente en peso de la composición (A), 1 equivalente en peso de la composición (B) y 1 equivalente en peso de la composición (C). El pH se ajusta a 9.8. La mezcla de tintura se aplica sobre cabello gris humano. Esta mezcla se deja actuar sobre una hebra de cabello humano rubio sin daño durante 30 minutos. Después del periodo de contacto la hebra se enjuaga, se aplica champú y se seca.
E05729785 01-12-2011
Ejemplo F-21:
COMPOSICIÓN A
Ejemplo
F-23a F-23b F-23c
Tinte de la fórmula (6), en donde X- es acetato*
20g
Tinte de la fórmula (7), en donde X- es cloruro*
20g
Tinte de la fórmula (4), en donde X- es *cloruro,
20g
Aceite de parafina
3g 3g 3g
Polvo polimérico catiónico (Merquat 280 Seco de Calgon)
10g 10g 10g
aserrín
100g 100g 100g
* los tintes están presentes en forma de polvo
COMPOSICIÓN B
Peróxido de hidrógeno 20% por volumen
100 g
Directamente antes de la tintura se mezclan una mezcla de 1 equivalente en peso de la composición (A), y 1
5 equivalente en peso de la composición (B). El pH de la mezcla se ajusta a 9.8 con 20 vol. % de amoniaco. La mezcla de tintura se aplica sobre cabello gris humano sin daño y se deja actuar durante 30 minutos. Después del periodo de contacto la hebra se enjuaga, se aplica champú y se seca.
Ejemplo F-22a:
Una solución de 10% alcalina fuerte de un tensoactivo no iónico (Plantaren 2000, Henkel) se ajusta a pH 9.5
10 utilizando ácido cítrico. Se disuelve 0.1 % del tinte de la fórmula (104) y se trata una hebra de cabello humano, decolorada, con la solución de tinte a 293K. Después de un tiempo corto la hebra se ha tinturado a tono azul, que es aún muy intensivo aún de aplicar champú diez veces. El tinte tiene una fuerte afinidad al cabello no dañado. En este caso, también, es muy buena la rapidez del lavado. La rapidez a la claridad en cabello dañado o no dañado es excelente. La rapidez del ondulado permanente en cabello dañado o no dañado también es muy buena.
15 Ejemplo F-22b:
El tinte de la fórmula (104) se reemplaza por el tinte de la fórmula (101a) para dar un tono rojo-azulado que es aún muy intenso aún después de aplicar champú diez veces,
Ejemplo F-23a:
Se disuelve una solución de 10 % de un tensoactivo no iónico (Plantaren 2000, Henkel) se ajusta a pH 5.5 utilizando
20 ácido cítrico. Se disuelve 0.1 % del tinte de la fórmula (105) y se trata una hebra de cabello humano rubio medio sin daño con la solución de tinte a temperatura ambiente. Después de un corto tiempo la hebra se ha tinturado a un tono rojo, que tiene buenas propiedades de rapidez de lavado, ondulado permanente y claridad.
Ejemplo F-23b:
El tinte de la fórmula (105) se reemplaza por el tinte de la fórmula (110) para dar un tono azulado, que tiene buena 25 rapidez de lavado, ondulado permanente y claridad.
Ejemplo F-24a:
Una emulsión de tinte que contiene
0.1 % del tinte de la fórmula (107),
3.5 % de alcohol cetearilo, 1.0% de cetearet 80,
5 0.5 % de mono-di-estearato de glicerilo,
3.0 % de estearamida DEA,
1.0 % de estearamfopropil sulfonato,
0.5 % de poliquarternium-6, y agua al 100%,
10 se aplica al cabello humano decolorado a temperatura ambiente durante 30 minutos y se enjuaga. Se obtiene una tintura azul muy atractiva con buenas propiedades de rapidez. Ejemplo F-24b:
El tinte de la fórmula (107) se reemplaza por el tinte de la fórmula (106) para dar una tintura azul vibrante con buenas propiedades de rapidez.
15 Ejemplo F-25:
Se preparan las siguientes emulsiones de tinte con pH= 9.8:
composición
Ejemplo
F-25a F-25b F-25c F-25d
Tinte de la fórmula (101a)
0.5
Tinte de la fórmula (104),
0.5
Tinte de la fórmula (108)
0.5
Tinte de la fórmula (109)
0.5
Alcohol cetilestearilo
11.0 11.0 11.0 11.0
olet-5
5.0 5.0 5.0 5.0
Ácido oleico
2.5 2.5 2.5 2.5
Monoetanolamida de ácido esteárico
2.5 2.5 2.5 2.5
Monoetanolamida de ácido graso de coco
2.5 2.5 2.5 2.5
Laurilsulfato de sodio
1.7 1.7 1.7 1.7
1,2-propanediol
1.0 1.0 1.0 1.0
Cloruro de amonio
0.5 0.5 0.5 0.5
EDTA, sal tetrasodio
0.2 0.2 0.2 0.2
E05729785 01-12-2011
(continuación)
perfume
0.4 0.4 0.4 0.4
comproteinhidrolisado
0.2 0.2 0.2 0.2
sílice
0.1 0.1 0.1 0.1
Las composiciones F-25a, F-25b, F-25c y F-25d cada se mezclan con el mismo peso de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno. Las mezclas se aplican en forma directa a una trenza de cabello marrón. Después de 30 minutos la 5 trenza se enjuaga, se aplica champú, de nuevo se enjuaga y se seca. Se obtienen tinturas con un tono azul.
Ejemplo F-26a:
Una solución de 10% alcalina fuerte de un tensoactivo no iónico (Plantaren 2000, Henkel) se ajusta a pH 9.5 utilizando ácido cítrico. Se disuelven 0.2 % del tinte de la fórmula (111) y 0.1% de la fórmula de tinte (110) y se trata una hebra de cabello humano rubio medio con la solución de tinte a temperatura ambiente.
10 Después 10 minutos la hebra se ha tinturado con un tono azul, que tiene una buena rapidez de lavado, ondulado permanente y claridad.
Ejemplo F-26b:
El tinte de la fórmula (111) se reemplaza por el tinte de la fórmula (101a) y el tinte de la fórmula (110) se reemplaza por el tinte de la fórmula (105).
15 Se obtiene una tintura con un tono azul intenso que tiene buena rapidez de lavado, ondulado permanente y claridad.
Ejemplo F-27:
Una solución de 10% alcalina fuerte de tensoactivo no iónico (Plantaren 2000, Henkel) se ajusta a pH 9.5 utilizando ácido cítrico. Se disuelven 0.2 % del tinte de la fórmula (106) y 0.1 % de la fórmula de tinte.
20 Se trata una hebra de cabello humano rubio oscuro sin daño con una solución de tinte a temperatura ambiente.
Después de 20 minutos la hebra se ha tinturado en un tono violeta que tiene buenas propiedades rapidez de lavado, ondulado permanente y claridad. Ejemplo F-28:
Se trata una hebra de cabello humano decolorado con 10 g de una composición de tinte que tiene un pH de 9.8, que 25 comprende 5 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno y 5 g de la composición A: E05729785 01-12-2011
Composición A
Ácido oleico
10.0
tolueno-2,5-diamina sulfato
0.07
(continuación)
resorcinol
0.02
2-amino-6-cloro-4-nitrofenol
0.01
4-amino-m-cresol
0.03
2-amino-3-hidroxipiridina
0.001
Sulfito de sodio
1.0
Ácido ascorbínico
0.5
agua
ad 100
Después 15 minutos 10 g de 12.5% de gel de ácido cítrico que comprende el tinte de la fórmula (106) se aplica sobre el cabello y se peina, ya que el cabello tiene un pH de 7. 5 Después 15 minutos el cabello se lava con agua, se enjuaga y se seca. La hebra se ha tinturado en un tono azul, que tiene una buena rapidez de lavado y claridad. Ejemplo F-29:
Se tintura una hebra de cabello humano rubio medio con 10 g de una composición que tiene un pH de 9.8, que se obtiene al mezclar 5 g de 6 % de solución de peróxido de hidrógeno y 5 g de la composición A del Ejemplo F-28.
10 Después de tratamiento de 15 minutos el pH del cabello se ajusta a 5 mediante la adición de ácido cítrico. Luego se aplican 5 g de 12.5% de gel de ácido cítrico que comprende el tinte de la fórmula (106) sobre el cabello y se peina, de tal manera que el cabello tiene un pH de 7.
Después de 15 minutos el cabello se lava con agua, se enjuaga y se seca. La hebra se ha tinturado con un tono azul, que tiene buenas propiedades de rapidez de lavado y claridad. 15 Ejemplo F-30a:
Se trata una hebra de cabello rubio decolorado con una composición que comprende 5 g de 6% de solución de peróxido de hidrógeno y 5 g una composición que comprende una base de oxidación con un valor de pH de 9.8 como se da adelante:
La composición comprende una base de oxidación con un valor pH de 9.8
Ácido oleico
10.0
Tolueno-2,5-diamina sulfato
0.07
resorcinol
0.02
2-amino-6-cloro-4-nitrofenol
0.01
4-amino-m-cresol
0.03
2-amino-3-hidroxipiridina
0.001
E05729785 01-12-2011
(continuación)
Sulfito de sodio
1.0
Ácido ascórbico
0.5
agua
ad 100
Después de 15 minutos el pH del cabello se ajusta a 5 mediante la adición de ácido cítrico. Luego se aplican 5 g de 12.5% de gel de ácido cítrico que comprende 0.1% del tinte de la fórmula (101a) sobre el cabello y se peina, de tal manera que el cabello tiene un pH de 7. Después de 15 minutos el cabello se lava con agua, se enjuaga y se seca.
La hebra se ha tinturado con un tono intenso, que tiene buenas propiedades de rapidez de claridad y lavado.
Ejemplo F-30b:
El tinte de la fórmula (101a) se reemplaza por el tinte de la fórmula (103).

Claims (20)

  1. REIVINDICACIONES
    1. El tinte de la fórmula
    en donde R1 es hidrógeno; alquilo C1-C14; hidroxi- alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; un radical de la fórmula (1a) (CH2)n1-O-(CH2)n2-CH3; un radical de la fórmula (1b)
    arilo C6-C10; o arilo C6-C10-alquilo C1-C6; R3 es hidrógeno; alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; arilo C6-C10; arilo C6-C10-alquilo C1-C6; o CO-R6; R4 es CO-Rs;
    10 R5 es alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; arilo C6-C10; o arilo Ca-C10-alquilo C1-C6; R6 es hidrógeno; alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; o arilo C6-C10; R7, R8, R9 y R10, son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5; m es 1; o 2; An- es un anión;
    15 si m=1,
    R2 es hidrógeno; alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; un radical de la fórmula (1a); un radical de la fórmula (1 b); arilo C6- C10; o arilo C6-C10-alquilo C1-C6; si m=2, R2 es un enlace directo; o alquileno C1-C14, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4, o que se
    20 interrumpe opcionalmente por arileno C5-C10, -O- o -NR9R10-; R9 y R10, son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5; y n1, n2, n3 y n4, son independientemente uno del otro un número de 0 a 5.
  2. 2. el tinte de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el anión se selecciona de un haluro, sulfato, sulfato de
    hidrógeno, fosfato, tetrafluoruro de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato o alquilsulfato C1-C8, lactato, formiato, 25 acetato, propionato y un anión complejo.
  3. 3. El tinte de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R4 es CO-R6;
    R5 es alquilo C1-C14;
    R8 es hidrógeno; alquilo C1-C14; o arilo C6-C10;
    m es 1; o 2;
    An es un anión;
    5
    si m= 1,
    R2 es hidrógeno; alquilo C1-C14; hidroxi-alquilo C1-C14 un radical de la fórmula (1a); o un radical de la fórmula (1b);
    si m=2,
    R2
    es un enlace directo; o alquileno C1-C12, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4 o
    interrumpido por -O-, o NR9R10; y
    10
    R9 y R10 son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5.
  4. 4. El tinte de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que corresponde a la fórmula
    en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C14;
    15 R2 es hidrógeno; alquilo C1-C14; un radical de la fórmula (1a); o un radical de la fórmula (1b); R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R4 es CO-R6; R5 es alquilo C1-C14; R6 es hidrógeno; alquilo C1-C14; o arilo C6-C10; y
    20 An- es un anión.
  5. 5. El tinte de acuerdo con la reivindicación 4, en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R2 es alquilo C1-C14; un radical de la fórmula (1a); o un radical de la fórmula (1b); An- es un anión;
    25 R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R4 es CO-R6; R5 y R6 son independientemente uno del otro alquilo C1-C4.
  6. 6.
    El tinte de acuerdo con la reivindicación 4 o 5, en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C4;
    R2 es alquilo C1-C12; un radical de la fórmula (1a); o un radical de la fórmula (1b); An- es un anión; R3 es hidrógeno; alquilo C1-C4; o R4 es CO-CH3; y R5 es alquilo C1-C4.
  7. 7.
    El tinte de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 que corresponde a la fórmula
    en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C14;
    10 R2 es un enlace directo; o alquileno C1-C12, que se sustituye opcionalmente por uno interrumpido por -O-, o NR9R10; R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C14; R4 es CO-R6; R5 es alquilo C1-C14;
    15 R6 es hidrógeno; alquilo C1-C14; o arilo C6-C10; y An- es un anión.
  8. 8. El tinte de acuerdo con la reivindicación 7, en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C4;
    o más alquilo C1-C4 o
    R2 es un enlace directo; o alquileno C1-C8, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4 o
    20 interrumpido por -O-, o NR9R10; R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R4 es CO-R6; R5 es alquilo C1-C4; R6 es alquilo C1-C4;
    25 R9 y R10 son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5; y An- es un anión.
  9. 9. El tinte de acuerdo con la reivindicación 7 u 8, en donde R1 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R2 es un enlace directo; o alquileno C1-C8, que se sustituye opcionalmente por uno o más alquilo C1-C4 o
    30 interrumpido por -O-, o NR9R10; R3 es hidrógeno; o alquilo C1-C4; R4 es CO-CH3; R5 es alquilo C1-C4; R9 y R10 son independientemente uno del otro hidrógeno; o alquilo C1-C5; y An- es un anión.
  10. 10. El tinte de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 de la fórmula
    en donde An- es un anión.
  11. 11. Un tinte de la fórmula
    en donde R1 y R2 son cada uno independiente del otro hidrógeno; o alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo, aralquilo, se da preferencia a alquilo C1-C8, más preferencia a alquilo C1-C4, y se da más preferencia a metilo y etilo, y especialmente se da más preferencia a metilo; o
    R1 es hidrógeno, o alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo, aralquilo, se da preferencia a alquilo C1-C8, más preferencia a alquilo C1-C4, y se da más preferencia a metilo y etilo y especialmente se da más preferencia a metilo, y
    R2 es un sustituyente de la fórmula
    en donde R6 es alquileno C1-C14 sustituido o no sustituido; y R3 es hidrógeno o un alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo, aralquilo o CO-R1; R4 es CO-R9; R5 es alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo o aralquilo;
    10 R9 es hidrógeno; o alquilo C1-C14 sustituido o no sustituido, alilo o aralquilo, se da preferencia un alquilo C1-C14 no sustituido, y más preferencia un metilo; y An- es un anión.
  12. 12. Un proceso para la preparación de tintes de la fórmula (1) como se define en la reivindicación 1, que comprende
    hacer reaccionar un tinte de la fórmula (17) con una amina de la fórmula (18) para dar un compuesto de la fórmula 15 (1) de acuerdo con el siguiente esquema de reacción:
    en donde R1, R2, R3, R4, R5, m y An- como se define en la reivindicación 1.
  13. 13. Proceso para la preparación del tinte de la fórmula
    en donde R3 es hidrógeno; un R4 es CO-R6, que se caracteriza por
    (a) acilar 4-fluoro-3-nitroanilina de la fórmula (21a) con un agente acilante de la fórmula (20) 25 (b) reducir el grupo nitro en la fórmula (21b) al grupo amino para dar el compuesto de la fórmula (21c),
    (c)
    diazotizar el compuesto de la fórmula (21c) para dar el compuesto de la fórmula (21d),
    (d)
    acoplar el compuesto diazotizado de la fórmula (21d) con imidazol para dar el compuesto de la fórmula (21e), y
    (e)
    alquilar el compuesto de la fórmula (21e) con un agente de alquilación para dar el compuesto de la fórmula (21), de acuerdo con el siguiente esquema de reacción:
    en donde R1, R2 R3, R4, R5 y R6 como se define en la reivindicación 1; y
    X1 y X2 son halógeno.
  14. 14. Una composición que comprende por lo menos un tinte de la fórmula (1) como se define en la reivindicación 1.
  15. 15. Una composición de acuerdo con la reivindicación 14 que comprende adicionalmente por lo menos un tinte 10 directo adicional único y/o un agente oxidante.
  16. 16.
    Una composición de acuerdo con la reivindicación 14 que comprende adicionalmente por lo menos un tinte oxidante único y/o por lo menos un tinte oxidante único y un agente oxidante.
  17. 17.
    Una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 14, 15 o 16 en forma de un champú, un acondicionador, un gel o una emulsión.
    15 18. Un método de material orgánico de tinte, que comprende tratar el material orgánico con por lo menos un tinte de la fórmula (1) de acuerdo con la reivindicación 1, o una composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 17.
  18. 19. Un método de acuerdo con la reivindicación 18, que comprende tratar el material orgánico con por lo menos un
    tinte de la fórmula (1) como se define en la reivindicación 1 y un agente oxidante y, opcionalmente, un tinte directo 20 adicional.
  19. 20. Un método de acuerdo con la reivindicación 18 y 19, que comprende tratar el material orgánico con por lo menos un compuesto de la fórmula (1) como se define en la reivindicación 1 y por lo menos un tinte oxidante único, o tratar el material orgánico con un tinte de la fórmula (1) como se define en la reivindicación 1 y por lo menos un tinte oxidante único y un agente oxidante.
    25 21. Un método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 18 a 20 en donde el material orgánico se selecciona de fibras que contienen queratina.
  20. 22. Un método de acuerdo con la reivindicación 21 en donde la fibra que contiene queratina es cabello humano.
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