ES2364316T3 - Método multi-etapa para la producción de dióxido de titanio. - Google Patents
Método multi-etapa para la producción de dióxido de titanio. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2364316T3 ES2364316T3 ES08802799T ES08802799T ES2364316T3 ES 2364316 T3 ES2364316 T3 ES 2364316T3 ES 08802799 T ES08802799 T ES 08802799T ES 08802799 T ES08802799 T ES 08802799T ES 2364316 T3 ES2364316 T3 ES 2364316T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- oxygen
- ticl4
- gas
- reaction
- tio2
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 44
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 33
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 6
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910003080 TiO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/07—Producing by vapour phase processes, e.g. halide oxidation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Procedimiento de múltiples etapas para la producción de dióxido de titanio por reacción de tetracloruro de titanio con oxígeno en un reactor, caracterizado por las siguientes etapas: a) introducción de TiCl4 gaseoso en una corriente precalentada que contiene oxígeno en una primera zona de reacción del reactor, en donde la relación molar de TiCl4 : O2 en la zona de reacción es al menos 1 y donde se forma una suspensión de gases que contiene partículas de TiO2. b) conducción subsiguiente de la suspensión de gases que contiene partículas de TiO2 al menos a una zona de reacción subsiguiente, c) introducción de un gas que contiene oxígeno y TiCl4 líquido en la al menos una zona de reacción subsiguiente y subsiguiente formación de TiO2 en la suspensión de gases, en donde el gas que contiene oxígeno presenta antes de la reacción una temperatura inferior a 50ºC.
Description
Ámbito de la invención
La invención se refiere a la producción de dióxido de titanio por oxidación de tetracloruro de titanio en un procedimiento de múltiples etapas, en el cual tanto el oxígeno como el tetracloruro de titanio se dosifican en múltiples etapas.
Aspecto tecnológico de la invención
En uno de los procedimientos aplicados comercialmente para la producción de partículas de pigmento de dióxido de titanio, el denominado procedimiento del cloruro, se hace reaccionar tetracloruro de titanio (TiCl4) con un gas oxidante tal como oxígeno, aire, etc., así como con determinados aditivos en un reactor tubular para dar dióxido de titanio y gas cloro:
TiCl4 + O2 → TiO2 + 2 Cl2
Las partículas de TiO2 se separan a continuación del gas cloro. Como aditivos se conocen AlCl3 como agente transformador en rutilo, así como vapor de agua o sales alcalinas como formadores de gérmenes.
Habitualmente, el proceso de oxidación se lleva a cabo en una sola etapa, es decir los componentes de la reacción (eductos) oxígeno y tetracloruro de titanio gaseoso se introducen respectivamente dosificados en un solo punto del reactor. En virtud de la elevada energía de activación de la oxidación de TiO4, antes de la dosificación los eductos se tienen que calentar de tal modo que se alcance una temperatura adiabática de la mezcla de al menos aproximadamente 740ºC. La reacción de oxidación es fuertemente exotérmica, de modo que tras la conversión completa se alcanza una temperatura de reacción adiabática de aproximadamente 1850ºC. Hasta la separación del pigmento formado de la mezcla gaseosa en un filtro, esta mezcla se tiene que enfriar hasta a lo sumo 450ºC para evitar daños en el filtro. Energéticamente, esta conducción del proceso no es satisfactoria, puesto que grandes cantidades de calor se disipan en el sistema del agua de refrigeración. También en lo referente a la calidad del producto, la oxidación en una sola etapa no es ventajosa, puesto que la amplia zona de calefacción fomenta la formación de agregados duros de TiO2.
Así, en el estado actual de la técnica existen diferentes desarrollos para conducir el proceso en múltiples etapas. Conforme al documento GB 1 064 569 tanto el TiCl4 como el O2 se dosifican en dos etapas, bastando la correspondiente cantidad de O2 para oxidar totalmente la correspondiente cantidad de TiCl4. La doctrina conforme al documento US 4,053,577 prevé que a lo sumo uno de los eductos sea introducido en el reactor en dos etapas.
En el procedimiento conforme a los documentos GB 2 037 266, US 4,803,056 y EP 0 583 063 B1 se introduce TiCl4 gaseoso en dos o más etapas en una corriente de oxígeno caliente.
El procedimiento conforme al documento EP 0 852 568 B1 prevé dosificar también el oxígeno junto al TiCl4 en dos etapas. La finalidad de este procedimiento es sin embargo el control eficaz del tamaño medio de las partículas de TiO2 y, con ello, el matiz del color del cuerpo de base del pigmento de TiO2. Aquí, en una corriente de oxígeno calentada aproximadamente a 950ºC se introduce primeramente vapor de TiCl4 calentado a aproximadamente 400ºC. En la zona de reacción subsiguiente se forman las partículas de TiO2 y tiene lugar el crecimiento de las partículas. En un segundo punto de introducción se aporta vapor de TiCl4 menos fuertemente calentado (aproximadamente a 180ºC). El oxígeno se introduce en el segundo punto de introducción con una temperatura comprendida entre 25 y 1040ºC, siendo suficiente la temperatura de la mezcla para iniciar la reacción.
El procedimiento de múltiples etapas conforme al documento US 6,387,347 debe reducir, además, la formación de aglomerados. Para ello, la corriente gaseosa de TiCl4, ya caliente, se divide en el reactor antes de la dosificación en dos corrientes parciales. Una corriente parcial se oxida en la primera etapa del reactor. La segunda corriente parcial se enfría por introducción, por pulverización, de TiCl4 líquido (des-sobrecalentamiento) y se dosifica a continuación en el reactor. El “des-sobrecalentamiento” tiene lugar fuera del reactor, no sobrepasándose la temperatura de condensación de la corriente global.
El documento US 2007/0172414 A1 da a conocer un procedimiento de múltiples etapas para la reacción de TiCl4 y O2, en el cual en la primera etapa se introduce en el reactor TiCl4 gaseoso y, en la segunda etapa, TiCl4 líquido, presentándose el oxígeno en la primera etapa de reacción en forma sobreestequiométrica. Este procedimiento hace posible ahorros de energía y una mejora del espectro del tamaño de las partículas.
Presentación de objetivos y breve resumen de la invención
El objetivo de la presente invención consistía en conseguir un procedimiento para la producción de dióxido de titanio por oxidación de tetracloruro de titanio, el cual frente a los procedimientos conocidos en el estado actual de la técnica hiciera posible mayores ahorros de energía.
La solución del problema consiste en un procedimiento de múltiples etapas para la producción de dióxido de titanio, por reacción de tetracloruro de titanio con oxígeno en un reactor, caracterizado por las siguientes etapas:
a) introducción de TiCl4 gaseoso en una corriente precalentada que contiene oxígeno en una primera zona de reacción del reactor, en donde la relación molar de TiCl4 : O2 en la zona de reacción es al menos 1 y donde se forma una suspensión de gases que contiene TiO2.
b) conducción subsiguiente de la suspensión de gases que contiene TiO2 a al menos una zona de reacción subsiguiente,
c) introducción de un gas que contiene oxígeno y TiCl4 líquido en la al menos una zona de reacción subsiguiente y subsiguiente formación de TiO2 en la suspensión de gases, en donde el gas que contiene oxígeno presenta antes de la reacción una temperatura inferior a 50ºC.
Otras formas ventajosas de ejecución de la invención se describen en las reivindicaciones subordinadas.
Descripción de la invención
El procedimiento conforme a la invención se diferencia del citado procedimiento del cloruro de múltiples etapas para la producción de dióxido de titanio del estado actual de la técnica, porque el TiCl4 se dosifica en la primera etapa (etapa a) en forma gaseosa y frente al oxígeno de forma estequiométrica o en exceso y, en la segunda y eventualmente siguientes etapas (etapa c), en forma líquida y subestequiométrica.
En la etapa a) reaccionan TiCl4 y O2 en una primera zona de reacción del reactor y forman una suspensión de gases que contiene TiO2 (primera etapa).
En la etapa b) la suspensión de gases que contiene TiO2 se continua conduciendo a al menos una subsiguiente zona de reacción.
En la etapa c), en la al menos siguiente zona de reacción, se introduce gas que contiene oxígeno y TiCl4 líquido formándose más TiO2 en la suspensión de gases (segunda etapa).
El procedimiento se puede conducir en dos etapas o en más de dos etapas. En la primera etapa (etapa a) la temperatura del gas precalentado que contiene oxígeno es aproximadamente de al menos 950ºC.
En el procedimiento conforme a la invención el gas que contiene oxígeno se introduce “frío” en al menos la siguiente etapa, es decir a una temperatura inferior a aproximadamente 50ºC, por ejemplo a una temperatura de aproximadamente 30ºC. Esta forma de ejecutar el procedimiento conduce a una eficiencia energética aún mejor, puesto que sólo se ha de calentar la parte del gas que contiene oxígeno de la primera etapa para disponer de la energía de activación para la reacción. En todas las demás etapas la energía de activación se produce por la entalpía de la reacción de oxidación del TiCl4, liberada en las etapas anteriores.
En una forma de ejecución ulterior del procedimiento, en la etapa a) se introduce en el reactor el TiCl4 gaseoso mezclado con gas que contiene oxígeno. Es ventajoso que la proporción de O2 en la mezcla de gases sea como máximo aproximadamente de 20% en volumen. Para evitar una reacción anticipada de los componentes en la mezcla de gases, la temperatura de la mezcla de gases debería ser como máximo 900ºC. La introducción de TiCl4 gaseoso mezclado con gas que contiene oxígeno previene la formación de defectos en la estructura del TiO2 y conduce a una mejor transparencia del pigmento de TiO2 producido.
En una ejecución particular de la invención el procedimiento se lleva a cabo en un reactor tubular cilíndrico.
Ejemplo de ejecución del procedimiento
La forma de ejecución descrita a continuación sólo representa una posible forma de ejecución de la invención y no se debe entender como una limitación de la invención.
El procedimiento se ejecuta en dos etapas, dosificándose el TiCl4 en cantidades iguales en la primera y segunda etapa. En la primera etapa la temperatura de la corriente que contiene oxígeno es 1650ºC y la del TiCl4 gaseoso introducido, 450ºC. La relación molar TiCl4 : O2 en la primera zona de reacción es aproximadamente 1. Aguas abajo de la primera etapa, en un lugar en el que la reacción de la primera etapa ha transcurrido por completo, se dosifican primeramente un gas que contiene oxígeno y, después, TiCl4 líquido. En la segunda etapa la temperatura del gas introducido que contiene oxígeno es 30ºC y la del TiCl4 líquido introducido, igualmente 30ºC.
Frente al modo de proceder habitual en una sola etapa, en esta forma de ejecución del procedimiento conforme a la invención se eligen ciertamente las mismas temperaturas en la primera etapa de combustión, pero por las cantidades a calentar claramente inferiores del gas que contiene oxígeno y del TiCl4 en la primera etapa resulta un considerable ahorro de energía en el calentamiento previo de los eductos. Por el contrario, en la segunda etapa no se tienen que calentar los eductos. El ahorro de energía conseguido en total corresponde aproximadamente a la relación de distribución del TiCl4 entre las dos etapas, es decir en el presente ejemplo aproximadamente 50%.
Puesto que la forma de ejecución descrita sólo representa una posible forma de ejecución de la invención, el procedimiento conforme a la invención abarca también opcionalmente la dosificación de aditivos, conocida por el experto en la materia, para la conversión en rutilo (por ejemplo AlCl3) y para la formación de gérmenes (por ejemplo sales alcalinas) en la zona de reacción.
Claims (6)
- REIVINDICACIONES1. Procedimiento de múltiples etapas para la producción de dióxido de titanio por reacción de tetracloruro de titanio con oxígeno en un reactor, caracterizado por las siguientes etapas:a) introducción de TiCl4 gaseoso en una corriente precalentada que contiene oxígeno en una primera zona de 5 reacción del reactor, en donde la relación molar de TiCl4 : O2 en la zona de reacción es al menos 1 y donde se forma una suspensión de gases que contiene partículas de TiO2.b) conducción subsiguiente de la suspensión de gases que contiene partículas de TiO2 al menos a una zona de reacción subsiguiente,c) introducción de un gas que contiene oxígeno y TiCl4 líquido en la al menos una zona de reacción 10 subsiguiente y subsiguiente formación de TiO2 en la suspensión de gases, en donde el gas que contiene oxígeno presenta antes de la reacción una temperatura inferior a 50ºC.
- 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque en la etapa c) se introducen primero oxígeno y, a continuación, TiCl4.
- 3. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque la temperatura del gas que contiene 15 oxígeno en la etapa a) antes de la reacción es aproximadamente al menos 950ºC.
-
- 4.
- Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la zona de reacción subsiguiente se encuentra en el reactor allí donde la reacción conforme a la etapa a) ha transcurrido completamente.
-
- 5.
- Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque en la etapa a) el TiCl4 gaseoso se introduce mezclado con oxígeno.
20 6. Procedimiento según la reivindicación 5, caracterizado porque en la etapa a) la proporción de O2 en la mezcla de gases es aproximadamente como máximo 20% en volumen. - 7. Procedimiento según la reivindicación 5 o 6, caracterizado porque la temperatura de la mezcla de gases es aproximadamente como máximo 900ºC.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102007049296 | 2007-10-12 | ||
| DE102007049296A DE102007049296A1 (de) | 2007-10-12 | 2007-10-12 | Mehrstufiges Verfahren zur Herstellung von Titandioxid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2364316T3 true ES2364316T3 (es) | 2011-08-31 |
Family
ID=40435507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES08802799T Active ES2364316T3 (es) | 2007-10-12 | 2008-10-07 | Método multi-etapa para la producción de dióxido de titanio. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8114376B2 (es) |
| EP (1) | EP2200942B1 (es) |
| JP (1) | JP5419879B2 (es) |
| CN (1) | CN101795972B (es) |
| AT (1) | ATE504547T1 (es) |
| AU (1) | AU2008314196B2 (es) |
| DE (2) | DE102007049296A1 (es) |
| ES (1) | ES2364316T3 (es) |
| MX (1) | MX2010003076A (es) |
| RU (1) | RU2481271C2 (es) |
| SA (1) | SA08290631B1 (es) |
| TW (1) | TWI492902B (es) |
| WO (1) | WO2009049786A2 (es) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2611866C2 (ru) * | 2015-07-06 | 2017-03-01 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Северо-Осетинский государственный университет имени Коста Левановича Хетагурова" (СОГУ) | Способ получения пленок и пластинок оксида титана IV ТiO2 -рутил |
| EP4183747A1 (en) | 2021-11-23 | 2023-05-24 | Kronos International, Inc. | Titanium dioxide material with improved photostability |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2957753A (en) * | 1958-11-05 | 1960-10-25 | American Cyanamid Co | Titanium dioxide from titanium tetrachloride |
| BE627783A (es) | 1962-01-30 | |||
| US4053577A (en) | 1972-02-18 | 1977-10-11 | Tioxide Group Limited | Process for the gaseous phase production of metal oxide particles |
| IN152047B (es) | 1978-12-04 | 1983-10-01 | Du Pont | |
| US4803056A (en) | 1983-07-22 | 1989-02-07 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | System for increasing the capacity of a titanium dioxide producing process |
| GB9216933D0 (en) | 1992-08-10 | 1992-09-23 | Tioxide Group Services Ltd | Oxidation of titanium tetrachloride |
| RU2057714C1 (ru) * | 1994-04-11 | 1996-04-10 | Михаил Алексеевич Горовой | Способ получения диоксида титана |
| PL187022B1 (pl) * | 1996-07-25 | 2004-04-30 | Kerr Mcgee Chemical Llc | Sposób wytwarzania dwutlenku tytanu i reaktor do wytwarzania dwutlenku tytanu |
| US5840112A (en) * | 1996-07-25 | 1998-11-24 | Kerr Mcgee Chemical Corporation | Method and apparatus for producing titanium dioxide |
| CN1157333C (zh) * | 1999-08-30 | 2004-07-14 | 昭和电工株式会社 | 氧化钛、其制造方法以及氧化钛组合物 |
| US6387347B1 (en) * | 2000-02-14 | 2002-05-14 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Controlled vapor phase oxidation of titanium tetrachloride to manufacture titanium dioxide |
| US20020155059A1 (en) * | 2001-04-24 | 2002-10-24 | Tekna Plasma Systems Inc. | Plasma synthesis of titanium dioxide nanopowder and powder doping and surface modification process |
| EP1683763A4 (en) * | 2003-10-01 | 2010-07-07 | Toho Titanium Co Ltd | TITANIUM DIOXIDE POWDER AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR |
| JP2005314187A (ja) * | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | チタン系酸化物およびその製造方法 |
| US7476378B2 (en) | 2005-10-27 | 2009-01-13 | E.I. Dupont Denemours & Company | Process for producing titanium dioxide |
| BRPI0710402A2 (pt) * | 2006-04-20 | 2011-08-09 | Du Pont | processos objetos laminados e subtrato rrevestido a seco |
| US20080075654A1 (en) | 2006-09-21 | 2008-03-27 | Jamison Matthew E | Titanium dioxide process |
-
2007
- 2007-10-12 DE DE102007049296A patent/DE102007049296A1/de not_active Withdrawn
-
2008
- 2008-09-24 TW TW097136618A patent/TWI492902B/zh not_active IP Right Cessation
- 2008-09-26 US US12/238,693 patent/US8114376B2/en active Active
- 2008-10-07 DE DE502008003140T patent/DE502008003140D1/de active Active
- 2008-10-07 EP EP08802799A patent/EP2200942B1/de not_active Not-in-force
- 2008-10-07 MX MX2010003076A patent/MX2010003076A/es active IP Right Grant
- 2008-10-07 CN CN2008801061522A patent/CN101795972B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2008-10-07 AT AT08802799T patent/ATE504547T1/de active
- 2008-10-07 RU RU2010118698/05A patent/RU2481271C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-10-07 WO PCT/EP2008/008430 patent/WO2009049786A2/de not_active Ceased
- 2008-10-07 JP JP2010528304A patent/JP5419879B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-10-07 AU AU2008314196A patent/AU2008314196B2/en not_active Ceased
- 2008-10-07 ES ES08802799T patent/ES2364316T3/es active Active
- 2008-10-11 SA SA8290631A patent/SA08290631B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2009049786A3 (de) | 2009-06-04 |
| WO2009049786A2 (de) | 2009-04-23 |
| ATE504547T1 (de) | 2011-04-15 |
| JP2011500482A (ja) | 2011-01-06 |
| DE102007049296A1 (de) | 2009-04-16 |
| AU2008314196A1 (en) | 2009-04-23 |
| JP5419879B2 (ja) | 2014-02-19 |
| CN101795972B (zh) | 2012-08-08 |
| MX2010003076A (es) | 2010-04-07 |
| EP2200942A2 (de) | 2010-06-30 |
| CN101795972A (zh) | 2010-08-04 |
| TWI492902B (zh) | 2015-07-21 |
| EP2200942B1 (de) | 2011-04-06 |
| TW200916413A (en) | 2009-04-16 |
| DE502008003140D1 (de) | 2011-05-19 |
| SA08290631B1 (ar) | 2011-09-13 |
| RU2481271C2 (ru) | 2013-05-10 |
| RU2010118698A (ru) | 2011-11-20 |
| US8114376B2 (en) | 2012-02-14 |
| AU2008314196B2 (en) | 2013-04-04 |
| US20090098041A1 (en) | 2009-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9878919B2 (en) | Potassium fluotitanate manufacture and device background | |
| JP2010515564A5 (es) | ||
| ES2364316T3 (es) | Método multi-etapa para la producción de dióxido de titanio. | |
| CN102712471A (zh) | 制造二氧化氯的方法 | |
| CN106186067B (zh) | 一种以铬铁矿为原料清洁生产三氧化二铬的方法 | |
| JPS5953205B2 (ja) | 高純度の二酸化塩素を製造する方法 | |
| CN102259035B (zh) | 一种非金属掺杂型TiO2光催化剂的制备方法 | |
| US8012451B2 (en) | Highly photosensitive titanium dioxide and process for forming the same | |
| CN100577613C (zh) | 臭氧-硝酸联用氧化含吸电子基苯环侧链的方法 | |
| US20190031516A1 (en) | Method for producing silicon | |
| CN104071845B (zh) | 一种slton钙钛矿型氮氧化物粉体的制备方法 | |
| CN102272050B (zh) | 用于制备二氧化钛的多步骤方法 | |
| ES2360397T3 (es) | Procedimiento para la preparación de dióxido de titanio. | |
| CN109046407A (zh) | 一种含锐钛矿型TiO2晶相的多孔材料的制备方法及所得产品和应用 | |
| TWI510435B (zh) | Production of hydrogen chloride | |
| CN1926065A (zh) | 锐钛矿型氧化钛粉末及其制造方法 | |
| CN105271387A (zh) | 一种高纯度二氧化钛连续生产氧化炉及其生产方法 | |
| US3290115A (en) | Process for producing nitrosyl chloride | |
| KR20150076898A (ko) | 불화화합물을 이용한 TiO2 제조방법 | |
| CN107311127A (zh) | 一种无盐亚硝酰硫酸的生产方法 | |
| CN104085919B (zh) | 二氧化钛水溶胶的制备方法 | |
| RU2485046C1 (ru) | Способ получения хлора из хлороводорода с помощью вольфрамсодержащих соединений | |
| CN104986744B (zh) | 硝酸两步法漂白工艺及其装置 | |
| CN102992278A (zh) | 一种用硫酸钙生产硫酸的方法 | |
| Coblens et al. | Titanous Chloride and Nitric Acid |