ES2228161T3 - Composiciones de glifosato acuoso altamente concentradas. - Google Patents
Composiciones de glifosato acuoso altamente concentradas.Info
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Abstract
Una composición herbicida que comprende: (1) una solución acuosa de N-fosfonometilglicina, predominantemente en forma de su sal de monoetanolamonio, en una cantidad de 360 a 570 gramos de equivalente de ácido por litro de la composición; y (2) un componente tensioactivo en solución o dispersión estable en dicha agua, que comprende uno o más tensioactivos en una cantidad total de 20 a 200 gramos por litro de la composición, seleccionándose dicho componente tensioactivo de modo que la composición tiene un punto de enturbiamiento no menor que 50ºC, comprendiendo predominantemente dicho componente tensioactivo uno o más compuestos que tienen, a un nivel de pH 4, la fórmula estructural (V) [R1-(XR2)m-(OCH2CH2)n-(NR3R4-(CH2)p)q-(glu)r-OH]s [A]t (V) en la que R1 es hidrógeno o hidrocarbilo C1-18, cada X es una unión éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster o amida, cada R2 es independientemente hidrocarbilideno C3- 6, m es un número medio de 0 a 8, el número total de átomos de carbono en R1-(XR2)m es 8 a 24, n es un número medio de 0 a 5, R3 y R4 son independientemente hidrógeno o alquilo C1-4, p es 2 a 4, q es 0 ó 1, glu es una unidad de glucósido, r es un número medio de 1 a 2, A es una entidad aniónica, y s es un número entero de 1 a 3, y t es 0 ó 1, tal que se mantiene la neutralidad eléctrica.
Description
Composiciones de glifosato acuoso altamente
concentradas.
La presente invención se refiere a composiciones
herbicidas útiles en la agricultura e industrias relacionadas. Más
específicamente, la presente invención se refiere a composiciones de
concentrado acuoso que contienen como ingrediente activo una sal del
herbicida glifosato (N-fosfonometilglicina), y a un
procedimiento para exterminar o combatir vegetación no deseada
usando dichas composiciones.
El glifosato es conocido en la técnica como un
herbicida eficaz de aplicación foliar después de brotar. En su forma
ácida, el glifosato tiene una estructura representada por la fórmula
(I):
y es relativamente insoluble en
agua (1,16% en peso a 25ºC). Por esta razón, típicamente se formula
en forma de una sal soluble en
agua.
Se pueden preparar sales monobásicas, dibásicas y
tribásicas. Sin embargo, en general se prefiere formular el
glifosato y aplicar el glifosato a las plantas en forma de una sal
monobásica. La sal de glifosato más ampliamente usada es la de
mono(isopropilamonio), con frecuencia abreviada como sal de
IPA. Entre los herbicidas comerciales de Monsanto Company que tienen
la sal de IPA del glifosato como ingrediente activo se incluyen los
herbicidas Roundup®, Roundup® Ultra, Roundup® Xtra y Rodeo®. Todos
ellos son formulaciones de concentrado de solución acuosa (SL) y en
general el usuario las diluye con agua antes de la aplicación al
follaje de la planta. Entre otras sales de glifosato que se han
comercializado en forma de formulaciones SL se incluyen la sal de
mono(trimetilsulfonio), con frecuencia abreviada como sal de
TMS, usada por ejemplo en el herbicida Touchdown® de Zeneca.
Se describen diferentes sales del glifosato,
procedimientos para preparar sales del glifosato, formulaciones de
glifosato o sus sales y procedimientos para usar el glifosato o sus
sales, para exterminar y combatir malas hierbas y otras plantas, en
la patente de EE.UU. nº 4.507.250 de Bakel, Patente de EE.UU. nº
4.481.026 de Prisbylla, Patente de EE.UU. nº 4.405.531 de Franz,
Patente de EE.UU. nº 4.315.765 de Large, Patente de EE.UU. nº
4.140.513 de Prill, Patente de EE.UU. nº 3.977.860 de Franz, Patente
de EE.UU. nº 3.853.530 de Franz, y Patente de EE.UU. nº 3.799.758 de
Franz.
Entre las sales del glifosato solubles en agua
conocidas en la bibliografía, pero no usadas nunca comercialmente
antes de la fecha de presentación de prioridad de la misma, está la
sal de monoetanolamonio (MEA), que tiene la estructura representada
por la fórmula (II):
en la forma iónica presente
predominantemente en solución acuosa a un pH de aproximadamente 4.
Esta sal es descrita por ejemplo, por Franz en la Patente de EE.UU.
nº 4.405.531 antes citada, como una de una lista muy larga de sales
de amonio orgánicas del glifosato útiles como herbicidas, y como un
ejemplo de una sal de monoalcanolamonio, se incluye entre los
compuestos "particularmente preferidos" descritos en ella. Se
puede preparar una solución acuosa de la sal de MEA del glifosato
haciendo reaccionar aproximadamente cantidades equimolares del ácido
de glifosato y monoetanolamina en un medio acuoso. La reacción es
exotérmica.
Se han comercializado muy pocos herbicidas como
sus sales de MEA. La clopiralida (ácido
3,6-dicloro-2-piridinacarboxílico)
se formula como su sal de MEA en algunos productos herbicidas
vendidos por DowElanco con la marca registrada Lontrel®.
La sal de MEA del glifosato tiene un peso
molecular de 230 muy similar a la de la sal de IPA del glifosato
(228).
Se cree que la solubilidad de la sal de MEA del
glifosato en agua no está descrita en la técnica anterior, pero se
determina fácilmente por procedimientos familiares para los expertos
en la técnica. Igualmente, se cree que las soluciones acuosas de la
sal de MEA del glifosato en concentraciones mayores de
aproximadamente 40% en peso, no se han descrito específicamente, de
modo que no se han conocido públicamente propiedades inusuales o no
predichas de dichas soluciones. Las concentraciones expresadas como
porcentaje en peso en esta invención, se refieren a partes en peso
de la sal o equivalente de ácido por 100 partes en peso de
solución.
Ahora se puede desvelar que se ha determinado que
la sal de MEA del glifosato tiene una solubilidad en agua pura a
20ºC de aproximadamente 64% en peso, es decir, aproximadamente 47%
en peso de equivalente de ácido (e.a.) de glifosato. Ésta es muy
similar a la solubilidad de la sal de IPA. Así se puede proporcionar
fácilmente un simple concentrado de solución acuosa de sal de MEA
del glifosato con una concentración, por ejemplo de 46% en peso de
e.a., comparable a la que se puede obtener en el comercio con la sal
de IPA del glifosato, tal como en el concentrado de solución acuosa
disponible en Monsanto Company con el nombre MON 0139.
Una ventaja principal de la sal de IPA frente a
muchas otras sales de glifosato ha sido la buena compatibilidad en
formulaciones de concentrado de solución acuosa de esta sal con una
amplia variedad de tensioactivos. Las sales del glifosato
generalmente requieren la presencia de un tensioactivo adecuado para
un mejor rendimiento herbicida. El tensioactivo se puede
proporcionar en la formulación de concentrado, o puede ser añadido
por el usuario final a la composición de pulverización diluida. La
elección del tensioactivo tiene una influencia fundamental en el
rendimiento herbicida. Por ejemplo, en un estudio exhaustivo
descrito en Weed Science, 1977, volumen 25, páginas
275-287, Wyrill y Burniside encontraron una amplia
variación entre la capacidad de los tensioactivos para potenciar la
eficacia herbicida del glifosato, aplicado en forma de la sal de
IPA.
Más allá de algunas generalizaciones, la
capacidad relativa de diferentes tensioactivos para potenciar la
eficacia herbicida del glifosato es muy impredecible.
Los tensioactivos que tienden a producir la
potenciación más útil de la eficacia herbicida del glifosato son
generalmente, pero no exclusivamente, tensioactivos catiónicos,
incluyendo tensioactivos que forman cationes en solución o
dispersión acuosa a niveles de pH de aproximadamente
4-5 característicos de formulaciones de SL de sales
monobásicas del glifosato. Son ejemplos los tensioactivos de
alquilamina terciaria de cadena larga (típicamente C_{12} a
C_{18}) y tensioactivos de alquilamonio cuaternario. El término
"alquilo" como se usa convenientemente en esta invención para
describir las estructuras de tensioactivo, incluye cadenas de
hidrocarbilo insaturadas así como saturadas. Un tensioactivo de
alquilamina terciaria especialmente común usado en formulaciones de
concentrado de solución acuosa de la sal de IPA del glifosato, ha
sido el tensioactivo muy hidrófilo
polioxietilen(15)-seboamina, es decir, la
seboamina que tienen en total aproximadamente 15 moles de óxido de
etileno en dos cadenas de óxido de etileno polimerizadas unidas al
grupo amina, como se muestra en la fórmula (III):
en la que R es una mezcla
predominantemente de cadenas de alquilo y alquenilo C_{16} y
C_{18} obtenidas de sebo, y el total de m+n es un número medio de
aproximadamente
15.
Para algunas aplicaciones, se ha encontrado
conveniente usar un tensioactivo de alquilamina algo menos
hidrófilo, tal como uno que tenga menos de aproximadamente 10 moles
de óxido de etileno, como se sugiere en la patente de EE.UU. nº
5.668.085 de Forbes y col., por ejemplo,
polioxietilen(2)-cocoamina. La patente
describe composiciones acuosas ilustrativas que comprenden dicho
tensioactivo junto con las sales de IPA, amonio o potasio del
glifosato.
Se ha descrito una amplia variedad de
tensioactivos de amonio cuaternario como componentes de
formulaciones de concentrado de solución acuosa de la sal de IPA del
glifosato. Son ejemplos ilustrativos cloruro de
polioxietilen(2)-cocoamonio, descrito en la
patente Europea nº 0274369, cloruro de
polioxietilen(15)-cocoamonio, descrito en la
patente de EE.UU. nº 5.317.003, y diferentes compuestos de amonio
cuaternario que tienen la fórmula (IV):
(IV)(R^{1})(R^{2})(R^{3})N^{+}-CH_{2}CH_{2}O-(CH_{2}CH(CH_{3})O)_{n}H
CI^{-}
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{3} son cada uno grupos alquilo C_{1-3} y n es
un número medio de 2 a 20, descritos en la patente de EE.UU. nº
5.464.807.
La publicación PCT nº WO 97/16969 describe
composiciones de concentrado de solución acuosa de glifosato, en
forma de las sales de IPA, metilamonio y diamonio, que comprenden un
tensioactivo de amonio cuaternario y una sal de ácido de un
compuesto de alquilamina primaria, secundaria o terciaria.
Entre otros tensioactivos catiónicos que se ha
indicado que son útiles en composiciones de concentrado de solución
acuosa de sales del glifosato, se incluyen las descritas en la
publicación PCT nº WO 95/33379. Se describe además en la publicación
PCT nº WO 97/32476 que se pueden preparar composiciones acuosas
altamente concentradas de sales del glifosato con algunos de estos
mismos tensioactivos catiónicos, con la adición además de un
componente definido que potencia la estabilidad de las
composiciones. Las sales de glifosato ilustradas en ella, son la sal
de IPA y las sales de mono y diamonio.
Entre los tensioactivos anfóteros y de ion
bipolar que se describe que son componentes útiles de las
formulaciones de concentrado de solución acuosa de la sal de IPA del
glifosato están los óxidos de alquilamina tales como óxido de
polioxietilen(10-20)-seboamina,
descrito en la patente de EE.UU. nº 5.118.444.
En general se describe que los tensioactivos no
iónicos son menos eficaces para potenciar la actividad herbicida que
los tensioactivos catiónicos o anfóteros cuando se usan como el
único componente tensioactivo de las formulaciones de SL de la sal
de IPA de glifosato; parece que hay excepciones que incluyen algunos
poli-alquilglucósidos, como se describe por ejemplo
en la patente Australiana nº 627503, y
polioxietilen(10-100)-alquil(C_{16-22})-éteres,
como se describe en la publicación PCT nº WO 98/17109. Los
tensioactivos aniónicos, excepto combinados con tensioactivos
catiónicos, como se describe en la patente de EE.UU. nº 5.389.598 y
patente de EE.UU. nº 5.703.015, en general tienen poco interés en
formulaciones de SL de la sal de IPA del glifosato.
Aunque se ha descrito que algunos de los tipos de
tensioactivos antes mencionados son útiles en composiciones de sales
de glifosato en general, ninguno de ellos se ha descrito
específicamente asociado con la sal de MEA del glifosato.
Recientemente, se ha descrito en la patente de EE.UU. nº 5.750.468
que una clase de tensioactivos de alquil-éter-amina,
sal de alquil-éter-amonio y óxido de
alquil-éter-amina, es adecuada para preparar
formulaciones de concentrado de solución acuosa de diferentes sales
del glifosato, estando incluida la sal de MEA en la lista de las
sales mencionadas. Se describe en ella, sin hacer referencia a
ninguna sal del glifosato particular, que una ventaja de los
presentes tensioactivos, cuando se usan en una composición acuosa
con las sales del glifosato, es que estos tensioactivos permiten
aumentar la concentración de glifosato de la composición a niveles
muy altos. Sin embargo, no se sugiere ninguna ventaja particular en
relación con esto, cuando la sal de glifosato usada es la sal de
MEA.
Es probable que se haya reprimido hasta ahora la
consideración seria de la sal de MEA del glifosato como un
ingrediente activo herbicida por la relativa dificultad para
formular esta sal como un producto de SL altamente concentrado junto
con los tipos de tensioactivos preferidos. Como ilustración de los
problemas implicados en la formulación de la sal de MEA del
glifosato con tensioactivos, el tensioactivo más ampliamente usado
hasta ahora en las composiciones de sal de IPA del glifosato,
concretamente el polioxietilen(15)-seboamina
de la fórmula (III) anterior, es relativamente incompatible en
solución acuosa con la sal de MEA del glifosato.
Por ejemplo, un indicador conveniente y útil en
la práctica de la compatibilidad de tensioactivo/sal en soluciones
acuosas concentrada es el "punto de enturbiamiento". Éste es
una medida de la temperatura máxima a la cual una composición acuosa
dada que contiene un tensioactivo y una sal en concentraciones
definidas forma una solución de una sola fase. Por encima del punto
de enturbiamiento, el tensioactivo se separa de la solución,
inicialmente en forma de una dispersión brumosa o turbia, y tras
reposar, en forma de una fase distinta generalmente que sube a la
superficie de la solución. El punto de enturbiamiento de una
composición se determina normalmente calentando la composición hasta
que la solución se hace turbia, y después dejando enfriar la
composición, con agitación, mientras se controla continuamente su
temperatura. Una lectura de la temperatura tomada cuando la solución
se aclara es una medida del punto de enturbiamiento.
Normalmente se considera aceptable un punto de
enturbiamiento de 50ºC o mayor para la mayoría de los propósitos
comerciales para una formulación de SL de glifosato. Como se muestra
en la Tabla 1 a continuación, se puede cargar una solución acuosa de
sal de IPA del glifosato con una concentración de 31% en peso de
e.a., con hasta 15% en peso de
polioxietilen(15)-seboamina, mientras se
mantiene un punto de enturbiamiento de 50ºC o mayor, mientras que
una solución acuosa de sal de MEA del glifosato con la misma
concentración de e.a. puede tolerar sólo hasta 4% en peso del mismo
tensioactivo sin que el punto de enturbiamiento caiga
significativamente por debajo de 50ºC. Con 8% en peso o más de
polioxietilen(15)-seboamina, el tensioactivo
es insoluble en una solución acuosa al 31% en peso de e.a. de la sal
de MEA del glifosato, incluso a temperatura ambiente
(20-25º). Es improbable que una carga de
tensioactivo de 4% o inferior en una composición de concentrado que
tiene una concentración de glifosato de 31% en peso de e.a. o mayor,
proporcione la eficacia herbicida buscada por el usuario de
herbicida de glifosato, excepto en situaciones donde el herbicida se
aplica en un volumen de agua extremadamente bajo de forma que se
mantiene una concentración de tensioactivo de aproximadamente 0,1% o
mayor en la composición de aplicación diluida.
Con concentraciones de e.a. de glifosato mayores
que 31% en peso de e.a., la cantidad de
polioxietilen(15)-seboamina que se puede
incluir en una composición manteniendo un punto de enturbiamiento
aceptablemente alto es incluso menor.
Sería conveniente proporcionar una composición de
concentrado de solución acuosa estable en el almacenamiento de
glifosato que tenga un contenido de tensioactivo agronómicamente
útil, o que esté "completamente cargado" de tensioactivo, y
todavía libere en la práctica de la represión de malas hierbas más
ingrediente activo de glifosato por unidad de volumen de concentrado
que una composición comparable que contiene tensioactivo o
"completamente cargada" basada en la sal de IPA del
glifosato.
Un "contenido de tensioactivo agronómicamente
útil" significa que contiene uno o más tensioactivos de un tipo o
tipos y de una forma que el usuario de la composición perciba un
beneficio en términos de eficacia herbicida, en comparación con una
composición por lo demás similar que no contiene tensioactivo. Por
"completamente cargada" se entiende que tiene una concentración
suficiente de un tensioactivo adecuado para proporcionar, tras
dilución convencional con agua y aplicación al follaje, eficacia
herbicida en una o más especies importantes de malas hierbas, al
menos igual a la de los productos de sal de IPA del glifosato
comerciales actuales, tales como el herbicida Roundup®, sin
necesidad de añadir más tensioactivo a la composición diluida.
Por "estable en el almacenamiento", en el
contexto de una composición de concentrado de solución acuosa de sal
del glifosato que además contiene un tensioactivo, se entiende que
no presenta separación de fase cuando se expone a temperaturas de
hasta aproximadamente 50ºC (es decir, la composición debe tener un
punto de enturbiamiento de aproximadamente 50ºC o mayor), y
preferiblemente que no forme cristales de glifosato o su sal cuando
se expone a una temperatura no menor que aproximadamente 0ºC durante
un periodo de hasta aproximadamente 7 días. En el mejor de los
casos, el punto de enturbiamiento debería ser 60ºC o mayor, y la
composición debería aguantar temperaturas no menores que
aproximadamente -10ºC durante hasta aproximadamente 7 días sin
formación de cristales, incluso en presencia de cristales semilla de
la sal del glifosato.
Un tensioactivo que se describe en esta invención
como "compatible" con una sal del glifosato con concentraciones
de tensioactivo y de e.a. de glifosato especificadas, es uno que
proporciona un concentrado de solución acuosa estable en el
almacenamiento, como se ha definido inmediatamente antes, que
contiene ese tensioactivo y sal a las concentraciones
especificadas.
Los usuarios de productos herbicidas líquidos,
típicamente miden la dosificación en volumen más que en peso, y
dichos productos normalmente están etiquetados con instrucciones de
las tasas de uso adecuadas expresadas en volumen por unidad de área,
por ejemplo, litros por hectárea (l/ha) u onzas de líquido por acre
(oz/acre). Por lo tanto, la concentración del ingrediente activo
herbicida que le importa al usuario no es el porcentaje en peso, si
no el peso por unidad de volumen, por ejemplo, gramos por litro
(g/l) o libras por galón (lb/gal). En el caso de las sales de
glifosato, con frecuencia la concentración se expresa como gramos de
equivalente de ácido por litro (g de e.a./l).
Históricamente, los productos de sal de IPA del
glifosato que contenían tensioactivo tales como los herbicidas
Roundup® y Roundup® Ultra de la Monsanto Company, se han formulado
normalmente con una concentración de glifosato de aproximadamente
360 g de e.a./l. El producto de sal de TMS del glifosato que
contiene tensioactivo Touchdown® de Zeneca se ha formulado con una
concentración de glifosato de aproximadamente 330 g de e.a./l. Los
productos con menor concentración de e.a., es decir más diluidos,
también se venden en algunos comercios, pero tienen un coste de
penalización por unidad de glifosato que contienen, que refleja
principalmente, los costes de empaquetamiento, transporte y
almacenamiento.
Son posibles beneficios adicionales de ahorro de
coste y conveniencia para el usuario, si se puede proporcionar una
composición de concentrado de solución acuosa "completamente
cargada", o al menos una que tenga un contenido de tensioactivo
agronómicamente útil, con una concentración de glifosato
significativamente mayor que 360 g de e.a./l, por ejemplo,
aproximadamente 420 g de e.a./l o mayor, o incluso aproximadamente
480 g de e.a. o mayor.
Con concentraciones de e.a. de glifosato muy
altas tales como esas, normalmente se produce un problema
significativo. Es la dificultad de verter y/o bombear el concentrado
de solución acuosa, que proviene de la alta viscosidad del
concentrado, especialmente como se pone de manifiesto a bajas
temperaturas. Por lo tanto, sería muy conveniente tener una solución
acuosa de sal de glifosato altamente concentrada que sea menos
viscosa que una solución acuosa de la sal de IPA con la misma
concentración de e.a. de glifosato en peso/volumen.
Como será evidente a partir de la siguiente
descripción, se proporciona este y otros beneficios con la presente
invención.
La Figura 1 es una representación gráfica que
compara, para las sales de IPA y MEA del glifosato, la relación
entre la concentración en porcentaje en peso de e.a. de glifosato en
una solución acuosa de la sal y el peso específico de la solución
acuosa.
La presente invención aprovecha una propiedad
sorprendente y previamente desconocida de las soluciones acuosas
concentradas de la sal de MEA del glifosato, concretamente que
dichas soluciones tienen un peso específico muy alto por comparación
con soluciones acuosas de la mayoría de las otras sales de amonio
orgánicas del glifosato, incluyendo la sal de IPA, con la misma
concentración de e.a. de glifosato. De acuerdo con esto, con una
concentración en porcentaje en peso dada, una composición de
concentrado de solución acuosa de sal de MEA del glifosato
proporciona al usuario un peso de ingrediente activo por unidad de
volumen de la composición significativamente mayor que una
composición correspondiente de la sal de IPA del glifosato.
Por lo tanto, en una realización de la invención,
se proporciona una composición herbicida que comprende:
(1) una solución acuosa de
N-fosfonometilglicina, predominantemente en forma de
su sal de monoetanolamonio, en una cantidad de 360 a 570 gramos de
equivalente de ácido por litro de la composición; y
(2) un componente tensioactivo en solución o
dispersión estable en dicha agua, que comprende uno o más
tensioactivos en una cantidad total de 20 a 200 gramos por litro de
la composición, seleccionándose dicho componente tensioactivo tal
que la composición tiene un punto de enturbiamiento no menor que
50ºC,
comprendiendo predominantemente dicho componente
tensioactivo uno o más compuestos que tienen, a un nivel de pH de 4,
la fórmula estructural (V):
(V)[R^{1}-(XR^{2})_{m}-(OCH_{2}CH_{2})_{n}-(NR^{3}R^{4}-(CH_{2})_{p})_{q}-(glu)_{r}-OH]_{s}
[A]_{t}
en la que R^{1} es hidrógeno o
hidrocarbilo C_{1-18}, cada X es una unión éter,
tioéter, sulfóxido, éster, tioéster o amida, cada R^{2} es
independientemente hidrocarbilideno C_{3-6}, m es
un número medio de 0 a 8, el número total de átomos de carbono en
R^{1}-(XR^{2})_{m} es 8 a 24, n es un número medio de 0
a 5, R^{3} y R^{4} son independientemente hidrógeno o alquilo
C_{1-4}, p es 2 a 4, q es 0 ó 1, glu es una
unidad de glucósido, r es un número medio de 1 a 2, A es una entidad
aniónica, y s es un número entero de 1 a 3, y t es 0 ó 1, tal que se
mantiene la neutralidad
eléctrica.
Dicha composición, en virtud de su peso
específico relativamente alto, ocupa menos volumen que una
composición correspondiente de la sal de isopropilamonio de la
N-fosfonometilglicina en la misma concentración de
equivalente de ácido en peso.
La palabra "predominantemente" en el
contexto anterior significa que al menos aproximadamente 50%,
preferiblemente al menos aproximadamente 75%, y más preferiblemente
al menos aproximadamente 90% en peso del glifosato, expresado como
e.a., está presente como la sal de MEA. El equilibrio se puede
completar con otras sales y/o ácido de glifosato siempre que el
punto de enturbiamiento y las propiedades de no cristalización de la
composición permanezcan dentro de los límites indicados.
En el contexto del contenido de tensioactivo, la
expresión "comprende predominantemente" significa que al menos
aproximadamente 50%, preferiblemente al menos aproximadamente 75% y
más preferiblemente al menos aproximadamente 90% en peso del
componente tensioactivo está compuesto de tensioactivos que tienen
las características de la estructura molecular especificadas. Para
el presente propósito, el peso o concentración del componente de
tensioactivo como se define en esta invención, no incluye
esencialmente compuestos no tensioactivos que se introducen a veces
con el componente tensioactivo, tal como agua, isopropanol u otros
disolventes o glicoles (tales como etilenglicol, propilenglicol,
polietilenglicol, etc.).
El componente tensioactivo comprende
predominantemente uno o más tensioactivos que tienen, a un nivel de
pH de aproximadamente 4, la fórmula (V):
(V)[R^{1}-(XR^{2})_{m}-(OCH_{2}CH_{2})_{n}-(NR^{3}R^{4}-(CH_{2})_{p})_{q}-(glu)_{r}-OH]_{s}
[A]_{t}
en la que R^{1} es hidrógeno o
hidrocarbilo C_{1-18}, cada X es una unión éter,
tioéter, sulfóxido, éster, tioéster o amida, cada R^{2} es
independientemente hidrocarbilideno C_{3-6}, m es
un número medio de 0 a 8, el número total de átomos de carbono en
R^{1}-(XR^{2})_{m} es de aproximadamente 8 a
aproximadamente 24, n es un número medio de 0 a 5, R^{3} y R^{4}
son independientemente hidrógeno o alquilo
C_{1-4}, p es 2 a 4, q es 0 ó 1, glu es una
unidad de
fórmula
(denominada en lo sucesivo una
unidad de glicósido), r es un número medio de 1 a aproximadamente 2,
A es una entidad aniónica, y s es un número entero de 1 a 3, y t es
0 ó 1, tal que se mantiene la neutralidad
eléctrica.
Se entenderá que los tensioactivos que conforman
la fórmula (V) anterior, incluyen de forma no restrictiva, los que
se pueden describir como polialquilglucósidos,
alquilaminoglucósidos, y similares, donde el número de unidades de
glucosa, si están presentes, por molécula de tensioactivo no es
mayor que aproximadamente 2. El término "alquilo" tal como se
usa en este párrafo refleja el uso común en la técnica, y significa
hidrocarbilo alifático C_{8-18}, saturado o
insaturado, lineal o ramificado.
Cuando en esta invención se cita un "número
medio" máximo o mínimo, en relación con una característica
estructural tal como las unidades de oxietileno o unidades de
glucósido, los expertos en la técnica entenderán que el número
entero de dichas unidades en moléculas individuales en una
preparación de tensioactivo, típicamente varía en un intervalo que
puede incluir números enteros mayores que el "número medio"
máximo o menores que el mínimo. La presencia en una composición de
moléculas de tensioactivo individuales que tienen un número entero
de dichas unidades fuera del intervalo fijado del "número
medio", no saca a la composición fuera del alcance de esta
invención, siempre que el "número medio" esté dentro del
intervalo fijado y se satisfagan otros requisitos.
La presente invención también proporciona un
procedimiento herbicida que comprende diluir con un volumen de agua
adecuado un volumen eficaz como herbicida de una composición
proporcionada en esta invención, para formar una composición para
aplicación, y aplicar la composición para aplicación al follaje de
una planta o plantas.
Como se ha indicado antes, se ha encontrado
sorprendentemente que las soluciones acuosas concentradas de la sal
de MEA del glifosato tienen un peso específico excepcionalmente
alta. La Tabla 2 muestra, a modo de ejemplo, gravedades específicas
medidas para soluciones al 30% en peso de e.a. de glifosato de la
sal de MEA del glifosato, por comparación con otras sales de amonio
y otras sales de interés comercial actual o previo. Las gravedades
específicas se miden usando un medidor de Densidad/Gravedad
específica Mettler DA-300.
Por lo tanto, 1 litro de solución de sal de MEA
del glifosato al 30% en peso de e.a. a 20ºC, contiene
aproximadamente 371 g de e.a. de glifosato/l, mientras que 1 litro
de solución de sal de IPA del glifosato al 30% en peso de e.a. a
20ºC, contiene aproximadamente 347 e.a. de glifosato /l. En otras
palabras, con igual concentración en peso de e.a., la solución de la
sal de MEA suministra aproximadamente 7% más de e.a. de glifosato
por litro.
El peso específico más alto de las soluciones de
la sal de MEA tiene particular valor en soluciones que contienen
tensioactivo, donde la concentración máxima de glifosato está
restringida no sólo por el límite de solubilidad de la sal de MEA en
agua, si no también por los límites de compatibilidad con el
tensioactivo. En dichas soluciones, las ventajas de la sal de MEA
pueden significar que (a) se logra una concentración de e.a. de
glifosato en peso/volumen máxima mayor que con la sal de IPA en
presencia del mismo tensioactivo compatible con la misma
concentración de tensioactivo, (b) se logra una concentración de
tensioactivo compatible mayor que con la sal de IPA con la misma
concentración de e.a. de glifosato en peso/volumen, (c) con
concentraciones dadas de e.a. de glifosato en peso/volumen y
tensioactivo, se logra mejor estabilidad en el almacenamiento frente
a una composición correspondiente preparada con la sal de IPA, y/o
(d) con concentraciones dadas de e.a. de glifosato en peso/volumen y
tensioactivo, se logran mejores propiedades de vertido y bombeo
frente a una composición correspondiente preparada con la sal de IPA
como resultado de su menor viscosidad.
Las ventajas de las composiciones de la presente
invención se hacen menores cuando se reduce la concentración de
glifosato, y son sólo mínimas con una concentración de glifosato
menor que aproximadamente 360 g de e.a./l, es decir, menor que la
concentración encontrada en dichos productos de sal de IPA del
glifosato comerciales como el herbicida Roundup®. En las
composiciones preferidas de la invención, la concentración de
glifosato no es menor que 420 g de e.a./l o aproximadamente 420 g de
e.a./l, en composiciones particularmente preferidas no menor que
aproximadamente 480 g de e.a./l, por ejemplo aproximadamente de 480
a aproximadamente 540 g de e.a./l. Se cree que el límite superior de
la concentración de glifosato en una composición de la invención que
contiene tensioactivo y estable en el almacenamiento es
aproximadamente 570 g de e.a./l, siendo este límite una consecuencia
del límite de solubilidad de la sal de MEA en agua, agravado por la
limitación adicional debida a la presencia de tensioactivo.
Relacionado con este límite superior de
concentración de glifosato, la cantidad de tensioactivo que se puede
acomodar es menor con concentraciones de glifosato menores. Para la
mayoría de los propósitos, es probable que esta pequeña cantidad de
tensioactivo sea inadecuada para dar la potenciación segura de la
eficacia herbicida del glifosato en un grado aceptable. Sin embargo,
en algunos propósitos de aplicación especiales donde la composición
se va a diluir con una cantidad relativamente pequeña de agua, para
el tratamiento de plantas con un volumen de, por ejemplo,
aproximadamente 10 a aproximadamente 50 l/ha, la concentración de
tensioactivo en una composición concentrada de la invención puede
ser provechosamente tan baja como aproximadamente 20 g/l. Entre
dichos propósitos de aplicación especiales se incluyen aplicación de
mecha y pulverización aérea de volumen ultrabajo. Para los
propósitos generales de aplicación, típicamente para pulverización
seguido de dilución con aproximadamente 50 a aproximadamente 1000
l/ha, más normalmente aproximadamente 100 a aproximadamente 400
l/ha, de agua, la concentración de tensioactivo en una composición
de concentrado de la invención es preferiblemente de aproximadamente
60 a aproximadamente 200 g/l.
Entre los tipos de tensioactivos ilustrativos que
se ha encontrado que son útiles en composiciones de la invención se
incluyen los siguientes:
(A) Tensioactivos que corresponden a la fórmula
(V) donde R^{1} es una cadena de hidrocarbilo alifática
C_{8-18}, saturada o insaturada, lineal o
ramificada, m, n y q son 0, s es 1 y t es 0. Este grupo incluye
varios tensioactivos comerciales conocidos colectivamente en la
técnica, o referidos en lo sucesivo como "polialquilglucósidos"
o "APG". Se venden ejemplos adecuados en Henkel como Agrimul®,
PG-2069 y Agrimul® PG-2076.
En los tensioactivos en los que t es 1, A puede
ser cualquier anión adecuado, pero preferiblemente es cloruro,
bromuro, yoduro, sulfato, etosulfato, fosfato, acetato, propionato,
succinato, lactato, citrato o tartrato, o como se ha indicado antes,
glifosato.
En una realización de la invención, la
composición contiene un tensioactivo de una clase de
alquil-éter-aminas descritas en la patente de EE.UU.
5.750.468. En una realización adicional, los tensioactivos presentes
son distintos de las alquil-éter-aminas descritas en
la patente de EE.UU. nº 5.750.468.
Una realización particular de la invención es una
composición de sal de MEA del glifosato como se ha descrito antes,
en la que la concentración de glifosato, expresada en g de e.a./l es
mayor que la concentración máxima que proporcionaría estabilidad en
el almacenamiento adecuada, si todo el glifosato estuviera presente
como la sal de IPA. Otra vez, por estabilidad en el almacenamiento
aceptable se entiende que tiene un punto de enturbiamiento no menor
que aproximadamente 50ºC, y preferiblemente que no presenta
sustancialmente formación de cristales de glifosato o su sal cuando
se expone a temperaturas no menores que aproximadamente 0ºC, durante
un periodo de hasta aproximadamente 7 días.
Otra realización particular de la invención es
una composición de sal de MEA del glifosato como se ha descrito
antes, que tiene una viscosidad menor que otra composición similar
en la que todo el glifosato estuviera en forma de sal de IPA. Es
particularmente útil si la menor viscosidad se pone de manifiesto
como mejores propiedades de vertido y/o bombeo a bajas temperaturas,
por ejemplo aproximadamente -10ºC a aproximadamente 10ºC. Se ha
descubierto sorprendentemente, que la menor viscosidad es una
características de casi todas las composiciones de concentrado
acuoso de la sal de MEA del glifosato, cuando se comparan con
composiciones correspondiente de sal de IPA del glifosato.
Cuando en una composición de concentrado acuoso,
la concentración de la sal de glifosato y/o la concentración del
tensioactivo son tan altas que la viscosidad es inaceptablemente
alta incluso con la sal de MEA, no obstante la sal de MEA
proporciona una ventaja significativa frente a la sal de IPA. En
dicha composición, la adición de una pequeña cantidad de agua
típicamente disminuye la viscosidad en mucha mayor medida cuando el
glifosato está presente como la sal de MEA que como la sal de IPA.
La cantidad de agua necesaria para disminuir la viscosidad a un
nivel conveniente es significativamente menor en el caso de la sal
de MEA que en el caso de la sal de IPA.
Se ha encontrado inesperadamente que la
sustitución de la sal de IPA del glifosato por la sal de MEA del
glifosato en una composición de concentrado de solución acuosa que
contiene tensioactivo, puede proporcionar un beneficio adicional en
forma de menor irritación en los ojos. Esto es especialmente
sorprendente ya que se sabe que es el componente tensioactivo de
dichas composiciones, especialmente cuando el tensioactivo
predominante es un tensioactivo basado en amina, el que es
responsable principalmente de cualquier irritación de ojos que se
presente. De acuerdo con esto, una realización adicional particular
de la invención es una composición de la sal de MEA del glifosato
como se ha descrito antes, que tiene menor irritación de ojos que
una composición similar en la que todo el glifosato está en forma de
la sal de IPA.
Aunque la presente invención se dirige
principalmente a formulaciones de concentrado de solución acuosa de
la sal de MEA del glifosato, dichas formulaciones de concentrado de
solución acuosa pueden comprender además opcionalmente uno o más
ingredientes activos herbicidas solubles en agua adicionales,
incluyendo sin restricción, formas solubles en agua de acifluorfen,
asulam, benazolin, bentazon, bialafos, bispiribac, bromacil,
bromoxinil, carfentrazona, cloramben, clopiralida,
2,4-D, 2,4-DB, dalapon, dicamba,
diclorprop, diclofop, difenzoquat, diquat, endothall, fenac,
fenoxaprop, flamprop, fluazifop, fluoroglicofen, fluroxipir,
fomesafen, fosamina, glufosinato, haloxifop, imazameth,
imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir,
ioxinil, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico, naptalam, ácido
nonanoico, paraquat, picloram, ácido sulfámico,
2,3,6-TBA, TCA y triclopir. Cuando el herbicida
adicional es aniónico, como el glifosato, se prefiere que el
herbicida adicional esté presente igualmente predominantemente como
la sal de MEA.
Por lo tanto, una realización de la invención es
una composición de concentrado de solución acuosa herbicida que
comprende glifosato predominantemente en forma de su sal de MEA, y
un segundo herbicida aniónico predominantemente en forma de su sal
de MEA, siendo la concentración total del glifosato y del segundo
herbicida aniónico juntos aproximadamente 360 a aproximadamente 570
g de e.a. /l, comprendiendo además la composición un componente
tensioactivo, seleccionado de acuerdo con la invención, en una
concentración de aproximadamente 20 a aproximadamente 200 g/l.
En esta realización, se prefiere que la relación
en peso/peso del e.a del glifosato al segundo herbicida aniónico no
sea menor que aproximadamente 1:1, por ejemplo de aproximadamente
1:1 a aproximadamente 30:1. El segundo herbicida aniónico se
selecciona preferiblemente del grupo que consta de acifluorfen,
bialafos, carfentrazona, clopiralida, 2,4-D,
2,4-DB, dicamba, diclorprop, glufosinato, MCPA,
MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico, ácido nonanoico, picloram,
triclopir y herbicidas de la clase de imidazolinona, incluyendo
imazameth, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e
imazethapir.
La presente invención también abarca
formulaciones de concentrado líquidas que tienen una fase acuosa en
la que el glifosato está presente predominantemente en forma de su
sal de MEA, y una fase no acuosa que contiene opcionalmente un
segundo ingrediente activo herbicida que es relativamente insoluble
en agua. Dichas formulaciones incluyen de forma ilustrativa
emulsiones (incluyendo macro y microemulsiones, de los tipos de agua
en aceite, aceite en agua y agua en aceite en agua), suspensiones y
suspensiones-emulsiones. La fase no acuosa
opcionalmente puede comprender un componente microencapsulado, por
ejemplo un herbicida microencapsulado. En formulaciones de la
invención que tienen una fase no acuosa, la concentración de e.a. de
glifosato en la composición global, no obstante está dentro de los
intervalos citados en esta invención para las formulaciones de
concentrado de solución acuosa.
Entre los herbicidas insolubles en agua
ilustrativos que se pueden usar en dichas formulaciones se incluyen
acetoclor, aclonifen, alaclor, ametrina, amidosulfuron, anilofos,
atrazina, azafenidin, azimsulfuron, benfluralin, benfuresato,
bensulfuron-metilo, bensulida, benzofenap, bifenox,
bromobutida, bromofenoxim, butaclor, butamifos, butralina,
butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida,
carfentrazon-etilo, clometoxifen, clorbromuron,
cloridazon, clorimuron-etilo, clomitrofen,
clorotoluron, clorprofam, clorsulfuron,
clortal-dimetilo, clortiamida, cinmetilin,
cinosulfuron, cletodim, clodinafop-propargilo,
clomazona, clomeprop, cloransulam-metilo, cianazina,
cicloato, ciclosulfamuron, cicloxidim,
cihalofop-butilo, daimuron, desmedifam, desmetrina,
diclobenil, diclofop-metilo, diflufenican,
dimefuron, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamida,
dinitramina, dinoterb, difenamida, ditiopir, diuron, EPTC,
esprocarb, etalfluralin, etametsulfuron-metilo,
etofumesato, etoxisulfuron, etobenzanid,
fenoxaprop-etilo, fenuron,
filamprop-metilo, flazasulfuron,
fluazifop-butilo, flucloralin, flumetsulam,
flumiclorac-pentilo, flumioxazin, fluometuron,
fluorocloridona, fluoroglicofen-etilo, flupoxam,
flurenol, fluridona,
fluroxipir-1-metilheptilo,
flurtamona, flutiacet-metilo, fomesafen,
halosulfuron, haloxifop-metilo, hexazinona,
imazosulfuron, indanofan, isoproturon, isouron, isoxaben,
isoxaflutol, isoxapirifop, lactofen, lenacil, linuron, mefenacet,
metamitron, metazaclor, metabenztiazuron, metildimron, metobenzuron,
metobromuron, metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzin,
metsulfuron, molinato, monolinuron, naproanilide, napropamide,
naptalam, neburon, nicosulfuron, norflurazon, orbencarb, orizalin,
oxadiargil, oxadiazon, oxasulfuron, oxifluorfen, pebulate,
pendimetalin, pentanoclor, pentoxazona, fenmedifam, piperofos,
pretilaclor, primisulfuron, prodiamina. prometon, prometrin,
propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor,
propizamida, prosulfocarb, prosulfuron,
piraflufen-etilo, pirazolinato,
pirazosulfuron-etilo, pirazoxifen, piributicarb,
piridato, piriminobac-metilo, quinclorac, quinmerac,
quizalofop-etilo, rimsulfuron, setoxidim, siduron,
simazina, simetrin, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometuron,
sulfosulfuron, tebutam, tebutiuron, terbacil, terbumeton,
terbutilazina, terbutrin, tenilclor, tiazopir, tifensulfuron,
tiobencarb, tiocarbazil, tralkoxidim, trialato, triasulfuron,
tribenuron, trietazina, trifluralin, triflusulfuron y vemolato. Se
prefiere que la relación en peso/peso de e.a. de glifosato a dicho
herbicida soluble en agua no sea menor que 1:1, por ejemplo, de
aproximadamente 1:1 a aproximadamente 30:1.
En una composición de la invención puede haber
opcionalmente ingredientes excipientes distintos de los componentes
tensioactivos antes definidos, con la condición de que las
propiedades de punto de enturbiamiento y no cristalización de la
composición permanezcan de acuerdo con la invención. Entre dichos
ingredientes excipientes adicionales se incluyen aditivos de
formulación convencionales tales como colorantes, espesantes,
inhibidores de la cristalización, agentes anticongelación incluyendo
glicoles, agentes de moderación de la espuma, agentes de
antiamontonamiento, agentes de compatibilidad, etc.
Un tipo de ingrediente excipiente usado con
frecuencia en formulaciones de glifosato es una sal inorgánica tal
como sulfato amónico, incluida para potenciar la actividad
herbicida, o uniformidad de la actividad herbicida del glifosato.
Puesto que el contenido de sal inorgánica en la formulación
necesaria para proporcionar dicha potenciación típicamente es
relativamente alta, con frecuencia mayor que la cantidad de
glifosato presente, rara vez será útil añadir dicha sal a una
composición de la invención. La cantidad de sulfato amónico, por
ejemplo, que se podría acomodar en una composición acuosa estable en
el almacenamiento que contiene sal de MEA del glifosato en una
concentración de al menos 360 g de e.a./l, sería tan pequeña como
para no proporcionar un beneficio sustancial. Por lo tanto, una
alternativa es incluir una pequeña cantidad de un agente sinérgico
tal como un compuesto de antraquinona o un compuesto de olefina
sustituida con fenilo como se describe en la Publicación
internacional nº WO 98/33384 y WO 98/33385 respectivamente.
En un procedimiento herbicida de uso de una
composición de la invención, la composición se diluye en un volumen
adecuado de agua para proporcionar una solución para aplicación, que
después se aplica al follaje de una planta o plantas con una tasa de
aplicación suficiente para dar un efecto herbicida deseado. Esta
tasa de aplicación normalmente se expresa como cantidad de glifosato
por unidad de área tratada, por ejemplo, gramos de equivalente de
ácido por hectárea (g e.a./ha). Lo que constituye un "efecto
herbicida deseado" típicamente y de forma ilustrativa, es 85% de
represión de una especie de planta medido por la reducción del
crecimiento o mortalidad después de un periodo de tiempo durante el
cual el glifosato ejerce sus efectos herbicidas o fitotóxicos
completos en las plantas tratadas. Dependiendo de la especie de
planta y de las condiciones de crecimiento, este periodo de tiempo
puede ser tan corto como una semana, pero normalmente se necesita un
periodo de al menos dos semanas para que el glifosato ejerza su
efecto completo.
La selección de las tasas de aplicación que son
eficaces como herbicida para una composición de la invención,
dependen del experto en la ciencia agrícola corriente. Igualmente,
los expertos en la técnica reconocerán que las condiciones
individuales de la planta, las condiciones de tiempo y crecimiento,
así como los ingredientes activos específicos y su relación en peso
en la composición, influirán en el grado de eficacia herbicida
lograda en la práctica de esta invención. Con respecto al uso de las
composiciones de glifosato, se conoce mucha información sobre las
tasas de aplicación adecuadas. Durante dos décadas de uso del
glifosato y estudios publicados relacionados con dicho uso, se ha
proporcionado abundante información, de la cual un practicante de la
represión de malas hierbas puede seleccionar tasas de aplicación del
glifosato que son eficaces como herbicidas en especies particulares,
en etapas particulares del crecimiento, en condiciones
medioambientales particulares.
Las composiciones herbicidas de las sales del
glifosato se usan para controlar una variedad muy amplia de plantas
en todo el mundo, y se cree que se demostrará que la sal de MEA no
es diferente de otras sales del glifosato en relación con esto.
Las especies de plantas dicotiledóneas anuales
particularmente importantes para cuya represión se puede usar una
composición de la invención, se ilustran sin limitación por malvella
(Abutilon theophrasti), bledo (Amaranthus spp.), botón
blanco (Borreria spp.), colza, cánola, mostaza india, etc.
(Brassica spp.), commelina (Commelina spp.), relojes
(Erodium spp.), girasol (Helianthus spp.), campanillas
(lpomoea spp.), mirabel (Kochia scoparia), malva
(Malva spp.), trigo sarraceno, polygonum pensylvanicum, etc.
(Polygonum spp.), verdolaga (Portulaca spp.), cardo
ruso (Salsola spp.), sida (Sida spp.), mostaza salvaje
(Sinapis arvensis) y bardana menor (Xanthium
spp.).
Las especies de plantas monocotiledóneas anuales
particularmente importantes para cuya represión se puede usar una
composición de la invención, se ilustra sin limitación por avena
fatua (Avena fatua), grama colorada fina (Axonopus
spp.), espiguilla colgante (Bromus tectorum), garrachuelo
(Digitaria spp.), pata de gallo (Echinochloa
crus-galli), pie de gallina (Eleusine
indica), ballico anual (Lolium mulliflorum), arroz
(Oryza sativa), ottochloa (Ottochloa nodosa), zacate
bahía (Paspalum notatum), alpiste (Phalaris
spp.), panizo común (Setaria spp.), trigo (Triticum
aestivum) y maíz (Zea mays).
Las especies de plantas dicotiledóneas perennes
particularmente importantes para cuya represión se puede usar una
composición de la invención, se ilustra sin limitación por artemisa
(Artemisia spp.), algodoncillo (Asclepias spp.), cardo
(Cirsium arvense), enredadera (Convohulus arvensis) y
kudzu (Pueraria spp.).
Las especies de plantas monocotiledóneas perennes
particularmente importantes para cuya represión se puede usar una
composición de la invención, se ilustra sin limitación por
brachiaria (Brachiaria spp.), grama (Cynodon
dactylori), chufa (Cyperus esculentus), castañuela (C.
rotundus), grama de las boticas (Elymus repens), masiega
(Imperata cylindrica), ballico perenne (Lolium
perenne), camalote (Panicum maximum), panizo de las
pampas (Paspalum dilatatum), junco (Phragmites spp.),
cañota (Sorghum halepense) y espadaña (Typha
spp.).
Otras especies de plantas perennes
particularmente importantes para cuya represión se puede usar una
composición de la invención, se ilustran sin limitación por cola de
caballo (Equisetum spp.), helecho (Pteridium
aquilinum), zarza (Rubus spp.) y aulaga (Ulex
europaeus).
Si se desea, el usuario puede mezclar uno o más
adyuvantes con una composición de la invención y el agua de dilución
cuando se prepara la composición para aplicación. Dichos adyuvantes
pueden incluir un tensioactivo adicional y/o una sal inorgánica tal
como sulfato amónico con el objetivo de potenciar más la eficacia
herbicida. Sin embargo, en la mayoría de las condiciones, un
procedimiento herbicida de uso de la presente invención da una
eficacia aceptable en ausencia de dichos adyuvantes.
En un procedimiento particular contemplado de uso
de una composición de la invención, la composición, después de
dilución en agua, se aplica al follaje de plantas de cultivo
genéticamente transformadas o seleccionadas para tolerar el
glifosato, y simultáneamente al follaje de las malas hierbas o
plantas no deseadas que crecen muy cerca de dichas plantas de
cultivo. Este procedimiento de uso da como resultado la represión de
las malas hierbas o plantas no deseadas, mientras que deja las
plantas de cultivo sustancialmente sin dañar. Las plantas de cultivo
genéticamente transformadas o seleccionadas para tolerar el
glifosato incluyen aquellas cuyas semillas son vendidas por Monsanto
Company o con la licencia de Monsanto Company que llevan la marca
registrada Roundup Ready®. Entre éstas se incluyen, sin restricción,
variedades de algodón, soja, cánola remolacha azucarera y maíz.
Las composiciones de tratamiento de las plantas
se pueden preparar simplemente diluyendo una composición de
concentrado de la invención en agua. La aplicación de las
composiciones de tratamiento de las plantas al follaje se lleva a
cabo preferiblemente por pulverización, usando cualquier medio
convencional para pulverizar líquidos, tal como inyectores de
pulverización, atomizadores o similares. Las composiciones de la
invención se pueden usar en técnicas agrícolas de precisión, en las
que se usa un aparato para variar la cantidad de pesticida aplicada
a diferentes partes de un campo, dependiendo de variables tales como
las especies de plantas particulares presentes, composición del
suelo, etc. En una realización de dichas técnicas, se puede usar un
sistema de ubicación global dirigido con el aparato de pulverización
para aplicar la cantidad deseada de la composición a diferentes
partes de un campo.
Una composición de tratamiento de las plantas
preferiblemente se diluye lo suficiente para que sea pulverizada
fácilmente usando equipo de pulverización agrícola patrón. Los
volúmenes de pulverización útiles para la presente invención pueden
estar en el intervalo de aproximadamente 10 a aproximadamente 1000
litros por hectárea (l/ha) o mayor, por aplicación por
pulverización.
Se proporcionan los siguientes Ejemplos con
propósitos de ilustración. Los ejemplos permitirán entender mejor la
invención y percibir sus ventajas y algunas variaciones de la
ejecución.
En un recipiente de vidrio de 1 litro con un
agitador magnético, se mezclan 479,2 g de ácido de glifosato,
calidad técnica (ensayo al 96%), 166,0 g de monoetanolamina y agua
hasta 1000 g. La reacción del ácido de glifosato con la
monoetanolamina para formar la sal de MEA del glifosato es
exotérmica. La mezcla de reacción se deja enfriar a temperatura
ambiente. Se mide el peso específico (20/15,6ºC) de la solución
acuosa al 62,6% en peso resultante de la sal de MEA del glifosato,
que contiene 46,0% en peso de e.a. de glifosato, y se encuentra que
es 1,32. La densidad de la solución a 25ºC es 1,31 g/l, por lo tanto
el volumen a 25ºC de 1000 g de esta solución es 763 ml y la
concentración en peso/volumen de glifosato es 602 g de e.a./l.
Para comparar, se encuentra que una solución
acuosa al 62,1% en peso de la sal de IPA del glifosato, que también
contiene 46,0% en peso de e.a. de glifosato, tiene un peso
específico de 1,24. La densidad de la solución a 25ºC es 1,23 g/l, y
por lo tanto el volumen a 25ºC de 1000 g de esta solución
comparativa es 813 ml y la concentración en peso/volumen de
glifosato es 565 g de e.a./l.
Se prepara una serie de soluciones acuosas de sal
de MEA del glifosato, que tienen un intervalo de concentraciones de
e.a. de glifosato, por el procedimiento general del Ejemplo 1. Se
mide el peso específico de cada solución.
Los resultados se muestran en la Figura 1, por
comparación con soluciones de sal de IPA del glifosato. En todas las
concentraciones, el peso específico de la solución de sal de MEA se
encuentra que es significativamente mayor que la de la
correspondientes solución de sal de IPA.
Se prepara una solución acuosa al 46% en peso de
e.a. de sal de MEA del glifosato como se describe en el Ejemplo 1.
También se prepara una solución acuosa comparativa al 46% en peso de
e.a. de sal de IPA del glifosato.
Se mide la viscosidad de cada solución a 25ºC
usando un viscosímetro Brookfield fijado a 6 rpm usando la posición
#18. Se encuentra que la solución de sal de IPA tiene una viscosidad
de 165 cPs, mientras que la sal de MEA sorprendentemente tiene una
viscosidad de 88 cPs.
Las composiciones de los ejemplos
1-3 no comprenden tensioactivos de fórmula (V); por
lo tanto no son parte de la invención como se reivindica.
Claims (7)
1. Una composición herbicida que comprende:
(1) una solución acuosa de
N-fosfonometilglicina, predominantemente en forma de
su sal de monoetanolamonio, en una cantidad de 360 a 570 gramos de
equivalente de ácido por litro de la composición; y
(2) un componente tensioactivo en solución o
dispersión estable en dicha agua, que comprende uno o más
tensioactivos en una cantidad total de 20 a 200 gramos por litro de
la composición, seleccionándose dicho componente tensioactivo de
modo que la composición tiene un punto de enturbiamiento no menor
que 50ºC,
comprendiendo predominantemente dicho componente
tensioactivo uno o más compuestos que tienen, a un nivel de pH 4, la
fórmula estructural (V)
(V)[R^{1}-(XR^{2})_{m}-(OCH_{2}CH_{2})_{n}-(NR^{3}R^{4}-(CH_{2})_{p})_{q}-(glu)_{r}-OH]_{s}
[A]_{t}
en la que R^{1} es hidrógeno o
hidrocarbilo C_{1-18}, cada X es una unión éter,
tioéter, sulfóxido, éster, tioéster o amida, cada R^{2} es
independientemente hidrocarbilideno C_{3-6}, m es
un número medio de 0 a 8, el número total de átomos de carbono en
R^{1}-(XR^{2})_{m} es 8 a 24, n es un número medio de 0
a 5, R^{3} y R^{4} son independientemente hidrógeno o alquilo
C_{1-4}, p es 2 a 4, q es 0 ó 1, glu es una
unidad de glucósido, r es un número medio de 1 a 2, A es una entidad
aniónica, y s es un número entero de 1 a 3, y t es 0 ó 1, tal que se
mantiene la neutralidad
eléctrica.
2. La composición de la reivindicación 1, en la
que dicho componente tensioactivo comprende más de 75% en peso de
uno o más compuestos que tienen la fórmula estructural (V).
3. La composición de la reivindicación 1, en la
que dicho componente tensioactivo se selecciona de modo que la
composición no presenta cristalización de dicha
N-fosfonometilglicina o su sal, cuando se almacena a
una temperatura no menor que 0ºC durante un periodo de hasta 7
días.
4. La composición de la reivindicación 1, en la
que la cantidad total de tensioactivo es 60 a 200 gramos por litro
de composición.
5. La composición de la reivindicación 1, en la
que R^{1} es una cadena de hidrocarbilo C_{8-18}
alifática, saturada o insaturada, lineal o ramificada, m, n y q son
0, s es 1 y t es 0.
6. La composición de la reivindicación 1, en la
que A es cloruro, bromuro, yoduro, sulfato, etosulfato, fosfato,
acetato, propionato, succinato, lactato, citrato, tartrato o un
anión de N-fosfonometilglicina y t es 1.
7. Un procedimiento herbicida que comprende
diluir en un volumen adecuado de agua una cantidad eficaz como
herbicida de una composición de la reivindicación 1, para formar una
composición para aplicación, y aplicar la composición para
aplicación al follaje de una planta o plantas.
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