MX2009001598A

MX2009001598A - Colorantes derivados de tiol.

Info

Publication number: MX2009001598A
Application number: MX2009001598A
Authority: MX
Inventors: Beate Froehling; Dominique Kauffmann; Victor Eliu
Original assignee: Ciba Holding Inc
Priority date: 2006-08-17
Filing date: 2007-08-08
Publication date: 2009-02-23
Also published as: US7803197B2; JP2010501032A; US20100000029A1; CN101528859A; EP2052034B1; EP2052034A2; BRPI0716047A2; KR20090037474A; WO2008019977A3; JP5237948B2; ES2590602T3; TW200833794A; WO2008019977A2

Abstract

Se describen colorantes tiol de la fórmula (1) (ver fórmula 1) en donde L1 es hidrógeno; C1-C12alquilo; o fenil-C1-C4alquilo; X es C1-C12alquileno, C2-C12alquenileno, C5-C10cicloalquileno, C5-C10arileno o C5-C10arilen-C1-C10alquileno, que puede estar interrumpido por -O-, -NH-,-S-, -CO-, o -SO2-; Y es el residuo de un colorante orgánico Z es un grupo de la fórmula (ver fórmula 1b); o -C=N; en donde A es O; S; o N-L2; B es L3; -OL3; -NL3L4; o -SL3; y L2, L3 y L4, independientemente entre sí son hidrógeno; C1-C12alquilo; C6-C12arilo; o C6-C12aril-C1-C12alquilo. Los compuestos son útiles para teñir materiales orgánicos, tales como fibras de queratina, de preferencia cabello humano.

Description

COLORANTES DERIVADOS DE TIOL La presente invención se refiere a colorantes derivados de tiol novedosos, a sus composiciones, a procesos para su preparación y a su uso para teñir materiales orgánicos, tales como fibras de queratina, lana, cuero, seda, celulosa o poliamidas, en especial fibras que contienen queratina, algodón o nylon, y de preferencia cabello, más preferiblemente cabello humano. Por ejemplo se conoce de WO 95/01772 que los colorantes catiónicos pueden emplearse para teñir material orgánico, por ejemplo queratina, seda, celulosa o derivados de celulosa, y también fibras sintéticas, por ejemplo poliamidas. Colorantes catiónicos exhiben tonos muy brillantes. Una desventaja es su firmeza a lavado insatisfactoria . El problema técnico es proporcionar colorantes que se distinguen por teñido intenso que tienen buenas propiedades de firmeza respecto a lavado, luz, champú y frotación . De acuerdo con esto, la presente invención se refiere a compuestos de la fórmula I ( 1 ) , en donde Li es hidrógeno; Ci-Ci2alquilo ; o fenil-Ci-C4alquilo; X es Ci-Ci2alquileno, C2-Ci2alquenileno, C5- Ciocicloalquileno, C5-Cioarileno, o C5-Cioarilen-Ci-Cioalquileno, que puede estar interrumpido por -O-, -NH-, -S-, -CO-, o -SO2-; Y es el residuo de un colorante orgánico Z es un grupo de la fórmula B (Ib) *—^ ; o -C=N; A ; o -C=N; en donde A es O; S ; o N-L2; B es L3; -OL3; -NL3L4; o -SL3; y L2, L3 y L4, independientemente entre si son hidrógeno; Ci-Ci2alquilo; C6-Ci2arilo; o C6-Ci2aril-Ci-Ci2alquilo. Ci-Ci4alquilo es por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, ter-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 3-pentilo, 2 , 2 ' -dimetilpropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, n-hexilo, n-octilo, 1,1 ',3, 3'-tetramétilbutilo o 2-etilhexilo, nonilo, decilo, undecilo o dodecilo . Ci-Ci2alquileno es por ejemplo metiieno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, sec-butileno, ter-butileno, n-pentileno, 2-pentileno, 3-pentileno o 2,2'-dimetilpropileno, n-hexileno, n-octileno, 1 , 1 ' , 3 , 3 ' -tetra- metilbutileno, 2-etilhexileno, nonileno, decileno, undecileno o dodecileno. Alquileno puede ser de cadena recta, ramificada o de Csalquilo hacia arriba, monociclico o policiclico, y puede estar interrumpido por hetero átomos, tales como 0, S, -C0-, N, NH, NR54, -0C0-, -C0(0R4)-, -C0NR4-, -(R5)NC(0)-; por ejemplo Ci-Cioalquileno puede ser un residuo tal como: -CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-O-CH2-, -CH2-O-CH2-, -CH2CH2-CH2CH2-O-CH2-CH2-, -CH2CH2-CH (N (CH3) 2) -CH2-CH2-, CH2-NH2-CH2-CH2, -CH2CH2-NH-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3-CH2CH2-, -CO-CH2-, -CH2CO-, -CH2CH2-NHCO-CH2CH2-, -CH2CH2-CONH-CH3-CH2CH2-, -CH2CH2-NCH3CO-CH2CH2-, -CH2CH2-CONCH3-CH3-CH2CH2-, -CH2-NHCO-CH2CH2-, o -CH2CH2-NHCO-CH2-, -CH2CH2-CONH-CH2- o -CH2-CONH-CH2CH2- . Cs-Ciocicloalquileno por ejemplo es ciclopentileno, ciclohexileno, cicloheptileno, ciclo-octileno, ciclononileno o ciclodecileno . Cs-Cioarileno es por ejemplo fenileno o naftileno. Aril-alquileno es por ejemplo Cs-Cioaril-Ci-Cioalquileno . Alquil-arileno es por ejemplo Ci-Cioalquil-Cs- Cioarileno . De preferencia, en los compuestos de la fórmula (1) X es Ci-Ci2alquileno; y más preferiblemente X es etileno. De preferencia, en los compuestos de la fórmula (1) Y se elige del grupo de antraquinona, acridina, azo, azometina, dioxaxina, hidrazometina, benzodifuranona, cumarina, dicetopirrolopirrol, dioxaxina, difenilmetano, formazano, indigoide, indofenol, naftalimida, naftaquinona, nitroarilo, merocianina, metina, oxazina, perinona, perileno, pirenquinona, ftalocianina, fenazina, quinoneimina, quinacridona, quinoftalona, trifenilmetano, xanteno, colorante de tiazina, tioxanteno y colorantes directos . Más preferiblemente, Y se elige de un colorante de nitroarilo, una antraquinona, una naftoquinona, una pirenquinona, una fatilocianina, formazan, una metina, una azometina, una dioxacina, una fenazina, un azo, un indofenol, un trifenilmetano, un xanteno, un tioxanteno y un colorante directo catiónico. En particular, Y es un radical de la fórmula An- en donde la mezcla comprende cuando menos dos compuestos de la fórmula (1), y/o al menos dos compuestos de la fórmula (2) y/o al menos un compuesto de la fórmula (1) y al menos un compuesto de la fórmula (2), en donde Ri, R2 y R3 independientemente entre si son hidrógeno; halógeno; Ci-Cigalquilo, que está saturado o insaturado, es lineal o ramificado, substituido o sin substituir, o interrumpido o sin interrumpir con heteroátomos ; fenilo, que está substituido o sin substituir; un radical ácido carboxilico; radical de ácido sulfónico; .hidroxi; nitrilo; Ci-Ci6alcoxi , (poli ) -hidroxi-C2-C -alcoxi ; halógeno; sulfonilamino ; SR33; NR33R34; OR33; S02; COOR33; NR33COR34; o CONR33; Qi es un radical bivalente seleccionado de -N=N- ; -CRd=N-; -N=CRd-; -NRd-N=CRe- ; y -RdC=N-NRe-; i es un radical bivalente de un compuesto aromático o heteroaromático substituido o sin substituir; Rd y Re independientemente entre si son hidrógeno; sin substituir o substituido C2-C^alquenilo; Cs-Cioarilo; Ci Cioalquil-Cs-Cioarilo ; o C5-Cioaril-Ci-Cioalquilo ; R33 y 34 independientemente entre si son hidrógeno; Ci-Ci2alquilo, que puede estar substituido por uno o más Ci-C5alquilo, Ci-Cs-alcoxi , hidroxi o -(CO)-H; - (CO) -Ci-C5alquilo; fenilo o fenil-Ci-C4alquilo, en donde la porción fenilo puede estar substituida por uno o más Ci~ C5alquilo, Ci-C5alcoxi, halógeno, -NH2, mono-Ci-C5alquilamino, di-Ci-C5alquilamino, -N02, carboxi o hidroxi; R,j, R5 y R6 independientemente entre sí son hidrógeno; Ci-C2oalquilo o Ci~C2oalcoxi , que puede estar substituido por uno o más Ci-Csalcoxi, halógeno, -NH2, mono-Ci-C5alquilamino, di-Ci-C5alquilamino, -N02 o hidroxi; C3-C6cicloalquilo; -C(0)H; -C (0) -Ci-Csalquilo; halógeno; N02; OH; fenilo, que puede estar substituido por uno o más Ci-Csalquilo, Ci-Csalcoxi, halógeno, -NH2, mono-Cr Csalquilamino, di-Ci-Csalquilamino, -N02 o hidroxi; o un radical de la fórmula -NR35R36; R35 y R36 independientemente entre sí son hidrógeno; Ci-Ci2alquilo, que puede estar substituido por uno o más Ci-Csalquilo, Ci-C5-alcoxi , hidroxi o -(CO)-H; - (CO) -Ci-Csalquilo; fenilo o fenil-Ci-Cíalquilo, en donde la porción fenilo puede estar substituida por uno o más Ci~ Csalquilo, Ci-Csalcoxi, halógeno, -NH2, mono-Ci-Csalquilamino, di-Ci-Csalquilamino, -N02, carboxi o hidroxi; R7, Re, R9 y Rio independientemente entre sí son hidrógeno; Ci-C2oalquilo; Ci-C2oalcoxi ; C3-C6cicloalquilo; halógeno; NO2; OH; SH; o un radical de la fórmula Xi es Ci-Ci8alquileno; - (CO) -Ci-Ci8alquileno Cx- Cisarileno; C6-Ci8arilen-Ci-Ci2alquileno; o - (OCH2CH2) n2-0-; T2 es un radical de la fórmula o -o- (x3)s; Q2 es un biradical catiónico de un grupo aromático o heteroaromático, saturado; o un radical de la fórmula Rf, Rg y Rh independientemente entre si son hidrógeno; Ci-Ci4alquilo; C2-Ci4alquenilo; C6-Cioarilo; C6~ Cioaril-Ci-Cioalquilo; o Ci-Ci0alquil (Cs-Cioarilo) ; X2, X3 y X4 independientemente entre si son Ci~ Cigalquileno; - (CO) -Ci-Ci8alquilen-Ci-Ci8arileno; C6- Ci8arilen-Ci-Ci2alquileno; o - (OCH2CH2) ni-0- ; p es 0; o 1 R37 es hidrógeno; o Ci-C2oalquilo; C6-Ci3aralquilo; fenil-Ci-C5alquilo; o R38 y R39 junto con el átomo de nitrógeno de enlace forman un anillo heterociclico de C]-Ci2-miembros que puede estar interrumpido por uno o más de los grupos -O- o -NH-; u es 0 o 1 ; ni y n2 independientemente entre si son un número de 1 a 5; s es 0 ; o 1 ; t es 0 ; o 1 ; Rii? R12 y R13 independientemente entre si son hidrógeno; Ci-C2oal uilo o Ci-C2oalcoxi, que puede estar substituido por uno o más Ci-Csalcoxi, halógeno, -NH2, mono-Ci-Csalquilamino , di-Ci-C5alquilamino , -NO2 o hidroxi; C3-C6cicloalquilo; -C(0)H; -C (O) -Ci-C5alquilo; -C(0)OH; -C (O) 0-Ci-C5alquilo; halógeno; N02; OH; SH; fenilo, que puede estar substituido por uno o más Ci-Csalquilo, Ci~ C5alcoxi, halógeno, -NH2, · mono-Ci-Csalquilamino, di-Ci-C5alquilamino, -NO2 o hidroxi; o un radical -NR4iR42' Q3 es -C(O)-; -C(0)0-; -0C0-; -N(Ri)-X5-; -CON(Ri)-; -(Ri)NC(O)-; -O- ; -S-; -S(O)-; o -S(0)2-; T3 es el enlace directo; o un biradical catiónico de un grupo saturado, aromático o heteroaromático ; Ri, Rk, Ri independientemente entre si son Ci-Ci4alquilo ; C2-Ci4alquenilo; C6-Cioarilo; C6-Cioaril-Ci-Cioalquilo; o Ci-Cioalquil (Cs-Cioarilo) ; R41 y R42 independientemente entre si son hidrógeno; Ci~ Ci2alquilo, que puede estar substituido por uno o más Ci~ C5alquilo, Ci-C5-alcoxi , hidroxi o -(CO)-H; -(CO)-Ci-C5alquilo; fenilo o fenil-Ci-C4alquilo, en donde la porción fenilo puede estar substituida por uno o más Ci-Csalquilo, Ci-Csalcoxi, halógeno, -NH2, mono-Ci-Csalquilamino, di-Ci- Csalquilamino, -NO2, carboxi o hidroxi; o un radical de la fórmula en donde al menos uno de los radicales Rn, R12 o R3.3 es N02; R43, R44 y R45 independientemente entre si son hidrógeno; Ci-Ci4alquilo; C2-Ci4alquenilo; C6-Ci0arilo; C6-Cioaril-Ci-Cioalquilo; o Ci-Cioalquil (C5-Ci0arilo) ; X5 es el enlace directo; Ci-Cioalquileno; C5-Ciocicloalquileno; C5-Ci0arileno ; o C5-Ci0arilen- (Ci~ Cioalquileno) ; R14 es N+R46R47; R46 y R47 independientemente entre si son hidrógeno; Ci- Ci2alquilo; o fenil-Ci-C alquilo; o R46 y/o R47 son un radical C3-Cgalquileno bivalente que se enlaza a los átomos de carbono C1 o C2 en la fórmula (le) respectivamente y junto con el átomo de nitrógeno de enlace forman un anillo carbocíclico de 6 a 16-miembros; R15 es NR48R49; o OR48; R48 y R49 independientemente entre sí son hidrógeno; Ci~ Ci2alquilo; o fenil-Ci-C4alquilo ; o R48 y R49 son un radical C3-C6alquileno bivalente que se enlaza a los átomos de carbono C3 o C4 en la fórmula (le) respectivamente y junto con el átomo de nitrógeno u oxígeno de enlace forman un anillo carbocíclico de 6 a 16-miembros; o R48 y R49 junto con el átomo de nitrógeno de enlace forman un anillo carbocíclico de 4 a 8 miembros; Ri6í Ri7 Ri8/ R19 y R20 independientemente entre sí son hidrógeno; Ci-Ci2alquilo; halógeno; NR50R51; o un radical de la fórmula R50 y R51 independientemente entre sí son hidrógeno; Ci-Ci2alquilo; fenil-Ci-C4alquilo; o un radical de la fórmula Vi es -0-; o -NR53; R52 y R53 independientemente entre si son hidrógeno; o Ci-C5alquilo; Hal es un átomo de halógeno; y en donde al menos uno de Ri6, R17, Ri8/ Ri9 y R20 es hidrógeno; B2 y B3, independientemente entre si son C6-Cioarilo; o un compuesto heterociclico de 5 a 7 miembros, que puede estar substituido por Ci-Ci2alquilo, Ci-Ci2alcoxi , fenilo, hidroxi, halógeno, ácido sulfónico, carboxilato, o por el radical -NR54R55 o -OR56; B es C6-Cioarileno, o un radical bivalente de un compuesto heterociclico de 5 a 7 miembros, que puede estar substituido por Ci-Ci2alquilo, Ci-Ci2alcoxi , fenilo, hidroxi, halógeno, ácido sulfónico, carboxilato o por el radical -NR54R55 o -OR55; R5 > R55 y R56 independientemente entre si son hidrógeno; o Ci-Ci2alquilo, que puede estar substituido por hidroxi o C6-Cioarilo; o R54 y R55 junto con el átomo de nitrógeno de enlace forman un anillo heterociclico de 5 a 7 miembros; R2i y R22 independientemente entre si son hidrógeno; Ci-C2oalquilo; Ci-C2oalcoxi ; C3-C6cicloalquilo; Cs-Cioarilo; grupos aromáticos anillados; carboxilato; o grupos sulfonato; R23< R25 y ¾ 6 cada uno independientemente entre si son hidrógeno; sin substituir o substituido, de cadena recta o ramificada, monociclico o policiclico, interrumpido o sin interrumpir Ci-C^alquilo, C2-Ci<ialquenilo, C6~Cioarilo, C6-Ci0aril-Ci-Cioalquilo o C5-Cioalquil (Cs-Cioarilo) ; o R23 y R24 y/o R25 y R? 6 junto con el átomo de nitrógeno de enlace forman un anillo carbociclico de 5 a 7 miembros que puede contener uno o más de un heteroátomo; o R23 se enlaza a Ci junto con N+ que forman un anillo carbociclico de 5 a 7 miembros; o R24 se enlaza a C2 junto con N+ formando un anillo carbociclico de 5 a 7 miembros; Gi y G2 independientemente entre si son N; -0-; -S-; o un radical de CR64; R57 es hidrógeno; Ci-Ci4alquilo; C2~Ci4alquenilo ; C6~ Cioarilo; C5-Ci0aril- (Ci-Ci0alquilo) ; o -Ci-Ci0alquil (C5-Cioarilo) ; r es 0 ; o 1 ; y An es un anión Más preferiblemente, Y es un radical de la fórmula en donde Ri, R2, Qi y Ti independientemente entre si se definen como en la fórmula (1). De preferencia, en los compuestos de la fórmula (1) Z se elige de los radicales de las fórmulas O-L, (lb4) O db6) (lb8) *-C=N; en donde L3 y L( se definen como en la fórmula (1) . Ejemplos de compuestos de la presente invención se representan en la tabla 1 siguiente: (27) CH3 -CH2-CH2- -(CO)N(CH3)2 CH, (28) CH3 -CH2-CH2- N=\ - (CO)N(CH3)2 (29) CH3 -CH2-CH2- -(CO)N(CH3)2 (30) CH3 -CH2-CH2- -(CO)N(CH3)2 (31) CH3 -CH2-CH2- -(CO)N(CH3)2 (32) CH3 -CH2-CH2- - (CO)N (CH3)2 1c NH2 (33) CH3 -CH2- CH2- ' CH, H3C (34) \ 3+ CH3 -CH2-CH2- H3C (35) CH3 -CH2-CH2- H3C (36) CH3 -CH2-CH2- H3C (37) CH3 -CH2-CH2- H3C (38) CH3 -CH2-CH2- 1c (39) CH3 -CH2-CH2- * ^N+-CH3 —C=N CH, (40) CH3 -CH2-CH2- N=\ *-C=N CH3 -CH2-CH2- (79) -(CO)N(CH3)2 NH2 CH3 -CH2-CH2- (80) CH3 -CH2-CH2- (81) -??? CH3 -CH2-CH2- (82) -(CO)0-C2 H5 CH3 -CH2-CH2- (83) - (CS) 0-CH3 CH3 -CH2-CH2- (84) -(CS)S-C2 H5 Una modalidad adicional de la presente invención se refiere a procesos para la preparación de colorantes de la fórmula ( 1 ) . En general, el proceso comprende condensar el compuesto metilénico Yi con el compuesto amino benzofenona de la fórmula (le) al compuesto de la fórmula (Id) y subsecuentemente reaccionar este compuesto para dar el compuesto de la fórmula (2) de acuerdo con el siguiente esquema de reacción: e Y2 es simultáneamente hidrógeno; o Yi e Y2 junto con el átomo de carbono enlazado C de la fórmula (2) forman un anillo carbociclico condensado de la fórmula Hal es un átomo de halógeno; y Ri, X y Z se definen como en la fórmula (1) . La reacción en general se inicia al poner en contacto por ejemplo al mezclar en conjunto los compuestos de partida o por adición por gotas de un compuesto de partida al otro. Usualmente, la temperatura está en el intervalo de 250 a 400 K, de preferencia en. el intervalo de 270 a 300 K durante el mezclado de los compuestos de partida. El tiempo de reacción en general depende de la reactividad de los compuestos de partida, de la temperatura de reacción selecta y de la conversión deseada. El tiempo de reacción usualmente está en el intervalo de 3 horas a 3 días . La presión de reacción selecta generalmente está en el intervalo de 50 kPa a 3 MPa, en especial de 100 kPa a 1 Pa, y más especialmente a presión atmosférica. De preferencia, la reacción se lleva a cabo en la presencia de un catalizador. La proporción molar del compuesto de la fórmula (Ib) al catalizador en general se elige en el intervalo de 10:1 a 1:5, en especial en el intervalo de 10:1 a 1:1. Se prefieren catalizadores básicos como aminas terciarias o catalizadores ácidos, HA y ácidos de Lewis como Ag+. Además, la reacción puede llevarse a cabo con o sin un solvente, pero de preferencia se lleva a cabo en la presencia de un solvente, de preferencia solventes orgánicos o mezclas de solventes. Solventes preferidos son alcoholes como metanol, etanol, propanol, 2-propanol o butanol; nitrilos como acetonitrilos o propionitrilo; amidas como dimetilformamida, dimetilacetamida o N-metilpirolidona ; hidrocarburos halogenados como cloroformo, cloruro de metileno, tricloroetileno o clorobenzeno; u otros solventes como dimetilsulfóxido o agua o mezclas de los solventes mencionados . El producto preparado de acuerdo con el proceso de la presente invención puede procesarse ventajosamente y aislarse y si se desea se purifica. Usualmente, el procesamiento empieza al disminuir la temperatura de la mezcla de reacción en el intervalo de 350 a 273 K, en especial en el intervalo de 320 a 273 K.

Puede ser ventajoso disminuir la temperatura lentamente sobre un periodo de varias horas. En general, el producto de reacción se separa por filtración y subsecuentemente se . seca. La filtración normalmente se lleva a cabo en equipo de filtración estándar, por ejemplo embudos Büchner, prensas filtro, filtros de succión a presión, de preferencia al vacio . La temperatura para el secado depende de la presión aplicada. El secado usualmente se lleva a cabo al vacio a 50-200 mbar. El secado usualmente se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 313 a 363 K, en especial de 323 a 353 K, y más especialmente en el intervalo de 328 a 348 K. Ventajosamente, el producto se purifica por recristalización después de aislamiento. Los colorantes de la fórmula (1) de acuerdo con la invención son adecuados para teñir materiales orgánicos, tales como fibras que contienen queratina, lana, cuero, seda, celulosa o poliamidas, algodón o nylon, y de preferencia cabello humano. Los teñidos que se obtienen se distinguen por su intensidad de tono y sus buenas propiedades de firmeza al lavado, tales como por ejemplo, firmeza a la luz, champú y frotación. La estabilidad, en particular estabilidad en almacenamiento de los colorantes de acuerdo con la invención es excelente. En general, los agentes para teñir el cabello en una base sintética pueden ser clasificados en tres grupos: agentes de teñido temporal - agentes .de teñido semipermanente , y agentes de teñido permanente. La multiplicidad de tonos de los colorantes puede incrementarse al combinar con otros colorantes . Por lo tanto, los colorantes de la fórmula (1) de la presente invención pueden combinarse con colorantes de la misma u otras clases de colorantes, en especial con colorantes directos, colorantes de oxidación; combinaciones de precursores de colorantes de un compuesto acoplador, asi como compuestos diazotados, o un compuesto diazotado terminado en extremo; y/o colorantes reactivos catiónicos.

Colorantes directos son de origen natural o pueden prepararse en forma sintética. Están sin carga, son catiónicos o aniónicos, tales como colorantes ácidos. Los colorantes de la fórmula (1) pueden emplearse en combinación con al menos un colorante directo sencillo diferente a los colorantes de la fórmula (1) . Colorantes directos no requieren ninguna adición de un agente oxidante para desarrollar su efecto colorante. De acuerdo con esto, los resultados colorantes son menos permanentes que aquellos que se obtienen con composiciones colorantes permanentes. Colorantes directos por lo tanto de preferencia se emplean para colorantes de cabello semipermanentes . Ejemplos de colorantes directos se describen en "Dermatology" , editada por Ch . Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol . 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, chapter 7, p. 248-250, y en "Europaisches Inventar der Kosmetikrohstoffe" , 1996, publicada por The European Commission, que se obtiene en forma de disquete de Bundesverband der deutschen Industrie-und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Kórperpflegemittel e.V., annheim. Colorantes directos más preferidos que son útiles para la combinación con al menos un colorante sencillo de la fórmula (1), en especial para teñido semi-permanente, son: 2-amino-3-nitrofenol, 2-amino-4-hidroxietilamino-anisol sulfato, 2-amino-6-cloro-4-nitrofenol, 2-cloro-5-nitro-N-hidroxietilen-p-fenilendiamina, ácido 2-hidroxietil-picrámico, 2, 6-diamino-3- ( (piridin-3il) -azo) piridina, 2-nitro-5-gliceril-metilanilina, 3-metilamino-4-nitro-fenoxietanol, ácido 4-amino-2-nitrodifenilenamina-2 ' -carboxilico, 6-nitro-l,2,3,4, -tetrahidroquinoxalina , hidrocloruro de 4-N-etil-l, 4-bis (2' -hidroxietilamino-2-nitrobenzeno, l-metil-3-nitro-4- (2' -hidroxietil ) -aminobenzeno, 3-nitro-p-hidroxietil-aminofenol , 4-amino-3- nitrofenol, 4-hidroxipropilamina-3-nitrofenol , hidroxi-antrilaminopropilmetil morfolino metosulfato, 4-nitrofenilo-aminoetilourea, 6-nitro-p-toluidine, Azul Ácido 62, Azul Ácido 9, Rojo Ácido 35, Rojo Ácido 87 (Eosin) , Acid Violeta Ácido 43, Amarillo Ácido 1, Azul Básico 3, Azul Básico 6, Azul Básico 7, Azul Básico 9, Azul Básico 12, Azul Básico 26, Azul Básico 99, Café Básico 16, Café Básico 17, Rojo Básico 2, Rojo Básico 22, Rojo Básico 76, Violeta Básico 14, Amarillo Básico 57, Amarillo Básico 9, Azul Disperso 3, Naranja Disperso 3, Rojo Disperso 17, Violeta Disperso 1, Violeta Disperso 4, Negro Disperso 9, Fast Green FCF, Azul HC 2, Azul HC 7, Azul HC 8, Azul HC 12, Naranja HC 1, Naranja HC 2, Rojo HC 1, Rojo HC 10-11, Rojo HC 13, Rojo HC 16, Rojo HC 3, Rojo HC BN, Rojo HC 7, Violeta HC 1, Violeta HC 2, Amarillo HC 2, Amarillo HC 5, Amarillo HC 5, Amarillo HC 6, Amarillo HC 7, Amarillo HC 9, Amarillo HC 12, Rojo HC 8, hidroxietil-2-nitro-p-toluidina, N, -Bis- ( 2-Hidroxietil ) -2-nitro-p-fenilendiamina, Violeta HC BS, Ácido Picrámico, Verde Solvente 7. Además, los colorantes de la fórmula (1) pueden combinarse con al menos un colorante azo catiónico, por ejemplo los compuestos descritos en GB-A-2 319 776, asi como los colorantes de oxazina descritos en DE-A-299 12 327 y sus mezclas, con los otros colorantes directos ahí mencionados, y aún más preferidos con colorantes catiónicos tales como amarillo básico 87, naranja básico 31 o rojo básico 51, o con colorantes catiónicos como se describen en WO 01/66646, en especial el ejemplo 4, o con colorantes catiónicos como se describe en WO 02/31056, en especial el ejemplo 6 (compuesto de la fórmula 106) ; o el colorante catiónico de la fórmula (3) como se describe en EP-A- 714,954, o con un colorante catiónico amarillo de la fórmula en donde Ri y R2 cada uno independientemente entre si son Ci- C8alquilo; o un bencilo sin sustituir o substituido; R3 es hidrógeno; Ci-Cealquilo; Ci-Cealcoxi; cianuro; o haluro; se preferencia hidrógeno; y X- es un anión; y de preferencia un compuesto de la fórmula (DDl) , en donde Rj. es metilo; R2 es bencilo; R3 es hidrógeno; y X" es un anión; o en donde Ri es bencilo'; R2 es bencilo; R3 es hidrógeno; y X" es un anión; o en donde Ri es bencilo; R2 es metilo; R3 es hidrógeno; y X" es un anión.

Además, los colorantes de nitroanilina y antraquinona catiónicos son útiles para una combinación con un colorante de la fórmula (1), por ejemplo los colorantes como se describen en las siguientes especificaciones de patente: Patente de los E.U.A. número 5 298 029, en especial en col 2, 1. 33 a col 5, 1. 38; patente de los E.U.A. número 5 360 930, en especial en col 2, 1. 38 a col 5, 1. 49; patente de los E.U.A. número 5 169 403, en especial en col 2, 1. 30 a col 5, 1. 38; Patente de los E.U.A. número 5 256 823, en especial en col 4, 1. 23 a col 5, 1. 15; patente de los E.U.A. número 5 135 543, en especial en col. 4, 1. 24 a col 5, 1. 16; EP-A-818 193, en especial en p. 2, 1. 40 a p. 3, 1. 26; patente de los E.U.A. número 5 486 629, en especial en col. 2, 1. 34 a col. 5, 1. 29; y EP-A-758 193, en especial en p. 7, 1. 48 a p. 8, 1. 19. Los colorantes de la fórmula (1) también pueden combinarse con colorantes ácido, por ejemplo los colorantes que se conocen de los nombres internacionales (índice de color), o nombres comerciales. Colorantes ácidos preferidos que son útiles para la combinación de un colorante de la fórmula (1), se describen en la Patente de los E.U.A. número 6,248,314. Incluyen color rojo número 120, color amarillo número 4, color amarillo número 5, color amarillo número 201, color rojo número 227, color naranja número 205, color café número 201, color rojo número 502, color rojo número 503, color rojo número 504, color rojo número 506, color naranja número 402, color amarillo número 402, color amarillo número 406, color amarillo número 407, color rojo número 213, color rojo número 214, color rojo número 3, color rojo número 104, color rojo número 105(1), color rojo número 105(1), color verde número 105(1), color verde número 3, color naranja número 207, color amarillo número 202, color amarillo número 202(2), color rojo número 202, color azul número 203, color azul número 205, color azul número 2, color amarillo número 203, color azul número 201, color verde número 201, color azul número 1, color rojo número 230(1), color rojo número 231, color rojo número 232, color verde número 204, color verde número 205, color rojo número 401, color amarillo número 403(1), color verde número 401, color verde número 402, color negro número 401 y color púrpura número 401, en especial color negro número 401, color púrpura 401, color naranja número 205. Estos colorantes ácidos pueden emplearse ya sea como un solo componente o en cualquier combinación de los mismos . Composiciones para teñir el cabello que comprenden un colorante ácido se conocen. Por ejemplo se describen en " Dermatology" , editada por Ch . Culnan, H. aibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol . 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capitulo 7, p. 248-250, en especial en p. 253 y 254. Composiciones para teñir el cabello que comprenden un colorante ácido tiene un pH de 2-6 de preferencia 2-5, más preferiblemente 2.4-4.0. Los colorantes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención también pueden utilizarse fácilmente en combinación con colorantes ácidos y/o adyuvantes, por ejemplo colorantes ácidos y alquilen carbonato, como se describe en la patente de los E.U.A. número 6,248,314, en especial en los ejemplos 1 y 2 ; composiciones colorantes ácidos para el cabello que comprenden diversos tipos de solventes orgánicos representados por bencil alcohol, como un solvente penetrante, tienen buena penetrabilidad en el cabello, como se describe en las solicitudes de patente Japonesas abiertas a inspección números 210023/1986 y 101841/1995; - composiciones de semi-colorante ácido con un polímero soluble en agua o semejante para evitar la caída de la composición colorante en el cabello, como se describe por ejemplo en las solicitudes de patente Japonesas abiertas a inspección números 87450/1998, 255540/1997 y 245348/1996; composiciones colorantes ácidas del cabello, con un polímero soluble en agua de alcoholes aromáticos, alquilen carbonatos inferiores o semejantes como se describe en la solicitud de patente Japonesa abierta en inspección número 53970/1998 y la patente de invención Japonesa número 23911/1973. Los colorantes de la fórmula (1) también pueden combinarse con colorantes sin carga, por ejemplo seleccionados del grupo de nitroanilinas , nitrofenilen-diaminas, nitroaminofenoles , antraquinonas , indofenoles, fenazinas, fenotiazinas, bispirazolonas o derivados bizpirazol aza y metinas . Además, los colorantes de la fórmula (1) también pueden emplearse en combinación con sistemas de colorante de oxidación. Los colorantes de oxidación que en el estado inicial no son colorantes sino precursores de colorantes se clasifican de acuerdo con sus propiedades químicas en compuestos reveladores y acopladores. Colorantes de oxidación convenientes se describen por ejemplo en DE 19 959 479, en especial en col 2, 1. 6 a col 3, 1. 11; "Dermatology" , editado por Ch . Culnan, H. aibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol . 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 8, en p. 264 - 267 (colorantes de oxidación); Compuestos reveladores preferidos son por ejemplo aminas aromáticas primarias, que están substituidas en la posición para- u orto- con un residuo hidroxi- o amino sustituido o sin sustituir, o derivados de diaminopiridina, hidrazonas heterocíclicas , derivados 4-aminopirazol, derivados 2, 4, 5, 6-tetraaminopirimidina, de aldehidos insaturados se describen en DE 19 717 224, en especial en p. 2, 1. 50 a l. 66 y en p. 3, 1. 8 a 1. 12, o compuestos reveladores catiónicos como se describen en WO 00/43367, en especial en p., 2 1. 27 a p. 8, 1. 24, en particular en p. 9, 1. 22 a p. 11, 1. 6. Además, compuestos reveladores en su forma sal de adición de ácido fisiológica compatible tales como hidrocloruro o sulfato pueden emplearse. Compuestos reveladores, que tienen radicales OH aromáticos son también adecuados en su forma sal junto con una base tal como fenolatos de metal alcalino. Compuestos reveladores preferidos se describen en DE 19959479, p. 2, 1. 8 - 29. Compuestos reveladores más preferidos son p-fenilendiamina, p-toluilendiamina , p-, m- o-aminofenol , N, -bis- (2-hidroxietil) -p-fenilendiamina sulfato, 2-amino - 4-hidroxietilaminoanisolo sulfato, hidroxietil-3, 4-metilen- dioxianilina, 1- (2 ' -hidroxietil) -2 , 5-diaminobenzeno, 2,6-dimetoxi-3, 5-diamino-piridina, hidrocloruro de hidroxipropil-bis- (N-hidroxietil-p-fenilendiamina) , hidroxietil-p-fenilendiamina sulfato, 4-amino-3-metilfenol, 4-metilaminofenol sulfato, 2-aminometil-4-aminofenol , 4,5-diamino-1- (2-hidroxietil) -lH-pirazol, 4-amino-m-cresol , 6-amino-m-cresol , 5-amino- 6-cloro-cresol , 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 2-hidroxi-4 , 5 , 6-triaminopirimidina o 4-hidroxi-2, 5, 6-triaminopirimidina sulfato. Compuestos acopladores preferidos son m-fenilendiamina, naftol, resorcina y derivados de resorcina, derivados de m-aminofenol y pirazolona, y más preferiblemente los compuestos acopladores descritos en DE 19959479, p.l, 1. 33 a p. 3, 1. 11. Los colorantes de la fórmula (1) también pueden emplearse junto con aldehidos insaturados como se describe en DE 19 717 224 (p. 2, 1. 50 a l. 66 y en p. 3, 1. 8 a 1. 12) que pueden emplearse como colorantes directos o en forma alterna junto con precursores de colorante de oxidación. Además se prefiere para la combinación de un colorante de la fórmula (1) los siguientes precursores de colorantes de oxidación: la combinación revelador/acoplador 2,4,5,6-tetraaminopirimidina y 2-metilresorcina para estimar tonos ro os; p-toluenediamina y 4-amino-2-hidroxitolueno para estimar o evaluar tonos azul violeta; p-toluenediamina y 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol para estimar tonos azul; p-toluenediamina y 2 , -diamino-fenoxietinol para estimar tonos azul; metil-4-aminofenol y 4-amino-2-hydroxitolueno para estimar tonos naranja; p-toluenediamina y resorcina para estimar tonos café-verde; p-toluenediamina y i-naftol para estimar tonos azul violeta; o p-toluenediamina y 2-metilresorcina para estimar tonos café-dorado. Además, compuestos autooxidables pueden emplearse en combinación con los colorantes de la fórmula (1) · Compuestos autooxidables son compuestos aromáticos con más de dos substituyentes en el anillo aromático, que tienen muy bajo potencial redox y que por lo tanto se oxidan cuando se exponen al aire. Los teñidos obtenidos con estos compuestos son muy estables y resistentes a champú. Compuestos autooxidables son por ejemplo benzeno, indol o indolina, en especial 5, 6-dihidroxindol o derivados 5 , 6-dihidroxiindolina como se describe en WO 99/20234, en especial en p. 26, 1. 10 a p. 28, 1. 15, o en WO 00/28957 en p. 2, tercer párrafo. Derivados benzeno autooxidables preferidos son 1,2, 4-trihidroxibenzeno, l-metil-2 , 4 , 5-trihidroxibenzeno, 2 , 4-diamnio-6-metilfenol, 2-amino-4-metilaminofenol, 2,5-diamino-4-metil-fenol, 2 , 6-diamino-4-dietilaminofenol , 2,6-diamino-1, 4-dihidroxibenzeno, y las sales de estos compuestos, que son accesibles con ácido. Derivados indol autooxidables preferidos son 5,6-dihidroxiindol, 2-metil-5, 6-dihidroxiindol, 3-metil-5, 6-dihidroxiindol , l-metil-5 , 6-dihidroxiindol , 2,3-dimetil-5 , 6-dihidroxiindol , 5-metoxi- 6-dihidroxiindol , 5-acetoxi-6-hidroixiindol , ácido 5 , 6-diacetoxiindol , de ácido 5,6-dihidroxiindol-2-carbono, y las sales de estos compuestos que son accesibles con ácido. Los colorantes de la fórmula (1) también pueden emplearse en combinación con colorantes de origen natural, tales como rojo henna, neutro henna, negro henna, flor de manzanilla, sándalo, té negro, corteza de Rhamnus frángula, salvia, madera de Campeche, raíz de sangra lengua o rubia, catecú, raíz de cedro y orcaneta. Estos colorantes se describen por ejemplo en EP-A-404 868, en especial en p. 3, 1. 55 a p. 4, 1. 9.

Además, los colorantes de la fórmula (1) también pueden emplearse en combinación con compuestos dia-zotados terminados en extremo. Compuestos diazotados convenientes son por ejemplo los compuestos de las fórmulas (1) - (4) en WO 2004/019897 (puente entre las páginas 1 y 2) y los componentes de acoplamiento solubles en agua correspondientes (I) -(IV) como se describe en la misma referencia. Colorantes o combinaciones de colorantes preferidos adicionales que son útiles para la combinación de un colorante de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención, se describen en (DC-01) : WO 95/01772, en donde mezclas de al menos dos colorantes catiónicos se describen, en especial en p. 2, 1. 7 a p. 4, 1. 1, de preferencia p. 4, 1. 35 a p. 8, 1. 21; formulaciones p. 11, último § - p. 28, 1. 19; (DC-02) : Patente de los E.U.A. No. 6,843,256, en donde se describen colorantes catiónicos, en especial los compuestos de las fórmulas (1), (2), (3) y (4) (col. 1, 1. 27 - col. 3, 1. 20, y de preferencia los compuestos preparados en los ejemplos 1 a 4 (col. 10, 1.42 a col. 13, 1. 37; formulaciones col. 13, 1. 38 a col. 15, 1. 8; (DC-03) : EP 970 685, en donde se describen colorantes directos, en especial p. 2, 1. 44 a p. 9, 1. 56, y de preferencia p. 9, 1. 58 a p. 48, 1. 12; procesos para teñir fibras que contienen queratina en especial p. 50, 1. 15 a 43; formulaciones p. 50, 1. 46 a p. 51, 1. 40; (DC-04) : DE-A-19 713 698, en donde se describen colorantes directos, en especial p. 2, 1. 61 a p. 3, 1. 43; formulaciones p. 5, 1. 26 a 60; (DC-04) : patente de los E.U.A. número 6,368,360, en donde se describen colorantes directos (col. 4, 1. l a col. 6, 1. 31) y agentes oxidantes (col. 6, 1. 37 -39) se describen; formulaciones col. 7, 1. 47 a col. 9, 1. 4; (DC-06) : EP 1 166 752, en donde colorantes catiónicos (p. 3, 1. 22 - p. 4, 1. 15) y absorbentes de UV aniónicos (p. 4, 1. 27 -30) se describen; formulaciones col. 7, 1. 50 - p. 9, 1. 56; (DC-07) : EP 998,908, en donde se describen colorantes de oxidación que comprenden un colorante directo catiónico y pirazolo- [ 1 , 5-a ] -pirimidinas (p. 2, 1. 48 - p. 4, 1. 1) formulaciones de teñido p. 47 a p. 50, 1. 29; (DC-08) : WO FR-2788432, en donde combinaciones de colorantes catiónicos con colorantes Arianores, en especial en p. 53, 1. 1 a p. 63, 1. 23, más especialmente en p. 51 a 52, más en especialmente café básico 17, café básico 16, rojo básico 76 y rojo básico 118; y/o al menos amarillo básico 57, y/o al menos un azul básico 99; o combinaciones de colorantes arianor y/o colorantes oxidativos, en especial p. 2, 1. 16 a p. 3, 1. 16; formulaciones colorantes en p. 53, 1. 1 a 1. 23; (DC-09) : DE-A-19 713 698, en donde las combinaciones de colorantes directos y fijación de ondulado permanente que comprende un agente oxidante, un colorante de oxidación y un colorante directo se describen; en especial p. 4, 1. 65 a p. 5, 1. 59; (DC-10) : EP 850 638, en donde se describen compuestos reveladores de agentes oxidantes; en especial p. 2, 1. 27 a p. 7, 1. 46, y de preferencia p. 7, 1. 20 a p. 9, 1. 26; formulaciones colorantes p. 2, 1. 3-12 y 1. 30 a p. 14 y en p. 28, 1. 35 - p. 30, 1. 20; de preferencia p. 30, 1. 25 - p. 32, 1. 30; (DC-11) : la patente de los E.U.A número 6,190,421 en donde mezclas extemporáneas de una composición (A) que contienen uno o más precursores de colorantes de oxidación y opcionalmente uno o más acopladores, de una composición (B) , en forma de polvo, que contiene uno o más colorantes directos (col. 5, 1. 40 - col. 7, 1. 14), opcionalmente dispersos en un excipiente orgánico pulverulento y/o un excipiente pulverulento mineral, y una composición (C) que contiene uno o más agentes oxidantes se describen; formulaciones col. 8, 1. 60 - col. 9, 1. 56; (DC-12) : la patente de los E.U.A. número 6,228,129, en donde una composición mixta-para-uso que comprende al menos una base de oxidación, al menos un colorante catiónico directo y al menos una enzima del tipo oxidoreductasa de 2-electrones en la presencia de al menos un donador para la misma enzima, se describen; en especial col. 8, 1. 17 - col. 13, 1. 65; formulaciones colorantes en col. 2, 1. 16 a col. 25, 1. 55, un dispositivo de colorantes de múltiples compartimiento se describe en col. 26, 1. 13 - 24; (DC-13) : WO 99/20235, en donde composiciones de al menos un colorante catiónico y al menos un colorante de benceno nitrado con colorantes catiónicos directos y colorantes directos de nitro benceno se describen; en p. 2, 1. 1 a p. 7, 1. 9, y p. 39, 1. 1 a p. 40 1. 11, de preferencia p. 8, 1. 12 a p. 25 1. 6, p. 26, 1. 7 a p. 30, 1. 15, p. 1, 1. 25 a p. 8, 1. 5, p. 30, 1. 17 a p. 34 1. 25,, p. 8, 1. 12 a p. 25 1. 6, p. 35, 1. 21 a 27, en especial en p. 36, 1. 1 a p. 37; ( PC- 1 ) : WO 99/20234, en donde composiciones que comprenden al menos un colorante catiónico directo y al menos un colorante autooxidable, en especial benzeno, indol y derivados indolina se describen, de preferencia colorantes directos en p. 2, 1. 19 a p. 26, 1. 4, y colorantes autooxidables se describen en especial en p. 26, 1. 10 a p. 28, 1. 15; formulaciones colorantes en especial en p. 34, 1. 5 a p. 35, li 18; (PC- 15) : EP 850 636, en donde se describen composiciones colorantes de oxidación que comprenden al menos un colorante directo y al menos un derivado meta-aminofenol como componente acoplado y al menos un compuesto revelador y un agente oxidante se describen, en especial p. 5, 1. 41 a p. 7, 1. 52; formulaciones colorantes en p. 19, 1. 50 - p. 22, 1. 12; (DC-16) : EP-A-850 637, en donde composiciones colorantes de oxidación que comprenden al menos una base oxidante seleccionada de para-fenilendiaminas y bis ( fenil ) alquilendiaminas , y sus sales de adición de ácido, al menos un acoplador seleccionado de meta-difenoles, y sus sales de adición de ácido, al menos un colorante directo catiónico, y al menos un agente de oxidación se describen, en especial p. 6, 1. 50 a p. 8, 1. 44 se describen; formulaciones colorantes p. 21, 1. 30 p. 22, 1. 57; (DC-17) : WO 99/48856, en donde composiciones colorantes de oxidación que comprenden acopladores catiónicos se describen, en especial p. 9, 1. 16 - p. 13, 1. 8, y p. 11, 1. 20 - p. 12, 1. 13; formulaciones colorantes en p. 36, 1. 7 - p. 39, 1. 24; (DC-18) : DE 197 172 24, en donde agentes colorantes que comprenden aldehidos insaturados y compuestos acopladores y compuestos de grupo amino primario y secundario, compuestos heterociclicos que contienen nitrógeno, amino ácidos, oligopéptidos , compuestos hidroxi aromáticos, y/o al menos un compuesto CH activo se describen p. 3, 1. 42 - p. 5 1. 25; formulaciones colorantes p. 8, 1. 25 - p. 9, 1. 61. En las combinaciones de colorantes descritas en las referencias (DC-01 - DC-18) anteriores, los colorantes de la fórmula (1) de acuerdo con la presente invención pueden agregarse a las combinaciones de colorantes o formulaciones colorantes o pueden ser reemplazadas con al menos un colorante de la fórmula (1) . La presente invención también se refiere a formulaciones, que se utilizan para teñir materiales orgánicos, de preferencia fibras que contienen queratina y más preferiblemente cabello humano, que comprende al menos un colorante de la fórmula (1) . De preferencia los colorantes de la fórmula (1) se incorporan en la composición para tratar material orgánico, de preferencia para teñir en cantidades de 0.001 - 5% en peso (a continuación indicado simplemente como "%") particularmente 0.005 - 4%, más particularmente 0.2 - 3%, con base en el peso total de la composición. Las formulaciones pueden aplicarse en la fibra que contiene queratina, de preferencia el cabello humano en diferentes formas técnicas. Formas técnicas de formulaciones por ejemplo son una solución, en especial una solución acuosa espesada o una solución acuosa alcohólica, una crema, espuma, champú, polvo, gel o emulsión. Usualmente las composiciones colorantes se aplican a la fibra que contiene queratina en una cantidad de 50 a 100 g a una temperatura de 15 a 50 grados C, de preferencia de 20 a 40 grados C. Formas preferidas de formulaciones son composiciones listas-para-uso o dispositivos de teñido de múltiples compartimientos o "equipos" o cualquiera de los sistemas de empaque de múltiples compartimientos, con compartimientos como se describe por ejemplo en la patente de los E.U.A. número 6,190,421, col 2, 1. 16 a 31. El valor de pH de las composiciones colorantes listas-para-uso es usualmente de 2 a 11, de preferencia de 5 a 10. De preferencia, las composiciones colorantes que no son estables a reducción, se preparan con composiciones libres de ag.ente oxidante justo antes del proceso de tinción o colorante . Una modalidad preferida de la presente invención se refiere a la formulación de colorantes, en donde los colorantes de la fórmula (1) están en forma de polvo. Formulaciones de polvo de preferencia se emplean de haber problemas de estabilidad y/o solubilidad tal como por ejemplo se describe en DE 197 13 698, p. 2, 1. 26 a 54 y p. 3, 1. 51 a p. 4, 1. 25, y p. 4, 1. 41 a p. 5 1. 59. Formulaciones para el cuidado del cabello cosméticas convenientes son preparaciones para el tratamiento del cabello, por ejemplo preparaciones para el lavado del cabello en la forma de champús y acondicionadores, preparaciones para el cuidado del cabello, por ejemplo preparaciones de pre-tratamiento o productos para dejar puestos o aplicados tales como rocíos, cremas, geles, lociones, mus y aceites, tónicos para el cabello, cremas para estilizado, geles para estilizado, pomadas, enjuagues para el cabello, paquetes para el tratamiento, tratamientos para el cabello intensivos, preparaciones para estructurado del cabello, por ejemplo preparaciones para ondulado del cabello para ondulados permanentes (ondulado en caliente, ondulado ligero, ondulado en frío) , preparaciones para alaciado del cabello, preparaciones para fijado de cabello líquidas, espumas para el cabello, rocíos para el cabello, preparaciones de blanqueado, por ejemplo soluciones de peróxido de hidrógeno, champús aclaradores, cremas decolorantes, polvos decolorantes, pastas o aceites decolorantes, colorantes para el cabello temporales, semi-permanentes o permanentes, preparaciones que contienen colorantes auto-oxidantes, o colorantes de cabello naturales, tales como henna o manzanilla . Para uso en cabello humano, las composiciones colorantes de la presente . invención usualmente pueden incorporarse en un portador cosmético acuoso. Portadores cosméticos acuosos convenientes incluyen, por ejemplo emulsiones /0, 0/W, 0/W/O, W/O/W o PIT y todos los tipos de microemulsiones , cremas, rocíos, emulsiones, geles, polvos y también soluciones de espumado que contienen surfactante, por ejemplo champús u otras preparaciones, que son adecuadas para utilizar en fibras que contienen queratina. Estas formas de uso se describen en detalle en Research Disclosure 42448 (agosto 1999) . De ser necesario, también es posible incorporar las composiciones colorantes en portadores anhidros, como se describe por ejemplo en la patente de los E.U.A. No. 3 369 970, en especial en col 1, 1. 70 a col 3, 1. 55. Las composiciones colorantes de acuerdo con la invención también son adecuadas en forma excelente para el método de teñido descrito en DE-A-3 829 870 utilizando un peine de teñido o un cepillo de teñido. Los constituyentes del portador acuoso están presentes en las composiciones colorantes de la presente invención en las cantidades usuales, por ejemplo cuando están presente emulsificantes en las composiciones de teñido, en concentraciones de 0.5 a 30% en peso y espesantes en concentraciones de 0.1 a 25% en peso de la composición colorante total. Adicionales portadores para composiciones colorantes por ejemplo se describen en "Dermatology" , editada por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol . 7, capitulo Zviak, The Science of Hair Care, capitulo 7, p. 248-250, en especial en p. 243, 1. 1 a p. 244, 1. 12. Un champú por ejemplo, tiene la siguiente composición: 0.01 a 5% en peso de un colorante de la fórmula (1) 8% en peso de Laurilcitrato sulfosuccinato de PEG-5 disodio, Laureth Sulfato de Sodio; 20% en peso de cocoanfoacetato de sodio; 0.5% en peso de aminopropil dimeticona metoxi PEG/PPG-7/3; 0.3% en peso de cloruro de hidroxipropil guar hidroxipropiltrimonio; 2.5% en peso de gliceril palmato hidrogenado PEG-200; gliceril cocoato PEG-7; 0.5% en peso de diestearato de PEG-150; 2.2% en peso de ácido cítrico; perfume, conservadores; y agua hasta 100%. Los colorantes de la fórmula (1) pueden almacenarse en una preparación tipo liquida a tipo pasta (acuosa o no acuosa) o en la forma de un polvo seco. Cuando los colorantes y adyuvantes se almacenan juntos en una preparación liquida, la preparación deberá ser substancialmente anhidra para reducir reacciones de los compuestos . Las composiciones colorantes de acuerdo con la invención pueden comprender cualesquiera ingredientes activos, aditivos o adyuvantes conocidos para estas preparaciones, como surfactantes , solventes, bases, ácidos, perfumes, adyuvantes poliméricos, espesantes y estabilizantes de luz. Los siguientes adyuvantes de preferencia se emplean en las composiciones para el teñido del cabello de la presente invención : polímeros no iónicos, por ejemplo copolímeros de vinilpirrolidona/vinil acrilato, polivinilpirrolidona y copolímeros de vinilpirrolidona/vinil acetato y polisiloxanos ; polímeros catiónicos, tales como celulosa éteres cuaternizados , polisiloxanos que tienen grupos cuaternarios, polímeros de cloruro de . dimetildialilamonio, copolímeros de cloruro de dimetildialilamonio y ácido acrílico, como están disponibles comercialmente bajo el nombre Merquat 280 y su uso para teñir el cabello como se describe, por ejemplo en DE-A-4 421 031, en especial p. 2, 1. 20 a 49, o EP-A-953 334; copolimeros de acrilamida/cloruro de dimetildialilamonio, copolimeros de dimetilaminoetil metacrilato cuaternizado con dietil-sulfato/vinilpirrolidona, copolimeros de vinilpirrolidona/metocloruro de imidazolinio ; polivinil alcohol cuaternizado; polímeros zwitteriónicos y anfotéricos, tales como copolimeros de cloruro acrilamido-propiltrimetil-amonio/acrilato y copolimeros de octilacrilamida/metil metacrilato/ter-butilaminoetil metacrilato/2-hidroxip opil metacrilato; polímeros aniónicos, tales como por ejemplo, ácidos poliacrílieos , ácidos poliacrílicos entrelazados, copolimeros de vinil acetato/ácido crotónico, copolimeros de vinilpirrolidona/vinil acrilato, copolimeros de vinil acetato/butil maleato/isobornil acrilato, copolimeros de metil vinil éter/anhídrido maleico y terpolímeros de ácido acrílico/etil acrilato/N-ter-butil acrilamida; espesantes, tales como agar, goma agar, alginatos, goma xantano, goma arábiga, goma carayá, harina de algarrobo, gomas de linaza, dextranos, derivados de celulosa, por ejemplo metil celulosa, hidroxialquil celulosa y carboximetil celulosa, fracciones de almidón y derivados, tales como amilosa, amilop ctina y dextrinas, arcillas, por ejemplo bentonita o hidrocoloides totalmente sintéticos, tales como por ejemplo polivinil alcohol; agentes de estructurado tales como glucosa y ácido maleico; compuestos de acondicionamiento del cabello tales como fosfolipidos , por ejemplo lecitina de soya, lecitina de huevo, cefalinas, aceites de silicona, y compuestos de acondicionamiento, tales como aquellos descritos en DE-A-19 729 080, en especial p. 2, 1. 20 a 49, EP-A-834 303, en especial p. 2, 1. 18 - p. 3, 1. 2, o EP-A-312 343, en especial p. 2, 1. 59 - p. 3, 1. 11; hidrolizados de proteina, en especial elastina, colágeno, queratina, proteina de leche, proteina de soya e hidrolizados de proteina de trigo, sus productos de condensación con ácidos grasos y también hidrolizados de proteina cuaternizados ; aceites de perfume, dimetil isosorbitol y ciclodextrinas, - solubilizantes , tales como etanol, isopropanol, etilen glicol, propilen glicol, glicerol y dietilen glicol, ingredientes activos anti-caspa, tales como piroctonas, olaminas y Omadina zinc, substancias para ajustar el valor de pH; - pantenol, ácido pantoténico, alantoina, ácidos pirrolidoncarboxilicos y sus sales, extractos de plantas vitaminas ; colesterol estabilizantes de luz y absorbentes de UV como cita en la Tabla siguiente: 20 2-Propenamida, N- [ [4-[ (4,7,7- 147897- trimetil-3-oxobiciclo [2.2.1] hept-2- 12-9 iliden) metil ] fenil] -metil] -, homopolimero 5 21 Trietanolamina salicilato 2174-16-5 22 2,2' - etilen-bis- [6- (2H- 103597- benzotriazol-2-il ) -4- (1, 1,3,3- 45-1 tetrametilbutil ) -fenol] 23 2,4-bis{ [4- (2-etilhexiloxi) -2- 187393- 10 hidroxi] -fenil}-6- ( -metoxifenil ) - 00-6 ( 1 , 3 , 5 ) -triazina (Tinosorb S) 24 Ácido benzoico, 4 , 4 ' - [ [ 6- [ [ 4- [ [ ( 1 , 1- 154702- dimetiletil) amino] carbonil] - 15-5 fenil] amino] 1,3, 5-triazina-2 , 4- 15 diil] diimino] bis- , bis(2-etil- hexil) éster 25 Fenol, 2- (2H-benzotriazol-2-il) -4- 155633- metil-6- [2-metil-3- [1, 3, 3, 3- 54-8 tetrameti1-1- 20 [ (trimetilsilil) oxi] disiloxanil] prop il]- 26 Dimeticodietilbezalmalonato 207574- 74-1 27 Ácido benzoico, 2- [ 4- (dietilamino) - 302776- 25 2-hidroxibenzoil] -, hexil éster 68-7 39 etil N,N,N-trimetil-4- [ (4, 7, 7- 52793-97- trimetil-3-oxobiciclo [2,2,1] hept-2- 2 iliden) metil ] -anilinio sulfato; 40 Ácido 4-aminobenzoico 150-13-0 41 Ácido 2-fenil-lH-benzimidazol-5- 27503-81- sulfónico 7 42 3, 3 ' - ( 1 , 4-fenilendimetilen) bis [ácido 90457-82- 7, 7-dimetil-2-oxo-biciclo- 2 [2.2.1] heptan-l-metansulfónico] 43 Ácido lH-benzimidazol-4 , 6- 180898- disulfónico, 2 , 21 - ( 1 , 4-fenilen) bis- , 37-7 sal disodio 44 Ácido benzensulfónico, 3-(2H- 92484-48- benzotriazol-2-il ) -4-hidroxi-5- (1- 5 15 metilpropil ) - , sal monosodio 45 1-Dodecanaminio, N-[3-[[4- 156679- (dimetilamino) benzoil] amino] propil] - 41-3 N, -dimetil- , sal con ácido 4- metilbenzensulfónico (1:1) 20 46 1-Propanaminio, N, N, N-trimetil-3- 177190- [ ( 1-oxo-3-feni1-2-propeni1 ) amino] - , ¦ 98-6 cloruro 47 Ácido lH-benzimidazol-4 , 6- 170864- disulfónico, 2,2'-(l, 4-fenilen) bis- 82-1 25 48 1-Propanaminio, 3- [ [ 3- [ 3- ( 2H- 340964- benzotriazol-2-il ) -5- ( 1 , 1-dimetil- 15-0 etil) -4-hidroxifenil] -1- oxopropil ] amino] -N, N-dietil-N-metil- , metil sulfato (sal) 49 Sal mono sodio de ácido 2,2'- 349580- bis (1, -fenilen) -lH-benzimidazol- 12-7, 4 , 6-disulfónico o fenil dibenzimidazol tetrasulfonato disodio o Neoheliopan AP El uso de absorbentes de UV puede proteger efectivamente cabello natural y teñido contra los rayos dañinos del sol e incrementar la firmeza a lavado del cabello teñido. Además, pueden emplearse los siguientes absorbentes de UV o combinaciones en las composiciones de teñido de acuerdo con la invención: - absorbentes de UV de benzotriazol catiónicos tales como por ejemplo se describe en WO 01/36396 en especial en p. 1, 1. 20 a p. 2, 1. 24, y de preferencia en p . 3 a 5, y en p. 26 a 37; benzotriazol catiónico UV en combinación con antioxidantes como se describe en WO 01/36396, en especial en p. 11, 1. 14 a p. 18; - absorbentes de UV en combinación con antioxidantes como se describe en la patente de los E.U.A. 5 922 310, en especial en col 2, 1. 1 a 3; - absorbentes de UV en combinación con antioxidantes como se describe en la patente de los E.U.A. No. 4 786 493, en especial en col 1, 42 a col 2, 1. 7, y de preferencia en col 3, 43 a col 5, 1. 20; - combinación de absorbentes de UV como se describe en la patente de los E.U.A. No. 5 830 441, en especial en col 4, 1. 53 a 56; combinación de absorbentes de UV como se describe en WO 01/36396, en especial en p. 11, 1. 9 a 13; o derivados triazina como se describe en WO 98/22447, en especial en p. 1, 1. 23 a p. 2, 1. 4, y de preferencia en p. 2, 1. 11 a p. 3, 1. 15 y más preferible en p. 6 a 7, y 12 a 16. Preparaciones cosméticas convenientes usualmente pueden contener 0.05 a 40% en peso, de preferencia de 0.1 a 20% en peso, con base en el peso total de una composición, de uno o más absorbentes de UV; reguladores de consistencia, tales como azúcar ásteres, poliol ésteres o poliol alquil éteres; grasas y ceras, tales como espermaceti, cera de abejas, cera montana, parafinas, alcoholes grasos y ésteres de ácidos grasos; - alcanolamidas grasas; - polietilen glicoles y polipropilen glicoles que tiene un peso molecular de 150 a 50 000, por ejemplo tales como aquellos descritos en EP-A-801 942, en especial p. 3, 1. 44 a 55 , - agentes complejantes, tales como EDTA, NTA y ácidos fosfónicos, - substancias turgentes y de penetración, tales como polioles y poliol éteres, como se citan extensamente por ejemplo, en EP-A-962 219, en especial p. 27, 1. 18 a 38, por ejemplo glicerol, propilen glicol, propilen glicol monoetil éter, butil glicol, bencil alcohol, carbonatos, hidrógeno carbonatos, guanidinas, ureas y también fosfatos primarios, secundarios y terciarios, imidazoles, taninos, pirrol; - opacificantes , tales como látex; - agentes nacarantes, tales como etilen glicol mono- y di-estearato; - propulsores, tales como mezclas de propano-butano, N20, dimetil éter, CO2 y aire; antioxidantes; de preferencia los antioxidantes fenólicos y compuestos de nitroxilo impedidos descritos en ip.com (IPCOM # 000033153D) ; - polímeros que contienen azúcar, como se describe en EP-A-970 687; - sales de amonio cuaternario, como se describe en WO 00/10517; Agentes que inhiben bacterias, como conservadores que tienen una acción especifica contra bacterias gram-positivas, tales como 2 , 4 , 4 ' -tricloro-21 -hidroxidifenil éter, clorhexidina (1, 6-di (4-clorofenil-biguanido) hexano) o TCC (3, 4, ' -triclorocarbanilida) . Una gran cantidad de substancias aromáticas y aceites etéreos también tienen propiedades antimicrobianas. Ejemplos típicos son los ingredientes activos eugenol, mentol y timol en aceite de clavo, aceite de menta y aceite de tomillo. Un agente desodorante natural de interés es el alcohol terpeno farnesol (3, 7, ll-trimetil-2, 6, 10-dodecatrien-l-ol) , que está presente en el aceite de flor de lima. Glicerol mono-laurato también ha demostrado ser un agente bacterioestático . La cantidad de los agentes que inhiben bacterias adicionales presentes usualmente de 0.1 a 2% en peso, con base en el contenido de sólidos de las preparaciones ; Las composiciones colorantes de acuerdo con la presente invención en general comprenden cuando menos un surfactante . Surfactantes convenientes son zwiteriónicos o anfolíticos o más preferiblemente surfactantes aniónicos, no-iónicos y/o catiónicos.

Surfactantes aniónicos convenientes en las composiciones de teñido de acuerdo con la presente invención incluyen todas las substancias tenso-activas aniónicas que son adecuadas para utilizar en el cuerpo humano. Estas substancias se caracterizan por un grupo aniónico que imparte solubilidad en agua, por ejemplo un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato, y un grupo alquilo lipofílico que tiene aproximadamente 10 a 22 átomos de carbono. Además, grupos glicol o poliglicol éter, grupos éster, éter y amida y también grupos hidroxi pueden estar presentes en la molécula. Los siguientes son ejemplos de surfactantes aniónicos convenientes, cada uno en la forma de sales de sodio, potasio o amonio o sales de mono-, di- o tri-alcanolamonio que tienen 2 o 3 átomos de carbono en el grupo alcanol: - ácidos grasos lineales que tienen 10 a 22 átomos de carbono (jabones), - ácidos éter carboxílicos de la fórmula R-O- (CH2-CH2-0) x-CH2-COOH, en donde R es un grupo alquilo lineal que tiene 10 a 22 átomos de carbono y x = 0 o de l a 16, - acil sarcosidas que tienen 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo, - acil tauridas que tienen 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo, - acil isotionatos que tienen 10 a 18 átomos de carbono en el grupo acilo, - mono- y di-alquil ésteres sulfosuccinicos que tienen 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y monoalquilpolioxietil ésteres sulfosuccinicos que tienen 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y de 1 a 6 grupos oxietilo, - alean sulfonatos lineales que tienen 12 a 18 átomos de carbono, - a-olefina sulfonatos lineales que tienen 12 a 18 átomos de carbono, - metil ésteres de ácido a-sulfo graso de ácidos grasos que tienen 12 a 18 átomos de carbono, - alquil sulfatos y alquil poliglicol éter sulfatos de la fórmula R' -O (CH2-CH2-0) x.-S03H, en donde R' de preferencia es un grupo alquilo lineal que tiene 10 a 18 átomos de carbono y x' = 0 o de l a l2, mezclas de hidroxisulfonatos tensio activos de acuerdo con DE-A-3 725 030; - hidroxialquilpolietilen y/o hidroxi-alquilenpropilen glicol éteres sulfatados de acuerdo con DE-A-3 723 354, en especial p. 4, 1. 42 a 62, - sulfonatos de ácidos grasos insaturados que tienen 12 a 24 átomos de carbono y 1 a 6 dobles enlaces de acuerdo con DE-A-3 926 344, en especial p. 2, 1. 36 a 54, - ésteres de ácido tartárico y ácido cítrico con alcoholes que son productos de adición de aproximadamente de 2 a 15 moléculas de etilen óxido y/o propilen óxido con alcoholes grasos que tienen de 8 a 22 átomos de carbono, o surfactantes aniónicos, como se describe en WO 00/10518, en especial p. 45, 1. 11 a p. 48, 1. 3. Surfactantes aniónicos preferidos son alquilo sulfatos, alquilo poliglicol éter sulfatos y ácidos éter carboxilicos que tiene 10 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo y hasta 12 grupos glicol éter en la molécula, y también especialmente sales de ácidos Ce-C22carboxílieos saturado y especialmente insaturados, tales como ácido oleico, ácido esteárico, ácido isoesteárico y ácido palmíitico . Compuestos tensio activos que transportan al menos un grupo de amonio cuaternario y al menos un grupo -COO" o -SC>3~ en la molécula se denominan surfactantes zwitteriónicos . Se da preferencia a las asi denominadas betainas, tales como glicinatos de N-alquil-N , N-dimetilamonio, por ejemplo glicinato de cocoalquildimetilamonio, glicinatos N-acilaminopropil-N, N-dimetilamonio, por ejemplo glicinato de cocoacil-aminopropildimetilamonio, y 2-alquil-3-carboximetil-3-hidroxietilimidazolino que tiene de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo o acilo y también glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo . Un surfactante zwitteriónico preferido es el derivado amida de ácido graso conocido con el nombre CTFA cocoamidopropil betaina. Surfactantes anfoliticos son compuestos tensio activos que además de un grupo Ce-Ci8-alquilo o -acilo y contienen al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -SO3H en la molécula y son capaces de formar sales internas. Ejemplos de surfactantes anfoliticos convenientes incluyen N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropionico, ácidos N-alquilaminobutirico, ácidos N-alquiliminodipropionicos , glicinas N-hidroxietil -N-alquilamidopropilglicinas , N-alquiltaurinas , N-alquilsarcosinas , ácidos 2-alquilaminopropionicos y ácidos alquilaminoaceticos , cada uno que tiene aproximadamente de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo. Surfactantes anfoliticos a los cuales se da preferencia especial son N-cocoalquilaminopropionato, cocoacilaminoetílaminopro-pionato y Ci2-Ci8acilsarcosina . Surfactantes no iónicos convenientes se describen en WO 00/10519, en especial p. 45, 1. 11 a p. 50, 1. 12. Surfactantes no iónicos contienen como grupo hidrofilico, por ejemplo, un grupo poliol, un grupo polialquilen glicol éter o una combinación de grupos poliol y grupos poliglicol éter. Estos compuestos son por ejemplo: productos de adición de 2 a 30 moles de etilen óxido y/o 0 a 5 moles de propilen óxido con alcoholes grasos lineales que tiene 8 a 22 átomos de carbono, con ácidos grasos que tiene 12 a 22 átomos de carbono y con alquilfenoles que tiene 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo, - mono- y di-ésteres de ácidos grasos C12-C22 de productos de adición de 1 a 30 moles de etilen óxido con glicerol, C8-C22alquil-mono- y -oligo-glicosidos y sus análogos etoxilados, - productos de adición de 5 a 60 moles de etilen óxido con aceite de ricino y aceite de ricino hidrogenado, - productos de adición de etilen óxido con esteres de ácido graso sorbitan, productos de adición de etilen óxido con alcanolamidas de ácido graso. Los surfactantes que son productos de adición de etilen óxido y/o propilen óxido con alcoholes grasos o derivados de estos productos de adición, ya pueden ser productos que tienen una distribución homologa "normal" o productos que tienen una distribución homologa restringida. Distribución homologa "normal" son mezclas de homólogos que se obtienen en la reacción de alcohol graso y alquilen óxido utilizando metales alcalinos, hidróxidos de metales alcalinos o alcoholatos de metales alcalinos como catalizadores. Distribuciones de homólogos restringidas, por otra parte se obtienen cuando por ejemplo, hidrotalcitas , sales de metal alcalinos de ácidos éter carboxilicos, óxidos de metales alcalinos, hidróxidos o alcoholatos se utilizan como catalizadores. El uso de productos que tienen distribución de homólogos restringida puede preferirse. Ejemplos de surfactantes catiónicos que pueden emplearse en las composiciones colorantes de acuerdo con la invención son especialmente compuestos de amonio cuaternario. Se da preferencia a haluros de amonio, tales como cloruro de alquiltrimetilamonio, cloruro de dialquildimetilamonio y cloruro trialquilmetilamonio, por ejemplo cloruro de cetiltrimetilamonio, cloruro de esteariltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio . Surfactantes catiónicos adicionales que pueden emplearse de acuerdo con la invención son hidrolizados de proteina cuaternizada . Son también convenientes aceites de silicona catiónicos, tales como por ejemplo, los productos comercialmente disponibles Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada) , emulsión Dow Corning 929 (que comprende una silicona modificada con hidroxilamino, que también se refiere como amodimeticona) , SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) y también Abil®-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxanos dicuaternarios, quaternium-80 ) , o siliconas, como se describe en WO 00/12057, en especial p. 45, 1. 9 a p. 55, 1. 2. Alquilamidoaminas , en especial amidoaminas de ácido graso, tales como la estearilamidopropildimetilamina que se obtiene bajo el nombre Tego Amid 18 también se refieren como surfactantes en las presentes composiciones colorantes. No solo se distinguen por una buena acción de acondicionamiento sino también especialmente por su buena biodegradabilidad . Compuestos de éster cuaternarios, asi denominados "esterquats" , tales como los metosulfatos de metil hidroxialquildialcoiloxialquilamonio comercializados bajo la marca Stepantex , también son muy fácilmente biodegradables . Un ejemplo de un derivado azúcar cuaternario que puede emplearse como un surfactante catiónico es el producto comercial Glucquat®100 , de acuerdo con la nomenclatura CTFA un "cloruro de lauril metil gluceth-10 hidroxipropil dimonio". Los compuestos que contienen grupo alquilo empleados como surfactantes pueden ser substancias sencillas, pero el uso de materias primas naturales de origen vegetal o animal en general se prefiere en la preparación de estas substancias, como resultado de que las mezclas de substancias que se obtienen tienen diferentes longitudes de cadena alquilo de acuerdo con el material de partida particular empleado. Los colorantes de la fórmula (1) son adecuados para teñir material orgánico, de preferencia para fibras que contienen queratina. Una modalidad preferida adicional de la presente invención se refiere a un método para tratar fibras que contienen queratina con un colorante tiol de la fórmula (1) · El proceso comprende (a) Contactar la fibra de queratina con al menos un compuesto de la fórmula (1), (b) Dejar que reposen las fibras, y (c) enjuagar las fibras. El proceso para teñir por ejemplo se describe en WO 01/66646 en la página 15, linea 32 a la página 16, linea 2.

Un método preferido adicional comprende tratar el cabello en la presencia de un agente reductor. Agentes reductores preferidos son por ejemplo ácido tioglicol o sus sales, glicerina monotioglicolato, cisteina, ácido 2-mercaptopropiónico, 2-mercaptoetilamina, ácido tioláctico, tioglicerina, sulfito de sodio, ditionito, sulfito de amonio, bisulfito de sodio, metabisulfito de sodio o hidroquinona. Además, la presente invención se refiere a un proceso que comprende tratar el cabello con (a) opcionalmente un agente de reducción, (b) al menos un colorante tiol sencillo de la fórmula (1) como se define anteriormente, y (c) con un agente oxidante. La secuencia de las etapas de reacción en general no es importante, el agente de reducción puede aplicarse primero o en una etapa final. Usualmente, el agente oxidante se aplica en conjunto con un ácido o una base. El ácido es por ejemplo ácido cítrico, ácido fosfórico o ácido tartárico. La base es. por ejemplo hidróxido de sodio, amoniaco o monoetanolamina . Los colorantes de la fórmula (1) son adecuados para teñido completo del cabello, es decir cuando se tiñe el cabello en una primera ocasión, y también para volver a teñir subsecuentemente o teñido de rizos o partes del cabello . Los colorantes de la fórmula (1) se aplican en el cabello por ejemplo por masaje con la mano, un peine, un cepillo o una botella, que se combina con un peine o una boquilla . Además se prefiere un proceso para teñir fibras que contienen queratina que comprende tratar las fibras que contienen queratina con al menos un colorante de la fórmula (1), una base y un agente oxidante. El proceso de teñido por oxidación usualmente involucra aclarado, es decir involucra aplicar a las fibras que contienen queratina, a pH básico, una mezcla de bases y solución de peróxido de hidrógeno acuosa, dejando a la mezcla aplicada que repose en el cabello y después enjuagar el cabello. Permite, particularmente en el caso del teñido del cabello, que la melanina se aclare y el cabello sea teñido . El aclarar la melanina tiene el efecto ventajoso de crear una coloración unificada en el caso de cabello gris, y en el caso de cabello pigmentado natural, de resaltar el color, es decir hacerlo más visible. En general, la composición que contiene agente oxidante se deja en la fibra por 0 a 15 minutos, en particular por 0 a 5 minutos a 15 a 45 grados C, usualmente en cantidades de 30 a 200 g. Agentes oxidantes son por ejemplo soluciones de peróxido de hidrógeno diluido o persulfato, emulsiones de peróxido de hidrógeno o geles de peróxido de hidrógeno, peróxidos de metales alcalino térreos, peróxidos orgánicos, tales como peróxidos de urea, peróxidos de melamina, o fijaciones de bromatos de metales alcalinos también aplican si un polvo de sombreado en base a colorantes del cabello directos, semi-permanentes es utilizado. Agentes oxidantes preferidos adicionales son agentes oxidantes para lograr coloración aclarada, como se describe en WO 97/20545, en especial p. 9, 1. 5 a 9; - agentes oxidantes en la forma de una solución de fijación de ondulado permanente, como se describe en DE-A-19 713 698, en especial p. 4, 1. 52 y 1. 60 y 61 o EP-A-1062940, en especial p. 6, 1. 41 a 47 (y en el equivalente WO 99/40895) . El agente oxidante más preferido es peróxido de hidrógeno, de preferencia empleado en una concentración .1 desde aproximadamente 2 a 30%, más preferible aproximadamente 3 a 20% por y más preferiblemente de 6 a 12% en peso la composición correspondiente. Los agentes oxidantes pueden estar presentes en las composiciones de colorantes de acuerdo con la invención de preferencia en una cantidad de 0.01% a 6% en especial de 0.01% a 1% con base en la composición colorante total. En general, el teñido por un agente oxidante se lleva a cabo en la presencia de una base, por ejemplo amoniaco, carbonatos de metales alcalinos, carbonatos de tierras raras, (potasio o litio) , alxanol aminas, tales como mono-, di- o trietanolamina, hidróxidos de metales alcalinos (sodios) , hidróxidos de metales alcalino térreos o compuestos de la fórmula R\ R5 N-R-N en donde R es un residuo propileno, que puede estar substituido con OH o Ci~C alquilo, R3, R4, R5 y R6 son en forma independiente o dependiente entre si hidrógeno, Ci-C^alquilo o hidroxi- (Cj.-C4 ) alquilo . El valor del pH de la composición que contiene agente oxidante usualmente es de 2 a 7 aproximadamente y en particular de aproximadamente 2 a 5. Un método preferido para aplicar las formulaciones que comprenden los colorantes de la fórmula (1) en la fibra que contiene queratina de preferencia el cabello, es al utilizar un dispositivo de colorante de múltiples compartimientos o "equipo" o cualquier otro sistema de empaque de múltiples compartimientos, como se refiere por ejemplo en WO 97/20545 en p. 4, 1. 19 a 1. 27.

El primer compartimiento contiene por ejemplo cuando menos un colorante de la fórmula (1) y opcionalmente colorantes directos adicionales y un agente basificante, y en el segundo compartimiento un agente oxidante; o en el primer compartimiento cuando menos un colorante de la fórmula (1) y colorantes directos adicionales opcionalmente en el segundo compartimiento un agente basificante y en el tercer compartimiento un agente oxidante. Una modalidad preferida adicional de la presente invención se refiere a un método para teñir cabello con colorantes oxidativos, que comprende (a) mezclar al menos un colorante de la fórmula (1) y opcionalmente al menos otro compuesto acoplador y cuando menos un compuesto revelador, y un agente oxidante, que opcionalmente contiene cuando menos un colorante adicional, y (b) Contactar las fibras que contienen queratina con la mezcla como se prepara en la etapa (a) . El valor del pH de la composición libre del agente oxidante usualmente es de 3 a 11 y en particular de 5 a 10, y más particularmente aproximadamente 9 a 10. De preferencia, se prepara una composición lista-para-uso de acuerdo con una primer modalidad preferida por un proceso que comprende una etapa preliminar que involucra almacenar por separado, por una parte, una composición (A) que comprende, en un medio que es adecuado para teñir o colorear, cuando menos un compuesto revelador, en especial seleccionado de para-fenilendiaminas y bis ( fenil ) alquilen-diaminas, y sus sales de adición de ácido, al menos un acoplador, en especial seleccionado de meta-fenilendiaminas y sus sales de adición de ácido, y al menos un colorante de la fórmula (1), por otra parte, una composición (B) que contiene, en un medio que es adecuado para teñir, al menos un agente oxidante y mezclar (A) y (B) en conjunto inmediatamente antes de aplicar esta mezcla a las fibras que contienen queratina. De acuerdo con una segunda modalidad preferida para la preparación de la composición colorante lista-para-uso, el proceso incluye una etapa preliminar que involucra almacenar por separado, por una parte, una composición (A) que comprende, en un medio que es adecuado para colorear, al menos un compuesto revelador, en especial seleccionado de para-fenilendiaminas y bis ( fenil ) alquilendiaminas , y sus sales de adición de ácido, al menos un compuesto acoplador, en especial seleccionado de meta-fenilendiaminas y sus sales de adición de ácido, por otra parte una composición (?') que comprende un medio que es adecuado para colorear, al menos un colorante de la fórmula (1), y finalmente una composición (B) que contiene, en un medio que es adecuado para colorear, al menos un agente oxidante como se definió anteriormente, y mezclarlos en conjunto al tiempo de uso inmediatamente antes de aplicar esta mezcla a las fibras que contienen queratina. La composición (?') empleada de acuerdo a esta segunda modalidad puede opcionalmente estar en forma de polvo, el o los colorantes de la fórmula (1) (mismos) que constituyen, en este caso, toda la composición (?') u opcionalmente dispersos en un excipiente pulverulento orgánico y/o inorgánico. Cuando esta presente en la composición A', el excipiente orgánico puede ser de origen sintético o natural y se selecciona en particular de polímeros sintéticos entrelazado y no entrelazados, polisacáridos tales como celulosas y almidones modificados o no modificados, así como productos naturales tales como aserrín y gomas de plantas (goma guar, goma de algarrobo, goma xantano, etc.) .

Cuando están presentes en la composición (A' ) el excipiente inorgánico puede contener óxidos de metal tales como óxidos de titanio, óxidos de aluminio, caolín, talco, silicatos, mica y sílices. Un excipiente muy conveniente en las composiciones colorantes de acuerdo con la invención es aserrín. La composición en polvo (?') también puede contener aglutinantes o productos de revestimiento en una cantidad que de preferencia no exxede a aproximadamente 3% en peso respecto al peso total de la composición (?') .

Estos aglutinantes de preferencia se eligen de aceites y substancias grasas liquidas de origen inorgánico, sintético, de animales o de plantas. Además, la presente invención se refiere a un proceso para teñir fibras que contienen queratina de los colorantes de la fórmula (1) con compuestos auto-oxidables y opcionalmente colorantes adicionales . Además, la presente invención se refiere a un proceso para teñir fibras que contienen queratina con los colorantes de la fórmula (1) y compuestos diazotados terminados en extremo, que comprende, (a) tratar las fibras que contienen queratina bajo condiciones alcalinas con al menos un compuesto diazotado terminado en extremo y un compuesto acoplador, y opcionalmente un compuesto revelador y opcionalmente un agente oxidante, y opcionalmente en la presencia de un colorante adicional y opcionalmente cuando menos un colorante de la fórmula (1); y- (b) ajusfar el pH en el intervalo de 6 a 2 por tratamiento con un ácido, opcionalmente en la presencia de un colorante adicional, y opcionalmente al menos un colorante de la fórmula (1), con la condición de que al menos en una etapa (a) o (b) esté presente al menos un colorante de la fórmula (1) · ¦ El compuesto diazotado terminado en extremo y compuesto acoplador y opcionalmente el agente oxidante y el compuesto revelador, pueden aplicarse en cualquier orden deseado en forma sucesiva o simultánea. De preferencia, el compuesto diazotado terminado en extremo y el compuesto acoplador se aplican en forma simultánea, en una sola composición. "Condiciones alcalinas" denota un pH en el intervalo de 8 a 10, de preferencia 9-10, en especial 9.5-10, que se logra por la adición de bases, por ejemplo carbonato de sodio, amoniaco o hidróxido de sodio. Las bases pueden agregarse al cabello, a los precursores colorantes, el compuesto diazotado terminado en extremo y/o el componente de acoplamiento soluble en agua, o a las composiciones colorantes que comprenden los precursores colorantes. Ácidos son por ejemplo ácido tartárico o ácido cítrico, un gel de ácido cítrico, una solución amortiguadora conveniente con un colorante ácido opcional. La proporción de la cantidad de composición colorante alcalina aplica en la primer etapa a la de la composición colorante ácida aplicada en la segunda etapa de preferencia es aproximadamente 1:3 a 3:1, en especial aproximadamente 1:1.

Además, la presente invención se refiere a un proceso para teñir fibras que contienen queratina con los colorantes de la fórmula (1) y al menos un colorante ácido. Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar los procesos para teñir sin limitar sus procesos. A menos que se especifique de otra forma, partes y porcentajes se refieren a peso. Las cantidades de colorante especificadas son respecto al material que se colorea. t, s, d, q y J, en donde t es un triplete, s es un singlete, d es un doblete, q es un cuarteto y J es una constante de acoplamiento, definen los valores de espectro de RMN. Ej emplos A. Ejemplos de Preparación Ejemplo A-l: Preparación del compuesto de la fórmula (101) A-l.l monoazo 62 g de 4-fluoroanilina se agregan a una solución agitada de 125 mi de agua y 12 mi de ácido clorhídrico al 32% a 295K. Después, la mezcla de reacción se enfría a 273K y 95 mi de solución de nitrito de sodio al 36% se agrega por gotas a una velocidad tal que la temperatura de la mezcla se mantenga en el intervalo de 273 a 276K. Después de la adición de la solución de nitrito de sodio, la mezcla se agita por una hora. Si no se detecta exceso de nitrito durante una hora (detección al utilizar un papel de yoduro de potasio) , adicionales cantidades de solución de nitrito de sodio se agregan. Después de esta hora el exceso restante de nitrito se reduce con ácido sulfámico. Posteriormente, la solución diazo obtenida se agrega por gotas a una solución fría a 273K de 38 g de imidazol en 30 mi de agua, en donde el pH de la solución se mantiene en el intervalo de pH 10 a 11 al agregar solución de hidróxido de sodio al 36%. Después de completar la adición diazo, la j suspensión obtenida se calienta hasta 295K, el pH se ajusta a 10.5 con solución de hidróxido de sodio al 36%. Después de una hora de agitación a este pH y temperatura, la suspensión se separa por filtración y posteriormente se lava dos veces con 250 mi de agua para obtener 250 g del producto húmedo. Este producto húmedo se introduce en un recipiente de reacción, con 500 mi de agua, la torta filtro se agrega de la etapa previa y suspende por agitación. Dimetil sulfato (DMS) e hidróxido de sodio se agregan, manteniendo el pH a 10-10.3 y la temperatura a 25-30 grados C. 2.6 equivalentes de dimetil sulfato (DMS) se agregan en aproximadamente 5 horas . La temperatura se mantiene por una hora más para acabar la hidrólisis del exceso de DMS.' La desaparición de DMS se controla. Después, 100 g de cloruro de sodio y 50 g de cloruro de potasio se agregan y enfrian a 0 grados C. Después de 16 horas, el producto se separa por filtración y lava con una solución fría de cloruro de sodio/potasio. Aproximadamente 200 g de producto de mol de torta se obtiene con la siguiente fórmula 19.9 g de N-metil-2-cloretilamina se agregan a 293K, bajo atmósfera de nitrógeno, con agitación a 120 g de isopropanol y 22 g del compuesto anterior. Después, la temperatura se eleva a 333K, y la viscosidad en la mezcla de reacción disminuye. La mezcla de reacción se agita a esta temperatura durante 5h. Después, la masa de reacción se agita por 4h mientras que la temperatura se disminuye a 295K. La masa de reacción se separa por filtración y el residuo filtro se lava con 45 mi de isopropanol. Después, el material se seca al vacio para obtener 26 g de producto. El producto se caracteriza por los siguientes datos : Datos 1H-RMN en cloroformo deuterado (128 exploraciones ) /360MHz 8.003 d 6.7 2.00 Phe 7.576 s 2.01 imidazol 7.026 d 6.9 2.01 Phe 4.072 s 6.00 metil 4.002 t 6 2.03 etileno 3.855 t 6 2.05 etileno 2.289 s 3.087 metil (amina) Ejemplo A-2: Preparación del compuesto de la fórmula (102) A-2.1 Alquilación Un equivalente (6.0 g) de tiourea se disuelve en 30 g del colorante de alquilación anterior utilizando como solvente etanol absoluto. La temperatura se eleva a reflujo y mantiene a 80 grados C durante las siguientes 48 horas . A-2.2 Hidrólisis Un equivalente (4.0 g) de hidróxido de sodio se disuelve en la substancia anterior con etanol absoluto como solvente. La temperatura se mantiene a 80 grados C durante las siguientes 4h. El producto se cristaliza al enfriar a temperatura ambiente bajo mezclado, después se separa por filtración, lava y seca en una secadora al vacio. El producto se caracteriza por los siguientes datos : Datos 1H-RMN en cloroformo deuterado (128 exploraciones) /360MHz 8. .003 d 6. ,7 2.00 Phe 7. .576 s 2.01 imidazol 7. .000 d 6. .9 2.01 Phe 4. .060 s 6.00 metil 4 , .002 t 6 2.03 etileno 3. .343 s 3.08 metil (ami na) 2 .703 t 6 2.05 etileno Ejemplo A-3: Preparación del compuesto de la fórmula (103) A-3.1 Alquilación Un equivalente (10.0 g) de tioacetato de potasio se disuelve en 30 g del colorante de alquilación anterior con 75 mi de etanol como solvente. La temperatura se eleva al reflujo y mantiene a 80 grados C durante las siguientes 4h . El producto se caracteriza por los siguientes datos : Datos 1H-RMN en cloroformo deuteratado (128 exploraciones) /360MHz 8.003 d 6.7 2.00 Phe 7.578 s 2.01 imidazol 7.060 d 6.9 2.01 Phe 4.074 s 6.00 metil 3.352 t 6 2.03 etileno 3.085 t 6 2.05 etileno 2.289 s 3.087 acetato Ejemplo A-4 : Preparación del compuesto de la fórmula (104) A-4.1 Alquilación Un equivalente (8.0 g) de tiourea se disuelve en 30 g del colorante de alquilación anterior con etanol absoluto como solvente. La temperatura se eleva a reflujo y mantiene a 80 grados C durante las siguientes 48h. El producto se cristaliza al enfriar a temperatura ambiente con mezclado, después se separa por filtración, lava y seca en una secadora al vacio. El producto se caracteriza por datos R . Ejemplo A-5: Preparación del compuesto de la fórmula (105) Un equivalente (14.0 g) de etil xantogenato se disuelve en el colorante de alquilación anterior con etanol absoluto como solvente. La temperatura se eleva a reflujo y mantiene a 80 grados C durante las siguientes 2 horas.

El producto se cristaliza al enfriar a temperatura ambiente bajo mezclado que después se separa por filtración, lava y seca en la secadora al vacio. El producto se caracteriza por los datos """H-RMN en cloroformo deuterado (128 exploraciones ) /360MHz . Ejemplo A-6: Preparación del compuesto de la fórmula (106) A-6-1. Alquilación Un equivalente (10.0 g) de tiocianato de potasio se disuelve en 30 g del colorante de alquilación anterior con 75 mi de etanol como solvente. La temperatura se eleva a reflujo y mantiene a 80 grados C durante las siguientes 4h. El producto se caracteriza por datos 1H-RMN en cloroformo deuterado (128 exploraciones ) /360MHz . Ejemplo A-7 : Preparación del compuesto de la fórmula (107) ?-7.1.· Alquilación Un equivalente (10.0 g) de tiocianato de potasio se disuelve en 30 g del colorante de alquilación anterior con 75 mi de etanol como solvente. La temperatura se eleva a reflujo y mantiene a 80 grados C durante las siguientes 4h. Después se agregan ácido sulfúrico y agua y la hidrólisis al tiocarbamato se realiza. El producto se caracteriza por datos 1H-RMN en cloroformo deuterado (128 exploraciones ) /360MHz Ejemplo A-8: Preparación del compuesto de la fórmula (108) A-8.1 Alquilación Un equivalente (13.0 g) de ditioacetato de potasio se disuelve en 30 g del colorante de alquilación anterior con 75 mi de etanol como solvente. La temperatura se eleva a reflujo y mantiene a 80 grados C durante las siguientes 3h . El producto se caracteriza por los siguientes datos : Datos 1H-RMN en cloroformo deuterado (128 exploraciones ) /360MHz Ejemplo ?-9: Preparación del compuesto de la fórmula (109) A-9.1 Alquilación Un equivalente (15.0 g) de metiltiocarbonato de potasio se disuelve en 30 g del colorante de alquilación anterior con 75 mi de etanol como solvente. La temperatura se eleva a reflujo y se mantiene a 80 grados C durante las siguientes 4h. El producto se caracteriza por los siguientes datos : Datos 1H-RMN en cloroformo deuterado (128 exploraciones) /360MHz Ejemplo A-10: Preparación del compuesto de la fórmula (110) A-10.1 Alquilación Un equivalente (15.0 g) de dietilaminoditiocarbamato de potasio se disuelve en 30 g del colorante de alquilación anterior con 75 mi de etanol como solvente. La temperatura se eleva al reflujo y mantiene a 80 grados C durante las siguientes 4h. El producto se caracteriza por datos 1H-RMN en cloroformo deuterado (128 exploraciones ) /360MHz . B. Ejemplos de Aplicación La firmeza a lavado del cabello teñido o coloreado se analiza por la escala Grey de acuerdo con Industrial organic pigments por HerbstSHunger , 2nd ed. engl. S. 61) Nr 10: DIN 54 001-8-1982, "Herstellung und Bewertung der Aenderung der Farbe", ISO 105-A02-1993. En las siguientes composiciones de ejemplos de aplicación dentro de las definiciones dadas a continuación se emplean: Solución 1 (loción permanente, pH 8.2) : Agua, Tioglicolato de Amonio, Bicarbonato de Amonio, Etoxidiglicol, Hexilen Glicol, Ácido Tioglicólico; Ácido Tioláctico, Aceite de Ricino Hidrogenado PEG-60, Glicina, Ácido Etidrónico, Isoceteth-20 , Polisilicona-9, Copolimero Estireno/PVP, Trideceth-12 , Amodimeticona, Cloruro de Cetrimonio, Hidróxido de Amonio, Policuaternio-6, Isopropil Alcohol, Alcohol desnat, Simeticona, Perfume Solución 2 (fijador permanente, pH 3.9): Con base en: Agua, Peróxido de Hidrógeno, Propilen Glicol, Proteina de Trigo Hidrolizado Hidroxipropil Laurildimonio, Cocamida PEG-5, Cocoanfoacetato de Sodio, Policuaternio-35 , Coco-Betaina , Acetaminofen, Ácido Fosfórico, Cloruro de Sodio, Perfume Solución 3 (solución colorante) : 0.1% del colorante se disuelven en una solución al 10% de un surfactante no iónico (Plantacare 200UP, Henkel) ajustado a pH 9.5 utilizando ácido cítrico o monoetanolamina . Ejemplo Bl : 50 mg del compuesto de la fórmula (103) se disuelve en 2 g de etanol y después 30 g de agua se agrega: Ésta solución colorante roja se aplica en el cabello seco (dos mechones rubios, dos rubios medios y dos de cabello dañado) y se dejan reposar por 20 min a temperatura ambiente. Después, los mechones se enjuagan con agua corriente y secan por 12h. Firmeza a lavado: lavado lOx con champú Resultados : Mechón Resultado de Color Firmeza a lavado rubio Rosa/bueno 2-3 rubio medio Rosa/bueno 3-4 dañado Rosa/bueno 3 Ejemplo B2 : La solución de material colorante al 0.1% en peso del ejemplo Bl se aplica en cabello seco (dos mechones rubios, dos mechones medios, y dos mechones de cabello dañado) , y se dejan reposar por 20 min a temperatura ambiente. Después, los mechones se enjuagan y los mechones secados con toalla se tratan con la solución 2 (fijado permanente) y dejan reposar por 10 min. Después, los mechones se enjuagan con agua corriente y secan por 12h a temperatura ambiente. Firmeza de lavado: lavado lOx con champú.

Ejemplo B3 : Una solución 1 (loción permanente) se aplica en el cabello lavado con champú a temperatura ambiente (dos mechones rubios, dos mechones medios, y dos de cabello dañado) y se deja reposar por 10 minutos. Después los mechones se enjuagan con agua corriente y los mechones secados con toalla se tratan con la solución de material colorante al 0.1% en peso del ejemplo Bl, dejan reposar por 20 min y después se enjuagan. Posteriormente, se tratan los mechones secos con toalla con la solución 2 (fijado permanente) a temperatura ambiente y dejan reposar por 10 min. Después, los mechones se enjuagan con agua corriente y secan por 12h a temperatura ambiente. Firmeza a lavado: lavado lOx con champú Resultados : Mechones Color Firmeza a lavado rubio Rosa/bueno 3-4 rubio medio Rosa/bueno 3-4 dañado Rosa/bueno 2-3

Claims

REIVI DICACIONES 1. Compuestos de la fórmula N S I (1) en donde Li es hidrógeno; Ci-Ci2alquilo; o fenil-Ci-C4alquilo ; X es Ci-Ci2alquileno, C2_Ci2alquenileno, C5 Ciocicloalquileno, Cs-Cioarileno o Cs-Cioarilen-Ci Cioalquileno, que puede estar interrumpido por -O- -NH-, -S-, -CO-, o -S02-; Y es el residuo de un colorante orgánico Z es un grupo de la fórmula B A (Ib) o -C=N; en donde A es O; S; o N-L2; B es L3; -OL3; -NL3L4,. o -SL3; y L2, L3 y L4, independientemente entre si son hidrógeno; Ci~ Ci2alquilo; C6-Ci2arilo; o C6-Ci2aril-Ci-Ci2alquilo . 2. Compuestos de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque en la fórmula (1) X es Ci~Ci2alquileno . 3. Compuestos de conformidad con la reivindicación 2, caracterizados porque X es etileno. 4. Compuestos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque Y es un radical de la fórmula (lai) r-n—// An- (la3) J3 C—Brde; en donde Ri, R2 y R3 independientemente entre si son hidrógeno; halógeno; Ci-Ci6alquilo, que está saturado o insaturado, es lineal o ramificado, substituido o sin substituir, o interrumpido o sin interrumpir con heteroátomos ; fenilo, que está substituido o sin substituir; un radical ácido carboxílico; radical de ácido sulfónico; hidroxi; nitrilo; Ci-Ci6alcoxi, (poli ) -hidroxi- C2-C4-alcoxi ; halógeno; sulfonilamino; SR33; R33R34; OR33; S02; COOR33; NR33COR34; o CONR33; Qi es un radical bivalente seleccionado de -N=N- ; -CRd=N-; -N=CRd-; -NRd-N=CRe- ; y -RdC=N-NRe-; ?? es un radical bivalente de un compuesto aromático o heteroaromático substituido o sin substituir; Rd y Re independientemente entre si son hidrógeno; sin substituir o substituido C?-C^alquenilo; Cs-Cioarilo; Ci Cioalquil-Cs-Cioarilo ; o C5-Cioaril-Ci-Cioalquilo; R33 y R34 independientemente entre sí son hidrógeno; Ci-Ci2alquilo, que puede estar substituido por uno o más Ci-C5alquilo, Ci-C5-alcoxi, hidroxi o -(CO)-H; - (CO) -Ci-Csalquilo; fenilo o fenil-Ci-C4alquilo, en donde la porción fenilo puede estar substituida por uno o más ¦ Ci~ Csalquilo, Ci-Csalcoxi, halógeno, - H2, mono-Ci-C5alquilamino, di-Ci-Csalquilamino, -NO2, carboxi o hidroxi; R4» 5 y R6 independientemente entre sí son hidrógeno; Ci-C2oalc[uilo o Ci-C2oalcoxi, que puede estar substituido por uno o más Ci-Csalcoxi, halógeno, -NH2, mono-Ci-Csalquilamino, di-Ci-Csalquilamino, -NO2 o hidroxi; C3-C6cicloalquilo; -C(0)H; -C (0) -Ci-C5alquilo; halógeno; N02; OH; fenilo, que puede estar substituido por uno o más Ci~ Csalquilo, Ci-Csalcoxi, halógeno, -NH2, mono-Ci-Csalquilamino, di-Ci-Csalquilamino, -NO2 o hidroxi; o un radical de la fórmula -NR35R36; R35 y R36 independientemente entre sí son hidrógeno; Ci~Ci2alquilo, que puede estar substituido por uno o más Ci-Csalquilo , Ci-C5-alcoxi , hidroxi o -(CO)-H; - (CO) -Ci-C5alquilo ; fenilo o en donde la porción fenilo puede estar substituida por uno o más Ci- Csalquilo, Ci-C5alcoxi, halógeno, ~NH2, mono-Ci- C5alquilamino, di-Ci-Csalquilamino, -NO2, carboxi o hidroxi; R7, R8, Rg y Rio independientemente entre si son hidrógeno; Ci-C2oalq ilo; Ci~C2oalcoxi ; C3-C6CÍcloalquilo; halógeno; NO2; OH; SH; o un radical de la fórmula Xi es Ci-Cigalquileno; - (CO) -Ci-Cisalquileno Ci8arileno; C6-Ci8arilen-Ci-Ci2alquileno; o - (0CH2CH2) n2-0- T2 es un radical de la fórmula o -0-(X3)s; Q2 es un biradical catiónico de un grupo aromático o heteroaromático, saturado; o un radical de la fórmula (lc3) Rf, Rg y Rh independientemente entre si son hidrógeno; C2-Ci4alquenilo; C6-Ci0arilo; C6~ Cioaril-Ci-Cioalquilo; o Ci-Cioalquil (Cs-Cioarilo) ; X2, X3 y X4 independientemente entre si son Ci~ Ciaalquileno; - (CO) -Ci-Ciealquilen-Ci-Ciearileno; Ce~ Ci8arilen-Ci-Ci2alquileno; o - (OCH2CH2) ni_0-; p es 0 ; o 1 R37 es hidrógeno; o Ci~C2oalquilo; R38 R39 y R40 independientemente entre si son hidrógeno, Ci-C2o lquilo, C$-C23aralquilo; fenil-Ci-Csalquilo; o R38 y R39 junto con el átomo de nitrógeno de enlace forman un anillo heterociclico de C4-Ci2-miembros que puede estar interrumpido por uno o más de los grupos -O- o -NH-; u es 0 o 1; ni y n2 independientemente entre si son un número de 1 a 5; s es 0; o 1; t es 0; o 1; R , R12 y R13 independientemente entre si son hidrógeno; Ci-C2oalquilo o Ci-C2oalcoxi, que puede estar substituido por uno o más Ci-Csalcoxi, halógeno, -NH2/ mono-Ci-C5alquilamino, di-Ci-C5alquilamino, -NO2 o hidroxi; C3-C6cicloalquilo; -C(0)H; -C (0) -Ci-C5alquilo; -C(0)0H; -C (0) 0-C!-C5alquilo; halógeno; N02; OH; SH; fenilo, que puede estar substituido por uno o más Ci-Csalquilo, Ci-Csalcoxi, halógeno, -NH2, mono-Ci-Csalquilamino, di-Ci-Csalquilamino, -NO2 o hidroxi; o un radical -NR 1R42 Q3 es -C(O)-; -C(0)0-; -0C0-; -N(Ri)-X5-; -CON(Ri)-; -(Ri)NC(O)-; -0-; -S-; -S(O)-; o -S(0)2-; l + T3 es el enlace *-N—* directo; I R, o un biradical catiónico de un grupo saturado, aromático o heteroaromático; Ri, Rk, Ri independientemente entre si son Ci~ Ci4alquilo; C2-Ci4alquenilo ; C6-Cioarilo; C6-Ci0aril-Ci-Ci0alquilo; o Ci-Cioalquil (C5-Cioarilo) ; R4i y R42 independientemente entre si son hidrógeno; Ci-Ci2alquilo, que puede estar substituido por uno o más Ci-Csalquilo, Ci-Cs-alcoxi , hidroxi o -(CO)-H; - (CO) -Ci-C5alquilo; fenilo o fenil-Ci-C alquilo, en donde la porción fenilo puede estar substituida por uno o más Ci~ Csalquilo, Ci-Csalcoxi, halógeno, -NH2, mono-Ci-Csalquilamino, di-Ci- Csalquilamino, -NO2, carboxi o hidroxi ;¦ o un radical de la fórmula en donde al menos uno de los radicales Rn, R12 o R13 es NO2; R43, R44 y R45 independientemente entre si son hidrógeno; Ci-Ci4alquilo; C2-Ci4alquenilo; C6-Ci0arilo; Cs~ Cioaril-Ci-Cioalquilo; o Ci-Cioalquil (Cs-Cioarilo) ; X5 es el enlace directo; Ci-Cioalquileno; C5-Ciocicloalquileno; Cs-Cioarileno; o C5-Ci0arilen- (Ci~ Cioalquileno) ; R14 es N+R46R47 ; R46 y R47 independientemente entre si son hidrógeno; Ci-Ci2alquilo ; o fenil-Ci-C4alquilo ; o R46 y/o R47 son un radical C3~C6alquileno bivalente que se enlaza a los átomos de carbono C1 o C2 en la fórmula (le) respectivamente y junto con el átomo de nitrógeno de enlace forman un anillo carbociclico de 6 a 16-miembros; R15 es NR48R49; o OR48; R48 y R49 independientemente entre si son hidrógeno; Ci-Ci2alquilo ; o fenil-Ci-C4alquilo ; o R48 y R49 son un radical C3-C6alquileno bivalente que se enlaza a los átomos de carbono C3 o C4 en la fórmula (le) respectivamente y junto con el átomo de nitrógeno u oxigeno de enlace forman un anillo carbociclico de 6 a 16-miembros; o R48 y R49 junto con el átomo de nitrógeno de enlace forman un anillo carbociclico de 4 a 8 miembros; Ri6» Ri / Ri8 R19 y R20 independientemente entre si son hidrógeno; Ci-Ci2alquilo; halógeno; NR50R51; o un radical de la fórmula (leí) R50 y R51 independientemente entre si son hidrógeno; Ci-Ci2alquilo; o un radical de la fórmula Vi es -0-; o -NR53; R52 y R53 independientemente entre si son hidrógeno; o Ci-Csalquilo; Hal es un átomo de halógeno; y en donde al menos uno de Ri6/ R17» i8r R19 y R20 es hidrógeno; B2 y B3, independientemente entre si son C6~ Cioarilo; o un compuesto heterociclico de 5 a 7 miembros, que puede estar substituido por Ci-Ci2alquilo, Ci-Ci2alcoxi, fenilo, hidroxi, halógeno, ácido sulfónico, carboxilato, o por el radical -NR54R55 o -OR56; B4 es Cfi-Cinarileno, o un radical bivalente de un compuesto heterociclico de 5 a 7 miembros, que puede estar substituido por Ci-Ci2alquilo, Ci-Ci2alcoxi, fenilo, hidroxi, halógeno, ácido sulfónico, carboxilato o por el radical -NR54R55 o -OR56; R54, R55 y R56 independientemente entre si son hidrógeno; o Ci-Ci2alquilo, que puede estar substituido por hidroxi o C6~Cioarilo ; o R54 y R55 junto con el átomo de nitrógeno de enlace forman un anillo heterociclico de 5 a 7 miembros; R21 y R22 independientemente entre si son hidrógeno; Ci-C2oalquilo; Ci-C2oalcoxi ; C3-C6cicloalquilo; Cs-Cioarilo; grupos aromáticos anillados; carboxilato; o grupos sulfonato; R23/ R24, R25 y í 6 cada uno independientemente entre si son hidrógeno; sin substituir o substituido, de cadena recta o ramificada, monociclico o policiclico, interrumpido o sin interrumpir Ci-Ci4alquilo, C2- Ci4alquenilo, C6-Cioarilo, C6-Ci0aril-Ci-Cioalquilo o C5-Cioalquil (Cs-Cioarilo) ; o R23 y R24 y/o R25 y R26 junto con el átomo de nitrógeno de enlace forman un anillo carbociclico de 5 a 7 miembros que puede contener uno o más de un heteroátomo; o R23 se enlaza a Ci junto con N+ que forman un anillo carbociclico de 5 a 7 miembros; o R24 se enlaza a C2 junto con N+ formando un anillo carbocíclico de 5 a 7 miembros; Gi y G2 independientemente entre si son N; -O-; -S-; o un radical de CR64; R57 es hidrógeno; C2~Ci4alquenilo; C6-Ci0arilo; C5-Ci0aril- (Ci-Ci0alquilo) ; o -Ci-Cioalquil (C5-Cioarilo) ; r es 0 ; o 1 ; y An es un anión. 5. Compuestos de conformidad con la reivindicación 4, caracterizados porque Y es un radical de la fórmula (la7) en donde Ri ¾/ Qi y Ti independientemente entre si se definen como en la reivindicación 1. 6. Compuestos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque Z se elige de los radicales de las fórmulas NH -A O (lb5) (lb6) ¦-i ( lb7 ) \ ; L3 o (lbe) *-C=N; en donde L3 y L4 se definen como en la reivindicación 1. 7. Un método para teñir fibras que contienen queratina, caracterizado porque comprende tratar las fribas con al menos un colorante de la fórmula (1) de acuerdo con la reivindicación 1. 8. Un método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el teñido se lleva a cabo en la ausencia de un agente reductor. 9. Un método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el teñido se lleva a cabo en la presencia de un agente reductor. 10. Un método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque el agente reductor se elige de ácido tioglicólico o sus sales, glicerina monotioglicolato, cisteinaa, ácido 2-mercaptopropiónico, 2-mercaptoetilamina , ácido tioláctico, tioglicerina, sulfito de sodio, ditionito, sulfito de amonio, bisulfito de sodio, metabisulfito de sodio e hidroquinona. 11. Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10, caracterizado porque comprende tratar las fibras que contienen queratina (a) opcionalmente con un agente reductor, y (b) al menos un colorante sencillo de la fórmula (1) como se define en la reivindicación 1, y (c) opcionalmente con un agente oxidante. 12. Una composición que comprende al menos un colorante de la fórmula (1) como se define en la reivindicación 1. 13. Una composición de conformidad con la reivindicación 12, en la forma de un champú, acondicionador, gel o emulsión.

1 . Una composición de conformidad con la reivindicación 12 o 13, caracterizada porque comprende al menos un colorante sencillo de la fórmula (1) como se define en la reivindicación 1, y un colorante directo y/o un colorante reactivo.